ES2198934T3 - Producto para el teñido de fibras de queratina. - Google Patents
Producto para el teñido de fibras de queratina.Info
- Publication number
- ES2198934T3 ES2198934T3 ES99937866T ES99937866T ES2198934T3 ES 2198934 T3 ES2198934 T3 ES 2198934T3 ES 99937866 T ES99937866 T ES 99937866T ES 99937866 T ES99937866 T ES 99937866T ES 2198934 T3 ES2198934 T3 ES 2198934T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- group
- methyl
- dihydro
- phenyl
- hydroxy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
- A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
- A61K8/4926—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having six membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
- D06P5/13—Fugitive dyeing or stripping dyes
- D06P5/138—Fugitive dyeing or stripping dyes fugitive dyeing
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
La invención se refiere a productos colorantes no oxidantes a base de ciertos colorantes de polimetina aniónicos y a un procedimiento de coloración capilar temporal, según el cual la coloración del cabello puede eliminarse en cualquier momento.
Description
Producto para el teñido de fibras de
queratina.
La presente invención se refiere a tintes no
oxidantes para el cabello, a base de determinados colorantes
polimetínicos aniónicos, así como a un procedimiento para el teñido
temporal del cabello, en el que el teñido puede eliminarse de nuevo
en cualquier momento.
El teñido del cabello está sujeto en la
actualidad a las más diversas tendencias. Mientras que antiguamente
se teñía el cabello sobre todo para cubrir partes encanecidas, hoy
en día existe un deseo creciente de integrar el color de cabello en
la moda actual y como expresión de la personalidad.
Para el teñido del cabello existen, hoy como
antes, dos métodos establecidos. Uno de ellos es el teñido oxidante
del cabello, que a priori es inadecuado para el teñido
temporal debido a que proporciona coloraciones muy duraderas. La
otra posibilidad es teñir el cabello con tintes que contienen
colorantes directos no oxidantes (denominados frecuentemente
matices). Aunque los colorantes utilizados para ello están
optimizados, además de en su poder colorante, para permanecer el
mayor tiempo posible en el cabello, las coloraciones se van
debilitando gradualmente con cada lavado, de modo que tales teñidos
duran por regla general un máximo de 10 lavados, en función del
producto empleado y el tipo de cabello. Sin embargo, si un usuario
de estos tintes no oxidantes deseaba recuperar el color original de
su cabello antes de dicho momento no disponía hasta la fecha de
ningún producto adecuado que permitiera una restitución rápida y
satisfactoria del color original, ya que los productos empleados
para ello son por regla general muy agresivos y deterioran el
cabello.
En la bibliografía se describen numerosos ensayos
cuyo objeto es hacer reversible el teñido de fibras. En los
documentos DE-PS 38 42 774 y US-PS
4 681 471 se describe la extracción de colorantes de
triaril-metano con agentes reductores. La misma
orientación se observa en el documento US-PS 5 474
578, en el que para extraer los colorantes utilizados se emplea un
método de oxidación o de reducción o bien una combinación de ambos
tratamientos. Estos métodos presentan un problema general, que
consiste en que, en la mayoría de los casos, la extracción se
realiza sólo parcialmente. El procedimiento según el documento
US-PS 5 474 578, por ejemplo, permite, en el mejor
de los casos, un grado de extracción máximo entre el 90 y el 93%,
y dicho grado de extracción sólo puede lograrse mediante
tratamiento de oxidación y un tratamiento de reducción
consecutivos. Sin embargo, este doble tratamiento deteriora
extraordinariamente el cabello. Con este procedimiento se logra
normalmente sólo una decoloración parcial (con frecuencia < 50%)
del cabello.
Las solicitudes de patente arriba mencionadas
tienen además en común el hecho de que se ocupan de la extracción
de los tipos antiguos de colorante introducidos en la cosmética
capilar. Los tintes utilizados se basan en colorantes directos con
distintas propiedades químicas y físicas, que presentan también
distintos comportamientos de teñido y decoloración, con lo que en
el caso de los matices a base de mezclas de colorantes resulta
sumamente problemático lograr una extracción uniforme, ya que el
resultado depende de las propiedades del componente menos
potente.
Existía por lo tanto la necesidad de tintes no
oxidantes que pudieran extraerse en cualquier momento y sin
ocasionar un gran deterioro del cabello.
Los colorantes polimetínicos, así como su
idoneidad para el teñido de fibras, se conocen en parte desde hace
tiempo. En Houben-Weyl 5/1d, 4ª edición (1954),
páginas 227 y siguientes, por ejemplo, puede hallarse una visión de
conjunto de estos colorantes. Algunos de estos colorantes
polimetínicos pueden adquirirse además en el comercio. Aunque en
parte se logran resultados de coloración entre buenos y
satisfactorios, por regla general resultan difíciles de extraer por
completo. Por ejemplo, los colorantes de
pentametino-isoxazolona producen un teñido, que
sólo es posible extraer de forma insatisfactoria.
Sorprendentemente se descubrió que los tintes a
base de determinados colorantes polimetínicos aniónicos (en lo
sucesivo denominados ``colorantes de oxonol''), especialmente
compuestos de pirazolona y piridona de fórmulas (II) a (IV),
permiten lograr un extraordinario teñido del cabello, pudiendo las
coloraciones obtenidas extraerse de nuevo en poco tiempo,
fácilmente y sin ocasionar daños. Para esta decoloración resultan
adecuados tanto los agentes reductores como los agentes oxidantes,
prefiriéndose la utilización de agentes decolorantes
reductores.
Con los tintes según la invención es posible
lograr matices como variación de los tonos naturales, pero sobre
todo dentro de las gamas a la última la moda.
También es posible lograr, además de los tonos
mencionados, toda una serie de reflejos brillantes, sobre todo en
la gama de los rojos claros a los azules. Gracias al gran poder de
coloración de los colorantes y el buen comportamiento de absorción
es posible cubrir de un modo excelente el color original de las
fibras. De este modo puede satisfacerse también por completo el
deseo mencionado al principio de integrar el color del cabello en
la moda y como expresión de la personalidad. El objeto de la
presente invención es por lo tanto un producto para el teñido del
cabello, que está caracterizado porque contiene, como mínimo, un
colorante de oxonol de fórmula tautómera (Ia)/(Ib), o sus sales
compatibles desde un punto de vista fisiológico,
representando en la fórmula general (Ia)/(Ib) X e
Y, independientemente uno de otro y en cada caso conjuntamente con
los dos átomos de carbono del sistema de anillo indicado en la
fórmula (Ia)/(Ib), los elementos necesarios para la formación de un
anillo heterocíclico de cinco o seis miembros y representando L un
grupo puente de fórmula
general
en la que R representa un átomo de hidrógeno, un
grupo fenilo, un grupo metilo, un grupo carbonamida o un átomo
halógeno y los índices m y n pueden ser respectivamente iguales a
0, 1 ó 2, no siendo la suma de m y n mayor que
2.
En la fórmula general (Ia)/(Ib) puede utilizarse
como anillo heterocíclico de cinco o seis miembros un grupo
pirazolona, un grupo piridona, un grupo dioxotiazolina, un grupo
rodanina, de dioxo-imidazolidina o de ácido
barbitúrico; pudiendo ser los dos sistemas de anillo contenidos en
la fórmula general (Ia)/(Ib) tanto iguales como diferentes. Estos
dos sistemas de anillo son preferentemente idénticos, considerando
las formas tautómeras respectivas, y L representa preferentemente
a una unidad de monometino, trimetino o pentametino.
Como sales compatibles desde un punto de vista
fisiológico de los compuestos de fórmula (Ia)/(Ib) pueden
mencionarse especialmente las sales alcalinas y sales amónicas, por
ejemplo las sales de amonio, de sodio, de potasio, de
N-metil-morfolinio, de
monoetanol-amonio, de
dietanol-amonio y de
trietanol-amonio, de las cuales se prefieren las
sales de sodio, sales de potasio y especialmente las sales de
amonio.
Expresados en su forma ácida, los colorantes de
la presente invención tienen preferentemente las estructuras de las
fórmulas generales (II) a (IV), representadas respectivamente en
sus posibles formas tautómeras,
donde
- R1, R1' y R6 significan hidrógeno; un grupo
(C_{1}-C_{8})-alquilo de cadena
lineal o ramificada; un grupo hidroxi-etilo; un
grupo dihidroxi-propilo; un grupo
metoxi-etilo; un grupo
carboxi-etilo; un grupo
(C_{1}-C_{4})-sulfo-alquilo;
un resto fenilo o un resto fenilo sustituido con uno o varios
átomos halógenos, con uno o dos grupos de ácido sulfónico, con uno
o dos grupos de ácido carboxílico, con uno o varios grupos
(C_{1}-C_{8})-alcoxilo o grupos
(C_{1}-C_{8})-alquilo de cadena
lineal o ramificada; un resto bencilo o un resto bencilo sustituido
con uno o varios átomos halógenos, con un grupo
(C_{1}-C_{4})-alquilo, con un
grupo hidroxilo, con un grupo metoxilo, con un grupo carboxilo, con
un grupo nitro o amino; o un heterociclo saturado o insaturado de
cinco o seis miembros; pudiendo R1 y R1' ser iguales o diferentes,
y
- R2, R2' y R7 significan hidrógeno; un grupo
(C_{1}-C_{6})-alquilo de cadena
lineal o ramificada; un resto fenilo; un grupo amino, que puede
estar acilado o sulfonilado; un grupo acetilo; un grupo metoxilo;
un grupo de ácido carboxílico, que puede estar esterificado con un
(C_{1}-C_{8})-alcohol lineal o
ramificado o con un éter monometílico de
etilén-glicol o con un éter monoetílico de
etilén-glicol; una amida de ácido carboxílico; una
anilida de ácido carboxílico; un grupo
2-amino-2-oxietilo o
un grupo nitrilo; siendo R2 y R2' iguales o diferentes, y
- R3, R3' y R8 significan hidrógeno; un grupo
(C_{1}-C_{11})-alquilo de
lineal o ramificado; un grupo
(C_{1}-C_{11})-monohidroxi-alquilo
de lineal o ramificado; un grupo
(C_{1}-C_{11})-dihidroxi-alquilo
de lineal o ramificado; un grupo
(C_{1}-C_{11})-alcoxi-alquilo
de lineal o ramificado; un grupo
(C_{1}-C_{11})-monoalquil-amino
de lineal o ramificado; un grupo amino de fórmula
(CH_{2})_{x}-NR11R12 (con x igual a un
número entero entre 0 y 3 y R11 y R12, independientemente uno de
otro, iguales a un grupo
(C_{1}-C_{3})-alquilo); un grupo
(C_{2}-C_{4})-sulfo-alquilo
o grupo carboxi-alquilo; un grupo fenilo o fenilo
sustituido con uno o varios átomos halógenos, con 1 o 2 grupos de
ácido sulfónico, con 1 o 2 grupos de ácido carboxílico, con uno o
varios grupos
(C_{1}-C_{8})-alcoxilo o grupos
(C_{1}-C_{8})-alquilo de cadena
lineal o ramificada; un grupo bencilo o un grupo bencilo
sustituido con uno o varios átomos halógenos, con un grupo
(C_{1}-C_{4})-alquilo,
hidroxilo, metoxilo, nitro o amino; un grupo
fenil-etilo; un heterociclo aromático o no
aromático de cinco o seis miembros, que puede estar ligado
directamente o mediante un grupo metileno; un grupo pirrolidino; un
grupo morfolino; un grupo piperacino; un grupo piperidino o grupo
piridino-(C2 ó C3)-alquilo o un grupo
trialquil-amonio-alquilo de fórmula
R13-N(R14)_{3}^{+} (con R13 igual
a un grupo
(C_{1}-C_{6})-alquileno y R14
igual a un grupo metilo o etilo, con entre 5 y 9 átomos de carbono
en la molécula); pudiendo R3 y R3' ser iguales o diferentes, y
- R4, R4' y R9 significan hidrógeno; un grupo
nitrilo; un grupo de éster de ácido carboxílico; un grupo de amida
de ácido carboxílico; un grupo de ácido sulfónico; un grupo
sulfo-metilo; un grupo
metano-sulfonilo; un resto de piridinio o un resto
de imidazolio; pudiendo R4 y R4' ser iguales o diferentes, y
- R5, R5' y R10 significan hidrógeno; un grupo
(C_{1}-C_{4})-alquilo; un grupo
C5 a C6-cicloalquilo; un grupo fenilo; un grupo
metoxi-fenilo; un grupo bencilo; un grupo
fenil-etilo o un grupo de ácido carboxílico;
pudiendo R5 y R5' ser iguales o diferentes, y
- Z representa oxígeno o un resto de fórmula
C(CN)_{2}, C(CN)COOQ o
C(COOQ)_{2}, donde Q representa en cada caso un
grupo (C_{1}-C_{8})-alquilo o un
éter
mono-(C_{3}-C_{7})-alquílico de
etilén-glicol y
- L representa un grupo puente de fórmula
general
en la que R representa un átomo de hidrógeno, un
grupo fenilo, un grupo metilo, un grupo carbonamida o un átomo
halógeno
y
- los índices m y n pueden ser respectivamente
iguales a 0, 1 ó 2, no siendo la suma de m y n mayor que 2.
