ES2198132T3 - Esterquats etoxilados. - Google Patents

Esterquats etoxilados.

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ES2198132T3
ES2198132T3 ES99920841T ES99920841T ES2198132T3 ES 2198132 T3 ES2198132 T3 ES 2198132T3 ES 99920841 T ES99920841 T ES 99920841T ES 99920841 T ES99920841 T ES 99920841T ES 2198132 T3 ES2198132 T3 ES 2198132T3
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acid
esters
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acids
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Joaquin Bigorra Llosas
Rafael Pi Subirana
Nuria Bonastre Gilabert
Anneliese Wilsch-Irrgang
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Abstract

Esterquats de la fórmula (I), en la que R1CO representa un resto hidroxiacilo con 16 a 22 átomos de carbono, etoxilado con 1 hasta 50 moles de óxido de etileno, R2 y R3, independientemente entre sí, representan hidrógeno o R1CO, R4 representa un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o un grupo (CH2CH2O)qH, m, n y p en suma representan 0 o números de 1 a 12, q representa números de 1 a 12, y X representa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo.

Description

Esterquats etoxilados.
Campo de la invención
La invención se refiere al campo de los tensioactivos catiónicos y a su empleo en el sector de la cosmética y de los suavizantes para la colada. El objeto está constituido por nuevos Esterquats etoxilados, que presentan un resto de hidroxiacilo etoxilado como característica común estructural y se disuelven de manera clara en agua.
Estado de la técnica
Se entenderán, en general, bajo la denominación ``Esterquats'' sales cuaternizadas de ésteres de trietanolamina de ácidos grasos. En este caso se trata de compuestos conocidos, que se pueden obtener según los métodos del ramo de la química orgánica preparativa. En este contexto se hará referencia a la solicitud de patente internacional WO 91/01295 (Henkel) según la cual se esterifica parcialmente trietanolamina en presencia de ácido hidrofosforoso, con ácidos grasos, se hace pasar aire a su través y a continuación se cuaterniza con sulfato de trimetilo o con otros agentes de alquilación adecuados. Se conoce además por la memoria descriptiva de la patente alemana DE-C1 4308794 (Henkel) un procedimiento para la obtención de Esterquats sólidos, en el cual se lleva a cabo el cuaternizado de los ésteres de trietanolamina en presencia de dispersantes adecuados, preferentemente alcoholes grasos. Recopilaciones sobre este tema de R. Puchta et al. se han publicado, por ejemplo en Tens. Surf. Det., 30, 186 (1993), de M. Brock en Tens. Surf. Det. 30, 394 (1993), de R. Lagerman et al. en J. Am. Oil. Chem. Soc., 71, 97 (1994) así como de I. Shapiro en Cosm. Toil. 109, 77 (1994).
La ventaja especial de los Esterquats frente a los tensioactivos catiónicos convencionales, del tipo de las sales de tetraalquilamonio reside en su elevado rendimiento y, especialmente, en su fácil biodegradabilidad. Por el contrario es problemático el que los Esterquats usuales en el comercio se comercializan usualmente, en función de su fabricación, en forma de concentrados alcohólicos o en forma de escamas, que no se disuelven de una manera clara en agua. Sin embargo son deseables por el mercado preparaciones claras como el agua, que puedan emplearse, sin la adición de otros productos auxiliares, inmediatamente, por ejemplo, a modo de acondicionadores capilares o de agentes para el suavizado de la colada.
Por lo tanto la tarea compleja de la invención consistía en poner a disposición nuevos tipos de Esterquats, que no solamente presentasen las propiedades excelentes desde el punto de vista de la aplicación industrial de los otros Esterquats, sino que, además, se disolviesen además en agua fría de una manera clara y espontánea.
Descripción de la invención
Un primer objeto de la invención se refiere a los Esterquats de la fórmula (I)
1
en la que R^{1}CO representa un resto hidroxiacilo con 16 a 22 átomos de carbono, etoxilado con 1 hasta 50 moles de óxido de etileno, R^{2} y R^{3}, independientemente entre sí, representan hidrógeno o R^{1}CO, R^{4} representa un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o un grupo (CH_{2}CH_{2}O)_{q}H, m, n y p en suma representan 0 o números de 1 a 12, q representa números de 1 a 12, y X representa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo.
Un segundo objeto de la invención se refiere a Esterquats de la fórmula (II)
2
en la que R^{1}CO representa un resto hidroxiacilo con 16 a 22 átomos de carbono, etoxilado con 1 hasta 50 moles de óxido de etileno, R^{2} representa hidrogeno o R^{1}CO, R^{4} y R^{5} representan, independientemente entre sí, restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, m y n en suma representan 0 o números de 1 a 12, y X representa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo.
Un tercer objeto de la invención se refiere a Esterquats de la fórmula (III)
3
en la que R^{1}CO significa un resto hidroxiacilo con 16 hasta 22 átomos de carbono etoxilado con 1 hasta 50 moles de óxido de etileno, R^{2} significa hidrógeno o R^{1}CO, R^{4}, R^{6} y R^{7}, independientemente entre sí, significan restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, m y n significan en suma 0 o números desde 1 hasta 12 y X significa halogenuro, alquilsulfato o lo o fosfato de alquilo.
Los tres tipos diferentes de Esterquats (I) hasta (III) reúnen la idea inventiva de un resto de hidroxiacilo etoxilado como elemento central estructural. Sorprendentemente se has encontrado que los Esterquats con la estructura citada no solamente proporcionan un tacto suave agradable a las fibras sintéticas o naturales, reducen significativamente la carga estática entre las fibrillas de las hebras, dejan sobre la piel una ligera sensación sensorial y, además, son fácilmente biodegradables, sino que también se disuelven en agua fría de una manera espontánea y sin formar turbidez. Por lo tanto los nuevos Esterquats cumplen el complejo perfil de requisitos casi de una manera perfecta. Ejemplos típicos de Esterquats, a los que se refiere la invención, son productos a base de ácido ricinoleico, ácido 12-hidroxiesteárico o sus mezclas en la proporción molar de 10:90 hasta 90:10. Desde el punto de vista de la aplicación industrial se han revelado como especialmente ventajosos los Esterquats de las fórmulas (I) hasta (III), en las que R^{1}CO significa un resto de ácido ricinoleico etoxilado, R^{2} significa R^{1}CO, R^{3} significa hidrógeno, R^{4} significa un grupo metilo, m, n y p significa 0 y X significa sulfato de metilo.
Procedimiento
El procedimiento para la obtención abarca las etapas de la etoxilación, de la formación de los ésteres y de la alquilación, pudiéndose intercambiar el orden de las etapas. Por lo tanto otro objeto de la invención se refiere a un procedimiento para la obtención de Esterquats etoxilados, en el cual
(a)
se etoxilan ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos con 16 hasta 22 átomos de carbono, con 1 hasta 50 moles de óxido de etileno,
(b)
los ésteres de los ácidos hidroxicarboxílicos etoxilados, resultantes, se transesterifican con alcanolaminas o con alcanolaminoetoxilatos y
(c)
las aminas de los ésteres de los ácidos hidroxicarboxílicos etoxilados, resultantes, se cuaternizan con agentes de alquilación.
Otro objeto de la invención se refiere a un procedimiento para la obtención de Esterquats etoxilados, en el cual
(a)
se esterifican ácidos hidroxicarboxílicos con 16 hasta 22 átomos de carbono con alcanolaminas o con alcanolaminoetoxilatos,
(b)
las aminas de los ésteres de los ácidos hidroxicarboxílicos, resultantes, se etoxilan con 1 hasta 50 moles de óxido de etileno y
(c)
las aminas de los ésteres de los ácidos hidroxicarboxílicos etoxiladas, resultantes, se cuaternizan con agentes de alquilación.
Otro objeto de la invención se refiere finalmente, a un procedimiento para la obtención de Esterquats etoxilados, en el cual
(a)
se esterifican ácidos hidroxicarboxílicos con 16 hasta 22 átomos de carbono con alcanolaminas o con alcanolaminoetoxilatos,
(b)
las aminas de los ésteres de los ácidos hidroxicarboxílicos, resultantes, se cuaternizan con agentes de alquilación y
(c)
las aminas de los ésteres de los ácidos hidroxicarboxílicos cuaternizadas, resultantes, se etoxilan con 1 hasta 50 moles de óxido de etileno.
Se obtienen conversiones óptimas cuando se sigue la secuencia de reacción ``etoxilación-esterificación-cuaternizado'', que, por lo tanto, también es la preferente. Como materias primas son preferentes en este caso los ésteres de metilo y, especialmente, los ésteres de glicerina totales y/o parciales. De este modo se empleará, de una manera típica, aceite de ricino no endurecido, parcialmente endurecido o completamente endurecido. El alcohol, liberado durante la transesterificación, preferentemente la glicerina, puede permanecer como disolvente en el producto.
