ES2199882T3

ES2199882T3 - Ligante para fabricar piezas moldeadas y piezas moldeadas fabricadas con este ligante.

Info

Publication number: ES2199882T3
Application number: ES00975909T
Authority: ES
Inventors: Matthias Holderle; Wilhelm Weitzner
Original assignee: ALBERDINGK BOLEY GmbH
Current assignee: ALBERDINGK BOLEY GmbH
Priority date: 1999-11-24
Filing date: 2000-10-25
Publication date: 2004-03-01
Anticipated expiration: 2020-10-25
Also published as: NO20022445L; EP1232211B1; EP1232211A1; SK4092002A3; CA2391508A1; TR200201387T2; AU1386801A; JP2003514972A; WO2001038430A1; CZ20021779A3; NO20022445D0; DE50002494D1; BR0015723A; KR20020047292A; ATE242292T1; DE19956420C1; PL354867A1

Abstract

Composición de ligante para fabricar piezas moldeadas a partir de materiales fibrosos o finamente divididos, ya sean naturales o sintéticos, caracterizada porque contiene A) un polímero formado por: 1) 0 hasta 50% en peso de al menos un ácido dicarboxílico etilénicamente insaturado, sus anhídridos y/o sus sales, 2) 50 hasta 100% en peso de al menos un ácido monocarboxílico etilénicamente insaturado y/o sus sales, de modo que hasta el 10% en peso de los monómeros ácidos etilénicamente insaturados puede estar sustituido por otros monómeros etilénicamente insaturados, preferiblemente solubles en agua, copolimerizables con los monómeros ácidos etilénicamente insaturados, y B) como mínimo una amina, que puede contener menos de dos grupos OH, en cantidad tal que el pH del ligante esté comprendido entre 2 y 7, C) 0, 5 hasta 30% en peso, preferiblemente 1 hasta 15% en peso referido a materia sólida [(A + B)], de un reticulante a base de resina epoxi o resina de acrilato.

Description

Ligante para fabricar piezas moldeadas y piezas moldeadas fabricadas con este ligante.

Para fabricar piezas moldeadas de materiales finamente divididos o fibrosos, ya sean naturales o sintéticos, hacen falta ligantes.

Como ligante para dichas piezas moldeadas se usan frecuentemente resinas de fenol/formaldehído, resinas de melamina/formaldehído, resinas de furfurol, aminoplastos o almidón. Sin embargo, estos conocidos productos tienen la desventaja de que, o bien a la larga desprenden componentes volátiles de bajo peso molecular contenidos en el ligante, como el formaldehído, o bien su estabilidad dimensional disminuye al estar expuestos a una elevada humedad ambiental.

Para eliminar estas desventajas, en la patente EP 0 445 578 B1 se emplean ligantes que contienen una mezcla acuosa de al menos un poli(ácido carboxílico) de alto peso molecular y al menos una amina o alcanolamina polivalente o un alcohol polivalente, en forma disuelta o dispersa. Para fabricar las correspondientes piezas moldeadas, los materiales finamente divididos de que consta la pieza (p.ej. virutas de madera) se mezclan con la formulación acuosa del ligante, la pasta obtenida se moldea y luego se seca a una temperatura de 100 hasta 250ºC, produciéndose la reacción de condensación del poli(ácido carboxílico) con la amina o con el alcohol polivalente por esterificación o formación de amida.

Para mejorar la resistencia al agua de las piezas moldeadas descritas en la patente EP 0 445 578 B1 se describe en la patente DE 196 06 393 A1 un ligante para fibras, recortes o virutas, que contiene

A): un polímero obtenido por polimerización radicalaria, formado en un 5 hasta un 100% en peso por un anhídrido de ácido etilénicamente insaturado o un ácido dicarboxílico etilénicamente insaturado cuyos grupos carboxílicos pueden formar un grupo anhídrido, así como

B): una alcanolamina con al menos dos grupos hidroxilo.

Además del monómero etilénicamente insaturado basado en un ácido dicarboxílico etilénicamente insaturado, el polímero A) también puede llevar otros monómeros, como un ácido monocarboxílico insaturado, una olefina u otro derivado de un ácido monocarboxílico insaturado como una amida.

