ES2198804T3 - Procedimiento de reduccion del porcentaje de azufre en gasolinas pesadas fcc. - Google Patents

Procedimiento de reduccion del porcentaje de azufre en gasolinas pesadas fcc.

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Abstract

LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE A UN PROCESO DESTINADO A LA REDUCCION DEL CONTENIDO DE AZUFRE EN UNA GASOLINA FCC QUE COMPRENDE LAS ETAPAS SIGUIENTES: A) FRACCIONAMIENTO DE DICHA GASOLINA FCC EN TRES FRACCIONES: UNA FRACCION LIGERA QUE COMPRENDE ENTRE EL 50 Y EL 80 % DE DICHA GASOLINA FCC, UNA FRACCION DE EBULLICION INTERMEDIA QUE COMPRENDE ENTRE EL 10 Y EL 30 % DE DICHA GASOLINA FCC, Y UNA FRACCION PESADA QUE COMPRENDE ENTRE EL 5 Y EL 20 % DE DICHA GASOLINA FCC; B) HIDROTRATAMIENTO DE LA FRACCION MAS PESADA EN EL PRIMER LECHO DE UN HIDROTRATADOR, EN CONDICIONES TALES QUE PROPICIAN LA ELIMINACION PRACTICAMENTE TOTAL DEL CONTENIDO DE AZUFRE; C) EXTINCION DEL EFLUENTE DE DICHO PRIMER LECHO CON DICHA FRACCION INTERMEDIA, Y D) HIDROTRATAMIENTO DEL FLUJO DE PETROLEO COMBINADO EN UN SEGUNDO Y ULTIMO LECHOS EN DICHO HIDROTRATADOR, EN CONDICIONES TALES QUE ASEGURAN LA REDUCCION DE AZUFRE TOTAL REQUERIDA.

