ES2343417T3 - Procedimiento para la produccion de granulados y su empleo en agentes de lavado y/o de limpieza. - Google Patents

Abstract

Procedimiento para la producción de granulados, especialmente de granulados de agentes de lavado y/o de limpieza, por medio de la granulación de componentes sólidos y líquidos con empleo de uno o de varios mezcladores/granuladores en una primera etapa del procedimiento con un granulador en lecho fluidificado conectado aguas abajo, en una segunda etapa del procedimiento, caracterizado porque se lleva a cabo un ajuste de la solubilidad del granulado por medio de la distribución de los componentes líquidos en el mezclador/granulador y en el lecho fluidificado, comprendiendo la segunda etapa del procedimiento un aporte de líquido y aportándose en el granulador en lecho fluidificado no más de un 5% en peso de los componentes líquidos, que son empleados para la producción del granulado, y los componentes líquidos contienen, al menos en parte, ácido tensioactivo aniónico, tensioactivos aniónicos, tensioactivos no iónicos, que se presentan en forma líquida a la temperatura del procedimiento, soluciones a base de silicatos y/o soluciones a base de (co)polímeros.

Description

Procedimiento para la producción de granulados y su empleo en agentes de lavado y/o de limpieza.

Esta solicitud se refiere a un procedimiento para la producción de granulados, en el cual se emplean uno o varios mezcladores/granuladores y granuladores en lecho fluidificado y en el que los componentes líquidos son distribuidos de una forma determinada en los mezcladores/granuladores y en el granulador en lecho fluidificado.

Por otra parte, la solicitud se refiere a tabletas de agentes de lavado así como al empleo de tales tabletas de agentes de lavado en máquinas lavadoras y en máquinas lavavajillas.

El usuario tiene a su disposición agentes de lavado y/o de limpieza en forma sólida así como en forma líquida, siendo comercializados, a su vez, los agentes de lavado y/o de limpieza sólidos, de manera especial, en diversas formas de confección, por ejemplo en forma de polvo o de productos compactados (por ejemplo cuerpos extruidos, tabletas). El punto de partida para llevar a cabo la producción de estas diversas formas de confección consiste, por regla general, al menos en un granulado de agente de lavado y/o de agente de limpieza producido a partir de materias primas con actividad de lavado y/o con actividad de limpieza, cuyo granulado puede estar mezclado con otros componentes, por ejemplo para formar un polvo o puede ser compactado por medio de la acción de una presión para formar cuerpos extruidos o tabletas.

Los procedimientos para llevar a cabo la granulación han sido descritos ya en el estado de la técnica. Los granulados pueden ser producidos por medio de una granulación en húmedo, por medio de una granulación en seco o bien por medio de una compactación y por medio de una granulación por solidificación de una fusión, además de por medio de un secado por pulverización tradicional. La tecnología más usual para llevar a cabo la granulación consiste en la granulación en húmedo, puesto que esta técnica está sometida al menor número de limitaciones y conduce de la forma más segura a granulados con propiedades convenientes. La granulación en húmedo se lleva a cabo por medio de la humectación de mezclas pulverulentas con disolventes y/o con mezclas de disolventes y/o con soluciones a base de agentes aglutinantes y/o con soluciones a base de adhesivos y se lleva a cabo, de manera preferente, en mezcladores/granuladores, en lechos fluidificados o en torres de pulverización, pudiendo estar equipados dichos mezcladores/granuladores, por ejemplo, con herramientas de agitación y con herramientas de amasado. Sin embargo, para llevar a cabo la granulación pueden ser empleadas también combinaciones de uno o varios lechos fluidificados y de uno o varios mezcladores/granuladores, o bien combinaciones de diversos mezcladores/granuladores. La granulación se lleva a cabo, en función del material de partida, así como en función de las propiedades deseadas para el producto, bajo la acción de fuerzas de cizalla bajas hasta elevadas.

La tarea de la invención consistía en proporcionar una posibilidad para la preparación de granulados, con la cual sea posible un control sencillo al menos de una propiedad del granulado durante la producción del granulado.

Por consiguiente, el objeto de la invención consiste en un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1. De manera preferente, también se lleva a cabo un ajuste del tamaño de las partículas del granulado a través de la distribución de los componentes líquidos en el mezclador/granulador y en el lecho fluidificado.

El granulado, de conformidad con la invención, puede ser, de manera preferente, parte integrante de formulaciones de agentes de lavado y/o de agentes de limpieza.

En este caso se entenderá por componentes líquidos así mismo aquellos que no sean líquidos per se a la temperatura ambiente pero que, sin embargo, sean capaces de esparcirse a la correspondiente temperatura de elaboración, especialmente aquellos que sean ya líquidos a la temperatura ambiente. De la misma manera, son empleados preferentemente aquellos líquidos que puedan intervenir en reacciones con otros líquidos y/o con otros productos sólidos. En este caso se trata, de manera preferente, de reacciones de neutralización de los componentes con actividad de lavado.

De manera sorprendente, se ha encontrado, que con ocasión de la granulación de los componentes sólidos y líquidos por medio de la utilización de un mezclador/granulador, con un granulador en lecho fluidificado conectado aguas abajo puede llevarse a cabo un ajuste de la solubilidad del granulado así como, de manera preferente, también del tamaño de las partículas del granulado por medio de la distribución de los componentes líquidos en el mezclador/granulador y en el lecho fluidificado. Se ha observado que la solubilidad del granulado se mejora siempre que sean aportados los componentes líquidos, que son empleados en todo el procedimiento, en una magnitud creciente en el mezclador/granulador y en una magnitud decreciente en el lecho fluidificado. De manera preferente se obtienen entonces granulados con una distribución más fina.

En el procedimiento, de conformidad con la invención, son recorridas las etapas individuales del procedimiento preferentemente de manera continua.

En la primera etapa del procedimiento del procedimiento de conformidad con la invención se granulan en forma usual especialmente componentes conocidos, sólidos y líquidos, usuales, de los agentes de lavado y/o de limpieza, pudiendo ser empleados todos los mezcladores, los granulados y/o los compactadores conocidos. De manera ejemplificativa pueden ser empleados aparatos de las firmas Vomm, Lödige, Schugi, Eirich, Henschel o Fukae.

En este caso es posible llevar a cabo la granulación en un mezclador/granulador o en varios mezcladores/granula-
dores conectados en serie, que presenten en caso dado velocidades de mezcla y de granulación diferentes. En una forma preferente de realización de la invención se lleva a cabo la primera etapa del procedimiento en dos mezcladores/granuladores conectados en serie. En este caso es ventajoso que se prepare un granulado previo en primer lugar en un mezclador/granulador de elevada velocidad y que, a continuación, se lleve a cabo la granulación y la compactación adicionales en un mezclador/granulador que tenga una velocidad más lenta, en caso dado con aporte de otros componentes sólidos y líquidos. El tiempo de residencia en el mezclador/granulador de elevada velocidad se encuentra, de manera preferente, por debajo de 1 minuto, de manera especial se encuentra claramente por debajo de 1 minuto, mientras que los tiempos de residencia en los granuladores más lentos que, de manera preferente, trabajan de forma continua, son de varios minutos inclusive, de manera ventajosa están comprendidos entre 1 y 10 minutos, de una forma más ventajosa están comprendidos entre 2 y 8 minutos, sin embargo están comprendidos, de manera especial, entre 3 y 5 minutos.

Sin embargo es preferente especialmente también una conducción del procedimiento que utilice dos mezcladores/granuladores conectados en serie, empleándose en primer lugar el mezclador/granulador con velocidad más lenta y, a continuación, el mezclador/granulador de elevada velocidad, tal como se ha descrito, por ejemplo, también en la patente europea EP 0 642 576 B1.

El aporte de los componentes sólidos y líquidos a la primera etapa del procedimiento puede llevarse a cabo en cualquier orden. Sin embargo, se pulverizan de manera preferente los componentes líquidos sobre los productos sólidos que se encuentran ya en el mezclador/granulador, que son movidos por medio de útiles de mezcla o por medio de la rotación del tambor del mezclador. En el ámbito de esta invención, corresponden a los componentes líquidos también aquellos componentes que son bombeables a la temperatura de la elaboración y, de manera especial, los componentes líquidos que pueden ser pulverizados.