Componentes de los ácidos carboxílicos
Los componentes de los ácidos carboxilícos de los nuevos Esterquats se derivan, preferentemente, del ácido ricinoleico, del ácido 12-hidroxiesteárico y/o de sus mezclas en la proporción molar de 10:90 hasta 90:10 y, especialmente, desde 25:75 hasta 75:25. En función de la variante elegida para el procedimiento pueden emplearse también sus productos de adición con 1 hasta 50, preferentemente con 3 hasta 30 y, especialmente, 10 hasta 20 moles de óxido de etileno, que pueden obtenerse según los procedimientos del estado de la técnica y que pueden presentar una distribución de los homólogos convencionalmente amplia o una distribución mas restringida. En el sentido del procedimiento preferente según la invención pueden emplearse, en lugar de los ésteres, básicamente también los ácidos libres o mezclas de ésteres, especialmente triglicéridos, y ácidos. En este caso debe tenerse en consideración, sin embargo, que mediante el empleo de catalizadores convencionales la etoxilación tiene lugar preferentemente sobre los grupos hidroxilo primarios y no sobre los grupos hidroxilo secundarios y la adición del óxido de etileno se verifica por lo tanto más fácilmente sobre la función ácida que, como sería deseable sobre el grupo hidroxilo de los ácidos grasos.
Además es posible emplear los ácidos hidroxicarboxílicos o bien sus productos de adición de óxido de etileno en mezcla con otros compuestos de carboxilo, que son:
(a)
ácidos carboxilícos alifáticos, lineales o ramificados, saturados o insaturados, con 6 hasta 22 átomos de carbono, tales como por ejemplo ácido caprónico, ácido caprílico, ácido 2-etilhexanoico, ácido caprínico, ácido láurico, ácido isotridecanoico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmoleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oleico, ácido elaidínico, ácido petroselínico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido elaeoesteárico, ácido araquínico, ácido gadoleico, ácido behénico y ácido erúcico así como sus mezclas industriales, que se forman por ejemplo por la disociación a presión de grasas y aceites naturales, en la reducción de aldehídos a partir de la oxosíntesis de Roelen o como fracción monómera durante el dimerizado de ácidos grasos insaturados. Son preferentes los ácidos grasos industriales, saturados o parcialmente saturados con 12 hasta 18 átomos de carbono tales como por ejemplo los ácidos grasos de coco, de palma, de semillas de palma o de sebo.
(b)
Ácidos dicarboxílicos alifáticos con 1 hasta 12 átomos de carbono, tales como por ejemplo ácido succínico, ácido maléico, ácido itacónico, ácido 1,12-dodecanodioico y, especialmente, ácido adípico.
(c)
Ácidos hidroxicarboxílicos mono o polivalentes con 2 hasta 12 átomos de carbono, tales como por ejemplo ácido láctico, ácido tartárico, ácido málico y, especialmente, ácido cítrico,
así como sus mezclas. Usualmente se emplean los ácidos hidroxicarboxílicos o bien sus ésteres y los compuestos de carboxilo -respectivamente referido a los grupos carboxilo- en la proporción molar de 1:1 hasta 10:1, preferentemente de 2:1 hasta 8:1 y, especialmente, desde 3:1 hasta 5:1.
Componentes de alcanolamina
Como componentes de alcanolamina pueden emplearse trietanolamina (TEA), metildietanolamina (MDA), o una mezcla en la proporción molar de 5:95 hasta 95:5. Además entran en consideración los aductos de, en promedio, 1 hasta 10 moles de óxido de etileno sobre las alcanolamidas citadas. Los ácidos hidroxicarboxílicos o bien sus ésteres, en caso dado en mezcla con los otros compuestos de carboxilo y las alcanolaminas pueden emplearse en la proporción molar -referido a los grupos carboxilo- desde 1,1:1 hasta 3:1. En lo que se refiere a las propiedades de aplicación industrial de los Esterquats se ha revelado como especialmente ventajosa una proporción de empleo desde 1,2:1 hasta 2,2:1, preferentemente desde 1,5:1 hasta 1,9:1. Los Esterquats preferentes representan mezclas industriales de mono-, di- y triésteres con un grado medio de esterificado desde 1,5 hasta 1,9.
Esterificación
La esterificación de los componentes de los ácidos carboxilícos con los componentes de las alcanolaminas puede llevarse a cabo en forma en sí conocida. Como catalizador óptimo para la esterificación se ha acreditado el ácido hipofosforoso o bien el hipofosfito de sodio en cantidades desde 0,01 hasta 1% en peso -referido a las materias de partida-. En el transcurso de la elaboración, especialmente a elevadas temperaturas, puede producirse sin embargo una descomposición de los compuestos del fósforo o la formación de pequeñas cantidades de fosfinas, que, por su parte, pueden dar lugar a un efecto negativo, en cuanto a su olor, al producto.
Tal como se describe en la EP-B1 0689533 (Henkel), pueden emplearse por lo tanto peróxido compuestos a modo de estabilizantes. Con esta finalidad entran en consideración, además de los ácidos percarboxílicos y de los percarbonatos, preferentemente peróxido de hidrógeno. Se entenderán por boranatos alcalinos el boranato de litio, de potasio y, especialmente, de sodio. Ventajosamente se emplearán los peróxidocompuestos y los boranatos alcalinos respectivamente en cantidades de 0,005 hasta 0,1, preferentemente desde 0,03 hasta 0,06% en peso -referido a los productos de la esterificación-. Como otros estabilizantes pueden emplearse derivados del fenol, tales como por ejemplo bisalquilhidroxitoluenos y/o bisalquilanisoles, especialmente 2,6-di-terc.-butil-4-metiltolueno y 2,6-di-terc.-butilanisol.
Alquilación y agentes de alquilación
También la alquilación de los ésteres de alcanolamina puede llevarse a cabo en forma en sí conocida, tal como se ha descrito, por ejemplo, en la memoria descriptiva de la patente alemana DE-C1 4409322 (Henkel). Los ésteres de alcanolamina y los agentes de cuaternizado se emplearán, usualmente, en la proporción molar desde 1:0,95 hasta 1:1,2, preferentemente desde 1:1 hasta 1:1,1. Como agente de cuaternizado entran en consideración halogenuros de alquilo, tal como por ejemplo cloruro de metilo o sulfatos de dialquilo, preferentemente sulfato de dimetilo así como carbonatos de dialquilo, tal como por ejemplo carbonato de dimetilo; los productos de cuaternizado tienen entonces una naturaleza catiónica. Además es posible llevar a cabo el cuaternizado también con ácidos halógenocarboxílicos, preferentemente ácido cloroacético o sus sales alcalinas, formándose compuestos anfóteros. Por regla general se llevará a cabo la alquilación o bien el cuaternizado en un disolvente orgánico inerte, preferentemente en un alcohol inferior, tal como por ejemplo isopropilalcohol. Los Esterquats resultantes se comercializan entonces a modo de concentrados alcohólicos o se liberan ulteriormente del disolvente. Sin embargo es posible también llevar a cabo el cuaternizado en ausencia de disolventes o en agua, como se ha descrito por ejemplo en la WO 95/20566 (Henkel). En una forma preferente de realización de la invención, el cuaternizado tiene lugar, sin embargo, en presencia de alcoholes grasos o bien de polioles. Esto tiene la ventaja de que, por regla general, se obtienen productos sólidos, que pueden transformarse en escamas, en los cuales no tiene que separarse en ``disolvente'', puesto que ejerce en la aplicación ulterior una tarea autónoma, por ejemplo a modo de emulsionante o de dispersante. Ejemplos típicos de alcoholes grasos adecuados son lauril-alcohol, miristil-alcohol, cetil-alcohol, estearil-alcohol, cetearil-alcohol así como sus mezclas industriales, tales como por ejemplo alcoholes grasos de coco, alcoholes grasos de palma o alcoholes grasos de sebo. Como polioles entran en consideración, por ejemplo, etilenglicol, propilenglicol, glicerina, glicéridos parciales, alquilglucósidos y similares. Se conoce un procedimiento correspondiente por ejemplo por la memoria descriptiva de la patente WO 94/21592 (Henkel). Preferentemente el cuaternizado se llevará a cabo a temperaturas en el intervalo desde 70 hasta 100 y, especialmente, desde 80 hasta 90ºC. El tiempo de la reacción puede extenderse desde 1 hasta 24 y, preferentemente, desde 2 hasta 8 horas. Después del cuaternizado es recomendable destruir el agente de alquilación, no convertido, mediante la adición de amoníaco, de glicerina o de monoetanolamina.
