ES2198473T3 - Composicion espumante envasada. - Google Patents

Composicion espumante envasada.

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ES2198473T3
ES2198473T3 ES96870028T ES96870028T ES2198473T3 ES 2198473 T3 ES2198473 T3 ES 2198473T3 ES 96870028 T ES96870028 T ES 96870028T ES 96870028 T ES96870028 T ES 96870028T ES 2198473 T3 ES2198473 T3 ES 2198473T3
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Hilde Antoinette Elza Lauwers
Neil John Rogers
Peter Maurits Maria Van Geert
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Procter and Gamble Co
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Procter and Gamble Co
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Abstract

LA PRESENTE INVENCION ES UN ENVASE DE AEROSOL QUE INCLUYE UN RECIPIENTE Y UNA BOQUILLA. EL RECIPIENTE INCLUYE UNA APERTURA CERRADA POR UNA VALVULA. LA VALVULA TIENE UNA POSICION ABIERTA Y UNA POSICION CERRADA. EL RECIPIENTE CONTIENE UN PROPELENTE Y UN PRODUCTO.EL PRODUCTO SE ESPUMA CUANDO SE DESCARGA A PARTIR DEL RECIPIENTE. LA BOQUILLA INCLUYE UNA APERTURA DE DESCARGA Y UN CANAL QUE CONECTA LA APERTURA DEL RECIPIENTE Y LA APERTURA DE DESCARGA DE LA BOQUILLA CUANDO LA VALVULA ESTA EN LA POSICION ABIERTA. ADEMAS, EL PROPELENTE ES UN PROPELENTE ACUOSO Y EL CANAL ES RECTO, CONTINUO Y NO OBSTRUIDO A LO LARGO DE SU LONGITUD ENTRE LA APERTURA DEL RECIPIENTE Y LA ABERTURA DE DESCARGA DE LA BOQUILLA.

Description

Composición espumante envasada.
La presente invención se refiere a un producto envasado que comprende una composición espumante y un gas propulsor envasados en un recipiente. En particular, el producto envasado es un recipiente de aerosol distribuidor de espuma.
Es bien sabido en la industria de aerosoles que existe una necesidad de abandonar los propulsores HFC a causa de su perfil medioambiental. La elección de la sustitución ha sido principalmente hidrocarburos de bajo peso molecular, tales como propano, butano, pentano, hexano, etc., pero éstos son gases inflamables que pueden no ser siempre adecuados para usar en dispositivos confinados con fuentes de ignición potencial. Por estas razones, la industria está buscando un cambio a productos químicos más ambientalmente propicios.
La sustitución de los propulsores orgánicos, tales como los citados anteriormente, por gases propulsores gaseosos presenta nuevos problemas. A diferencia de los gases propulsores orgánicos licuables más convencionales, gases tales como dióxido de carbono y óxido nitroso no se pueden licuar a las presiones obtenibles en un recipiente de aerosoles (es decir, típicamente 10 x 10^{5} a 12 x 10^{5} Pa). A medida que una composición espumante se vierte progresivamente fuera del bote del aerosol, el dióxido de carbono u óxido nitroso en el espacio de cabeza no se puede reponer como sería el caso con propulsores licuables, y consiguientemente la presión en el espacio de cabeza disminuye. Si la presión en el espacio de cabeza se hace demasiado baja, ya no será posible distribuir una espuma desde el recipiente de aerosol.
Los intentos para abordar este problema han incluido el uso de estructuras microporosas para adsorber gas propulsor gaseoso (tal como dióxido de carbono), proporcionando con ello un ``depósito'' de gas desde el cual se puede reponer la presión en el espacio de cabeza.
El documento de patente EP-A 0 385 773, publicado el 5 de Septiembre 1990, describe un sistema de almacenamiento de gas que comprende un material polímero, tal como un hidrogel, que tiene microhuecos que funcionan como almacenes intersticiales para gas.
El documento de patente DD-A 246 784, publicado el 17 de Junio de 1987, describe aerosoles de espuma cosméticos y farmacéuticos que contienen 5-50% de alúminosilicato cargado de CO2. Se reivindica que los porcentajes de llenado son altos, se evitan los picos de presión, y la presión permanece substancialmente constante hasta vaciado total del envase de aerosol.
El documento de patente EP-A-677 577, publicado el 18 de Octubre de 1995, describe una composición detergente espumante para limpiar tejidos textiles que se puede distribuir con la ayuda de propulsores que incluyen hidrocarburos fluorados (HFCs) o hidrocarburos de bajo peso molecular.
Las composiciones espumantes que se concentran en términos de componentes activos, y tienen un contenido en agua correspondientemente bajo, y por tanto una viscosidad alta, pueden no ser adecuadas para distribuir con dióxido de carbono u óxido nitroso porque la energía almacenada en el propulsor no es suficiente para vaciar completamente el recipiente de aerosol. Además, los agentes microporosos adsorbentes de gas pueden ser indeseables por razones económicas.
La presente invención se ocupa de un medio de repartir una espuma concentrada de densidad uniforme sin necesidad de agentes adsorbentes de gas microporosos. Se conocen en la técnica anterior varios aparatos para repartir espumas, como por ejemplo en el documento de patente US-A 5 364 031 publicado el 15 de Noviembre de 1994, titulado ``Boquillas que Distribuyen Espuma y Distribuidores que Emplean las Mencionadas Boquillas''. La compañía Precision Valve Company (Valve Précision en Francia) suministra una serie de juegos de boquillas para diversas aplicaciones que incluyen espumas de afeitar y limpiadoras de alfombras bajo diversos nombres comerciales que incluyen City® , Montego®, Power Jet® , Nevada® , Vulcan® , y Visco® . Están disponibles boquillas que dispersan la espuma, tanto horizontal como verticalmente, (cuando el recipiente se mantiene vertical). Están disponibles también válvulas medidoras que distribuyen una cantidad predeterminada de espuma. Se describen válvulas medidoras en los documentos de patente WO9108965 (Precision Valve Co) y EP-A 616953 (3M Co). Sin embargo, el solicitante ha encontrado que el aumento de la densidad de espuma cuando se descarga un producto espumante con un propulsor gaseoso no se puede controlar suficientemente con estas boquillas.
Se ha encontrado que las espumas descargadas con propulsores gaseosos tienden a mostrar un aumento mayor en la densidad de espuma a lo largo de la vida del recipiente de aerosol en comparación con espumas descargadas con propulsores líquidos. Efectivamente, se observa que la densidad de espuma del producto espumante cuando el envase de aerosol está casi vacío es mayor que la densidad de espuma del producto descargado al principio cuando el recipiente de aerosol estaba todavía lleno. En casos extremos, el producto se descarga más en forma líquida que como una espuma cuando el recipiente de aerosol está casi vacío. Tal aumento extremo de densidad en un líquido del producto espumante puede dar por resultado efectos adversos al consumidor, tal como flujo de producto líquido por los dedos del consumidor y menor control de dosificación. Por tanto, el aumento de densidad de espuma del producto descargado a lo largo de la vida del recipiente de aerosol debe minimizarse. Sin desear estar limitado por teoría alguna, se cree que este aumento de la densidad de espuma se debe a la disminución de la presión del propulsor gaseoso. El solicitante ha encontrado que el aumento indeseado de densidad de espuma es peor cuando la boquilla crea turbulencia durante la descarga del producto.
Por tanto, es objeto de la presente invención proporcionar un envase de aerosol que comprende un producto espumante, un propulsor gaseoso y una boquilla para aquél en que se pueda minimizar el aumento de densidad de espuma al descargar un producto espumante con un propulsor gaseoso.
Sumario de la invención
La presente invención es un envase de aerosol que comprende un recipiente y una boquilla. El recipiente comprende una abertura cerrada por una válvula. La válvula tiene una posición abierta y una posición cerrada. El recipiente contiene un propulsor y un producto. El producto forma espuma cuando se descarga del recipiente. La boquilla comprende una abertura de descarga y un canal que conecta la abertura del recipiente y la abertura de descarga de la boquilla cuando la válvula está en la posición abierta. Además, el propulsor es un propulsor gaseoso y el canal es recto, continuo y no incluye ningún codo mayor que 45º a lo largo de toda su longitud, y en el que el canal se interrumpe a lo largo de su longitud entre la abertura del recipiente y la abertura de descarga de la boquilla.