La segunda etapa del procedimiento se lleva a cabo en un lecho fluidificado. Los líquidos son aplicados sobre el granulado fluidificado de la primera etapa del procedimiento por medio de una pulverización, de manera preferente con una distribución muy fina. La fluidificación del granulado se lleva a cabo con aire, que puede presentar una temperatura variable según el tipo de la variante del procedimiento y de los componentes líquidos. En el caso de los componentes líquidos puede tratarse de los mismos componentes que en la primera etapa del procedimiento. Sin embargo, también puede ser un componente diferente.

A continuación se indican el tipo y la cantidad de los componentes sólidos y líquidos, que son empleados de manera preferente.

Las cantidades del componente líquido, que es aportado al mezclador/granulador o bien al lecho fluidificado, dependen de las solubilidades deseadas de los granulados que resultan como producto del procedimiento.

Los granulados, en los cuales ha sido aportada una mayor proporción del componente líquido en el mezclador/granulador, presentan una mejor solubilidad que aquellos en los que ha sido aportada una mayor proporción del componente líquido en el lecho fluidificado.

Los granulados, en cuya producción ha sido aportada una mayor proporción del componente líquido en el mezclador/granulador y en cuya producción se lleve a cabo el aporte de los componentes líquidos en el mezclador/granulador y en el granulador en lecho fluidificado repartido de tal manera que no sea aportado más de un 5% en peso de los componentes líquidos, que son empleados para la producción del granulado, en el granulador en lecho fluidificado, son granulados con una buena solubilidad.

Se ha encontrado que otra magnitud influyente para llevar a cabo el ajuste de la solubilidad deseada de los granulados en el procedimiento, de conformidad con la invención, consiste en el posicionamiento de las toberas en el lecho fluidificado.

Una forma preferente de realización de esta invención consiste en un procedimiento según el cual están posicionadas las toberas del granulador en lecho fluidificado por encima del producto fluidificado y llevan a cabo la pulverización en el sentido de paso a través del lecho fluidificado. Por medio de esta forma de proceder puede reducirse específicamente el tamaño de grano correspondiente al granulado y la solubilidad del granulado, en comparación con una forma de proceder según la cual las toberas llevan a cabo la pulverización en sentido contrario al del sentido de paso a través del lecho fluidificado y/o dentro de la capa fluidificada.

Por consiguiente, cuando el procedimiento se caracterice porque la pulverización se lleve a cabo en el sentido contrario al sentido de paso a través del lecho fluidificado y/o en el producto fluidificado, se presenta igualmente una forma preferente de realización.

Por consiguiente constituyen igualmente formas preferentes de realización de la invención los posicionamientos de las toberas, con los que se obtengan granulados más gruesos con una solubilidad reducida.

En la producción del granulado son empleados naturalmente también componentes sólidos. En una forma preferente de realización se elabora en un mezclador/granulador un material de partida en forma de partículas, que es adecuado de manera preferente para el empleo en los agentes de lavado y/o de limpieza, empleándose de manera especial, al menos en parte, substancias elegidas entre el grupo constituido por los adyuvantes, los polímeros y/o las sales neutras.

En este caso el material de partida, en forma de partículas, contiene de manera ventajosa, al menos en parte, agentes de neutralización sólidos, de manera preferente una o varias substancias elegidas entre el grupo constituido por el carbonato de sodio, el hidróxido de sodio, el sesquicarbonato de sodio, el hidróxido de potasio y/o el carbonato de potasio, siendo fuertemente preferente la presencia de carbonato de sodio, lo cual corresponde a su vez a una forma preferente de realización de la invención. De manera ventajosa, también puede ser aportado un agente de neutralización en forma líquida, especialmente tanto en forma sólida como en forma líquida.

El material de partida en forma de partículas, especialmente ventajoso, contiene productos sólidos elegidos entre el grupo formado por los silicatos, los aluminosilicatos, los sulfatos, los citratos y/o los fosfatos. Cuando sean empleados tales productos sólidos en el procedimiento de conformidad con la invención, esto constituye, igualmente, una forma preferente de realización de la invención.

De manera ventajosa son empleados, a título de componentes líquidos, aquellos materiales que se eligen entre el grupo constituido por los aglutinantes líquidos y/o las soluciones a base de substancias con actividad de lavado y/o con actividad de limpieza y/o las dispersiones, especialmente las suspensiones y/o las emulsiones, de substancias con actividad de lavado y/o con actividad de limpieza. Cuando el procedimiento de conformidad con la invención se lleve a cabo por medio del empleo de tales componentes líquidos, se presenta una forma preferente de realización de la invención.

De conformidad con otra forma preferente de realización de la invención, el componente líquido contiene, al menos en parte, ácidos tensioactivos aniónicos, de manera preferente una o varias substancias del grupo constituido por los ácidos carboxílicos, los semiésteres del ácido sulfúrico y los ácidos sulfónicos, de manera ventajosa del grupo constituido por los ácidos grasos, los ácidos alquilsulfúricos grasos y los ácidos alquilarilsulfónicos, de manera especial del grupo constituido por los ácidos alquilbencenosulfónicos con 8 hasta 16 átomos de carbono, de manera especial con 9 hasta 13 átomos de carbono.

En otra forma preferente de realización, el componente líquido contiene, al menos en parte, tensioactivos no iónicos, que se presentan en forma líquida a la temperatura del procedimiento.

En este caso se limita la cantidad de los ácidos tensioactivos aniónicos empleados de manera ventajosa de tal manera, que el contenido en ácidos tensioactivos aniónicos neutralizados, en el producto del procedimiento, sea como máximo de un 50% en peso, estando comprendido, de manera preferente, entre un 8 y un 42% en peso, de manera especialmente preferente entre un 10 y un 35% en peso y, de manera especial, entre un 15 y un 25% en peso, lo cual corresponde a su vez a una forma preferente de realización de la invención.

En otra forma preferente de realización, el componente líquido contiene, al menos en parte, tensioactivos no iónicos; que se presentan en forma líquida a la temperatura del procedimiento.

En otra forma preferente de realización de la invención son incorporados en la primera etapa del procedimiento todos los componentes que contengan ácidos tensioactivos aniónicos, de manera especial todos los componentes tensioactivos, es decir que el componente líquido, que es aportado al lecho fluidificado, está exento entonces de ácidos tensioactivos aniónicos, de manera especial está completamente exento de tensioactivos.

Los componentes líquidos especialmente preferentes contienen, al menos en parte, soluciones a base de silicatos y/o soluciones a base de (co)polímeros, de manera especial contienen soluciones acuosas de silicatos de sodio y/o de policarboxilatos polímeros. De conformidad con una forma preferente de realización son incorporados en la segunda etapa del procedimiento todos los componentes que contienen soluciones a base de silicatos y/o soluciones a base de (co)polímeros.

Cuando la mezcla sea separada de las partes de productos gruesos y/o de las partes de productos finos, una vez efectuada su descarga del mezclador/granulador y/o una vez efectuada su descarga del granulador en lecho fluidificado, y estas proporciones de productos gruesos y/o finos sean recicladas a continuación hasta el mezclador/granulador y/o hasta el granulador en lecho fluidificado, se presenta una forma preferente de realización de la invención, especialmente cuando la parte de productos gruesos sea molida como paso previo al reciclo hasta el mezclador/granulador y/o hasta el granulador en lecho fluidificado.

De conformidad con una forma preferente de realización, los granulados, obtenidos de conformidad con la invención, son mezclados en una etapa de elaboración, con otros componentes de los agentes de lavado y/o de limpieza.

