ES2198314T3 - Moldeo por inyeccion. - Google Patents
Moldeo por inyeccion.Info
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Abstract
El uso en el moldeo por inyección o en el revestimiento por extrusión de un HDPE que tiene una densidad de 950 a 980 kg/m3 y una cristalinidad de 60 a 90% que comprende al menos dos componentes de polietileno que tienen distribuciones de peso molecular diferentes en el que al menos uno de dichos componentes es un copolímero de etileno.
Description
Moldeo por inyección.
La invención se refiere a mejoras en y en
relación con el polietileno de alta densidad (HDPE) y en particular
con el uso del HDPE para su moldeo por inyección.
El HDPE es un polímero que a menudo se usa para
la producción mediante moldeo por inyección de productos usados
para envases o recipientes. Los materiales de HDPE convencionales
usados para estos propósitos son generalmente polietilenos
monomodales preparados usando catalizadores de
Ziegler-Natta.
Cuando los productos se producen mediante moldeo
por inyección, es importante que la distorsión del producto sea
baja ya que de otro modo el aspecto físico del producto es
malo.
Además, cuando un producto de HDPE moldeado por
inyección se va a usar para contener líquidos en los que su vertido
sería ambientalmente indeseable, es importante que el polímero
moldeado sea resistente a la figuración por tensión. Esta se puede
medir mediante el ensayo de resistencia a la figuración por tensión
ambiental (ESCR), un ensayo ASTM normalizado (por ejemplo ASTM
D1693. Condición B).
Los materiales de HDPE disponibles comercialmente
estándar sin embargo tienen valores ESCR bajos y así son
inadecuados para la producción de recipientes u otros materiales de
envasado moldeados por inyección para productos químicos líquidos,
tales como compuestos químicos líquidos, colas, pinturas, barnices,
jabones a base de disolventes, etc.
Los polímeros usados para el moldeo por inyección
son monomodales (es decir con un único máximo en sus
distribuciones de peso molecular). Esto es con el fin de evitar su
vertido.
Sin embargo, a pesar del conocimiento
convencional de que es esencial usar HDPE monomodal para el moldeo
por inyección, se ha encontrado sorprendentemente que mediante el
uso de HDPE bimodal o multimodal en el que al menos uno de los
componentes del polietileno sea un copolímero de etileno, es
posible producir productos moldeados por inyección con ESCR y
distorsión mejoradas.
Vista desde un aspecto la invención proporciona
así el uso en el moldeo por inyección, preferiblemente en el moldeo
por inyección de recipientes para líquidos, cápsulas y tapones de
cierre, de un HDPE que tiene una densidad de 950 a 980 kg/m^{3} y
una cristalinidad de 60 a 90% que comprende al menos dos
componentes de polietileno que tienen diferentes distribuciones de
pesos moleculares en que al menos uno de dichos componentes es un
copolímero de etileno.
Mientras que los diferentes componentes pueden
ser ambos copolímeros de etileno y mientras que uno puede ser un
homopolímero de etileno, los componentes no pueden ser ambos
homopolímeros de etileno. Cuando uno de los componentes es un
homopolímero de etileno, este es preferiblemente el componente con
el peso molecular medio ponderado (M_{w}) más bajo, por ejemplo
donde M_{w} es 5000 a 100000 D, y más preferiblemente 20000 a
40000 D.
Vista desde un aspecto adicional la invención
proporciona un recipiente para líquidos moldeado por inyección,
preferiblemente un recipiente para líquidos que comprende un
disolvente orgánico, las paredes del cual están formadas de un HDPE
que tiene una densidad de 950 a 980 kg^{3} y una cristalinidad de
60 a 90% que comprende al menos dos componentes de polietileno que
tienen distribuciones de peso molecular diferentes en el que al
menos uno de dichos componentes es un copolímero de etileno.
Vista desde un aspecto adicional la invención
proporciona una cápsula o tapón de cierre moldeada por inyección o
extrusión, preferiblemente una cápsula o tapón de cierre para un
recipiente para bebidas o líquidos que comprenden un disolvente
orgánico, la cual cápsula o tapón de cierre está formada de un HDPE
que tiene una densidad de 950 a 980 kg^{3} y una cristalinidad de
60 a 90% que comprende al menos dos componentes de polietileno que
tienen distribuciones de peso molecular diferentes en el que al
menos uno de dichos componentes es un copolímero de etileno.
Vista desde un aspecto adicional la invención
proporciona un HDPE para su uso en el moldeo por inyección, que
comprende al menos dos componentes de polietileno, en el que al
menos uno de dichos componentes es un copolímero de etileno y en el
que menos el componente con el peso molecular medio ponderado más
bajo es un homopolímero de etileno.
Por polietileno se quiere significar un polímero
la mayor parte en peso de los cuales se obtienen de unidades de
monómero de etileno. Pequeñas contribuciones de comonómeros, por
ejemplo hasta 20% en peso, más preferiblemente hasta 10% en peso,
se pueden obtener de otros monómeros copolimerizables, generalmente
comonómeros C_{3-20}, y especialmente
C_{3-10}, particularmente sencilla o múltiplemente
etilénicamente insaturados, en particular
\alpha-olefinas C_{3-10} tales
como propileno, butileno-1,
hexeno-1,
4-metil-penteno-1
etc. Se puede advertir que la expresión copolímero de etileno se
usa aquí para referirse a un polietileno que se obtiene a partir de
etileno y uno o más de dichos comonómeros copolimerizables. Además,
el polietileno puede contener pequeñas cantidades, por ejemplo
hasta 10% en peso, y preferiblemente hasta 5% en peso de otros
polímeros, por ejemplo otras poliolefinas en particular
polipropilenos, así como también aditivos tales como agentes de
color, cargas, estabilizadores de la radiación, antioxidantes,
etc., generalmente en cantidades de hasta 10% en peso, y
preferiblemente de hasta 5% en peso.