Se prefieren especialmente los colorantes de
fórmulas generales (II) a (IV), así como sus sales, en las que
- R1 y R1' son iguales y significan hidrógeno; un
grupo (C_{1}-C_{4})-alquilo de
cadena lineal o ramificada; un grupo metoxi-etilo;
un grupo
(C_{2}-C_{4})-sulfo-alquilo;
un resto fenilo o un resto fenilo sustituido con uno o varios
átomos halógenos, con uno o dos grupos de ácido sulfónico, con un
grupo metilo o con un grupo metoxilo; o un resto bencilo o un resto
bencilo sustituido con un átomo halógeno, con un grupo metilo, con
un grupo hidroxilo, con un grupo metoxilo, con un grupo nitro o
con un grupo amino; y
- R2 y R2' son iguales y significan un grupo
metilo; un grupo amino, que adicionalmente puede estar acilado; o
un grupo de ácido carboxílico, que puede estar esterificado con un
(C_{1}-C_{3})-alcohol; y
- R3 y R3' son iguales o diferentes y significan
hidrógeno; un grupo
(C_{1}-C_{4})-alquilo de cadena
lineal; un grupo hidroxi-etilo; un grupo
metoxi-etilo; un grupo
metoxi-propilo; un grupo
sulfo-etilo; un resto fenilo o un resto fenilo
sustituido con un átomo halógeno, con un grupo de ácido sulfónico,
con un grupo metilo o con un grupo metoxilo; un resto bencilo o un
resto bencilo sustituido con un átomo halógeno, con un grupo
metilo, con un grupo hidroxilo, con un grupo metoxilo, con un
grupo nitro o con un grupo amino; o un heretociclo aromático o no
aromático de cinco o seis miembros, que puede estar ligado
directamente o mediante un grupo metileno; un grupo amino; un grupo
(C_{1}-C_{4})-monoalquil-amino;
un grupo dialquil-amino con un total de 2 a 8
átomos de carbono en la molécula; o un grupo
trialquil-amonio-alquilo de fórmula
R13-N(R14)_{3}^{+} (con R13 igual
a un grupo
(C_{1}-C_{6})-alquileno y R14
igual a un grupo metilo o un grupo etilo, siendo el número total de
átomos de carbono en la molécula igual a 5-9);
y
- R4 y R4' son iguales y significan hidrógeno; un
grupo nitrilo; un grupo de amida de ácido carboxílico, de ácido
sulfónico, un grupo sulfo-metilo; un grupo
metano-sulfonilo; un grupo piridinio o un grupo
imidazolio; y
- R5 y R5' son iguales y significan hidrógeno; un
grupo metilo; un grupo nitrilo; o un resto fenilo sustituido o no
sustituido; y
- R6 significa hidrógeno; un grupo
(C_{1}-C_{4})-alquilo lineal o
ramificado; un grupo hidroxi-etilo; un grupo
dihidroxi-propilo; un grupo
metoxi-etilo; un grupo
(C_{2}-C_{4})-sulfo-alquilo;
un resto fenilo o un resto fenilo sustituido con uno o varios
halógenos, con uno o dos grupos de ácido sulfónico, con un grupo
metilo o con un grupo metoxilo; un resto bencilo o un resto bencilo
sustituido con un átomo halógeno, con un grupo metilo, con un
grupo hidroxilo, con un grupo metoxilo, con un grupo nitro o con un
grupo amino; y
- R7 significa un grupo metilo; un grupo amino,
que adicionalmente puede estar acilado; un grupo de ácido
carboxílico o un grupo de ácido carboxílico esterificado con un
(C_{1}-C_{3})-alcohol; y
- R8 significa hidrógeno; un grupo
(C_{1}-C_{4})-alquilo de cadena
lineal; un grupo hidroxi-etilo; un grupo
metoxi-etilo; un grupo
sulfo-etilo; un resto fenilo o un resto fenilo
sustituido con un halógeno, con un grupo de ácido sulfónico, con un
grupo metilo o con un grupo metoxilo; un resto bencilo o un resto
bencilo sustituido con un halógeno, con un metilo, con un
hidroxilo, con un metoxilo, con un nitro o con un amino; o un
heterociclo aromático o no aromático de 5 o 6 miembros, que puede
estar ligado directamente o mediante un grupo metileno; un grupo
amino; un grupo
(C_{1}-C_{4})-monoalquil-amino;
un grupo dialquil-amino con un total de 2 a 8
átomos de carbono en la molécula; o un grupo
trialquil-amonio-alquilo de fórmula
R13-N(R14)_{3}^{+} (con R13 igual
a un grupo
(C_{1}-C_{6})-alquileno y R14
igual a un grupo metilo o etilo, con entre 5 y 9 átomos de carbono
en la molécula); y
- R9 significa hidrógeno; un grupo nitrilo; un
grupo de amida de ácido carboxílico; un grupo de ácido sulfónico;
un grupo sulfo-metilo; un grupo piridinio o un grupo
imidazolio; y
- R10 significa hidrógeno; un grupo metilo; un
grupo nitrilo o un resto fenilo sustituido o no sustituido; y
- Z es igual a oxígeno o un grupo
C(CN)_{2} y
- L representa un grupo puente de fórmula
general
en la que R representa un átomo de hidrógeno o un
grupo metilo y los índices m y n pueden ser respectivamente
iguales a 0, 1 ó 2, no siendo la suma de m y n mayor que
2.
Como ejemplos de los colorantes de fórmulas (II)
a (IV) preferidos antes indicados pueden mencionarse los compuestos
citados a continuación (representados respectivamente en una de
sus posibles forma tautómeras). Expresados en su forma ácida
son:
4-(5-hidroxi-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-il-metilén)-2,5-dimetil-2,4-dihidro-pirazol-3-ona
(1)
2-(2-hidroxi-etil)-4-(5-hidroxi-1-(2-hidroxi-etil)-3-metil-1H-pirazol-4-il-metilén)-5-metil-2,4-dihidro-pirazol-3-ona
(2)
4-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-4-il-metilén)-5-metil-2-(4-sulfo-fenil)-2,4-dihidro-pirazol-3-ona
(3)
4-(3-(5-hidroxi-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-il)-alilidén)-2,5-dimetil-2,4-dihidro-pirazol-3-ona
(4)
5-amino-4-(3-(3-amino-5-hidroxi-1-fenil-1H-pirazol-4-il)-alilidén)-2-fenil-2,4-dihidro-pirazol-3-ona
(5)
2-(2-hidroxi-etil)-4-(3-(5-hidroxi-1-(2-hidroxi-etil)-3-metil-1H-pirazol-4-il)-alilidén)-5-metil-2,4-dihidro-pirazol-3-ona
(6)
4-(3-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-4-il)-alilidén)-5-metil-2
-(4-sulfo-fenil)-2,4-dihidro-pirazol-3-ona
(7)
4-(3-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-4-il)-but-2-enilidén)-5-metil-2-(4-sulfo-fenil)-2,4-dihidro-pirazol-3-ona
(8)
ácido
4-(3-(3-carboxi-5-oxo-1-(4-sulfo-fenil)-1,5-dihidro-pirazol-4-ilidén)-propenil)-5-hidroxi-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-3-carboxílico
(9)
éster metílico del ácido
5-hidroxi-4-(3-(3-metoxi-carbonil-5-oxo-1-(4-sulfo-fenil)-1,5-dihidro-pirazol-4-ilidén)-propenil)-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-3-carboxílico
(10)
4-(5-(5-hidroxi-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-il)-penta-2,4-dienilidén)-2,5-dimetil-2,4-dihidro-pirazol-3-ona
(11)
5-amino-4-(5-(3-amino-5-hidroxi-1-fenil-1H-pirazol-4-il)-penta-2,4-dienilidén)-2-fenil-2,4-dihidro-pirazol-3-ona
(12)
2-(2-hidroxi-etil)-4-(5-(5-hidroxi-1-(2-hidroxi-etil)-3-metil-1H-pirazol-4-il)-penta-2,4-dienilidén)-5-metil-2,4-dihidro-pirazol-3-ona
(13)
4-(5-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-4-il)-penta-2,4-dienilidén)-5-metil-2-(4-sulfo-fenil)-2,4-dihidro-pirazol-3-ona
(14)
ácido
4-(5-(3-carboxi-5-oxo-1-(4-sulfo-fenil)-1,5-dihidro-pirazol-4-ilidén)-penta-1,3-dienil)-5-hidroxi-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-3-carboxílico
(15)
6-hidroxi-1-(2-hidroxi-etil)-5-(3-(1-(2-hidroxi-etil)-3-metil-5-oxo-1,5-dihidro-pirazol-4-ilidén)-propenil)-4-metil-2-oxo-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo
(16)
6-hidroxi-5-(3-(1-(2-hidroxi-etil)-3-metil-5-oxo-1,5-dihidro-pirazol-4-ilidén)-propenil)-4-metil-2-oxo-1-(4-sulfo-fenil)-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo
(17)
6-hidroxi-4-metil-5-(3-(3-metil-5-oxo-1-(4-sulfo-fenil)-1,5-dihidro-pirazol-4-ilidén)-propenil)-2-oxo-1-(4-sulfo-fenil)-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo
(18)
6-hidroxi-4-metil-5-(3-(3-metil-5-oxo-1-fenil-1,5-dihidro-pirazol-4-ilidén)-propenil)-2-oxo-1-(3-sulfo-fenil)-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo
(19)
ácido
4-(3-(5-ciano-2-hidroxi-4-metil-6-oxo-1-fenil-1,6-dihidro-piridin-3-il)-alilidén)-5-oxo-1-(4-sulfo-fenil)-4,5-dihidro-1H-pirazol-3-carboxílico
(20)
6-hidroxi-5-(3-(1-(2-hidroxi-etil)-3-metil-5-oxo-1,5-dihidro-pirazol-4-ilidén)-propenil)-4-metil-2-oxo-1-fenil-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo
(21)
ácido
5-(3-(4-carboxi-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridina-3-ilidén)-propenil)-6-hidroxi-2-oxo-1,2-dihidro-piridin-4-carboxílico
(22)
2-(3-ciano-5-(3-(5-ciano-6-diciano-metilén-4-metil-2-oxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-ilidén)-propenil)-6-hidroxi-4-metil-1H-piridin-2-ilidén)-malono-nitrilo
(23)
5-(3-(5-ciano-1-etil-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-ilidén)-propenil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo
(24)
5-(3-(5-ciano-1-(2-hidroxi-etil)-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-ilidén)-propenil)-6-hidroxi-1-(2-hidroxi-etil)-4-metil-2-oxo-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo
(25)
5-(3-(5-ciano-1-etil-4-(4-metoxi-fenil)-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-ilidén)-propenil)-1-etil-6-hidroxi-4-(4-metoxi-fenil)-2-oxo-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo
(26)
1-butil-5-(3-(1-butil-5-ciano-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-ilidén)-propenil)-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo
(27)
5-(3-(5-ciano-1-(3-metoxi-propil)-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-ilidén)-propenil)-6-hidroxi-1-(3-metoxi-propil)-4-metil-2-oxo-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo
(28)
5-(3-(5-ciano-1-ciclohexil-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-ilidén)-propenil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo
(29)
5-(3-(5-ciano-4-metil-1-(2-morfolin-4-il-etil)-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-ilidén)-propenil)-6-hidroxi-4-metil-1-(2-morfolin-4-il-etil)-2-oxo-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo
(30)
5-(3-(5-ciano-4-metil-2,6-dioxo-1-(4-sulfo-fenil)-1,6-dihidro-2H-piridin-3-ilidén)-propenil)-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1-(4-sulfo-fenil)-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo
(31)
5-(3-(5-ciano-4-metil-2,6-dioxo-1-(3-sulfo-fenil)-1,6-dihidro-2H-piridin-3-ilidén)-propenil)-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1-(3-sulfo-fenil)-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo
(32)
5-(3-(5-ciano-1-dimetil-amino-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-ilidén)-propenil)-1-dimetil-amino-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo
(33)
amida del ácido
5-(3-(5-carbamoil-1-etil-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-ilidén)-propenil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidro-piridin-3-carboxílico
(34)
1-etil-3-(3-(1-etil-2-hidroxi-5-metano-sulfonil-4-metil-6-oxo-1,6-dihidro-piridin-3-il)-alilidén)-5-metano-sulfonil-4-metil-3H-piridin-2,6-diona
(35)
5-(5-(5-ciano-1-etil-4-metil-2,6-dioxi-1,6-dihidro-2H-piridin-3-ilidén)-penta-1,3-dienil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo
(36)
Entre los colorantes mencionados se prefieren
especialmente los compuestos de fórmula (II) a (IV), en las que
- R1 y R1' son iguales y significan un grupo
sulfo-fenilo o un grupo
hidroxi-etilo;
- R2 y R2' son iguales y significan hidrógeno, un
grupo metilo, un grupo de ácido carboxílico, un grupo de éster de
ácido carboxílico o un grupo amino;
- R3 y R3' significan, independientemente uno de
otro, hidrógeno o un grupo
(C_{1}-C_{4})-alquilo de cadena
lineal, un grupo metoxi-etilo, un grupo
hidroxi-etilo, un grupo
sulfo-etilo, un grupo fenilo o un grupo
sulfo-fenilo;
- R4 y R4' son iguales y significan hidrógeno, un
grupo nitrilo o un grupo de amida de ácido carboxílico;
- R5 y R5' son iguales y significan un grupo
metilo o un grupo de ácido carboxílico;
- R6 significa un grupo fenilo, un grupo
sulfo-fenilo, un grupo metilo o un grupo
hidroxi-etilo;
- R7 significa hidrógeno, un grupo metilo, un
grupo de ácido carboxílico, un grupo de éster de ácido carboxílico
o un grupo amino;
- R8 significa hidrógeno o un grupo
(C_{1}-C_{4})-alquilo de cadena
lineal, un grupo metoxi-etilo, un grupo
hidroxi-etilo, un grupo
sulfo-etilo, un grupo fenilo o un grupo
sulfo-fenilo;
- R10 significa un grupo metilo o un grupo de
ácido carboxílico;
- Z es igual a oxígeno;
- R corresponde a un átomo de hidrógeno o a un
grupo metilo y
- los índices m y n pueden ser respectivamente
iguales a 0, 1 ó 2, no siendo la suma de m y n mayor que 2.
En el caso de los colorantes con un carácter
marcadamente anionógeno (aplicable sobre todo a los colorantes que
contienen funciones ácidas como grupos de ácido sulfónico o grupos
de ácido carboxílico), dichos colorantes pueden emplearse también
en forma de sales compatibles desde un punto de vista fisiológico.
En particular pueden mencionarse los compuestos siguientes:
diamonio-4-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-4-il-metilén)-5-metil-2-(4-sulfo-fenil)-2,4-dihidro-pirazol-3-ona
(3a)
disodio-4-(3-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-4-il)-alilidén)-5-metil-2-(4-sulfo-fenil)-2,4-dihidro-pirazol-3-ona
(7a)
tripotasio-4-(3-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-4-il)-but-2-enilidén)-5-metil-2-(4-sulfo-fenil)-2,4-dihidro-pirazol-3-ona
(8a)
ácido
tetrasodio-4-(3-(3-carboxi-5-oxo-1-(4-sulfo-fenil)-1,5-dihidro-pirazol-4-ilidén)-propenil)-5-hidroxi-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-3-carboxílico
(9a)
dipotasio-4-(5-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-4-il)-penta-2,4-dienilidén)-5-metil-2-(4-sulfo-fenil)-2,4-dihidro-pirazol-3-ona
(14a)
ácido
dipotasio-4-(5-(3-carboxi-5-oxo-1-(4-sulfo-fenil)-1,5-dihidro-pirazol-4-ilidén)-penta-1,3-dienil)-5-hidroxi-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-3-carboxílico
(15a)
potasio-6-hidroxi-5-(3-(1-(2-hidroxi-etil)-3-metil-5-oxo-1,5-dihidro-pirazol-4-ilidén)-propenil)-4-metil-2-oxo-1-(4-sulfo-fenil)-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo
(17a)
dipotasio-6-hidroxi-4-metil-5-(3-(3-metil-5-oxo-1-(4-sulfo-fenil)-1,5-dihidro-pirazol-4-ilidén)-propenil)-2-oxo-1-(4-sulfo-fenil)-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo
(18a)
sodio-5-(3-(5-ciano-1-etil-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-ilidén)-propenil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo
(24a)
trietil-amonio-5-(3-(5-ciano-1-etil-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-ilidén)-propenil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo
El contenido total en los colorantes de oxonol de
fórmula (Ia/Ib) a (IV) está, en el producto según la invención para
el teñido de fibras de queratina, entre un 0,01 y un 5 por ciento
en peso, preferentemente entre un 0,5 y un 4 por ciento en
peso.
Para aumentar la intensidad del color pueden
añadirse portadores usuales en sistemas cosméticos. Compuestos
adecuados son, por ejemplo, el alcohol bencílico, la vainillina o
la isovainillina. En el documento DE-OS 196 18 595,
que con esto se toma expresamente como referencia, se describen
otros portadores adecuados.
El tinte para el cabello según la invención puede
presentarse, por ejemplo, en forma de una solución, especialmente
como una solución acuoso-alcohólica, una crema, un
gel o una emulsión. Como disolventes pueden mencionarse, además de
agua, por ejemplo alcoholes monovalentes o polivalentes alifáticos
inferiores, sus ésteres y éteres, o bien mezclas de estos
disolventes entre sí o con agua. El punto de ebullición máximo de
los disolventes adecuados antes mencionados es de aproximadamente
400ºC, prefiriéndose un punto de ebullición entre 20ºC y 250ºC.
También es posible extraer este producto con ayuda de un
atomizador, o bien mediante otros dispositivos de bombeo o de
pulverización adecuados, o bien mezclado con propelentes usuales
licuados bajo presión en forma de un espray de aerosol o como
espuma de aerosol de un recipiente a presión.
El pH del tinte según la invención está entre 2 y
11, prefiriéndose especialmente un pH entre 2,5 y 8. El ajuste de
un pH alcalino se realiza preferentemente con amoníaco, pero
también es posible utilizar aminas orgánicas en lugar del amoníaco,
como por ejemplo monoetanol-amina o
trietanol-amina. En cambio, para el ajuste de un pH
ácido puede utilizarse un ácido orgánico o inorgánico, como por
ejemplo ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido
ascórbico, ácido glicólico o ácido láctico.
El tinte arriba descrito puede por supuesto
contener en caso dado otros aditivos usuales para tales tintes,
como por ejemplo sustancias de tratamiento, humectantes,
espesantes, plastificantes, conservantes y aceites perfumados, así
como otros aditivos mencionados a continuación.
El tinte según la invención puede contener además
humectantes o emulsionantes del tipo de las sustancias
tensioactivas aniónicas, anfóteras, no ionógenas o iónicamente
híbridas, como por ejemplo sulfatos de alcoholes grasos, sulfonatos
de alcano, sulfonatos de alquil-benceno,
alquil-betaínas, sulfonatos de
\alpha-olefina, alcoholes grasos oxietilados,
nonil-fenoles oxietilados,
alcanol-aminas de ácidos grasos, ésteres de ácidos
grasos oxietilados, sulfatos de éteres poliglicólicos de alcoholes
grasos, poliglucósidos de alquilo, espesantes como alcoholes grasos
superiores, almidón, alginatos, bentonitas, derivados de la
celulosa, vaselina, aceite de parafina y ácidos grasos, espesantes
poliméricos solubles en agua como gomas de tipo natural, goma de
guar, goma de xantano, harina de semillas de algarroba, pectina,
dextrano, agar-agar, amilosa,
amilo-pectina, dextrina, arcillas o hidrocoloides
enteramente sintéticos como el alcohol polivinílico, además de
sustancias de tratamiento como los derivados de la lanolina,
colesterina, ácido pantoténico, polímeros solubles en agua,
derivados proteínicos, provitaminas, vitaminas, extractos
vegetales, azúcar y betaína, sustancias auxiliares como
humectantes, electrólitos, antioxidantes, amidas grasas,
secuestrantes, agentes filmógenos y conservantes.