De manera ventajosa, en el procedimiento, de conformidad con la invención, pueden ser empleados todos los componentes conocidos de los agentes de lavado y/o de limpieza, de manera especial también debido a que los granulados, obtenidos de conformidad con la invención, son mezclados en una etapa de elaboración con otros componentes de los agentes de lavado y/o de limpieza. Es especialmente preferente el empleo de los tensioactivos aniónicos y de los tensioactivos no iónicos, así como también de los tensioactivos catiónicos, de los tensioactivos anfóteros y de los tensioactivos zwitteriónicos, de las substancias adyuvantes inorgánicas y orgánicas, de los agentes de blanqueo, de las sales alcalinas y neutras, de los inhibidores del agrisado, de los enzimas y de los estabilizantes de los enzimas y de los componentes usuales en pequeña cantidad, tales como los abrillantadores ópticos y los colorantes y los productos odorizantes, tanto en el granulado de conformidad con la invención y/o como componente que puede ser aportado a la mezcla. Los componentes sólidos pueden ser incorporados en el procedimiento en forma de polvo y/o en forma de granulado, por ejemplo con ocasión de la granulación y/o a modo de componente que puede ser aportado a la mezcla. En el caso de los productos de partida sólidos, que son empleados, por ejemplo, en forma de polvo, éstos están constituidos, por ejemplo, por zeolitas, especialmente la zeolita A y/o P, el carbonato de sodio, el tripolifosfato, los silicatos amorfos o cristalinos o el sulfato de sodio. En otra forma preferente de realización de la invención son empleadas también mixturas a título de componentes sólidos, que contengan más de un producto activo. A éstas pertenecen, por ejemplo, polvos secados por pulverización (los denominados polvos de torre), así como también los granulados concentrados de tensioactivos, por ejemplo aquellos que contengan desde un 40 hasta un 95% en peso de sulfatos de alquilo y/o de bencenosulfonatos de alquilo.

Es ventajoso llevar a cabo la elaboración de los granulados de conformidad con la invención con otros componentes sólidos, polvos, granulados y mixturas sólidas. Los componentes típicos de los agentes de lavado y/o de limpieza, que están descritos a continuación, pueden estar contenidos por consiguiente en el granulado de conformidad con la invención o en los componentes que deben ser aportados a la mezcla con el granulado o en ambos.

A título de tensioactivos aniónicos son empleados, por ejemplo, aquellos del tipo de los sulfonatos y de los sulfatos.

De manera preferente, entran en consideración a título de tensioactivos del tipo sulfonato, los bencenosulfonatos de alquilo con 9 hasta 13 átomos de carbono, los sulfonatos de olefinas, es decir mezclas de sulfonatos de alquenos y sulfonatos de hidroxialcanos, así como disulfonatos, como los que se obtienen, por ejemplo, a partir de monoolefinas con 12 hasta 18 átomos de carbono con doble enlace terminal o en el interior de la cadena, por medio de la sulfonación con trióxido de azufre gaseoso e hidrólisis alcalina o ácida, subsiguiente, de los productos de sulfonación.

De la misma manera, son adecuados los alcanosulfonatos, que se obtienen, por ejemplo, a partir de alcanos con 12 hasta 18 átomos de carbono por medio de la sulfocloración o de la sulfoxidación con hidrólisis o bien neutralización subsiguiente.

También son adecuados los ésteres de los ácidos \alpha-sulfograsos (éstersulfonatos), por ejemplo los ésteres de metilo \alpha-sulfonados de los ácidos grasos de coco, de semillas de palma o de sebo hidrogenados.

Como sulfatos de alqu(en)ilo son preferentes las sales alcalinas y, de manera especial, las sales de sodio de los semiésteres del ácido sulfúrico de los alcoholes grasos con 12 hasta 18 átomos de carbono, por ejemplo de los alcoholes grasos de coco, de los alcoholes grasos de sebo, del alcohol laurílico, del ácido miristílico, del alcohol cetílico o del alcohol estearílico o de los oxoalcoholes con 10 hasta 20 átomos de carbono y de aquellos semiésteres de los alcoholes secundarios con estas longitudes de las cadenas. De igual modo, son preferentes los sulfatos de alqu(en)ilo con las citadas longitudes de las cadenas, que contengan un resto alquilo de cadena lineal, preparado por vía sintética a base de la química del petróleo, que tengan un comportamiento similar a la degradación como el de los compuestos adecuados a base de materias primas de la química de grasas. Por interés de la ingeniería del lavado son especialmente preferentes los sulfatos de alqu(en)ilo con 16 hasta 18 átomos de carbono. En este caso puede ser también especialmente ventajoso y, de manera especial, puede ser ventajoso para los agentes de lavado a máquina, emplear sulfatos de alqu(en)ilo con 16 hasta 18 átomos de carbono en combinación con tensioactivos aniónicos de bajo punto de fusión y, de manera especial, con aquellos tensioactivos aniónicos, que muestren un punto Krafft más bajo y que tengan una reducida tendencia a la cristalización a temperaturas de lavado relativamente bajas desde, por ejemplo, la temperatura ambiente hasta 40ºC. Por consiguiente, en una forma preferente de realización de la invención, los agentes contienen mezclas constituidas por sulfatos de alquilo grasos de cadena corta y de cadena larga, de manera preferente contienen mezclas constituidas por sulfatos de alquilo grasos con 12 hasta 14 átomos de carbono o sulfatos de alquilo grasos con 12 hasta 18 átomos de carbono con sulfatos de alquilo grasos con 16 hasta 18 átomos de carbono y, de manera especial, sulfatos de alquilo grasos con 12 hasta 16 átomos de carbono con sulfatos de alquilo grasos con 16 hasta 18 átomos de carbono. Sin embargo, en otra forma preferente de realización de la invención no solamente son empleados los sulfatos de alquilo saturados, sino que también son empleados sulfatos de alquenilo insaturados con una longitud de la cadena alquenilo preferentemente con 16 hasta 22 átomos de carbono. En este caso, son especialmente preferentes mezclas constituidas por alcoholes grasos sulfonados, saturados, constituidos de manera preponderante por 16 átomos de carbono y por alcoholes grasos sulfonados insaturados, constituidos de manera preponderante por 18 átomos de carbono, por ejemplo aquellos que se derivan de las mezclas de alcoholes grasos sólidas o líquidas del tipo HD-Ocenol® (producto comercial de la solicitante). En este caso son preferentes relaciones en peso entre los sulfatos de alquilo y los sulfatos de alquenilo comprendidas entre 10 : 1 y 1 : 2 y, de manera especial, comprendidas entre aproximadamente 5 : 1 y 1 : 1. Un empleo preferente encuentran las mezclas en las que la proporción de los restos alquilo está distribuida desde un 15 hasta un 40% en peso con 12 átomos de carbono, desde un 5 hasta un 15% en peso con 14 átomos de carbono, desde un 15 hasta un 25% en peso con 16 átomos de carbono, desde un 30 hasta un 60% en peso con 18 átomos de carbono y por debajo de un 1% con 10 átomos de carbono.

De la misma manera, son tensioactivos aniónicos adecuados los sulfatos de 2,3-alquilo, que son preparados por ejemplo de conformidad con las memorias descriptivas de las patentes norteamericanas US 3,234,258 o 5,075,041 y que pueden ser adquiridos como productos comerciales de la firma Shell Oil Company bajo el nombre DAN®.

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A título de otros tensioactivos aniónicos entran en consideración, de manera especial, los jabones, de manera preferente en cantidades comprendidas entre un 0,2 y un 10% en peso. De manera especial, son adecuados los jabones de ácidos grasos saturados, tales como las sales del ácido láurico, del ácido mirístico, del ácido palmítico, del ácido esteárico, del ácido erúcico hidrogenado y del ácido behénico así como, de manera especial, de las mezclas de jabones, que se derivan de los ácidos grasos naturales, por ejemplo por los ácidos grasos de coco, de palmaste o de sebo.

Los tensioactivos aniónicos pueden presentarse en forma de sus sales de sodio, de potasio o de amonio así como en forma de sales solubles de bases orgánicas, tales como de monoetanolamina, de dietanolamina o de trietanolamina. De manera preferente, los tensioactivos aniónicos se presentan en forma de sus sales de sodio o de potasio, de manera especial se presentan en forma de las sales de sodio. Su contenido en los granulados, que son producidos de conformidad con la invención, puede estar comprendido, de manera preferente, entre un 3 y un 20% en peso pero, sin embargo, también puede ser mayor que estos valores. Los tensioactivos aniónicos preferentes son los sulfatos de alquilo grasos, los bencenosulfonatos de alquilo, de manera especial en combinación con jabones, así como los sulfosuccinatos.