En una realización preferida de la invención se proporciona un producto envasado que comprende una composición espumante que comprende un sistema tensioactivo y en el que la composición espumante comprende menos que 25% en peso, preferentemente menos que 15% en peso, de agua; un gas propulsor; y un recipiente; tal que la composición espumante se puede distribuir completamente desde el recipiente por un gas propulsor (inorgánico) medioambientalmente propicio.
Una realización adicional preferida de la invención es proporcionar una composición, baja en agua, que reduce la formación de iones HCO_{3}^{-} cuando el gas propulsor es dióxido de carbono. La formación de estos iones da por resultado una eficacia más baja del gas propulsor porque el dióxido de carbono se convierte en bicarbonato.
Una realización adicional preferida de la invención es proporcionar una composición, baja en agua, adecuada para mantener enzimas en un estado estable. En particular, las composiciones de la presente invención son adecuadas para usar con enzimas detergentes.
Breve descripción de los dibujos
La Figura 1 es una sección transversal esquemática de la boquilla del envase de aerosol de acuerdo con la presente invención.
Descripción detallada de la invención
La espuma es una dispersión gruesa de gas en una cantidad de líquido relativamente pequeña. Las espumas de la presente invención son una fase líquida continua que comprende una composición, y una fase dispersa que comprende un gas. Típicamente, las ``burbujas'' de gas de la fase dispersa pueden variar en tamaño desde 50 \mum hasta varios milímetros.
En general, la calidad de la espuma se determina valorando diversos atributos de calidad de la espuma, tales como: 1) el aspecto de la espuma determinado por la uniformidad de la distribución del tamaño de burbuja, así como por los tamaños reales de burbuja, siendo preferidas generalmente burbujas pequeñas de tamaño uniforme; 2) el espesor de la espuma determinado por la viscosidad aparente de la espuma, siendo preferida generalmente una mayor viscosidad aparente de la espuma; 3) la densidad de la espuma, que es preferentemente menor que 250 g/l, más preferentemente menor que 150 g/l, y lo más preferentemente menor que 100 g/l; y 4) el drenaje del líquido de la espuma después de estar sobre una superficie sólida, siendo preferido generalmente un drenaje lento del líquido.
Como se muestra en la Figura 1, el envase de aerosol de acuerdo con la presente invención comprende un recipiente sellado o bote (10, mostrado sólo parcialmente) y una boquilla (20). El recipiente es un cuerpo hueco (11) que puede estar fabricado de cualquier material, preferentemente aluminio, placa de estaño, plásticos incluyendo tereftalato de polietileno (=PET), polipropileno orientado (=OPP), polietileno (=PE) o poliamida e incluyendo mezclas, estratificados u otras combinaciones de éstos. El bote de metal puede estar fabricado de chapa de acero estañado u otros metales tales como aluminio. Preferentemente, la superficie interior del recipiente metálico está estratificada con un material plástico o revestida con una laca o con un barniz. La laca o barniz son tales como para proteger de la corrosión la superficie interior del recipiente. La corrosión puede conducir a un debilitamiento del recipiente y puede conducir también a una decoloración del contenido del recipiente. Materiales plásticos preferidos para estratificación y lacas o barnices para revestir son epoxifenólicos, poliamida imida, organosol, PET, PP, PE o una combinación de ellos.
El recipiente o bote comprende además una abertura (12), preferentemente en la parte superior (14) del recipiente. Preferentemente, la abertura está a lo largo del eje (A) del recipiente. El eje (A) es de aquí en adelante el eje perpendicular al soporte sobre el que el recipiente se sostiene en su posición vertical y que pasa en medio del recipiente como se muestra en la Figura 1. La abertura se cierra por una válvula. La válvula tiene una posición abierta y una posición cerrada. La posición cerrada de la válvula evita cualquier escape substancial de producto o propulsor desde el recipiente. La posición abierta de la válvula permite la descarga, desde el recipiente, del producto conjuntamente con el propulsor. La dimensión de la abertura se da cuando la válvula está en la posición abierta. Preferentemente, la válvula está en la posición abierta cuando la válvula está activada, por ejemplo, aplicando una presión externa. La presión sobre la válvula se puede ejercer en cualquier dirección, por ejemplo, presionando la válvula a lo largo del eje (A) y/o inclinando la válvula en cualquier otra dirección no paralela al eje (A). El recipiente y, consiguientemente, también la válvula de acuerdo con la presente invención deben preferentemente aguantar una presión interna creada por un propulsor en el interior del recipiente.
Otro rasgo esencial de la presente invención es una boquilla (20). La boquilla está unida preferentemente al recipiente o a la válvula. La boquilla comprende una abertura de descarga (21) y un canal (22). La boquilla está unida al recipiente de manera que el canal se extiende desde la válvula del recipiente y la pared (22a) que rodea al canal está conectada a la válvula. Presionando sobre la boquilla se abre la válvula, permitiendo al producto ser expelido a través de abertura (12) del recipiente. Preferentemente, la boquilla comprende una servoválvula (23). Cuando se presiona sobre la servoválvula la válvula se abre y se permite al producto salir del recipiente. La servoválvula puede actuar directa o indirectamente sobre la válvula para abrirla. Preferentemente, la servoválvula actúa indirectamente sobre la válvula. Por ejemplo, cuando se presiona la servoválvula, la servoválvula puede desplazar en primer lugar a la pared (22a) que rodea al canal, y entonces este desplazamiento de la pared actúa sobre la válvula abriéndola, porque esta pared está conectada a la válvula. De esta manera se asegura que el canal se extienda siempre desde la válvula independientemente de la dirección en la que se presiona la servoválvula. Como una opción preferida, la servoválvula es movible con respecto al resto de la boquilla a lo largo de una articulación. Alternativamente, la boquilla global puede ser movible a lo largo de una articulación en la unión con el recipiente.
El canal (22) conecta la abertura (12) del recipiente a la abertura de descarga (21) de la boquilla cuando la válvula está en la posición abierta. Esto significa que el producto espumante expelido a través de la abertura (12) cuando la válvula está en la posición abierta pasa a través de este canal para alcanzar la abertura de descarga de la boquilla. El camino hasta la abertura de descarga está todavía impulsado por el propulsor que sale conjuntamente con el producto espumante desde el interior del recipiente. De acuerdo con la presente invención el canal es recto, continuo e ininterrumpido a todo lo largo de su longitud entre la abertura (12) y la abertura de descarga (21). En lo que sigue, un ``canal recto, continuo'' significa que el canal entre la abertura (12) del recipiente y la abertura de descarga (21) de la boquilla es, a lo largo de toda su longitud, paralelo al eje (A). Esto significa que la abertura (12) del recipiente y la abertura de descarga (21) de la boquilla están substancialmente alineadas a lo largo de una dirección paralela al eje (A). Esto significa además que el canal no incluye codo alguno mayor que 45º a lo largo de toda su longitud, más preferentemente no mayor que 30º. Lo más preferentemente, el canal está substancialmente recto y sin codos en la región entre la válvula y la abertura de descarga. El ángulo del codo se mide entre el eje (A) y la dirección del canal. Como se menciona de aquí en adelante, ``ininterrumpido'' significa que a lo largo de toda la longitud del canal no se proporcionan obstáculos, tales como por ejemplo constricciones en el área transversal del canal, o mallas o rejas.
La forma específica de la boquilla (20) es como para minimizar substancialmente que las espumas descargadas con propulsores gaseosos tiendan a mostrar un mayor aumento en la densidad de espuma a lo largo de la vida del recipiente de aerosol en comparación con las espumas descargadas con propulsores líquidos. En efecto, se observa que la densidad de espuma del producto espumante cuando el envaso de aerosol está casi vacío es aún ligeramente mayor que la densidad de espuma del producto descargado al principio cuando el recipiente de aerosol estaba todavía lleno. Sin embargo, sí observamos que la densidad de espuma del producto espumante cuando el envase de aerosol está casi vacío es menor cuando el canal de la boquilla es recto, continuo e ininterrumpido a lo largo de toda su longitud en comparación con otras boquillas de la técnica anterior. Por tanto, el aumento de la densidad de espuma del producto descargado a lo largo de la vida del recipiente de aerosol se minimiza con la boquilla de acuerdo con la presente invención.