El tinte antes descrito puede contener además
polímeros naturales o sintéticos, o bien polímeros modificados de
origen natural, con lo que, a la vez que un teñido, se logra una
fijación de las fibras de queratina. Tales productos se designan
por lo general como fijadores de matiz o fijadores de color. De los
polímeros sintéticos ya conocidos en la cosmética para este fin
pueden mencionarse, por ejemplo:
polivinil-pirrolidona, acetato de polivinilo,
alcohol polivinílico o compuestos de poliacrilo como el ácido
poliacrílico o el ácido polimetacrílico,
poliacrilo-nitrilo, acetatos de polivinilo y
copolímeros de tales compuestos, como por ejemplo
polivinil-pirrolidona / acetato de vinilo; mientras
que como polímeros naturales o polímeros naturales modificados
puede emplearse por ejemplo quitosana (quitina desacetilada) o
derivados de la quitosana.
Los componentes mencionados se utilizan en las
cantidades habituales para tales fines, por ejemplo los humectantes
y emulsionantes en concentraciones de aproximadamente un 0,5 a un
30 por ciento en peso, los espesantes en una cantidad de
aproximadamente un 0,1 a un 25 por ciento en peso y las sustancias
de tratamiento en una cantidad de aproximadamente un 0,1 a un 5 por
ciento en peso. Los polímeros arriba mencionados pueden utilizarse
en el producto según la invención en la cantidad habitual para
tales productos, especialmente en una cantidad de aproximadamente
un 1 a un 5 por ciento en peso.
Para el teñido del cabello, el tinte según la
invención se aplica sobre el cabello en la forma habitual, en una
cantidad suficiente para su teñido, por lo general entre
aproximadamente 50 y 150 gramos. Una vez transcurrido el tiempo de
acción suficiente para el teñido del cabello, que habitualmente
está entre 10 y 45 minutos a una temperatura entre 20 y 50ºC y
preferentemente entre 15 y 30 minutos a una temperatura de
aproximadamente 40ºC, el cabello se aclara con agua, en caso dado
se lava con un champú y/o se vuelve a aclarar con una solución
acuosa de un ácido orgánico débil, como por ejemplo ácido cítrico o
ácido tartárico, y se seca.
La aplicación del tinte con fijación adicional se
realiza en la forma ya conocida y usual, humedeciendo el cabello
con el fijador, peinándolo y secándolo a continuación.
En lo que se refiere a las posibilidades de
coloración, el tinte para el cabello según la invención ofrece, en
función del tipo y la composición de los colorantes de oxonol
utilizados, una amplia gama de matices de color diferentes, que va
desde los tonos naturales hasta los matices brillantes a la última
moda. Las excelentes propiedades de los nuevos colorantes se
manifiestan especialmente en el cabello permanentado o deteriorado
por la luz y el clima.
Dado que en el tinte según la invención se
emplean exclusivamente colorantes de oxonol que, como compuestos de
estructura análoga, son todos compatibles entre sí, se obtienen
resultados de coloración y decoloración uniformes.
El sistema de teñido según la invención se
distingue además porque el teñido del cabello puede eliminarse en
cualquier momento. Resulta especialmente ventajoso el que en la
decoloración se restituya la pigmentación original del cabello
tratado, siendo en la práctica irrelevante si la pigmentación
original era el color natural del cabello o se había logrado
mediante un teñido de oxidante del mismo. De este modo es posible
modificar por un espacio de tiempo elegido a voluntad tanto el
color natural del cabello como un teñido permanente del mismo y,
una vez transcurrido dicho espacio de tiempo, recuperarlo
prácticamente inalterado.
El objeto de la presente solicitud es por lo
tanto también un procedimiento para el teñido temporal del cabello
(``matizado ON/OFF''), en el que el cabello no teñido o bien teñido
por oxidación se tiñe con el tinte según la invención en la forma
antes descrita y posteriormente (en un momento elegido a voluntad
por el usuario) se decolora de nuevo con un agente de reducción o
un agente de oxidación.
Los colorantes de oxonol de fórmula (Ia/Ib) a
(IV) pueden extraerse por completo, por ejemplo por reducción
mediante la acción de agentes de reducción adecuados, como por
ejemplo sulfitos, pirosulfitos o hidrosulfitos, por ejemplo
sulfitos alcalinos, hidrosulfitos alcalinos o pirosulfitos
alcalinos (como por ejemplo sulfito sódico, pirosulfito sódico,
pirosulfito potásico), sulfito amónico o hidrosulfito amónico, o
agentes de oxidación adecuados, como por ejemplo polvo para
enrubiar con contenido en persulfatos comerciales. El polvo para
enrubiar presenta por regla general un contenido de un 5 a un 50
por ciento en peso, preferentemente de un 15 a un 30 por ciento en
peso, de persulfato amónico o persulfatos alcalinos o una mezcla de
persulfato amónico y persulfatos alcalinos. La decoloración se
realiza preferentemente por reducción, utilizando los agentes
decolorantes antes mencionados (especialmente con sulfito amónico o
hidrosulfito amónico), prefiriéndose especialmente la utilización
de los agentes de reducción antes mencionados en combinación con
otros agentes de reducción, como por ejemplo reductonas y/o
tioles.
El tiempo de acción del agente decolorante está
en este caso, en función de la coloración a extraer y la
temperatura (aproximadamente 20 a 50 grados Celsius), entre 5 y 45
minutos y especialmente entre 5 y 30 minutos, pudiendo acelerarse
el proceso de decoloración mediante aporte de calor. Una vez
concluido el tiempo de acción del agente decolorante, se aclara el
cabello con agua, en caso dado se lava con un champú y/o se trata
con un enjuague, preferentemente un enjuague neutro o débilmente
ácido, y acto seguido se seca, pudiendo tanto el champú como el
enjuague contener una reductona, como por ejemplo ácido
ascórbico.
De este modo se obtiene tras la decoloración el
color original. Si, por el contrario, se utiliza el producto para
enrubiar con una solución de peróxido de hidrógeno, preferentemente
una solución de peróxido de hidrógeno al 6-12 por
ciento, por una parte se extraen por completo los colorantes de
oxonol y por otra se aclara ("enrubia") adicionalmente el
cabello.
En una forma de realización preferida, el agente
decolorante y el tinte para el cabello según la invención se
confeccionan en forma de un kit de 2 componentes, resultando
particularmente ventajoso que el agente decolorante esté adaptado
especialmente al tinte para el cabello según la invención utilizado
para el teñido.
Los colorantes de
monometin-oxonol (m = n = 0) pueden prepararse a
partir de los heterociclos correspondientes y ortoésteres
trialquílicos o formamidas como etapas puente previas. En B.
Schied, J. prakt. Chem. 157, páginas 203 y siguientes (1941)
y S. Hünig, Annalen, 574, páginas 106 y siguientes (1951),
así como en la bibliografía citada en dichos documentos, se
describen numerosos compuestos. Para la preparación de los
trimetin-oxonoles (m + n = 1) puede utilizarse,
según el documento DE-OS 20 12 050,
tetrametoxi-propano,
trimetoxi-propeno o dianilo de aldehído malónico.
Los pentametin-oxonoles (m + n = 2) pueden
prepararse a partir de sales de piridinio sustituidas con aceptor
de N, bajo apertura del anillo piridínico (``disociación de
Zincke'') o un derivado adecuado, como por ejemplo dianilo de
aldehído glutacónico. En Houben-Weyl 7/1, 4ª edición
(1954), páginas 263 y siguientes, así como en la bibliografía
citada en dicho documento, se halla un sumario completo a este
respecto.
Los ejemplos siguientes tienen la misión de
explicar el objeto de la invención más detalladamente, sin
limitarlo a los ejemplos mencionados.
Se suspenden 50,85 gr de
3-metil-1-(4-sulfo-fenil)-2-pirazolin-5-ona
y 30,8 gr de acetato amónico en 400 ml de ácido acético y se
calientan hasta los 90ºC. Bajo agitación, se añaden por goteo 10,6
gr de ortoformiato de trimetilo, con lo que la mezcla de reacción
se torna amarilla espontáneamente. Se continúa agitando durante
otras 4 horas, se enfría hasta la temperatura ambiente y se aspira
el colorante precipitado. Un lavado posterior con isopropanol y un
secado proporcionan 50,8 gr de
diamonio-4-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-4-il-metilén)-5-metil-2-(4-sulfo-fenil)-2,4-dihidro-pirazol-3-ona
(3a) en forma de un producto amarillo brillante.
- Punto de fusión:
- > 250ºC
- \lambda_{máx} (H_{2}O):
- 432 nm
- \varepsilon:
- 36500
- ^{1}H-NMR (D_{2}O):
- \delta = 7,70 (d, ^{3}J_{HH} = 8,6 Hz, 4H); 7,59 (d, ^{3}J_{HH} = 8,6 Hz, 4H); 6,89 (s, 1H); 4,68 (señal de intercambio HOD); 1,89 ppm (s, 6H).
5,0 gr de etanol
1,5 gr de ácido glicólico
2,0 gr de cocoanfoacetato sódico (solución acuosa
al 50%)
5,0 gr de alcohol bencílico
1,7 gr de
diamonio-4-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-4-il-metilén)-5-metil-2-(4-sulfo-fenil)-2,4-dihidro-pirazol-3-ona
(3a)
ad 100,0 gr de agua, desmineralizada
La solución colorante anterior se aplica sobre
cabello blanqueado. Transcurrido un tiempo de acción de 20 minutos
a 40ºC, se lava con agua y se seca. El cabello ha adquirido un
color amarillo brillante.
5,0 gr de etanol
1,5 gr de ácido glicólico
2,0 gr de cocoanfoacetato sódico (solución acuosa
al 50%)
5,0 gr de alcohol bencílico
1,4 gr de
tripotasio-4-(3-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-4-il)-but-2-enilidén)-5-metil-2-(4-sulfo-fenil)-2,4-dihidro-pirazol-3-ona
(8a)
ad 100,0 gr de agua desmineralizada
La solución colorante se aplica sobre cabello
blanqueado. Transcurridos 20 minutos de tiempo de acción a 40ºC, se
lava con agua y se seca. El cabello ha adquirido un color rojo
brillante.
5,0 gr de etanol
1,5 gr de ácido glicólico
2,0 gr de cocoanfoacetato sódico (solución acuosa
al 50%)
5,0 gr de alcohol bencílico
1,2 gr de
sodio-5-(3-(5-ciano-1-etil-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-ilidén)-propenil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo
(24a)
ad 100,0 gr de agua desmineralizada
La solución colorante se aplica sobre cabello
blanqueado. Tras 20 minutos de tiempo de acción a 40ºC, se lava con
agua y se seca. El cabello ha adquirido un color azul intenso.
\newpage
5,0 gr de etanol
1,5 gr de ácido glicólico
2,0 gr de cocoanfoacetato sódico (solución acuosa
al 50%)
5,0 gr de alcohol bencílico
1,8 gr de ácido
disodio-4-(5-(3-carboxi-5-oxo-1-(4-sulfo-fenil)-1,5-dihidro-pirazol-4-ilidén)-penta-1,3-dienil)-5-hidroxi-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-3-carboxílico
(15a)
ad 100,0 gr de agua desmineralizada
La solución colorante se aplica sobre cabello
blanqueado. Tras 20 minutos de tiempo de acción a 40ºC, se lava con
agua y se seca. El cabello ha adquirido un color verde azulado.