Como tensioactivos no iónicos son utilizados, de manera preferente, los alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, especialmente primarios, que contienen, de manera preferente, desde 8 hasta 18 átomos de carbono y, en promedio, desde 1 hasta 12 moles de óxido de etileno (EO) por mol de alcohol, en los que el resto de alcohol puede ser lineal o preferentemente ramificado con metilo en posición 2 o bien puede contener restos lineales y ramificados con metilo mezclados, de la manera en que están presentes habitualmente en los restos de oxoalcoholes. Sin embargo, son especialmente preferentes los etoxilatos de alcoholes con restos lineales, a partir de alcoholes de origen nativo con 12 hasta 18 átomos de carbono, por ejemplo de alcoholes grasos de coco, de palma, de sebo o alcohol oleico, y, en promedio, de 2 hasta 8 EO por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferentes pertenecen, por ejemplo, los alcoholes con 12 hasta 14 átomos de carbono con 3 EO, con 4 EO, los alcoholes con 9 hasta 11 átomos de carbono con 7 OE, los alcoholes con 13 hasta 15 átomos de carbono con 3 OE, con 5 OE, con 7 EO o con 8 OE, los alcoholes con 12 hasta 18 átomos de carbono con 3 OE, con 5 EO o con 7 EO y mezclas de los mismos, tales como mezclas de alcoholes con 12 hasta 14 átomos de carbono con 3 EO y alcoholes con 12 hasta 18 átomos de carbono con 5 OE. Los grados de etoxilación indicados representan valores medios estadísticos, que, para un producto especial, pueden ser un número entero o un número fraccionario. Los etoxilatos de alcohol preferentes presentan una distribución acotada de los homólogos (narrow range ethoxylates, NRE). Además de estos tensioactivos no iónicos pueden utilizarse, también, los alcoholes grasos con más de 12 OE. Ejemplos a este respecto son alcoholes grasos de sebo con 14 OE, con 25 OE, con 30 EO o con 40 OE. Evidentemente, en el procedimiento de conformidad con la invención, pueden ser empleados también, además de los tensioactivos no iónicos, que son líquidos a la temperatura ambiente y que son capaces de esparcirse a la temperatura de la elaboración, aquellos tensioactivos no iónicos, que sean aún sólidos incluso a la temperatura de la elaboración pero que, de manera preferente, se reblandezca de forma plástica. El contenido en tensioactivos no iónicos de los granulados, producidos de conformidad con la invención, está comprendido, de manera especial, entre un 5 y un 15% en peso.

De igual modo, pueden ser empleados como tensioactivos no iónicos, también, los alquilglicósidos de la fórmula general RO(G)_{x}, en los que R significa un resto alifático, primario, de cadena lineal o de cadena ramificada con metilo, especialmente ramificada con metilo en la posición 2, con 8 hasta 22, de manera preferente con 12 hasta 18 átomos de carbono, y G es el símbolo de una unidad de glicosa con 5 o con 6 átomos de carbono, de manera preferente de glucosa. El grado de oligomerización x, que indica la distribución de los monoglicósidos y de los oligoglicósidos, es un número arbitrario entre 1 y 10; de manera preferente x toma valores desde 1,2 hasta 1,4.

Otra clase de tensioactivos no iónicos, empleados de manera preferente, que son utilizados bien en forma de tensioactivo no iónico único, o bien en combinación con otros tensioactivos no iónicos, especialmente junto con alcoholes grasos alcoxilados y/o con alquilglicósidos, son los ésteres de alquilo de los ácidos grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados o etoxilados y propoxilados, de manera preferente con 1 hasta 4 átomos de carbono en la cadena alquilo, de manera especial los ésteres de metilo de los ácidos grasos, como se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente japonesa JP 58/217598 o que se producen preferentemente según el procedimiento descrito en la solicitud de patente internacional WO-A-90/1 3533. Son especialmente preferentes los ésteres de metilo de los ácidos grasos con 12 hasta 18 átomos de carbono con un promedio desde 3 hasta 15 EO, de manera especial con un promedio comprendido entre 5 y 12 EO.

También pueden ser adecuados los tensioactivos no iónicos del tipo de los óxidos de aminas, por ejemplo el óxido de N-cocoalquil-N,N-dimetilamina y el óxido de N-seboalquil-N,N-dihidroxietilamina, y de las alcanolamidas de los ácidos grasos. De manera preferente, la cantidad de estos tensioactivos no iónicos no es mayor que la de los alcoholes grasos etoxilados, especialmente no es mayor que la mitad de la misma.

Otros tensioactivos adecuados son amidas de los ácidos polihidroxigrasos de la fórmula (I),

1

en la que R^{2}CO significa un resto acilo alifático con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{3} significa hidrógeno, un resto alquilo o un resto hidroxialquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y [Z] significa un resto lineal o ramificado de polihidroxialquilo con 3 hasta 10 átomos de carbono y con 3 hasta 10 grupos hidroxilo. Las amidas de los ácidos polihidroxigrasos de derivan, de manera preferente, de los azúcares reductores con 5 o 6 átomos de carbono, de manera especial de la glucosa.

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Por otra parte, al grupo de las amidas de los ácidos polihidroxigrasos pertenecen los compuestos de fórmula (II),

2

en la que R^{4} significa un resto alquilo o alquenilo, lineal o ramificado, con 7 hasta 12 átomos de carbono, R^{5} significa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo, con 2 hasta 8 átomos de carbono, y R^{6} significa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico o un resto arilo o un resto oxi-alquilo, con 1 hasta 8 átomos de carbono, siendo preferentes los restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o los restos fenilo, y [Z] significa un resto lineal de polihidroxialquilo, cuya cadena alquilo está substituida con, al menos, dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferentemente etoxilados o propoxilados de este resto. De manera preferente, [Z] se obtiene en este caso, también, por medio de la aminación reductora de un azúcar, tal como la glucosa, la fructosa, la maltosa, la lactosa, la galactosa, la manosa o la xilosa. Los compuestos substituidos con N-alcoxi o con N-ariloxi pueden ser convertidos en las amidas de ácidos polihidroxigrasos deseadas, a continuación, por ejemplo según las enseñanzas de la solicitud de patente internacional WO-A-95/07331 por medio de reacción con ésteres de metilo de ácidos grasos en presencia de un alcóxido a título de catalizador.

Los substituyentes o bien los substituyentes parciales adecuados de los fosfatos y de las zeolitas son los silicatos de sodio estratificados, cristalinos, de la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1} * yH_{2}O, en la que M significa sodio o hidrógeno, x significa un número comprendido entre 1,9 y 4 e y significa un número comprendido entre 0 y 20 y los valores preferentes para x son 2, 3 o 4. Tales silicatos estratificados cristalinos han sido descritos, por ejemplo, en la solicitud de patente europea EP-A-0 164 514. Los silicatos estratificados cristalinos preferentes de la fórmula indicada son aquellos en los cuales M significa sodio y x toma los valores 2 o 3. En especial son preferentes tanto los disilicatos de sodio \beta así como \delta Na_{2}Si_{2}O_{5} * yH_{2}O.

A las substancias adyuvantes preferentes pertenecen, también, los silicatos de sodio amorfos con un módulo
Na_{2}O : SiO_{2} comprendido entre 1 : 2 y 1 : 3,3, de manera preferente comprendido entre 1 : 2 y 1 : 2,8 y, en particular, comprendido entre 1 : 2 y 1 : 2,6, que tienen una disolución retardada y que presentan propiedades de lavado secundarias.

Las substancias estructurantes orgánicas, que pueden ser empleadas, son, de manera preferente, los ácidos policarboxílicos, que son empleados en forma de sus sales de sodio, tales como el ácido cítrico, el ácido adípico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido tartárico, los ácidos sacáricos, los ácidos aminocarboxílicos, el ácido nitrilotriacético (NTA), en tanto en cuento no sea cuestionable un empleo de este tipo por motivos ecológicos, así como las mezclas de los mismos. Las sales preferentes son las sales de los ácidos policarboxílicos tales como el ácido cítrico, el ácido adípico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido tartárico, los ácidos sacáricos y mezclas de los mismos.