El solicitante ha encontrado que el aumento indeseado de la densidad de espuma es peor cuando la boquilla crea turbulencia y/o cizalla durante la descarga del producto. La boquilla de acuerdo con la presente invención reduce las turbulencias y/o cizalla durante la descarga del producto. El solicitante ha encontrado que la turbulencia y/o cizalla se puede reducir y/o minimizar separando obstáculos cualesquiera al flujo de producto a través del canal y haciendo el canal recto y continuo. En particular, la turbulencia y/o cizalla se puede minimizar teniendo un canal recto, continuo e ininterrumpido evitando cualquier codo, cámaras de expansión, canales laterales u obstáculos. Además, se ha encontrado que la turbulencia y/o cizalla durante la descarga del producto con el propulsor se puede reducir más aumentando la dimensión de la abertura (12) del recipiente cuando la válvula está en la posición abierta. En efecto, se ha encontrado que una válvula disponible comercialmente (de Precision Valve Co.) que tiene tres orificios con un diámetro de alrededor de 1,3 mm (0,050 pulgadas) tiene una turbulencia y/o cizalla reducida en comparación con otra válvula disponible comercialmente (también de Precision Valve Co.) que tiene solamente un orificio con un diámetro de solo 0,33 mm (0,013 pulgadas).
A continuación, ``substancialmente liso'' significa una rugosidad superficial media menor que 1 mm, preferentemente menor que 100 \mum, lo más preferentemente menor que 10 \mum. A continuación, ``ancho'' significa un diámetro de canal medio mayor que 2 mm, preferentemente mayor que 4 mm, lo más preferentemente mayor que 6 mm. A continuación, ``corto'' significa una longitud de canal menor que 10 cm, preferentemente menor que 5 cm, más preferentemente menor que 3 cm, lo más preferentemente menor que 1 cm. Preferentemente, otras posibilidades para reducir más la turbulencia durante el flujo de producto en el canal se seleccionan del grupo consistente en:
\newpage
(1)
ser la pared del tubo que rodea al canal substancialmente lisa;
(2)
ser una abertura (12) amplia cuando la válvula está en la posición abierta;
(3)
ser un canal corto;
(4)
ningunas rejillas o mallas en el canal y/o en la abertura de descarga;
(5)
un canal ligeramente cónico, con lo cual el canal se hace gradualmente más ancho a medida que el producto fluye a lo largo del canal hacia la abertura de descarga.
(6)
una combinación de ellos.
En una realización preferida, la boquilla (20) puede comprender además una sobretapa (25). Cuando la boquilla con la sobretapa se aplica al recipiente, la sobretapa cubre el canal (22) y solamente la abertura de descarga (21) es visible desde fuera cuando la boquilla está fabricada de un material no transparente. Cuando la boquilla comprende la sobretapa, la servoválvula (23) se localiza preferentemente en un hueco en la sobretapa. Como antes, presionando sobre el impulsor se abre la válvula y el producto se descarga a través de la abertura de descarga. El impulsor puede preferentemente estar conectado a la sobretapa con la articulación. De esta manera el impulsor es movible con respecto al resto de la sobretapa.
Preferentemente, la boquilla (20) está fabricada de material termoplástico. Tales materiales termoplásticos se han descrito extensamente en la técnica e incluyen resinas a base de cloruro de vinilo, polímeros y copolímeros derivados de olefinas, polímeros acrílicos y copolímeros, polietileno, polipropileno, poliestireno, poli(tereftalato de etileno), poli(tereftalato de etilenglicol), o sus mezclas. La boquilla puede estar fabricada de extrusión de monocapas o multicapas de tales materiales. Puede comprender también materiales termoplásticos reciclados. Un material termoplástico preferido usado aquí es el poli(propileno). Partes diferentes de la boquilla, como el canal (22), la servoválvula (23) o la sobretapa (25) pueden estar fabricadas de un material termoplástico diferente que el resto de la boquilla. Pueden estar coinyectadas conjuntamente partes de diferente material termoplástico.
Preferentemente, la boquilla (20) está fabricada como una sola pieza en un procedimiento de moldeo por inyección, también cuando la boquilla comprende la sobretapa (25). Preferentemente, la boquilla de acuerdo con la presente invención puede estar fabricada en un molde estándar abierto y cerrado sin necesidad de cualquier parte adicional para el moldeo. Esto significa que solamente se necesita un molde de dos piezas para fabricar la boquilla de acuerdo con la presente invención. Por el contrario, una parte adicional aumenta las partes del molde a un molde de tres piezas. Una boquilla fabricada con un molde de tres piezas se describe, por ejemplo en el documento de patente WO- 94/27890. Necesitar un molde de dos piezas en vez de un molde de tres piezas simplifica el procedimiento de fabricación de la boquilla. La simplificación del procedimiento de fabricación es muy importante, puesto que los costes de fabricación de la boquilla se reducen con ello. En efecto, un moldeo con un molde estándar abierto y cerrado es menos caro que un molde de tres piezas.
El recipiente contiene un propulsor y un producto. El propulsor ayuda a descargar el producto desde el interior del recipiente. Además, el propulsor se expande para formar muchas ``burbujas'' dentro de la composición, creando así la espuma. La cantidad de propulsor contenido en el recipiente es tal como para que substancialmente todo el producto pueda ser expelido fuera del recipiente a lo largo de la vida del envase de aerosol a la presión correcta. La cantidad depende también del tipo de propulsor usado.
El propulsor es un propulsor gaseoso de acuerdo con la presente invención. Como se menciona aquí, las palabras ``gaseoso'' y ``no licuable'' se usan alternativamente con respecto al propulsor. En efecto, propulsores gaseosos o propulsores no licuables son propulsores que están en un estado gaseoso de la materia a temperatura ambiente (alrededor de 20ºC) y a presiones hasta 12x10^{5} Pa. Además, se prefiere usar propulsores ``propicios para el ozono'' tales como aire comprimido, dióxido de carbono, nitrógeno y sus óxidos, o sus mezclas. El dióxido de carbono es el propulsor gaseoso más preferido de acuerdo con la presente invención. Opcionalmente pueden incluirse cantidades minoritarias de hidrocarburos de bajo peso molecular, tales como propano, butano, pentano, hexano, con tal de que no se excedan las condiciones de inflamabilidad.
El propulsor gaseoso está presente preferentemente a nivel de al menos 1% en peso del contenido total del recipiente, más preferentemente a nivel entre 2% y 5% en peso del contenido total del recipiente, lo más preferentemente a nivel entre 3% y 4% en peso del contenido total del recipiente. La presión en el interior del recipiente creada por el propulsor gaseoso es preferentemente al menos 5x10^{5} Pa a 20ºC, más preferentemente la presión en el interior está en el intervalo entre 8x10^{5} Pa y 10x10^{5} Pa a 20ºC.
Se conocen en la técnica diversas maneras de presurizar el gas propulsor. Por ejemplo, el gas se puede presurizar en el momento del envasado. El producto puede estar físicamente separado de un gas comprimido por una membrana tal como caucho bajo tensión. Alternativamente, se puede proporcionar un medio para presurizar el gas ulteriormente por acción mecánica (sistemas llamados ``bomba y atomizador'').
El producto forma espuma cuando se descarga a través de la boquilla (20) con ayuda del propulsor gaseoso. El propulsor gaseoso se expande para formar muchas burbujas con la composición, creando así la espuma. Limpiadores específicos de superficies duras son ejemplos de productos espumantes. Un tal producto espumante se describe, por ejemplo, en el documento de patente EP-A-546 828. Un producto espumante preferido de acuerdo con la presente invención es un detergente espumante limpiador de ropa. Una composición espumante limpiadora de ropa se describe en el documento de patente EP-A-677 577 y en la solicitud co-pendiente de la patente europea No. 95870084.1 de la que se reivindica prioridad. Este particular detergente espumante limpiador de ropa se describirá ahora con más detalle.
Las sales solubles en agua de los ácidos grasos superiores, es decir, ``jabones'' son tensioactivos aniónicos útiles en las composiciones de aquí. Esto incluye jabones de metales alcalinos tales como las sales de sodio, potasio, etanolamina, amonio y alquilamonio de ácidos grasos superiores que contienen desde alrededor de 8 a alrededor de 24 átomos de carbono, y preferentemente desde alrededor de 12 a alrededor de 18 átomos de carbono. Los jabones pueden fabricarse por saponificación directa de grasas y aceites o por la neutralización de ácidos grasos libres. Particularmente útiles son las sales de etanolamina, de sodio y potasio de las mezclas de ácidos grasos derivados de aceite de coco y sebo, es decir, jabón de monoetanolamina, sodio o potasio de sebo y coco.