5,0 gr de etanol
1,5 gr de ácido glicólico
2,0 gr de cocoanfoacetato sódico (solución acuosa
al 50%)
5,0 gr de alcohol bencílico
0,7 gr de
diamonio-4-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-4-il-metilén)-5-metil-2-(4-sulfo-fenil)-2,4-dihidro-pirazol-3-ona
(3a)
0,2 gr de
tetrasodio-4-(3-(3-carboxi-5-hidroxi-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-4-il)-prop-2-enilidén)-5-carboxi-2-(4-sulfo-fenil)-2,4-dihidro-pirazol-3-ona
(9a)
ad 100,0 gr de agua desmineralizada
La solución colorante se aplica sobre cabello
blanqueado. Tras 20 minutos de tiempo de acción a 40ºC, se lava con
agua y se seca. El cabello adquiere un tono castaño intermedio.
a.) Para la decoloración se trata el
cabello teñido según los ejemplos 2 a 6 con, en cada caso, una
solución acuosa de bisulfito amónico al 10 por ciento.
Transcurridos unos minutos se produce la decoloración. El cabello se
lava minuciosamente con agua y a continuación se seca. El cabello
recupera en todos los casos su color original (97 a 99% de
decoloración).
b.) Adicionalmente se comparó la capacidad
de decoloración de otras fibras (seda, nilón 66) con la del
cabello. Para ello se tiñeron las fibras en cada caso con un tinte
según los ejemplos 2 a 6 y a continuación se decoloraron según lo
descrito en el punto a.), para lo cual se eligió un tiempo de
decoloración de 30 minutos, debido a la mala capacidad de
decoloración de las otras fibras. El resultado se halla resumido en
la tabla siguiente.
Al contrario que el cabello, que puede
decolorarse por completo, en el caso de la seda (que también es una
fibra de queratina) y el nilón 66 (una fibra sintética) sólo es
posible, si acaso, una decoloración parcial.
\newpage
| Fibras teñidas | L* | a* | b* | \DeltaE_{1/2} | Grado de |
| según el | decolo- | ||||
| ejemplo 2 | ración [%] | ||||
| Cabello | 86,23 | -0,91 | 11,77 | ||
| teñido | 81,77 | -4,87 | 79,05 | 67,54 | |
| decolorado | 84,32 | -2,17 | 13,72 | 65,44 | 97 |
| Seda | 85,69 | 1,33 | 9,50 | ||
| teñida | 80,16 | 0,34 | 82,83 | 73,94 | |
| decolorada | 84,30 | -4,74 | 45,26 | 38,14 | 52 |
| Nilón 66 | 91,71 | -0,67 | 5,50 | ||
| teñido | 83,09 | 0,62 | 81,82 | 76,82 | |
| decolorado | 88,72 | -10,47 | 64,32 | 21,47 | 28 |
| Fibras teñidas | L* | a* | b* | \DeltaE_{1/2} | Grado de |
| según el | decolo- | ||||
| ejemplo 3 | ración [%] | ||||
| Cabello | 86,23 | -0,91 | 11,77 | ||
| teñido | 19,76 | 14,86 | -25,62 | 77,88 | |
| decolorado | 84,71 | -1,42 | 10,94 | 76,29 | 98 |
| Seda | 85,69 | 1,33 | 9,50 | ||
| teñida | 31,42 | 47,39 | 8,03 | 71,53 | |
| decolorada | 45,41 | 61,49 | -8,26 | 25,69 | 36 |
| Nilón 66 | 91,71 | -0,67 | 5,50 | ||
| teñido | 38,21 | 51,20 | -5,39 | 75,31 | |
| decolorado | 54,89 | 66,00 | -12,50 | 23,41 | 31 |
| Fibras teñidas | L* | a* | b* | \DeltaE_{1/2} | Grado de |
| según el | decolo- | ||||
| ejemplo 4 | ración [%] | ||||
| Cabello | 86,23 | -0,91 | 11,77 | ||
| teñido | 19,76 | 14,86 | -25,62 | 77,88 | |
| decolorado | 84,71 | -1,42 | 8,94 | 75,35 | 97 |
| Seda | 85,69 | 1,33 | 9,50 | ||
| teñida | 24,05 | 15,20 | -20,23 | 69,93 | |
| decolorada | 65,83 | -0,13 | -21,30 | 44,52 | 64 |
| Nilón 66 | 91,71 | -0,67 | 5,50 | ||
| teñido | 22,25 | 22,83 | -34,77 | 83,66 | |
| decolorado | 32,12 | 38,37 | -62,73 | 33,48 | 40 |
| Fibras teñidas | L* | a* | b* | \DeltaE_{1/2} | Grado de |
| según el | decolo- | ||||
| ejemplo 5 | ración [%] | ||||
| Cabello | 86,23 | -0,91 | 11,77 | ||
| teñido | 27,83 | -3,84 | -17,81 | 65,53 | |
| decolorado | 85,60 | -2,09 | 11,09 | 64,62 | 99 |
| Seda | 85,69 | 1,33 | 9,50 | ||
| teñida | 24,85 | 0,41 | -9,92 | 63,98 | |
| decolorada | 77,26 | -8,80 | 9,66 | 56,70 | verde aceituna^{1)} |
| Nilón 66 | 91,71 | -0,67 | 5,50 | ||
| teñido | 34,52 | -6,35 | -15,50 | 61,19 | |
| decolorado | 56,33 | -20,57 | -13,61 | 26,10 | 43 |
| ^{1)} No se produce decoloración de las fibras, sino cambio de | |||||
| color |
| Fibras teñidas | L* | a* | b* | \DeltaE_{1/2/3} | Grado de |
| según el | decolo- | ||||
| ejemplo 6 | ración [%] | ||||
| Cabello | 86,23 | -0,91 | 11,77 | ||
| teñido | 31,46 | 20,46 | -2,99 | 60,62 | |
| decolorado | 81,51 | -4,14 | 15,79 | 58,85 | 97 |
| Seda | 85,69 | 1,33 | 9,50 | ||
| teñida | 36,22 | 45,46 | 7,48 | 66,66 | |
| decolorada | 84,42 | -2,86 | 34,77 | 73,50 | amarillo^{1)} |
| Nilón 66 | 91,71 | -0,67 | 5,50 | ||
| teñido | 49,84 | 41,20 | 11,37 | 59,50 | |
| decolorado | 69,63 | 37,24 | 31,72 | 28,66 | naranja^{1)} |
| ^{1)} No se produce decoloración de las fibras, sino cambio de | |||||
| color |
Para la decoloración se trata cabello rubio
intermedio, teñido con un tinte según el ejemplo 4, con un agente
blanqueante acuoso al 25 por ciento comercial (combinación de
persulfato amónico/persulfato alcalino 1:1) sin adición de peróxido
de hidrógeno. Transcurrido un tiempo de acción de unos pocos
minutos, el cabello se lava minuciosamente con agua y se seca. El
cabello presenta de nuevo su color original.
| L* | a* | b* | \DeltaE_{1/2} | Grado de | |
| decolo- | |||||
| ración [%] | |||||
| Cabello | 36,75 | 7,25 | 12,71 | ||
| teñido | 18,68 | 3,88 | -6,81 | 26,15 | |
| decolorado | 36,00 | 8,10 | 13,33 | 26,90 | 100 |
Para la decoloración y el blanqueamiento
simultáneo de cabello rubio intermedio teñido con un tinte según el
ejemplo 4 se trata el cabello con una mezcla 1:1 de un agente
blanqueante acuoso al 50 por ciento comercial (combinación de
persulfato amónico / persulfato alcalino 1:1) y una solución acuosa
de peróxido de hidrógeno al 6 por ciento. Transcurrido un tiempo
de acción de 10 minutos, el cabello se lava minuciosamente con agua
y se seca. De este modo, el cabello se decolora y adicional y
simultáneamente se enrubia.
| L* | a* | b* | \DeltaE_{1/2} | Grado de | |
| decolo- | |||||
| ración [%]* | |||||
| Cabello | 36,75 | 7,25 | 12,71 | ||
| teñido | 18,68 | 3,88 | -6,81 | 26,15 | |
| decolorado | 56,73 | 9,37 | 29,22 | 52,69 | 202 |
*)-Observación: El grado de decoloración
calculado de un 202% se compone de la suma de la extracción del
colorante de oxonol y la aclaración adicional de la pigmentación
natural
("enrubiado").
5,0 gr de etanol
1,5 gr de ácido glicólico
2,0 gr de cocoanfoacetato sódico (solución acuosa
al 50%)
5,0 gr de alcohol bencílico
1,4 gr de
disodio-4-(3-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-4-il)-alilidén)-5-metil-2-(4-sulfofenil)-2,4-dihidro-pirazol-3-ona
(7a)
0,2 gr de
dipotasio-6-hidroxi-4-metil-5-(3-(3-metil-5-oxo-1-(4-sulfo-fenil)-1,5-dihidro-pirazol-4-ilidén)-propenil)-2-oxo-1-(4-sulfo-fenil)-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo
(18a)
ad 100,0 gr de agua desmineralizada
La solución colorante se aplica sobre cabello
blanqueado. Transcurridos 20 minutos de tiempo de acción a 40ºC, se
lava con agua y se seca. Se obtiene un cabello con un tono cobrizo
claro.
Para la decoloración se trata el cabello con una
solución acuosa de sulfito sódico al 10 por ciento. Transcurridos
unos pocos minutos se produce la decoloración. A continuación se
lava bien el cabello y se seca. El cabello tiene reflejos de color
beige claro.
| L* | a* | b* | \DeltaE_{1/2} | Grado de | |
| decolo- | |||||
| ración [%]* | |||||
| Cabello | 86,23 | -0,91 | 11,77 | ||
| teñido | 40,19 | 39,35 | 21,55 | 61,94 | |
| decolorado | 79,06 | 8,29 | 1,42 | 53,67 | 87 |
\newpage
5,0 gr de etanol
1,5 gr de ácido glicólico
2,0 gr de cocoanfoacetato sódico (solución acuosa
al 50%)
5,0 gr de alcohol bencílico
1,4 gr de
diamonio-4-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-4-il-metilén)-5-metil-2-(4-sulfo-fenil)-2,4-dihidro-pirazol-3-ona
(3a)
0,5 gr de ácido
dipotasio-4-(5-(3-carboxi-5-oxo-1-(4-sulfo-fenil)-1,5-dihidro-pirazol-4-ilidén)-penta-1,3-dienil)-5-hidroxi-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-3-carboxílico
(15a)
ad 100,0 gr de agua desmineralizada
La solución colorante se aplica sobre cabello
blanqueado. Transcurridos 20 minutos de tiempo de acción a 40ºC, se
lava con agua y se seca. Se obtiene un cabello teñido de verde.