De la patente EP 0 583 086 B1 también se conocen hace tiempo ligantes acuosos exentos de formaldehído para fabricar velos de fibra de vidrio mecánicamente estables y resistentes al calor. Estos ligantes contienen

a): poliácidos con al menos dos grupos carboxilo, sus anhídridos o sus sales,

b): polioles con al menos dos grupos OH, así como

c): un acelerante de la reacción que lleva fósforo.

Como poliácido se prefiere uno de tipo polimérico como el poli(ácido acrílico).

Como polioles también se pueden utilizar los de tipo amínico que contienen al menos dos grupos OH. Se prefiere un poliol especial, en concreto la 2-bis-[N,N-di(\beta)-hidroxietil]-adipamida. Menos del 35% de los grupos carboxilo de los poli(ácidos carboxílicos) está neutralizado con una base no volátil como NaOH.

En la patente EP 0 651 088 A1 se emplean en principio los mismos ligantes que en la patente EP 0 583 086 B1 para compactar o reforzar substratos a base de celulosa.

En la patente DE 197 29 161 A1 también se describen ligantes acuosos exentos de formaldehído, para piezas moldeadas como tableros de aglomerado de fibras o virutas, que permiten una elaboración rápida a baja temperatura y confieren resistencia al agua al substrato. Estos ligantes contienen como mínimo un polímero (A1) que lleva polimerizado 0 a 5% en peso de un mono- o diácido carboxílico etilénicamente \alpha-\beta insaturado, el cual puede obtenerse por polimerización radicalaria en presencia de

a): al menos un polímero (A2), obtenible por polimerización radicalaria, que lleva polimerizado 15 hasta 100% en peso de un mono- o diácido carboxílico etilénicamente \alpha-\beta insaturado y

b): al menos una amina que comprende como mínimo una cadena de al menos 6 átomos de C, de manera que la relación ponderal (referida a sólidos) de polímero (A1) a polímero (A2) está comprendida en el intervalo de 7:1 hasta 1:7 y la relación ponderal de polímero (A2) a amina de cadena larga está comprendida en el intervalo de 20:1 hasta 2:1. Como aminas de cadena larga se prefieren las que tienen al menos 6 átomos de C, sobre todo C6 hasta C_{22}-alquil- o alquilenaminas, las cuales también pueden llevar grupos hidroxilo. Además de las aminas de cadena larga también puede haber alcanolaminas con al menos dos grupos hidroxilo. La preparación de tales sistemas, a base de combinar dos polímeros, es complicada, ya que se fabrica un polímero de bajo índice de acidez en presencia de un polímero de elevado índice de acidez.

En la patente DE 44 08 688 se describen ligantes, materiales de impregnación o de recubrimiento exentos de formaldehído, para elaborar estructuras fibrosas bidimensionales a base de fibras sintéticas, minerales y vítreas, que contienen

A): un polímero formado en un 2 hasta un 100% en peso por un ácido o un anhídrido de ácido etilénicamente insaturados como comonómero y

B): al menos un poliol especial, seleccionado del grupo de las triazinas, de las triazintrionas, de los polioles sustituidos derivados del benceno o del ciclohexano, de los polioles alifáticos que llevan un grupo amino terciario o de los derivados hidroxilados del ácido fosfónico, bórico o fosfórico.

Es objeto de la presente invención seguir mejorando los ligantes conocidos en cuanto a resistencia al agua, temperaturas de elaboración y duración de los procesos.

Sorprendentemente se encontró que este objetivo puede resolverse con un ligante basado en una solución o dispersión acuosa que contiene:

A): un polímero formado por:

1): 0 hasta 50% en peso, preferiblemente 5 hasta 40% en peso, de al menos un ácido dicarboxílico etilénicamente insaturado,

2): 50 hasta 100% en peso, preferiblemente 60 hasta 95% en peso, de al menos un ácido monocarboxílico etilénicamente insaturado,

de modo que hasta el 10% en peso de los monómeros ácidos etilénicamente insaturados puede estar sustituido por otros monómeros etilénicamente insaturados, preferentemente solubles en agua, y

B): una amina alifática, aromática o heterocíclica, que además del grupo amino puede contener como grupo funcional menos de dos grupos OH, en cantidad tal que el pH del ligante sea de 2 a 7, preferentemente de 2 a 4,

C): 0,5 hasta 30% en peso, preferiblemente 1 hasta 15% en peso referido a materia sólida [(A + B)], de un reticulante a base de resina epoxi o resina de acrilato.