Los policarboxilatos polímeros adecuados son, por ejemplo, las sales de sodio de los ácidos poliacrílicos o de los ácidos polimetacrílicos, por ejemplo aquellas con un peso molecular relativo desde 800 hasta 150.000 (referido al ácido). Los policarboxilatos (co)polímeros adecuados son, especialmente, aquellos del ácido acrílico con ácido metacrílico y del ácido acrílico o del ácido metacrílico con ácido maleico. Se han revelado como especialmente adecuados los copolímeros del ácido acrílico con ácido maleico, que contienen desde un 50 hasta un 90% en peso de ácido acrílico y desde un 50 hasta un 10% en peso de ácido maleico. Su peso molecular relativo, referido a los ácidos libres, está comprendido, en general, entre 5.000 y 200.000, de manera preferente está comprendido entre 10.000 y 120.000 y, de manera especial, está comprendido entre 50.000 y 100.000.

El contenido en policarboxilatos (co)polímeros de los granulados está comprendido, de manera preferente, entre un 0,5 y un 8% en peso.

En este caso es especialmente preferente que, al menos una parte, preferentemente que hasta el 100% en peso de los policarboxilatos (co)polímeros empleados, no sea empleada en forma de componente sólido, sino que sea empleada preferentemente en forma de una solución acuosa entre el 20 y el 55% en peso como componente del líquido para la granulación.

De la misma manera, son especialmente preferentes los polímeros biodegradables constituidos por más de dos unidades monómeras diferentes, por ejemplo aquellos que contienen a título de monómeros, de conformidad con la publicación DE-A 43 00 772, sales del ácido acrílico y del ácido maleico así como alcohol vinílico o bien derivados del alcohol vinílico o que contienen a título de monómeros, de conformidad con la publicación DE-C 42 21 381, sales del ácido acrílico y del ácido 2-alquilalilsulfónico así como derivados sacáricos.

Otros copolímeros preferentes son aquellos que están descritos en las solicitudes de patente alemanas DE-A 43 03 320 y DE-A 44 17 734 y que presentan, a título de monómeros, preferentemente acroleína y ácido acrílico/sales del ácido acrílico o bien acroleína y acetato de vinilo.

Los policarboxilatos (co)polímeros pueden ser empleados bien en forma de polvo o en forma de solución acuosa, pudiendo ser empleados de manera especial en forma acuosa a título de componentes no tensioactivos de los agentes de lavado y/o de limpieza para llevar a cabo el tratamiento final.

De manera adicional, los agentes pueden contener también componentes que influyan de manera positiva sobre la eliminación por lavado de los aceites y de las grasas a partir de los artículos textiles. Este efecto se pone especialmente de manifiesto cuando se ensucie un artículo textil, que ya haya sido lavado previamente varias veces con un agente de lavado de conformidad con la invención, que contenga estos componentes desprendedores de los aceites o de las grasas. A los componentes preferentes desprendedores de los aceites y de las grasas pertenecen, por ejemplo, éteres de celulosa no iónicos, tales como metilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa con una proporción en grupos metoxilo comprendida entre un 15 y un 30% en peso y en grupos hidroxipropoxilo entre un 1 y un 15% en peso, referido respectivamente a los éteres de celulosa no iónicos, así como los polímeros, conocidos por el estado de la técnica, del ácido ftálico y/o del ácido tereftálico o bien de sus derivados, de manera especial los polímeros constituidos por tereftalato de etileno y/o tereftalatos de polietilenglicol o derivados modificados de manera aniónica y/o no iónica de los mismos.

Otros componentes adecuados de los agentes son las sales inorgánicas, solubles en agua, tales como los bicarbonatos, los carbonatos, los silicatos amorfos, que ya han sido citados, o mezclas de los mismos; de manera especial son empleados los carbonatos alcalinos y/o los silicatos alcalinos amorfos. En este caso, el contenido en carbonato de sodio de los agentes es, de manera preferente, de hasta un 20% en peso inclusive, de manera ventajosa está comprendido entre un 5 y un 15% en peso.

Entre los compuestos que sirven como agentes de blanqueo, que proporcionan H_{2}O_{2} en agua, el tetrahidrato de perborato de sodio y el monohidrato de perborato de sodio tienen una importancia especial. Otros agentes de blanqueo, que pueden ser empleados, son, por ejemplo, el percarbonato de sodio, los peroxipirofosfatos, los perhidratos de citrato, así como sales perácidas o perácidos, que proporcionen H_{2}O_{2}, tales como los perbenzoatos, los peroxoftalatos, el ácido diperazelaico, el ftaloiminoperácido o el ácido diperdodecanodioico. El contenido en agentes de blanqueo de los agentes está comprendido, de manera preferente, entre un 5 y un 25% en peso y, de manera especial, está comprendido entre un 10 y un 20% en peso, empleándose, de manera ventajosa, el monohidrato de perborato o el percarbonato.

Con objeto de alcanzar un efecto blanqueante mejorado cuando se lleva a cabo la colada a temperaturas de 60ºC y por debajo de este valor, pueden ser incorporados activadores de blanqueo en los preparados. Ejemplos a este respecto son los compuestos N-acilados o bien O-acilados, formadores de perácidos orgánicos con H_{2}O_{2}, de manera preferente las diaminas N,N'-tetraaciladas, los p-(alcanoiloxi)bencenosulfonatos, además los derivados de caprolactama, los anhídridos de los ácidos carboxílicos y los ésteres de polioles tal como el pentaacetato de glucosa. Otros activadores de blanqueo conocidos son mezclas acetiladas constituidas por sorbitol y manitol, como las que se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente europea EP-A-0 525 239. El contenido en activadores de blanqueo de los agentes, que contienen agentes de blanqueo, se encuentra dentro del intervalo usual, de manera preferente entre un 1 y un 10% en peso y, de manera especial, entre un 3 y un 8% en peso. Los activadores de blanqueo especialmente preferentes son la N,N,N',N'-tetraacetiletilendiamina (TAED), la 1,5-diacetil-2,4-dioxo-hexahidro-1,3,5-triazina (DADHT) y las mezclas acetiladas de sorbitol-manitol (SORMAN).

Cuando los agentes son empleados en procedimientos de lavado mecánico, puede ser conveniente añadir a los mismos inhibidores de la espuma usuales. Como inhibidores de la espuma son adecuados, por ejemplo, jabones de origen natural o sintético, que presenten una elevada proporción en ácidos grasos con 18 hasta 24 átomos de carbono. Los inhibidores de la espuma no tensioactivos adecuados son, por ejemplo, órganopolisiloxanos y sus mezclas con ácido silícico microfino, en caso dado silanizado así como con parafinas, ceras, ceras microcristalinas y sus mezclas con ácido silícico silanizado o biesteariletilendiamida. Ventajosamente son empleadas, también, mezclas constituidas por diversos inhibidores de la espuma, por ejemplo aquellas constituidas por siliconas, parafinas o ceras. De manera preferente, los inhibidores de la espuma, especialmente los inhibidores de la espuma que contienen silicona y/o parafina, están enlazados sobre una substancia de soporte granular, soluble o bien dispersable en agua. En este caso, son especialmente preferentes mezclas constituidas por parafinas y por bisesteariletilendiamidas.

Como sales de los ácidos polifosfónicos son empleadas, de manera preferente, las sales de sodio de reacción neutra de, por ejemplo, el 1-hidroxietan-1,1-difosfonato, el dietilentriaminapentametilenfosfonato o el etilendiaminatetrametilenfosfonato en cantidades desde 0,1 hasta 1,5% en peso.

De manera especial, entran en consideración a título de enzimas, aquellos de las clases de las hidrolasas, tales como las proteasas, las lipasas o bien los enzimas de efecto lipolítico, las amilasas, las celulasas o bien sus mezclas. También son adecuadas las oxirreductasas.