Por HDPE se quiere significar un polietileno que
tiene una densidad de 950 a 980 kg/m^{3}, preferiblemente 950 a
975 kg/m^{3}, y especialmente 950 a 965 kg/m^{3} y una
cristalinidad de 60 a 90%, y preferiblemente 70 a 90%.
El HDPE de acuerdo con la invención es un
polímero bimodal o multimodal. Por bimodal (o multimodal), se
quiere significar que el polímero consiste en al menos dos
fracciones (componentes), uno de los cuales tiene un peso molecular
relativamente bajo y una densidad relativamente elevada y el otro
de los cuales tiene un peso molecular relativamente elevado y una
densidad relativamente baja. Típicamente la distribución de peso
molecular (MWD) de un polímero producido en una etapa de
polimerización única usando una única mezcla de monómero, un único
catalizador de polimerización y un único conjunto de condiciones de
procedimiento (es decir, temperatura, presión, etc.) mostrará un
único máximo, la anchura de la cual dependerá de la elección del
catalizador, la elección del catalizador, las condiciones del
procedimiento, etc., es decir dicho polímero será monomodal.
Un polietileno bimodal o multimodal se puede
producir mediante mezcla de dos o más polietilenos monomodales que
tienen máximos centrados diferentemente en sus MWD. Alternativamente
y preferiblemente el polietileno bimodal se puede producir mediante
polimerización usando condiciones que creen un producto polímero
bimodal o multimodal, por ejemplo usando un sistema o mezcla
catalítica con dos o más sitios catalíticos diferentes, usando
procedimiento de polimerización de dos o más etapas (por ejemplo
diferentes temperaturas, presiones, medios de polimerización,
presiones parciales de hidrógeno, etc.).
Dicho HDPE bimodal (o multimodal) se puede
producir relativamente sencillamente mediante una polimerización de
etileno multietapas, por ejemplo usando una serie de reactores,
con adición de comonómero en sólo el reactor(es) usados para
la producción del componente(s) de peso molecular más
elevado/ el más elevado. Ejemplos de producción de PE bimodales se
proporcionan en el Documento
EP-A-778.289 y en el Documento WO
92/12182.
Si un componente de homopolímero de etileno se
produce mediante polimerización en suspensión que implica el uso de
un diluyente reciclado, ese diluyente puede contener pequeñas
cantidades de \alpha-olefinas superiores como
contaminantes. Asimismo cuando una etapa de polimerización anterior
ha producido un componente de copolímero de etileno, pequeñas
cantidades de comonómero pueden se transportadas a una etapa de
homopolimerización de etileno. De acuerdo con esto, por
homopolímero de etileno se quiere significar aquí un polímero que
contiene al menos 99,9% de unidades de etileno. Asimismo como en
una polimerización multietapas/multirreactores que usa más de un
sistema catalítico, los catalizadores de homopolimerización pueden
estar al menos parcialmente activos durante la reacción de
copolimerización, cualquier componente copolímero que constituya
hasta menos de 5% en peso del polímero total no se debe considerar
que sea el componente de peso molecular más bajo en un HDPE de
acuerdo con la invención.
El componente(s) copolímero del HDPE usado
de acuerdo con la invención contendrá generalmente al menos 0,1% en
peso, y preferiblemente al menos 0,5% en peso de unidades de
monómero que no son etileno, por ejemplo 0,5 a 6% de dichas
unidades de comonómero.
Las reacciones de polimerización usadas para
producir el HDPE de la invención pueden implicar reacciones de
homopolimerización o de copolimerización de etileno convencionales,
por ejemplo polimerizaciones en fase gas, en fase en suspensión, o
en fase líquida, usando reactores convencionales, por ejemplo
reactores de circuito cerrado, reactores en fase gas, reactores por
cargas etc. (véase por ejemplo los Documentos WO 97/44371 y WO
96/18662). Los sistemas catalíticos usados pueden ser asimismo
cualesquiera sistemas convencionales, por ejemplo catalizadores de
cromo, Ziegler-Natta y catalizadores de metaloceno
o de metaloceno:aluminoxano, bien catalizadores homogéneos o más
preferiblemente heterogéneos, por ejemplo catalizadores soportados
sobre materiales en partículas inorgánicos u orgánicos, en
particular sobre haluros de magnesio u óxidos inorgánicos tales
como sílice, alúmina o sílice-alúmina. Para la
preparación del componente de peso molecular elevado en particular
es especialmente deseable usar catalizadores
Ziegler-Natta soportados ya que el peso molecular se
puede controlar entonces convenientemente usando hidrógeno. Es
también posible usar catalizadores de metaloceno soportados ya que
ello es particularmente preciso seleccionar los pesos moleculares
deseados mediante la apropiada selección de los metalocenos en
particular. Los metalocenos usados serán típicamente metales del
grupo IVa a VIa (en particular Zr o Hf) complejados con grupos de
ciclopentadienilo opcionalmente sustituidos, por ejemplo grupos que
llevan sustituyentes colgantes o condensados opcionalmente unidos
juntos mediante grupos puente. Los metalocenos y los
cocatalizadores de aluminoxano adecuados se describen ampliamente
en la bibliografía, por ejemplo en las publicaciones de patentes de
Borealis, Hoechst, Exxon, etc.
