ES2198132T3 - Esterquats etoxilados. - Google Patents
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Abstract
Esterquats de la fórmula (I), en la que R1CO representa un resto hidroxiacilo con 16 a 22 átomos de carbono, etoxilado con 1 hasta 50 moles de óxido de etileno, R2 y R3, independientemente entre sí, representan hidrógeno o R1CO, R4 representa un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o un grupo (CH2CH2O)qH, m, n y p en suma representan 0 o números de 1 a 12, q representa números de 1 a 12, y X representa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo.
Description
Esterquats etoxilados.
La invención se refiere al campo de los
tensioactivos catiónicos y a su empleo en el sector de la cosmética
y de los suavizantes para la colada. El objeto está constituido por
nuevos Esterquats etoxilados, que presentan un resto de
hidroxiacilo etoxilado como característica común estructural y se
disuelven de manera clara en agua.
Se entenderán, en general, bajo la denominación
``Esterquats'' sales cuaternizadas de ésteres de trietanolamina de
ácidos grasos. En este caso se trata de compuestos conocidos, que
se pueden obtener según los métodos del ramo de la química orgánica
preparativa. En este contexto se hará referencia a la solicitud de
patente internacional WO 91/01295 (Henkel) según la cual se
esterifica parcialmente trietanolamina en presencia de ácido
hidrofosforoso, con ácidos grasos, se hace pasar aire a su través y
a continuación se cuaterniza con sulfato de trimetilo o con otros
agentes de alquilación adecuados. Se conoce además por la memoria
descriptiva de la patente alemana DE-C1 4308794
(Henkel) un procedimiento para la obtención de Esterquats sólidos,
en el cual se lleva a cabo el cuaternizado de los ésteres de
trietanolamina en presencia de dispersantes adecuados,
preferentemente alcoholes grasos. Recopilaciones sobre este tema de
R. Puchta et al. se han publicado, por ejemplo en Tens. Surf.
Det., 30, 186 (1993), de M. Brock en Tens. Surf. Det.
30, 394 (1993), de R. Lagerman et al. en J. Am. Oil.
Chem. Soc., 71, 97 (1994) así como de I. Shapiro en
Cosm. Toil. 109, 77 (1994).
La ventaja especial de los Esterquats frente a
los tensioactivos catiónicos convencionales, del tipo de las sales
de tetraalquilamonio reside en su elevado rendimiento y,
especialmente, en su fácil biodegradabilidad. Por el contrario es
problemático el que los Esterquats usuales en el comercio se
comercializan usualmente, en función de su fabricación, en forma de
concentrados alcohólicos o en forma de escamas, que no se disuelven
de una manera clara en agua. Sin embargo son deseables por el
mercado preparaciones claras como el agua, que puedan emplearse,
sin la adición de otros productos auxiliares, inmediatamente, por
ejemplo, a modo de acondicionadores capilares o de agentes para el
suavizado de la colada.
Por lo tanto la tarea compleja de la invención
consistía en poner a disposición nuevos tipos de Esterquats, que no
solamente presentasen las propiedades excelentes desde el punto de
vista de la aplicación industrial de los otros Esterquats, sino
que, además, se disolviesen además en agua fría de una manera clara
y espontánea.
Un primer objeto de la invención se refiere a los
Esterquats de la fórmula (I)
en la que R^{1}CO representa un resto
hidroxiacilo con 16 a 22 átomos de carbono, etoxilado con 1 hasta
50 moles de óxido de etileno, R^{2} y R^{3}, independientemente
entre sí, representan hidrógeno o R^{1}CO, R^{4} representa un
resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o un grupo
(CH_{2}CH_{2}O)_{q}H, m, n y p en suma representan 0 o
números de 1 a 12, q representa números de 1 a 12, y X representa
halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de
alquilo.
Un segundo objeto de la invención se refiere a
Esterquats de la fórmula (II)
en la que R^{1}CO representa un resto
hidroxiacilo con 16 a 22 átomos de carbono, etoxilado con 1 hasta
50 moles de óxido de etileno, R^{2} representa hidrogeno o
R^{1}CO, R^{4} y R^{5} representan, independientemente entre
sí, restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, m y n en suma
representan 0 o números de 1 a 12, y X representa halogenuro,
sulfato de alquilo o fosfato de
alquilo.
Un tercer objeto de la invención se refiere a
Esterquats de la fórmula (III)
en la que R^{1}CO significa un resto
hidroxiacilo con 16 hasta 22 átomos de carbono etoxilado con 1
hasta 50 moles de óxido de etileno, R^{2} significa hidrógeno o
R^{1}CO, R^{4}, R^{6} y R^{7}, independientemente entre sí,
significan restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, m y n
significan en suma 0 o números desde 1 hasta 12 y X significa
halogenuro, alquilsulfato o lo o fosfato de
alquilo.
Los tres tipos diferentes de Esterquats (I) hasta
(III) reúnen la idea inventiva de un resto de hidroxiacilo
etoxilado como elemento central estructural. Sorprendentemente se
has encontrado que los Esterquats con la estructura citada no
solamente proporcionan un tacto suave agradable a las fibras
sintéticas o naturales, reducen significativamente la carga estática
entre las fibrillas de las hebras, dejan sobre la piel una ligera
sensación sensorial y, además, son fácilmente biodegradables, sino
que también se disuelven en agua fría de una manera espontánea y
sin formar turbidez. Por lo tanto los nuevos Esterquats cumplen el
complejo perfil de requisitos casi de una manera perfecta. Ejemplos
típicos de Esterquats, a los que se refiere la invención, son
productos a base de ácido ricinoleico, ácido
12-hidroxiesteárico o sus mezclas en la proporción
molar de 10:90 hasta 90:10. Desde el punto de vista de la
aplicación industrial se han revelado como especialmente ventajosos
los Esterquats de las fórmulas (I) hasta (III), en las que
R^{1}CO significa un resto de ácido ricinoleico etoxilado, R^{2}
significa R^{1}CO, R^{3} significa hidrógeno, R^{4} significa
un grupo metilo, m, n y p significa 0 y X significa sulfato de
metilo.
El procedimiento para la obtención abarca las
etapas de la etoxilación, de la formación de los ésteres y de la
alquilación, pudiéndose intercambiar el orden de las etapas. Por lo
tanto otro objeto de la invención se refiere a un procedimiento
para la obtención de Esterquats etoxilados, en el cual
- (a)
- se etoxilan ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos con 16 hasta 22 átomos de carbono, con 1 hasta 50 moles de óxido de etileno,
- (b)
- los ésteres de los ácidos hidroxicarboxílicos etoxilados, resultantes, se transesterifican con alcanolaminas o con alcanolaminoetoxilatos y
- (c)
- las aminas de los ésteres de los ácidos hidroxicarboxílicos etoxilados, resultantes, se cuaternizan con agentes de alquilación.
Otro objeto de la invención se refiere a un
procedimiento para la obtención de Esterquats etoxilados, en el
cual
- (a)
- se esterifican ácidos hidroxicarboxílicos con 16 hasta 22 átomos de carbono con alcanolaminas o con alcanolaminoetoxilatos,
- (b)
- las aminas de los ésteres de los ácidos hidroxicarboxílicos, resultantes, se etoxilan con 1 hasta 50 moles de óxido de etileno y
- (c)
- las aminas de los ésteres de los ácidos hidroxicarboxílicos etoxiladas, resultantes, se cuaternizan con agentes de alquilación.
Otro objeto de la invención se refiere
finalmente, a un procedimiento para la obtención de Esterquats
etoxilados, en el cual
- (a)
- se esterifican ácidos hidroxicarboxílicos con 16 hasta 22 átomos de carbono con alcanolaminas o con alcanolaminoetoxilatos,
- (b)
- las aminas de los ésteres de los ácidos hidroxicarboxílicos, resultantes, se cuaternizan con agentes de alquilación y
- (c)
- las aminas de los ésteres de los ácidos hidroxicarboxílicos cuaternizadas, resultantes, se etoxilan con 1 hasta 50 moles de óxido de etileno.
Se obtienen conversiones óptimas cuando se sigue
la secuencia de reacción
``etoxilación-esterificación-cuaternizado'',
que, por lo tanto, también es la preferente. Como materias primas
son preferentes en este caso los ésteres de metilo y,
especialmente, los ésteres de glicerina totales y/o parciales. De
este modo se empleará, de una manera típica, aceite de ricino no
endurecido, parcialmente endurecido o completamente endurecido. El
alcohol, liberado durante la transesterificación, preferentemente
la glicerina, puede permanecer como disolvente en el producto.
Los componentes de los ácidos carboxilícos de los
nuevos Esterquats se derivan, preferentemente, del ácido
ricinoleico, del ácido 12-hidroxiesteárico y/o de
sus mezclas en la proporción molar de 10:90 hasta 90:10 y,
especialmente, desde 25:75 hasta 75:25. En función de la variante
elegida para el procedimiento pueden emplearse también sus productos
de adición con 1 hasta 50, preferentemente con 3 hasta 30 y,
especialmente, 10 hasta 20 moles de óxido de etileno, que pueden
obtenerse según los procedimientos del estado de la técnica y que
pueden presentar una distribución de los homólogos convencionalmente
amplia o una distribución mas restringida. En el sentido del
procedimiento preferente según la invención pueden emplearse, en
lugar de los ésteres, básicamente también los ácidos libres o
mezclas de ésteres, especialmente triglicéridos, y ácidos. En este
caso debe tenerse en consideración, sin embargo, que mediante el
empleo de catalizadores convencionales la etoxilación tiene lugar
preferentemente sobre los grupos hidroxilo primarios y no sobre los
grupos hidroxilo secundarios y la adición del óxido de etileno se
verifica por lo tanto más fácilmente sobre la función ácida que,
como sería deseable sobre el grupo hidroxilo de los ácidos
grasos.