Son adecuados, de una manera especialmente buena, los productos activos enzimáticos obtenidos a partir de cepas bacterianas o de hongos, tales como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus y Humicola insolens. De manera preferente, son empleadas las proteasas del tipo subtilisina, y, de manera especial, son empleadas las proteasas, que se obtienen a partir de Bacillus lentus. En este caso tienen un interés particular las mezclas enzimáticas, por ejemplo constituidas por proteasas y amilasas o proteasas y lipasas o bien enzimas de efecto lipolítico o proteasas o por celulasas y lipasas o bien enzimas de efecto lipolítico o bien por proteasas, amilasas y lipasas o bien enzimas de efecto lipolítico o proteasas, lipasas o bien enzimas de efecto lipolítico y celulasas, especialmente sin embargo mezclas que contengan proteasas y/o lipasas o bien mezclas con enzimas de efecto lipolítico. Ejemplos de tales enzimas con efecto lipolítico son las cutinasas conocidas. Así mismo, se han revelado como adecuadas, en algunos casos, las peroxidasas o las oxidasas. A las amilasas adecuadas pertenecen, de manera especial, las \alpha-amilasas, las iso-amilasas, las pululanasas y las pectinasas. Como celulasas son empleadas, de manera preferente, las celobiohidrolasas, las endoglucanasas y las glucosidasas, que se denominan también celobiasas, o bien mezclas de las mismas. Puesto que los tipos de celulasas se diferencian por sus actividades CMCasa y avicelasa, pueden establecerse las actividades deseadas por medio de mezclas específicas de las celulasas.

Los enzimas pueden estar absorbidos sobre materiales de soporte y/o incrustados en substancias de recubrimiento para su protección contra una descomposición prematura. La proporción de los enzimas, de las mezclas enzimáticas o de los granulados enzimáticos puede estar comprendida, por ejemplo, entre aproximadamente un 0,1 hasta un 5% en peso, de manera preferente entre un 0,1 y aproximadamente un 2% en peso.

Los inhibidores del agrisado tienen como cometido mantener suspendida en el baño la suciedad desprendida de las fibras y, de este modo, impedir la reabsorción de la suciedad. A tal efecto son adecuados coloides solubles en agua, en la mayor parte de los casos de naturaleza orgánica, de manera ejemplificativa las sales solubles en agua de los ácidos carboxílicos polímeros, la cola, la gelatina, las sales de los ácidos etercarboxílicos o de los ácidos etersulfónicos de los almidones o de la celulosa o las sales de ésteres ácidos del ácido sulfúrico de la celulosa o de los almidones. De la misma manera, son adecuados para esta finalidad las poliamidas solubles en agua, que contienen grupos ácidos. De la misma forma, pueden ser empleados preparados solubles de almidón y otros productos de almidón diferentes de los que han sido citados precedentemente, por ejemplo almidones degradados, aldehídoalmidones etc. De igual modo, puede ser empleada la polivinilpirrolidona. Sin embargo son empleados, de manera preferente, los éteres de la celulosa, tales como la carboximetilcelulosa (sal de sodio), la metilcelulosa, la hidroxialquilcelulosa y éteres mixtos, tales como la metilhidroxietilcelulosa, la metilhidroxipropilcelulosa, la metilcarboximetilcelulosa y sus mezclas, así como la polivinilpirrolidona, por ejemplo en cantidades comprendidas entre un 0,1 y un 5% en peso, referido al
agente.

Los agentes pueden contener, a título de abrillantadores ópticos, derivados del ácido diaminoestilbendisulfónico o bien de sus sales con metales alcalinos. De manera ejemplificativa, son adecuadas las sales del ácido 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilben-2,2'-disulfónico o compuestos constituidos de manera similar que porten, en lugar del grupo morfolino, un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino o un grupo 2-metoxietilamino. De igual modo, pueden estar presentes abrillantadores del tipo de los difenilestirilos substituidos, por ejemplo las sales alcalinas del 4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo, del 4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo, o del 4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo. De igual modo, pueden emplearse mezclas de los abrillantadores ópticos, que han sido anteriormente indicados.

Otro objeto de la invención está constituido por un agente de lavado y/o de limpieza, preferentemente en forma de partículas, que contiene granulados de conformidad con la invención procedentes de un procedimiento de conformidad con la invención. En una forma preferente de realización, el agente de lavado y/o de limpieza contiene en este caso varios granulados procedentes de varias variantes del procedimiento, es decir con diversos perfiles de solubilidad.

Con objeto de llevar a cabo de producción de la composición deseada del agente de lavado y/o de limpieza, preferentemente en forma de partículas, están contenidos en la mezcla del agente de lavado y/o de limpieza, en forma de partículas, también componentes usuales para la elaboración así como, de manera preferente, otro u otros granulados de mezcla, ventajosamente como complemento al granulado de conformidad con la invención.

El empleo de estos granulados de mezcla es ventajoso con objeto de incorporar, de manera especial, otras proporciones de tensioactivos aniónicos y/o con objeto de incorporar, de manera especial, uno o varios (co)polímeros y/o vidrio soluble en el agente de lavado y/o de limpieza.

El granulado de mezcla adicional contiene, por consiguiente, de manera preferente aquellos componentes que están ausentes por completo en el primer granulado de conformidad con la invención y/o, de manera preferente, también aquellos componentes que están contenidos ciertamente ya en el primer granulado de conformidad con la invención, pero cuya proporción puede ser aumentada o tiene que ser aumentada con relación a la composición total del conjunto del agente de lavado y/o de limpieza para llevar a cabo la optimización de la receta. Además de las substancias portadoras usuales tales como, de manera preferente, sulfato, carbonato de sodio, tripolifosfato o zeolitas puede tratarse en este caso, de manera especial, de tensioactivos aniónicos, silicatos y (co)polímeros. El granulado de mezcla adicional puede ser preparado de conformidad con un procedimiento del estado de la técnica conocido por el técnico en la materia.

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La combinación de ambos granulados conduce, en función de la variante del procedimiento, a la hora de llevar a cabo la producción del granulado de conformidad con la invención, a agentes de lavado y/o de limpieza en forma de partículas, que tienen de por sí la misma composición de materia en lo que se refiere al conjunto del agente de lavado y/o de limpieza en forma de partículas pero que, sin embargo, tienen propiedades diferentes, por ejemplo en lo que se refiere a la solubilidad de este agente. Estas propiedades son influenciadas de manera ventajosa esencialmente por medio de las propiedades de los granulados de conformidad con la invención que están contenidos en el agente de lavado y/o de limpieza.

De conformidad con una forma preferente de realización, el agente de lavado y/o de limpieza contiene, además de los granulados de conformidad con la invención, otros componentes de los agentes de lavado y/o de limpieza en forma de partículas, de manera especial granulados de mezcla que contienen tensioactivos aniónicos y/o que contienen vidrio soluble/(co)polímeros, que están constituidos de manera especial por productos secados por pulverización, estando constituido el polímero, por ejemplo, por ácido poliacrílico y sus sales de sodio o bien por poliacrilatos o bien los copolímeros están constituidos, por ejemplo, por aquellos formados por el ácido acrílico con el ácido maleico.

De conformidad con otra forma preferente de realización, el granulado de mezcla está constituido por uno o más granulados preparados de acuerdo con un procedimiento de conformidad con la invención, empleándose preferentemente como componentes líquidos con ocasión de la producción de este granulado de mezcla únicamente soluciones acuosas de componentes de los agentes de lavado y de limpieza, siendo especialmente preferentes en particular las soluciones a base de silicatos y/o las soluciones a base de (co)polímeros.

De conformidad con otra forma preferente de realización, los agentes de lavado y/o de limpieza contienen, al menos, un 30% en peso, de manera preferente contienen, al menos, un 40% en peso, de manera ventajosa contienen, al menos, un 50% en peso, de manera especial contienen, al menos, un 60% en peso de los granulados de conformidad con la invención (sin granulados de mezcla).