Alcoxilación
Tal como se ha indicado anteriormente la etoxilación puede llevarse a cabo también en la etapa de los ésteres o de los productos de cuaternizado. En este caso se disponen los productos de partida junto con 0,5 hasta 2,5% en peso de catalizador (por ejemplo metilato de sodio o hidrotalcita calcinada) en un autoclave con agitador, se hace el vacío y se añade, a temperaturas en el intervalo desde 120 hasta 180ºC, en el transcurso de 1 hasta 2 horas, la cantidad deseada de óxido de etileno, pudiendo aumentar entonces la presión autógena hasta 5 bares. A continuación se deja que la reacción prosiga durante aproximadamente otros 30 minutos, se refrigera el reactor, se descomprime y se neutraliza el catalizador básico, por ejemplo mediante adición de ácido láctico o de ácido fosfórico. En caso dado se separan los catalizadores insolubles a través de un filtro prensa.
Aplicación industrial
Además de las propiedades de aplicación industrial citadas, la ventaja especial de los nuevos Esterquats reside en que se disuelven en agua fría de una manera espontánea y en ausencia de turbidez. Otros objetos de la invención se refieren por lo tanto a la obtención de preparaciones cosméticas y/o farmacéuticas así como a la obtención de agentes suavizantes para la colada y agentes de lavado líquidos claros. Otra ventaja consiste en que los nuevos Esterquats son compatibles con los tensioactios aniónicos, es decir que no reaccionan con tensioactivos aniónicos con precipitación de sales. Esto abre la posibilidad para la fabricación de agentes de lavado líquidos con efecto de avivaje.
Preparaciones cosméticas y/o farmacéuticas
Los Esterquats según la invención pueden servir para la fabricación de una pluralidad de preparaciones, tales como por ejemplo champúes para el cabello, lociones capilares, baños de espuma, cremas, lociones o ungüentos. Otro objeto de la invención se refiere por lo tanto a las preparaciones del tipo citado, que contienen a modo de otros productos auxiliares y aditivos, cotensioactivos suaves, cuerpos oleaginosos, emulsionantes, agentes de reengrasado, ceras nacarantes, estabilizantes, generadores de consistencia, espesantes, polímeros, compuestos de silicona, productos activos biógenos, agentes anticaspa, formadores de película, conservantes, hidrótropos, solubilizantes, filtros protectores contra la luz UV, antioxidantes, repelentes de los insectos, autobronceadores, esencias perfumantes, colorantes y similares.
Ejemplos típicos de tensioactivos suaves, es decir especialmente compatibles con la piel, son poliglicolétersulfatos de alcoholes grasos, monoglicéridosulfatos, mono- y/o dialquilsul-fosuccinatos, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos, tauridos de ácidos grasos, glutamatos de ácidos grasos, ácidos etercarboxílicos, alquiloligoglucósidos, glucamidas de ácidos grasos, alquilamidobetaínas y/o condensados de ácidos grasos de proteína, estos últimos preferentemente a base de proteínas de trigo.
Como cuerpos oleaginosos entran en consideración, por ejemplo, alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 hasta 18, preferentemente 8 hasta 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono, ésteres de ácidos carboxílicos ramificados con 6 a 13 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes ramificados, especialmente 2-etilhexanol, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polivalentes (tales como, por ejemplo, propilenglicol, dimerdiol o trimertriol) y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 a 10 átomos de carbono, mezclas líquidas de mono-/di-/triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 hasta 18 átomos de carbono, ésteres de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, especialmente ácido benzoico, ésteres de ácidos dicarboxílicos con 2 hasta 12 átomos de carbono con alcoholes lineales o ramificadas con 1 hasta 22 átomos de carbono o polioles con 2 hasta 10 átomos de carbono y 2 hasta 6 grupos hidroxilo, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos substituidos, carbonatos de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, lineales y ramificados y carbonatos de Guerbet, ésteres del ácido benzoico con alcoholes lineales y/o ramificados con 6 a 22 átomos de carbono (por ejemplo Finsolv© TN), dialquiléteres lineales o ramificados, simétricos o asimétricos, con 6 hasta 22 átomos de carbono por grupo alquilo, productos de apertura del anillo de ésteres epoxidados de ácidos grasos con polioles, aceites de silicona y/o hidrocarburos alifáticos o bien nafténicos, tales como, por ejemplo, escualano, escualeno o dialquilciclohexanos.
Como emulsionantes entran en consideración, por ejemplo, tensioactivos no iónicos pertenecientes al menos a uno de los grupos siguientes:
(1)
productos de adición de 2 hasta 30 moles de óxido de etileno y/o 0 hasta 5 moles de óxido de propileno sobre alcoholes grasos lineales con 8 hasta 22 átomos de carbono, sobre ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono y sobre alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de carbono en el grupo alquilo;
(2)
monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12/18 átomos de carbono de productos de adición de 1 hasta 30 moles de óxido de etileno sobre glicerina;
(3)
monoésteres y diésteres de glicerina y monoésteres y diésteres de sorbitán de ácidos grasos saturados e insaturados con 6 hasta 22 átomos de carbono y sus productos de adición con óxido de etileno;
(4)
alquilmonoglicósidos y -oligoglicósidos con 8 hasta 22 átomos de carbono en el resto alquilo y sus análogos etoxilados;
(5)
productos de adición de 15 hasta 60 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;
(6)
ésteres de poliol- y, especialmente, de poliglicerina tales como, por ejemplo, polirricinoleato de poliglicerina o poli-12-hidroxiestearato de poliglicerina. Del mismo modo son adecuadas mezclas de compuestos pertenecientes a varias de estas clases de substancias;
(7)
productos de adición de 2 hasta 15 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;
(8)
ésteres parciales a base de ácidos grasos lineales, ramificados, insaturados o bien insaturados con 6 hasta 22 átomos de carbono, ácido ricinoleico así como ácido 12-hidroxiesteárico y glicerina, poliglicerina, pentaeritrita, dipentaeritrita, alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbita), alquilglucósidos (por ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido) así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa);
(9)
fosfatos de trialquilo tales como mono-, di- y/o tri-PEG-fosfatos de alquilo;
(10)
alcoholes de lanolina;
(11)
copolímeros de polisiloxano-polialquil-poliéter o bien derivados correspondientes;
(12)
ésteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcoholes grasos según la DE-PS 1165574 y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferentemente glicerina,
(13)
polialquilenglicoles.
Los productos de adición de óxido de etileno y/o de óxido de propileno sobre alcoholes grasos, ácidos grasos, alquilfenoles, monoésteres y diésteres de glicerina así como monoésteres y diésteres de sorbitán de ácidos grasos o sobre aceite de ricino son productos conocidos, obtenibles en el comercio. Se trata en este caso de mezclas de homólogos, cuyo grado medio de alcoxilación corresponde a la proporción entre las cantidades de productos de óxido de etileno y/o de óxido de propileno y substrato, con los cuales se lleva a cabo la reacción de adición. Los monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12/18 átomos de carbono de productos de adición de óxido de etileno sobre glicerina son conocidos por la DE-PS 2024051 como agentes de reengrasado para preparaciones cosméticas.
Se conocen por el estado de la técnica los alquilmono- y -oligoglicósidos con 8/18 átomos de carbono, su obtención y su empleo. Su obtención se verifica, especialmente, por reacción de glucosa o de oligosacáridos con alcoholes primarios con 8 hasta 18 átomos de carbono. En lo que se refiere al resto glucósido se cumple que son adecuados tanto los monoglicósidos, en los que un resto sacárico, cíclico, está enlazado, de forma glicosídica, sobre el alcohol grado, como también los glicósidos oligómeros con un grado de oligomerizado de, preferentemente, hasta 8 aproximadamente. El grado de oligomerizado es, en este caso, un valor medio estadístico, que está basado en una distribución usual de los homólogos para tales productos industriales.
Además, pueden emplearse como emulsionantes tensioactivos zwitteriónicos de tipo de las betaínas. Como tensioactivos zwitteriónicos se designan aquellos compuestos tensioactivos que portan en la molécula al menos un grupo de amonio cuaternario y al menos un grupo carboxilato o un grupo sulfonato. Los tensioactivos zwitteriónicos adecuados son las denominadas betaínas tales como los glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoalquildi-metilamonio, los glicinatos de N-acil-amino-propil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoacilamino-propildimetilamonio, y las 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas con respectivamente 8 hasta 18 átomos de carbono en los grupos alquilo o acilo así como el glicinato de cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Es especialmente preferente el derivado de amida de ácido graso conocido bajo la designación CTFA Cocamidopropyl Betaine. Igualmente son emulsionantes adecuados los tensioactivos anfolíticos. Se entenderán por tensioactivos anfolíticos aquellos compuestos tensioactivos que contienen, además de un grupo alquilo o acilo con 8/18 átomos de carbono en la molécula, al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH- o -SO_{3}H y que son capaces de formar una sal. Ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados son N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquilimino-dipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicina, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquil-aminoacéticos con, respectivamente, aproximadamente 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Los tensioactivos anfolíticos especialmente preferentes son el N-cocoalquil-aminopropionato, el cocoacilaminoetilamino-propionato y la acilsarcosina con 12/18 átomos de carbono. Además de los emulsionantes anfolíticos entran en consideración también emulsionantes cuaternarios, siendo especialmente preferentes aquellos del tipo de los Esterquats, preferentemente sales de ésteres de trietanolamina de ácidos digrasos metil-cuaternizadas.
