ES2200240T3 - Procedimiento para la obtencion de un granulado almacenable y esparcible de agentes de lavado y de limpieza que contienen tensioactivos anionicos. - Google Patents

Abstract

SE DESCRIBE UN PROCEDIMIENTO PARA LA PREPARACION DE UN GRANULADO DE DETERGENTES Y COMPUESTOS DE LIMPIEZA CON UNA DENSIDAD APARENTE POR ENCIMA DE 600 G/L, QUE NI SE APELMAZA NI SE QUEDA GRASO, PUDIENDO PRESCINDIR DE ZEOLITAS QUE NO SON HIDROSOLUBLES Y DE FOSFATOS COMO COMPONENTES FORMADORES, DE IGUAL MANERA TAMBIEN SE PRESCINDE DE DETERGENTES Y COMPUESTOS DE LIMPIEZA QUE SE BASEN EN TENSIOACTIVOS ANIONICOS, TIENEN UNAS PROPIEDADES DE LAVADO MUY BUENAS Y UNA VELOCIDAD LENTA DE DISOLUBILIDAD DE LOS COMPONENTES FORMADORES. ESTOS SE CONSIGUE, PORQUE PRIMERO A) SE OBTIENE UN NEUTRALIZADO TOTALMENTE NEUTRALIZADO QUE CONTIENE AL MENOS UN ACIDO TENSIOACTIVO ANIONICO, AL MENOS UN TENSIOACTIVO NO IONICO Y SOSA, (B) ESTE SE LLEVA SOBRE UN ADYUVANTE DE SILICATO NO SOLUBLE PARA OBTENER UN PRODUCTO INICIAL, (C) SE MEZCLA CON COMPUESTOS DE DETERGENTES USUALES, Y FINALMENTE (D) SE GRANULA CON UN LIQUIDO DE GRANULACION, ESTANDO SEPARADOS EN EL ESPACIO LA PREPARACION DEL PRODUCTO INICIAL Y LA PREPARACION DELGRANULADO Y SE REALIZAN CONTINUAMENTE. EL PROCEDIMIENTO SE LLEVA A CABO SEGUN LA INVENCION DE MANERA CONTINUA. PARA ESTO SE TIENEN AL MENOS DOS MEZCLADORES COLOCADOS UNO DETRAS DEL OTRO. EN EL PRIMER MEZCLADOR SE PREPARA EL PRODUCTO INICIAL, ES DECIR EL NEUTRALIZADO, QUE SE PREPARA DE MANERA SEPARADA Y LUEGO SE LLEVA SOBRE EL ADYUVANTE DE SILICATO.

Description

Procedimiento para la obtención de un granulado almacenable y esparcible de agentes de lavado y de limpieza que contienen tensioactivos aniónicos.

La invención se refiere a un procedimiento para la obtención de un granulado almacenable y esparcible de agentes de lavado y de limpieza que contienen tensioactivos aniónicos con un peso a granel por encima de 600 g/l así como a los agentes de lavado y de limpieza que contienen tensioactivos aniónicos y no iónicos, fabricados según el procedimiento.

Se conoce por el estado de la técnica un gran número de procedimientos que permiten según una forma de trabajo en continuo o por etapas, la fabricación de granulados compactados. De este modo por ejemplo la EP-A-420 317 enseña una combinación de mezclador/granulador, con elevada velocidad, neutralizándose en primer lugar los tensioactivos aniónicos en su forma ácida y se moldean a continuación en granulado mediante la adición de otros componentes. Este granulado se encuentra en estado plástico, debido a lo cual se requieren otras etapas del procedimiento, por ejemplo una etapa de compactado y una etapa para el secado. Este procedimiento tiene, sin embargo, el inconveniente de que los granulados ciertamente presentan, por un elevado un peso a granel, sin embargo por otro lado tienen tendencia a la formación de costras, al pegado y al engrasado, cuando no se respeten determinadas condiciones marca. De este modo el procedimiento tiene que llevarse a cabo casi de forma anhidra y/o en ausencia de tensioactivos no iónicos y/o en un intervalo determinado de temperaturas.

Se conoce por la memoria descriptiva de la patente EP 0 642 576 B1 un procedimiento en dos etapas para la fabricación de granulados. En las enseñanzas de este documento se describe el empleo de zeolitas o de fosfatos como substancias adyuvantes. Sin embargo los fosfatos son poco preferentes a modo de adyuvantes por motivos ecobiológicos. Del mismo modo es preferente la renuncia a las zeolitas como componentes adyuvantes debido a su mala solubilidad.

Se conoce por las enseñanzas de la WO 93/23520 un procedimiento para la fabricación de agentes de lavado y limpieza que contienen tensioactivos aniónicos. En este caso se prepara individualmente un neutralizado, que contiene los tensioactivos aniónicos. Este se añade a continuación a un producto sólido a una mezcla de productos sólidos, dispuesta de antemano en un mezclador y se granula en el mismo mezclador. Mediante las enseñanzas de este documento se evita una tonalidad térmica excesiva debido a la reacción de neutralización. En esta forma de proceder se ha revelado como un inconveniente, sin embargo, la elección de los productos sólidos. En este caso no se renuncia a los adyuvantes del grupo de las zeolitas o de los fosfatos o bien se emplean los silicatos alcalinos cristalinos, usuales en el comercio, en caso dado en combinación con carbonatos alcalinos. Sin embargo, debido a la aplicación del medio de neutralización sobre el producto sólido y la granulación en el mismo mezclador únicamente se obtiene un producto con mala capacidad de esparcido.

La tarea de la invención consistía en poner a disposición un procedimiento que no presentase los inconvenientes citados. Por lo tanto debe ponerse a disposición un procedimiento para la fabricación de un granulado de agentes de lavado y de limpieza, que no sea pegajoso ni se engrase por medio de las etapas del procedimiento según la invención, pudiéndose renunciar a las zeolitas insolubles en agua y a los fosfatos a modo de componentes adyuvantes, pero al mismo tiempo deben ponerse a disposición agentes de lavado y de limpieza, basados en tensioactivos aniónicos, con excelentes propiedades de agentes de lavado y una velocidad de disolución retardada de los componentes adyuvantes.