Tal como se ha encontrado, la solubilidad de los granulados se empeora preferentemente cuando en el momento de la granulación se trabaje con proporciones crecientes de líquido, especialmente cuando se utilicen tensioactivos aniónicos como líquido para la granulación o bien especialmente cuando el líquido para la granulación contenga tensioactivos aniónicos o sus precursores.

Con objeto de llevar a cabo la producción de los agentes de lavado y/o de limpieza, que sean preferentemente perfectamente solubles y finos, se mezclan junto a los componentes usuales para la elaboración, conocidos por el técnico en la materia, un granulado de conformidad con la invención así como otro granulado de mezcla, que contenga los componentes restantes deseados y que se haya preparado preferentemente por medio de un secado por pulverización. En este caso es ventajoso que el tensioactivo aniónico contenido sea distribuido sobre el granulado de conformidad con la invención y sobre el segundo granulado de tal manera, que no se aplique, de manera preferente, más de un 70% en peso del tensioactivo aniónico, que está contenido en el conjunto del agente de lavado y/o de limpieza, sobre el granulado de conformidad con la invención y, de manera preferente, no menos de un 30% en peso sobre el segundo granulado. En este caso, el segundo granulado contiene, de manera preferente, proporciones de silicatos y de (co)polímeros.

El granulado, de conformidad con la invención, tiene entonces, de manera preferente, un tamaño de partícula d_{50} comprendido entre 0,3 y 0,4 mm. El agente de lavado y de limpieza en forma de partículas, resultante, tiene entonces, de manera preferente, un tamaño de partícula d_{50} comprendido entre 0,4 y 0,6 mm. Los agentes de lavado y/o de limpieza perfectamente solubles son solubles prácticamente por completo por ejemplo en agua caliente a 30ºC en el transcurso de 90 segundos con residuos comprendidos, preferentemente, entre un 1 y un 1,5% en peso. En este caso, los granulados empleados están especialmente disueltos por completo.

Para llevar a cabo la producción de los agentes de lavado y/o de limpieza, que sean perfectamente solubles, se emplean, además de los componentes usuales para la elaboración, al menos un granulado de conformidad con la invención así como otro granulado de mezcla, que contenga otros componentes y que haya sido preparado, de manera preferente, por medio de un secado por pulverización. En contra de lo que ocurre en el caso del producto que ha sido descrito precedentemente, las proporciones de los tensioactivos aniónicos están completamente contenidas en el granulado de conformidad con la invención, con relación al agente de lavado y/o de limpieza acabado. De manera preferente, el total de las proporciones de silicatos y de (co)polímeros están completamente contenidas en el granulado de mezcla. Tanto el granulado de conformidad con la invención así como, también, el agente de lavado y/o de limpieza acabado resultante tienen un tamaño de partícula d_{50} comprendido, de manera preferente, entre 0,8 y 1,0 mm. Los agentes de lavado y/o de limpieza perfectamente solubles se disuelven en agua caliente a 30ºC en el transcurso de 90 segundos con residuos comprendidos, de manera preferente, entre un 1,5 y un 2,0% en peso. Los granulados empleados de conformidad con la invención se disuelven preferentemente con residuos de un 1% en peso.

Para llevar a cabo la producción de agentes de lavado y/o de limpieza, que sean todavía perfectamente solubles pero que sean de tamaño más grueso, son empleados, además de los componentes usuales para la elaboración, al menos un granulado de conformidad con la invención así como otro granulado de mezcla, que contenga otros componentes y, de manera preferente, que haya sido preparado por medio de un secado por pulverización. El aporte del componente líquido está repartido entre el mezclador/granulador y el lecho fluidificado. En este caso son incorporados en el agente de lavado y/o de limpieza por medio del granulado de conformidad con la invención, preferentemente, todos los componentes tensioactivos aniónicos que están contenidos en el conjunto del agente de lavado y/o de limpieza. Las proporciones de silicatos y de (co)polímeros están contenidas de manera preferente por completo en el granulado de mezcla.

El granulado, de conformidad con la invención, y el agente de lavado y/o de limpieza tienen, en este caso, un tamaño de partícula d_{50} preferentemente comprendido entre 1,3 y 1,6 mm. Estos agentes de lavado y/o de limpieza gruesos, que son perfectamente solubles, están disueltos en agua caliente a 30ºC en el transcurso de 90 segundos con residuos comprendidos preferentemente entre un 2,5 y un 3,0% en peso. Los granulados empleados están disueltos preferentemente con residuos de un 2% en peso aproximadamente.

Los granulados con una solubilidad retardada son granulados que en primer lugar apenas se disuelven pero, de manera preferente, tras la disolución de su corteza externa se disuelven de manera continua y rápida como los granulados que han sido descritos precedentemente. En el caso preferente, la capa de la corteza está constituida por silicatos y/o por (co)polímeros. El granulado contiene en el núcleo preferentemente los tensioactivos aniónicos. Tales granulados son muy ventajosos para el empleo en una tableta de agente de lavado y conducen, de manera sorprendente, a una rápida descomposición de la tableta y a una buena solubilidad de la tableta.

De manera preferente pueden ser obtenidos granulados con una solubilidad retardada por medio de la pulverización superficial de toda la proporción de los tensioactivos aniónicos en el mezclador/granulador y por medio de la pulverización superficial de la solución acuosa de silicatos y de (co)polímeros en el lecho fluidificado. Otras proporciones de (co)polímeros y de silicatos son mezcladas con el agente de lavado y de limpieza preferentemente a través de un segundo granulado de mezcla, de manera preferente obtenido por medio de un secado por pulverización. A la hora de llevar a cabo la producción de este granulado de mezcla es ventajoso también, por ejemplo, que preferentemente el 66% aproximadamente de los líquidos acuosos sean pulverizados superficialmente sobre, por ejemplo, el carbonato de sodio y el sulfato en el mezclador/granulador y que, de manera preferente, el aproximadamente 34% restante sea pulverizado superficialmente en el lecho fluidificado. El granulado con solubilidad retardada tiene un tamaño de grano medio d_{50} preferentemente comprendido entre 1,3 y 1,5 mm, la solubilidad en agua caliente a 30ºC está retardada preferentemente de tal manera que, al cabo de 5 minutos, pueden ser determinados todavía residuos preferentemente en un 5 hasta un 6% en peso. El segundo granulado de mezcla tiene un tamaño medio de grano d_{50} preferentemente con un valor de 1,0 mm y se disuelve en ausencia de residuos preferentemente al cabo de 90 segundos.

Estos granulados con solubilidad retardada tienen un gran interés, especialmente, para tabletas de agentes de lavado, a las que se hará referencia más adelante.

La finura y la solubilidad del granulado dependen preferentemente, en conjunto, de las proporciones totales de líquido aplicado superficialmente en el granulado. Los granulados gruesos, en los cuales se ha empleado una elevada proporción de líquido para llevar a cabo la granulación, tienen, en general, una peor solubilidad que los granulados finamente divididos, en los cuales han sido empleadas menores proporciones de líquido para llevar a cabo la granulación. Puesto que las proporciones de líquido que son empleadas para llevar a cabo la granulación constituyen, de manera preferente, substancias activas de los agentes de lavado y de limpieza, es conveniente en el caso en que se utilicen bajas proporciones de líquido para los granulados de conformidad con la invención, que las substancias activas faltantes en el agente de lavado y/o de limpieza preparado, que contengan los granulados de conformidad con la invención, sean complementadas por medio de un componente adicional, que contenga las proporciones faltantes de substancia activa. Este componente corresponde, de manera preferente, al segundo granulado que ha sido citado precedentemente o bien corresponde al granulado de mezcla, que es, de manera especial, un producto secado por pulverización.

Se ha encontrado, de manera sorprendente, que tienen una solubilidad claramente mejor, de manera preferente, las mezclas finamente divididas de agentes de lavado y/o de limpieza, que contengan, además de un granulado finamente dividido, de conformidad con la invención, en cuya granulación ha sido empleada únicamente una parte del total de los componentes líquidos, de manera especial de los componentes tensioactivos aniónicos, que deben ser aportados en el agente de lavado y/o de limpieza, y que contengan además un granulado de mezcla preparado con los líquidos restantes, que aquellas mezclas de agentes de lavado y/o de limpieza, que contengan granulados, en cuya granulación hayan sido empleadas mayores proporciones de líquido, preferentemente la totalidad de los componentes líquidos, especialmente de los componentes tensioactivos aniónicos, que deben ser aportados en el agente de lavado y/o de limpieza.