Como agentes de reengrasado pueden emplearse substancias tales como, por ejemplo, lanolina y lecitina así como derivados de lanolina y de lecitina polietoxilados o acilados, ésteres de ácidos poliol grasos, monoglicéridos y alcanolamidas de ácidos grasos, sirviendo estas últimas al mismo tiempo como estabilizantes de la espuma.
Como ceras nacarantes entran en consideración, por ejemplo: alquilenglicolésteres, especialmente diestearato de etilenglicol, alcanolamidas de ácidos grasos, especialmente dietanol-amida de ácidos grasos de coco; glicéridos parciales, especialmente monoglicérido del ácido esteárico; ésteres de ácidos carboxílicos polivalentes, en caso dado hidroxi-substituidos, con alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, especialmente ésteres de cadena larga del ácido tartárico; productos grasos, tales como, por ejemplo, alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehídos grasos, éteres grasos y carbonatos grasos, que presenten, en suma, al menos 24 átomos de carbono, especialmente Lauron y diesteariléter; ácidos grasos tales como ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico o ácido behénico, productos de apertura del anillo de epóxidos de olefinas con 12 hasta 22 átomos de carbono con alcoholes grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono y/o polioles con 2 hasta 15 átomos de carbono y 2 hasta 10 grupos hidroxilo o sus mezclas.
Como generadores de consistencia entran en consideración, en primer lugar, alcoholes grasos con 12 hasta 22 y preferentemente 16 hasta 18 átomos de carbono y, además, glicéridos parciales. Es preferente una combinación de estos productos con alquiloligoglucósidos y/o N-metilglucamidas de ácidos grasos con la misma longitud de cadena y/o poli-12-hidroxiestearatos de poliglicerina.Los agentes espesantes adecuados son, por ejemplo, polisacáridos, especialmente goma xantano, guar-guar, agar-agar, alginatos y tilosas, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, además, monoésteres y diésteres de polietilenglicol de elevado peso molecular de ácidos grasos, poliacrilatos (por ejemplo Carbopole® de Goodrich o Synthalene® de Sigma), poliacrilamidas, alcohol polivinílico y polivinilpirrolidona, tensioactivos, tales como, por ejemplo, glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de ácidos grasos con polioles tales como por ejemplo pentaeritrita o trimetilolpropano, etoxilatos de alcoholes grasos con una distribución estrechada de los homólogos o alquiloligoglucósidos así como electrolitos tales como sal común y cloruro de amonio.
Los polímeros catiónicos adecuados son, por ejemplo, derivados catiónicos de la celulosa, tal como, por ejemplo, una hidroxietilcelulosa cuaternizada, que puede adquirirse bajo de denominación Polymer JR 400® de Amerchol, almidones catiónicos, copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polímeros de vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternizados tal como por ejemplo Luviquat® (BASF), productos de condensación de poliglicoles y aminas, polipéptidos de colágeno cuaternizados tal como, por ejemplo, colágeno hidrolizado de hidroxipropillaurildimonio
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(Lamequat®/Grünau), polipéptidos de trigo cuaternizados, polietilenimina, polímeros catiónicos de silicona tal como por ejemplo amidometicona, copolímeros del ácido adípico y dimetilamino-hidroxipropildietilentriamina
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(Cartaretine®/Sandoz), copolímeros del ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio (Merquat® 550/Chemviron), poliaminopoliamidas tales como las que se han descrito, por ejemplo, en la FR-A 2252840 así como sus polímeros solubles en agua, reticulados, derivados catiónicos de quitina tal como por ejemplo quitosano cuaternizado, en caso dado distribuidos de manera microcristalina, productos de condensación de dihalógenoalquileno tal como, por ejemplo, dibromobutano con bisdialquilaminas tal como por ejemplo bis-dimetilamino-1,3-propano, goma guar catiónica tal como por ejemplo Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 de la firma Celanese, polímeros cuaternarios de sales de amonio tales como, por ejemplo Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 de la firma Miranol.
Como polímeros aniónicos, zwitteriónicos, anfóteros y no iónicos entran en consideración, por ejemplo, copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de metilviniléter/anhídrido del ácido maléico y sus ésteres, ácidos poliacrílicos no reticulados y reticulados con polioles, copolímeros de cloruro de acrilamidopropilmetilamonio/acrilato, copolímeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de terc.-butilaminoetilo/metacrilato de 2-hidroxipropilo, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, terpolímeros de vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilamino-etilo/vinilcaprolactama así como éteres de celulosa, en caso dado derivatizados, y silicona.
Los compuestos de silicona adecuados son, por ejemplo, dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos, siliconas cíclicas así como compuestos de silicona modificados con amino, ácidos grasos, alcohol, poliéter, epoxi, flúor y/o alquilo, que pueden presentarse a temperatura ambiente tanto en estado líquido como también en forma de resina. Ejemplos típicos de grasas son glicéridos, como ceras entran en consideración, entre otras, cera de abejas, cera de carbauba, cera de candelilla, cera de Montana, cera de parafina o microceras en caso dado en combinación con ceras hidrófilas, por ejemplo, cetilestearil-alcohol o glicéridos parciales. Como estabilizantes pueden emplearse sales metálicas de ácidos grasos, tales como, por ejemplo estearato o bien ricinoleato de magnesio, de aluminio y/o de cinc. Se entenderán por productos activos biógenos, por ejemplo, tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácidos desoxirribonucléicos, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pentenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales y complejos vitamínicos. Como agentes anticaspa pueden emplearse Climbazol, Octopirox y Zinkpyrethion. Los formadores de película empleables son, por ejemplo, quitosano, quitosano microcristalino, quitosano cuaternizado, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona-acetato de vinilo, polímeros de la serie del ácido acrílico, derivados cuaternarios de la celulosa, colágeno, ácido hialurónico o bien sus sales y compuestos similares. Como agentes de hinchamiento para fases acuosas pueden servir montmorillonita, creta productos minerales, pemuleno así como tipos de carbopol alquil-modificados (Goodrich).
Se entenderán por filtros protectores contra la luz UV substancias orgánicas, que son capaces de absorber la radicación ultravioleta y de emitir de nuevo la energía absorbida en forma de irradiación con mayor longitud de onda, por ejemplo en forma de calor. Los filtros UVB pueden ser liposolubles o hidrosolubles. Como substancias liposolubles pueden citarse, por ejemplo:
\bullet
3-bencilidenalcanfor o bien 3-bencilidenonoralcanfor y sus derivados, por ejemplo 3-(4-metilbenciliden)alcanfor como se ha descrito en la EP-B1 0693471;
\bullet
derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferentemente el 4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo, el 4-(dimetilamino)benzoato de 2-octilo y el 4-(dimetilamino)benzoato de amilo;
\bullet
ésteres del ácido cinámico, preferentemente el 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, el 4-metoxicinamato de propilo, el 4-metoxicinamato de isoamilo, el 2-ciano-3-fenil-cinamato de 2-etilhexilo (octocrileno);
\bullet
ésteres del ácido salicílico, preferentemente el salicilato de 2-etilhexilo, el salicilato de 4-isopropilbencilo, el salicilato de homometilo;
\bullet
derivados de la benzofenona, preferentemente la 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, la 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, la 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;
\bullet
ésteres del ácido benzalmalónico, preferentemente el 4-metoxibenzalmalonato de 2-etilhexilo;
\bullet
derivados de triazina, tales como, por ejemplo, 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina y octiltriazona, como se han descrito en la EP-A1 0818450;
\bullet
propano-1,3-dionas tales como, por ejemplo, 1-(4-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona.
\bullet
Derivados de cetotriciclo(5.2.1.0)decano, como se han descrito en la EP-B1 0694521.
Como substancias hidrosolubles entran en consideración:
\bullet
ácidos 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, de aminoro, de alquilamonio, de alcanolamonio y de glucamonio;
\bullet
derivados de ácidos sulfónicos de benzofenonas, preferentemente el ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico y sus sales;
\bullet
derivados de ácidos sulfónicos del 3-bencilidenalcanfor tales como, por ejemplo, el ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico y el ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico y sus sales.
Como filtros contra los UV-A típicos entran en consideración de derivados del benzoilmetano, tales como, por ejemplo, la 1-(4'-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona, 4-terc.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano (Parsol 1789) o la 1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)-propano-1,3-diona. Los filtros para los UV-AS y UV-B pueden emplearse también, evidentemente, en mezcla. Además de los productos solubles, citados, entran en consideración para esta finalidad también pigmentos insolubles, en concreto óxidos metálicos finamente dispersados o bien sales, tales como, por ejemplo dióxido de titanio, óxido de cinc, óxido de hierro, óxido de aluminio, óxido de cerio, óxido de circonio, silicatos (talco), sulfato de bario y estearato de cinc. Las partículas deben presentar en este caso un diámetro medio menor que 100 nm, preferentemente comprendido entre 5 y 50 nm y, especialmente, comprendido entre 15 y 30 nm. Estas pueden presentar una forma esférica, sin embargo, pueden emplearse también aquellas partículas que tengan una forma elipsoide o que se diferencie de la configuración esférica de otro modo. Otros filtros adecuados, protectores contra la luz UV pueden verse en la recopilación de O.Finkel en SÖFW-Journal 122, 543 (1966).
