ES2232028T3 - Empleo de aldehidos y de cetonas de onio para el teñido de fibras que contienen queratina. - Google Patents

Empleo de aldehidos y de cetonas de onio para el teñido de fibras que contienen queratina.

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ES2232028T3 ES98950106T ES98950106T ES2232028T3 ES 2232028 T3 ES2232028 T3 ES 2232028T3 ES 98950106 T ES98950106 T ES 98950106T ES 98950106 T ES98950106 T ES 98950106T ES 2232028 T3 ES2232028 T3 ES 2232028T3
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Abstract

Empleo de aldehídos y de cetonas de onio de la siguiente fórmula I o de sus derivados en la que R1 significa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo (con 1 a 4 átomos de carbono), un grupo arilo o un grupo heteroarilo, R2, R3 y R4 significan respectivamente, de manera independiente entre sí, un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo (con 1 a 4 átomos de carbono), un grupo alcoxi (con 1 a 4 átomos de carbono), un grupo hidroxi-alcoxi (con 1 a 4 átomos de carbono), un grupo hidroxi, un grupo nitro, un grupo arilo, un grupo triflúormetilo, un grupo amino, que puede estar substituido por grupos alquilo (con 1 a 4 átomos de carbono), o un grupo acilo (con 1 a 4 átomos de carbono), pudiendo formar también dos restos, conjuntamente, un anillo de benceno sobreanillado, R5 significa un grupo alquilo (con 1 a 4 átomos de carbono), un grupo arilo, un grupo aralquilo o un grupo heteroarilo, X significa un enlace directo o significa un grupo vinileno o un grupo fenileno substituidosen caso dado, y Y- significa halogenuro, bencenosulfonato, p- toluenosulfonato, metanosulfonato, triflúormetanosulfonato, perclorato, sulfato, hidrógenosulfato, tetraclorocincato o el N-óxido del heterociclo, en combinación con al menos un compuesto con grupos amino primarios o secundarios o con grupos hidroxi, elegidos entre las aminas alifáticas o aromáticas, primarias o secundarias, compuestos heterocíclicos nitrogenados, - hasta -aminoácidos así como oligopéptidos constituidos por 2 hasta 9 aminoácidos e hidroxicompuestos aromáticos, y/o al menos un compuesto CH-activo, para el teñido de fibras que contienen queratina.

Description

Empleo de aldehidos y de cetonas de onio para el teñido de fibras que contienen queratina.
La invención se refiere al empleo de aldehídos y de cetonas de onio y de sus derivados para el teñido de fibras que contienen queratina, especialmente para el teñido de cabellos humanos, a un agente para el teñido de fibras que contienen queratina, que contiene aldehídos y cetonas de onio, así como un procedimiento para el teñido de fibras que contienen queratina.
Para el teñido de fibras que contienen queratina, por ejemplo cabellos, lana o pieles, se emplean, en general, bien colorantes de absorción directa o colorante por oxidación, que se forman mediante la copulación por oxidación de uno o varios componentes para el revelado entre sí o con uno o varios componentes de copulación. Los componentes para la copulación y para el revelado se denominan como precursores para colorantes por oxidación.
Como componentes para el revelado se emplean, usualmente, aminas aromáticas primarias con otro grupo hidroxi o amino, que se encuentran en posición orto o en posición para, libres o substituidos, derivados de diaminopiridina, hidrazonas heterocíclicas, derivados de 4-aminopirazolona así como 2,4,5,6-tetraaminopirimidina y sus derivados.
Representantes especiales son, por ejemplo p-fenilendiamina, p-toluilendiamina, 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, p-aminofenol, N,N-bis(2-hidroxietil)-p-fenilendiamina, 2-(2,5-iaminofenil)-etanol, 2-(2,5-diaminofenoxi)-etanol, 1-fenil-3-carboxiamido-4-amino-pirazolona-5, 4-amino-3-metilfenol, 2-aminometil-4-aminofenol, 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, 2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina, 2,5,6-triamino-4-hidroxipirimidin y 1,3-N,N'-bis(2'-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-diaminopropan-2-ol.
Como componentes de copulación se emplearán, por regla general derivados de m-fenilendiamina, naftoles, resorcina y derivados de resorcina, pirazolone y derivados de m-aminofenol. Como substancias de copulación son adecuadas, especialmente 1-naftol, 1,5-, 2,7- y 1,7-dihidroxinaftalina, 5-amino-2-metilfenol, m-aminofenol, resorcina, monometiléter de resorcina, m-fenilendiamina, 1-fenil-3-metil-pirazolona-5, 2,4-dicloro-3-aminofenol, 1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi)-propano, 2-cloro-resorcina, 4-cloro-resorcina, 2-cloro-6-metil-3-aminofenol, 2-amino-3-hidroxipiridina, 2-metilresorcina, 5-metilresorcina y 2-metil-4-cloro-5-aminofenol.
Con relación a los colorantes, empleables en los agentes para el teñido o para dar tonalidad al cabello, según la invención, se hará referencia además expresamente a la monografía de Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capítulo 7 (páginas 248-250; colorantes de absorción directa) así como el capítulo 8, páginas 264-267; precursores para los colorantes por oxidación), que ha aparecido en el tomo 7 de la serie "Dermatology" (Hrg.: Ch., Culnan y H. Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basilea, 1986, así como a la publicación "Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe", editada por la Unión Europea, que puede obtenerse en forma de disquete en la Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel e.V., Mannheim.
Con los colorantes por oxidación pueden conseguirse ciertamente teñidos intensos con buenas propiedades de solidez, sin embargo el revelado del color se lleva a cabo, en general, bajo el efecto de agentes oxidantes tales como por ejemplo el H_{2}O_{2}, lo cual puede tener como consecuencia en algunos casos el deterioro de las fibras. Además algunos precursores para los colorantes por oxidación o bien determinadas mezclas de precursores para los colorantes por oxidación pueden tener un efecto sensibilizante ocasionalmente en el caso de personas con una piel sensible. Los colorantes de absorción directa se aplican bajo condiciones menos agresivas, sin embargo su inconveniente reside en que los tintes disponen frecuentemente solo de propiedades a la solidez insuficientes.
La tarea de la presente invención consiste en poner a disposición tintes para fibras de queratina, especialmente para cabellos humanos, que sean al menos equivalentes, en lo que se refiere a la intensidad de color, a la cobertura del encanecimiento y a las propiedades a la solidez cualitativamente con respecto a los tintes para el cabello por oxidación usuales, sin que sea necesario utilizar obligatoriamente agentes oxidantes tales como por ejemplo el H_{2}O_{2}. Otra tarea de la presente invención consiste en poner a disposición tintes con los cuales pueda conseguirse una gran multiplicidad de tonalidades de color. Sin embargo debe evitarse tanto como sea posible un coloreado de las partes de la piel. Además los tintes no deben presentar un potencial sensibilizante o deben hacerlo únicamente en una proporción muy pequeña.
Sorprendentemente se ha encontrado que es adecuada excelentemente para el teñido de fibras que contienen queratina una combinación formada por aldehídos y cetonas de onio, como se definirá más adelante, y de aminas, de hidroxicompuestos o bien de compuestos CH-activos. Se consiguen teñidos con un brillo y una intensidad de color excelentes con un gran número de tonalidades del color. El empleo de los agentes oxidantes no es necesario, sin embargo no debe excluirse en principio.