Los tensioactivos aniónicos útiles también incluyen las sales solubles en agua, preferentemente las sales de metales alcalinos, etanolamina, amonio y alquilamonio, de productos orgánicos de reacción sulfúrica que tienen en su estructura molecular un grupo alquilo que contiene desde alrededor de 10 hasta alrededor de 20 átomos de carbono y un ácido sulfónico y un grupo éster del ácido sulfúrico. (Incluido en el término ``alquilo'' está el resto alquilo de los grupos acilo). Ejemplos de este grupo de tensioactivos sintéticos son los alquilsulfatos, especialmente los obtenidos sulfatando los alcoholes superiores (C_{8}-C_{18} átomos de carbono) tales como los producidos reduciendo los glicéridos de aceite de sebo o coco; y los alquilbencenosulfonatos en los que el grupo alquilo contiene desde alrededor de 9 a alrededor de 15 átomos de carbono, de configuración de cadena lineal o ramificada, por ejemplo los del tipo descrito en las patentes de U. S. Nos. 2.220.099 y 2.477.383; y ésteres sulfonatos de metilo. Especialmente válidos son alquilbencenosulfonatos de cadena lineal en los que el número promedio de átomos de carbono del grupo alquilo es desde alrededor de 11 a 13, abreviado como C_{11}-C_{13} LAS.
Otros tensioactivos aniónicos son aquí los alquil-gliceril-eter-sulfonatos, especialmente los éteres de alcoholes superiores derivados de aceite de sebo y coco; sulfonatos y fosfatos de monoglicéridos con ácidos grasos de aceite de coco; sales de alquilfenol-oxietilen-etersulfatos que contienen desde alrededor de 1 a alrededor de 10 unidades de óxido de etileno por molécula y en las que los grupos alquilo contienen desde alrededor de 8 a alrededor de 12 átomos de carbono; y sales de alquil-oxietilen-etersulfatos que contienen desde alrededor de 1 a alrededor de 10 unidades de óxido de etileno por molécula y en las que el grupo alquilo contiene desde alrededor de 10 a alrededor de 20 átomos de carbono.
Otros tensioactivos aniónicos útiles incluyen aquí las sales solubles en agua de ésteres de ácidos grasos alfa-sulfonados que contienen desde alrededor de 6 a 20 átomos de carbono en el grupo de ácido graso y desde alrededor de 1 a 10 átomos de carbono en el grupo éster; sales solubles en agua de ácidos 2-aciloxi-alcano-1-sulfónicos que contienen desde alrededor de 2 a 9 átomos de carbono en el grupo acilo y desde alrededor de 9 a alrededor de 23 átomos de carbono en el resto alcano; alquiletersulfatos que contienen desde alrededor de 10 a 20 átomos de carbono en el grupo alquilo y desde alrededor de 1 a 30 moles de óxido de etileno; sales solubles en agua de sulfonatos de olefinas que contienen desde alrededor de 12 a 24 átomos de carbono; y beta-alcoxi-alcanosulfonatos que contienen desde alrededor de 1 a 3 átomos de carbono en el grupo alquilo y desde alrededor de 8 a alrededor de 20 átomos de carbono en el resto alcano.
Los tensioactivos no iónicos solubles en agua son también útiles como tensioactivos en las composiciones de la invención. En efecto, los procedimientos preferidos usan mezclas aniónicas/no iónicas. Tales materiales no iónicos incluyen compuestos producidos por la condensación de grupos de óxido de alquileno (hidrofílicos por naturaleza) con un compuesto orgánico hidrofóbico, que puede ser alifático o alquilaromático por naturaleza. La longitud del grupo poli(óxido de alquileno) que se condensa con cualquier grupo hidrofóbico particular se puede ajustar realmente para producir un compuesto soluble en agua que tiene el grado deseado de equilibrio entre elementos hidrofílicos e hidrofóbicos.
Los tensioactivos no iónicos adecuados incluyen los condensados de poli(óxido de etileno) de alquilfenoles, por ejemplo, los productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo conteniendo desde alrededor de 6 a 16 átomos de carbono, bien en una configuración de cadena lineal o cadena ramificada, con desde alrededor de 4 a 25 moles de óxido de etileno por mol de alquilfenol.
Productos de condensación no iónicos preferidos son los productos de condensación solubles en agua de alcoholes alifáticos que contienen desde 8 a 22 átomos de carbono, bien de configuración de cadena lineal o ramificada, con desde 1 a 25 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, especialmente 2 a 7 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Particularmente preferidos son los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo conteniendo desde alrededor de 9 a 15 átomos de carbono, y productos de condensación de propilenglicol con óxido de etileno.
Otros no iónicos preferidos son amidas de ácidos grasos polihidroxiladas, que se pueden preparar reaccionando un éster de ácido graso con una N-alquilamina polihidroxilada. La amina preferida para usar en la presente invención es N-(R1)-CH2(CH2OH)4-CH2OH y el éster preferido es un éster metílico de ácido graso de C12-C20. Lo más preferido es el producto de reacción de N-metilglucamina (que se puede derivar de la glucosa) con éster metílico de ácido graso de C12-C20.
Se han descrito métodos de fabricación de amidas de ácidos grasos polihidroxiladas en el documento de patente WO 9206073, publicada el 16 de Abril, 1992. Esta solicitud describe la preparación de amidas de ácidos grasos polihidroxiladas en presencia de disolventes. En una realización muy preferida de la invención, se hace reaccionar N-metilglucamina con un éster metílico de C12-C20.
Los tensioactivos simipolares no iónicos incluyen óxidos de amina solubles en agua que contienen un resto alquilo de desde alrededor de 10 a 18 átomos de carbono y 2 restos seleccionados del grupo consistente en grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen desde 1 a alrededor de 3 átomos de carbono; óxidos de fosfina solubles en agua que contienen un resto alquilo de alrededor de 10 a 18 átomos de carbono y 2 restos seleccionados del grupo consistente en grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen desde alrededor de 1 a 3 átomos de carbono; y sulfóxidos solubles en agua que contienen un resto alquilo de desde alrededor de 10 a 18 átomos de carbono y un resto seleccionado del grupo consistente en restos alquilo e hidroxialquilo de desde 1 a 3 átomos de carbono.
Los tensioactivos anfóteros incluyen derivados de aminas secundarias y terciarias heterocílicas alifáticas o derivados alifáticos en las que el resto alifático puede ser, bien cadena lineal o ramificada y en las que uno de los substituyentes alifáticos contiene desde alrededor de 8 a 18 átomos de carbono y al menos un substituyente alifático contiene un grupo aniónico solubilizante en agua.
Los tensioactivos zwitteriónicos incluyen derivados de compuestos de amonio, fosfonio y sulfonio cuaternarios alifáticos en los que uno de los substituyentes alifáticos contiene desde alrededor de 8 a 18 átomos de carbono.
Los tensioactivos catiónicos útiles incluyen compuestos de amonio cuaternario solubles en agua de la forma R_{4}R_{5}R_{6}R_{7}N^{+}X^{-}, en la que R_{4} es alquilo que tiene desde 10 a 20, preferentemente de 12-18 átomos de carbono, y R_{5}, R_{6} y R_{7} son cada uno alquilo de C_{1} a C_{7}, preferentemente metilo; X^{-} es un anión, por ejemplo cloruro. Ejemplos de tales compuestos de trimetilamonio incluyen cloruro de C_{12}-C_{14}-alquiltrimetilamonio y metosulfato de cocalquiltrimetil-amonio.
Otros tensioactivos que se pueden usar en las composiciones de la presente invención incluyen gliceriléteres C10-C18, alquil(C10-C18)poliglicósidos y sus correspondientes poliglicósidos sulfatados, ésteres sulfonatos de alquilo, y sarcosinato de oleilo.
Los enzimas se pueden incluir aquí en las composiciones espumantes para una amplia variedad de fines de lavado de tejidos, incluyendo eliminación de manchas a base de proteínas, a base de carbohidratos, o a base de triglicéridos, por ejemplo, y para la prevención de transferencia de tinte refugiado, y para restauración de tejidos. Los enzimas a ser incorporados incluyen proteasas, amilasas, lipasas, celulasas y peroxidasas, así como sus mezclas. Otros tipos de enzimas se pueden incluir también. Pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como origen vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levadura. Sin embargo, su elección está gobernada por varios factores, tales como actividad con el pH y/o estabilidad óptimas, termoestabilidad, estabilidad frente a detergentes activos, formadores y así sucesivamente. A este respecto se prefieren enzimas bacterianos o fúngicos, tales como amilasas y proteasas bacterianas, y celulasas fúngicas.