Además de los dos grupos anteriormente indicados de productos primarios protectores contra la luz pueden emplearse también agentes secundarios protectores contra la luz antioxidantes que interrumpen la cadena de reacción fotoquímica, que se inicia cuando la irradiación UV penetra en la piel. Ejemplos típicos a este respecto son aminoácidos (por ejemplo glicina, histidina, tirosina, triptofano) y sus derivados, imidazoles (por ejemplo ácido urocanínico) y sus derivados, péptidos tales como D-L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (por ejemplo anserina), carotinoides, carotinas (por ejemplo \alpha-carotina, \beta-carotina, licopina) y sus derivados, ácido clorógeno y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados (por ejemplo ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo tioredoxina) glutationa, cisteína, cistina, cistamina y sus ésteres de glicosilo, de N-acetilo, de metilo, de etilo, de propilo, de amilo, de butilo y de laurilo, de palmitoilo, de oleilo, de \gamma-linoleilo, de colesterilo y de glicerilo) así como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados, (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así como sulfoximinocompuestos (por ejemplo butioninsulfoxi-mina, homocisteinsulfoximina, butioninsulfona, penta-, hexa-, heptationinsulfoxin-imina) en dosificaciones compatibles muy bajas (por ejemplo pmol hasta \mumol/kg), además (metal)quelatores (por ejemplo \alpha-hidroxigrasos, ácido palmítico, ácido fitínico, lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos (por ejemplo ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido humínico, ácido cólico, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA, y sus derivados, ácidos grasos saturados y sus derivados (por ejemplo ácido \gamma-linolénico, ácido linoleico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y derivados, (por ejemplo palmitato de ascorbilo, fosfato de ascorbilo de Mg, acetato de ascorbilo), tocoferoles y derivados, (por ejemplo acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A), así como benzoato de coniferilo de la resina benzoica, ácido rutínico y sus derivados, \alpha-glicosilrutina, ácido ferúlico, furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno, butilhidroxi-anisol, ácido de la resina de nordihidroguayacol, ácido nordihidroguayarético, trihidroxibutiro-fenona, ácidos resínicos y sus derivados, manosa y sus derivados, superóxido-dismutasa, cinc y su derivados (por ejemplo ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (por ejemplo selenio-metionina), estilbeno y sus derivados (por ejemplo óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno) y los derivados adecuados según la invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de los productos activos citados.
Para mejorar el comportamiento al extendido pueden emplearse hidrótropos tales como, por ejemplo, etanol, isopropilalcohol o, polioles. Los polioles, que entran en consideración en este caso, tienen, preferentemente de 2 hasta 15 átomos de carbono y al menos dos grupos hidroxilo. Ejemplos típicos son
\bullet
glicerina;
\bullet
alquilenglicoles, tales como, por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, así como polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 hasta 1.000 Daltons;
\bullet
mezclas industriales de oligoglicerina con un grado de autocondensación de 1,5 hasta 10 tales como, por ejemplo, mezclas industriales de diglicerina con un contenido en diglicerina del 40 hasta el 50% en peso;
\bullet
compuestos de metilol, tales como, especialmente, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita y dipentaeritrita;
\bullet
alquilglucósidos inferiores, especialmente aquellos con 1 hasta 8 átomos de carbono en el resto alquilo, tal como, por ejemplo, metil- y butilglucósido;
\bullet
alcoholes sacáricos con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, sorbita o manita,
\bullet
azúcares con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, glucosa o sacarosa;
\bullet
aminoazúcares, tal como, por ejemplo, glucamina.
Como agentes conservantes son adecuados, por ejemplo, fenoxietanol, solución de formaldehído, parabenos, pentanodiol o ácido sórbico así como las otras sub-clases indicadas en el anexo 6, partes A y B de la Ordenanza para Productos cosméticos. Como repelentes a los insectos entran en consideración N,N-dietil-m-toluamida, 1,2-pentanodiol o Insect repellent 3535. Como autobronceador es adecuada la dihidroxiacetona.
Como esencias perfumantes pueden citarse mezclas constituidas por productos odorizantes naturales y sintéticos. Los productos odorizantes naturales son extractos de flores (flor de Lis, lavanda, rosas, jazmín, neroli, Ylang-Ylang), tallos y hojas (geranio, Patchouli, Petitgrain), frutos (anís, cilantro, comino, enhebro) cáscaras de frutos (Bergamota, limón, naranja), raíces (Macis, Angélica, apio, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), maderas (madera de pino, de sándalo, de Guajak, de cedro, de rosal), hierbas medicinales y gramas (estragón, Lemongras, salvia, Thymian), agujas y ramas (pinos, abetos, rodenos, carrasco), resinas y bálsamos (Galbanum. Elemi, Benzoe, mirto, Olibanum, Opooponax). Además, entran en consideración materia primas animales tales como, por ejemplo, civeto y castoreum. Ejemplos típicos de compuestos odorizantes sintéticos son productos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc.-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, fenilglicinato de etilmetilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, benciletiléter, a los aldehídos por ejemplo los alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehido, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo, la jonona, \alpha-isometilionona y metilcedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, feniletil-alcohol y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen, fundamentalmente, los terpenos y los bálsamos. Preferentemente se emplearán, sin embargo, mezclas de diversos productos odorizantes, que proporcionen, conjuntamente, la nota de olor correspondiente. También son adecuadas esencias perfumantes de baja volatilidad, que se emplean la mayoría de las veces como componentes aromatizantes, a modo de esencias perfumantes, por ejemplo esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de hierbabuena, esencia de hojas de canela, esencia de pétalos de tilo, esencia de bayas de enebro, esencia de vetiver, esencia de olibano, esencia de galbano, esencia de labolanum y esencia de lavanda. Preferentemente se emplearan esencia de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, feniletil-alcohol, \alpha-hexilcinamoaldehído, geraniol, bencilcetona, ciclamenaldehído, linalool, Biosambrene Forte, ambroxano, indol, hefiona. Sandelice, esencia de limón, esencia de mandarina, esencia de naranja, glicolato de alilamilo, Cyclovertal, esencia de lavanda, esencia de salvia de moscatel, \beta-damascona, esencia de geranio Bourbon, silicato de ciclohexilo, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, evernil, Iraldein gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de bencilo, óxido de rosas, Romillat, Irotyl y Floramat solos o en mezclas.
Como colorantes pueden emplearse las substancias adecuadas y admitidas para finalidades cosméticas, como las que se han reunido en la publicación ``Kosmetische Färbemittel'' der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, página 81-106. Estos colorantes se emplean, usualmente, en concentraciones desde 0,001 hasta 0,1% en peso, referido al conjunto de la mezcla.
La proporción total de los productos auxiliares y aditivos puede estar comprendida desde un 1 hasta un 50, preferentemente desde un 5 hasta un 40% en peso - referido al agente- . La obtención de los agentes puede efectuarse por medio de procedimientos usuales en frío o en caliente; preferentemente se trabajará según el procedimiento a la temperatura de inversión de las fases
Agentes de avivaje claros
Otro objeto de la invención se refiere a los agentes de avivaje claros con un contenido en los Esterquats según la invención y tensioactivos no iónicos, pudiendo estar ambos componentes –con relación a la substancia activa - en la proporción en peso de 10 : 90 hasta 90 : 10, preferentemente desde 25 : 75 hasta 75 : 25 y, especialmente, desde 40 : 60 hasta 60 : 40. la expresión agentes de avivaje se refiere en este caso no solo a los agentes suavizantes de la colada, sino también a los productos industriales para el acabado y en ennoblecimiento de hilos, tejidos, tricotados, telas y similares. Ejemplos típicos de tensioactivos no iónicos son poliglicoléteres de alcoholes grasos, poliglicoléteres de alquilfenol, poliglicolésteres de ácidos grasos, amidopoliglicolésteres de ácidos grasos, poliglicoléteres de aminas grasas, triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos o bien formales mixtos, alqu(en)iloligoglicósidos, N-alquilglucamidas de ácidos grasos, hidrolizados de proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo) ésteres de ácidos poliolgrasos, ésteres sacáricos, ésteres de sorbitan, polisorbatos y aminoóxidos. En tanto en cuanto los tensioactivos no iónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden presentar una distribución de los homólogos convencional, pero sin embargo preferentemente estrechada. Desde el punto de vista de la aplicación industrial se han acreditado agentes de avivaje que contienen, además de los Esterquats, a modo de componente tensioactivo no iónico, bien productos de adición de, en promedio, 1 hasta 40 moles de óxido de etileno sobre alcoholes grasos o bien oxoalcoholes con 10 hasta 18 átomos de carbono y/o alquiloligoglucósidos. En lo que se refiere a la estructura y a la fabricación de estos productos se hará referencia a las recopilaciones del ramo, por ejemplo de J. Falbe (ed.), ``Surfactants in Consumer Products'', Springer Verlag, Berlín, 1987, páginas 54-124 o de J. Falbe (ed.), ``Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive'', Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, páginas 123-217.