Típica y preferiblemente sin embargo el HDPE se
preparará usando la polimerización multietapas que usa un sistema
catalítico único o una pluralidad de sistemas catalíticos, por
ejemplo dos o más metalocenos, uno o más metalocenos y uno o más
catalizadores de Ziegler-Natta, dos o más
catalizadores de cromo, uno o más catalizadores de cromo y uno o
más catalizadores de Ziegler-Natta, etc. Especial y
preferiblemente se usa el mismo sistema catalítico en las
diferentes etapas de polimerización, por ejemplo un sistema
catalítico según se describe en el Documento
EP-A-688.794.
Las propiedades del HDPE usado de acuerdo con la
invención preferiblemente tienen los valores siguientes:
MFR_{2} de 50-1000 g/10 min,
preferiblemente 200-800 g/10 min, medida de acuerdo
con ISO 1133 a 190ºC y bajo 2,16 kg de carga;
peso molecular medio ponderado de
5-50 kD, y preferiblemente de 20-40
kD;
preferiblemente un homopolímero o un copolímero
con densidad superior a 965 kg/m^{3}, y lo más preferiblemente un
homopolímero;
comprende 10-90% en peso,
preferiblemente 40-60% en peso del polietileno
total en la composición.
Tiene un peso molecular y contenido en comonómero
tal que la composición de polímero final tenga la MFR y densidad
establecida previamente deseada;
peso molecular medio ponderado de
150-400 kD;
comprende 10-90% en peso, y
preferiblemente 40-60% en peso del polietileno
total en la composición, es decir la relación en peso de componente
de peso molecular bajo:componente de peso molecular elevado es de
10:90 a 90:10, y preferiblemente de 40:60 a 60:40.
MFR_{2} de 2-100 g/10 min,
preferiblemente 3-50 g/10 min, en particular
4-20 g/10 min, medida de acuerdo con ISO 1133 a
190ºC y bajo 2,16 kg de carga;
peso molecular medio ponderado de
80-200, y preferiblemente 100-180
kD;
distribución de peso molecular (relación del peso
molecular medio ponderado al peso molecular medio numérico) de
5-100, preferiblemente 10-60, y lo
más preferiblemente 14-45;
densidad de 940-980 kg/m^{3},
preferiblemente de 945-975 kg/m^{3}, y en
particular de 950-965 kg/m^{3};
contenido en comonómero de
0,2-10% en peso, y preferiblemente de
1-3% en peso, según se mide mediante FTIR
(espectrofotometría de infrarrojo mediante transformada de
Fourier);
punto de fusión cristalino entre 120 y 140ºC,
según se determina mediante análisis DSC (calorimetría diferencial
de barrido);
cristalinidad de 60-90%, según se
determina mediante análisis DSC.
ESCR F_{50} superior a 10 h, y preferiblemente
superior a 40 h, medida de acuerdo con ASTM D1693, Condición B;
mejora en la ESCR, medida como anteriormente, con
respecto a un material unimodal estándar HE7004 (fabricado y
vendido por Borealis) de 50-1000%, y preferiblemente
de 500-1000%;
módulo E de al menos 800 MPa (medido de acuerdo
con ISO 527-2);
resistencia al impacto de 30-200
kJ/m^{2} (medida de acuerdo con ISO 8256-A).
Dicho HDPE se puede preparar típicamente en una
polimerización en una o más etapas, seleccionándose los sistemas
catalíticos y las condiciones de procedimiento en las etapas
individuales para producir componentes de polietileno de pesos
moleculares medios de 5 a 100 kD y de 150 a 400 kD en proporciones
de 1:9 a 9:1.
Para el moldeo por inyección del HDPE que se
obtiene, se puede usar equipo de moldeo convencional, por ejemplo
operando a una temperatura de inyección de 190 a 275ºC. Típicamente
los recipientes producidos de esta manera tendrán un volumen de 100
ml a 100 l y las cápsulas y tapones de cierre tendrán típicamente
dimensiones máximas de 10 a 600 mm.
Las composiciones de moldeo por inyección de la
invención tienen la ventaja adicional de un flujo mejorado. Esto se
puede demostrar usando el ``ensayo de la espiral''. En este
procedimiento se usa un aparato de moldeo por inyección Engel
ES330/65 con un molde en espiral con una profundidad de 1, 2 o
típicamente 3 mm. Se determina el caudal de la composición a 230ºC
bajo presiones de seguimiento de 300, 500 y 700 bares sobre la
longitud de flujo en la espiral. Típicamente una composición de
acuerdo con la invención con un valor MFR_{2} de aproximadamente
\hbox{4 g/10 min} se comporta como un polietileno
convencional con MFR_{2} de aproximadamente 8 g/10 min. Véase la
Tabla 1 a continuación.
| Modalidad | MFR_{2}* | Flujo (cm) a presión (p) (bares) | ||
| (g/10 min) | P = 300 | P = 500 | P = 700 | |
| Bimodal | 4 | 32,6 | 47,5 | 61,3 |
| Unimodal | 2 | 21,5 | 32,3 | 41,6 |
| Unimodal | 4 | 27,1 | 39,8 | 52,5 |
| Unimodal | 8 | 35,2 | 50,2 | 65,2 |
| Unimodal | 12 | 40,8 | 57,2 | 72,5 |
| * medida de acuerdo con ISO 1133 |
Además de ser útil para el moldeo por inyección,
se ha encontrado también que los HDPE bimodales y multimodales
usados de acuerdo con la invención son particularmente útiles para
el revestimiento por extrusión, por ejemplo de papel u otros
substratos, que producen revestimientos con baja permeabilidad al
vapor de agua y buenas velocidades de estirado del revestimiento.