El objeto de la invención es un procedimiento para la fabricación de un granulado almacenable y esparcible de agentes de lavado y de limpieza que contienen tensioactivos aniónicos con un peso a granel por encima de 600 g/l, caracterizado porque en primer lugar (a) se prepara un neutralizado totalmente neutralizado, que contiene al menos un ácido tensioactivo aniónico, al menos un tensioactivo no iónico y lejía de hidróxido de sodio, (b) este se aplica sobre un adyuvante de tipo silicato, soluble en agua, para la obtención de un precursor, (c) se mezcla con otros componentes usuales de los agentes de lavado y, finalmente (d) se granula con un líquido de granulación, llevándose a cabo la obtención del precursor y la fabricación del granulado de forma separada en el espacio y continua.

Según la invención, el procedimiento se lleva a cabo de manera continua. Con esta finalidad se conectan en serie al menos dos mezcladores. En el primer mezclador se prepara el precursor, es decir el neutralizado, que a su vez se prepara de manera separada, aplicándose en el mismo sobre el adyuvante de tipo silicato.

En un segundo mezclador se añaden los otros productos sólidos y/o líquidos al precursor y se lleva a cabo la etapa de granulación. El espolvoreado subsiguiente, en caso dado, con mejoradores de la fluencia, se lleva a cabo bien en la zona de descarga del segundo mezclador o separadamente en un tercer mezclador, conectado aguas abajo. Como tercer mezclador es especialmente preferente, para esta finalidad, un mezclador denominado Schugi.

En una forma preferente de realización se reivindica un procedimiento que prevé el recubrimiento del adyuvante de tipo silicato, tratado con el neutralizado (el precursor) en primer lugar con otras substancias. Las substancias de recubrimiento adecuadas son componentes solubles en agua de los agentes de lavado, que se aplican en forma de su solución acuosa sobre el adyuvante de tipo silicato, tratado con el neutralizado (revestimiento en lecho fluidificado). Durante este proceso de aplicación superficial se evapora el agua en exceso. Preferentemente esto se consigue con soluciones de disilicato y/o de policarboxilato, por ejemplo en un secadero de lecho desplazable de las firmas Glatt, Aeromatic o Escher-Wyss. Finalmente se granula, como se ha descrito anteriormente, este precursor "revestido" tras adición de otros componentes usuales para los agentes de lavado, en una etapa de granulación o se mezcla en una etapa de mezclado (secado). Mediante este procedimiento denominado como "revestimiento" se transforma el precursor en un compuesto ensilable, esparcible, que ahora también puede almacenarse de manera provisional.

En una forma de realización muy especialmente preferente de la presente invención se espolvorea el precursor con mejoradores de la fluencia en lugar del "revestimiento" o además del revestimiento del precursor por ejemplo con vidrio soluble y/o con solución de policarboxilato. Para ello son adecuados especialmente Wessalith y/o ácidos silícicos de precipitación.

Tanto en el caso del "revestimiento" del precursor como también, alternativamente, en el caso del espolvoreado del precursor sin "revestimiento" o bien en el caso de la combinación de "revestimiento" y espolvoreado es deseable hasta necesaria -según el contenido en agua- al menos una evaporación parcial de la proporción de agua incorporada a través del neutralizado.

La obtención de los neutralizados puede llevarse a cabo en cubas con agitación o en todos los mezcladores usuales, tradicionales y se lleva a cabo de manera separada. Para la neutralización del o de los ácidos tensioactivos aniónicos se emplea lejía concentrada de hidróxido de sodio. La lejía concentrada de hidróxido de sodio contiene entre un 30 y un 60% en peso de hidróxido de sodio, preferentemente entre un 45 y un 55% en peso. Usualmente se dispondrán de antemano el o los ácidos tensioactivos aniónicos y se añadirá la lejía de hidróxido de sodio a modo de medio de neutralización. También es posible una forma de proceder a la inversa. En otra forma de realización para la obtención del neutralizado se disponen de antemano el o los componentes tensioactivos no iónicos, se añaden los tensioactivos aniónicos en su forma ácida y finalmente se lleva a cabo la neutralización con lejía concentrada de hidróxido de sodio. En otra forma de realización se alimentan en continuo y de manera sincronizada al proceso de mezclado los tres componentes del neutralizado.

El neutralizado contiene uno o varios tensioactivos aniónicos entre un 10 y un 99% en peso, uno o varios tensioactivos no iónicos entre un 1 y un 90% en peso (referido respectivamente al neutralizado) y una proporción de agua tan pequeña como sea posible. El contenido en agua empleable depende en este caso del tipo y de la cantidad del tensioactivo no iónico empleado. El contenido en agua debe establecerse en cualquier caso de tal manera que, tras la neutralización de los ácidos tensioactivos aniónicos, se mantenga una fase líquida.

Las mezclas, que contienen tensioactivos aniónicos, preparadas según esta forma preferente de realización, son esparcibles y bombeables preferentemente a temperaturas comprendidas entre 5 y 20ºC, especialmente entre 8 y 15ºC.

Como tensioactivos aniónicos entran en consideración los sulfonatos y sulfatos conocidos así como jabones constituidos preferentemente por ácidos grasos o bien mezclas de ácidos grasos naturales. Preferentemente se transformarán, en la forma de realización de la neutralización completa, los ácidos sulfograsos y los ácidos grasos en sus tensioactivos aniónicos. Es especialmente preferente el empleo de ácidos grasos saturados e insaturados con longitudes de cadena con 8 hasta 18 átomos de carbono en forma de sus mezclas y/o de los ácidos \alpha-sulfograsos de ácidos grasos saturados con 8 a 18 átomos de carbono. De forma especialmente ventajosa pueden emplearse también mezclas de los ácidos grasos y de los ácidos \alpha-sulfograsos citados con otros ácidos sulfónicos y ácidos alquilsulfúricos, por ejemplo ácidos alquilbencenosulfónicos y ácidos alquilsulfúricos grasos.