El objeto de la presente invención es, por lo tanto, el empleo de aldehídos y -cetonas de onio de la der fórmula I siguiente, o de sus derivados
1
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
R^{1}
significa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo (con 1 a 4 átomos de carbono), un grupo arilo o un grupo heteroarilo,
R^{2}, R^{3} y R^{4}
significan, independientemente entre sí, respectivamente, un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo (con 1 a 4 átomos de carbono), un grupo alcoxi (con 1 a 4 átomos de carbono), un grupo hidroxi-alcoxi (con 1 a 4 átomos de carbono), un grupo hidroxi, un grupo nitro, un grupo arilo, un grupo triflúormetilo,
\quad
un grupo amino, que puede estar substituido por grupos alquilo (con 1 a 4 átomos de carbono), o grupos acilo (con 1 a 4 átomos de carbono), pudiendo formar también dos de los restos, conjuntamente, un anillo de benceno sobrecondensado,
R^{5}
significa un grupo alquilo (con 1 a 4 átomos de carbono), un grupo arilo, un grupo alquilo o un grupo heteroarilo,
X
significa un enlace directo o un grupo vinileno o fenileno, que puede estar substituido, e
Y^{-}
significa halogenuro, bencenosulfonato, p-toluenosulfonato, metanosulfonato, triflúormetanosulfonato, perclorato, sulfato, hidrógenosulfato o tetraclorocincato o el N-óxido del heterociclo,
en combinación con, al menos, un compuesto con grupos amino primarios o secundarios o grupos hidroxi, elegidos entre las aminas alifáticas o aromáticas, primarias o secundarias, compuestos heterocíclicos nitrogenados, \alpha- bis \omega-aminoácidos, elegidos entre oligopéptidos constituidos por 2 hasta 9 aminoácidos e hidroxicompuestos aromáticos, y/o al menos un compuesto CH-activo, para el reñido de fibras que contengan queratina.
Otro objeto de la presente invención es un agente para el teñido de fibras que contienen queratina, especialmente para el teñido de cabellos humanos, que contiene
(A)
uno o varios aldehídos o cetonas de onio con la fórmula I anteriormente representada o sus derivados y
(B)
al menos un compuesto con grupos amino primarios o secundarios o grupos hidroxi, elegidos entre las aminas primarias o secundarias, alifáticas o aromáticas, los compuestos heterociclos nitrogenados, los \alpha- hasta \omega-aminoácidos, oligopéptidos constituidos por 2 hasta 9 aminoácidos e hidroxicompuestos aromáticos, y/o al menos un compuesto CH-activo,
pudiendo estar contenido también el producto de reacción entre los componentes A y B.
Se entenderán por fibras que contienen queratina, lana, pieles, plumas y, especialmente, cabellos humanos. Los tintes según la invención pueden emplearse sin embargo, en principio, también para el teñido de otras fibras naturales tales como por ejemplo algodón, yute, sisal, lino o seda, fibras naturales modificadas, tales como por ejemplo celulosa regenerada, nitro-, alquil- o hidroxialquil- o acetilcelulosa y fibras sintéticas tales como por ejemplo fibras de poliamida, de poliacrilonitrilo, de poliuretano y de poliéster.
Dentro de la presente invención queda abarcado, también, el empleo de aquellas substancias que representen los productos de reacción de los componentes individuales entre sí.
Ejemplos de los derivados de los compuestos con la fórmula I son oximas, acetales, cetales o hidrizonas.
Los compuestos adecuados con de la fórmula I, que pueden ser empleados como componente A, son los bencenolsulfonatos, p-toluolsulfonatos, metanosulfonatos, triflúormetanosulfonatos, percloratos, sulfatos, cloruros, bromuros, yoduros y/o tetraclorocincatos de 4-formil-1-metilpiridinio, 3-formil-1-metilpiridinio, 2-formil-1-metilpiridinio, 4-formil-1-etilpiridinio, 2-formil-1-etilpiridinio, 4-formil-1-benzilpiridinio, 2-formil-1-benzilpiridinio, 4-formil-1,2-dimetilpiridinio, 4-formil-1,3-dimetilpiridinio, 4-formil-1-metilquinolinio, 2-formil-1-metilquinolinio, 4-(2-formilvinil)-1-metilquinolinio, 4-acetil-1-metilpiridinio, 2-acetil-1-metilpiridinio, 4-acetil-1-quinolinio, 4-acetil-1-metilquinolinio y 4-(2-formilvinil)-1-metilpiridinio, 2,6-dicloro-4-formil-1-metilpriridinio, 2,6-difenil-4-formil-1-metilpiridinio, 4-benzoil-1-metilpiridinio, 4-propionil-1-metilpiridinio, 2-oximometil-1-metilpiridinio, N-óxido de 4-piridincarboxaldehído y N-metilpiridoxal.
Los compuestos empleados según la invención de la fórmula I son conocidos por la literatura y pueden ser adquiridos en el comercio o pueden prepararse de manera conocida a partir de los compuestos de carbonilo N-heterocíclicos y de un agente para la alquilación. Para la obtención de los compuestos se disuelven los compuestos de carbonilo N-heterocíclicos y un exceso del agente de alquilación en tolueno y se calientan, bajo agitación, durante varias horas, a 90 hasta 100ºC, hasta que haya desaparecido el compuesto de partida.
El agente de alquilación puede emplearse en una cantidad en un exceso de 10 hasta 20 veces con relación al compuesto de carbonilo N-heterocíclico. Durante la reacción se desprende el compuesto de amonio cuaternario la mayoría de las veces en forma de resina. Ésta resina se extrae al final de la reacción, varias veces con tolueno caliente para la eliminación completa del agente para la alquilación, y se seca. El producto final es, la mayoría de las veces, de tipo resinoso y a veces cristalino.
Los compuestos adecuados con grupos amino primarios o secundarios, como componente B, son, por ejemplo, aminas aromáticas primarias tales como N,N-dimetil-, N,N-dietil-, N-(2-hidroxietil)-N-etil-, N,N-bis-(2-hidroxietil)-, N-(2-metoxietil-), 2,3-, 2,4-, 2,5-dicloro-p-fenilendiamina, 2-cloro-p-fenilendiamina, hidrobromuro de 2,5-dihidroxi-4-morfolinoanilina, 2-, 3-, 4-aminofenol, 2-aminometil-4-aminofenol, 2-hidroximetil-4-aminofenol, o-, p-fenilendiamina, o-toluilendiamina, 2,5-diaminotoluol, -fenol, -fenetol, 4-amino-3-metilfenol, 2-(2,5-diaminofenil)-etanol, 2,4-diaminofenoxietanol, 2-(2,5-diaminofenoxi)-etanol, 4-metilamino-, 3-amino-4-(2'-hidroxietiloxi)-, 3,4-metilendiamino-,
3,4-metilendioxianilina, 3-amino-2,4-dicloro-, 4-metilamino-, 2-metil-5-amino-, 3-metil-4-amino-, 2-metil-5-(2-hi-
droxietilamino)-, 6-metil-3-amino-2-cloro-, 2-metil-5-amino-4-cloro-, 3,4-metilendioxi-, 5-(2-hidroxietilamino)-4-metoxi-2-metil-, 4-amino-2-hidroximetilfenol, ácido 1,3-diamino-2,4-dimetoxibenzol, 2-, 3-, 4-aminobenzoico, -fe-