Dicho uso de los HDPE bimodales y multimodales (especialmente los
que tienen densidades por exceso de 935 kg/m^{3}) constituye un
aspecto adicional de la invención.
Vista desde un aspecto todavía adicional la
invención proporciona un HDPE que comprende al menos dos
componentes, en el que al menos uno de dichos componentes es un
copolímero de etileno y en el que al menos el componente con el
peso molecular medio ponderado más bajo es un homopolímero de
etileno y que tiene las características siguientes:
MFR_{2} desde 2 a 100;
Peso molecular medio ponderado medio desde 80 a
200 kD;
MWD desde 5 a 100;
Peso molecular medio ponderado de una fracción de
peso molecular bajo de 20 a 40 kD;
Peso molecular medio ponderado de una fracción de
peso molecular elevado de 150 a 400 kD;
Relación en peso de dicha fracción de peso
molecular bajo a dicha fracción de peso molecular elevado de 10:90
a 90:10;
Punto de fusión de 120 a 140ºC;
Densidad de 950 a 980 kg/m^{3};
Contenido en comonómero 0,2 a 10% en peso; y
Cristalinidad de 60 a 90%.
Vista desde un aspecto todavía adicional la
invención proporciona una composición de moldeo de HDPE que
comprende un HDPE en partículas que tiene las características
siguientes:
MFR_{2} desde 2 a 100;
Peso molecular medio ponderado medio desde 80 a
200 kD;
MWD desde 5 a 100;
Peso molecular medio ponderado de una fracción de
peso molecular bajo de 20 a 40 kD;
Peso molecular medio ponderado de una fracción de
peso molecular elevado de 150 a 400 kD;
Relación en peso de dicha fracción de peso
molecular bajo a dicha fracción de peso molecular elevado de 10:90
a 90:10;
Punto de fusión de 120 a 140ºC;
Densidad de 950 a 980 kg/m^{3};
Contenido en comonómero 0,2 a 10% en peso; y
Cristalinidad de 60 a 90% junto con al menos un
aditivo o polímero adicional.
Vista desde otro aspecto la invención proporciona
un artículo moldeado por inyección formado al menos en parte a
partir de un HDPE que tiene las características siguientes:
MFR_{2} desde 2 a 100;
Peso molecular medio ponderado medio desde 80 a
200 kD;
MWD desde 5 a 100;
Peso molecular medio ponderado de una fracción de
peso molecular bajo de 20 a 40 kD;
Peso molecular medio ponderado de una fracción de
peso molecular elevado de 150 a 400 kD;
Relación en peso de dicha fracción de peso
molecular bajo a dicha fracción de peso molecular elevado de 10:90
a 90:10;
Punto de fusión de 120 a 140ºC;
Densidad de 950 a 980 kg/m^{3};
Contenido en comonómero 0,2 a 10% en peso; y
Cristalinidad de 60 a 90%.
La invención se describirá ahora con más detalle
mediante referencia a los Ejemplos siguientes no limitantes:
Se prepararon dos composiciones de Polietileno
bimodales (Muestras 1 y 2) mediante mezcla de dos de los tres
componentes de polietileno (A, B y C) listados en la Tabla 1 en
mezclas usando un extrusor (Werner & Pfleider ZSK 30W) que
opera a 193-194ºC.
| Propiedad del componente | Componente | ||
| A | B | C | |
| Mw (kD) | 190 | 400 | 28 |
| Mn (kD) | 6 | 56 | 2,5 |
| MWD | 32 | 7 | 11 |
| MFR_{21} (g/10 min) | 33 | 0,1 | 400* |
| Densidad (kg/m^{3}) | 955 | 927 | 974 |
| * MFR_{2} |
La muestra 1 comprendía 40% en peso de componente
C y 60% en peso de componente A. La muestra 2 comprendía 60% en
peso de componente C y 40% en peso de componente B.
Las propiedades de las mezclas se muestran en la
Tabla 2 más adelante.
En un reactor de circuito cerrado de 50 dm^{3},
operado a 80ºC y 65 bares, se introdujo 1 kg/hora de etileno, 22
kg/hora de propano, 2 g/hora de hidrógeno y el catalizador de
polimerización del Ejemplo 3 del
Documento
\breakEP-B-658.794 (cargado sobre sílice de 20 micrómetros) en una cantidad tal que la velocidad de producción de PE era de 6,8 kg de PE/hora. La MFR_{2} y la densidad del producto se estimaron en 30 g/10 min y 970 kg/m^{3} respectivamente.
La suspensión se separó continuamente del reactor
de circuito cerrado y se introdujo en un segundo reactor de
circuito cerrado que tiene un volumen de 500 dm^{3} que opera a
95ºC y 60 bares. Se añadieron etileno, propano e hidrógeno
adicionales de tal manera como para producir un polietileno a 27
kg/hora que tiene una MFR_{2} de 500 g/10 min y una densidad de
974 kg/m^{3}. El polímero (que contiene todavía el catalizador
activo) se separó del medio de reacción y se transfirió a un
reactor en fase gas al que se añadieron hidrógeno, etileno y
comonómero de 1-buteno adicionales de tal manera
como para producir un polietileno a 70 kg/hora que tiene una
MFR_{2} de 4 g/10 min y una densidad de 953 kg/m^{3}. La
fracción de material de MFR elevado (bajo MW) en el polímero total
era así del 40%. Se produjeron de esta manera, tres muestras,
denominadas 3, 4 y 5.
Las propiedades de las muestras 1 a 5 se muestran
en la Tabla 2 más adelante.