Como otras materia primas los agentes de avivaje pueden contener hidrótropos, tales como, por ejemplo, etanol, alcohol isopropílico, etilenglicol, propilenglicol, hexilenglicol, glicerina y similares. Los agentes de avivaje pueden presentar una proporción de substancia activa, es decir una proporción no acuosa, en el intervalo desde 5 hasta 50 y, preferentemente, desde 15 hasta 30% en peso.
Agentes de lavado líquidos con actividad de avivaje
Los agentes de lavado líquidos, que contienen los Esterquats según la invención, pueden presentar, además de los tensioactivos no iónicos, ya citados, también tensioactivos aniónicos así como otros componentes típicos, tales como, por ejemplo, adyuvantes, enzimas, estabilizantes de los enzimas, agentes de blanqueo, abrillantadores ópticos, espesantes, repelentes de la suciedad, inhibidores de la espuma, solubilizantes, sales inorgánicas así como perfumes y colorantes.
\newpage
Ejemplos típicos de tensioactivos aniónicos son jabones, alquilbencenosulfonatos, alcanosulfonatos, olefinasulfonatos, alquilétersulfonatos, glicinétersulfonatos, \alpha-metiléstersulfonatos, ácidos sulfograsos, alquilsulfatos, etersulfatos de alcoholes grasos, etersulfatos de glicerina, étersulfatos de ácidos grasos, hidroxiétersulfatos mixtos, monoglicérido(éter)sulfatos, amido(éter)sulfatos de ácidos grasos, mono- y dialquilsulfosuccinatos, mono- y dialquilsulfosuccinamatos, sulfotriglicéridos, jabones de amidas, ácidos etercarboxílicos y sus sales, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos, tauridos de ácidos grasos, N-acilaminoácidos tales como por ejemplo lactilatos de acilo, tartratos de acilo, glutamatos de acilo y aspartatos de acilo, alquiloligoglucosidosulfatos, condensados de ácidos grasos de proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo) y alquil(éter)fosfatos. En tanto en cuanto los tensioactivos aniónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden presentar una distribución de los homólogos convencional, pero sin embargo preferentemente estrechada. Los agentes de lavado líquidos pueden contener los Esterquats y los tensioactivos aniónicos y/o no iónicos - referido a la substancia activa - en la proporción en peso desde 10 : 90 hasta 90 : 10, preferentemente desde 25 : 75 hasta 75 : 25 y, especialmente, desde 40 : 60 hasta 60 : 40.
Los adyuvantes adecuados son zeolitas, silicatos estratificados, fosfatos así como ácido etilendiaminotetraacético, ácido nitrilotriacético, ácido cítrico así como ácidos fosfónicos. Co-agentes espesantes pueden emplearse, por ejemplo, aceite de ricino endurecido, sales de ácidos grasos de cadena larga, que se emplean, preferentemente, en cantidades desde 0 hasta 5% en peso y, especialmente, en cantidades desde un 0,5 hasta un 2% en peso, por ejemplo estearato de sodio, de potasio, de aluminio, de magnesio y de titanio o sales de sodio y/o de potasio del ácido behénico, así como compuestos polímeros. A estos últimos pertenecen, preferentemente, polivinilpirrolidona, uretanos y las sales de los policarboxilatos polímeros, por ejemplo poliacrilatos homopolímeros y copolímeros, polimetacrilatos y, especialmente, copolímeros del ácido acrílico con ácido maléico, preferentemente aquellos constituidos por un 50 hasta un 100% de ácido maleico. Los pesos moleculares relativos de los homopolímeros se encuentran comprendidos, en general, entre 1.000 y 100.000, el de los copolímeros entre 2.000 y 200.000, preferentemente entre 50.000 y 120.000, referido a los ácidos libres. Especialmente son adecuados, también, poliacrilatos solubles en agua, que estén reticulados, por ejemplo, con aproximadamente 1% de un polialiléter de la sucrosa y que tengan un peso molecular relativo por encima de 100.000. Ejemplos a este respecto son los polímeros obtenibles bajo las denominaciones Carbopol® 940 y 941. Los poliacrilatos reticulados se emplean, preferentemente, en cantidades no mayores que el 1% en peso, de forma especialmente preferente en cantidades desde un 0,2 hasta un 0,7% en peso.
Como enzimas entran en consideración - en tanto en cuanto sean estables en un medio acuoso/alcohólico - aquellas de las clases de proteasas, lipasas, amilasas, celulasas, o bien sus mezclas. Son muy especialmente apropiados los productos activos enzimáticos obtenidos a partir de cepas bacterianas u hongos, como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis y Streptomyceus griseus. Preferentemente se emplean proteasas de tipo subtilisina, y, en especial, proteasas que se obtienen a partir de Bacillus lentus. Su proporción puede ascender, a modo de ejemplo, desde aproximadamente un 0,2 hasta un 2. Los enzimas pueden estar adsorbidos sobre materiales de soporte y/o pueden estar incrustados en substancias de recubrimiento para su protección contra una descomposición prematura. Además de los alcoholes mono- y polifuncionales y de los fosfatos, los agentes pueden contener otros estabilizantes de los enzimas. De manera ejemplificativa puede emplearse desde 0,5 hasta 1% en peso de formiato de sodio. También es posible el empleo de proteasas, que estén estabilizadas con sales de calcio solubles y con un contenido en calcio preferentemente de un 1,2% en peso aproximadamente, referido al enzima. Sin embargo es especialmente preferente el empleo de compuestos de boro, por ejemplo de ácido bórico, óxido de boro, bórax y otros boratos de metales alcalinos como las sales del ácido ortobórico (H_{3}BO_{3}), del ácido metabórico (HBO_{2}) y del ácido pirobórico (ácido tetrabórico H_{2}B_{4}O_{7}). Cuando se emplean en procedimientos de colada a máquina, puede ser ventajoso añadir a los agentes inhibidores de espuma usuales, Los inhibidores de la espuma adecuados contienen, por ejemplo, órganopolisiloxanos conocidos o ceras. Los agentes de lavado líquido pueden presentar también una proporción en substancias activa, es decir una proporción no acuosa, desde un 5 hasta un 50 y, preferentemente, desde un 15 hasta un 30% en peso.
Ejemplos Ejemplo 1
Se dispusieron en un matraz de tres cuellos, de 2 litros, con agitador, dispositivo de destilación y tubo para la introducción de gases, 845 g (0,49 moles) de un aducto con un promedio de 18 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino, 117 g (0,79 moles) de trietanolamina, 17 g de ácido oleico, 0,5 g de borohidruro de sodio y 0,5 g de fosfinato de sodio. La mezcla de la reacción se cubrió con nitrógeno, se calentó a 200ºC y se mantuvo a esta temperatura durante un lapso de tiempo de 4 horas, hasta que ya no se separó agua de condensación adicional y el índice de acidez había descendido por debajo de 1. A continuación se transfirieron 900 g (0,74 moles) del éster formado a un aparato con agitador, de 2 litros, con embudo de goteo y con refrigerante intenso y se combinaron, en el mismo, a 40ºC, en porciones, con 88 g (0,7 moles) de sulfato de dimetilo. A continuación se agitó la mezcla durante 4 horas a 65ºC. Se obtuvo un líquido transparente ligeramente coloreado de amarillo, que podía disolverse claramente en agua a 20ºC en forma de una preparación al 35% en peso.
Ejemplo 2
De manera análoga a la del ejemplo 1 se hicieron reaccionar 450 g (0,48 moles) de aceite de ricino, 450 g (0,26 moles) de ácido ricinoleico +18 EO, 206 g (1,38 moles) de trietanolamina, 20 g de ácido oleico, 0,9 g de borohidruro de sodio y 0,5 g de hipofosfito de sodio. Se disolvieron 1.000 g (1,23 moles) del éster resultante en 129 g de alcohol isopropílico y se cuaternizaron con 147 g (1,16 moles) de sulfato de dimetilo. Se obtuvo un líquido transparente con un contenido en substancia activa del 90% en peso.