Los enzimas se incorporan normalmente a niveles suficientes para proporcionar hasta alrededor de 5 mg de peso, más típicamente alrededor de 0,01 mg a alrededor de 3 mg, de enzima activo por gramo de la composición. Establecidas de otro modo, las composiciones comprenderán aquí típicamente desde alrededor de 0,001% a alrededor de 5%, preferentemente 0,01%-1% en peso de una preparación de enzima comercial. Los enzimas proteasas están presentes normalmente en tales preparaciones comerciales a niveles suficientes para proporcionar desde 0,005 a 0,1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de composición.
Ejemplos adecuados de proteasas son las subtilisinas, que se obtienen de cepas particulares de B. subtilis y B. licheniforms. Otra proteasa adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus, que tiene máxima actividad a lo largo del intervalo 8-12 de pH, desarrollada y vendida por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial registrado ESPERASE. La preparación de este enzima y enzimas análogos se describe en British Patent Specification No. 1.243.784 de Novo. Los enzimas proteolíticos adecuados para eliminar manchas a base de proteinas que están disponibles comercialmente incluyen las vendidas bajo los nombres comerciales ALCALASE y SAVINASE por Novo Industries A/S (Dinamarca) y MAXATASE por International Bio-Synthetics, Inc. (Holanda). Otras proteasas incluyen Proteasa A (ver la solicitud de patente europea 130.756, publicada el 9 de Enero, 1985) y Proteasa B (ver solicitud de patente europea No. de serie 87303761.8, registrada el 28 de Abril, 1987, y solicitud de patente europea 130.756, Bott y col., publicada el 9 de Enero, 1985).
Las amilasas incluyen, por ejemplo, \alpha-amilasas descritas en British Patent Specification No. 1.296.839 (Novo), RAPIDASE, International Bio-Synthetics, Inc. Y TERMAMYL, Novo Industries.
La celulasa utilizable en la presente invención incluye tanto celulasa bacteriana como fúngica. Preferentemente, tendrán un pH óptimo de entre 5 y 9,5. Celulasas adecuadas se describen en la patente de U.S. 4.435.307, Barbesgoard y col., publicado el 6 de Marzo, 1984, que describe celulasa fúngica producida por Humicola insolens y de la cepa DSM1800 de Humicola o un hongo, que produce celulasa 212, perteneciente al género Aeromonas, y una celulasa extraída del hepatopancreas de un molusco marino (Dolabella Auricula Solander). Celulasas adecuadas se describen también en GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275 y DE-OS-2.247.832. CAREZYME (Novo) es especialmente útil.
Los enzimas lipasas adecuados para uso detergente incluyen las producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, tal como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como se describe en la patente británica 1.372.034. Ver también lipasas en la solicitud de patente japonesa 53.20487, revelada a inspección pública el 24 de Febrero, 1978. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japan, bajo el nombre comercial Lipase P ``Amano'', referida de aquí en adelante como ``Amano-P''. Otras lipasas comerciales incluyen Amano-CES, lipasas ex Chromobacter viscosum, por ejemplo Chromobacter viscosum var. lipolitico NRRLB 3673, disponible comercialmente de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; y más lipasas Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp., U.S.A. y Disoynth Co., Holanda, y lipasas ex Pseudomonas gladioli. El enzima LIPOLASE derivado de Humicola lanuginosa y disponible comercialmente de Novo (ver también EPO 341.947) es una lipasa preferida para usar aquí.
Los enzimas peroxidasas se usan en combinación con fuertes de oxígeno, por ejemplo, percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Se usan para ``blanqueo de disoluciones'', es decir, para evitar la transferencia de tintes o pigmentos, separados de substratos durante operaciones de lavado, a otros substratos en la disolución de lavado. Los enzimas peroxidasas se conocen en la técnica, e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano picante, ligninasa, y haloperoxidasa tal como cloro- y bromo-peroxidasa. Las composiciones detergentes que contienen peroxidasa se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente internacional PCT WO 89/099813, publicada el 19 de Octubre, 1989, por O. Kirk, asignada a Novo Industries A/S.
Una serie amplia de materiales enzimáticos y medios para su incorporación a las composiciones detergentes sintéticas se describen también en la patente de U.S. 3.553.139, publicada el 5 de Enero, 1971, por McCarty y col. Se describen enzimas además en la patente de U.S. 4.101.457, Place y col., publicada el 18 de Julio, 1978, y en la patente de U.S. 4.507.219, Hughes, publicada el 26 de Marzo, 1985, en ambas. Los materiales enzimáticos útiles para formulaciones detergentes líquidas, y su incorporación a tales formulaciones, se describen en la patente de U.S. 4.261.868, Hora y col., publicada el 14 de Abril, 1981. Los enzimas para uso en detergentes se pueden estabilizar por diversas técnicas. Las técnicas de estabilización enzimática se describen y ejemplifican en la patente de U.S. 3.600.319, publicada el 17 de Agosto, 1971, por Gedge y col., y la publicación No. 0 199 405 de la solicitud de patente europea, solicitud No. 86200586.5, publicada el 29 de Octubre, 1986. Venegas. Se describen también sistemas de estabilización enzimática, por ejemplo, en la patente de U.S. 3.519.570.
La espuma de la presente invención puede contener sales neutras o alcalinas que tienen un pH en disolución de siete o mayor, y pueden ser bien orgánicas o inorgánicas por naturaleza. La sal formadora ayuda a proporcionar la densidad deseada y tamaño a los gránulos de detergente usado aquí. Aunque algunas de las sales son inertes, muchas de ellas también funcionan como materiales formadores de detergencia en la disolución de lavado.
Los ejemplos de sales neutras solubles en agua incluyen los cloruros, fluoruros y sulfatos de metales alcalinos, etanolamina, amonio o amonio substituido. Se prefieren las sales de sodio, etanolamina y amonio de las anteriormente citadas. El ácido cítrico y, en general, cualquier otro ácido orgánico o inorgánico se puede incorporar a la presente invención.
Otras sales útiles solubles en agua incluyen los compuestos conocidos normalmente como materiales formadores de detergente. Los formadores se seleccionan generalmente de diversos fosfatos, polifosfatos, fosfonatos, polifosfonatos, carbonatos, silicatos, boratos y polihidroxisulfonatos de metales alcalinos, etanolamina, amonio o amonio substituido solubles en agua. Se prefieren las sales de sodio, etanolamina y amonio de las anteriormente citadas.
Ejemplos específicos de fosfatos inorgánicos formadores son tripolifosfato, pirofosfato, metafosfato polímero con un grado de polimerización de desde alrededor de 6 a 21, y ortofosfato de sodio y potasio. Ejemplos de polifosfonatos formadores son las sales del ácido etilendifosfónico, las sales del ácido etano-1-hidroxi-1,1-difosfónico y las sales del ácido etano-1,1,2-trifosfónico. Otros compuestos de fósforo formadores se describen en las patentes de U.S. Nos. 3.159.581; 3.213.030; 3.422.021; 3.422.137; 3.400.176 y 3.400.148, incorporadas aquí por referencia. Sin embargo, en general, se prohíben preferentemente los fosfatos por razones medioambientales.
Ejemplos de formadores inorgánicos no fosforados son carbonato, bicarbonato, sesquicarbonato, tetraborato decahidrato y silicato de sodio y potasio, teniendo el silicato una relación molar de SiO_{2} a óxido de metal alcalino de desde alrededor de 0,5 a alrededor de 4,0, preferentemente desde alrededor de 1,0 a alrededor de 2,4.
Otro componente de las composiciones espumantes útiles aquí comprende disolvente(s) no acuoso, reductor de la viscosidad. El término ``disolvente'' se usa aquí para connotar materiales no activos superficialmente o materiales de baja actividad superficial que se disuelven en la matriz de la composición detergente y teniendo un efecto de reducción de la viscosidad sobre la composición. Este efecto es generalmente un resultado de su interacción con el sistema tensioactivo-agua presente en las formulaciones que evitan la formulación de fases cristal líquidas. El término ``disolvente'' no significa requerir que el material disolvente sea capaz de disolver realmente todos los componentes de la composición detergente añadidos a ella.
Los materiales orgánicos no acuosos que se emplean como disolventes aquí pueden ser líquidos de alta o baja viscosidad. Líquidos de alta polaridad, adecuados como disolventes son por ejemplo alcoholes de cadena corta (etanol, propanol, propanodiol, etc.), aldehídos de cadena corta (metilal (dimetoximetano), acetaldehído, etc.), cetonas de cadena corta (acetona, propanona, etc.) y éteres de cadena corta.
Otros materiales polares útiles en algunos casos son gliceroles, glicoles y alcoholes de cadena corta etoxilados (tensioactivos no iónicos de cadena corta).