Además, la composición del ligante de la presente invención puede incluir como mínimo, referido a materia sólida [(A + B)], un compuesto orgánico con al menos dos grupos hidroxilo por molécula, preferentemente un poliol alifático con al menos dos grupos OH. Dicho compuesto con al menos dos grupos OH puede hallarse en una proporción de 0 a 20% en peso, preferiblemente 5 a 15% en peso, referido a materia sólida [(A + B)].

El componente polimérico A se prepara preferentemente por polimerización radicalaria, según métodos conocidos. Se prefiere la polimerización en solución, con agua como disolvente. En este caso, se puede tratar del homopolímero de un ácido monocarboxílico etilénicamente insaturado o de copolímeros de ácidos monocarboxílicos etilénicamente insaturados con ácidos dicarboxílicos etilénicamente insaturados. Como los ácidos monocarboxílicos también son adecuadas sus sales, sobre todo las amínicas o amónicas, y como los ácidos dicarboxílicos también lo son sus anhídridos y/o sus sales, sobre todo las amínicas o amónicas. Como ácidos monocarboxílicos etilénicamente insaturados se prefieren el acrílico, metacrílico, vinilacético y/o crotónico. Como ácidos dicarboxílicos se prefieren el maleico, 2-metilmaleico, fumárico, itacónico, 2-metilitacónico, los ácidos tetrahidroftálicos y sus respectivos anhídridos y sales, e incluso sirven los semiésteres de los ácidos dicarboxílicos, sobre todo monoalquilésteres como los maleinatos y fumaratos de monoalquilo. Preferentemente se usan aquellos ácidos mono- y dicarboxílicos y/o sus derivados que son solubles en agua. En la polimerización se pueden usar aditivos corrientes como los conocidos reguladores del peso molecular invención, por ejemplo, mercaptanos como el ácido 2-mercaptopropiónico o disulfitos como el disulfito sódico, o bien compuestos que tanto son catalizadores de esterificación como reguladores del peso molecular, por ejemplo hipofosfitos como el hipofosfito sódico. Los polímeros empleados con preferencia poseen pesos moleculares (numéricos) comprendidos entre 50.000 y 200.000.

Además de los monómeros ácidos como componentes principales, el polímero A también puede llevar hasta 10% en peso, respecto a la suma de monómeros ácidos, de otros monómeros etilénicamente insaturados, como los ésteres vinílicos, por ejemplo el acetato de vinilo, o ésteres del ácido acrílico o acrilamida. Se prefiere que estos monómeros sean solubles en agua o miscibles con ella.

En el ligante, los grupos carboxilo del polímero A se hallan en parte neutralizados; en general está neutralizado del 5 al 20% molar de los grupos ácidos.

Para la neutralización sirve el componente amínico B, que puede ser una amina primaria, secundaria o terciaria, o bien una mezcla de tales aminas. Las aminas preferidas son la dimetiletanolamina, diisopropiletanolamina, trietilamina, el 1-metilimidazol, así como las poliaminas, por ejemplo la etilendiamina.

La amina se añade al polímero en una cantidad tal que el ligante resultante tenga un pH comprendido entre 2 y 7.

Como reticulante (componente C) se emplean resinas de epoxi, acrilato o resorcina, como por ejemplo las ya conocidas resinas epoxi diluibles en agua, basadas en bisfenol A o diacrilatos. La cantidad de componente C es preferentemente de 0,5 a 30% en peso, preferiblemente 1 a 15% en peso, respecto a resina sólida.

El ligante puede contener otros componentes como alcoholes polivalentes con al menos dos grupos hidroxilo. Como polioles son adecuados la glicerina, el glicol, el trimetilolpropano, el butanodiol, la pentaeritrita, el sorbitol, el poli(alcohol vinílico), los mono-, oligo- y polisacáridos como la glucosa o la hidroxietilcelulosa, que pueden emplearse en cantidades de hasta el 20% en peso, preferiblemente del 5 al 15% en peso, respecto a resina sólida.

La preparación del ligante de la presente invención se efectúa mezclando los componentes. El ligante es una solución acuosa estable al almacenaje.

Según una forma de ejecución ventajosa de la presente invención, la composición del ligante puede llevar monómeros adicionales, es decir, ácidos dicarboxílicos insaturados no polimerizados en una cantidad de hasta el 30% en peso, preferiblemente del 5 al 20% en peso, respecto a la suma de los monómeros empleados A1 y A2. El contenido en ácidos dicarboxílicos insaturados no polimerizados se puede conseguir por adición al polímero o regulando la polimerización.