Se evaluó similarmente un material de referencia
unimodal disponible comercialmente (Borealis). Los resultados se
designan R1
| Muestras | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | R1 | R2 |
| M_{w}, Peso molecular medio ponderado (kD) | 121 | 170 | 102 | 106 | 105 | 105 | 70 |
| M_{n}, Peso molecular medio numérico (kD) | 4,2 | 4,1 | 7 | 7,4 | 7,2 | 16 | 13 |
| MWD | 29 | 41 | 14,5 | 14,3 | 14,2 | 6 | 5,5 |
| MFR_{2}, g/10 min^{1} | 2,6 | 1,7 | 3,9 | 3,2 | 4,8 | 4,0 | 12 |
| Densidad (kg/m^{3})^{2} | 963 | 956 | 953 | 953 | 957 | 954 | 964 |
| Relación LMW/HMW | 40/60 | 60/40 | 40/60 | 40/60 | 40/60 | ||
| ESCR, F50 (horas)^{3} | 46 | 86 | 46 | 43 | 9 | ||
| Mejora de la ESCR (%) | 411 | 856 | 411 | 378 | 0 | ||
| Módulo E (kPa)^{4} | 1080 | 930 | 880 | 830 | 850 | ||
| Contenido en comonómero (% en peso) | 0,5 | 1,1 | 1,4 | 1,4 | < 0,1 | ||
| 1 El MFR se determinó a 190ºC usando 2,16 kg de carga de acuerdo con ISO 1133 | |||||||
| 2 La densidad se determinó usando ISO 1183 | |||||||
| 3 La ESCR, F50 se determinó usando ASTM D1693; Condición B | |||||||
| 4 El módulo E se determinó usando ISO 572.2 |
La Tabla 2 muestra claramente que el HDPE bimodal
tiene propiedades ESCR superiores.
Los Ejemplos 3 y 4 en particular tienen
excelentes propiedades de distorsión y de contracción.
Usando las muestras 1 y 2 del Ejemplo 1, se
produjeron cubos mediante moldeo por inyección. Se cortaron
muestras de las paredes de los cubos y se colocaron en un líquido
que contiene 25 ó 40% de trementina. Ambas muestras produjeron
productos que mostraron un comportamiento de hinchamiento y de
rigidez bajo carga aprobable en este ensayo.
Se efectuaron operaciones de revestimiento por
extrusión sobre una línea de producción piloto beloit usando papel
UG de 70 g/m^{2} de peso. El revestimiento era una estructura
coextruida que comprende un LDPE disponible comercialmente (LE 7518
de Boreales) y la muestra 5 del Ejemplo 2 anterior con pesos de
revestimiento de 20 y 10 g/m^{2} respectivamente. La estructura
era así papel- LE 7518-muestra 5. Se usó el
tratamiento corona para mejorar la adhesión al papel. Se ensayaron
diferentes velocidades de la línea de producción entre 100 y 500
m/min y el comportamiento de la línea de producción era aceptable
incluso a la velocidad más elevada. Se tomó una muestra y se ensayó
para determinar la velocidad de transmisión del vapor de agua
(WVTR) (medida a 90% de humedad relativa y 38ºC de acuerdo con ASTM
- E96). Se encontró que la WVTR era de 10,3 g/m^{2}/24 horas.
Por vía de comparación, se produjo una estructura
revestida del mismo modo usando un HDPE unimodal disponible
comercialmente (HE 7012 de Boreales, R2 en la Tabla 2 anterior) en
lugar de la muestra 5. La WVTR se encontró que era de 11,8
g/m^{2}/24 horas, es decir un valor más elevado incluso aunque la
densidad de R2 es superior a la de la muestra 5.
El HDPE bimodal así tiene propiedades barrera
mejoradas con respecto a los materiales convencionales.
Claims (15)
1. El uso en el moldeo por inyección o en el
revestimiento por extrusión de un HDPE que tiene una densidad de
950 a 980 kg/m^{3} y una cristalinidad de 60 a 90% que comprende
al menos dos componentes de polietileno que tienen distribuciones
de peso molecular diferentes en el que al menos uno de dichos
componentes es un copolímero de etileno.
2. Uso de acuerdo con la reivindicación 1, de
dicho HDPE para el moldeo por inyección de recipientes para
líquidos, y tapones o cápsulas de cierre.
3. Uso de acuerdo con una u otra de las
reivindicaciones 1 ó 2, de un HDPE que tiene las
características siguientes:
MFR_{2} desde 2 a 100;
Peso molecular medio ponderado medio desde 80 a
200 kD;
MWD desde 5 a 100;
Peso molecular medio ponderado de una fracción de
peso molecular bajo de 20 a 40 kD;
Peso molecular medio ponderado de una fracción de
peso molecular elevado de 150 a 400 kD;
Relación en peso de dicha fracción de peso
molecular bajo a dicha fracción de peso molecular elevado de 10:90
a 90:10;
Punto de fusión de 120 a 140ºC;
Densidad de 950 a 980 kg/m^{3};
Contenido en comonómero 0,2 a 10% en peso; y
Cristalinidad de 60 a 90%.
4. Uso de acuerdo con una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, en el que dicho HDPE tiene una relación de
fracción de peso molecular bajo a fracción de peso molecular
elevado de 40:60 a 60:40.
5. Un recipiente para líquidos moldeado por
inyección las paredes del cual están formadas a partir de un HDPE
que tiene una densidad de 950 a 980kg/m^{3} y una cristalinidad
de 60 a 90% que comprende al menos dos componentes de polietileno
que tienen distribuciones de peso molecular diferentes en el que al
menos uno de dichos componentes es un copolímero de etileno.