Como tensioactivos aniónicos en su forma ácida del tipo de ácidos sulfónico entran en consideración, además de los ácidos alquilbencenosulfónicos, los ácidos olefinasulfónicos, es decir mezclas constituidas por ácidos alqueno- e hidroxialcanosulfónicos, así como los ácidos sulfónicos, como los que se obtienen, por ejemplo, a partir de monoolefinas, con 12 a 18 átomos de carbono con el doble enlace situado en el extremo o en el interior de la cadena, mediante sulfonación de trióxido de azufre gaseoso. También son adecuados los ácidos alcanosulfónicos, que se pueden obtener a partir de alcanos con 12 a 18 átomos de carbono mediante sulfocloración y sulfooxidación y mediante una hidrólisis subsiguiente o bien mediante adición de bisulfito sobre olefinas, así como especialmente los ésteres de los ácidos \alpha-sulfograsos, por ejemplo los ésteres de metilo \alpha-sulfonados de los ácidos grasos de coco, de semillas de palma o de sebo hidrogenados. Lo ácidos alquilsulfúricos adecuados son los monoésteres del ácido sulfúrico constituidos por alcoholes primarios de origen natural y sintético, especialmente por alcoholes grasos, por ejemplo alcoholes grasos de coco, alcoholes grasos de sebo, oleilalcohol, lauril-, miristil-, palmitil-, o estearilalcohol, o los oxoalcoholes con 10 a 20 átomos de carbono, y aquellos alcoholes secundarios con esta longitud de cadena. También son adecuados los monoésteres del ácido sulfúrico de los alcoholes etoxilados con 1 a 6 moles de óxido de etileno, tales como los alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono 2-metil-ramificados con un promedio de 3,5 moles de óxido de etileno. Especialmente es preferente, el empleo de al menos dos de los tensioactivos aniónicos citados en su forma ácida, por ejemplo ácidos grasos y ácidos alquilbencenosulfónicos o ácidos grasos o ácidos sulfograsos de ácidos grasos saturados y/o insaturados o bien ésteres de alquilo de ácidos de sulfograsos de ácidos grasos saturados y/o insaturados. En este caso es especialmente ventajoso si se añaden en primer lugar los ácidos grasos a los tensioactivos no iónicos etoxilados, dispuestos de antemano y, a continuación, se añaden los otros tensioactivos aniónicos sulfitados en su forma ácida.

En una forma preferente de realización se preparará el neutralizado, empleado, a partir de ácidos alquilbencenosulfónicos, lejía de hidróxido de sodio y al menos de un tensioactivo no iónico. En este caso son especialmente preferentes los ácidos alquilbencenosulfónicos con un grupo alquilo con 9 a 15 átomos de carbono.

En otra forma preferente de realización se preparará el neutralizado a partir de ácidos alquilbencenosulfónicos, lejía de hidróxido de sodio y tensioactivos no iónicos del grupo de los tensioactivos no iónicos etoxilados.

Los tensioactivos no iónicos etoxilados se derivan de alcoholes primarios con, preferentemente, 9 hasta 18 átomos de carbono y un promedio de 1 hasta 12 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, en los cuales el resto alcohólico puede ser lineal o puede estar metilramificado en la posición 2, o bien puede contener restos lineales y metilramificados en mezcla, como los que se presentan usualmente en los restos de oxoalcoholes. Especialmente sin embargo son preferentes restos lineales de alcoholes de origen natural con 12 hasta 18 átomos de carbono, como por ejemplo el alcohol de coco, el alcohol graso de sebo o el oleilalcohol. Los grados de etoxilación indicados representan valores medios estadísticos, que pueden ser un número entero o fraccionario para un producto especial. Los alcoholetoxilatos preferentes presentan una distribución estrechada de los homólogos (Narrow range ethoxylate, NRE) son especialmente preferentes los alcoholetoxilatos que presenten en promedio de 2 hasta 8 grupos de óxido de etileno. A los alcoholes etoxilados preferentes pertenecen, por ejemplo, oxoalcohol con 9 a 11 átomos de carbono con 7 EO, oxoalcohol con 13 a 15 átomos de carbono con 3 EO, 5 EO, 7 EO o 8 EO y, especialmente, alcoholes con 12 a 14 átomos de carbono con 3 EO o con 4 EO, alcoholes con 12 a 18 átomos de carbono con 3 EO, 5 EO o 7 EO y mezclas constituidas por los mismos tales como mezclas formadas por alcohol con 12 a 14 átomos de carbono con 3 EO y alcohol con 12 a 18 átomos de carbono con 5 EO.

Esta mezcla constituida por tensioactivos aniónicos en forma ácida y tensioactivos no iónicos etoxilados puede prepararse en una amplia proporción en peso, preferentemente en una proporción en peso entre tensioactivo aniónico en forma ácida y tensioactivo no iónico etoxilado desde 1 : 0,5 hasta 1 : 30, especialmente hasta 1 : 20. En este caso se emplearán ventajosamente mezclas, en el caso de la neutralización completa, en las cuales la proporción en peso entre el tensioactivo aniónico en forma ácida y tensioactivo no iónico etoxilado sea menor que 1, preferentemente de 1 : 2 hasta 1 : 20 y, especialmente, menor que 1 : 5.

En una forma preferente de realización se aplicará el neutralizado, fabricado de manera separada, sobre el adyuvante de tipo silicato en un mezclador a una temperatura de al menos 50ºC. En este caso son especialmente preferentes temperaturas comprendidas entre 70ºC y 90ºC. El dosificado se lleva a cabo con el mezclador y la corona de cuchillas en marcha. Como mezcladores adecuados pueden citarse, de manera ejemplificativa, el mezclador Eirich de las series R y RV, fabricado por la firma Maschinenfabrik Gustav Eirich, Hardheim, Alemania, el mezclador Fukae FS-G, fabricado por la firma Fukae Powtech Kogyo Co., Japón, los mezcladores Lödige FM, KM y CB, fabricados por la firma Lödige Maschinebau GmbH, Paderborn, Alemania, o los Drais series T o K-T, fabricados por la firma Drais Werke GmbH, Mannheim, Alemania. En este caso se introducirá en el mezclador el neutralizado preferentemente a través de toberas. La adición puede llevarse a cabo sin embargo también -aún cuando esto es menos preferente- de manera manual, por ejemplo por removido.