Los tensioactivos no iónicos de cadena corta para usar aquí son alcoholes alcoxilados de acuerdo con la fórmula: R O (A)n H, en la que R es una cadena hidrocarbonada de C6 a C10 lineal o ramificada, y n, que representa el grado de etoxilación promedio, es desde 1 a 10, o sus mezclas. A es óxido de etileno u óxido de propileno o sus mezclas.
Los tensioactivos adecuados para usar aquí se pueden fabricar realmente condensando alcoholes que tienen la longitud de cadena deseada, con óxido de propileno o de etileno, o sus mezclas. Alcoxilados de cadena corta adecuados para usar aquí están disponibles comercialmente de varios suministradores, por ejemplo Dehydrol O4® de Henkel (C8EO4), Mergital C4® de Sidobre (C8EO4), e Imbentin AG/810/050® y AG/810/080® de Kolb (C8-10EO5 y
\hbox{C8-10EO8}
respectivamente).
Tipos adecuados de disolventes de baja polaridad útiles en las composiciones detergentes líquidas no acuosas incluyen aquí alquilenglicol-monoalquilo(inferior)-éteres, poli(etilenglicoles) de peso molecular inferior, metiléster y amidas de peso molecular inferior, y similares.
Un tipo preferido de disolvente no acuoso de baja polaridad para usar aquí comprende el mono-, di-, tri-, o tetra-(C_{2}-C_{3})-alquilenglicolmono(C_{2}-C_{6})alquiléteres. Los ejemplos específicos de tales compuestos incluyen dietilenglicolmonobutiléter, tetraetilenglicolmonobutiléter, dipropilenglicol-monoetiléter, y dipropilenglicol-monobutiléter. Se prefieren especialmente el dietilenglicolmonobutiléter y dipropilenglicolmonobutiléter. Compuesto del tipo han sido comercializados bajo los nombres comerciales de Dowanol, Carbitol, y Cellosolve.
Otro tipo preferido de disolventes orgánicos no acuosos de baja polaridad útiles aquí comprende los poli(etilenglicoles) de peso molecular inferior (PEGs). Tales materiales son los que tienen pesos moleculares de al menos alrededor de 150. Los PEGs de peso molecular que varía desde alrededor de 200 a 600 son los más preferidos.
Otro tipo aún preferido de disolvente no acuoso no polar comprende ésteres metílicos de peso molecular inferior. Tales materiales son los la fórmula general: R^{1}-C(O)-OCH_{3} en la que R^{1} varía de 1 a alrededor de 18. Los ejemplos de ésteres metílicos adecuados de peso molecular inferior incluyen acetato de metilo, propionato de metilo, octanoato de metilo y dodecanoato de metilo.
El disolvente(s) orgánico no acuoso empleado debe, por supuesto, ser compatible y no reactivo con otros componentes de la composición, usados aquí en las composiciones espumantes. Tal componente disolvente se utilizará generalmente en una cantidad de desde alrededor de 1% a 60% en peso de la composición. Más preferentemente, el disolvente orgánico no acuoso comprenderá desde alrededor de 5% a 40% en peso de la composición, lo más preferentemente desde alrededor de 10% a 25% en peso de la composición.
Se pueden emplear también agentes estabilizantes de espuma en las composiciones de la presente invención. Especialmente preferidos son alcoholes alifáticos tales como alcoholes saturados de cadena lineal de 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo alcohol cetílico, alcohol esteárico, alcohol mirístico y sus mezclas. Polímeros que incluyen poli(vinilpirrolidona), poli(alcohol vinílico), poli(acrilamida), polipéptidos, polisacáridos, derivados de la celulosa; y también gomas naturales y sintéticas y resinas tales como goma guar, goma xanthan, carageenan, alginato y caseinato sódico se pueden usar también en la presente invención.
Tejidos textiles son materiales cualesquiera fabricados de tela, incluyendo ropa tal como camisas, blusas, calcetines, faldas, pantalones, ropa interior, etc., e incluyendo también manteles, toallas, cortinas, etc. La definición de tejido textil como se usa aquí no incluye alfombras ni cubiertas del suelo.
Los tejidos textiles que se han de usar en la presente invención están fabricados normalmente por textura o labor de punto. Se pueden usar muchas fibras diferentes para producir tejidos textiles por textura, labor de punto u otros tipos que incluyen fibras sintéticas (tales como poliéster, poliamida, etc.) y fibras naturales de plantas (tales como algodón, cáñamo) y de animales (tales como lana, angora, seda). También se usan normalmente mezclas de fibras diferentes.
Es importante distinguir la espuma de la presente invención de las jabonaduras que se encuentran normalmente en los procedimientos de lavado cada día. La espuma de la presente invención es mucho más concentrada y comprende menos agua que las jabonaduras convencionales. La espuma de la presente invención comprende preferentemente menos que 25%, y más preferentemente menos que 15% en peso de agua. La espuma de la presente invención comprende preferentemente al menos 18% en peso, y preferentemente al menos 25% en peso de un agente superficialmente activo. Las espumas más preferidas para usar como composiciones limpiadoras comprenden al menos 10% en peso, preferentemente al menos 20% en peso de tensioactivo aniónico.
Por otra parte, las jabonaduras, que se forman por procedimientos de lavado convencionales cuando se diluyen detergentes antes de lavar, se forman a partir de disoluciones bastante diluidas, típicamente 100 g de producto en 10 litros de agua. El resultado es un líquido de lavado que comprende alrededor de 99% en peso de agua. Se puede formar una capa de jabonaduras sobre la superficie del líquido de lavado, siendo la composición de las jabonaduras similar a la del mismo líquido de lavado. El contenido en tensioactivo de las jabonaduras será normalmente mucho menor que 1%, típicamente menor que 0,3%.
Por consiguiente se comprenderá la diferencia entre la espuma de la presente invención y las jabonaduras de un procedimiento de lavado convencional.
También se reconocerá por el experto en la técnica que las jabonaduras se consideran frecuentemente indeseadas en el procedimiento de lavado y se emplean a menudo agentes antijabonaduras para reducirlas o controlarlas. En un procedimiento de lavado en el que la disolución de agentes detergentes activos es el medio de transporte de los activos a la superficie de las fibras, la presencia de jabonaduras puede disminuir la realización del lavado. Esto es porque los activos detergentes que están en las jabonaduras ya no están disueltos en el mismo líquido de lavado, y por tanto no se transportan eficazmente a la superficie de las fibras.
Con el fin de que el envase de aerosol sea eficaz en la distribución del producto espumante, el envase de aerosol de acuerdo con la presente invención debe liberar el producto espumante del recipiente a una velocidad de al menos 3 g por segundo de espuma, más preferentemente a una velocidad de al menos 10 g por segundo.
Método de limpieza Lavado a mano
El método de la presente invención se puede usar para lavar a mano tejidos textiles (referido aquí como ``lavado a mano'') La espuma se distribuye sobre o alrededor de los tejidos textiles a ser lavados, y entonces la espuma se distribuye minuciosamente sobre los tejidos textiles, si fuese necesario agitando a mano los tejidos textiles y espuma. Se cree que la gran área superficial de la espuma permite a los ingredientes activos ser bien distribuidos sobre la superficie de los tejidos textiles. Además se cree que la proximidad de la espuma activa no diluida a los tejidos textiles promueve una limpieza excelente.
Los tejidos textiles se pueden dejar remojar en la espuma durante un tiempo hasta varios días, o incluso semanas. Sin embargo se prefiere que el tiempo de remojo sea entre 1 minuto y 24 horas, preferentemente entre 5 minutos y 4 horas.
Si se desea, se puede eliminar de los tejidos textiles cualquier residuo de espuma. Por ejemplo, el residuo se puede enjuagar usando agua limpia o se puede eliminar de los tejidos textiles aplicando un vacío.
El método de la presente invención es particularmente muy adecuado para lavado a mano de tejidos textiles delicados. En particular, se pueden tratar ventajosamente de esta manera tejidos textiles que comprenden altos niveles de lana o seda. Un beneficio particular es una reducción notable en el daño local del tejido que puede ocurrir cuando se usan procedimientos convencionales de lavado de ropa. En los procedimientos convencionales de lavado de ropa, los tejidos textiles sucios y el agua se llevan conjuntamente a un recipiente adecuado. Al comienzo del proceso hay concentraciones locales de ingredientes activos muy altas cuando empiezan a disolverse en el agua, pero antes han sido distribuidos homogéneamente en el agua. Tales altas concentraciones en disolución, en el caso de que estén presentes sobre o próximas al tejido pueden causar daño local al tejido. Esto es especialmente cierto en el caso de altas concentraciones locales de agentes blanqueantes y abrillantadores ópticos en disolución. Este tipo de daño local del tejido se evita de acuerdo con el método de la presente invención. Como todos los ingredientes activos están distribuidos uniformemente por todo el gran volumen de la espuma, no hay concentraciones locales de materiales activos que puedan causar daños al tejido.