6. Un recipiente de acuerdo con la reivindicación
5, formado a partir de dicho HDPE que tiene las
características siguientes:
MFR_{2} desde 2 a 100;
Peso molecular medio ponderado medio desde 80 a
200 kD;
MWD desde 5 a 100;
Peso molecular medio ponderado de una fracción de
peso molecular bajo de 20 a 40 kD;
Peso molecular medio ponderado de una fracción de
peso molecular elevado de 150 a 400 kD;
Relación en peso de dicha fracción de peso
molecular bajo a dicha fracción de peso molecular elevado de 10:90
a 90:10;
Punto de fusión de 120 a 140ºC;
Densidad de 950 a 980 kg/m^{3};
Contenido en comonómero 0,2 a 10% en peso; y
Cristalinidad de 60 a 90%.
7. Una cápsula o tapón de cierre moldeados por
inyección o extrusión, la cual cápsula o tapón de cierre está
formada a partir de un HDPE que tiene una densidad de 950 a 980
kg/m^{3} y una cristalinidad de 60 a 90% que comprende al menos
dos componentes de polietileno que tienen distribuciones de peso
molecular diferentes en el que al menos uno de dichos componentes
es un copolímero de etileno.
8. Una cápsula o tapón de cierre de acuerdo con
la reivindicación 7, formados a partir de dicho HDPE que tiene las
características siguientes:
MFR_{2} desde 2 a 100;
Peso molecular medio ponderado medio desde 80 a
200 kD;
MWD desde 5 a 100;
Peso molecular medio ponderado de una fracción de
peso molecular bajo de 20 a 40 kD;
Peso molecular medio ponderado de una fracción de
peso molecular elevado de 150 a 400 kD;
Relación en peso de dicha fracción de peso
molecular bajo a dicha fracción de peso molecular elevado de 10:90
a 90:10;
Punto de fusión de 120 a 140ºC;
Densidad de 950 a 980 kg/m^{3};
Contenido en comonómero 0,2 a 10% en peso; y
Cristalinidad de 60 a 90%.
9. Una estructura revestida por extrusión que
tiene al menos una capa extruida formada a partir de un HDPE que
tiene una densidad de 950 a 980 kg/m^{3} y una cristalinidad de
60 a 90% que comprende al menos dos componentes de polietileno que
tienen distribuciones de peso molecular diferentes en la que al
menos uno de dichos componentes es un copolímero de etileno.
10. Una estructura de acuerdo con la
reivindicación 9, en la que dicha al menos una capa extruida está
formada a partir de un HDPE que tiene las características
siguientes:
MFR_{2} desde 2 a 100;
Peso molecular medio ponderado medio desde 80 a
200 kD;
MWD desde 5 a 100;
Peso molecular medio ponderado de una fracción de
peso molecular bajo de 20 a 40 kD;
Peso molecular medio ponderado de una fracción de
peso molecular elevado de 150 a 400 kD;
Relación en peso de dicha fracción de peso
molecular bajo a dicha fracción de peso molecular elevado de 10:90
a 90:10;
Punto de fusión de 120 a 140ºC;
Densidad de 950 a 980 kg/m^{3};
Contenido en comonómero 0,2 a 10% en peso; y
Cristalinidad de 60 a 90%.
11. Una estructura de acuerdo con la
reivindicación 9 ó la reivindicación 10, en la que dicho HDPE tiene
una densidad de 955-975 kg/m^{3}.
12. Un HDPE que tiene una densidad de 950 a 980
kg/m^{3} y una cristalinidad de 60 a 90% para su uso en el moldeo
por inyección o en el revestimiento por extrusión, que comprende
al menos dos componentes de polietileno que tienen distribuciones
de peso molecular diferentes, en el que al menos uno de dichos
componentes es un copolímero de etileno y en el que al menos el
componente con el peso molecular medio ponderado más bajo es un
homopolímero de etileno sintetizado usando un catalizador
Ziegler-Natta o de metaloceno.
13. Un HDPE que comprende al menos dos
componentes de polietileno, en el que al menos uno de dichos
componentes es un copolímero de etileno y en el que al menos el
componente con el peso molecular medio ponderado más bajo es un
homopolímero de etileno, y que tiene las características
siguientes:
MFR_{2} desde 2 a 100;
Peso molecular medio ponderado medio desde 80 a
200 kD;
MWD desde 5 a 100;
Peso molecular medio ponderado de una fracción de
peso molecular bajo de 20 a 40 kD;
Peso molecular medio ponderado de una fracción de
peso molecular elevado de 150 a 400 kD;
Relación en peso de dicha fracción de peso
molecular bajo a dicha fracción de peso molecular elevado de 10:90
a 90:10;
Punto de fusión de 120 a 140ºC;
Densidad de 950 a 980 kg/m^{3};
Contenido en comonómero 0,2 a 10% en peso; y
Cristalinidad de 60 a 90%.
14. Una composición de moldeo de HDPE que
comprende un HDPE en partículas según se define en la
reivindicación 13, junto con al menos un aditivo o polímero
adicional.