Description

Procedimiento de reducción del porcentaje de azufre en gasolinas pesadas FCC.
Antecedentes
La presente invención se refiere a la reducción del contenido de azufre en gasolina pesada FCC.
Existe una demanda cada vez mayor para reducir el contenido de azufre de gasolina con el fin de cumplir nuevos requerimientos para emisiones bajas de escape. La contribución más grande por el azufre en el depósito de gasolina proviene de la gasolina FCC. El contenido de azufre puede ser reducido por hidrotratamiento. No obstante, el hidrotratamiento da lugar a una saturación de las especies de olefina en la gasolina FCC que conduce a pérdidas inaceptables en el Número Octano. Se han propuesto varios procesos por los que la gasolina FCC está fraccionada en una fracción ligera (bajo punto de ebullición) y una fracción pesada (alto punto de ebullición), y donde solamente se somete a hidrotratamiento la fracción pesada. La razón de hacer esto está unida a la distribución de azufre y especies de olefina como una función del punto de ebullición. Como es evidente a partir de la Tabla 1, la mayor parte del azufre se encuentra en el punto de ebullición más alto aproximadamente 30% de gasolina FCC, mientras que la mayoría de las olefinas son encontradas en la más ligera aproximadamente el 70% de la gasolina FCC. Mediante el hidrotratamiento, solamente la fracción pesada y mezclando el producto hidrotratado con la fracción ligera no tratada, puede obtenerse el grado requerido de desulfurización con la reducción moderada de olefina y pérdida moderada de Número Octano. No obstante, la pérdida del Número Octano es normalmente inaceptablemente alta.
TABLA 1 Análisis de una Gasolina FCC
Intervalo punto ebullición ºC Vol. líquido % Vol. líquido acumulativo % S, wppm % Vol. olefinas
IBP-50 2,1 21 3 48,6
50-75 18,2 39,2 178 59,7
75-100 10,6 49,8 219 46,2
100-125 11,4 61,2 565 34,8
125-150 13,2 74,4 633 22
150-175 8,3 82,7 576 12,6
175-200 9,3 92 580 9,4
200+ 8 100 3255 3,2
Descripción de la presente invención
La presente invención comprende cuatro etapas:
- fraccionamiento de la gasolina FCC en tres fracciones: una fracción ligera que consta de la más ligera aproximadamente el 50-80% de la gasolina FCC, una fracción intermedia que consta de aproximadamente el siguiente punto de ebullición más alto el 10-30% de la gasolina FCC, y una fracción pesada que consta de la más alta aproximadamente el 5-20% de la gasolina FCC;
- hidrotratamiento de la fracción más pesada en el primer lecho de un dispositivo de hidrotratamiento a condiciones que dan lugar a una eliminación esencialmente total del azufre;
- refrigeración del efluente desde el primer lecho con la fracción intermedia; e
- hidrotratamiento de la corriente de aceite combinada en un segundo lecho y final en el dispositivo de hidrotratamiento a condiciones que aseguran la reducción general del azufre requerido.
Un diagrama de flujo del proceso se muestra en la figura 1, como un ejemplo. La configuración exacta del sistema del gas de reciclado, el sistema de gas de formación, el uso o no del reciclado del gas, y la configuración del sistema establecido no son importantes para la invención.
La invención hace uso del hecho de que el contenido de azufre de la fracción pesada es de 5-10 veces el de la fracción intermedia, y el contenido de olefina es 2-4 veces inferior. En el primer lecho el dispositivo de hidrotratamiento, el azufre es reducido hasta un nivel muy bajo, típicamente a una temperatura de lecho media alta. En estas condiciones, el grado de la saturación de olefina será alto, pero esto tiene poco efecto sobre la reducción total de olefina (y por ello, tiene poco efecto sobre la reducción del Número Octano), puesto que el contenido de olefina de esta fracción es bajo. El efluente del primer lecho está mezclado con la fracción intermedia que es introducida en el reactor a una baja temperatura. La mezcla se produce en una zona de mezcla y refrigeración. Las dos corrientes son conducidas dentro del segundo lecho. El contenido de azufre de la corriente mixta será típicamente aproximadamente 2/3 el de la fracción intermedia, y el grado requerido de desulfurización de la corriente mixta será bastante bajo. Esto significa que las condiciones moderadas (por ejemplo, bajas temperaturas) pueden utilizarse en el segundo lecho, asegurando una saturación de olefinas baja.
Se da a continuación un ejemplo de la ventaja de la presente invención sobre el hidrotratamiento convencional de la fracción pesada.
Ejemplo 1
Una gasolina FCC tiene la siguiente distribución de azufre y olefinas como una función del punto de ebullición.
TABLA 2
Fracción Intervalo ebullición ºC SG Vol. líquido % S wppm % Vol. olefinas % Masa
1 IBP-150ºC 0,726 70 300 45 65.4
2 150-200ºC 0,848 20 500 10 22,1
3 200+ºC 0,895 10 3500 3 11,7
El contenido de azufre requerido de la gasolina de rango completo es 230 wppm, lo que significa que el contenido de azufre de las fracciones combinadas 2+3 debe reducirse a 100 wppm. La carga de la gasolina FCC de rango completo es 30.000 Bbls/día. Solamente es hidrotratado el 30% en volumen de la más pesada (fracciones 2+3).
Ejemplo 1a
El hidrotratamiento de las fracciones combinadas contenido de azufre 2+3 de las corrientes combinadas es 1538 wppm; el contenido de olefina es 7,7% en vol.
Las condiciones de funcionamiento requeridas para ofrecer 100 wppm de azufre en el producto son LHSV = 3,4 m^{3}/m^{3}/h y WABT = 320ºC. El contenido de olefina del producto = 0,9% correspondiente al 88% de saturación de olefina. El volumen del catalizador requerido es 29,8 m^{3}.
Ejemplo 1b
El hidrotratamiento de la fracción 3 seguido por el hidrotratamiento de la fracción 2 combinado con la fracción hidrotratada 3.
Sobre el primer lecho las condiciones son:
LHSV = 4,3 m^{3}/m^{3}/h, WABT = 360ºC. El azufre del producto = 10 wppm, contenido de olefina = 0,001%. El volumen del catalizador requerido es 7,8 m^{3}.
Sobre el segundo lecho las condiciones son:
LHSV = 4,6 m^{3}/m^{3}/h, WABT = 302ºC. El azufre del producto = 100 wppm, contenido de olefina = 3,3% correspondiente al 57% de saturación total de olefina. El volumen requerido del catalizador del segundo lecho es 21,8 m^{3} dando un volumen de catalizador total de 29,6 m^{3}, es decir, esencialmente igual que en el Ejemplo 1a.
En general, se obtiene el mismo azufre del producto utilizando el mismo volumen de catalizador a aproximadamente 3,5ºC inferior WAB y con 2,4% en volumen absoluto de pérdida de olefina inferior.
En los cálculos anteriores, se realizaron las siguientes suposiciones:
-
Las reacciones HDS son de primer orden;
-
La reactividad de la fracción 2 para HDS es 1,5 veces la de la reactividad de la fracción 3;
-
El orden de reacción para la eliminación de olefina es uno;
-
La reactividad de las olefinas en la fracción 2 es igual a la de las olefinas en la fracción 3;
-
La relación (fracción k_{HDS} 2)/(K_{retirada \; olefina}) a 320ºC es 1,7;
-
La energía de activación para HDS es 24000 cal/mol/K;
-
La energía de activación para la retirada de olefina es 30000 cal/mol/K;
-
La fracción k_{HDS} 2 es 5,09 a 320ºC.