Para la decoloración se trata el cabello con una solución acuosa de
bisulfito sódico al 10 por ciento. Transcurridos unos pocos minutos
se produce la decoloración. A continuación se lava bien el cabello y
se seca. El cabello tiene reflejos de color beige claro.
| L* | a* | b* | \DeltaE_{1/2} | Grado de | |
| decolo- | |||||
| ración [%]* | |||||
| Cabello | 86,23 | -0,91 | 11,77 | ||
| teñido | 44,10 | -30,15 | 14,76 | 51,37 | |
| decolorado | 83,05 | -9,21 | 17,59 | 44,31 | 86 |
5,0 gr de etanol
1,5 gr de ácido glicólico
2,0 gr de cocoanfoacetato sódico (solución acuosa
al 50%)
5,0 gr de alcohol bencílico
1,4 gr de
diamonio-4-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-4-il-metilén)-5-metil-2-(4-sulfo-fenil)-2,4-dihidro-pirazol-3-ona
(3a)
0,2 gr de
tetrasodio-4-(3-(3-carboxi-5-hidroxi-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-4-il)-prop-2-enilidén)-5-carboxi-2-(4-sulfo-fenil)-2,4-dihidro-pirazol-3-ona
(9a)
ad 100,0 gr de agua desmineralizada
La solución colorante se aplica sobre cabello
blanqueado. Transcurridos 20 minutos de tiempo de acción a 40ºC, se
lava con agua y se seca. Se obtiene un cabello teñido con un tono
castaño intermedio. Para la decoloración se trata el cabello con
una solución acuosa, que contiene sulfito sódico al 5% y ácido
ascórbico al 5%. Transcurridos unos pocos minutos se produce la
decoloración. A continuación se lava bien el cabello y se seca. El
cabello tiene reflejos de color amarillo pálido.
| L* | a* | b* | \DeltaE_{1/2} | Grado de | |
| decolo- | |||||
| ración [%]* | |||||
| Cabello | 86,23 | -0,91 | 11,77 | ||
| teñido | 55,46 | 40,80 | 37,16 | 57,72 | |
| decolorado | 85,18 | -2,42 | 18,08 | 55,81 | 97 |
5,0 gr de etanol
1,5 gr de ácido glicólico
2,0 gr de cocoanfoacetato sódico (solución acuosa
al 50%)
5,0 gr de alcohol bencílico
0,8 gr de
diamonio-4-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-4-il-metilén)-5-metil-2-(4-sulfo-fenil)-2,4-dihidro-pirazol-3-ona
(3a)
0,2 gr de
dipotasio-6-hidroxi-4-metil-5-(3-(3-metil-5-oxo-1-(4-sulfo-fenil)-1,5-dihidro-pirazol-4-ilidén)-propenil)-2-oxo-1-(4-sulfo-fenil)-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo
(18a)
0,7 gr de
tetrasodio-4-(3-(3-carboxi-5-hidroxi-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-4-il)-prop-2-enilidén)-5-carboxi-2-(4-sulfo-fenil)-2,4-dihidro-pirazol-3-ona
(9a)
0,4 gr de
dipotasio-4-(3-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-4-il)-penta-2-enilidén)-5-metil-2-(4-sulfo-fenil)-2,4-dihidro-pirazol-3-ona
(14a)
ad 100,0 gr de agua desmineralizada
La solución colorante se aplica sobre cabello
blanqueado. Transcurridos 20 minutos de tiempo de acción a 40ºC, se
lava con agua y se seca. Se obtiene un cabello teñido de antracita.
Para la decoloración se trata el cabello con una solución acuosa de
bisulfito amónico al 10 por ciento. Transcurridos unos pocos minutos
se produce la decoloración. A continuación se lava bien el cabello y
se seca. El cabello tiene reflejos de color amarillo pálido.
| L* | a* | b* | \DeltaE_{1/2} | Grado de | |
| decolo- | |||||
| ración [%]* | |||||
| Cabello | 86,23 | -0,91 | 11,77 | ||
| teñido | 25,36 | 10,75 | -5,11 | 64,23 | |
| decolorado | 81,66 | 3,18 | 9,11 | 58,56 | 91 |
Se trata con un tinte según el ejemplo 4 cabello
blanqueado que ha sido teñido de color rubio intermedio con un
tinte de oxidación para el cabello comercial. Transcurridos 20
minutos de tiempo de acción a 40ºC, se lava con agua y se seca. El
cabello ha adquirido un color berenjena intenso.
Para la decoloración se trata el cabello con una
solución acuosa de bisulfito amónico al 10 por ciento.
Transcurridos unos pocos minutos se recupera el color del cabello
previamente teñido, con una aclaración adicional.
| L* | a* | b* | \DeltaE_{1/2} | Grado de | |
| decolo- | |||||
| ración [%]* | |||||
| Cabello teñido | |||||
| por oxidación | 37,24 | 4,76 | 12,78 | ||
| adicionalmente | |||||
| teñido | 21,84 | -1,41 | -0,45 | 21,22 | |
| decolorado | 45,00 | 5,01 | 20,33 | 31,77 | 150*) |
*)-Observación: El grado de decoloración
calculado de un 150% se compone de la suma de la extracción del
colorante de oxonol y la aclaración adicional del tinte de
oxidación para el cabello previamente
aplicado.
Se trata con el tinte siguiente cabello
blanqueado que ha sido teñido de rubio intermedio con un tinte de
oxidación para el cabello comercial.
5,0 gr de etanol
1,5 gr de ácido glicólico
2,0 gr de cocoanfoacetato sódico (solución acuosa
al 50%)
5,0 gr de alcohol bencílico
1,4 gr de
dipotasio-4-(3-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-4-il)-alilidén)-5-metil-2-(4-sulfo-fenil)-2,4-dihidro-pirazol-3-ona
(7a)
ad 100,0 gr de agua desmineralizada
Transcurridos 20 minutos de tiempo de acción a
40ºC, se lava con agua y se seca. El cabello ha adquirido un tono
rojo ladrillo.
Para la decoloración se trata el cabello con una
solución acuosa de bisulfito amónico al 10 por ciento.
Transcurridos unos pocos minutos se recupera el color del cabello
previamente teñido, con una aclaración adicional.
| L* | a* | b* | \DeltaE_{1/2} | Grado de | |
| decolo- | |||||
| ración [%]* | |||||
| Cabello teñido | |||||
| por oxidación | 37,24 | 4,76 | 12,78 | ||
| adicionalmente | 26,78 | ||||
| teñido | 26,58 | 29,16 | 9,96 | ||
| decolorado | 47,53 | 4,51 | 22,00 | 34,52 | 129*) |
*)-Observación: El grado de decoloración
calculado de un 129% se compone de la suma de la extracción del
colorante de oxonol y la aclaración adicional del tinte de
oxidación
("enrubiado").
5,0 gr de etanol
2,0 gr de ácido láctico
2,0 gr de cocoanfoacetato sódico (solución acuosa
al 50%)
5,0 gr de portador según la tabla siguiente
1,2 gr de
sodio-5-(3-(5-ciano-1-etil-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-ilidén)-propenil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo
(24a)
ad 100,0 gr de agua desmineralizada
La solución colorante se aplica sobre cabello
blanqueado. Transcurridos 20 minutos de tiempo de acción a 40ºC, se
lava con agua y se seca. El producto sin portador da como resultado
un tono azul intermedio, los productos con portador proporcionan
tonos azules intensos.
| Ejemplo | Portador | L* | a* | b* |
| a | sin | 35,18 | 26,57 | -46,26 |
| b | vainillina | 19,20 | 19,13 | -28,43 |
| c | 2-hidroxi-metil-tiofeno | 18,22 | 18,77 | -26,96 |
| d | alcohol bencílico | 18,88 | 13,13 | -22,19 |
Los valores de colorimetría L*a*b* indicados en
estos ejemplos se han averiguado con un colorímetro de la firma
Minolta, modelo Chromameter II.
El valor L representa la luminosidad (es decir
que cuanto menor es el valor L tanto mayor es la intensidad del
color), mientras que el valor a es una medida de la componente roja
(es decir que cuanto mayor es el valor a, tanto mayor es la
componente roja). El valor b es una medida de la componente azul
del color, siendo ésta tanto mayor cuanto más negativo sea el valor
b.
El valor \DeltaE indica la diferencia de color
que existe entre el cabello no tratado y el cabello teñido o bien
entre el cabello teñido y el cabello decolorado. Se calcula como
sigue:
donde L_{0}, a_{0} y b_{0} significan los
valores de colorimetría antes del teñido o bien antes de la
decoloración, L_{1}, a_{1} y b_{1} significan los valores
tras el teñido y L_{2}, a_{2} y b_{2} los valores tras la
decoloración.
El grado de decoloración en porcentaje se calculó
de acuerdo con la siguiente fórmula:
Grado de decoloración [%] =
(\DeltaE_{2}/\DeltaE_{1}) x
100
\DeltaE_{1} representa la fase de teñido y
\DeltaE_{2} a la fase de decoloración.
Todos los porcentajes indicados en la presente
solicitud representan porcentajes en peso en tanto no se haga
constar algo distinto.
Claims (14)
1. Producto para el teñido de fibras de
queratina, caracterizado porque contiene, como mínimo, un
colorante de oxonol de fórmula tautómera (ia)/(ib), o sus sales
compatibles desde un punto de vista fisiológico,
representando en la fórmula general (Ia)/(Ib) X e
Y, independientemente uno de otro y en cada caso conjuntamente con
los dos átomos de carbono del sistema de anillo indicado en la
fórmula (Ia)/(Ib), los elementos necesarios para la formación de un
grupo pirazolona, un grupo piridona, un grupo dioxotiazolina, un
grupo rodanina, un grupo dioxo-imidazolidina o un
grupo de ácido barbitúrico, y representando L un grupo puente de
fórmula
general
en la que R representa un átomo de hidrógeno, un
grupo fenilo, un grupo metilo, un grupo carbonamida o un átomo
halógeno y los índices m y n pueden ser respectivamente iguales a
0, 1 ó 2, no siendo la suma de m y n mayor que
2.
2. Producto según la reivindicación 1,
caracterizado porque L representa una unidad de monometino,
una unidad de trimetino o una unidad de pentametino.