Como componentes adyuvantes de tipo silicato se emplearán silicatos de sodio y/o de potasio granulares, obtenidos mediante secado por pulverización, compactado y molienda, con una proporción molar SiO_{2}M_{2}O preferentemente de 2,0 hasta 3,0, especialmente silicatos de sodio con cierto contenido en agua. El contenido en agua se encuentra comprendido preferentemente entre un 15 y un 22% en peso. En el ámbito de la invención se emplearán únicamente silicatos granulares, especialmente se excluirá el empleo de carbonatos alcalinos. Son especialmente preferentes los silicatos granulares, elegidos entre los disilicatos granulares, adquiribles en el comercio Britesil® (productos comerciales de la firma AKZO-PQ silica) del tipo H20 (módulo 2,0), H20 Plus (módulo 2,0) y H24 (módulo 2,4), que son adecuados como substitutos de las zeolitas y/o de los disilicatos estratificados cristalinos. Los agentes de lavado y limpieza, fabricados según el procedimiento, contienen al menos un 15% en peso, especialmente desde un 30 hasta un 60% en peso, referido al conjunto de la receta de los agentes de lavado o de limpieza, de estos silicatos granulares. Estos silicatos solubles en agua, amorfos, granulares, son especialmente preferentes también frente al vidrio soluble molido. Estos presentan, en comparación con el vidrio soluble, un comportamiento a la disolución claramente retardado. De este modo los silicatos alcalinos citados ejercen también su función de adyuvante sin que, sin embargo, dejen residuos insolubles de lavado o de limpieza.

En otra forma preferente de realización se añadirá al adyuvante, tratado con el neutralizado, al menos otro componente tensioactivo aniónico y/o un componente de jabón además de otros componentes típicos de los agentes de lavado.

En este caso entran en consideración a modo de tensioactivos preferentemente tensioactivos del tipo sulfonato, de forma especialmente preferente alquilbencenosulfonatos con 9 a 13 átomos de carbono, olefinas sulfonato, es decir mezclas constituidas por alqueno- y por hidroxialcanosulfonatos así como disulfonatos, como los que se obtienen por ejemplo a partir de monoolefinas con 12 a 18 átomos de carbono con el doble enlace situado en el extremo o en el interior de la cadena mediante sulfonación con trióxido de azufre gaseoso y subsiguiente hidrólisis alcalina o ácida de los productos de sulfonación. Sin embargo son adecuados también alcanosulfonatos, que se obtienen a partir de alcanos con 12 a 18 átomos de carbono por ejemplo mediante sulfocloración o sulfooxidación con su siguiente hidrólisis o neutralización.

Los tensioactivos aniónicos preferentes son también las sales de los ácidos alquilbencenosulfónicos, que se denominan también como sulfosuccinatos o como ésteres del ácido sulfosuccínico y que representan monoésteres y/o diésteres del ácido sulfosuccínico con alcoholes, preferentemente alcoholes grasos y, especialmente, con alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferentes contienen restos de alcoholes grasos con 8 hasta 18 átomos de carbono o mezclas de los mismos. Los sulfosuccinatos especialmente preferentes contienen un resto de alcohol graso que se deriva de alcoholes grasos etoxilados, que representan, considerados en sí mismos, tensioactivos no iónicos. En este caso son especialmente preferentes a su vez los sulfosuccinatos, cuyos restos de alcohol graso se derivan de alcoholes grasos etoxilados con una distribución estrechada de los homólogos.

También son adecuados los ésteres de los ácidos \alpha-sulfograsos (éstersulfonatos), por ejemplo los ésteres de metilo \alpha-sulfonados de los ácidos grasos de coco, de semilla de palma o de sebo hidrogenados.

Como alq(en)ilsulfatos serán preferentes las sales alcalinas y, especialmente, las sales de sodio de los semiésteres del ácido sulfúrico de alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo de alcoholes grasos de coco, alcoholes grasos de sebo, de lauril-, miristil-, cetil- o estearilalcohol o de los oxoalcoholes con 10 a 20 átomos de carbono y aquellos semiésteres de alcoholes secundarios con estas longitudes de las cadenas. Además son preferentes los alq(en)ilsulfatos con las longitudes de cadena citadas, que contengan un resto alquilo sintético, de cadena lineal, fabricado en base petroquímica, que tengan un comportamiento a la degradación similar al de los compuestos adecuados a base de materias primas de la química de grasas. Son especialmente preferentes por motivos de interés de la tecnología del lavado los alquilsulfatos con 12 a 16 átomos de carbono y los alquilsulfatos con 12 a 15 átomos de carbono así como los alquilsulfatos con 14 a 15 átomos de carbono. También son tensioactivos aniónicos adecuados los 2,3-alquilsulfatos, que se fabrican según las memorias descriptivas de las patentes norteamericanas US 3,234,258 ó 5,075,041 y que pueden adquirirse como productos comerciales de la firma Shell Oil Company bajo el nombre DAN®.

También son adecuados los monoésteres del ácido sulfúrico de los alcoholes etoxilados con 1 a 6 moles de óxido de etileno, tales como alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono 2-metil-ramificados con un intermedio de 3,5 moles de óxido de etileno.

Los tensioactivos aniónicos pueden presentarse en forma de sus sales de sodio, de potasio o de amonio así como a modo de sales solubles de bases orgánicas, como mono-, di- o trietanolamina. Preferentemente los tensioactivos aniónicos se presentan en forma de sus sales de sodio o de potasio, especialmente en forma de la sal de sodio.