Una composición típica de lavado a mano comprenderá algunos o todos los siguientes componentes: tensioactivos (aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfóteros, zwitteriónicos), formadores de detergentes y agentes quelatantes, polímeros para quitar la suciedad, abrillantador óptico, polímero inhibidor de transferencia de tinte, perfume, enzimas, colorantes.
Los tensioactivos están presentes preferentemente a un nivel de desde 10% a 90% en peso de la composición, preferentemente 20% a 80% de la composición, más preferentemente desde 25% a 50% de la composición, y lo más preferentemente alrededor de 30% en peso de la composición.
Los formadores de detergentes tales como ácidos grasos, ácido cítrico, ácido succínico, fosfato, zeolita, están presentes preferentemente a un nivel de desde 10% a 90% en peso de la composición, preferentemente de 10% a 50% de la composición, más preferentemente desde 12% a 20% en peso de la composición.
Agentes quelatantes tales como fosfonato están presentes preferentemente a un nivel de desde 0% a 5%, más preferentemente desde 0,1% a 3% en peso de la composición.
Lavado a máquina
El método de la presente invención se puede usar para lavar tejidos textiles en una máquina convencional de lavado o, alternativamente, si no se requiere agua añadida, en una máquina convencional de secado (ambos casos referidos aquí como ``lavado a máquina''). La espuma de la presente invención se distribuye simplemente en el tambor de la máquina, bien antes o después de que los tejidos textiles sucios hayan sido cargados.
La mayoría de las máquinas de lavado disponibles comercialmente tienen ciclos de lavado automático, y muchos de estos ciclos comienzan con la adición de agua al tambor de la máquina. Sin embargo, para caer dentro del alcance de la presente invención es necesario que la espuma concentrada esté minuciosamente dispersa por todos los tejidos textiles sin estar disuelta en disolución. Preferentemente esto se logra usando una máquina de lavado con un ciclo de lavado en el que el tambor rota varias veces (distribuyendo por ello la espuma) antes de que se añada agua. Sin embargo esto no excluye la etapa de prerremojar los tejidos textiles antes del tratamiento con la espuma de la presente invención.
Si se ha de añadir agua en la última parte del ciclo, la mayoría de los componentes de la espuma se disolverá o dispersará en el agua, dando por resultado probablemente una capa de jabonaduras en la máquina. Como se ha señalado anteriormente, estas jabonaduras que tienen un alto contenido en agua y un bajo contenido en tensioactivo no se deben considerar como espuma dentro del significado de la presente invención.
El ciclo de lavado se puede completar por cualquier combinación de etapas de lavado, enjuague, acondicionamiento y/o secado, durante alguna de las cuales se pueden introducir lavado adicional o aditivos de enjuague en el tambor de la máquina.
Las composiciones adecuadas para espumas de lavado a máquina son similares a las descritas anteriormente para espumas de lavado a mano.
Métodos de ensayo A. Densidad de espuma
Un vaso de precipitado de vidrio, de 62 mm de altura interna, 111 mm de diámetro interno, se desgrasa con una disolución jabonosa patrón y se enjuaga bien con agua destilada. El vaso de precipitado se llena con espuma hasta desbordamiento, desechándose inmediatamente la espuma en exceso usando un borde recto pasado a través del borde superior del vaso de precipitado. La diferencia entre el peso del vaso de precipitado lleno (W2) y el del vaso de precipitado vacío (W1) es el peso de la espuma. Se conoce el volumen del vaso de precipitado (V). La densidad de espuma se calcula por (W2-W1)/V.
B. Estabilidad de espuma en el aire
Un vaso de precipitado de vidrio, de 62 mm de altura interna, 111 mm de diámetro interno, se desgrasa con una disolución jabonosa patrón y se enjuaga bien con agua destilada. El vaso de precipitado se llena con espuma hasta desbordamiento, desechándose inmediatamente la espuma en exceso usando un borde recto pasado a través del borde superior del vaso de precipitado.
El tiempo que tarda la espuma en hundirse a la mitad del volumen total del vaso de precipitado de vidrio es una indicación de la estabilidad de espuma en el aire. En este ensayo, se mide y registra el tiempo que tarda la espuma en hundirse a la mitad de la altura del vaso de precipitado de vidrio.
Ejemplos
Las composiciones de lavado de ropa líquida se prepararon mezclando los componentes de acuerdo a las composiciones de la Tabla 1. Se envasó entonces cada composición en recipientes metálicos, teniendo cada recipiente una capacidad nominal de 405 cm^{3}. Los envases se llenaron con 250 ml de detergente líquido y entonces se presurizaron con dióxido de carbono, mientras se agitaban, hasta equilibrarse a una presión de envase de alrededor de 10 x 10^{5} Pa de dióxido de carbono a alrededor de 20ºC.
Todos los envases se adaptaron con una válvula patrón de 3 x 1,0 mm de diámetro (No. de código 045380, suministrada por Valve Precision), sin un tubo de inmersión y una boquilla recta de crema batida. Con el fin de expulsar la espuma fuera del envaso, el envase debe estar en una posición invertida.
Los envases se dejaron reposar durante un día a temperatura ambiente (alrededor de 20ºC) antes de que fuesen realizados los ensayos para las características de espuma. Inmediatamente antes de que los ensayos se hagan, los envases se agitan a mano para asegurar homogeneidad de los componentes en el interior del envase. Todas las densidades de espuma y estabilidades se midieron basadas en la primera descarga de espuma desde el recipiente de aerosol lleno.
Los resultados de los métodos descritos anteriormente se muestran en la Tabla 2.
TABLA 1 Composiciones matriz líquidas
1 2 3 4 5 6 7
Sulfato de alquilo 7,44 7,44 9,57 7,97 10,10 7,44 9,57
Etoxisulfato de alquilo 6,38 6,38 8,20 6,84 8,66 6,38 8,20
No iónico C12/C15 E7 10,62 10,62 13,65 11,38 14,41 10,62 13,65
NMG 4,06 4,06 5,22 4,35 5,51 4,06 5,22
Acido graso 8,79 8,79 11,30 9,42 11,93 8,79 11,30
Acido cítrico 0,87 0,87 1,12 0,93 1,18 0,87 1,12
Propanodiol 9,65 9,65 12,41 10,34 13,10 9,65 12,41
Etanol 0,68 0,68 0,87 0,73 0,92 0,68 0,87
Monoetanolamina 7,52 7,52 9,67 8,06 10,21 7,52 9,67
TEP etoxilado 0,31 0,31 0,40 0,33 0,42 0,31 0,40
Fosfonato 1,34 1,34 1,72 1,44 1,82 1,34 1,72
Polímero liberador de suciedad 0,15 0,15 0,19 0,16 0,20 0,15 0,19
PVNO 0,24 0,24 0,31 0,26 0,33 0,24 0,31
Enzimas 0,691 0,691 0,89 0,74 0,94 0,691 0,89
CaCl_{2} 0,020 0,020 0,03 0,02 0,03 0,020 0,03
Acido bórico 4,500 4,500 5,79 4,82 6,11 4,500 5,79
PTMS 0,030 0,030 0,04 0,03 0,04 0,030 0,04
Perfume 1,200 1,200 1,54 1,29 1,63 1,200 1,54
PEG 200 30,00 20,00 10,00
Glicerol 25,00 25,00
C8EO4 5,00 5,00
Metilal 10,00
Goma xanthan
Acetona
Hexilenglicol
Acetato de amilo
Shellsol Degreaser 55
Agua 5,51 15,51 7,08 5,90 7,48 5,51 7,08
TOTAL 100 100 100 100 100 100 100
TABLA 1 (continuación)
8 9 10 11
Alquilsulfato 9,51 9,57 9,57 9,57
Etoxisulfato de alquilo 8,16 8,20 8,20 8,20
No iónico C12/C15 E7 13,58 13,65 13,65 13,65
NMG 5,19 5,22 5,22 5,22
Acido graso 11,24 11,30 11,30 11,30
Acido cítrico 1,11 1,12 1,12 1,12
Propanodiol 12,34 12,41 12,41 12,41
Etanol 0,87 0,87 0,87 0,87
Monoetanolamina 9,61 9,67 9,67 9,67
TEP etoxilado 0,40 0,40 0,40 0,40
Fosfonato 1,71 1,72 1,72 1,72
Polímero liberador de suciedad 0,19 0,19 0,19 0,19
PVNO 0,31 0,31 0,31 0,31
Enzimas 0,88 0,89 0,89 0,89
CaCl_{2} 0,03 0,03 0,03 0,03
Acido bórico 5,75 5,79 5,79 5,79
PTMS 0,04 0,04 0,04 0,04
Perfume 1,53 1,54 1,54 1,54
PEG 200
Glicerol
C8EO4
Metilal 10,00
Goma xantano 0,50
Acetona 10,00
Hexilenglicol 10,00
Acetato de amilo 10,00
Shellsol Degreaser 55
Agua 7,04 7,08 7,08 7,08
TOTAL 100 100 100 100
NMG es N-metilglucamida C12/C14.