3. Producto según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizado porque los colorantes de oxonol de fórmula
(Ia)/(Ib) se seleccionan entre colorantes de oxonol de fórmulas
generales (II) a (IV),
donde
- R1, R1' y R6 significan hidrógeno; un grupo
(C_{1}-C_{8})-alquilo de cadena
lineal o ramificada; un grupo hidroxi-etilo; un
grupo dihidroxi-propilo; un grupo
metoxi-etilo; un grupo
carboxi-etilo; un grupo
(C_{1}-C_{4})-sulfo-alquilo;
un resto fenilo o un resto fenilo sustituido con uno o varios
átomos halógenos, con uno o dos grupos de ácido sulfónico, con uno
o dos grupos de ácido carboxílico, con uno o varios grupos
(C_{1}-C_{8})-alcoxilo o grupos
(C_{1}-C_{8})-alquilo de cadena
lineal o ramificada; un resto bencilo o un resto bencilo sustituido
con uno o varios átomos halógenos, con un grupo
(C_{1}-C_{4})-alquilo, con un
grupo hidroxilo, con un grupo metoxilo, con un grupo carboxilo, con
un grupo nitro o con un grupo amino; o un heterociclo saturado o
insaturado de cinco o seis miembros; pudiendo R1 y R1' ser iguales
o diferentes, y
- R2, R2' y R7 significan hidrógeno; un grupo
(C_{1}-C_{6})-alquilo de cadena
lineal o ramificada; un resto fenilo; un grupo amino, que
adicionalmente puede estar acilado o sulfonilado; un grupo acetilo;
un grupo metoxilo; un grupo de ácido carboxílico, que puede estar
esterificado con un
(C_{1}-C_{8})-alcohol de cadena
lineal o ramificada o con un éter monometílico de
etilén-glicol o con un éter monoetílico de
etilén-glicol; un grupo de amida de ácido
carboxílico; un grupo de anilida de ácido carboxílico; un grupo
2-amino-2-oxietilo o
un grupo nitrilo; pudiendo R2 y R2' ser iguales o diferentes,
y
- R3, R3' y R8 significan hidrógeno; un grupo
(C_{1}-C_{11})-alquilo de
cadena lineal o ramificada; un grupo
(C_{1}-C_{11})-monohidroxi-alquilo
de cadena lineal o ramificada; un grupo
(C_{1}-C_{11})-dihidroxi-alquilo
de cadena lineal o ramificada; un grupo
(C_{1}-C_{11})-alcoxi-alquilo
de cadena lineal o ramificada; un grupo
(C_{1}-C_{11})-monoalquil-amino
de cadena lineal o ramificada; un grupo amino de fórmula
(CH_{2})_{x}-NR11R12 (con x igual a un
número entero entre 0 y 3 y R11 y R12, independientemente uno de
otro, iguales a un grupo
(C_{1}-C_{3})-alquilo); un grupo
(C_{2}-C_{4})-sulfo-alquilo
o grupo carboxi-alquilo; un grupo fenilo o un
grupo fenilo sustituido con uno o varios átomos halógenos, con uno
o dos grupos de ácido sulfónico, con uno o dos grupos de ácido
carboxílico, con uno o varios grupos
(C_{1}-C_{8})-alcoxilo o grupos
(C_{1}-C_{8})-alquilo de cadena
lineal o ramificada; un grupo bencilo o un grupo bencilo sustituido
con uno o varios átomos halógenos, con un grupo
(C_{1}-C_{4})-alquilo, con un
grupo hidroxilo, con un grupo metoxilo, con un grupo nitro o con
un grupo amino; un grupo fenil-etilo; un
heterociclo aromático o no aromático de cinco o seis miembros, que
puede estar ligado directamente o mediante un grupo metileno; un
grupo pirrolidino; un grupo morfolino; un grupo piperacino; un
grupo piperidino o grupo piridino-(C2 ó C3)-alquilo
o un grupo trialquil-amonio-alquilo
de fórmula R13-N(R14)_{3}^{+} (con
R13 igual a un grupo
(C_{1}-C_{6})-alquileno y R14
igual a un grupo metilo o etilo, estando el número total de átomos
de carbono en la molécula entre 5 y 9); pudiendo R3 y R3' ser
iguales o diferentes, y
- R4, R4' y R9 significan hidrógeno; un grupo
nitrilo; un grupo de éster de ácido carboxílico; un grupo de amida
de ácido carboxílico; un grupo de ácido sulfónico; un grupo
sulfo-metilo; un grupo
metano-sulfonilo; un resto de piridinio o un resto
de imidazolio; pudiendo R4 y R4' ser iguales o diferentes, y
- R5, R5' y R10 significan hidrógeno; un grupo
(C_{1}-C_{4})-alquilo; un grupo
C5 a C6-cicloalquilo; un grupo fenilo; un grupo
metoxi-fenilo; un grupo bencilo; un grupo
fenil-etilo o un grupo de ácido carboxílico;
pudiendo R5 y R5' ser iguales o diferentes, y
- Z representa oxígeno o un resto de fórmula
C(CN)_{2}, C(CN)COOQ o
C(COOQ)_{2}, donde Q representa en cada caso un
grupo (C_{1}-C_{8})-alquilo o un
éter
mono-(C_{3}-C_{7})-alquílico de
etilén-glicol y
- L representa un grupo puente de fórmula
general
en la que R representa un átomo de hidrógeno, un
grupo fenilo, un grupo metilo, un grupo carbonamida o un átomo
halógeno y los índices m y n pueden ser respectivamente iguales a
0, 1 ó 2, no siendo la suma de m y n mayor que
2.
4.- Producto según la reivindicación 3,
caracterizado porque los colorantes de oxonol de fórmula
(II) a (IV) se han seleccionado entre
4-(5-hidroxi-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-il-metilén)-2,5-dimetil-2,4-dihidro-pirazol-3-ona;
2-(2-hidroxi-etil)-4-(5-hidroxi-1-(2-hidroxi-etil)-3-metil-1H-pirazol-4-il-metilén)-5-metil-2,4-dihidro-pirazol-3-ona;
4-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-4-il-metilén)-5-metil-2-(4-sulfo-fenil)-2,4-dihidro-pirazol-3-ona;
diamonio-4-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-4-il-metilén)-5-metil-2-(4-sulfo-fenil)-2,4-dihidro-pirazol-3-ona;
4-(3-(5-hidroxi-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-il)-alilidén)-2,5-dimetil-2,4-dihidro-pirazol-3-ona;
5-amino-4-(3-(3-amino-5-hidroxi-1-fenil-1H-pirazol-4-il)-alilidén)-2-fenil-2,4-dihidro-pirazol-3-ona;
2-(2-hidroxi-etil)-4-(3-(5-hidroxi-1-(2-hidroxi-etil)-3-metil-1H-pirazol-4-il)-alilidén)-5-metil-2,4-dihidro-pirazol-3-ona;
4-(3-(5-hidroxi-3-metil)-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-4-il)-alilidén)-5-metil-2
-(4-sulfo-fenil)-2,4-dihidro-pirazol-3-ona;
disodio-4-(3-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-4-il)-alilidén)-5-metil-2-(4-sulfo-fenil)-2,4-dihidro-pirazol-3-ona;
4-(3-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-4-il)-but-2-enilidén)-5-metil-2-(4-sulfo-fenil)-2,4-dihidro-pirazol-3-ona;
tripotasio-4-(3-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-4-il)-but-2-enilidén)-5-metil-2-(4-sulfo-fenil)-2,4-dihidro-pirazol-3-ona;
ácido
4-(3-(3-carboxi-5-oxo-1-(4-sulfo-fenil)-1,5-dihidro-pirazol-4-ilidén)-propenil)-5-hidroxi-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-3-carboxílico;
ácido
tetrasodio-4-(3-(3-carboxi-5-oxo-1-(4-sulfo-fenil)-1,5-dihidro-pirazol-4-ilidén)-propenil)-5-hidroxi-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-3-carboxílico;
éster metílico del ácido
5-hidroxi-4-(3-(3-metoxi-carbonil-5-oxo-1-(4-sulfo-fenil)-1,5-dihidro-pirazol-4-ilidén)-propenil)-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-3-carboxílico;
4-(5-(5-hidroxi-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-il)-penta-2,4-dienilidén)-2,5-dimetil-2,4-dihidro-pirazol-3-ona;
5-amino-4-(5-(3-amino-5-hidroxi-1-fenil-1H-pirazol-4-il)-penta-2,4-dienilidén)-2-fenil-2,4-dihidro-pirazol-3-ona;
2-(2-hidroxi-etil)-4-(5-(5-hidroxi-1-(2-hidroxi-etil)-3-metil-1H-pirazol-4-il)-penta-2,4-dienilidén)-5-metil-2,4-dihidro-pirazol-3-ona;
4-(5-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-4-il)-penta-2,4-dienilidén)-5-metil-2-(4-sulfo-fenil)-2,4-dihidro-pirazol-3-ona;
dipotasio-4-(5-(5-hidroxi-3-metil-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-4-il)-penta-2,4-dienilidén)-5-metil-2-(4-sulfo-fenil)-2,4-dihidro-pirazol-3-ona;
ácido
4-(5-(3-carboxi-5-oxo-1-(4-sulfo-fenil)-1,5-dihidro-pirazol-4-ilidén)-penta-1,3-dienil)-5-hidroxi-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-3-carboxílico;
ácido
dipotasio-4-(5-(3-carboxi-5-oxo-1-(4-sulfo-fenil)-1,5-dihidro-pirazol-4-ilidén)-penta-1,3-dienil)-5-hidroxi-1-(4-sulfo-fenil)-1H-pirazol-3-carboxílico;
6-hidroxi-1-(2-hidroxi-etil)-5-(3-(1-(2-hidroxi-etil)-3-metil-5-oxo-1,5-dihidro-pirazol-4-ilidén)-propenil)-4-metil-2-oxo-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo;
6-hidroxi-5-(3-(1-(2-hidroxi-etil)-3-metil-5-oxo-1,5-dihidro-pirazol-4-ilidén)-propenil)-4-metil-2-oxo-1-(4-sulfo-fenil)-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo;
potasio-6-hidroxi-5-(3-(1-(2-hidroxi-etil)-3-metil-5-oxo-1,5-dihidro-pirazol-4-ilidén)-propenil)-4-metil-2-oxo-1-(4-sulfo-fenil)-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo;
6-hidroxi-4-metil-5-(3-(3-metil-5-oxo-1-(4-sulfo-fenil)-1,5-dihidro-pirazol-4-ilidén)-propenil)-2-oxo-1-(4-sulfo-fenil)-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo;
dipotasio-6-hidroxi-4-metil-5-(3-(3-metil-5-oxo-1-(4-sulfo-fenil)-1,5-dihidro-pirazol-4-ilidén)-propenil)-2-oxo-1-(4-sulfo-fenil)-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo;
6-hidroxi-4-metil-5-(3-(3-metil-5-oxo-1-fenil-1,5-dihidro-pirazol-4-ilidén)-propenil-2-oxo-1-(3-sulfo-fenil)-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo;
ácido
4-(3-(5-ciano-2-hidroxi-4-metil-6-oxo-1-fenil-1,6-dihidro-piridin-3-il)-alilidén)-5-oxo-1-(4-sulfo-fenil)-4,5-dihidro-1H-pirazol-3-carboxílico;
6-hidroxi-5-(3-(1-(2-hidroxi-etil)-3-metil-5-oxo-1,5-dihidro-pirazol-4-ilidén)-propenil)-4-metil-2-oxo-1-fenil-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo;
ácido
5-(3-(4-carboxi-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-ilidén)-propenil)-6-hidroxi-2-oxo-1,2-dihidro-piridin-4-carboxílico;
2-(3-ciano-5-(3-(5-ciano-6-diciano-metilén-4-metil-2-oxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-ilidén)-propenil)-6-hidroxi-4-metil-1H-piridin-2-ilidén)-malono-nitrilo;
5-(3-(5-ciano-1-etil-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-ilidén)-propenil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo;
trietil-amonio-5-(3-(5-ciano-1-etil-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-ilidén)-propenil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo;
5-(3-(5-ciano-1-(2-hidroxi-etil)-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-ilidén)-propenil)-6-hidroxi-1-(2-hidroxi-etil)-4-metil-2-oxo-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo;
5-(3-(5-ciano-1-etil-4-(4-metoxi-fenil)-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-ilidén)-propenil)-1-etil-6-hidroxi-4-(4-metoxi-fenil)-2-oxo-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo;
1-butil-5-(3-(1-butil-5-ciano-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-ilidén)-propenil)-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo;
5-(3-(5-ciano-1-(3-metoxi-propil)-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-ilidén)-propenil)-6-hidroxi-1-(3-metoxi-propil)-4-metil-2-oxo-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo;
5-(3-(5-ciano-1-ciclohexil-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-ilidén)-propenil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo;
5-(3-(5-ciano-4-metil-1-(2-morfolin-4-il-etil)-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-ilidén)-propenil)-6-hidroxi-4-metil-1-(2-morfolin-4-il-etil)-2-oxo-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo;
5-(3-(5-ciano-4-metil-2,6-dioxo-1-(4-sulfo-fenil)-1,6-dihidro-2H-piridin-3-ilidén)-propenil)-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1-(4-sulfo-fenil)-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo;
5-(3-(5-ciano-4-metil-2,6-dioxo-1-(3-sulfo-fenil)-1,6-dihidro-2H-piridin-3-ilidén)-propenil)-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1-(3-sulfo-fenil)-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo;
5-(3-(5-ciano-1-dimetil-amino-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-ilidén)-propenil)-1-dimetil-amino-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo;
amida del ácido
5-(3-(5-carbamoil-1-etil-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-ilidén)-propenil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidro-piridin-2-carboxílico;
1-etil-3-(3-(1-etil-2-hidroxi-5-metano-sulfonil-4-metil-6-oxo-1,6-dihidro-piridin-3-il)-alilidén)-5-metano-sulfonil-4-metil-3H-piridin-2,6-diona
y
5-(5-(5-ciano-1-etil-4-metil-2,6-dioxo-1,6-dihidro-2H-piridin-3-ilidén)-penta-1,3-dienil)-1-etil-6-hidroxi-4-metil-2-oxo-1,2-dihidro-piridin-3-carbonitrilo.