Con los ligantes de la presente invención se consigue sorprendentemente una clara mejora de la resistencia al agua y un descenso de la temperatura de endurecimiento, durante la elaboración de los substratos a reforzar con los ligantes de la presente invención, gracias a lo cual se reducen considerablemente las duraciones de los ciclos, permitiendo abaratar la fabricación de las correspondientes piezas moldeadas.

Para fabricar las piezas moldeadas se mezcla el ligante con el substrato a reforzar, del modo acostumbrado, preferentemente, recubriendo por pulverización un substrato de tipo fibroso como virutas de madera o fibras de celulosa. Después de pulverizar el substrato con el ligante, se seca a temperaturas de 60 a 150ºC, hasta una humedad residual del 10 al 15% en peso referido al substrato, con lo cual resulta una pieza en bruto, por ejemplo un velo resinoso, que seguidamente se cura a una temperatura de endurecimiento de por ejemplo 180ºC hasta 240ºC. Las proporciones cuantitativas entre ligante y substrato reforzado van del 1 al 10% en peso de ligante seco respecto a material fibroso o finamente dividido.

La presente invención se demuestra con los siguientes ejemplos.

En ellos, todas las partes se refieren a peso:

Ejemplo 1

Poliácido preparado con 70% de AS y 30% de MAS (al 30% en
solución acuosa) (Mw: 180.000; pH 0,8)	100 partes
Dimetiletanolamina	4 partes
Glicerina	2 partes
Siquest A 187 (Witco)	0,3 partes

Después de mezclar se formó una solución transparente (pH 2,1).

Ejemplo 2

Poliácido preparado con 80% de AS y 20% de MAS, como solución
acuosa al 30% (Mw: 105.000; pH 0,9)	100 partes
Dimetiletanolamina	3 partes
CN 132 (Cray Valley)	3 partes

Después de mezclar los componentes resultó una solución transparente (pH 3,5).

Ejemplo 3

Poliácido preparado con 100% de AS como solución acuosa al 30%
(Mw: 120.000; pH 1,8)	100 partes
Dimetiletanolamina	2,5 partes
Alberdingk EP 70	0,5 partes
Glicerina	3,5 partes

Resultó una solución transparente (pH 3,3).

Ejemplo 4

Se mezcla poli(ácido acrílico) puro en solución al 30%
(Mw: 175.000; pH 1,8)	100 partes
con

Dimetiletanolamina	4 partes
Glicerina	2 partes
Siquest A 187 (Witco)	0,3 partes

A este preparado se le añade

Anhídrido maleico	10 partes
Agua	20 partes
Glicerina	0,6 partes
Dimetiletanolamina	1,2 partes
Siquest A 187 (Witco)	0,09 partes

Resultó una solución transparente (pH 2,3).

AS = ácido acrílico

MAS = anhídrido maleico

Alberdingk EP 70: resina epoxi diluible en agua (a base de bisfenol A con grupos epoxi terminales, peso molecular menor de 700), fabricante: Alberdingk Boley

CN 132: resina de acrilato (diacrilato alifático oligomérico), fabricante: Cray Valley

Siquest A 187: trimetoxisilano epoxifuncional, fabricante: Witco

Ensayo de la resistencia al agua horneando el ligante sobre una placa de vidrio

Se ensayó la resistencia al agua de las recetas de los ejemplos 1 a 4 del modo siguiente:

Se aplicó una película del ligante de 150 \mu; de espesor sobre una placa de vidrio, se secó y se horneó 5 minutos a 180ºC. A continuación se sumerge la placa de vidrio en agua y la película se examina al cabo de 10 minutos, 4 horas y 24 horas, valorándolo según una escala de 1 a 10:

1. La película no ha variado de aspecto ni de resistencia al rayado.

2. Aspecto de la película inalterado, menor resistencia al rayado.

3. Aspecto de la película inalterado, mucha menor resistencia al rayado.

4. Aspecto de la película inalterado, la película puede desprenderse de la placa rascando.

5. La película se desprende de los bordes de la placa.

6. La película forma burbujas aisladas.

7. Se desprende hasta un 30% de la película.

8. Se desprende hasta un 60% de la película.

9. Se desprende hasta un 90% de la película.

10. La película se desprende completamente.

En la tabla siguiente se resumen los resultados de la resistencia al agua de las películas correspondientes los ejemplos 1 a 4:

TABLA 1

	Ejemplo 1	Ejemplo 2	Ejemplo 3	Ejemplo 4
Resistencia al agua a las 24 horas	1	3-4	2-3	1

En otros ensayos se comparó la resistencia al agua de los ligantes de la presente invención con la del producto Acrodur DS 3495 según la patente DE 196 06 393 A1 (BASF), a distintos tiempos de horneado de la película (correspondientes a los tiempos de endurecimiento para fabricar una pieza moldeada), por un lado horneando la película a la misma temperatura pero a distintos tiempos, y por otro lado horneando el mismo tiempo pero a distintas temperaturas. (En la elaboración de una pieza moldeada, la temperatura de horneado se corresponde con la temperatura de endurecimiento, es decir, a la temperatura de prensado en la fabricación de un tablero de aglomerado de madera. El tiempo de horneado corresponde al tiempo de endurecimiento o a la duración del prensado).

Los resultados están representados en las figuras 1 y 2, donde el producto AC 7591 corresponde al producto según el ejemplo 1.

La fig. 1 demuestra que con un corto tiempo de horneado de 3 minutos, el producto según la presente invención tiene una resistencia al agua muy buena (2), mientras que con este tiempo de horneado el producto del estado técnico muestra una resistencia al agua totalmente insuficiente (10). Solo con un tiempo de horneado bastante más largo, de 4 minutos, resultan comparables las resistencias al agua de ambos productos. Aquí hay que considerar que un tiempo de horneado mayor significa un alargamiento considerable de la duración del proceso en la fabricación continua de un tablero aglomerado, dicho de otro modo, con el producto de la presente invención se puede conseguir un tiempo de ciclo bastante más corto en el proceso de fabricación.

De la fig. 2 se deduce que el producto de la presente invención es claramente superior al producto conocido, sobre todo a temperaturas de horneado bajas (correspondientes a las temperaturas de endurecimiento en la fabricación de la pieza moldeada). Así, a una temperatura de horneado de 200ºC, el producto de la presente invención ya muestra una resistencia muy buena (2) al agua, mientras que a esta misma temperatura el producto según el estado técnico tiene el valor totalmente insuficiente de (10). Solo a una temperatura de horneado de 220ºC alcanza el producto del estado técnico la misma resistencia al agua que el producto de la presente invención.

En otros ensayos se determinaron las propiedades mecánicas (resistencia a la flexión, módulo de elasticidad a la flexión, así como la absorción de agua e hinchamiento) de los tableros de fibra de madera prensada elaborados por una parte con el ligante de la presente invención y por otra parte con el producto comercial Acrodur DS 3495.

Procedimiento de ensayo y elaboración de los tableros de fibra de madera prensada

El material fibroso se encola en una línea de soplado con el ligante y se seca hasta un 7% de humedad residual. El secado se realiza a una temperatura de 60ºC. Con las fibras así recubiertas se elaboran esteras, que luego se prensan a temperaturas de 180 a 230ºC formando planchas de 2 a 3 mm de espesor. Los tiempos de prensado son de 10 hasta 30 segundos.

Se determinan los siguientes valores:

Resistencia a la flexión (N/mm^{2})

Módulo de elasticidad a la flexión (MPA)

Absorción de agua tras 12 horas de inmersión (%)

Hinchamiento tras 12 horas de inmersión (%)

En los ensayos comparativos se usó una mezcla de 80% de madera y 20% de fibras sintéticas. El grado de encolado fue de 7% en peso de ligante (masa seca) respecto a las fibras.

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Los resultados están indicados en la siguiente tabla 2.

TABLA 2

Temperatura del molde/	Valores de ensayo	Acrodur DS	Ejemplo 1
tiempos de prensado		3495	AC 7591
230ºC/20+20 s	Resistencia a la flexión (N/mm^{2})	52,4	56,5
	Módulo de elasticidad a la flexión (MPA)	3172	3643
	Absorción de agua (%)	57,4	47,3
	Hinchamiento (%)	21,5	18,9
200ºC/20+20 s	Resistencia a la flexión	Se forman
	(N/mm^{2})	burbujas,	54,1
	Módulo de elasticidad a la flexión	imposible
	(MPA)	seguir	3229
	Absorción de agua (%)	ensayando	56,2
	Hinchamiento (%)		17,6
180ºC/20+20 s	Resistencia a la flexión (N/mm^{2})		56,5
	Módulo de elasticidad a la flexión (MPA)		3548
	Absorción de agua (%)		69,7
	Hinchamiento (%)		19,6
180ºC/10+10 s	Resistencia a la flexión (N/mm^{2})		49,3
	Módulo de elasticidad a la flexión (MPA)		2951
	Absorción de agua (%)		68,8
	Hinchamiento (%)		26,1