nilacético, ácido 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5-diaminobenzoico, ácido 4-, 5-aminosalicílico, ácido 3-amino-4-hidroxi-, 4-amino-3-hidroxi-benzoico, ácido 2-, 3-, 4-aminobencenosulfónico, ácido 3-amino-4-hidroxibencenosulfónico, ácido 4-amino-3-hidroxinaftalin-1-sulfónico, ácido 6-amino-7-hidroxinaftalin-2-sulfónico, ácido 7-amino-4-hidroxinaftalin-2-sulfónico, ácido 4-amino-5-hidroxinaftalin-2,7-disulfónico, ácido 3-mino-2-naftoico, ácido 3-aminoftálico, ácido 5-aminoisoftálico, 1,3,5-, 1,2,4-triaminobenceno, 1,2,4,5-tetraaminobenceno, 2,4,5-triaminofenol, pentaaminobenceno, hexaaminobenceno, 2,4,6-triaminorresorcina, 4,5-diaminopirocatequina, 4,6-diaminopirogalol, 3,5-diamino-4-hidroxipirocatequina, anilinas aromáticas o bien fenoles con otro restos aromáticos, como los que se han representado en la fórmula II,
\vskip1.000000\baselineskip
2
en la que R^{6} significa un grupo hidroxi o un grupo amino, que puede estar substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por hidroxialquilo 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi 1 a 4 átomos de carbono-alquil 1 a 4 átomos de carbono,
R^{7}, R^{8}, R^{9}, R^{10} y R^{11} significan hidrógeno, un grupo hidroxi o un grupo amino, que puede estar substituido por un grupo alquilo 1 a 4 átomos de carbono, por un grupo hidroxialquilo 1 a 4 átomos de carbono, por un grupo aminoalquilo 1 a 4 átomos de carbono o por un grupo alcoxi 1 a 4 átomos de carbono-alquilo 1 a 4 átomos de carbono, significan un grupo de ácido carboxílico o de ácido sulfónico, y
Z significa un enlace directo, una cadena carbonada, con 1 a 4 átomos de carbono, saturada o insaturada, substituida, en caso dado, por grupos hidroxi, un grupo carbonilo, sulfonilo o imino, un átomo de oxígeno o de azufre, o un grupo con de la fórmula III
(III)Q-(CH_{2}-P-CH_{2}-Q\text{'})_{o}
en la que
P
significa un enlace directo, un grupo CH_{2}- o un grupo CHOH-,
Q y Q'
significan, independientemente entre sí, un átomo de oxígeno, un grupo NR^{12}, en el que R^{12} significa hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o un grupo hidroxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, el grupo O-(CH_{2})_{p}-NH o NH-(CH_{2})_{p}-O, donde p y p' significan 2 ó 3, y
o
significa un número desde 1 hasta 4,
\newpage
tal como, por ejemplo, 4,4'-diaminostilbeno, sal monosódica o disódica del ácido 4,4'-diaminostilbeno-2,2'-disulfónico, 4-amino-4'-dimetilaminostilbeno, 4,4'-diaminodifenilmetano, -sulfuro, -sulfóxido, -amina, ácido 4,4'-diaminodifenilamina-2-sulfónico, 4,4'-diaminobenzofenona, -difeniléter, 3,3',4,4'-tetraaminodifenilo, 3,3',4,4'-tetraamino-benzofenona, 1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi)-propano, 1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,6-dioxaoctano, 1,3-bis-(4-aminofenilamino)-propano, -2-propanol, 1,3-bis-[N-(4-aminofenil)-2-hidroxietilamino]-2-propanol, N,N-bis-[2-(4-aminofenoxi)-etil]-metilamina, N-fenil-1,4-fenilendiamina.
Los compuestos precedentemente citados pueden emplearse tanto en forma libre así como también en forma de sus sales fisiológicamente compatibles, especialmente en forma de sales con ácidos inorgánicos, tales como ácido clorhídrico o ácido sulfúrico.
Los compuestos heterocíclicos nitrogenados, adecuados, son, por ejemplo, 2-, 3-, 4-amino-, 2-amino-3-hidroxi-, 2,6-diamino-, 2,5-diamino-, 2,3-diamino-, 2-dimetilamino-5-amino-, 2-metilamino-3-amino-6-metoxi-, 2,3-diamino-6-metoxi-, 2,6-dimetoxi-3,5-diamino-, 2,4,5-triamino-, 2,6-dihidroxi-3,4-dimetilpiridina, 2,4-dihidroxi-5,6-diamino-,
4,5,6-triamino-, 4-hidroxi-2,5,6-triamino-, 2-hidroxi-4,5,6-triamino-, 2,4,5,6-tetraamino-, 2-metilamino-4,5,6-tria-
mino-, 2,4-, 4,5-diamino-, 2-amino-4-metoxi-6-metilpirimidina, 3,5-diaminopirazol, -1,2,4-triazol, 3-amino-, 3-amino-5-hidroxipirazol, 2-,3-, 8-aminoquinolina, 4-amino-quinaldina, ácido 2-, 6-aminonicotínico, 5-aminoisoquinolina, 5-, 6-aminoindazol, 5-, 7-amino-benzimidazol, -benzotiazol, 2,5-dihidroxi-4-morfolinoanilina así como indoles e indolinas, así como sus sales fisiológicamente compatibles. Ejemplos preferentes para los derivados del indol o bien de la indolina son 5,6-dihidroxiindol, N-metil-5,6-dihidroxiindol, N-etil-5,6-dihidroxiindol, N-propil-5,6-dihidroxiindol, N-butil-5,6-dihidroxiindol, ácido 5,6-dihidroxiindol-2-carboxílico, 6-hidroxiindol, 6-aminoindol y 4-aminoindol. Además, son preferentes 5,6-dihidroxiindolina, N-metil-5,6-dihidroxiindolina, N-etil-5,6-dihidroxiindolina, N-propil-5,6-dihidroxiindolina, N-butil-5,6-dihidroxiindolina, ácido 5,6-dihidroxiindolina-2-carboxílico, 6-hidroxiindolina, 6-aminoindolina y 4-aminoindolina. Los compuestos precedentemente indicados pueden emplearse tanto en forma libre así como también en forma de sus sales fisiológicamente compatibles, especialmente en forma de sales con ácidos inorgánicos, tales como ácido clorhídrico o ácido sulfúrico.
Como aminoácidos entran en consideración, preferentemente todos los aminoácidos de origen natural y sintéticos, por ejemplo los aminoácidos accesibles mediante hidrólisis de proteínas vegetales o animales, por ejemplo colágeno, queratina, caseína, elastina, proteína de soja, gluten de trigo o proteína de almendras. En este caso pueden emplearse tanto aminoácidos de reacción ácida como alcalina. Los aminoácidos preferentes son arginina, histidina, tirosina, fenilalanina, DOPA (dihidroxifenilalanina), ornitina, lisina y triptofano. Sin embargo, pueden emplearse también otros aminoácidos tal como, por ejemplo, el ácido 6-aminocaprónico.
En este caso, los oligopéptidos pueden ser oligopéptidos de origen natural o sintéticos, así como también los oligopéptidos contenidos en los hidrolizados de polipéptido o de proteína, en tanto en cuanto dispongan de una solubilidad en agua suficiente para la aplicación en los tintes según la invención. Como ejemplos pueden citarse, por ejemplo, glutationa o los oligopéptidos contenidos en los hidrolizados de colágeno, de queratina, de caseína, de elastina, de proteína de soja, de gluten de trigo o de proteína de almendras. En este caso es preferente el empleo conjunto con compuestos con grupos amino primarios o secundarios o con hidroxicompuestos aromáticos.
Los hidroxicompuestos aromáticos son, por ejemplo, 2-, 4-, 5-metilresorcina, 2,5-dimetilresorcina, resorcina, 3-metoxifenol, pirocatequina, hidroquinona, pirogalol; floroglucina, hidroxihidroquinona, 2-, 3-, 4-metoxi-, 3-dimetila-
mino-, 2-(2-hidroxietil)-, 3,4-metilendioxifenol, ácido 2,4-, 3,4-dihidroxibenzoico, -fenilacético, ácido gálico, ácido 2,4,6-trihidroxibenzoico, -acetofenona, 2-, 4-clororresorcina, 1-naftol, 1,5-, 2,3-, 2,7-dihidroxinaftalina, ácido 6-dimetilamino-4-hidroxi-2-naftalinsulfónico, ácido 3,6-dihidroxi-2,7-naftalinsulfónico.