Además es posible emplear los ácidos
hidroxicarboxílicos o bien sus productos de adición de óxido de
etileno en mezcla con otros compuestos de carboxilo, que son:
- (a)
- ácidos carboxilícos alifáticos, lineales o ramificados, saturados o insaturados, con 6 hasta 22 átomos de carbono, tales como por ejemplo ácido caprónico, ácido caprílico, ácido 2-etilhexanoico, ácido caprínico, ácido láurico, ácido isotridecanoico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmoleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oleico, ácido elaidínico, ácido petroselínico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido elaeoesteárico, ácido araquínico, ácido gadoleico, ácido behénico y ácido erúcico así como sus mezclas industriales, que se forman por ejemplo por la disociación a presión de grasas y aceites naturales, en la reducción de aldehídos a partir de la oxosíntesis de Roelen o como fracción monómera durante el dimerizado de ácidos grasos insaturados. Son preferentes los ácidos grasos industriales, saturados o parcialmente saturados con 12 hasta 18 átomos de carbono tales como por ejemplo los ácidos grasos de coco, de palma, de semillas de palma o de sebo.
- (b)
- Ácidos dicarboxílicos alifáticos con 1 hasta 12 átomos de carbono, tales como por ejemplo ácido succínico, ácido maléico, ácido itacónico, ácido 1,12-dodecanodioico y, especialmente, ácido adípico.
- (c)
- Ácidos hidroxicarboxílicos mono o polivalentes con 2 hasta 12 átomos de carbono, tales como por ejemplo ácido láctico, ácido tartárico, ácido málico y, especialmente, ácido cítrico,
así como sus mezclas. Usualmente se emplean los
ácidos hidroxicarboxílicos o bien sus ésteres y los compuestos de
carboxilo -respectivamente referido a los grupos carboxilo- en la
proporción molar de 1:1 hasta 10:1, preferentemente de 2:1 hasta
8:1 y, especialmente, desde 3:1 hasta
5:1.
Como componentes de alcanolamina pueden emplearse
trietanolamina (TEA), metildietanolamina (MDA), o una mezcla en la
proporción molar de 5:95 hasta 95:5. Además entran en consideración
los aductos de, en promedio, 1 hasta 10 moles de óxido de etileno
sobre las alcanolamidas citadas. Los ácidos hidroxicarboxílicos o
bien sus ésteres, en caso dado en mezcla con los otros compuestos
de carboxilo y las alcanolaminas pueden emplearse en la proporción
molar -referido a los grupos carboxilo- desde 1,1:1 hasta 3:1. En lo
que se refiere a las propiedades de aplicación industrial de los
Esterquats se ha revelado como especialmente ventajosa una
proporción de empleo desde 1,2:1 hasta 2,2:1, preferentemente desde
1,5:1 hasta 1,9:1. Los Esterquats preferentes representan mezclas
industriales de mono-, di- y triésteres con un grado medio de
esterificado desde 1,5 hasta 1,9.
La esterificación de los componentes de los
ácidos carboxilícos con los componentes de las alcanolaminas puede
llevarse a cabo en forma en sí conocida. Como catalizador óptimo
para la esterificación se ha acreditado el ácido hipofosforoso o
bien el hipofosfito de sodio en cantidades desde 0,01 hasta 1% en
peso -referido a las materias de partida-. En el transcurso de la
elaboración, especialmente a elevadas temperaturas, puede producirse
sin embargo una descomposición de los compuestos del fósforo o la
formación de pequeñas cantidades de fosfinas, que, por su parte,
pueden dar lugar a un efecto negativo, en cuanto a su olor, al
producto.
Tal como se describe en la EP-B1
0689533 (Henkel), pueden emplearse por lo tanto peróxido compuestos
a modo de estabilizantes. Con esta finalidad entran en
consideración, además de los ácidos percarboxílicos y de los
percarbonatos, preferentemente peróxido de hidrógeno. Se entenderán
por boranatos alcalinos el boranato de litio, de potasio y,
especialmente, de sodio. Ventajosamente se emplearán los
peróxidocompuestos y los boranatos alcalinos respectivamente en
cantidades de 0,005 hasta 0,1, preferentemente desde 0,03 hasta
0,06% en peso -referido a los productos de la esterificación-. Como
otros estabilizantes pueden emplearse derivados del fenol, tales
como por ejemplo bisalquilhidroxitoluenos y/o bisalquilanisoles,
especialmente
2,6-di-terc.-butil-4-metiltolueno
y 2,6-di-terc.-butilanisol.
También la alquilación de los ésteres de
alcanolamina puede llevarse a cabo en forma en sí conocida, tal
como se ha descrito, por ejemplo, en la memoria descriptiva de la
patente alemana DE-C1 4409322 (Henkel). Los ésteres
de alcanolamina y los agentes de cuaternizado se emplearán,
usualmente, en la proporción molar desde 1:0,95 hasta 1:1,2,
preferentemente desde 1:1 hasta 1:1,1. Como agente de cuaternizado
entran en consideración halogenuros de alquilo, tal como por
ejemplo cloruro de metilo o sulfatos de dialquilo, preferentemente
sulfato de dimetilo así como carbonatos de dialquilo, tal como por
ejemplo carbonato de dimetilo; los productos de cuaternizado tienen
entonces una naturaleza catiónica. Además es posible llevar a cabo
el cuaternizado también con ácidos halógenocarboxílicos,
preferentemente ácido cloroacético o sus sales alcalinas,
formándose compuestos anfóteros. Por regla general se llevará a
cabo la alquilación o bien el cuaternizado en un disolvente orgánico
inerte, preferentemente en un alcohol inferior, tal como por
ejemplo isopropilalcohol. Los Esterquats resultantes se
comercializan entonces a modo de concentrados alcohólicos o se
liberan ulteriormente del disolvente. Sin embargo es posible
también llevar a cabo el cuaternizado en ausencia de disolventes o
en agua, como se ha descrito por ejemplo en la WO 95/20566
(Henkel). En una forma preferente de realización de la invención,
el cuaternizado tiene lugar, sin embargo, en presencia de alcoholes
grasos o bien de polioles. Esto tiene la ventaja de que, por regla
general, se obtienen productos sólidos, que pueden transformarse en
escamas, en los cuales no tiene que separarse en ``disolvente'',
puesto que ejerce en la aplicación ulterior una tarea autónoma, por
ejemplo a modo de emulsionante o de dispersante. Ejemplos típicos de
alcoholes grasos adecuados son lauril-alcohol,
miristil-alcohol, cetil-alcohol,
estearil-alcohol, cetearil-alcohol
así como sus mezclas industriales, tales como por ejemplo alcoholes
grasos de coco, alcoholes grasos de palma o alcoholes grasos de
sebo. Como polioles entran en consideración, por ejemplo,
etilenglicol, propilenglicol, glicerina, glicéridos parciales,
alquilglucósidos y similares. Se conoce un procedimiento
correspondiente por ejemplo por la memoria descriptiva de la
patente WO 94/21592 (Henkel). Preferentemente el cuaternizado se
llevará a cabo a temperaturas en el intervalo desde 70 hasta 100 y,
especialmente, desde 80 hasta 90ºC. El tiempo de la reacción puede
extenderse desde 1 hasta 24 y, preferentemente, desde 2 hasta 8
horas. Después del cuaternizado es recomendable destruir el agente
de alquilación, no convertido, mediante la adición de amoníaco, de
glicerina o de monoetanolamina.
Tal como se ha indicado anteriormente la
etoxilación puede llevarse a cabo también en la etapa de los
ésteres o de los productos de cuaternizado. En este caso se
disponen los productos de partida junto con 0,5 hasta 2,5% en peso
de catalizador (por ejemplo metilato de sodio o hidrotalcita
calcinada) en un autoclave con agitador, se hace el vacío y se
añade, a temperaturas en el intervalo desde 120 hasta 180ºC, en el
transcurso de 1 hasta 2 horas, la cantidad deseada de óxido de
etileno, pudiendo aumentar entonces la presión autógena hasta 5
bares. A continuación se deja que la reacción prosiga durante
aproximadamente otros 30 minutos, se refrigera el reactor, se
descomprime y se neutraliza el catalizador básico, por ejemplo
mediante adición de ácido láctico o de ácido fosfórico. En caso
dado se separan los catalizadores insolubles a través de un filtro
prensa.
Además de las propiedades de aplicación
industrial citadas, la ventaja especial de los nuevos Esterquats
reside en que se disuelven en agua fría de una manera espontánea y
en ausencia de turbidez. Otros objetos de la invención se refieren
por lo tanto a la obtención de preparaciones cosméticas y/o
farmacéuticas así como a la obtención de agentes suavizantes para la
colada y agentes de lavado líquidos claros. Otra ventaja consiste
en que los nuevos Esterquats son compatibles con los tensioactios
aniónicos, es decir que no reaccionan con tensioactivos aniónicos
con precipitación de sales. Esto abre la posibilidad para la
fabricación de agentes de lavado líquidos con efecto de avivaje.