Los tensioactivos aniónicos se emplearán preferentemente en cantidades desde un 3 hasta un 25% en peso, especialmente en cantidades desde un 10 hasta un 20% en peso, referido respectivamente a la suma de los componentes empleados. Sin embargo su contenido puede ir más allá de un 15% en peso. Los tensioactivos aniónicos preferentes son los alquilsulfatos grasos, alquilbencenosulfonatos, sulfosuccinatos, así como mezclas de los mismos, tales como mezclas constituidas por alquilsulfatos grasos y sulfosuccinatos o alquilsulfatos grasos y alquilbencenosulfonatos grasos, especialmente en combinación con jabones. En este caso es especialmente preferente que al menos una parte de los tensioactivos de sulfonato y/o de sulfato no se utilice como componentes sólidos sino en forma líquida a modo de componente en el líquido de granulación.

Como otros tensioactivos entran en consideración jabones, bien solos o en combinación con los tensioactivos aniónicos citados. Son especialmente preferentes los jabones de ácidos grasos saturados, tales como sales de los ácidos mirístico, láurico, palmítico o esteárico. Igualmente son adecuados los ácidos grasos insaturados, que se deriven por ejemplo del ácido oleico. También son adecuadas las mezclas de ácidos grasos, que pueden extraerse a partir de fuentes naturales, por ejemplo ácidos grasos de coco, de semillas de palma o de sebo. Son especialmente preferentes aquellas mezclas de jabones que están constituidas por un 50 hasta un 100% en peso por jabones de ácidos grasos saturados con 12 a 18 átomos de carbono. Los jabones se presentan preferentemente en cantidades desde 0,5 hasta 8% en peso.

A modo de otros componentes típicos de los agentes de lavado y de limpieza se emplearán por ejemplo coadyuvantes orgánicos, inhibidores del agrisado tales como por ejemplo derivados de la celulosa aniónicos y/o no iónicos, especialmente carboxilmetilcelulosa (CMC) y/o metilcelulosa (MC) y polivinilpirrolidona (PVP) o inhibidores de la espuma, tales como por ejemplo siliconas o aceites de parafina sobre soportes granulares y fosfatos de alquilo grasos.

Las substancias estructurantes orgánicas empleables son, por ejemplo, los ácidos policarboxílicos empleables en forma de sus sales de sodio, tales como el ácido cítrico, el ácido adípico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido tartárico, los ácidos sacáricos, los ácidos aminocarboxílicos, el ácido nitrilotriacético (NTA), en tanto en cuanto no sea cuestionable un empleo de este tipo por motivos ecológicos, así como mezclas de los mismos. Las sales preferentes son las sales de los ácidos policarboxílicos tales como el ácido cítrico, el ácido adípico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido tartárico, los ácidos sacáricos y mezclas de los mismos.

También pueden emplearse los ácidos en sí mismos. Los ácidos tienen, además de su efecto adyuvante, de manera típica también la propiedad de un componente de acidificado y por lo tanto sirven también para el ajuste de un valor del pH bajo y suave de los agentes de lavado o de limpieza. En este caso pueden citarse especialmente el ácido cítrico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido adípico, el ácido glucónico y mezclas arbitrarias de los mismos.

Otras substancias adyuvantes orgánicas adecuadas son dextrinas, por ejemplo oligómeros o bien polímeros de hidratos de carbono, que pueden obtenerse mediante hidrólisis parcial de almidones. La hidrólisis puede llevarse a cabo según procedimientos usuales, por ejemplo catalizados mediante ácidos o mediante enzimas. Preferentemente se trata de producto de hidrólisis con pesos moleculares medios en el intervalo desde 400 hasta 500.000. En este caso es preferente un polisacárido con un equivalente de dextrosa (DE) en el intervalo de 0,5 hasta 40, especialmente desde 2 hasta 30, siendo el DE una magnitud usual para el efecto reductor de un polisacárido en comparación con la dextrosa, que tiene un DE de 100. Son empleables tanto maltodextrinas con un DE comprendido entre 3 y 20 y jarabes de glucosa secos con un DE comprendido entre un 20 y 37 así como también las denominadas dextrinas amarillas y dextrinas blancas con pesos moleculares elevados en el intervalo desde 2.000 hasta 30.000. Una dextrina preferente está descrita en la solicitud de patente británica 94 19 091. Los derivados oxidados de tales dextrinas están constituidos por productos de reacción con agentes oxidantes, que son capaces de oxidar al menos una función alcohol del anillo sacárido para dar una función de ácido carboxílico. Tales dextrinas oxidadas de los procedimientos para su obtención se conocen por ejemplo por las solicitudes de patentes europeas EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-0 472 042 y EP-A-0 542 496 así como por las solicitudes de patente internacionales WO-A92/18542, WO-A-93/08251, WO-A-94/28030, WO-A-95/07303, WO-A-95/12619 y WO-A-95/20608. Puede ser especialmente ventajoso un producto oxidado en el átomo de carbono 6 del anillo sacárido.

Otros coadyuvantes orgánicos, empleables son, por ejemplo, ácidos hidroxicarboxílicos acetilados o bien sus sales, que pueden presentarse en caso dado también en forma de lactona y que contienen al menos 4 átomos de carbono y al menos un grupo hidroxi así, como máximo, dos grupos ácidos. Tales coadyuvantes están descritos por ejemplo en la solicitud de patente internacional WO-A-95/20029.

Los policarboxilatos polímeros adecuados son, por ejemplo, las sales de sodio de los ácidos poliacrílicos o de los ácidos polimetacrílicos, por ejemplo aquellos con pesos moleculares relativos desde 800 hasta 150.000 (referidos al ácido). Los policarboxilatos copolímeros adecuados son, especialmente, aquellos del ácido acrílico con ácido metacrílico y del ácido acrílico con ácido metacrílico y ácido maleico. Se han acreditado como especialmente adecuados los copolímeros del ácido acrílico con el ácido maleico, que contengan desde un 50 hasta un 90% en peso del ácido acrílico, y desde un 50 hasta un 10% en peso de ácido maleico. Su peso molecular relativo, referido a los jabones libres, está comprendido, en general, entre 5.000 y 200.000, preferentemente entre 10.000 y 120.000 y, especialmente, entre 50.000 y 100.000. También son adecuadas sales homopolímeras del ácido acrílico con pesos moleculares relativos comprendidos aproximadamente entre 2.000 y aproximadamente 150.000, especialmente comprendidos entre 4.000 y 10.000.