Claims (1)

1. Un proceso para la reducción del contenido de azufre en una gasolina FCC que comprende las etapas de:
fraccionamiento de la gasolina FCC en tres fracciones: una fracción ligera que comprende 50-80% de la gasolina FCC, una fracción de punto de ebullición intermedio que comprende 10-30% de la gasolina FCC, y una fracción pesada que comprende 5-20% de la gasolina FCC;
hidrotratamiento de la fracción más pesada en el primer lecho de un dispositivo de hidrotratamiento a condiciones que dan lugar a la eliminación esencialmente total del azufre;
refrigeración del efluente desde el primer lecho con la fracción intermedia; e
hidrotratamiento de la corriente de aceite combinada en un segundo lecho y final en el dispositivo de hidrotratamiento a condiciones que aseguran la reducción de azufre total requerida.
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Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6602405B2 (en) * 2000-01-21 2003-08-05 Bp Corporation North America Inc. Sulfur removal process
US6599417B2 (en) * 2000-01-21 2003-07-29 Bp Corporation North America Inc. Sulfur removal process
EP1120454A3 (en) * 2000-01-25 2002-01-30 Haldor Topsoe A/S Process for reducting content of sulphur compounds and poly-aromatic hydrocarbons in hydrocarbon feed
US6596157B2 (en) 2000-04-04 2003-07-22 Exxonmobil Research And Engineering Company Staged hydrotreating method for naphtha desulfurization
KR100559965B1 (ko) * 2000-11-17 2006-03-13 닛끼 가부시끼가이샤 경유유분의 탈황방법, 탈황경유 및 경유유분의 탈황장치
US20040188327A1 (en) * 2001-06-20 2004-09-30 Catalytic Distillation Technologies Process for sulfur reduction in naphtha streams
US7238274B2 (en) 2002-04-03 2007-07-03 Fluor Technologies Corporation Combined hydrotreating and process
JP4506416B2 (ja) * 2004-11-02 2010-07-21 トヨタ自動車株式会社 内燃機関
US7431828B2 (en) * 2005-07-06 2008-10-07 Haldor Topsoe A/S Process for desulphurization of a hydrocarbon stream with a reduced consumption of hydrogen
FR2900157B1 (fr) * 2006-04-24 2010-09-24 Inst Francais Du Petrole Procede de desulfuration d'essences olefiniques comprenant au moins deux etapes distinctes d'hydrodesulfuration
CN102443432B (zh) * 2010-10-15 2014-05-28 中国石油化工股份有限公司 一种非临氢脱硫醇生产低硫汽油的方法
WO2012066572A2 (en) 2010-11-19 2012-05-24 Indian Oil Corporation Ltd. Process for deep desulfurization of cracked gasoline with minimum octane loss
NO2737022T3 (es) 2011-07-29 2018-03-03
SG188753A1 (en) 2011-09-30 2013-04-30 Bharat Petroleum Corp Ltd Sulphur reduction catalyst additive composition in fluid catalytic cracking and method of preparation thereof
CN103059951B (zh) * 2011-10-21 2015-04-15 中国石油化工股份有限公司 一种催化裂化和催化汽油加氢联合工艺方法
CN103059949B (zh) * 2011-10-21 2015-04-15 中国石油化工股份有限公司 一种催化裂化汽油脱硫方法
CN103059965B (zh) * 2011-10-21 2015-09-30 中国石油化工股份有限公司 催化汽油深度加氢脱硫方法
CN103805269B (zh) * 2012-11-07 2015-11-18 中国石油化工股份有限公司 一种催化汽油深度加氢脱硫方法
WO2016123860A1 (zh) * 2015-02-04 2016-08-11 中国石油大学(北京) 一种汽油深度脱硫方法
US9683183B2 (en) 2015-02-04 2017-06-20 China University of Petroleum—Beijing Method for deep desulfurization of gasoline
FR3049955B1 (fr) 2016-04-08 2018-04-06 IFP Energies Nouvelles Procede de traitement d'une essence
FR3056599B1 (fr) * 2016-09-26 2018-09-28 IFP Energies Nouvelles Procede de traitement d'une essence par separation en trois coupes.
FR3057578B1 (fr) 2016-10-19 2018-11-16 IFP Energies Nouvelles Procede d'hydrodesulfuration d'une essence olefinique.
CN107602330A (zh) * 2017-09-15 2018-01-19 武汉凯顺石化科技有限公司 一种从汽油副产物中分离苯的装置及方法
CN112708460A (zh) 2019-10-24 2021-04-27 中国石油化工股份有限公司 生产低碳烯烃和低硫燃料油组分的方法
CN112708461B (zh) 2019-10-24 2022-06-24 中国石油化工股份有限公司 一种多产丙烯和低硫燃料油组分的方法
US11866657B1 (en) * 2022-10-31 2024-01-09 Saudi Arabian Oil Company Two-stage hydrotreating of hydrocarbons