Los Esterquats según la invención pueden servir
para la fabricación de una pluralidad de preparaciones, tales como
por ejemplo champúes para el cabello, lociones capilares, baños de
espuma, cremas, lociones o ungüentos. Otro objeto de la invención
se refiere por lo tanto a las preparaciones del tipo citado, que
contienen a modo de otros productos auxiliares y aditivos,
cotensioactivos suaves, cuerpos oleaginosos, emulsionantes, agentes
de reengrasado, ceras nacarantes, estabilizantes, generadores de
consistencia, espesantes, polímeros, compuestos de silicona,
productos activos biógenos, agentes anticaspa, formadores de
película, conservantes, hidrótropos, solubilizantes, filtros
protectores contra la luz UV, antioxidantes, repelentes de los
insectos, autobronceadores, esencias perfumantes, colorantes y
similares.
Ejemplos típicos de tensioactivos suaves,
es decir especialmente compatibles con la piel, son
poliglicolétersulfatos de alcoholes grasos, monoglicéridosulfatos,
mono- y/o dialquilsul-fosuccinatos, isetionatos de
ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos, tauridos de ácidos
grasos, glutamatos de ácidos grasos, ácidos etercarboxílicos,
alquiloligoglucósidos, glucamidas de ácidos grasos,
alquilamidobetaínas y/o condensados de ácidos grasos de proteína,
estos últimos preferentemente a base de proteínas de trigo.
Como cuerpos oleaginosos entran en
consideración, por ejemplo, alcoholes de Guerbet a base de
alcoholes grasos con 6 hasta 18, preferentemente 8 hasta 10 átomos
de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de
carbono con alcoholes grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono,
ésteres de ácidos carboxílicos ramificados con 6 a 13 átomos de
carbono con alcoholes grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono,
ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con
alcoholes ramificados, especialmente 2-etilhexanol,
ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes
polivalentes (tales como, por ejemplo, propilenglicol, dimerdiol o
trimertriol) y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos a base de
ácidos grasos con 6 a 10 átomos de carbono, mezclas líquidas de
mono-/di-/triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 hasta 18
átomos de carbono, ésteres de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos
de carbono y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos
aromáticos, especialmente ácido benzoico, ésteres de ácidos
dicarboxílicos con 2 hasta 12 átomos de carbono con alcoholes
lineales o ramificadas con 1 hasta 22 átomos de carbono o polioles
con 2 hasta 10 átomos de carbono y 2 hasta 6 grupos hidroxilo,
aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos
substituidos, carbonatos de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos
de carbono, lineales y ramificados y carbonatos de Guerbet, ésteres
del ácido benzoico con alcoholes lineales y/o ramificados con 6 a
22 átomos de carbono (por ejemplo Finsolv© TN), dialquiléteres
lineales o ramificados, simétricos o asimétricos, con 6 hasta 22
átomos de carbono por grupo alquilo, productos de apertura del
anillo de ésteres epoxidados de ácidos grasos con polioles, aceites
de silicona y/o hidrocarburos alifáticos o bien nafténicos, tales
como, por ejemplo, escualano, escualeno o dialquilciclohexanos.
Como emulsionantes entran en
consideración, por ejemplo, tensioactivos no iónicos pertenecientes
al menos a uno de los grupos siguientes:
- (1)
- productos de adición de 2 hasta 30 moles de óxido de etileno y/o 0 hasta 5 moles de óxido de propileno sobre alcoholes grasos lineales con 8 hasta 22 átomos de carbono, sobre ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono y sobre alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de carbono en el grupo alquilo;
- (2)
- monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12/18 átomos de carbono de productos de adición de 1 hasta 30 moles de óxido de etileno sobre glicerina;
- (3)
- monoésteres y diésteres de glicerina y monoésteres y diésteres de sorbitán de ácidos grasos saturados e insaturados con 6 hasta 22 átomos de carbono y sus productos de adición con óxido de etileno;
- (4)
- alquilmonoglicósidos y -oligoglicósidos con 8 hasta 22 átomos de carbono en el resto alquilo y sus análogos etoxilados;
- (5)
- productos de adición de 15 hasta 60 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;
- (6)
- ésteres de poliol- y, especialmente, de poliglicerina tales como, por ejemplo, polirricinoleato de poliglicerina o poli-12-hidroxiestearato de poliglicerina. Del mismo modo son adecuadas mezclas de compuestos pertenecientes a varias de estas clases de substancias;
- (7)
- productos de adición de 2 hasta 15 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;
- (8)
- ésteres parciales a base de ácidos grasos lineales, ramificados, insaturados o bien insaturados con 6 hasta 22 átomos de carbono, ácido ricinoleico así como ácido 12-hidroxiesteárico y glicerina, poliglicerina, pentaeritrita, dipentaeritrita, alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbita), alquilglucósidos (por ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido) así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa);
- (9)
- fosfatos de trialquilo tales como mono-, di- y/o tri-PEG-fosfatos de alquilo;
- (10)
- alcoholes de lanolina;
- (11)
- copolímeros de polisiloxano-polialquil-poliéter o bien derivados correspondientes;
- (12)
- ésteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcoholes grasos según la DE-PS 1165574 y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferentemente glicerina,
- (13)
- polialquilenglicoles.
Los productos de adición de óxido de etileno y/o
de óxido de propileno sobre alcoholes grasos, ácidos grasos,
alquilfenoles, monoésteres y diésteres de glicerina así como
monoésteres y diésteres de sorbitán de ácidos grasos o sobre aceite
de ricino son productos conocidos, obtenibles en el comercio. Se
trata en este caso de mezclas de homólogos, cuyo grado medio de
alcoxilación corresponde a la proporción entre las cantidades de
productos de óxido de etileno y/o de óxido de propileno y
substrato, con los cuales se lleva a cabo la reacción de adición.
Los monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12/18 átomos de
carbono de productos de adición de óxido de etileno sobre glicerina
son conocidos por la DE-PS 2024051 como agentes de
reengrasado para preparaciones cosméticas.
Se conocen por el estado de la técnica los
alquilmono- y -oligoglicósidos con 8/18 átomos de carbono, su
obtención y su empleo. Su obtención se verifica, especialmente, por
reacción de glucosa o de oligosacáridos con alcoholes primarios con
8 hasta 18 átomos de carbono. En lo que se refiere al resto
glucósido se cumple que son adecuados tanto los monoglicósidos, en
los que un resto sacárico, cíclico, está enlazado, de forma
glicosídica, sobre el alcohol grado, como también los glicósidos
oligómeros con un grado de oligomerizado de, preferentemente, hasta
8 aproximadamente. El grado de oligomerizado es, en este caso, un
valor medio estadístico, que está basado en una distribución usual
de los homólogos para tales productos industriales.
Además, pueden emplearse como emulsionantes
tensioactivos zwitteriónicos de tipo de las betaínas. Como
tensioactivos zwitteriónicos se designan aquellos compuestos
tensioactivos que portan en la molécula al menos un grupo de amonio
cuaternario y al menos un grupo carboxilato o un grupo sulfonato.
Los tensioactivos zwitteriónicos adecuados son las denominadas
betaínas tales como los glicinatos de
N-alquil-N,N-dimetilamonio,
por ejemplo el glicinato de
cocoalquildi-metilamonio, los glicinatos de
N-acil-amino-propil-N,N-dimetilamonio,
por ejemplo el glicinato de
cocoacilamino-propildimetilamonio, y las
2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas
con respectivamente 8 hasta 18 átomos de carbono en los grupos
alquilo o acilo así como el glicinato de
cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Es especialmente
preferente el derivado de amida de ácido graso conocido bajo la
designación CTFA Cocamidopropyl Betaine. Igualmente son
emulsionantes adecuados los tensioactivos anfolíticos. Se
entenderán por tensioactivos anfolíticos aquellos compuestos
tensioactivos que contienen, además de un grupo alquilo o acilo con
8/18 átomos de carbono en la molécula, al menos un grupo amino
libre y al menos un grupo -COOH- o -SO_{3}H y que son capaces de
formar una sal. Ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados son
N-alquilglicinas, ácidos
N-alquilpropiónicos, ácidos
N-alquilaminobutíricos, ácidos
N-alquilimino-dipropiónicos,
N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicina,
N-alquiltaurinas,
N-alquilsarcosinas, ácidos
2-alquilaminopropiónicos y ácidos
alquil-aminoacéticos con, respectivamente,
aproximadamente 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo.
Los tensioactivos anfolíticos especialmente preferentes son el
N-cocoalquil-aminopropionato, el
cocoacilaminoetilamino-propionato y la acilsarcosina
con 12/18 átomos de carbono. Además de los emulsionantes
anfolíticos entran en consideración también emulsionantes
cuaternarios, siendo especialmente preferentes aquellos del tipo de
los Esterquats, preferentemente sales de ésteres de trietanolamina
de ácidos digrasos metil-cuaternizadas.
Como agentes de reengrasado pueden
emplearse substancias tales como, por ejemplo, lanolina y lecitina
así como derivados de lanolina y de lecitina polietoxilados o
acilados, ésteres de ácidos poliol grasos, monoglicéridos y
alcanolamidas de ácidos grasos, sirviendo estas últimas al mismo
tiempo como estabilizantes de la espuma.
Como ceras nacarantes entran en
consideración, por ejemplo: alquilenglicolésteres, especialmente
diestearato de etilenglicol, alcanolamidas de ácidos grasos,
especialmente dietanol-amida de ácidos grasos de
coco; glicéridos parciales, especialmente monoglicérido del ácido
esteárico; ésteres de ácidos carboxílicos polivalentes, en caso
dado hidroxi-substituidos, con alcoholes grasos con
6 hasta 22 átomos de carbono, especialmente ésteres de cadena larga
del ácido tartárico; productos grasos, tales como, por ejemplo,
alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehídos grasos, éteres grasos y
carbonatos grasos, que presenten, en suma, al menos 24 átomos de
carbono, especialmente Lauron y diesteariléter; ácidos grasos tales
como ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico o ácido behénico,
productos de apertura del anillo de epóxidos de olefinas con 12
hasta 22 átomos de carbono con alcoholes grasos con 12 hasta 22
átomos de carbono y/o polioles con 2 hasta 15 átomos de carbono y 2
hasta 10 grupos hidroxilo o sus mezclas.