Los policarboxilatos (co)polímeros pueden emplearse bien en forma de polvo o bien de solución acuosa, siendo preferentes soluciones acuosas del 20 hasta el 55% en peso.

Son especialmente preferentes también polímeros constituidos por más de dos unidades monómeras diferentes, por ejemplo aquellos que contienen, según la DE-A-43 00 772 a modo de monómeros sales del ácido acrílico y del ácido maleico así como alcohol vinílico o bien derivados del alcohol vinílico o que contienen, según la DE-C-42 21 381 a modo de monómeros sales del ácido acrílico y sales de los ácidos 2-alquilsulfónicos así como derivados sacáricos.

Otros copolímeros preferentes son aquellos que se describen en las solicitudes de patente alemanas DE-A-43 03 320 y DE-A-44 17 734 y que presentan a modo de monómeros preferentemente acroleína y ácido acrílico/sales del ácido acrílico o bien acroleína y acetato de vinilo.

Otras substancias adyuvantes adecuadas son los productos de oxidación de poliglucosanos que contienen grupos carboxilo y/o sus sales solubles en agua, como las que se describen por ejemplo en la solicitud de patente internacional WO-A-93/08251 o cuya obtención se describe, por ejemplo, en la solicitud de patente internacional WO-A-93/16110. Igualmente son adecuados también los oligosacáridos oxidados según la solicitud de patente alemana anterior
P 196 00 018.1.

Igualmente deben citarse a modo de otras substancias adyuvantes preferentes, los ácidos aminodicarboxílicos polímeros, sus sales o sus substancias precursoras. Son especialmente preferentes los ácidos poliasaparagínicos o bien sus sales o derivados, de los cuales se divulga en la solicitud de patente alemana P 195 40 086.0 que además de propiedades de coadyuvantes presentan también un efecto estabilizante de blanqueo.

Otras substancias adyuvantes adecuadas son poliacetales, que pueden obtenerse mediante reacción de dialdehídos con ácido policarboxílicos, que presenten de 5 a 7 átomos de carbono y al menos 3 grupos hidroxilo, por ejemplo como se describe en la solicitud de patente europea EP-A-0 280 223. Los poliacetales preferentes se obtienen a partir de dialdehídos tales como glioxal, glutaroaldehído, tereftaloaldehído así como sus mezclas y a partir de ácidos policarboxílicos tales como el ácido glucónico y/o el ácido glucoheptónico.

A los otros componentes granulares pertenecen, por ejemplo, también granulados de agentes de blanqueo o bien de activadores de blanqueo compactados, de granulados enzimáticos, granulados inhibidores de la espuma, preferentemente granulados inhibidores de la espuma concentrados así como soportes granulares para colorantes y perfumes.

Como activadores de blanqueo sirven, por ejemplo, N-acil- o bien O-acil-compuestos que formen perácidos orgánicos con H_{2}O_{2}, preferentemente diaminas N,N'-tetraaciladas, además anhídridos de ácidos carboxílicos y ésteres de polioles tales como pentaacetato de glucosa. El contenido en activadores de blanqueo en los agentes que contienen blanqueantes se encuentra en el intervalo usual, preferentemente comprendido entre un 1 y un 10% en peso y, especialmente entre un 2 y un 8% en peso. Los activadores de blanqueo especialmente preferentes son la N,N,N',N'-tetraacetiletilendiamina (TAED) y la 1,5-diacetil-2,4-dioxo-hexahidro-1,3,5-triazina (DADHT).

Como enzimas entran en consideración aquellas de las clases de las proteasas, lipasas, amilasas, celulasas o bien sus mezclas. Son adecuados, de una manera especialmente buena, los productos activos enzimáticos obtenidos a partir de cepas bacterianas o de hongos, tales como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis y Streptomyces griseus. Preferentemente se emplearán proteasas del tipo subtilisina y, especialmente, proteasas que se obtienen a partir de Bacillus lentus. Su proporción puede suponer aproximadamente desde un 0,2 hasta aproximadamente un 2% en peso. Los enzimas pueden estar adsorbidos sobre un soporte y/o pueden estar incrustados en substancias de recubrimiento para su protección contra una descomposición prematura.

Como estabilizantes especialmente para los percompuestos y los enzimas entran en consideración, por ejemplo, las sales de los ácidos polifosfóricos, especialmente el ácido 1-hidroxietan-1,1-difosfónico (HEDP).

Como inhibidores de la espuma son adecuados por ejemplo jabones de origen natural o sintético, que presenten una elevada proporción en ácidos grasos con 18 hasta 24 átomos de carbono. Los inhibidores de la espuma de tipo no tensioactivo adecuados son, por ejemplo, organopolisiloxanos y sus mezclas con ácido silícico o microfino, en caso dado silanizado así como parafinas, ceras, ceras microcristalinas y sus mezclas con ácido silícico silanizado. Ventajosamente se emplearán también mezclas constituidas por los diversos inhibidores de la espuma, por ejemplo aquellas constituidas por siliconas, parafinas o ceras.

A modo de otros componentes típicos de los agentes de lavado pueden emplearse agentes de blanqueo o precursores.