5. Producto según una de las reivindicaciones 1 a
4, caracterizado porque la sal compatible desde un punto de
vista fisiológico se ha seleccionado entre sales amónico, sales de
sodio, sales de potasio, sales de
N-metil-morfolinio, sales de
monoetanol-amonio, sales de
dietanol-amonio y sales de
trietanol-amonio.
6. Producto según una de las reivindicaciones 1 a
5, caracterizado porque contiene entre un 0,01 y un 5 por
ciento en peso de los colorantes de oxonol de fórmulas (Ia/Ib) a
(IV).
7. Producto según una de las reivindicaciones 1 a
6, caracterizado porque presenta un pH entre 2 y 11.
8. Producto según una de las reivindicaciones 1 a
7, caracterizado porque adicionalmente contiene polímeros
naturales o sintéticos o polímeros modificados de origen
natural.
9. Procedimiento para el teñido temporal del
cabello, caracterizado porque se aplican en el cabello entre
50 y 150 gramos de un producto según una de las reivindicaciones 1
a 8 y, transcurrido un tiempo de acción entre 10 y 45 minutos a una
temperatura entre 20 y 50ºC, el cabello se aclara con agua, en caso
dado se lava con un champú y/o se vuelve a aclarar con la solución
acuosa de un ácido orgánico débil y acto seguido se seca, y el
cabello teñido se decolora de nuevo en un momento posterior con
ayuda de un agente de reducción o un agente de oxidación.
10. Procedimiento para el teñido temporal del
cabello, caracterizado porque el cabello se humedece con un
producto según la reivindicación 8, se peina y a continuación se
seca, y el cabello teñido se decolora de nuevo en un momento
posterior con ayuda de un agente de reducción o un agente de
oxidación.
11. Procedimiento según la reivindicación 9 ó 10,
caracterizado porque como agente de reducción se utilizan
sulfitos alcalinos, hidrosulfitos alcalinos, pirosulfitos
alcalinos, sulfito amónico o hidrosulfito amónico.
12. Procedimiento según la reivindicación 9 ó 10,
caracterizado porque como agente de reducción se utiliza
una combinación de a) sulfitos alcalinos, hidrosulfitos alcalinos,
pirosulfitos alcalinos, sulfito amónico o hidrosulfito amónico y b)
reductonas y/o tioles.
13. Procedimiento según la reivindicación 9 ó 10,
caracterizado porque como agente de oxidación se utiliza
polvo de enrubiado que contiene entre un 5 y un 50 por ciento en
peso de persulfato amónico y/o persulfatos alcalinos, solo o en
combinación con una solución de peróxido de hidrógeno.
14. Kit de 2 componentes para el teñido y la
posterior decoloración del cabello, compuesto de (a) un tinte para
el cabello y (b) un agente decolorante, caracterizado porque
como tinte para el cabello (a) se utiliza un producto según una de
las reivindicaciones 1 a 8 y como agente decolorante (b) se utiliza
un agente de reducción o agente de oxidación.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19809646 | 1998-03-06 | ||
| DE19809646A DE19809646C2 (de) | 1998-03-06 | 1998-03-06 | Oxonolfarbstoffe enthaltende Färbemittel und Verfahren zur Erzeugung von temporären Haarfärbungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2198934T3 true ES2198934T3 (es) | 2004-02-01 |
Family
ID=7859956
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES99937866T Expired - Lifetime ES2198934T3 (es) | 1998-03-06 | 1999-02-26 | Producto para el teñido de fibras de queratina. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6312478B1 (es) |
| EP (1) | EP0980236B1 (es) |
| JP (1) | JP3974192B2 (es) |
| BR (1) | BR9904902A (es) |
| DE (2) | DE19809646C2 (es) |
| ES (1) | ES2198934T3 (es) |
| WO (1) | WO1999044569A1 (es) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19822198C2 (de) * | 1998-05-16 | 2003-02-13 | Wella Ag | Oxonolfarbstoffe enthaltende Mittel und Verfahren zur Erzeugung von semipermanenten Färbungen auf Haaren |
| FR2841901B1 (fr) * | 2002-07-05 | 2006-02-03 | Oreal | Utilisation d'un compose tetraazapentamethinique en tant que colorant direct et nouveaux composes tetraazapentamethiniques |
| US7097668B2 (en) * | 2002-09-16 | 2006-08-29 | Combe Incorporated | Temporary hair dye composition |
| US20040089316A1 (en) * | 2002-11-07 | 2004-05-13 | Carol Hamilton | Methods and systems for hair coloring and highlighting |
| CN101248140B (zh) * | 2005-08-26 | 2012-03-28 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 含氧杂菁染料的着色剂组合物 |
| FR2940095B1 (fr) * | 2008-12-19 | 2011-01-21 | Oreal | Procede de coloration a effet metallique mettant en oeuvre des colorants methiniques ou polymethiniques |
| WO2020158225A1 (ja) * | 2019-01-28 | 2020-08-06 | 株式会社バイオラジカル研究所 | 抗酸化剤およびその用途 |
| WO2021125345A1 (ja) * | 2019-12-18 | 2021-06-24 | 株式会社バイオラジカル研究所 | 血管拡張剤およびその用途 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3681345A (en) * | 1969-03-14 | 1972-08-01 | Ici Ltd | Dyestuffs and photographic process |
| US4218432A (en) * | 1977-06-28 | 1980-08-19 | Yamamoto Kagaku Gosei Co., Ltd. | Coloring agent and a composition including the same for coloring toilet bowl flushing water |
| CA1142527A (en) * | 1979-03-02 | 1983-03-08 | Felix J. Moelants | Light-absorbing methine dyes and photographic materials containing them |
| CA1130130A (en) * | 1979-03-02 | 1982-08-24 | Raymond G. Lemahieu | Photographic silver halide materials comprising a 2-pyrazolin-5-one pentamethine oxonol dye |
| JPS581145A (ja) * | 1981-06-25 | 1983-01-06 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料 |
| US4681471A (en) | 1983-08-03 | 1987-07-21 | All-Mark Corporation, Inc. | Kit comprising multicolored fluid dispenser markers together with eradicating fluid dispenser, stamps and stamp pad |
| JPH0693096B2 (ja) * | 1988-03-10 | 1994-11-16 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| DE3842774C1 (es) | 1988-12-19 | 1990-03-15 | Pelikan Ag, 3000 Hannover, De | |
| US5474578A (en) * | 1994-10-03 | 1995-12-12 | Clairol, Inc. | Erasable hair dyeing process |
| DE19618595A1 (de) | 1996-05-09 | 1997-11-13 | Wella Ag | Färbemittel |
-
1998
- 1998-03-06 DE DE19809646A patent/DE19809646C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-02-26 DE DE59905151T patent/DE59905151D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-26 EP EP99937866A patent/EP0980236B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-26 WO PCT/EP1999/001235 patent/WO1999044569A1/de not_active Ceased
- 1999-02-26 US US09/403,818 patent/US6312478B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-26 JP JP54420299A patent/JP3974192B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-26 BR BR9904902-3A patent/BR9904902A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-02-26 ES ES99937866T patent/ES2198934T3/es not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1999044569A1 (de) | 1999-09-10 |
| DE19809646C2 (de) | 2003-02-27 |
| JP3974192B2 (ja) | 2007-09-12 |
| BR9904902A (pt) | 2000-07-04 |
| US6312478B1 (en) | 2001-11-06 |
| JP2001524987A (ja) | 2001-12-04 |
| EP0980236A1 (de) | 2000-02-23 |
| DE19809646A1 (de) | 1999-09-16 |
| EP0980236B1 (de) | 2003-04-23 |
| DE59905151D1 (de) | 2003-05-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2224617T3 (es) | Agentes y procedimientos para la realizacion de teñidos temporales de fibras de queratina. | |
| ES2134056T5 (es) | Composicion de teñido por oxidacion de las fibras queratinicas y procedimiento de teñido que utiliza esta composicion. | |
| ES2232028T3 (es) | Empleo de aldehidos y de cetonas de onio para el teñido de fibras que contienen queratina. | |
| CA2232426C (fr) | Procede de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et composition mise en oeuvre au cours de ce procede | |
| ES2234245T3 (es) | Producto y metodo para teñir de forma semipermanente fibras de queratina. | |
| ES2341918T3 (es) | Utilizacion para la coloracion de las fibras queratinicas de una composicion que comprende un compuesto halocromico y/o el colorante correspondiente a este compuesto. | |
| JP4150484B2 (ja) | 毛髪用染色剤組成物 | |
| ES2214639T3 (es) | Composicion para el teñido de fibras de queratina que proporciona un efecto metamerico. | |
| EP2160179B1 (en) | Hair dye composition | |
| BRPI0302243B1 (pt) | Composição para a tintura de oxidação das fibras queratínicas humanas, composição pronta para o uso para a tintura de oxidação das fibras queratínicas humanas e processo de tintura das fibras queratínicas humanas | |
| FR2730923A1 (fr) | Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant une base d'oxydation, un coupleur indolique et un coupleur heterocyclique additionnel, et procede de teinture | |
| ES2202594T3 (es) | Masa cromofora para el cabello. | |
| PT98192B (pt) | Processo para tingir fibras queratinicas com derivados de 4-hidroxi-indole em ph acido e para a preparacao de composicoes ai utilizadas | |
| ES2198934T3 (es) | Producto para el teñido de fibras de queratina. | |
| ES2263613T3 (es) | Agente y procedimiento para teñir fibras de queratina. | |
| JP5275034B2 (ja) | トリアリールメタン染料 | |
| JPH0789831A (ja) | ケラチン繊維用染色組成物 | |
| JP5254796B2 (ja) | オキサジンジスルフィド染料 | |
| JP4520831B2 (ja) | 染色毛の可逆的変色方法 | |
| JP5063596B2 (ja) | ニトロスルフィド染料 | |
| ES2291955T3 (es) | Agentes colorantes de cabello para teñir y aclarar simultaneamente las fibras de queratina. | |
| JP2016531987A (ja) | スチリルスルフィド染料 | |
| US20020040508A1 (en) | Composition for dyeing keratin fibres,comprising a pyrazolin-4,5-dione and an aromatic primary amine | |
| CA2170314C (fr) | Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant au moins deux bases d'oxydation et un coupleur indolique, et procede de teinture | |
| ES2286703T3 (es) | Agente de coloracion aclarante para fibras de queratina que contiene azocolorantes indoliltiazolio. |