Como generadores de consistencia entran en
consideración, en primer lugar, alcoholes grasos con 12 hasta 22 y
preferentemente 16 hasta 18 átomos de carbono y, además, glicéridos
parciales. Es preferente una combinación de estos productos con
alquiloligoglucósidos y/o N-metilglucamidas de
ácidos grasos con la misma longitud de cadena y/o
poli-12-hidroxiestearatos de
poliglicerina.Los agentes espesantes adecuados son, por
ejemplo, polisacáridos, especialmente goma xantano,
guar-guar, agar-agar, alginatos y
tilosas, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, además,
monoésteres y diésteres de polietilenglicol de elevado peso
molecular de ácidos grasos, poliacrilatos (por ejemplo Carbopole®
de Goodrich o Synthalene® de Sigma), poliacrilamidas, alcohol
polivinílico y polivinilpirrolidona, tensioactivos, tales como, por
ejemplo, glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de ácidos
grasos con polioles tales como por ejemplo pentaeritrita o
trimetilolpropano, etoxilatos de alcoholes grasos con una
distribución estrechada de los homólogos o alquiloligoglucósidos así
como electrolitos tales como sal común y cloruro de amonio.
Los polímeros catiónicos adecuados son,
por ejemplo, derivados catiónicos de la celulosa, tal como, por
ejemplo, una hidroxietilcelulosa cuaternizada, que puede adquirirse
bajo de denominación Polymer JR 400® de Amerchol, almidones
catiónicos, copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas,
polímeros de vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternizados tal como
por ejemplo Luviquat® (BASF), productos de condensación de
poliglicoles y aminas, polipéptidos de colágeno cuaternizados tal
como, por ejemplo, colágeno hidrolizado de
hidroxipropillaurildimonio
\break(Lamequat®/Grünau), polipéptidos de trigo cuaternizados, polietilenimina, polímeros catiónicos de silicona tal como por ejemplo amidometicona, copolímeros del ácido adípico y dimetilamino-hidroxipropildietilentriamina
\break(Cartaretine®/Sandoz), copolímeros del ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio (Merquat® 550/Chemviron), poliaminopoliamidas tales como las que se han descrito, por ejemplo, en la FR-A 2252840 así como sus polímeros solubles en agua, reticulados, derivados catiónicos de quitina tal como por ejemplo quitosano cuaternizado, en caso dado distribuidos de manera microcristalina, productos de condensación de dihalógenoalquileno tal como, por ejemplo, dibromobutano con bisdialquilaminas tal como por ejemplo bis-dimetilamino-1,3-propano, goma guar catiónica tal como por ejemplo Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 de la firma Celanese, polímeros cuaternarios de sales de amonio tales como, por ejemplo Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 de la firma Miranol.
Como polímeros aniónicos, zwitteriónicos,
anfóteros y no iónicos entran en consideración, por ejemplo,
copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de
vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de
vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de
metilviniléter/anhídrido del ácido maléico y sus ésteres, ácidos
poliacrílicos no reticulados y reticulados con polioles,
copolímeros de cloruro de acrilamidopropilmetilamonio/acrilato,
copolímeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de
terc.-butilaminoetilo/metacrilato de
2-hidroxipropilo, polivinilpirrolidona, copolímeros
de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, terpolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilato de
dimetilamino-etilo/vinilcaprolactama así como éteres
de celulosa, en caso dado derivatizados, y silicona.
Los compuestos de silicona adecuados son,
por ejemplo, dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos,
siliconas cíclicas así como compuestos de silicona modificados con
amino, ácidos grasos, alcohol, poliéter, epoxi, flúor y/o alquilo,
que pueden presentarse a temperatura ambiente tanto en estado
líquido como también en forma de resina. Ejemplos típicos de
grasas son glicéridos, como ceras entran en
consideración, entre otras, cera de abejas, cera de carbauba, cera
de candelilla, cera de Montana, cera de parafina o microceras en
caso dado en combinación con ceras hidrófilas, por ejemplo,
cetilestearil-alcohol o glicéridos parciales. Como
estabilizantes pueden emplearse sales metálicas de ácidos
grasos, tales como, por ejemplo estearato o bien ricinoleato de
magnesio, de aluminio y/o de cinc. Se entenderán por productos
activos biógenos, por ejemplo, tocoferol, acetato de tocoferol,
palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácidos
desoxirribonucléicos, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol,
pentenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas,
aceites esenciales, extractos vegetales y complejos vitamínicos.
Como agentes anticaspa pueden emplearse Climbazol, Octopirox
y Zinkpyrethion. Los formadores de película empleables son,
por ejemplo, quitosano, quitosano microcristalino, quitosano
cuaternizado, polivinilpirrolidona, copolímeros de
vinilpirrolidona-acetato de vinilo, polímeros de la
serie del ácido acrílico, derivados cuaternarios de la celulosa,
colágeno, ácido hialurónico o bien sus sales y compuestos similares.
Como agentes de hinchamiento para fases acuosas pueden
servir montmorillonita, creta productos minerales, pemuleno así
como tipos de carbopol alquil-modificados
(Goodrich).
Se entenderán por filtros protectores contra
la luz UV substancias orgánicas, que son capaces de absorber la
radicación ultravioleta y de emitir de nuevo la energía absorbida
en forma de irradiación con mayor longitud de onda, por ejemplo en
forma de calor. Los filtros UVB pueden ser liposolubles o
hidrosolubles. Como substancias liposolubles pueden citarse, por
ejemplo:
- \bullet
- 3-bencilidenalcanfor o bien 3-bencilidenonoralcanfor y sus derivados, por ejemplo 3-(4-metilbenciliden)alcanfor como se ha descrito en la EP-B1 0693471;
- \bullet
- derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferentemente el 4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo, el 4-(dimetilamino)benzoato de 2-octilo y el 4-(dimetilamino)benzoato de amilo;
- \bullet
- ésteres del ácido cinámico, preferentemente el 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, el 4-metoxicinamato de propilo, el 4-metoxicinamato de isoamilo, el 2-ciano-3-fenil-cinamato de 2-etilhexilo (octocrileno);
- \bullet
- ésteres del ácido salicílico, preferentemente el salicilato de 2-etilhexilo, el salicilato de 4-isopropilbencilo, el salicilato de homometilo;
- \bullet
- derivados de la benzofenona, preferentemente la 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, la 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, la 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;
- \bullet
- ésteres del ácido benzalmalónico, preferentemente el 4-metoxibenzalmalonato de 2-etilhexilo;
- \bullet
- derivados de triazina, tales como, por ejemplo, 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina y octiltriazona, como se han descrito en la EP-A1 0818450;
- \bullet
- propano-1,3-dionas tales como, por ejemplo, 1-(4-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona.
- \bullet
- Derivados de cetotriciclo(5.2.1.0)decano, como se han descrito en la EP-B1 0694521.
Como substancias hidrosolubles entran en
consideración:
- \bullet
- ácidos 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, de aminoro, de alquilamonio, de alcanolamonio y de glucamonio;
- \bullet
- derivados de ácidos sulfónicos de benzofenonas, preferentemente el ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico y sus sales;
- \bullet
- derivados de ácidos sulfónicos del 3-bencilidenalcanfor tales como, por ejemplo, el ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico y el ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico y sus sales.
Como filtros contra los UV-A
típicos entran en consideración de derivados del benzoilmetano,
tales como, por ejemplo, la
1-(4'-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona,
4-terc.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
(Parsol 1789) o la
1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)-propano-1,3-diona.
Los filtros para los UV-AS y UV-B
pueden emplearse también, evidentemente, en mezcla. Además de los
productos solubles, citados, entran en consideración para esta
finalidad también pigmentos insolubles, en concreto óxidos
metálicos finamente dispersados o bien sales, tales como, por
ejemplo dióxido de titanio, óxido de cinc, óxido de hierro, óxido de
aluminio, óxido de cerio, óxido de circonio, silicatos (talco),
sulfato de bario y estearato de cinc. Las partículas deben presentar
en este caso un diámetro medio menor que 100 nm, preferentemente
comprendido entre 5 y 50 nm y, especialmente, comprendido entre 15
y 30 nm. Estas pueden presentar una forma esférica, sin embargo,
pueden emplearse también aquellas partículas que tengan una forma
elipsoide o que se diferencie de la configuración esférica de otro
modo. Otros filtros adecuados, protectores contra la luz UV pueden
verse en la recopilación de O.Finkel en
SÖFW-Journal 122, 543 (1966).