En una forma preferente de realización se emplearán como agentes de blanqueo especialmente perboratos y/o percarbonatos. Preferentemente se emplearán tetrahidrato de perborato de sodio y monohidrato de perborato de perborato de sodio. Entre los percarbonatos se utilizarán preferentemente los percarbonatos de sodio. Además de o en lugar del o de los perboratos y del o de los percarbonatos pueden emplearse en caso dado también peroxipirofosfatos, citratoperhidratos, así como sales perácidas o perácidos que suministren H_{2}O_{2}, por ejemplo perbenzoatos y/o peroxaftalatos. La proporción de los agentes de blanqueo, referida al producto acabado, supone desde un 5 hasta un 25 % en peso, especialmente desde un 10 hasta un 20% en peso. Según la invención se añadirán los agentes de blanqueo junto a los otros componentes usuales de los agentes de lavado anteriormente citados, al coadyuvante tratado para la obtención del precursor. En caso dado puede llevarse a cabo la adición de los agentes de blanqueo total o parcialmente también en una etapa de elaboración realizada aguas debajo de la granulación.

El precursor o el precursor adicionalmente tratado mediante "revestimiento" y/o espolvoreado se mezcla en el segundo mezclador con las otras materias primas usuales para los agentes de lavado y se granulan con adición de uno o varios líquidos. En este caso es preferente el empleo de solución de policarboxilato a modo de líquido para la granulación.

En otra forma preferente de realización se añadirá a modo de líquido para la granulación en la etapa de granulación, una mezcla constituida por abrillantadores ópticos y solución de policarboxilato. Como abrillantadores ópticos entran en consideración derivados del ácido diaminoestilbendisulfónico o bien sus sales de metales alcalinos. Son adecuadas por ejemplo sales del ácido 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazin-6-il-amino)estilben-2,2'-disulfónico o compuestos constituidos de manera similar, que porten, en lugar del grupo morfolino, un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino o un grupo 2-metoxietilamino. Además pueden estar presentes abrillantadores ópticos del tipo del 4,4'-dietiril-di-fenilo substituido, por ejemplo el compuesto 4, 4'-bis(4-cloro-3-sulfoesteril)difenilo. También pueden emplearse mezclas de los abrillantadores ópticos anteriormente indicados. Se obtienen granulados blancos especialmente unitarios si los agentes contienen, además de los abrillantadores ópticos usuales en cantidades usuales, por ejemplo entre 10^{-6} hasta 10^{-3}% en peso, preferentemente entre 0,1 y 0,3% en peso, también pequeñas cantidades por ejemplo desde 10^{-6} hasta 10^{-3}% en peso, preferentemente en las proximidades de 10^{-5}% en peso, de un colorante azul. Un colorante especialmente preferente es el Tinolux® (producto comercial de la firma Ciba-Geigy).

La granulación se lleva a cabo, según la invención a modo de granulación en mezcla, por prensado o por laminación en los mezcladores, extrusoras o prensas de laminación conocidas por un técnico en la materia. Sin embargo, la granulación se lleva a cabo de forma especialmente preferente en un mezclador/granulador. Como mezcladores adecuados pueden citarse por ejemplo el mezclador Eirich de las series R y RV, fabricado por la firma Maschinenfabrik Gustav Eirich, Hardheim, Alemania, el mezclador Fukae FS-G, fabricado por la firma Fukae Powtech Kogyo Co., Japón, los mezcladores Lödige FM, KM y CB, fabricados por la firma Lödige Maschinebau GmbH, Paderborn, Alemania, o los Drais series T o K-T, fabricados por la firma Drais Werke GmbH, Mannheim, Alemania. También entran en consideración los mezcladores intensivos de la firma
IMCATEC (Alemania). Los tiempos de residencia usuales, necesarias para la granulación, en estos mezcladores se encuentran en el intervalo desde un 1 minuto hasta aproximadamente 10 minutos.

En una forma preferente de realización se espolvoreará y se secará el granulado preparado según la invención con empleo de mejoradores de la afluencia al final de la granulación. En este caso son especialmente preferentes, a modo de mejoradores de la afluencia, aluminosilicatos amorfos y/o cristalinos así como ácidos silícicos. Entre los aluminosilicatos son especialmente preferentes a zeolita A y/o X y/o P, por ejemplo Wessalith P® (producto comercial de la firma Degussa, Alemania), y entre los ácidos silícicos de forma muy especialmente preferente el Sipernat®. Los mejoradores de la fluencia se entremezclan usualmente con el granulado. Su proporción, referida al producto acabado, está comprendida entre un 0,5 y un 8% en peso. Es especialmente preferente una proporción de ácidos silícicos comprendida entre un 0,5 y un 3% en peso y/o una proporción de las zeolitas comprendidas de 1,5 y 7,5% en peso.

El producto intermedio contiene, de manera típica, entre un 0 y un 10% en peso de tensioactivos no iónicos, desde un 40 hasta un 65% en peso de disilicato, desde un 5 hasta un 15% en peso de ABS, desde un 2 hasta un 10% en peso de mejoradores de la afluencia, desde un 0 hasta un 20% en peso de policarboxilato, así como agua.

La etapa para el secado se lleva a cabo en lecho fluidificado, especialmente a temperaturas de entrada del aire por debajo de 180ºC. Los productos fabricados según la invención de este modo presentan un peso a granel mayor que 600 g/l. Los granulados, fabricados según la invención, son susceptibles de ser cargados a granel y esparcibles, no son pegajosos y prácticamente están exentos de polvo.

A continuación se verifica, según el procedimiento, la elaboración del granulado para dar el producto acabado, conocida por el técnico en la materia.

Los agentes de lavado y de limpieza granulares, fabricados según el procedimiento de la invención, contienen preferentemente entre un 3 y un 12% en peso, especialmente entre un 3 y un 6% en peso de tensioactivos no iónicos, de un 10 hasta un 60% en peso, preferentemente entre un 30 y un 60% en peso de silicatos alcalinos como productos sólidos dispuestos de antemano y desde un 10 a un 35% en peso, especialmente entre un 15 y un 35% en peso de tensioactivos aniónicos. Los granulados fabricados según la invención tienen un peso a granel por encima de 600 g/l, preferentemente comprendido entre 700 y 1.000 g/l.