Como compuestos CH-activos puede citarse, de manera ejemplificativa, el yoduro de 1,2,3,3-tetrametil-3H-indolio, el p-toluenosulfonato de 1,2,3,3-tetrametil-3H-indolio, el metanosulfonato de 1,2,3,3-tetrametil-3H-indolio, la bases de Fischer (1,3,3-trimetil-2-metilenindolina), yoduro de 2,3-dimetil-benzotiazolio, p-toluenosulfonato de 2,3-dimetil-benzotiazolio, rodanina, ácido rodanin-3-acético, yoduro de 1-etil-2-quinaldinio, yoduro de 1-metil-2-quinaldinio, ácido barbitúrico, ácido tiobarbitúrico, ácido 1,3-dimetiltiobarbitúrico, ácido dietiltiobarbitúrico, oxindol, acetato de 3-indoxilo, cumaranona y 1-metil-3-fenil-2-pirazolinona.
En todos los tintes pueden emplearse conjuntamente también varias substancias tintóreas diferentes; del mismo modo pueden emplearse también, conjuntamente, varios componentes diferentes del grupo de los compuestos con grupos amino primarios o secundarios, de los heterociclos nitrogenados, de los hidroxicompuestos aromáticos o de los aminoácidos.
Cuando se utilicen los aldehídos y las cetonas de onio de la fórmula I según la invención, pueden desistirse a la presencia de agentes oxidantes, tal como por ejemplo el H_{2}O_{2}. Sin embargo puede ser deseable bajo ciertas circunstancias añadir peróxido de hidrógeno u otros agentes oxidantes a los agentes según la invención para conseguir tonalidades, que sean más claras que las de las fibras de queratina a ser teñidas. Los agentes oxidantes se emplean, por regla general, en una cantidad desde un 0,01 hasta un 6% en peso, referido a la solución a ser aplicada. El H_{2}O_{2} es un agente oxidante preferente para el cabello humano.
Los tintes según la invención proporcionan una amplia paleta de tonalidades de color en el intervalo desde el amarillo hasta el pardo amarillento, anaranjado, anaranjado parduzco, pardo medio, pardo obscuro, violeta, violeta obscuro hasta negro azulado y negro; las propiedades a la solidez son excelentes, el potencial de sensibilización es muy pequeño.
En una forma preferente de realización, los tintes para el cabello según la invención contienen, para modificar aún más los matices de color, además de los compuestos, contenidos según la invención, colorantes de absorción directa, por ejemplo elegidos del grupo de las nitrofenilendiamina, nitroaminofenoles, colorantes azoicos, antraquinonas o indofenoles. Los colorantes de absorción directa preferentes son los compuestos conocidos bajo sus denominaciones internacionales o los nombres comerciales HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 y Basic Brown 17, así como el ácido 4-amino-2-nitrodifenilamin-2'-carboxílico, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahidroquinoxalina, hidroxietil-2-nitro-toluidina, ácido picrámico, ácido 2-amino-6-cloro-4-nitrofenol-4-etilamino-3-nitrobenzoico y 2-cloro-6-etilamino-1-hidroxi-4-nitrobenceno. Los agentes según la invención, de acuerdo con esta forma de realización, contienen los colorantes de absorción directa preferentemente, en una cantidad desde un 0,01 hasta un 20% en peso, referido al conjunto del agente.
Las preparaciones según la invención pueden contener, además, colorantes que se presentan en la naturaleza tales como, por ejemplo, Henna rojo, Henna neutro, Henna negro, pétalos de manzanilla, madera de sándalo, té negro, corteza de arraclán, salbia, madera de campeche, raíz de rubia, catechu, Sedre y raíz de alcana.
No es necesario que los precursores de colorante por oxidación o que los colorantes de absorción directa sean, respectivamente, compuestos unitarios. Por el contrario, los tintes para el cabello según la invención pueden contener en pequeñas cantidades otros componentes dependiendo del procedimiento de obtención de los colorantes individuales, siempre que esto no influya negativamente sobre el resultado del teñido o que no tengan que excluirse por otros motivos, por ejemplo, debido a su efecto toxicológico.
Los tintes según la invención proporcionan ya a temperaturas fisiológicamente compatibles situadas por debajo de 45ºC intensos teñidos. Por lo tanto son adecuados especialmente para el teñido de los cabellos humanos. Para la aplicación sobre el cabello humano pueden incorporarse los tintes usualmente en soportes cosméticos que contengan agua. Los soportes cosméticos que contienen agua adecuados son, por ejemplo, cremas, emulsiones, geles o incluso soluciones espumantes que contienen tensioactivos tales como por ejemplo champúes u otras preparaciones, que sean adecuadas para la aplicación sobre las fibras que contienen queratina. En caso necesario es posible también incorporar los tintes en soportes exentos de agua.
Además, los tintes según la invención pueden contener todos los productos activos, los aditivos y los excipientes usuales en este tipo de preparaciones. En muchos casos, los colorantes contienen, al menos, un tensioactivo, siendo adecuados, en principio, tanto los tensioactivos aniónicos como también los zwitteriónicos, anfolíticos, no iónicos y catiónicos. En muchos casos, se ha puesto de manifiesto, sin embargo, que es ventajoso elegir los tensioactivos entre los tensioactivos aniónicos, zwitteriónicos o no iónicos.
Como tensioactivos aniónicos son adecuados, en las preparaciones según la invención, todos los productos tensioactivos aniónicos, adecuados para su uso sobre el cuerpo humano. Estos se caracterizan por tener un grupo aniónico hidrosolubilizante tal como, como por ejemplo, un grupo carboxilato, sulfato, sulfonato o fosfato y un grupo alquilo lipófilo con aproximadamente de 10 a 22 átomos de carbono. Además, pueden estar contenidos en la molécula grupos glicoléter o poliglicoléter, grupos éter, grupos amida así como grupos hidroxilo. Ejemplos de tensioactivos aniónicos adecuados son tensioactivos, respectivamente en forma de sales de sodio, potasio y de amonio, así como de sales de mono, di y trialcanolamonio con 2 ó 3 átomos de carbono en el grupo alcanol,
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ácidos grasos lineales con de 10 a 22 átomos de carbono (jabones),
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ácidos etercarboxílicos de fórmula R-O-(CH_{2}-CH_{2}O)_{x}-CH_{2}-COOH, en la que R es un grupo alquilo lineal con de 10 a 22 átomos de carbono y x = 0 ó 1 hasta 16,
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acilsarcósidos con de 10 a 18 átomos de carbono en el grupo acilo,
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aciltauridos con 10 hasta 18 átomos de carbono en el grupo acilo,
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acilisetionatos con de 10 a 18 átomos de carbono en el grupo acilo,
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monoésteres y diésteres de alquilo del ácido sulfosuccínico con de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y mono-alquilpolioxietilésteres del ácido sulfosuccínico con de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y de 1 a 6 grupos oxietilo,
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alcanosulfonatos lineales con de 12 a 18 átomos de carbono,
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alfa-olefinsulfonatos lineales con de 12 a 18 átomos de carbono,
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ésteres de metilo de ácidos alfa-sulfograsos de ácidos grasos con de 12 a 18 átomos de carbono,
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alquilsulfatos y alquilpoliglicolétersulfatos de fórmula R-O(CH_{2}-CH_{2}O)_{x}-SO_{3}H en la que R es un grupo alquilo preferentemente lineal con de 10 a 18 átomos de carbono y x = 0 ó 1 hasta 12,
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mezclas de hidroxisulfonatos tensioactivos según la publicación DE-A-37 25 030,
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hidroxialquilpolietilen- y/o hidroxialquilenpropilenglicoléter sulfatados según la publicación DE-A-37 23 354,
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sulfonatos de ácidos grasos insaturados con 12 hasta 24 átomos de carbono y con 1 hasta 6 dobles enlaces según la publicación DE-A-39 26 344,
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ésteres del ácido tartárico y del ácido cítrico con alcoholes, que representan productos de adición de aproximadamente de 2 a 15 moléculas de óxido de etileno y/o de óxido de propileno sobre alcoholes grasos con de 8 hasta 22 átomos de carbono.