Además de los dos grupos anteriormente indicados
de productos primarios protectores contra la luz pueden emplearse
también agentes secundarios protectores contra la luz
antioxidantes que interrumpen la cadena de reacción
fotoquímica, que se inicia cuando la irradiación UV penetra en la
piel. Ejemplos típicos a este respecto son aminoácidos (por ejemplo
glicina, histidina, tirosina, triptofano) y sus derivados,
imidazoles (por ejemplo ácido urocanínico) y sus derivados,
péptidos tales como D-L-carnosina,
D-carnosina, L-carnosina y sus
derivados (por ejemplo anserina), carotinoides, carotinas (por
ejemplo \alpha-carotina,
\beta-carotina, licopina) y sus derivados, ácido
clorógeno y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados (por
ejemplo ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y
otros tioles (por ejemplo tioredoxina) glutationa, cisteína,
cistina, cistamina y sus ésteres de glicosilo, de
N-acetilo, de metilo, de etilo, de propilo, de
amilo, de butilo y de laurilo, de palmitoilo, de oleilo, de
\gamma-linoleilo, de colesterilo y de glicerilo)
así como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato
de diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados, (ésteres,
éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así
como sulfoximinocompuestos (por ejemplo
butioninsulfoxi-mina, homocisteinsulfoximina,
butioninsulfona, penta-, hexa-,
heptationinsulfoxin-imina) en dosificaciones
compatibles muy bajas (por ejemplo pmol hasta \mumol/kg), además
(metal)quelatores (por ejemplo
\alpha-hidroxigrasos, ácido palmítico, ácido
fitínico, lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos (por
ejemplo ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido
humínico, ácido cólico, extractos biliares, bilirrubina,
biliverdina, EDTA, EGTA, y sus derivados, ácidos grasos saturados y
sus derivados (por ejemplo ácido
\gamma-linolénico, ácido linoleico, ácido
oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus
derivados, vitamina C y derivados, (por ejemplo palmitato de
ascorbilo, fosfato de ascorbilo de Mg, acetato de ascorbilo),
tocoferoles y derivados, (por ejemplo acetato de vitamina E),
vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A), así como benzoato
de coniferilo de la resina benzoica, ácido rutínico y sus
derivados, \alpha-glicosilrutina, ácido ferúlico,
furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno,
butilhidroxi-anisol, ácido de la resina de
nordihidroguayacol, ácido nordihidroguayarético,
trihidroxibutiro-fenona, ácidos resínicos y sus
derivados, manosa y sus derivados,
superóxido-dismutasa, cinc y su derivados (por
ejemplo ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (por ejemplo
selenio-metionina), estilbeno y sus derivados (por
ejemplo óxido de estilbeno, óxido de
trans-estilbeno) y los derivados adecuados según la
invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos,
nucleósidos, péptidos y lípidos) de los productos activos
citados.
Para mejorar el comportamiento al extendido
pueden emplearse hidrótropos tales como, por ejemplo,
etanol, isopropilalcohol o, polioles. Los polioles, que entran en
consideración en este caso, tienen, preferentemente de 2 hasta 15
átomos de carbono y al menos dos grupos hidroxilo. Ejemplos típicos
son
- \bullet
- glicerina;
- \bullet
- alquilenglicoles, tales como, por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, así como polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 hasta 1.000 Daltons;
- \bullet
- mezclas industriales de oligoglicerina con un grado de autocondensación de 1,5 hasta 10 tales como, por ejemplo, mezclas industriales de diglicerina con un contenido en diglicerina del 40 hasta el 50% en peso;
- \bullet
- compuestos de metilol, tales como, especialmente, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita y dipentaeritrita;
- \bullet
- alquilglucósidos inferiores, especialmente aquellos con 1 hasta 8 átomos de carbono en el resto alquilo, tal como, por ejemplo, metil- y butilglucósido;
- \bullet
- alcoholes sacáricos con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, sorbita o manita,
- \bullet
- azúcares con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, glucosa o sacarosa;
- \bullet
- aminoazúcares, tal como, por ejemplo, glucamina.
Como agentes conservantes son adecuados,
por ejemplo, fenoxietanol, solución de formaldehído, parabenos,
pentanodiol o ácido sórbico así como las otras
sub-clases indicadas en el anexo 6, partes A y B de
la Ordenanza para Productos cosméticos. Como repelentes a los
insectos entran en consideración
N,N-dietil-m-toluamida,
1,2-pentanodiol o Insect repellent 3535. Como
autobronceador es adecuada la dihidroxiacetona.
Como esencias perfumantes pueden citarse
mezclas constituidas por productos odorizantes naturales y
sintéticos. Los productos odorizantes naturales son extractos de
flores (flor de Lis, lavanda, rosas, jazmín, neroli,
Ylang-Ylang), tallos y hojas (geranio, Patchouli,
Petitgrain), frutos (anís, cilantro, comino, enhebro) cáscaras de
frutos (Bergamota, limón, naranja), raíces (Macis, Angélica, apio,
Kardamon, Costus, Iris, Calmus), maderas (madera de pino, de
sándalo, de Guajak, de cedro, de rosal), hierbas medicinales y
gramas (estragón, Lemongras, salvia, Thymian), agujas y ramas
(pinos, abetos, rodenos, carrasco), resinas y bálsamos (Galbanum.
Elemi, Benzoe, mirto, Olibanum, Opooponax). Además, entran en
consideración materia primas animales tales como, por ejemplo,
civeto y castoreum. Ejemplos típicos de compuestos odorizantes
sintéticos son productos del tipo de los ésteres, éteres,
aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos
odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, acetato de
bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de
p-terc.-butilciclohexilo, acetato de linalilo,
acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato
de linalilo, formiato de bencilo, fenilglicinato de etilmetilo,
propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y
salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo,
benciletiléter, a los aldehídos por ejemplo los alcanales lineales
con 8 hasta 18 átomos de carbono, citral, citronelal,
citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehido, hidroxicitronelal,
lilial y bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo, la jonona,
\alpha-isometilionona y metilcedrilcetona, a los
alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol,
linalool, feniletil-alcohol y terpineol, a los
hidrocarburos pertenecen, fundamentalmente, los terpenos y los
bálsamos. Preferentemente se emplearán, sin embargo, mezclas de
diversos productos odorizantes, que proporcionen, conjuntamente, la
nota de olor correspondiente. También son adecuadas esencias
perfumantes de baja volatilidad, que se emplean la mayoría de las
veces como componentes aromatizantes, a modo de esencias
perfumantes, por ejemplo esencia de salvia, esencia de manzanilla,
esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de hierbabuena,
esencia de hojas de canela, esencia de pétalos de tilo, esencia de
bayas de enebro, esencia de vetiver, esencia de olibano, esencia de
galbano, esencia de labolanum y esencia de lavanda. Preferentemente
se emplearan esencia de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral,
citronelol, feniletil-alcohol,
\alpha-hexilcinamoaldehído, geraniol,
bencilcetona, ciclamenaldehído, linalool, Biosambrene Forte,
ambroxano, indol, hefiona. Sandelice, esencia de limón, esencia de
mandarina, esencia de naranja, glicolato de alilamilo, Cyclovertal,
esencia de lavanda, esencia de salvia de moscatel,
\beta-damascona, esencia de geranio Bourbon,
silicato de ciclohexilo, Vertofix Coeur,
Iso-E-Super, Fixolide NP, evernil,
Iraldein gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de
bencilo, óxido de rosas, Romillat, Irotyl y Floramat solos o en
mezclas.
Como colorantes pueden emplearse las
substancias adecuadas y admitidas para finalidades cosméticas, como
las que se han reunido en la publicación ``Kosmetische
Färbemittel'' der Farbstoffkommission der Deutschen
Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, página
81-106. Estos colorantes se emplean,
usualmente, en concentraciones desde 0,001 hasta 0,1% en peso,
referido al conjunto de la mezcla.
La proporción total de los productos auxiliares y
aditivos puede estar comprendida desde un 1 hasta un 50,
preferentemente desde un 5 hasta un 40% en peso - referido al
agente- . La obtención de los agentes puede efectuarse por medio de
procedimientos usuales en frío o en caliente; preferentemente se
trabajará según el procedimiento a la temperatura de inversión de
las fases
Otro objeto de la invención se refiere a los
agentes de avivaje claros con un contenido en los Esterquats según
la invención y tensioactivos no iónicos, pudiendo estar ambos
componentes –con relación a la substancia activa - en la proporción
en peso de 10 : 90 hasta 90 : 10, preferentemente desde 25 : 75
hasta 75 : 25 y, especialmente, desde 40 : 60 hasta 60 : 40. la
expresión agentes de avivaje se refiere en este caso no solo a los
agentes suavizantes de la colada, sino también a los productos
industriales para el acabado y en ennoblecimiento de hilos,
tejidos, tricotados, telas y similares. Ejemplos típicos de
tensioactivos no iónicos son poliglicoléteres de alcoholes
grasos, poliglicoléteres de alquilfenol, poliglicolésteres de
ácidos grasos, amidopoliglicolésteres de ácidos grasos,
poliglicoléteres de aminas grasas, triglicéridos alcoxilados, éteres
mixtos o bien formales mixtos,
alqu(en)iloligoglicósidos,
N-alquilglucamidas de ácidos grasos, hidrolizados de
proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo)
ésteres de ácidos poliolgrasos, ésteres sacáricos, ésteres de
sorbitan, polisorbatos y aminoóxidos. En tanto en cuanto los
tensioactivos no iónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas
pueden presentar una distribución de los homólogos convencional,
pero sin embargo preferentemente estrechada. Desde el punto de
vista de la aplicación industrial se han acreditado agentes de
avivaje que contienen, además de los Esterquats, a modo de
componente tensioactivo no iónico, bien productos de adición de, en
promedio, 1 hasta 40 moles de óxido de etileno sobre alcoholes
grasos o bien oxoalcoholes con 10 hasta 18 átomos de carbono y/o
alquiloligoglucósidos. En lo que se refiere a la estructura y a la
fabricación de estos productos se hará referencia a las
recopilaciones del ramo, por ejemplo de J. Falbe (ed.),
``Surfactants in Consumer Products'', Springer Verlag, Berlín,
1987, páginas 54-124 o de J. Falbe (ed.),
``Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive'', Thieme Verlag,
Stuttgart, 1978, páginas 123-217.