Ejemplo 3
De manera análoga a la del ejemplo 2, se hicieron reaccionar 450 g (0,48 moles) de aceite de ricino endurecido, 450 g (0,26 moles) de ácido 12-hidroxiesteárico+18 EO, 206 g (1,38 moles) de trietanolamina, 20 g de ácido oleico, 0,9 g de borohidruro de sodio y 0,5 g de hipofosfito de sodio. Se dispusieron 1.000 g (1,23 moles) del éster resultante en 129 g de alcohol isopropílico y se cuaternizaron con 147 g (1,16 moles) de sulfato de dimetilo. Tras la separación del disolvente se obtuvieron escamas blancas con un contenido en substancia activa del 90% en peso.
Ejemplo 4
Se preparó, a 20ºC, una mezcla constituida por 300 g del Esterquats según el ejemplo 1, 80 g de ácido ricinoleico+36 EO y 20 g de cocoalquilglucósido y esta se diluyó con agua hasta 1.000 ml. Se obtuvo una solución clara, que mostró excelente potencia de avivaje.
Otros ejemplos de formulación para aplicaciones cosméticas con los nuevos Esterquats se encuentran en las tablas siguientes; todos los datos cuantitativos se entienden como % en peso.
Enjuague capilar (I)
Hexadecyl Polyglucose (and) Hexadecyl Alcohol 4,0
Hydrolyzed Keratin 2,3
Coco Glucosides 2,0
Esterquats según el ejemplo 1 1,0
3-Isoestearato de poliglicerilo 1,0
Oleato de decilo 1,0
Estearato de glicerilo 0,5
Enjuague capilar (II)
Alcohol cetearílico 2,5
Esterquats según el ejemplo 1 1,0
Dicaprililéter 1,0
Ceteareth-20 0,8
Estearato de glicerilo 0,5
Enjuague capilar (III)
Alcohol cetearílico 2,5
Esterquats según el ejemplo 1 1,0
Octildodecanol 1,0
Ceteareth-20 0,8
Estearato de glicerilo 0,5
Enjuague capilar (IV)
Alcohol cetearílico 2,5
Colágeno hidrolizado 2,0
Esterquats según el ejemplo 1 1,0
3-Diisoestearato de poliglicerilo 1,0
Oleato de decilo 1,0
Ceteareth-20 0,8
Estearato de glicerilo 0,5
Enjuague capilar permanente
Polyacrylate (and) Laureth-2 (and) aceite de parafina 3,0
Colágeno hidrolizado 2,0
Esterquats según el ejemplo 1 0,8
Coco glucosides 0,5
Erucato de oleilo 0,5
Acetato de tocoferol 0,2
Etanol 10,0
Glicerina (al 86 %) 5,0
Cura capilar (I)
Alcohol cetearílico 3,0
Soja esterol 1,0
Esterquats según el ejemplo 1 1,0
Ceteareth-20 0,8
Estearato de glicerilo 0,5
Cura capilar (II)
Alcohol cetearílico 2,5
Esterquats según el ejemplo 1 1,5
Ceteareth-20 1,0
Soja esterol 1,0
Octildodecanol 1,0
Estearato de glicerilo 1,0
Baño de ducha (I)
Sodium Laureth Sulfate 38,0
Coco Glucosides 7,0
Glyceryl Laurate (and) Potassium Cocoyl Hydrolyzed Collagen 3,0
Laureth-2 3,0
Esterquats según el ejemplo 1 0,5
Baño para ducha (II)
Sodium Laureth Sulfate 38,0
Coco Glucosides 7,0
Glycol Distearate (and) Laureth-4 (and) Cocoamidopropyl Betaine 3,0
Laureth-2 (NRE) 2,0
Glyceryl Laurate (and) Potassium Cocoyl Hydrolyzed Collagen 2,0
Esterquats según el ejemplo 1 0,5
NaCl 1,5
Gel para ducha
Sodium Laureth Sulfate 25,0
Disodium Laureth Sulfosuccinate 10,0
Cocamidopropyl Betaine 10,0
Coco Glucosides 6,0
Glycol Distearate (and) Laureth-4 (and) Cocamidopropyl Betaine 5,0
Glyceryl Laurate (and) Potassium Cocoyl Hdrolyzed Collagen 4,0
Propylene Glycol (and) PEG-55 Propylene Glycol Oleate 1,5
PEG-7 Glyceryl Cocoate 1,0
Laureth-2 1,0
Esterquats según el ejemplo 1 0,5
Loción para lavado
Coco Glucosides (and) Sodium Laureth Sulfate 16,0
Glycol Distearate (and) Laureth-4 (and) Cocamidopropyl Betaine 5,0
Esterquats según el ejemplo 1 0,5
NaCl 1,5
Baño para ducha ``dos en uno'' (I)
Sodium Laureth Sulfate 20,0
Cocamidopropyl Betaine 20,0
Coco Glucosides 5,0
Colágeno hidrolizado 1,0
Esterquats según el ejemplo 1 1,0
Glycol Distearate (and) Laureth-4 (and) Cocamidopropyl Betaine 5,0
Sodium Styrene/Acrylates Copolymer 2,0
Laureth-2 (NRE) 0,6
Baño para ducha ``dos en uno'' (II)
Sodium Laureth Sulfate 20,0
Cocamidopropyl Betaine 20,0
Coco Glucosides 5,0
Esterquats según el ejemplo 1 1,5
Glycol Distearate (and) Laureth-4 (and) Cocamidopropyl Betaine 3,0
PEG-7 Glyceryl Cocoate 0,2
Sodium Styrene/Acrylates Copolymer 1,0
Laureth-2 (NRE) 0,6
Glicerina (al 86%) 5,0
Baño para ducha ``dos en uno'' (III)
Sodium Laureth Sulfate 12,4
Lauryl Glucosides 4,0
Esterquats según el ejemplo 1 4,0
Glycol Distearate (and) Laureth-4 (and) Cocamidopropyl Betaine 4,0
Pantenol 1,0
Baño para ducha y emulsión ``dos en uno''
Coco Glucosides (and) sodium Laureth Sulfate 40,0
Ceteareth-20 1,0
Octildodecanol 3,0
Polyglyceril-2-PEG-4 Copolymer 4,0
Sodium Styrene/Acrylate Copolymer 1,0
Esterquats según el ejemplo 1 1,0
Esencia perfumante 0,5
Champú (I)
Sodium Laureth Sulfate 25,0
Coco Glucosides 5,0
Cocamidopropyl Betaine 8,0
Esterquats según el ejemplo 1 3,0
Laureth-2 (NRE) 1,5
PPG-2-Ceteareth-9 1,0
Esencia perfumante 5,0
Champú (II)
Sodium Laureth Sulfate 11,0
Disodium Laureth Sulfosuccinate 7,0
Coco Glucosides 4,0
Esterquats según el ejemplo 1 1,0
Colágeno hidrolizado 2,0
NaCl 1,6
Champú (III)
Coco Glucosides (and) Sodium Laureth Sulfate 16,0
Esterquats según el ejemplo 1 2,0
NaCl 2,0
Champú (IV)
Coco Glucosides (and) Sodium Laureth Sulfate 17,0
Colágeno hidrolizado 2,0
Esterquats según el ejemplo 1 2,0
Glicerina (al 86%) 1,0
Triethyleneglycol Distearate (and) Sodium Laureth Sulfate 3,0
NaCl 2,2
Champú (V)
Sodium Laureth Sulfate 11,0
Coco Glucosides 6,0
Colágeno hidrolizado 2,0
Esterquats según el ejemplo 1 2,0
Triethyleneglycol Distearate (and) Sodium Laureth Sulfate 3,0
NaCl 3,0
Champú (VI)
Ammonium Laureth Sulfate 23,0
Coco Glucosides 4,0
Cocamidopropyl Betaine 7,0
Esterquats según el ejemplo 1 2,0
Hydrogenated Tallow Glycerides (and) Potassium Cocoyl 5,0
Hydrolyzed Collagen
Glyceryl Laurate 1,0
NaCl 3,0
Baño de espuma (I)
Coco Glucosides (and) Sodium Laureth Sulfate 22,0
Cocamidopropyl Betaine 15,0
Esterquats según el ejemplo 1 3,0
PEG-7 Glyceryl Cocoate 2,0
Glycol Distearate (and) Laureth-4 (and) Cocamidopropyl Betaine 5,0
Baño de espuma (II)
Sodium Laureth Sulfate 30,0
Cocamidopropyl Betaine 10,0
Coco Glucosides 10,0
Glyceryl Laurate (and) Potassium Cocoyl Hydrolyzed Collagen 4,0
Esterquats según el ejemplo 1 2,0
Hydrolyzed Wheat Protein 0,5
Baño de espuma (III)
Esencia de melisa 5,0
PPG-7-Ceteareth-9 15,0
Coco Glucosides 30,0
Cocamidopropyl Betaine 10,0
Esterquats según el ejemplo 1 4,0
Propylene Glycol (and) PEG-55 Propylene Glycol Oleate 3,8
Laureth-2 (NRE) 1,5
Baño de espuma (IV)
Coco Glucosides (and) Sodium Laureth Sulfate 22,0
Cocamidopropyl Betaine 15,0
Esterquats según el ejemplo 1 2,0
PEG-7 Glyceryl Cocoate 2,0
Glycol Distearate (and) Laureth-4 (and) Cocamidopropyl Betaine 5,0
Concentrado de baño de espuma
Sodium Laureth Sulfate 25,0
Coco Glucosides 20,0
Cocamidopropil betaina 20,0
Esterquats según el ejemplo 1 5,0
PEG-7 Gliceril cocoate 5,0
Colágeno hidrolizado 2,0
PEG-60 Aceite de castor hidrogenado 5,0
Ácido cítrico (al 50% en peso) 0,5
Crema suavizante
Glyceryl Stearate (and) Ceteareth-12720 (and) Cetearyl Alcohol 5,0
(and) Cetyl Palmitate
Oleato de decilo 3,0
Isononanoato de cetearilo 3,0
Glicerina (al 86% en peso) 3,0
Esterquats según el ejemplo 1 40,0
Emulsión humectante
Glyceryl Stearate (and) Ceteareth-12/20 (and) Cetearyl alcohol 5,0
(and) Cetyl Palmitate
Oleato de decilo 3,0
Isononanoato de cetearilo 3,0
Glicerina (al 86% en peso) 3,0
Esterquats según el ejemplo 1 60,0
Crema de noche
3-Diisoestearato de poliglicerilo 4,0