Los tensioactivos aniónicos preferentes son alquilsulfatos, alquilpoliglicoléter sulfatos y ácidos etercarboxílicos con de 10 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y con hasta 12 grupos de glicoléter en la molécula, así como especialmente sales de ácidos carboxílicos saturados y, especialmente, insaturados con 8 hasta 22 átomos de carbono, tales como ácido oleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico y ácido palmítico.
Se denominan tensioactivos zwitteriónicos, aquellos compuestos tensioactivos que llevan en la molécula, al menos, un grupo de amonio cuaternario y, al menos, un grupo -COO^{(-)} o -SO_{3}^{(-)}. Los tensioactivos zwitteriónicos especialmente adecuados son las denominadas betaínas tales como los glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo, el glicinato de cocoalquil-dimetilamonio, los glicinatos de N-acil-aminopropil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo, el glicinato de cocoacilaminopropil-dimetilamonio y las 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietil-imidazolinas, con, respectivamente, 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo o en el grupo acilo, así como el glicinato de cocoacilaminoetil-hidroxietilcarboximetilo. Un tensioactivo zwitteriónico preferente es el derivado de amida grasa, conocido por la denominación según la CFTA cocamidopropil betaína.
Se entenderán por tensioactivos anfolíticos aquellos compuestos tensioactivos que, además de un grupo alquilo o de un grupo acilo con 8 hasta 18 átomos de carbono en la molécula, contienen al menos un grupo amino libre y, al menos, un grupo -COOH- o -SO_{3}H- y son capaces de formar sales internas. Ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados son N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicina, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquilaminoacéticos, con, respectivamente, 8 hasta 18 átomos de carbono aproximadamente en el grupo alquilo. Los tensioactivos anfolíticos especialmente preferentes son el propionato de N-cocoalquilamina, el propionato de cocoacilaminoetilamina y la acilsarcosina con 12 hasta 18 átomos de carbono.
Los tensioactivos no iónicos contienen, como grupo hidrófilo, por ejemplo, un grupo poliol, un grupo polialquilenglicoléter o una combinación de grupos polioléter y poliglicoléter. Tales compuestos son, por ejemplo
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productos de adición de 2 a 30 moles de óxido de etileno y/o de 0 a 5 moles de óxido de propileno sobre alcoholes grasos lineales con 8 hasta 22 átomos de carbono, sobre ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono y sobre alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de carbono en el grupo alquilo,
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monoésteres y diéster de ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono de productos de adición de 1 hasta 30 moles de óxido de etileno sobre glicerina,
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alquilmono- y -oligoglucósidos con 8 hasta 22 átomos de carbono y sus análogos etoxilados,
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productos de adición de 5 hasta 60 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y sobre aceite de ricino endurecido,
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productos de adición de óxido de etileno sobre ésteres de sorbitan de ácidos grasos,
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productos de adición de óxido de etileno sobre alcanolamidas de ácidos grasos.
Ejemplos de tensioactivos catiónicos, que se pueden emplear en los agentes para el tratamiento del cabello según la invención son, especialmente, compuestos de amonio cuaternario. Son preferentes los halogenuros de amonio, tales como los cloruros de alquiltrimetilamonio, los cloruros de dialquildimetilamonio y los cloruros de trialquilmetilamonio, por ejemplo, el cloruro de cetiltrimetilamonio, el cloruro de esteariltrimetilamonio, el cloruro de diestearildimetilamonio, el cloruro de laurildimetilamonio, el cloruro de laurildimetilbencilamonio y el cloruro de tricetilmetilamonio. Los hidrolizados proteicos cuaternizados representan otros tensioactivos catiónicos, que pueden ser empleados según la invención.
Según la invención son adecuados, igualmente, los aceites de silicona catiónicos, tales como, por ejemplo, los productos comerciales Q2-7224 (fabricante: Dow Corning; una trimetilsililamodimeticona estabilizada), Dow Corning 929 Emulsion (que contiene una silicona modificada con hidroxil-amino, que también se denomina amodimeticona), SM-2059 (fabricante: General Electric), SLM-55067 (fabricante: Wacker), así como Abil®-Quat 3270 y 3272 (fabricante: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxanos dicuaternarios, Quaternium-80).
Las alquilamidoaminas, especialmente las amidoaminas de ácidos grasos, como la estearilamidopropildimetilamina, que puede ser adquirida bajo la denominación Tego Amid®S 18, se caracterizan especialmente, además de por su una buena acción acondicionadora, especialmente por su buena biodegradabilidad.
Los compuestos de ésteres cuaternarios, los denominados "esterquats", tales como los metosulfatos de metilhidroxialquildialcoiloxialquilamonio, comercializados bajo la marca Stepantex®, presentan también una excelente biodegradabilidad.
Un ejemplo de un derivado sacárico cuaternario, que se puede emplear como tensioactivo catiónico es el producto comercial Glucquat®100, según la nomenclatura de la CTFA un "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".
Los compuestos, empleados como tensioactivos con grupos alquilo, pueden estar constituidos, también, respectivamente por substancias unitarias. Sin embargo, es preferente partir, por regla general, para la obtención de estas substancias, de materias primas de origen vegetal o animal, de forma que se obtenga una mezcla de substancias con diferentes longitudes de la cadena alquilo, en función de la materia prima correspondiente.
En el caso de los tensioactivos, que representan productos de adición de óxido de etileno y/u óxido de propileno sobre alcoholes grasos o derivados de estos productos de adición, pueden emplearse tanto productos con una distribución "normal" de los homólogos, así como también aquellos con una distribución estrecha de los homólogos. Se entenderán por la expresión distribución "normal" de los homólogos, aquellas mezclas de homólogos, que se obtienen por reacción de un alcohol graso y óxido de alquileno, empleándose metales alcalinos, hidróxidos de metales alcalinos o alcoholatos de metales alcalinos como catalizadores. Por el contrario, se obtendrán distribuciones estrechas de los homólogos cuando se utilicen como catalizadores, por ejemplo, hidrotalcita, sales de metales alcalinotérreos de ácidos etercarboxílicos, óxidos, hidróxidos o alcoholatos de metales alcalinotérreos. Puede ser preferente el empleo de productos con una distribución estrecha de los homólogos.