15. Un artículo moldeado por inyección formado al
menos en parte a partir de un HDPE que tiene las
características siguientes:
MFR_{2} desde 2 a 100;
Peso molecular medio ponderado medio desde 80 a
200 kD;
MWD desde 5 a 100;
Peso molecular medio ponderado de una fracción de
peso molecular bajo de 20 a 40 kD;
Peso molecular medio ponderado de una fracción de
peso molecular elevado de 150 a 400 kD;
Relación en peso de dicha fracción de peso
molecular bajo a dicha fracción de peso molecular elevado de 10:90
a 90:10;
Punto de fusión de 120 a 140ºC;
Densidad de 950 a 980 kg/m^{3};
Contenido en comonómero 0,2 a 10% en peso; y
Cristalinidad de 60 a 90%.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1310436A1 (fr) * | 2001-11-09 | 2003-05-14 | SOLVAY POLYOLEFINS EUROPE - BELGIUM (Société Anonyme) | Capsule à visser comprenant une composition à base de polymère de l'éthylène multimodal |
| US7196138B2 (en) * | 2001-12-14 | 2007-03-27 | Corrugatedd Polyethylene Pipe Ltd. | Melt blended high density polyethylene compositions with enhanced properties and method for producing the same |
| US7317054B2 (en) | 2001-12-14 | 2008-01-08 | Corrugated Polyethleyne Pipe, Ltd. | Melt blended high density polyethylene compositions with enhanced properties and method for producing the same |
| ES2236371T5 (es) † | 2002-02-04 | 2011-08-01 | Borealis Technology Oy | Material laminar con elevada resistencia al impacto. |
| EP1384751A1 (en) * | 2002-07-25 | 2004-01-28 | SOLVAY POLYOLEFINS EUROPE - BELGIUM (Société Anonyme) | Container formed from multimodal ethylene polymer |
| BE1015053A3 (fr) * | 2002-07-25 | 2004-09-07 | Solvay | Capsule a visser comprenant une composition a base de polymere de l'ethylene multimodal. |
| CA2498087A1 (en) | 2002-10-01 | 2004-04-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions for rotational molding |
| US7396878B2 (en) | 2002-10-01 | 2008-07-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions for injection molding |
| US7396881B2 (en) | 2002-10-01 | 2008-07-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions for rotational molding |
| EP1449878A1 (en) * | 2003-02-24 | 2004-08-25 | Borealis Technology Oy | Polypropylene compositions |
| US20050142312A1 (en) * | 2003-12-29 | 2005-06-30 | Unilever Home & Personal Care Usa | Bottle |
| EP1555292B1 (en) * | 2004-01-13 | 2015-12-23 | Borealis Technology Oy | Extrusion coating polyethylene |
| DE102004020524A1 (de) | 2004-04-26 | 2005-11-10 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung zu dessen Herstellung |
| GB0419852D0 (en) * | 2004-09-07 | 2004-10-13 | Borealis Tech Oy | Injection moulded article |
| PL1655336T3 (pl) | 2004-11-03 | 2007-07-31 | Borealis Tech Oy | Wielomodalna kompozycja polietylenowa do wytwarzania wtryskiwanych nakrywek i zamknięć |
| ATE351886T1 (de) * | 2004-11-03 | 2007-02-15 | Borealis Tech Oy | Multimodale polyethylenzusammensetzung für durch spritzgussverfahren hergestellte transportverpackungsartikel |
| EP1674523A1 (en) * | 2004-12-22 | 2006-06-28 | Total Petrochemicals Research Feluy | Caps and closures |
| CN101087824B (zh) | 2005-01-12 | 2011-02-16 | 波利亚里斯技术有限公司 | 挤出涂覆聚乙烯 |
| DE102005019393A1 (de) | 2005-04-25 | 2006-10-26 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylenformmassen für Spritzgussanwendungen |
| DE602005016257D1 (de) | 2005-09-22 | 2009-10-08 | Borealis Tech Oy | Polyethylenzusammensetzung mit breiter Molekulargewichtsverteilung |
| US7595364B2 (en) | 2005-12-07 | 2009-09-29 | Univation Technologies, Llc | High density polyethylene |
| EP1834986A1 (en) * | 2006-03-13 | 2007-09-19 | Borealis Technology Oy | High density polyethylene |
| EP1939250B1 (en) | 2006-12-29 | 2011-11-30 | Borealis Technology Oy | Polyethylene composition for blow moulded transport packaging articles |
| WO2008092736A1 (en) | 2007-02-01 | 2008-08-07 | Basell Polyolefine Gmbh | Monomodal copolymer of ethylene for injection molding and process for its preparation |
| CN101490163A (zh) | 2007-05-02 | 2009-07-22 | 陶氏环球技术公司 | 高密度聚乙烯组合物、其制备方法、由其制得的注塑制品以及该制品的制备方法 |
| EP2011822A1 (en) * | 2007-07-04 | 2009-01-07 | Borealis Technology Oy | Multimodal polyethylene co-polymer resin composition, a preparation process therefore and a polymeric product comprising the same |
| ES2354383T5 (es) | 2007-08-10 | 2021-06-21 | Borealis Tech Oy | Artículo que comprende una composición de polipropileno |
| EP2067799A1 (en) | 2007-12-05 | 2009-06-10 | Borealis Technology OY | Polymer |
| US9175111B2 (en) | 2007-12-31 | 2015-11-03 | Dow Global Technologies Llc | Ethylene-based polymer compositions, methods of making the same, and articles prepared from the same |
| CA2629576C (en) | 2008-04-21 | 2016-01-05 | Nova Chemicals Corporation | Closures for bottles |
| CN102197081B (zh) | 2008-08-29 | 2013-08-21 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 注塑用聚乙烯 |
| WO2011004032A1 (en) * | 2009-07-10 | 2011-01-13 | Total Petrochemicals Research Feluy | Caps and closures |