De la tabla 2 se deduce que, a la temperatura de prensado de 230ºC, el producto de la presente invención es superior al producto comercial. Pero el producto de la presente invención es especialmente ventajoso a temperaturas de molde (iguales a las de prensado) más bajas -tal como se desea en el proceso industrial de fabricación de piezas moldeadas- de 200ºC e inferiores, a las cuales el producto según el estado técnico queda descartado para las pruebas posteriores. (Por lo que se refiere a la formación de burbujas, véase la escala de 1 hasta 10 anteriormente descrita para el ensayo de resistencia al agua, en la cual el valor 6 indica cuando empiezan a formarse burbujas aisladas).

Claims

1. Composición de ligante para fabricar piezas moldeadas a partir de materiales fibrosos o finamente divididos, ya sean naturales o sintéticos, caracterizada porque contiene

A): un polímero formado por:

1): 0 hasta 50% en peso de al menos un ácido dicarboxílico etilénicamente insaturado, sus anhídridos y/o sus sales,

2): 50 hasta 100% en peso de al menos un ácido monocarboxílico etilénicamente insaturado y/o sus sales, de modo que hasta el 10% en peso de los monómeros ácidos etilénicamente insaturados puede estar sustituido por otros monómeros etilénicamente insaturados, preferiblemente solubles en agua, copolimerizables con los monómeros ácidos etilénicamente insaturados, y

B): como mínimo una amina, que puede contener menos de dos grupos OH, en cantidad tal que el pH del ligante esté comprendido entre 2 y 7,

2. Ligante según la reivindicación 1, caracterizado porque además lleva como mínimo un compuesto con al menos dos grupos hidroxilo por molécula, preferentemente un poliol con al menos dos grupos OH, en una cantidad de 0 hasta 20% en peso, preferiblemente 5 a 15% en peso, respecto a materia sólida.

3. Ligante según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque el componente polimérico A) lleva ácido acrílico como ácido monocarboxílico etilénicamente insaturado.

4. Ligante según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el componente polimérico A) contiene ácido maleico como ácido dicarboxílico etilénicamente insaturado.

5. Ligante según la reivindicación 1, caracterizado porque el componente amínico B) presenta un grupo hidroxilo.

6. Ligante según la reivindicación 1, caracterizado porque el componente amínico B) es dimetiletanolamina.

7. Ligante según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el componente amínico B) es una amina primaria, secundaria o terciaria mono- o polivalente.

8. Ligante según la reivindicación 7, caracterizado porque el componente amínico B) es trietilamina.

9. Ligante según la reivindicación 7, caracterizado porque el componente amínico B) es 1-metilimidazol.

10. Ligante según una de las reivindicaciones 2 a 9, caracterizado porque además contiene un alcohol alifático polivalente, preferentemente glicerina.

11. Ligante según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque se presenta en forma de solución o dispersión acuosa.

12. Ligante según una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque además lleva 0 hasta 30% en peso, preferiblemente 5 a 20% en peso de ácido dicarboxílico como monómero no polimerizado, respecto a los monómeros A1 y A2.

13. Uso de los ligantes según las reivindicaciones 1 a 12, para fabricar piezas moldeadas a partir de materiales fibrosos o finamente divididos, ya sean naturales o sintéticos.

14. Uso de los ligantes según la reivindicación 13, caracterizado porque el ligante se emplea en una cantidad del 1 al 10% en peso como materia sólida, respecto al material fibroso o finamente dividido.

15. Uso de los ligantes según una de las reivindicaciones 13 a 14, caracterizado porque como material fibroso se emplea fibra de madera.

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16. Piezas moldeadas obtenibles mediante impregnación de un substrato a base de materiales fibrosos o finamente divididos, naturales o sintéticos, con un ligante según una de las reivindicaciones 1 a 12 y endurecimiento del substrato impregnado.

17. Piezas moldeadas según la reivindicación 16, que consisten en tableros de aglomerado de fibras y virutas de madera o de celulosa.