Como otras materia primas los agentes de avivaje
pueden contener hidrótropos, tales como, por ejemplo, etanol,
alcohol isopropílico, etilenglicol, propilenglicol, hexilenglicol,
glicerina y similares. Los agentes de avivaje pueden presentar una
proporción de substancia activa, es decir una proporción no acuosa,
en el intervalo desde 5 hasta 50 y, preferentemente, desde 15 hasta
30% en peso.
Los agentes de lavado líquidos, que contienen los
Esterquats según la invención, pueden presentar, además de los
tensioactivos no iónicos, ya citados, también tensioactivos
aniónicos así como otros componentes típicos, tales como, por
ejemplo, adyuvantes, enzimas, estabilizantes de los enzimas, agentes
de blanqueo, abrillantadores ópticos, espesantes, repelentes de la
suciedad, inhibidores de la espuma, solubilizantes, sales
inorgánicas así como perfumes y colorantes.
\newpage
Ejemplos típicos de tensioactivos
aniónicos son jabones, alquilbencenosulfonatos,
alcanosulfonatos, olefinasulfonatos, alquilétersulfonatos,
glicinétersulfonatos, \alpha-metiléstersulfonatos,
ácidos sulfograsos, alquilsulfatos, etersulfatos de alcoholes
grasos, etersulfatos de glicerina, étersulfatos de ácidos grasos,
hidroxiétersulfatos mixtos, monoglicérido(éter)sulfatos,
amido(éter)sulfatos de ácidos grasos, mono- y
dialquilsulfosuccinatos, mono- y dialquilsulfosuccinamatos,
sulfotriglicéridos, jabones de amidas, ácidos etercarboxílicos y sus
sales, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos,
tauridos de ácidos grasos, N-acilaminoácidos tales
como por ejemplo lactilatos de acilo, tartratos de acilo,
glutamatos de acilo y aspartatos de acilo,
alquiloligoglucosidosulfatos, condensados de ácidos grasos de
proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo) y
alquil(éter)fosfatos. En tanto en cuanto los tensioactivos
aniónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden
presentar una distribución de los homólogos convencional, pero sin
embargo preferentemente estrechada. Los agentes de lavado líquidos
pueden contener los Esterquats y los tensioactivos aniónicos y/o no
iónicos - referido a la substancia activa - en la proporción en
peso desde 10 : 90 hasta 90 : 10, preferentemente desde 25 : 75
hasta 75 : 25 y, especialmente, desde 40 : 60 hasta 60 : 40.
Los adyuvantes adecuados son zeolitas,
silicatos estratificados, fosfatos así como ácido
etilendiaminotetraacético, ácido nitrilotriacético, ácido cítrico
así como ácidos fosfónicos. Co-agentes espesantes
pueden emplearse, por ejemplo, aceite de ricino endurecido, sales
de ácidos grasos de cadena larga, que se emplean, preferentemente,
en cantidades desde 0 hasta 5% en peso y, especialmente, en
cantidades desde un 0,5 hasta un 2% en peso, por ejemplo estearato
de sodio, de potasio, de aluminio, de magnesio y de titanio o sales
de sodio y/o de potasio del ácido behénico, así como compuestos
polímeros. A estos últimos pertenecen, preferentemente,
polivinilpirrolidona, uretanos y las sales de los policarboxilatos
polímeros, por ejemplo poliacrilatos homopolímeros y copolímeros,
polimetacrilatos y, especialmente, copolímeros del ácido acrílico
con ácido maléico, preferentemente aquellos constituidos por un 50
hasta un 100% de ácido maleico. Los pesos moleculares relativos de
los homopolímeros se encuentran comprendidos, en general, entre
1.000 y 100.000, el de los copolímeros entre 2.000 y 200.000,
preferentemente entre 50.000 y 120.000, referido a los ácidos
libres. Especialmente son adecuados, también, poliacrilatos
solubles en agua, que estén reticulados, por ejemplo, con
aproximadamente 1% de un polialiléter de la sucrosa y que tengan un
peso molecular relativo por encima de 100.000. Ejemplos a este
respecto son los polímeros obtenibles bajo las denominaciones
Carbopol® 940 y 941. Los poliacrilatos reticulados se emplean,
preferentemente, en cantidades no mayores que el 1% en peso, de
forma especialmente preferente en cantidades desde un 0,2 hasta un
0,7% en peso.
Como enzimas entran en consideración - en
tanto en cuanto sean estables en un medio acuoso/alcohólico -
aquellas de las clases de proteasas, lipasas, amilasas, celulasas,
o bien sus mezclas. Son muy especialmente apropiados los productos
activos enzimáticos obtenidos a partir de cepas bacterianas u
hongos, como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis
y Streptomyceus griseus. Preferentemente se emplean
proteasas de tipo subtilisina, y, en especial, proteasas que se
obtienen a partir de Bacillus lentus. Su proporción puede
ascender, a modo de ejemplo, desde aproximadamente un 0,2 hasta un
2. Los enzimas pueden estar adsorbidos sobre materiales de soporte
y/o pueden estar incrustados en substancias de recubrimiento para
su protección contra una descomposición prematura. Además de los
alcoholes mono- y polifuncionales y de los fosfatos, los agentes
pueden contener otros estabilizantes de los enzimas. De
manera ejemplificativa puede emplearse desde 0,5 hasta 1% en peso
de formiato de sodio. También es posible el empleo de proteasas, que
estén estabilizadas con sales de calcio solubles y con un contenido
en calcio preferentemente de un 1,2% en peso aproximadamente,
referido al enzima. Sin embargo es especialmente preferente el
empleo de compuestos de boro, por ejemplo de ácido bórico, óxido de
boro, bórax y otros boratos de metales alcalinos como las sales del
ácido ortobórico (H_{3}BO_{3}), del ácido metabórico (HBO_{2})
y del ácido pirobórico (ácido tetrabórico H_{2}B_{4}O_{7}).
Cuando se emplean en procedimientos de colada a máquina, puede ser
ventajoso añadir a los agentes inhibidores de espuma
usuales, Los inhibidores de la espuma adecuados contienen, por
ejemplo, órganopolisiloxanos conocidos o ceras. Los agentes de
lavado líquido pueden presentar también una proporción en
substancias activa, es decir una proporción no acuosa, desde un 5
hasta un 50 y, preferentemente, desde un 15 hasta un 30% en
peso.
Se dispusieron en un matraz de tres cuellos, de 2
litros, con agitador, dispositivo de destilación y tubo para la
introducción de gases, 845 g (0,49 moles) de un aducto con un
promedio de 18 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino,
117 g (0,79 moles) de trietanolamina, 17 g de ácido oleico, 0,5 g de
borohidruro de sodio y 0,5 g de fosfinato de sodio. La mezcla de la
reacción se cubrió con nitrógeno, se calentó a 200ºC y se mantuvo a
esta temperatura durante un lapso de tiempo de 4 horas, hasta que
ya no se separó agua de condensación adicional y el índice de
acidez había descendido por debajo de 1. A continuación se
transfirieron 900 g (0,74 moles) del éster formado a un aparato con
agitador, de 2 litros, con embudo de goteo y con refrigerante
intenso y se combinaron, en el mismo, a 40ºC, en porciones, con 88
g (0,7 moles) de sulfato de dimetilo. A continuación se agitó la
mezcla durante 4 horas a 65ºC. Se obtuvo un líquido transparente
ligeramente coloreado de amarillo, que podía disolverse claramente
en agua a 20ºC en forma de una preparación al 35% en peso.
De manera análoga a la del ejemplo 1 se hicieron
reaccionar 450 g (0,48 moles) de aceite de ricino, 450 g (0,26
moles) de ácido ricinoleico +18 EO, 206 g (1,38 moles) de
trietanolamina, 20 g de ácido oleico, 0,9 g de borohidruro de sodio
y 0,5 g de hipofosfito de sodio. Se disolvieron 1.000 g (1,23
moles) del éster resultante en 129 g de alcohol isopropílico y se
cuaternizaron con 147 g (1,16 moles) de sulfato de dimetilo. Se
obtuvo un líquido transparente con un contenido en substancia
activa del 90% en peso.
De manera análoga a la del ejemplo 2, se hicieron
reaccionar 450 g (0,48 moles) de aceite de ricino endurecido, 450 g
(0,26 moles) de ácido 12-hidroxiesteárico+18 EO,
206 g (1,38 moles) de trietanolamina, 20 g de ácido oleico, 0,9 g de
borohidruro de sodio y 0,5 g de hipofosfito de sodio. Se
dispusieron 1.000 g (1,23 moles) del éster resultante en 129 g de
alcohol isopropílico y se cuaternizaron con 147 g (1,16 moles) de
sulfato de dimetilo. Tras la separación del disolvente se
obtuvieron escamas blancas con un contenido en substancia activa
del 90% en peso.
Se preparó, a 20ºC, una mezcla constituida por
300 g del Esterquats según el ejemplo 1, 80 g de ácido
ricinoleico+36 EO y 20 g de cocoalquilglucósido y esta se diluyó
con agua hasta 1.000 ml. Se obtuvo una solución clara, que mostró
excelente potencia de avivaje.