| PL2354184T3 (pl) | 2010-01-29 | 2013-01-31 | Borealis Ag | Tłoczywo polietylenowe o ulepszonym stosunku odporność na pękanie /sztywność i ulepszone udarności |
| EP2354183B1 (en) | 2010-01-29 | 2012-08-22 | Borealis AG | Moulding composition |
| ES2430856T3 (es) * | 2010-06-29 | 2013-11-22 | Borealis Ag | Composición de polietileno bimodal para artículos moldeados por inyección |
| WO2012101284A1 (en) * | 2011-01-28 | 2012-08-02 | Borealis Ag | Polyethylene composition |
| US9371442B2 (en) | 2011-09-19 | 2016-06-21 | Nova Chemicals (International) S.A. | Polyethylene compositions and closures made from them |
| CA2752407C (en) | 2011-09-19 | 2018-12-04 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene compositions and closures for bottles |
| EA024389B1 (ru) * | 2011-09-30 | 2016-09-30 | Тотал Ресерч & Технолоджи Фелай | Полиэтилен высокой плотности для средств укупорки |
| GB2498936A (en) | 2012-01-31 | 2013-08-07 | Norner Innovation As | Polyethylene with multi-modal molecular weight distribution |
| US9783663B2 (en) | 2012-12-14 | 2017-10-10 | Nova Chemicals (International) S.A. | Polyethylene compositions having high dimensional stability and excellent processability for caps and closures |
| US9475927B2 (en) | 2012-12-14 | 2016-10-25 | Nova Chemicals (International) S.A. | Polyethylene compositions having high dimensional stability and excellent processability for caps and closures |
| CN104558747B (zh) * | 2013-10-23 | 2017-01-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种快速成型高密度聚乙烯组合物及其制备方法 |
| ES2621732T3 (es) * | 2014-01-06 | 2017-07-05 | Borealis Ag | Mezcla de polímero: HDPE con copolímero de etileno-norborneno o propileno-norborneno |
| CN105294888B (zh) * | 2014-06-06 | 2019-03-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 高结晶度宽峰聚乙烯树脂及其制备方法 |
| BR112017003195B1 (pt) | 2014-08-29 | 2021-11-03 | Dow Global Technologies Llc | Resina à base de etileno e método de fabricação de uma resina à base de etileno |
| ES2713632T5 (en) * | 2014-12-30 | 2025-10-09 | Abu Dhabi Polymers Co Ltd Borouge Llc | Hdpe |
| ES2959186T3 (es) | 2015-06-30 | 2024-02-21 | Dow Global Technologies Llc | Composiciones poliméricas basadas en etileno para recubrimientos por extrusión mejorados |
| US9758653B2 (en) | 2015-08-19 | 2017-09-12 | Nova Chemicals (International) S.A. | Polyethylene compositions, process and closures |
| KR101692346B1 (ko) * | 2016-04-27 | 2017-01-03 | 한화케미칼 주식회사 | 혼성 담지 메탈로센 촉매를 이용한 고밀도 에틸렌계 중합체 및 제조방법 |
| CA2931488A1 (en) | 2016-05-30 | 2017-11-30 | Nova Chemicals Corporation | Closure having excellent organoleptic performance |
| US9783664B1 (en) | 2016-06-01 | 2017-10-10 | Nova Chemicals (International) S.A. | Hinged component comprising polyethylene composition |
| AR109705A1 (es) * | 2016-09-30 | 2019-01-16 | Dow Global Technologies Llc | Composiciones de polietileno de alta procesabilidad para artículos moldeados por inyección |
| BR112019010616B1 (pt) | 2016-12-22 | 2022-11-29 | Dow Global Technologies Llc | Processo para produzir uma composição, configuração de polimerização, composição e artigo |
| CN111902467B (zh) | 2018-02-05 | 2022-11-11 | 埃克森美孚化学专利公司 | 通过添加超高分子量高密度聚乙烯增强的lldpe的加工性 |
| CA3028148A1 (en) | 2018-12-20 | 2020-06-20 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene copolymer compositions and articles with barrier properties |
| CA3032082A1 (en) | 2019-01-31 | 2020-07-31 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene compositions and articles with good barrier properties |
| WO2021014244A1 (en) | 2019-07-25 | 2021-01-28 | Nova Chemicals (International) S.A. | Rotomolded parts prepared from bimodal polyethylene |
| US20240043580A1 (en) | 2020-12-22 | 2024-02-08 | Ineos Europe Ag | Polymer composition for caps and closures |
| EP4386047B1 (en) * | 2022-12-12 | 2025-02-05 | SABIC Global Technologies B.V. | Hinged polyethylene component |
| JP7661441B2 (ja) * | 2023-02-17 | 2025-04-14 | 旭化成株式会社 | ポリエチレン組成物及び成形体 |
| JP7750917B2 (ja) * | 2023-02-17 | 2025-10-07 | 旭化成株式会社 | ポリエチレン組成物、及び成形体 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4451873A (en) * | 1980-03-10 | 1984-05-29 | General Motors Corporation | Reflector for a sealed beam lamp |
| JPH03115445A (ja) * | 1989-09-29 | 1991-05-16 | Nippon Petrochem Co Ltd | エチレン系重合体組成物 |
| KR930006091A (ko) * | 1991-09-18 | 1993-04-20 | 제이 이이 휘립프스 | 폴리에틸렌 블렌드 및 그로부터 제조된 필름, 병 또는 파이프 |
| FI98819C (fi) * | 1993-03-26 | 1997-08-25 | Borealis Polymers Oy | Prosessi olefiinipolymeerien valmistamiseksi ja prosessilla valmistetut tuotteet |
| US5811494A (en) * | 1995-04-06 | 1998-09-22 | The Dow Chemical Company | Impact modified thinwall polymer compositions |
-
1999
- 1999-05-21 GB GBGB9911934.9A patent/GB9911934D0/en not_active Ceased
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| DE60002322T2 (de) | 2004-04-08 |
| GB9911934D0 (en) | 1999-07-21 |
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