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2587987A (en) * 1949-05-10 1952-03-04 Gulf Oil Corp Selective hydrodesulfurization process
US3451923A (en) * 1966-07-01 1969-06-24 Exxon Research Engineering Co Process for the utilization of high sulfur heavy oil stocks
US3464915A (en) * 1967-03-10 1969-09-02 Chevron Res Desulfurization and blending of heavy fuel oil
US3451922A (en) * 1967-04-28 1969-06-24 Universal Oil Prod Co Method for hydrogenation
US3531398A (en) * 1968-05-03 1970-09-29 Exxon Research Engineering Co Hydrodesulfurization of heavy petroleum distillates
US4110202A (en) * 1977-11-18 1978-08-29 Uop Inc. Hydrogenation process for pyrolysis liquids
US4864067A (en) * 1988-05-26 1989-09-05 Mobil Oil Corporation Process for hydrotreating olefinic distillate
WO1990013616A1 (en) * 1989-04-28 1990-11-15 Union Oil Company Of California Isomerization process
US4990242A (en) * 1989-06-14 1991-02-05 Exxon Research And Engineering Company Enhanced sulfur removal from fuels
US5407559A (en) * 1991-08-15 1995-04-18 Mobil Oil Corporation Gasoline upgrading process

Also Published As

Publication number Publication date
DE69907545T2 (de) 2003-11-20
CA2264438C (en) 2009-01-27
NO991040L (no) 1999-09-06
EP0940464A2 (en) 1999-09-08
AU1857599A (en) 1999-09-16
EP0940464B1 (en) 2003-05-07
DK29598A (da) 1999-09-05
JPH11315288A (ja) 1999-11-16
DE69907545D1 (de) 2003-06-12
AU742266B2 (en) 2001-12-20
NO991040D0 (no) 1999-03-03
JP4278217B2 (ja) 2009-06-10
EP0940464A3 (en) 1999-11-24
CA2264438A1 (en) 1999-09-04
US6103105A (en) 2000-08-15

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