Otros ejemplos de formulación para aplicaciones
cosméticas con los nuevos Esterquats se encuentran en las tablas
siguientes; todos los datos cuantitativos se entienden como % en
peso.
| Enjuague capilar (I) | |
| Hexadecyl Polyglucose (and) Hexadecyl Alcohol | 4,0 |
| Hydrolyzed Keratin | 2,3 |
| Coco Glucosides | 2,0 |
| Esterquats según el ejemplo 1 | 1,0 |
| 3-Isoestearato de poliglicerilo | 1,0 |
| Oleato de decilo | 1,0 |
| Estearato de glicerilo | 0,5 |
| Enjuague capilar (II) | |
| Alcohol cetearílico | 2,5 |
| Esterquats según el ejemplo 1 | 1,0 |
| Dicaprililéter | 1,0 |
| Ceteareth-20 | 0,8 |
| Estearato de glicerilo | 0,5 |
| Enjuague capilar (III) | |
| Alcohol cetearílico | 2,5 |
| Esterquats según el ejemplo 1 | 1,0 |
| Octildodecanol | 1,0 |
| Ceteareth-20 | 0,8 |
| Estearato de glicerilo | 0,5 |
| Enjuague capilar (IV) | |
| Alcohol cetearílico | 2,5 |
| Colágeno hidrolizado | 2,0 |
| Esterquats según el ejemplo 1 | 1,0 |
| 3-Diisoestearato de poliglicerilo | 1,0 |
| Oleato de decilo | 1,0 |
| Ceteareth-20 | 0,8 |
| Estearato de glicerilo | 0,5 |
| Enjuague capilar permanente | |
| Polyacrylate (and) Laureth-2 (and) aceite de parafina | 3,0 |
| Colágeno hidrolizado | 2,0 |
| Esterquats según el ejemplo 1 | 0,8 |
| Coco glucosides | 0,5 |
| Erucato de oleilo | 0,5 |
| Acetato de tocoferol | 0,2 |
| Etanol | 10,0 |
| Glicerina (al 86 %) | 5,0 |
| Cura capilar (I) | |
| Alcohol cetearílico | 3,0 |
| Soja esterol | 1,0 |
| Esterquats según el ejemplo 1 | 1,0 |
| Ceteareth-20 | 0,8 |
| Estearato de glicerilo | 0,5 |
| Cura capilar (II) | |
| Alcohol cetearílico | 2,5 |
| Esterquats según el ejemplo 1 | 1,5 |
| Ceteareth-20 | 1,0 |
| Soja esterol | 1,0 |
| Octildodecanol | 1,0 |
| Estearato de glicerilo | 1,0 |
| Baño de ducha (I) | |
| Sodium Laureth Sulfate | 38,0 |
| Coco Glucosides | 7,0 |
| Glyceryl Laurate (and) Potassium Cocoyl Hydrolyzed Collagen | 3,0 |
| Laureth-2 | 3,0 |
| Esterquats según el ejemplo 1 | 0,5 |
| Baño para ducha (II) | |
| Sodium Laureth Sulfate | 38,0 |
| Coco Glucosides | 7,0 |
| Glycol Distearate (and) Laureth-4 (and) Cocoamidopropyl Betaine | 3,0 |
| Laureth-2 (NRE) | 2,0 |
| Glyceryl Laurate (and) Potassium Cocoyl Hydrolyzed Collagen | 2,0 |
| Esterquats según el ejemplo 1 | 0,5 |
| NaCl | 1,5 |
| Gel para ducha | |
| Sodium Laureth Sulfate | 25,0 |
| Disodium Laureth Sulfosuccinate | 10,0 |
| Cocamidopropyl Betaine | 10,0 |
| Coco Glucosides | 6,0 |
| Glycol Distearate (and) Laureth-4 (and) Cocamidopropyl Betaine | 5,0 |
| Glyceryl Laurate (and) Potassium Cocoyl Hdrolyzed Collagen | 4,0 |
| Propylene Glycol (and) PEG-55 Propylene Glycol Oleate | 1,5 |
| PEG-7 Glyceryl Cocoate | 1,0 |
| Laureth-2 | 1,0 |
| Esterquats según el ejemplo 1 | 0,5 |
| Loción para lavado | |
| Coco Glucosides (and) Sodium Laureth Sulfate | 16,0 |
| Glycol Distearate (and) Laureth-4 (and) Cocamidopropyl Betaine | 5,0 |
| Esterquats según el ejemplo 1 | 0,5 |
| NaCl | 1,5 |
| Baño para ducha ``dos en uno'' (I) | |
| Sodium Laureth Sulfate | 20,0 |
| Cocamidopropyl Betaine | 20,0 |
| Coco Glucosides | 5,0 |
| Colágeno hidrolizado | 1,0 |
| Esterquats según el ejemplo 1 | 1,0 |
| Glycol Distearate (and) Laureth-4 (and) Cocamidopropyl Betaine | 5,0 |
| Sodium Styrene/Acrylates Copolymer | 2,0 |
| Laureth-2 (NRE) | 0,6 |
| Baño para ducha ``dos en uno'' (II) | |
| Sodium Laureth Sulfate | 20,0 |
| Cocamidopropyl Betaine | 20,0 |
| Coco Glucosides | 5,0 |
| Esterquats según el ejemplo 1 | 1,5 |
| Glycol Distearate (and) Laureth-4 (and) Cocamidopropyl Betaine | 3,0 |
| PEG-7 Glyceryl Cocoate | 0,2 |
| Sodium Styrene/Acrylates Copolymer | 1,0 |
| Laureth-2 (NRE) | 0,6 |
| Glicerina (al 86%) | 5,0 |
| Baño para ducha ``dos en uno'' (III) | |
| Sodium Laureth Sulfate | 12,4 |
| Lauryl Glucosides | 4,0 |
| Esterquats según el ejemplo 1 | 4,0 |
| Glycol Distearate (and) Laureth-4 (and) Cocamidopropyl Betaine | 4,0 |
| Pantenol | 1,0 |
| Baño para ducha y emulsión ``dos en uno'' | |
| Coco Glucosides (and) sodium Laureth Sulfate | 40,0 |
| Ceteareth-20 | 1,0 |
| Octildodecanol | 3,0 |
| Polyglyceril-2-PEG-4 Copolymer | 4,0 |
| Sodium Styrene/Acrylate Copolymer | 1,0 |
| Esterquats según el ejemplo 1 | 1,0 |
| Esencia perfumante | 0,5 |
| Champú (I) | |
| Sodium Laureth Sulfate | 25,0 |
| Coco Glucosides | 5,0 |
| Cocamidopropyl Betaine | 8,0 |
| Esterquats según el ejemplo 1 | 3,0 |
| Laureth-2 (NRE) | 1,5 |
| PPG-2-Ceteareth-9 | 1,0 |
| Esencia perfumante | 5,0 |
| Champú (II) | |
| Sodium Laureth Sulfate | 11,0 |
| Disodium Laureth Sulfosuccinate | 7,0 |
| Coco Glucosides | 4,0 |
| Esterquats según el ejemplo 1 | 1,0 |
| Colágeno hidrolizado | 2,0 |
| NaCl | 1,6 |
| Champú (III) | |
| Coco Glucosides (and) Sodium Laureth Sulfate | 16,0 |
| Esterquats según el ejemplo 1 | 2,0 |
| NaCl | 2,0 |
| Champú (IV) | |
| Coco Glucosides (and) Sodium Laureth Sulfate | 17,0 |
| Colágeno hidrolizado | 2,0 |
| Esterquats según el ejemplo 1 | 2,0 |
| Glicerina (al 86%) | 1,0 |
| Triethyleneglycol Distearate (and) Sodium Laureth Sulfate | 3,0 |
| NaCl | 2,2 |
| Champú (V) | |
| Sodium Laureth Sulfate | 11,0 |
| Coco Glucosides | 6,0 |
| Colágeno hidrolizado | 2,0 |
| Esterquats según el ejemplo 1 | 2,0 |
| Triethyleneglycol Distearate (and) Sodium Laureth Sulfate | 3,0 |
| NaCl | 3,0 |
| Champú (VI) | |
| Ammonium Laureth Sulfate | 23,0 |
| Coco Glucosides | 4,0 |
| Cocamidopropyl Betaine | 7,0 |
| Esterquats según el ejemplo 1 | 2,0 |
| Hydrogenated Tallow Glycerides (and) Potassium Cocoyl | 5,0 |
| Hydrolyzed Collagen | |
| Glyceryl Laurate | 1,0 |
| NaCl | 3,0 |
| Baño de espuma (I) | |
| Coco Glucosides (and) Sodium Laureth Sulfate | 22,0 |
| Cocamidopropyl Betaine | 15,0 |
| Esterquats según el ejemplo 1 | 3,0 |
| PEG-7 Glyceryl Cocoate | 2,0 |
| Glycol Distearate (and) Laureth-4 (and) Cocamidopropyl Betaine | 5,0 |
| Baño de espuma (II) | |
| Sodium Laureth Sulfate | 30,0 |
| Cocamidopropyl Betaine | 10,0 |
| Coco Glucosides | 10,0 |
| Glyceryl Laurate (and) Potassium Cocoyl Hydrolyzed Collagen | 4,0 |
| Esterquats según el ejemplo 1 | 2,0 |
| Hydrolyzed Wheat Protein | 0,5 |
| Baño de espuma (III) | |
| Esencia de melisa | 5,0 |
| PPG-7-Ceteareth-9 | 15,0 |
| Coco Glucosides | 30,0 |
| Cocamidopropyl Betaine | 10,0 |
| Esterquats según el ejemplo 1 | 4,0 |
| Propylene Glycol (and) PEG-55 Propylene Glycol Oleate | 3,8 |
| Laureth-2 (NRE) | 1,5 |
| Baño de espuma (IV) | |
| Coco Glucosides (and) Sodium Laureth Sulfate | 22,0 |
| Cocamidopropyl Betaine | 15,0 |
| Esterquats según el ejemplo 1 | 2,0 |
| PEG-7 Glyceryl Cocoate | 2,0 |
| Glycol Distearate (and) Laureth-4 (and) Cocamidopropyl Betaine | 5,0 |
| Concentrado de baño de espuma | |
| Sodium Laureth Sulfate | 25,0 |
| Coco Glucosides | 20,0 |
| Cocamidopropil betaina | 20,0 |
| Esterquats según el ejemplo 1 | 5,0 |
| PEG-7 Gliceril cocoate | 5,0 |
| Colágeno hidrolizado | 2,0 |
| PEG-60 Aceite de castor hidrogenado | 5,0 |
| Ácido cítrico (al 50% en peso) | 0,5 |
| Crema suavizante | |
| Glyceryl Stearate (and) Ceteareth-12720 (and) Cetearyl Alcohol | 5,0 |
| (and) Cetyl Palmitate | |
| Oleato de decilo | 3,0 |
| Isononanoato de cetearilo | 3,0 |
| Glicerina (al 86% en peso) | 3,0 |
| Esterquats según el ejemplo 1 | 40,0 |
| Emulsión humectante | |
| Glyceryl Stearate (and) Ceteareth-12/20 (and) Cetearyl alcohol | 5,0 |
| (and) Cetyl Palmitate | |
| Oleato de decilo | 3,0 |
| Isononanoato de cetearilo | 3,0 |
| Glicerina (al 86% en peso) | 3,0 |