La presente invención se describe con mayor detalle por medio de los ejemplos de realización siguientes:

Ejemplos Ejemplo 1

a) Se dispusieron en un mezclador con brazo de arado Lödige de 130 litros, 13,44 kg de Britesil H20® y se dosificó solución de neutralización, preparada a partir de alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono con 7 EO (1,5 kg), ácidos alquilbencenosulfónicos (ácidos ABS) (1,7 kg) y lejía de hidróxido de sodio al 50% en peso (0,46 kg), a 80ºC con el mezclador y la corona de cuchillas en funcionamiento.

b) A este precursor se le añadieron 1,8 kg de Sokalan CP5® (copolímero de la sal de sodio del ácido acrílico y del ácido maleico) en forma de polvo, 0,3 kg de jabón, 0,26 kg de fosfonato, 6,3 kg de sulfato de alquilo con 12 a 18 átomos de carbono (FAS) y
17 g de abrillantador óptico y con el mezclador y la corona de cuchillas en funcionamiento se granuló con el segundo líquido de granulación, que contenía una solución al 30% en peso de Sokalan CP5® (1,7 kg) y abrillantador óptico (4 g). Para mejorar la fluencia se entremezclaron a continuación 1,6 kg de zeolita A y 1 kg de ácido silícico y el granulado, obtenido de este modo, se secó en un secadero de lecho fluidificado.

El granulado, con una proporción en peso FAS : ABS de aproximadamente 3,3 : 1 era perfectamente esparcible y presentaba un peso a granel de 810 g/l.

Ejemplo 2

Se elaboraron los componentes empleados ya en el ejemplo de realización 1, en esta receta de la misma manera que en el ejemplo 1. A parte de la proporción modificada de FAS : ABS (1,2 : 1) y de la modificación resultante de ello en la composición de neutralización o bien en la parte de neutralizado se dispusieron las mismas cantidades de productos
-especialmente de tensioactivos aniónicos- que en el caso de la receta del ejemplo 1.

El granulado obtenido era también perfectamente esparcible y tenía un peso a granel de 920 g/l.

Ejemplo comparativo

La fabricación de este granulado se llevó a cabo según el "procedimiento en una sola etapa", es decir que esta elaboración se llevó a cabo en el mismo mezclador sin separación de la obtención del precursor y de la granulación. La receta de la mezcla, empleada en el ejemplo comparativo presente, y las materias primas empleadas, los compuestos y los líquidos de granulación corresponden a la receta y a las materias del ejemplo 1.

En este caso se dispusieron de antemano Britesil®, Sokalan CP 5® en forma de polvo, jabones, fosfonato, FAS y el abrillantador óptico de la misma manera que en el ejemplo 1 y se añadieron, en primer lugar (a) el neutralizado y a continuación (b) el líquido para la granulación que contiene el copolímero. A continuación se granuló durante el mismo lapso de tiempo que en el caso de los ejemplos 1 y 2. Las otras etapas del procedimiento (espolvoreado con mejoradores de la fluencia y secado) fueron idénticas a las indicadas en los ejemplos 1 y 2.

El granulado formó grumos en el secadero y en la separación por tamizado de los granos groseros subsiguiente de tal manera que se formaron encostrados. Por lo tanto no era posible una producción segura desde el punto de vista de la explotación industrial.

Claims (14)

1. Procedimiento para la obtención de un granulado almacenable y esparcible de agentes de lavado y de limpieza que contienen tensioactivos aniónicos con un peso a granel por encima de 600 g/l, caracterizado porque en primer lugar (a) se prepara un neutralizado totalmente neutralizado, que contiene al menos un ácido tensioactivo aniónico, al menos un tensioactivo no iónico y lejía de hidróxido de sodio, (b) este se aplica sobre un adyuvante de tipo silicato, soluble en agua, para la obtención de un precursor, (c) se mezcla con otros componentes usuales de los agentes de lavado y, finalmente (d) se granula con un líquido de granulación, llevándose a cabo la obtención del precursor y la fabricación del granulado de forma separada en el espacio y continua.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque tras la fabricación del precursor no esparcible, este se trata mediante un "revestimiento" con substancias de revestimiento.

3. Procedimiento según las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque el precursor se espolvorea, como paso previo a la granulación, con un mejorador de la fluencia.

4. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el neutralizado empleado se ha preparado a partir de ácidos alquilbencenosulfónicos, lejía de hidróxido de sodio y al menos un tensioactivo no iónico.

5. Procedimiento según la reivindicación 4, caracterizado porque el neutralizado se ha preparado a partir de ácidos alquilbencenosulfónicos, lejía de hidróxido de sodio y tensioactivos no iónicos del grupo de los tensioactivos no iónicos etoxilados.

6. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el dosificado del neutralizado se lleva a cabo a una temperatura de al menos 50ºC y con el mezclador en marcha.

7. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque se añaden a los adyuvantes, obtenidos después del tratamiento con el neutralizado, entre los otros componentes de los agentes de lavado al menos un segundo tensioactivo aniónico y/o al menos otro componente de jabón.

8. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque como agentes de blanqueo se emplean perboratos y/o percarbonatos.

9. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque en la etapa de granulación se emplea como líquido de granulación dosificado una solución de policarboxilato.

10. Procedimiento según la reivindicación 9, caracterizado porque la solución de policarboxilato contiene abrillantadores ópticos.

11. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el producto granulado se espolvorea mediante incorporación superficial de mejoradores de la fluencia.

12. Procedimiento según la reivindicación 11, caracterizado porque como mejoradores de la fluencia se emplean zeolitas y/o aluminosilicatos amorfos y/o cristalinos.

13. Agentes de lavado y de limpieza, fabricados según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizados porque contienen desde un 3 hasta un 12% en peso de tensioactivos no iónicos, desde un 10 hasta un 60% en peso de silicatos alcalinos en forma de producto sólido dispuesto de antemano y desde un 10 hasta un 35% en peso de tensioactivos no iónicos.

14. Agentes de lavado y de limpieza, fabricados según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque contienen desde un 3 hasta un 12% en peso de tensioactivos no iónicos, desde un 30 hasta un 60% de peso de silicatos alcalinos a modo de producto sólido dispuesto de antemano y desde un 15 hasta un 35% en peso de tensioactivos aniónicos.