TEP etoxilado es tetraetilenpentamina etoxilada.
PVNO es poli(vinilpiridin-N-óxido).
PTMS es propiltrimetoxisilano.
ShellSol Degreaser 55 es una mezcla de 95 isoparafinas C9-C11 y 5% de ester C7 alifático más
un agente de protección frente a la corrosión, vendido comercialmente por Shell Chemicals.
C8EO4 es Dehydrol® suministrado por Henkel.
TABLA 2 Compendio de Resultados
1 2 3 4 5 6 7
Matriz Líquida
Tensioactivo (%) 36,44 36,44 43,42 38,19 45,17 36,44 43,42
Agua (%) 5,51 15,51 7,08 5,90 7,48 5,51 7,08
Viscosidad (mPa.s) 264 180 451 610 470 450 175
Propiedades de la espuma
Densidad (g/L) 78 95 100 107 80 108 66
Estabilidad (min) 8,0 11,0 n.a. 18,0 11,0 9,0 1,7
Envase vacío
TABLA 2 (Continuación)
8 9 10 11
Matriz Líquida
Tensioactivo (%) 43,25 43,42 43,42 43,42
Agua (%) 7,04 7,08 7,08 7,08
Viscosidad (mPa.s) 260 114 234 224
Propiedades de la espuma
Densidad (g/L) 78 70 78 78
Estabilidad (min) 10,0 1,2 5,0 2,5
Envase vacío
Para los fines de estos ejemplos, un envase se consideró completamente vacío si se descargó más de 80% en peso de los contenidos. Sin embargo, se prefiere generalmente que al menos 85% en peso, y preferentemente al menos 90% en peso de los contenidos deben estar descargados.
Se encontró además que el envase con la boquilla mostrada en la Figura 1 de la presente invención, lleno con una cualquiera de las composiciones de la Tabla 1 y con dióxido de carbono como un propulsor, minimiza el aumento de la densidad de espuma de las composiciones descargadas a lo largo de la vida del recipiente de aerosol. Para medir la densidad de espuma, el producto se descarga del envase de aerosol en dosis substancialmente iguales. Con cada dosis se mide la densidad de espuma del producto descargado y el recipiente se deja reposar durante un día a temperatura ambiente (alrededor de 20ºC) antes de descargar una subsiguiente dosis. Inmediatamente antes de la descarga de una dosis se agita a mano el envase de aerosol para asegurar homogeneidad de los componentes en el interior del recipiente.

Claims (10)

1. Un envase de aerosol que comprende un recipiente (10) y una boquilla (20), comprendiendo el recipiente una abertura (12) cerrada por una válvula, con lo cual la válvula comprende una posición abierta y una posición cerrada, conteniendo el recipiente un propulsor y un producto, formando espuma el producto cuando se descarga del recipiente, comprendiendo la boquilla una abertura de descarga (21) y un canal (22), con lo cual el canal (22) conecta la abertura (12) del recipiente a la abertura de descarga (21) de la boquilla (20) cuando la válvula está en la posición abierta, caracterizado por que el propulsor es un propulsor gaseoso y el canal (22) es recto, continuo y no incluye codo alguno mayor que 45º a lo largo de toda su longitud y en el cual el canal no está interrumpido a lo largo de su longitud entre la abertura (12) del recipiente y la abertura de descarga (21) de la boquilla (20).
2. Un envase de aerosol de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque el canal (22) está rodeado por una pared de modo que la superficie más interna de la pared está substancialmente lisa, teniendo una rugosidad superficial promedio menor que 1 mm.
3. Un envase de aerosol de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el diámetro de la abertura (12) es al menos 2 mm.
4. Un envase de aerosol de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la longitud del canal (22) es menor que 10 cm.
5. Un envase de aerosol de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el canal se hace gradualmente más ancho a medida que el producto fluye a lo largo del canal hacia la abertura de descarga (21).
6. Un envase de aerosol de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la boquilla (20) comprende un impulsor (23).
7. Un envase de aerosol de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la boquilla comprende además una sobretapa (25).
8. Un envase de aerosol de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el propulsor gaseoso es dióxido de carbono.
9. Un envase de aerosol de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizado porque el dióxido de carbono crea una presión en el interior del recipiente de al menos 5x10^{5} Pa a 20ºC.
10. Un envase de aerosol de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 8 y 9, caracterizado porque la cantidad de dióxido de carbono está presente a un nivel de al menos 1% en peso del contenido total del recipiente.
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9626463D0 (en) * 1996-12-20 1997-02-05 Procter & Gamble Packaged personal cleansing product
WO1999010254A1 (en) 1997-08-27 1999-03-04 The Procter & Gamble Company Process for filling pressurised containers and valve therefor
EP0937771A1 (en) * 1998-02-19 1999-08-25 The Procter & Gamble Company Liquid detergent and foam compositions
US20030017960A1 (en) 1999-06-15 2003-01-23 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions
US7264678B2 (en) 2000-06-14 2007-09-04 The Procter & Gamble Company Process for cleaning a surface
US7381279B2 (en) 2000-06-14 2008-06-03 The Procter & Gamble Company Article for deionization of water
US6869028B2 (en) 2000-06-14 2005-03-22 The Procter & Gamble Company Spraying device
CN101617035A (zh) * 2007-02-20 2009-12-30 诺维信公司 用于洗衣的酶泡沫处理
US20110166370A1 (en) 2010-01-12 2011-07-07 Charles Winston Saunders Scattered Branched-Chain Fatty Acids And Biological Production Thereof
WO2012138423A1 (en) 2011-02-17 2012-10-11 The Procter & Gamble Company Compositions comprising mixtures of c10-c13 alkylphenyl sulfonates
CN103380107B (zh) 2011-02-17 2015-06-10 宝洁公司 生物基直链烷基苯基磺酸盐
CA2902279C (en) 2013-03-05 2019-05-28 The Procter & Gamble Company Mixed sugar amine or sugar amide surfactant compositions
KR102310519B1 (ko) * 2015-02-27 2021-10-08 (주)아모레퍼시픽 탄산가스 포집용 에어로졸 조성물
EP4134423A1 (en) * 2021-08-12 2023-02-15 Henkel AG & Co. KGaA Sprayable laundry pre-treatment composition

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3741902A (en) * 1971-05-24 1973-06-26 Purex Corp Laundry prespotter composition
US4199482A (en) * 1977-03-31 1980-04-22 Colgate-Palmolive Company Laundry pre-spotter composition and method of using same
DE2939810A1 (de) * 1979-10-01 1981-04-16 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Zur textilbehandlung geeignetes spruehreinigungsmittel
US4336024A (en) * 1980-02-22 1982-06-22 Airwick Industries, Inc. Process for cleaning clothes at home
US4655959A (en) * 1983-06-28 1987-04-07 The Drackett Company Preparation of non-flammable aerosol propellant microemulsion system
DE3626224A1 (de) * 1986-08-02 1988-02-04 Henkel Kgaa Reinigungsmittel
JPH0832918B2 (ja) * 1987-03-23 1996-03-29 ピジヨン株式会社 泡状清拭剤
FR2695133B1 (fr) * 1992-08-31 1994-11-18 Nln Sa Compositions fluides, rapidement moussantes, exemptes de savons, contenant un hydrocarbure inférieur, et propulsées en récipient sous pression de gaz comprimé.
ES2199952T3 (es) * 1994-03-30 2004-03-01 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Composiciones limpiadoras espumosas y metodo para tratar tejidos.

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AR002816A1 (es) 1998-04-29
BR9609789A (pt) 1999-03-16
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