| Esterquats según el ejemplo 1 | 60,0 |
| Crema de noche | |
| 3-Diisoestearato de poliglicerilo | 4,0 |
| Oleato de glicerilo | 2,0 |
| Cera de abejas | 7,0 |
| Dicaprililéter | 5,0 |
| Octildodecanol | 10,0 |
| Coco caprilato caprato | 5,0 |
| Glicerina (al 86% en peso) | 5,0 |
| Sulfato de magnesio | 1,0 |
| Esterquats según el ejemplo 1 | 5,0 |
| Crema protectora contra el sol | |
| Cetearylglucoside (and) Cetearyl Alkohol | 3,0 |
| Esterquats según el ejemplo 1 | 1,0 |
| Hydrogenated Palm Glycerides | 2,0 |
| Carbonato de di-n-octilo | 8,0 |
| Coco Glycerides | 6,0 |
| Metoxicinamato de octilo | 5,0 |
| 4-Metilbenciliden alcanfor | 3,0 |
| Benzofenona-3 | 4,0 |
| Dióxido de titanio | 1,0 |
| Óxido de cinc | 1,0 |
| Octil triazona | 1,0 |
| Glicerina (al 86% en peso) | 5,0 |
Claims (22)
1. Esterquats de la fórmula (I),
en la que R^{1}CO representa un resto
hidroxiacilo con 16 a 22 átomos de carbono, etoxilado con 1 hasta
50 moles de óxido de etileno, R^{2} y R^{3}, independientemente
entre sí, representan hidrógeno o R^{1}CO, R^{4} representa un
resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o un grupo
(CH_{2}CH_{2}O)_{q}H, m, n y p en suma representan 0 o
números de 1 a 12, q representa números de 1 a 12, y X representa
halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de
alquilo.
2. Esterquats de la fórmula (II),
en la que R^{1}CO representa un resto
hidroxiacilo con 16 a 22 átomos de carbono, etoxilado con 1 hasta
50 moles de óxido de etileno, R^{2} representa hidrogeno o
R^{1}CO, R^{4} y R^{5} representan, independientemente entre
sí, restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, m y n en suma
representan 0 o números de 1 a 12, y X representa halogenuro,
sulfato de alquilo o fosfato de
alquilo.
3. Esterquats de la fórmula (III),
en la que R^{1}CO significa un resto
hidroxiacilo con 16 hasta 22 átomos de carbono etoxilado con 1
hasta 50 moles de óxido de etileno, R^{2} significa hidrógeno o
R^{1}CO, R^{4}, R^{6} y R^{7}, independientemente entre sí,
significan restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, m y n
significan en suma 0 o números desde 1 hasta 12 y X significa
halogenuro, alquilsulfato o lo o fosfato de
alquilo.
4. Esterquats según las reivindicaciones 1 a
3,caracterizados porque el resto de hidroxiacilo se deriva
del ácido ricinoleico y/o del ácido
12-hidroxiesteárico.
5. Procedimiento para la obtención de esterquats
etoxilados, caracterizado porque
- (d)
- se etoxilan ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos con 16 hasta 22 átomos de carbono, con 1 hasta 50 moles de óxido de etileno,
- (e)
- los ésteres de los ácidos hidroxicarboxílicos etoxilados, resultantes, se transesterifican con alcanolaminas o con alcanolaminoetoxilatos y
- (f)
- las aminas de los ésteres de los ácidos hidroxicarboxílicos etoxilados, resultantes, se cuaternizan con agentes de alquilación.
6. Procedimiento para la obtención de esterquats
etoxilados, caracterizado porque
- (d)
- se esterifican ácidos hidroxicarboxílicos con 16 hasta 22 átomos de carbono con alcanolaminas o con alcanolaminoetoxilatos,
- (e)
- las aminas de los ésteres de los ácidos hidroxicarboxílicos, resultantes, se etoxilan con 1 hasta 50 moles de óxido de etileno y
- (f)
- las aminas de los ésteres de los ácidos hidroxicarboxílicos etoxiladas, resultantes, se cuaternizan con agentes de alquilación.
7. Procedimiento para la obtención de esterquats
etoxilados, caracterizado porque
- (d)
- se esterifican ácidos hidroxicarboxílicos con 16 hasta 22 átomos de carbono con alcanolaminas o con alcanolaminoetoxilatos,
- (e)
- las aminas de los ésteres de los ácidos hidroxicarboxílicos, resultantes, se cuaternizan con agentes de alquilación y
- (f)
- las aminas de los ésteres de los ácidos hidroxicarboxílicos cuaternizadas, resultantes, se etoxilan con 1 hasta 50 moles de óxido de etileno.
8. Procedimiento según las reivindicaciones 5 a
7, caracterizado porque como ácidos hidroxicarboxílicos se
emplean el ácido ricinoleico y/o el ácido
12-hidroxiesteárico o bien sus ésteres con metanol o
con glicerina.
9. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 5 a 8, caracterizado porque se emplean
mezclas de los ácidos hidroxicarboxílicos o bien de sus ésteres con
otros compuestos de carboxilo, que se eligen del grupo formado
por
- (a)
- ácidos carboxilícos alifáticos, lineales o ramificados, saturados o insaturados con 6 hasta 22 átomos de carbono,
- (b)
- ácidos dicarboxílicos alifáticos con 1 hasta 12 átomos de carbono,
- (c)
- ácidos hidroxicarboxílicos mono o polivalentes con 2 hasta 12 átomos de carbono,
así como sus
mezclas.
10. Procedimiento según la reivindicación 9,
caracterizado porque se emplean los ácidos
hidroxicarboxílicos o bien sus ésteres y los compuestos de
carboxilo -respectivamente referido a los grupos carboxilo- en la
proporción molar de 1:1 hasta 10:1.
11. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 5 a 10, caracterizado porque se emplean
productos de adición de, en promedio, 3 hasta 30 moles de óxido de
etileno sobre los citados ácidos hidroxicarboxílicos o bien sobre
sus ésteres.
12. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 5 a 11, caracterizado porque como
alcanolaminas se emplean trietanolamina,
metildietanol-amina o sus mezclas en la proporción
molar de 5:95 hasta 95:5.
13. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 5 a 12, caracterizado porque se emplean
ácidos hidroxicarboxílicos o bien sus ésteres, en caso dado en
mezcla con otros compuestos de carboxilo y las alcanolaminas en la
proporción molar de 1:1 hasta 10:1.
14. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 5 a 13, caracterizado porque como agentes
de alquilación se emplean cloruro de metilo, sulfato de metilo o
ácido cloroacético o bien sus sales.
15. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 5 a 14, caracterizado porque la alquilación
se lleva a cabo en presencia de alcoholes inferiores a modo de
disolventes.
16. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 5 a 14, caracterizado porque la alquilación
se lleva a cabo en presencia de alcoholes grasos o polioles a modo
de disolventes.
17. Empleo de esterquats según las
reivindicaciones 1 a 3, para la obtención de preparaciones
cosméticas y/o farmacéuticas.
18. Empleo de esterquats según las
reivindicaciones 1 a 3, para la obtención de agentes de avivaje
claros.
19. Empleo de esterquats según las
reivindicaciones 1 a 13, para la obtención de agentes de lavado
líquidos claros con efecto de avivaje.
20. Preparaciones cosméticas, que contienen
esterquats según las reivindicaciones 1 a 3, así como agentes
auxiliares y aditivos, elegidos del grupo formado por
co-tensioactivos suaves, cuerpos oleaginosos,
emulsionantes, agentes de reengrasado, ceras nacarantes,
estabilizantes, generadores de consistencia, espesantes, polímeros,
compuestos de silicona, productos activos biógenos, agentes
anti-caspa, formadores de película, conservantes,
hidrótropos, solubilizantes, filtros protectores contra la luz UV,
antioxidantes, repelentes de los insectos, autobronceadores,
esencias perfumantes y colorantes.
21. Agentes de avivaje claros, que contienen
esterquats según las reivindicaciones 1 a 3, así como tensioactivos
no iónicos.
22. Agentes de lavado líquidos claros, que
contienen esterquats según las reivindicaciones 1 a 3, así como
tensioactivos no iónicos y/o aniónicos.
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