Otros productos activos, productos auxiliares y aditivos son, por ejemplo,
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polímeros no iónicos, tales como, por ejemplo, copolímeros de vinilpirrolidona / acrilato de vinilo, copolímeros de polivinilpirrolidona y de vinilpirrolidona / acetato de vinilo y polisiloxanos,
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polímeros catiónicos tales como éteres cuaternizados de celulosa, polisiloxanos con grupos cuaternarios, polímeros de cloruro de dimetildialilamonio, copolímeros de acrilamida-cloruro de dimetildialilamonio, copolímeros de metacrilato de dimetilaminoetilo-vinilpirrolidona cuaternizados con sulfato de dietilo, copolímeros de cloruro de vinilpirrolidona-cloruro de imidazolium y alcohol polivinílico cuaternizado,
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polímeros zwitteriónicos y anfóteros tales como, por ejemplo, copolímeros de cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio / acrilato y copolímeros de octilacrilaamida / metacrilato de metilo/metacrilato de terc.-butilaminoetilo / metacrilato de 2-hidroxipropilo,
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polímeros aniónicos tales como, por ejemplo, ácidos poliacrílicos, ácidos poliacrílicos reticulados, copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona / acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de vinilo / maleato de butilo / acrilato de isobornilo, copolímeros de metilviniléter / anhídrido del ácido maleico y terpolímeros de ácido acrílico / acrilato de etilo / N-terc-butilacrilamida,
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espesantes tales como agar-agar, goma guar, alginatos, goma de xantano, goma arábiga, goma de karaya, harina de algarroba, gomas de semilla de lino, dextranos, derivados de celulosa tales como, por ejemplo, metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y carboximetilcelulosa, fracciones de almidones y derivados tales como amilosa, amilopectina y dextrina, arcillas tal como, por ejemplo, bentonita o hidrocoloides totalmente sintéticos tal como, por ejemplo, alcohol polivinílico,
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estructurantes tales como glucosa y ácido maleico,
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compuestos acondicionadores del cabello tales como fosfolípidos, por ejemplo lecitina de soja, lecitina de huevo y cefalina, así como aceites de silicona,
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hidrolizados de proteína, especialmente hidrolizados de elastina, de colágeno, de queratina, de albúmina láctea, de proteína de soja y de proteína de trigo, sus productos de condensación ácidos grasos así como y derivados de proteína cuaternizados,
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aceites perfumantes, dimetilisosorbido y ciclodextrinas,
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solubilizantes tales como etanol, isopropanol, etilenglicol, propilenglicol, glicerina y dietilenglicol,
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productos activos anticaspa tales como Piroctone, Olamine y Zinc Omadine,
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otras substancias para el ajuste del valor del pH,
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productos activos tales como pantenol, ácido pantoténico, alantoina, ácidos pirrolidinacarboxílicos y sus sales, extractos vegetales y vitaminas,
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colesterol,
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agentes protectores contra la luz,
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generadores de consistencia tales como ésteres sacáricos, poliolésteres o polialquiléteres,
grasas y ceras tales como esperma de ballena, cera de abeja, cera Montana, parafinas, alcoholes grasos
y ésteres de ácidos grasos,
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alcanolamidas de ácidos grasas,
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formadores de complejos tales como EDTA, NTA y ácido fosfórico,
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agentes de hinchamiento y de penetración tales como glicerina, monoetiléter de propilenglicol, carbonatos, bicarbonatos, guanidinas, ureas así como fosfatos primarios, secundarios y terciarios, imidazoles, taninos, pirrol,
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agentes opacificantes tal como látex,
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agentes nacarantes tales como monoestearato y diestearato de etilenglicol,
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agentes propulsores tales como mezclas de propano-butano, N_{2}O, dimetiléter, CO_{2} y aire,
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antioxidantes.
Los componentes de los soportes que contienen agua se emplean en cantidades usuales para ésta finalidad para la obtención de los tintes según la invención; por ejemplo se emplearán los emulsionantes en concentraciones desde un 0,5 hasta un 30% en peso y los espesantes se emplearán en concentraciones desde un 0,1 hasta un 25% en peso del conjunto del tinte.
Para el resultado del teñido puede ser ventajoso añadir sales de amonio o sales metálicas a los tintes. Las sales metálicas adecuadas son, por ejemplo, formiatos, carbonatos, halogenuros, sulfatos, butiratos, valerianatos, capronatos, acetatos, lactatos, glicolatos, tartratos, citratos, gluconatos, propionatos, fosfatos y fosfonatos de los metales alcalinos, tales como potasio, sodio o litio, metales alcalinotérreos, tales como magnesio, calcio, estroncio o bario, o de aluminio, de manganeso, de hierro, de cobalto, de cobre o de cinc, siendo preferentes el acetato de sodio, el bromuro de litio, el bromuro de calcio, el gluconato de calcio, el cloruro de cinc, el sulfato de cinc, el cloruro de magnesio, el sulfato de magnesio, el carbonato, el cloruro y el acetato de amonio. Éstas sales están contenidas preferentemente en una cantidad desde 0,03 hasta 65, especialmente desde 1 hasta 40 mmoles, referido a 100 g del tinte en
total.
El valor del pH de las preparaciones para el teñido listas para su utilización se encuentra comprendido, usualmente, entre 2 y 11, preferentemente entre 5 y 9.
Para el teñido de fibras que contienen queratina, especialmente para el teñido de los cabellos humanos, se aplicarán los tintes por regla general junto con un soporte cosmético, que contenga agua, en una cantidad de 100 g sobre el cabello, se dejará sobre los mismos durante aproximadamente 30 minutos y, a continuación, se eliminará mediante enjuagado o mediante lavado con un champú usual en el comercio.
Los compuestos de los componentes A y B pueden aplicarse sobre el cabello bien simultáneamente o bien de manera sucesiva, no teniendo importancia qué componente se aplique en primer lugar. También es posible el empleo del producto de la reacción entre los componentes A y B. Las sales de amonio o metálicas contenidas de manera facultativa pueden añadirse en éste caso al primero o al segundo de los componentes. Entre la aplicación del primer componente y del segundo componente pueden transcurrir intervalos de tiempo de hasta 30 minutos. También es posible un tratamiento previo de las fibras con la solución salina.
Los componentes A y B de los agentes según la invención pueden almacenarse bien separadamente o bien conjuntamente, bien en una preparación líquida hasta pastosa (acuosa o anhidra) o como polvo seco. Cuando los componentes se almacenen conjuntamente en una preparación líquida, ésta deberá ser ampliamente anhidra para evitar una reacción entre los componentes. En el caso de un almacenamiento separado se mezclarán íntimamente entre sí los componentes reactivos solo inmediatamente antes de su aplicación. En el caso de un almacenamiento en seco se añadirá agua calienta (50 hasta 80ºC) en una cantidad definida, usualmente como paso previo a la aplicación y se preparará una mezcla homogénea.
Ejemplos Obtención de los compuestos de la fórmula I
Se disolvieron 0,5 moles del compuesto de carbonilo N-heterocíclico y 1 mol de sulfato de metilo, como agente de alquilación, en 500 ml de tolueno y se calentaron, durante 5 horas, a 100ºC. Durante la reacción se desprendió el compuesto de amonio cuaternario. El producto de la reacción se extrajo 2 veces con tolueno, para eliminar el agente de alquilación y, a continuación, se secó. El producto final era, la mayoría de las veces, tipo resinoso o cristalino.
Se obtuvieron:
el metanolsulfonato de 4-acetil-1-metilpiridinio: amarillento, tipo resinoso,
el metanolsulfonato de 4-benzoil-1-metilpiridinio: incoloro, punto de fusión 178ºC,
el metanosulfonato de 2- y 4-formil-1-metilquiinolinio: amarillento, tipo resinoso,
el triflúormetanosulfonato de 4-(2-formilvinil)-1-metilpiridinoio: amarillento, tipo resinoso,
el metanosulfonato de 4-acetil-1-metilquinolino: rojizo, tipo resinoso.
Obtención de una solución para el teñido
Se preparó una suspensión en 100 ml de agua de 10 mmoles de un componente colorante, 10 mmoles de una amina, 10 mmoles de acetato de sodio y una gota de una solución al 20% de étersulfato de alquilo graso. La suspensión se calentó momentáneamente a 80ºC aproximadamente y, tras la refrigeración, se filtró, a continuación se ajustó el valor del pH 6.
Se introduje en esta solución para el teñido, a 30ºC, durante 30 minutos, una trenza de cabellos humanos, encanecidos en un 90%, no tratada previamente. La trenza teñida se enjuagó a continuación durante 30 segundos con agua templada, se secó en corriente de aire caliente (30-40ºC) y, seguidamente, se peinó. A continuación se evaluaron a simple vista los teñidos a la luz del día.
Las respectivas tonalidades de color y las intensidades de color se han representado en las tablas siguientes.