Oleato de glicerilo 2,0
Cera de abejas 7,0
Dicaprililéter 5,0
Octildodecanol 10,0
Coco caprilato caprato 5,0
Glicerina (al 86% en peso) 5,0
Sulfato de magnesio 1,0
Esterquats según el ejemplo 1 5,0
Crema protectora contra el sol
Cetearylglucoside (and) Cetearyl Alkohol 3,0
Esterquats según el ejemplo 1 1,0
Hydrogenated Palm Glycerides 2,0
Carbonato de di-n-octilo 8,0
Coco Glycerides 6,0
Metoxicinamato de octilo 5,0
4-Metilbenciliden alcanfor 3,0
Benzofenona-3 4,0
Dióxido de titanio 1,0
Óxido de cinc 1,0
Octil triazona 1,0
Glicerina (al 86% en peso) 5,0

Claims (22)

1. Esterquats de la fórmula (I),
4
en la que R^{1}CO representa un resto hidroxiacilo con 16 a 22 átomos de carbono, etoxilado con 1 hasta 50 moles de óxido de etileno, R^{2} y R^{3}, independientemente entre sí, representan hidrógeno o R^{1}CO, R^{4} representa un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o un grupo (CH_{2}CH_{2}O)_{q}H, m, n y p en suma representan 0 o números de 1 a 12, q representa números de 1 a 12, y X representa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo.
2. Esterquats de la fórmula (II),
5
en la que R^{1}CO representa un resto hidroxiacilo con 16 a 22 átomos de carbono, etoxilado con 1 hasta 50 moles de óxido de etileno, R^{2} representa hidrogeno o R^{1}CO, R^{4} y R^{5} representan, independientemente entre sí, restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, m y n en suma representan 0 o números de 1 a 12, y X representa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo.
3. Esterquats de la fórmula (III),
6
en la que R^{1}CO significa un resto hidroxiacilo con 16 hasta 22 átomos de carbono etoxilado con 1 hasta 50 moles de óxido de etileno, R^{2} significa hidrógeno o R^{1}CO, R^{4}, R^{6} y R^{7}, independientemente entre sí, significan restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, m y n significan en suma 0 o números desde 1 hasta 12 y X significa halogenuro, alquilsulfato o lo o fosfato de alquilo.
4. Esterquats según las reivindicaciones 1 a 3,caracterizados porque el resto de hidroxiacilo se deriva del ácido ricinoleico y/o del ácido 12-hidroxiesteárico.
5. Procedimiento para la obtención de esterquats etoxilados, caracterizado porque
(d)
se etoxilan ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos con 16 hasta 22 átomos de carbono, con 1 hasta 50 moles de óxido de etileno,
(e)
los ésteres de los ácidos hidroxicarboxílicos etoxilados, resultantes, se transesterifican con alcanolaminas o con alcanolaminoetoxilatos y
(f)
las aminas de los ésteres de los ácidos hidroxicarboxílicos etoxilados, resultantes, se cuaternizan con agentes de alquilación.
6. Procedimiento para la obtención de esterquats etoxilados, caracterizado porque
(d)
se esterifican ácidos hidroxicarboxílicos con 16 hasta 22 átomos de carbono con alcanolaminas o con alcanolaminoetoxilatos,
(e)
las aminas de los ésteres de los ácidos hidroxicarboxílicos, resultantes, se etoxilan con 1 hasta 50 moles de óxido de etileno y
(f)
las aminas de los ésteres de los ácidos hidroxicarboxílicos etoxiladas, resultantes, se cuaternizan con agentes de alquilación.
7. Procedimiento para la obtención de esterquats etoxilados, caracterizado porque
(d)
se esterifican ácidos hidroxicarboxílicos con 16 hasta 22 átomos de carbono con alcanolaminas o con alcanolaminoetoxilatos,
(e)
las aminas de los ésteres de los ácidos hidroxicarboxílicos, resultantes, se cuaternizan con agentes de alquilación y
(f)
las aminas de los ésteres de los ácidos hidroxicarboxílicos cuaternizadas, resultantes, se etoxilan con 1 hasta 50 moles de óxido de etileno.
8. Procedimiento según las reivindicaciones 5 a 7, caracterizado porque como ácidos hidroxicarboxílicos se emplean el ácido ricinoleico y/o el ácido 12-hidroxiesteárico o bien sus ésteres con metanol o con glicerina.
9. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 5 a 8, caracterizado porque se emplean mezclas de los ácidos hidroxicarboxílicos o bien de sus ésteres con otros compuestos de carboxilo, que se eligen del grupo formado por
(a)
ácidos carboxilícos alifáticos, lineales o ramificados, saturados o insaturados con 6 hasta 22 átomos de carbono,
(b)
ácidos dicarboxílicos alifáticos con 1 hasta 12 átomos de carbono,
(c)
ácidos hidroxicarboxílicos mono o polivalentes con 2 hasta 12 átomos de carbono,
así como sus mezclas.
10. Procedimiento según la reivindicación 9, caracterizado porque se emplean los ácidos hidroxicarboxílicos o bien sus ésteres y los compuestos de carboxilo -respectivamente referido a los grupos carboxilo- en la proporción molar de 1:1 hasta 10:1.
11. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 5 a 10, caracterizado porque se emplean productos de adición de, en promedio, 3 hasta 30 moles de óxido de etileno sobre los citados ácidos hidroxicarboxílicos o bien sobre sus ésteres.
12. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 5 a 11, caracterizado porque como alcanolaminas se emplean trietanolamina, metildietanol-amina o sus mezclas en la proporción molar de 5:95 hasta 95:5.
13. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 5 a 12, caracterizado porque se emplean ácidos hidroxicarboxílicos o bien sus ésteres, en caso dado en mezcla con otros compuestos de carboxilo y las alcanolaminas en la proporción molar de 1:1 hasta 10:1.
14. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 5 a 13, caracterizado porque como agentes de alquilación se emplean cloruro de metilo, sulfato de metilo o ácido cloroacético o bien sus sales.
15. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 5 a 14, caracterizado porque la alquilación se lleva a cabo en presencia de alcoholes inferiores a modo de disolventes.
16. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 5 a 14, caracterizado porque la alquilación se lleva a cabo en presencia de alcoholes grasos o polioles a modo de disolventes.
17. Empleo de esterquats según las reivindicaciones 1 a 3, para la obtención de preparaciones cosméticas y/o farmacéuticas.
18. Empleo de esterquats según las reivindicaciones 1 a 3, para la obtención de agentes de avivaje claros.
19. Empleo de esterquats según las reivindicaciones 1 a 13, para la obtención de agentes de lavado líquidos claros con efecto de avivaje.
20. Preparaciones cosméticas, que contienen esterquats según las reivindicaciones 1 a 3, así como agentes auxiliares y aditivos, elegidos del grupo formado por co-tensioactivos suaves, cuerpos oleaginosos, emulsionantes, agentes de reengrasado, ceras nacarantes, estabilizantes, generadores de consistencia, espesantes, polímeros, compuestos de silicona, productos activos biógenos, agentes anti-caspa, formadores de película, conservantes, hidrótropos, solubilizantes, filtros protectores contra la luz UV, antioxidantes, repelentes de los insectos, autobronceadores, esencias perfumantes y colorantes.
21. Agentes de avivaje claros, que contienen esterquats según las reivindicaciones 1 a 3, así como tensioactivos no iónicos.
22. Agentes de lavado líquidos claros, que contienen esterquats según las reivindicaciones 1 a 3, así como tensioactivos no iónicos y/o aniónicos.
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