La intensidad de color se evaluó en este caso según la escala siguiente:
- : ausencia de teñido o teñido muy pálido
(+) : intensidad débil
+ : intensidad media
+(+) : intensidad media hasta fuerte
++ : intensidad fuerte
++(+)- : intensidad fuerte hasta muy fuerte
+++ : intensidad muy fuerte
TABLA 1
3
4
TABLA 2
5
TABLA 3
6
TABLA 4
7
TABLA 5
8
TABLA 6
9
TABLA 7
10
TABLA 8
11
TABLA 9
12
TABLA 10
13

Claims (9)

1. Empleo de aldehídos y de cetonas de onio de la siguiente fórmula I o de sus derivados
14
en la que
R^{1}
significa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo (con 1 a 4 átomos de carbono), un grupo arilo o un grupo heteroarilo,
R^{2}, R^{3} y R^{4}
significan respectivamente, de manera independiente entre sí, un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo (con 1 a 4 átomos de carbono), un grupo alcoxi (con 1 a 4 átomos de carbono), un grupo hidroxi-alcoxi (con 1 a 4 átomos de carbono), un grupo hidroxi, un grupo nitro, un grupo arilo, un grupo triflúormetilo, un grupo amino, que puede estar substituido por grupos alquilo (con 1 a 4 átomos de carbono), o un grupo acilo (con 1 a 4 átomos de carbono), pudiendo formar también dos restos, conjuntamente, un anillo de benceno sobreanillado,
R^{5}
significa un grupo alquilo (con 1 a 4 átomos de carbono), un grupo arilo, un grupo aralquilo o un grupo heteroarilo,
X
significa un enlace directo o significa un grupo vinileno o un grupo fenileno substituidos en caso dado, y
Y^{-}
significa halogenuro, bencenosulfonato, p-toluenosulfonato, metanosulfonato, triflúormetanosulfonato, perclorato, sulfato, hidrógenosulfato, tetraclorocincato o el N-óxido del heterociclo,
en combinación con al menos un compuesto con grupos amino primarios o secundarios o con grupos hidroxi, elegidos entre las aminas alifáticas o aromáticas, primarias o secundarias, compuestos heterocíclicos nitrogenados, \alpha- hasta \omega-aminoácidos así como oligopéptidos constituidos por 2 hasta 9 aminoácidos e hidroxicompuestos aromáticos, y/o al menos un compuesto CH-activo, para el teñido de fibras que contienen queratina.
2. Agentes para el teñido de fibras, que contienen queratina, especialmente cabellos humanos, que contienen
(A)
un o vario aldehídos o cetonas de onio con la siguiente fórmula I o sus derivados
15
en la que
R^{1}
significa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo (con 1 a 4 átomos de carbono), un grupo arilo o un grupo heteroarilo,
R^{2}, R^{3} y R^{4}
significan respectivamente, de manera independiente entre sí, un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo (con 1 a 4 átomos de carbono), un grupo alcoxi (con 1 a 4 átomos de carbono), un grupo hidroxi-alcoxi (con 1 a 4 átomos de carbono), un grupo hidroxi, un grupo nitro, un grupo arilo, un grupo triflúormetilo, un grupo amino, que puede estar substituido por grupos alquilo (con 1 a 4 átomos de carbono), o un grupo acilo (con 1 a 4 átomos de carbono), pudiendo formar también dos restos, conjuntamente, un anillo de benceno sobreanillado,
R^{5}
significa un grupo alquilo (con 1 a 4 átomos de carbono), un grupo arilo, un grupo aralquilo o un grupo heteroarilo,
X
significa un enlace directo o significa un grupo vinileno o un grupo fenileno substituidos en caso dado, y
Y-
significa halogenuro, bencenosulfonato, p-toluolsulfonato, metanosulfonato, triflúormetanosulfonato, perclorato, sulfato, hidrógenosulfato, tetraclorocincato o el N-óxido del heterociclo, y
(B)
al menos un compuesto con grupos amino primarios o secundarios o con grupo hidroxi, elegido entre las aminas alifáticas o aromáticas, primarias o secundarias, compuestos heterocíclicos nitrogenados, \alpha- hasta \omega-aminoácidos así como oligopéptidos constituidos por 2 hasta 9 aminoácidos e hidroxicompuestos aromáticos, y/o al menos un compuesto CH-activo, pudiendo estar contenido también el producto de reacción de los componentes A y B.
3. Agentes según la reivindicación 2, caracterizados porque el componente A se elige del grupo formado por los bencenosulfonatos, p-toluenosulfonatos, metanosulfonatos, triflúormetanosulfonatos, percloroatos, sulfatos, cloruros, bromuros, yoduros y/o tetraclorocincatos de 4-formil-1-metilpiridinio, 3-formil-1-metilpiridinio, 2-formil-1-metilpiridinio, 4-formil-1-etilpiridinio, 2-formil-1-etilpiridinio, 4-formil-1-bencilpiridinio, 2-formil-1-bencilpiridinio, 4-formil-1,2-dimetilpiridinio, 4-formil-1,3-dimetilpiridinio, 4-formil-1-metilquinolinio, 2-formil-1-metilquinolinio, 4-(2-formilvinil)-1-metilquinolinio, 4-acetil-1-metilpiridinio, 2-acetil-1-metilpiridinio, 4-acetil-1-quinolinio, 4-acetil-1-metilquinolinio, y 4-(2-formilvinil)-1-metilpiridinio, 2,6-dicloro-4-formil-1-metilpriridinio, 2,6-difenil-4-formil-1-metilpiridinio, 4-benzoil-1-metilpiridinio, 4-propionil-1-metilpiridinio, 2-oximometil-1-metilpiridinio, N-óxido de 4-piridincarboxaldehído y N-metilpiridoxal.
4. Agentes según las reivindicaciones 2 ó 3, caracterizados porque los compuestos del componente B se eligen entre aminas primarias o secundarias del grupo formado por N-(2-hidroxietil)-N-etil-, N-(2-metoxietil-), 2,3-,
2,4-, 2,5-dicloro-p-fenilendiamina, 2-cloro-p-fenilendiamina, N,N-bis-(2-hidroxietil)-pfenilendiamina, dihidrobromuro de 2,5-dihidroxi-4-morfolinoanilina, 2-, 3-, 4-aminofenol, o-, p-fenilendiamina, 2,4-diaminofenoxietanol, 2-(2,5-diaminofenil)-etanol, 2,5-diaminotolueno, -fenol, -fenetol, 4-metilamino-, 3-amino-4-(2'-hidroxietiloxi)-, 3,4-meti-
lendiamino-, 3,4-metilendioxianilina, 3-amino-2,4-dicloro-, 4-metilamino-, 3,4-metilendioxi-, 3-metil-4-amino-, 2-metil-5-(2-hidroxietilamino)-, 6-metil-3-amino-2-cloro-, 6-metil-3-amino-2-cloro-, 5-(2-hidroxietilamino)-4-metoxi-2-metil-, 4-amino-2-aminometilfenol, 4-amino-2-hidroximetil-fenol, 3,4-metilendioxifenol, 1,3-diamino-2,4-dimetoxibenzol, ácido 2-, -fenilacético, ácido 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5-diaminobenzoico, ácido 4-, 5-aminosalicílico, ácido 3-amino-4-hidroxi-, 4-amino-3-hidroxi-benzoico, ácido 2-, 3-, 4-aminobencenosulfónico, ácido 3-amino-4-hidroxibencenosulfónico, ácido 4-amino-3-hidroxinaftalin-sulfónico, ácido 6-amino-7-hidroxinaftalin-2-sulfónico, ácido 7-amino-4-hidroxinaftalin-2-sulfónico, ácido 4-amino-5-hidroxinaftalin-2,7-disulfónico, ácido 3-amino-2-naftoico, ácido 3-aminoftálico, ácido 5-aminoisoftálico, 1,3,5-, 1,2,4-triaminobencenol, tetrahidrocloruro de 1,2,4,5-tetraaminobenceno, trihidrocloruro de 2,4,5-triaminofenol, pentahidrocloruro de pentaaminobenceno, hexahidrocloruro de hexaaminobenceno, trihidrocloruro de 2,4,6-triaminoresorcina, sulfato de 4,5-diaminopirocatequina, dihidrocloruro de 4,6-diaminopirogalol, sulfato de 3,5-diamino-4-hidroxipirocatequina, anilinas aromáticas o bien fenoles con otro restos aromático tales como dihidrocloruro de 4,4'-diaminostilbeno, ácido 4,4'-diaminostilbeno, ácido 4,4'-diaminostilben-2,2'-disulfónico, sal de Na, sulfuro, sulfóxido, amina de 4,4'-diaminodifenilmetano, ácido 4,4'-diaminodifenilamin-2-sulfónico, 4,4'-diaminobenzofenona, -difeniléter, tetrahidrocloruro de 3,3',4,4'-tetraaminodifenilo, 3,3',4,4'-tetraamino-benzofenona, tetrahidrocloruro de 1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi)-propano, tetrahidrocloruro de 1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,6-dioxaoctano, 1,3-bis-(4-aminofenilamino)-propano, -2-propanol, 1,3-bis-[N-(4-aminofenil)-2-hidroxietilamino]-2-propanol, trihidrocloruro de N,N-bis-[2-(4-aminofenoxi)-etil]-metilamina, compuestos heterocíclicos nitrogenados del grupo formado por 2-, 3-, 4-amino-, 2-amino-3-hidroxi-, 2,6-diamino-, 2,5-diamino-, 2,3-diamino-, 2-dimetilamino-5-amino-, 3-amino-2-metilamino-6-metoxi-, 2,3-diamino-6-metoxi-, 3,5-diamino-2,6-dimetoxi-, 2,4,5-triamino-, 2,6-dihidroxi-3,4-dimetilpiridin, 4,5,6-triamino-, 2-hidroxi-4,5,6-triamino-, 4-hidroxi-2,5,6-triamino-, 2,4,5,6-tetraamino-, 2-metilamino-4,5,6-triamino-, 2,4-, 4,5-diamino-, 2-amino-4-metoxi-6-metil-pirimidina, 2,3,4-trimetilpirrol, 2,4-dimetil-3-etil-pirrol, 3,5-diaminopirazol, -1,2,4-triazol, 3-amino-, 3-amino-5-hidroxipirazol, 2-, 3-, 8-aminoquinolin, 4-amino-quinaldin, ácido 2-, 6-aminonicotínico, 5-aminoisoquinolina, 5-6-aminoindazol, 5-, 7-amino-benzimidazol, -benzotiazol, 2,5-dihidroxi-4-morfolinoanilina así como derivados del indol y de la indolina, tales como 4-, 5-, 6-, 7-aminoindol, 4-, 5-, 6-, 7-hidroxiindol, 5,6-dihidroxiindol, 5,6-dihidroxiindolin y 4-hidroxiindolina, así como, respectivamente, las sales fisiológicamente compatibles de estos compuestos formadas, preferentemente, con los ácidos inorgánicos, hidroxicompuestos aromáticos del grupo formado por 2-, 4-, 5-metilresorcina, 2,5-dimetilresorcina, resorcina, 3-metoxifenol, pirocatequina, hidroquinona, pirogalol, floroglucina, hidroxihidroquinona, 2-, 3-, 4-metoxi-, 3-dimetilamino-2-, 3-, 4-metoxi-, 3-dimetilamino-, 2-(2-hidroxietil)-, 3,4-metilendioxifenol, ácido 2,4-, 3,4-dihidroxibenzoico, -fenilacético, ácido gálico, ácido 2,4,6-trihidroxibenzoico, - acetofenona, 2-, 4-clororresorcina, 1-naftol, 1,5-, 2,3-, 2,7-dihidroxinaftalina, ácido 6-dimetilamino-4-hidroxi-2-naftalinsulfónico, ácido 3,6-dihidroxi-2,7-naftalinsulfónico, y compuestos CH-activos del grupo formado por yoduro de 1,2,3,3-tetrametil-3H-indolio, p-toluenosulfonato de 1,2,3,3-tetrametil-3-indolio, metanosulfonato de 1,2,3,3-tetrametil-3-indolio, yoduro de 2,3-dimetil-benzotiazolio, p-toluenosulfonato de 2,3-dimetil-benzotiazolio, rodanina, ácido rodanina-3-acético, yoduro de 1-etil(Metil)-2-quinaldinio, ácido barbitúrico, ácido tiobarbitúrico, ácido 1,3-dimetil(etil)tiobarbitúrico, oxindol, cumaranona y 1-metil-3-fenil-2-pirazolinona.
5. Agentes según las reivindicaciones 2 a 4, caracterizados porque los compuestos de los componentes A y B están contenidos en una cantidad, respectivamente, desde 0,03 hasta 65, especialmente desde 1 hasta 40 mmoles, referido, respectivamente, a 100 g del conjunto del tinte.
6. Agentes según las reivindicaciones 2 hasta 5, caracterizados porque el agente oxidante se emplea en una cantidad desde un 0,01 hasta un 6% en peso, referido a la solución lista para su aplicación.
7. Agentes según las reivindicaciones 2 hasta 6, caracterizados porque se emplea H_{2}O_{2} como agente oxidante.
8. Agentes según las reivindicaciones 2 hasta 7, caracterizados porque se emplean tensioactivos aniónicos, zwitteriónicos y/o no iónicos.
9. Procedimiento para el teñido de fibras, que contienen queratina, en el que se aplica sobre las fibras, que contienen queratina, un tinte, que contiene
(A)
uno o varios aldehídos o cetonas de onio con la siguiente fórmula I o sus derivados
16
en la que
R^{1}
significa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo (con 1 a 4 átomos de carbono), un grupo arilo o un grupo heteroarilo,
R^{2}, R^{3} y R^{4}
significan respectivamente, de manera independiente entre sí, un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo (con 1 a 4 átomos de carbono), un grupo alcoxi (con 1 a 4 átomos de carbono), un grupo hidroxi-alcoxi (con 1 a 4 átomos de carbono), un grupo hidroxi, un grupo nitro, un grupo arilo, un grupo triflúormetilo, un grupo amino, que puede estar substituido por grupos alquilo (con 1 a 4 átomos de carbono), o un grupo acilo (con 1 a 4 átomos de carbono), pudiendo formar también dos restos, conjuntamente, un anillo de benceno sobreanillado,
R^{5}
significa un grupo alquilo (con 1 a 4 átomos de carbono), un grupo arilo, un grupo aralquilo o un grupo heteroarilo,
X
significa un enlace directo o significa un grupo vinileno o un grupo fenileno substituidos en caso dado, y
Y-
significa halogenuro, bencenosulfonato, p-toluolsulfonato, metanosulfonato, triflúormetanosulfonato, perclorato, sulfato, hidrógenosulfato, tetraclorocincato o el N-óxido del heterociclo, y
(B)
al menos un compuesto con grupos amino primarios o secundarios o con grupo hidroxi, elegido entre las aminas alifáticas o aromáticas, primarias o secundarias, compuestos heterocíclicos nitrogenados, \alpha- hasta \omega-aminoácidos así como oligopéptidos constituidos por 2 hasta 9 aminoácidos e hidroxicompuestos aromáticos, y/o al menos un compuesto CH-activo, pudiendo estar contenido también el producto de reacción de los componentes A y B.
así como componentes cosméticos usuales, se deja sobre las fibras durante algún tiempo, usualmente 30 minutos aproximadamente y, a continuación se elimina de nuevo por enjuagado o por lavado con un champú.
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