Por consiguiente tales agentes de lavado y/o de limpieza constituyen una forma preferente de realización de la invención. El segundo componente de granulado de mezcla puede ser producido según un procedimiento usual de granulación o incluso según un procedimiento de conformidad con la invención, pero, de manera preferente, por medio de un secado por pulverización.

Otro objeto de la invención está constituido por una tableta de agente de lavado y/o de limpieza, que contiene granulados de conformidad con la invención, procedentes de un procedimiento de conformidad con la invención, de manera especial de un procedimiento de conformidad con la invención, en el cual no contengan ácidos tensioactivos aniónicos los componentes que deben ser pulverizados en el lecho fluidificado, especialmente que estén exentos de tensioactivos y que, de manera preferente, presenten, al menos en parte, componentes formadores de película, y/o que contengan un agente de lavado y/o de limpieza de conformidad con la invención. De manera preferente, los granulados correspondientes, de conformidad con la invención, están contenidos en las tabletas al menos en un 20% en peso, de manera ventajosa al menos en un 30% en peso, en otra forma más ventajosa al menos en un 40% en peso, de una manera aún más ventajosa al menos en un 50% en peso, de manera especial al menos en un 60% en peso, referido al peso total de la tableta.

De manera sorprendente se ha encontrado que posibilita una descomposición muy buena de la tableta precisamente aquel granulado, en cuya producción no contengan ácidos tensioactivos aniónicos los componentes que deben ser pulverizados en el lecho fluidificado, de manera especial que estén exentos de tensioactivos y que presenten, al menos en parte, componentes formadores de película, cuyo granulado se disuelva de forma retardada, cuando la tableta contenga un agente desintegrador típico además de este granulado.

Este hecho, que parece paradójico, se explica sin compromiso con esta o con otra teoría, porque se supone que, cuando se utiliza el granulado de solubilidad retardada, se produce un comienzo de disolución retardada de la partícula individual con formación de gel del tensioactivo con agua y, por consiguiente, en primer lugar el agente desintegrador provoca la descomposición de la tableta en los granulados individuales. A continuación pueden disolverse los granulados. En este caso la tableta se descompone en el transcurso de pocos segundos.

Las tabletas, que contienen granulados con una solubilidad comparativamente más rápida, no se descomponen, por el contrario, en el transcurso de pocos segundos, sino que lo hacen en un intervalo de algunos minutos o bien no se descomponen en absoluto.

De conformidad con una forma preferente de realización de la invención, las tabletas contienen, al menos, un agente hinchable, auxiliar de la desintegración. De la misma manera son preferentes todos los agentes desintegradores usuales.

Constituye una forma preferente de realización de la invención una tableta que contenga un agente auxiliar de la desintegración hinchable a base de celulosa, de manera preferente en forma granular, cogranulada o compactada, en cantidades comprendidas entre un 0,5 y un 10% en peso, de manera preferente comprendidas entre un 1 y un 8% en peso y, de manera especial, comprendidas entre un 2 y un 7% en peso, referido respectivamente al peso del cuerpo moldeado.

Se presenta una forma de realización preferente de la invención cuando las tabletas estén rodeadas, al menos en parte, por un revestimiento soluble en agua, abarcando este revestimiento uno o varios materiales elegidos entre el grupo formado por el alcohol polivinílico (en caso dado acetalizado) (PVAL) y/o por los copolímeros de PVAL, la polivinilpirrolidona, el óxido de polietileno, el polietilenglicol, la gelatina, la celulosa y sus derivados, de manera especial la MC, la HEC, la HPC, la HPMC y/o la CMC, y/o los copolímeros así como sus mezclas.

Otro objeto de la invención reside en el empleo de las tabletas, que han sido descritas precedentemente, en máquinas lavadoras domésticas y/o en máquinas lavavajillas domésticas y, así mismo, en el empleo como tabletas de agentes de lavado que pueden ser dosificadas a través de la cámara de irrigación para máquinas lavadoras domésticas.

Claims (20)

1. Procedimiento para la producción de granulados, especialmente de granulados de agentes de lavado y/o de limpieza, por medio de la granulación de componentes sólidos y líquidos con empleo de uno o de varios mezcladores/granuladores en una primera etapa del procedimiento con un granulador en lecho fluidificado conectado aguas abajo, en una segunda etapa del procedimiento, caracterizado porque se lleva a cabo un ajuste de la solubilidad del granulado por medio de la distribución de los componentes líquidos en el mezclador/granulador y en el lecho fluidificado, comprendiendo la segunda etapa del procedimiento un aporte de líquido y aportándose en el granulador en lecho fluidificado no más de un 5% en peso de los componentes líquidos, que son empleados para la producción del granulado, y los componentes líquidos contienen, al menos en parte, ácido tensioactivo aniónico, tensioactivos aniónicos, tensioactivos no iónicos, que se presentan en forma líquida a la temperatura del procedimiento, soluciones a base de silicatos y/o soluciones a base de (co)polímeros.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se elabora en el mezclador/granulador un material de partida en forma de partículas, que es adecuado preferentemente para ser empleado en agentes de lavado y/o de limpieza, empleándose, de manera especial, al menos en parte, substancias elegidas entre el grupo formado por adyuvantes, polímeros y/o sales neutras.

3. Procedimiento según la reivindicación 2, caracterizado porque el material de partida en forma de partículas contiene, al menos en parte, agentes de neutralización sólidos, preferentemente una o varias substancias elegidas entre el grupo formado por el carbonato de sodio, el hidróxido de sodio, el sesquicarbonato de sodio, el hidróxido de potasio y/o el carbonato de potasio, siendo preferente en gran medida la presencia de carbonato de sodio.

4. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes 2 o 3, caracterizado porque el material de partida, en forma de partículas, contiene productos sólidos elegidos entre el grupo formado por silicatos, aluminosilicatos, sulfatos, citratos y/o fosfatos.

5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el componente líquido contiene, al menos en parte, ácidos tensioactivos aniónicos, preferentemente una o varias substancias elegidas entre el grupo formado por los ácidos carboxílicos, los semiésteres del ácido sulfúrico y los ácidos sulfónicos, de manera ventajosa elegidas entre el grupo formado por los ácidos grasos, los ácidos alquilsulfúricos grasos y los ácidos alquilarilsulfónicos, de manera especial elegidas entre el grupo formado por los ácidos alquilbencenosulfónicos con 8 hasta 16 átomos de carbono, de manera especial con 9 hasta 13 átomos de carbono.

6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque son incorporados en la segunda etapa del procedimiento todos los componentes que contienen soluciones a base de silicatos y/o soluciones a base de (co)polímeros.

7. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el contenido en ácidos tensioactivos aniónicos neutralizados de los productos del procedimiento supone como máximo un 50% en peso, de manera preferente está comprendido entre un 8 y un 42% en peso, de manera especialmente preferente está comprendido entre un 10 y un 35% en peso y, de manera especial, está comprendido entre un 15 y un 25% en peso.

8. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque todos los componentes que contienen ácidos tensioactivos aniónicos, de manera especial todos los componentes tensioactivos son incorporados en la primera etapa del procedimiento.

9. Agente de lavado y/o de limpieza, que contiene granulados procedentes de un procedimiento según las reivindicaciones 1 a 8.

10. Agente según la reivindicación 9, caracterizado porque, además de estos granulados según las reivindicaciones 1 a 8, contiene otros componentes de los agentes de lavado y/o de limpieza en forma de partículas, de manera especial contiene granulados de mezcla que contienen tensioactivos aniónicos y/o que contienen vidrio soluble/(co)polímero.

11. Agente según la reivindicación 10, caracterizado porque los granulados de mezcla están constituidos por productos secados por pulverización.

12. Agente según la reivindicación 10, caracterizado porque los granulados de mezcla están constituidos por uno o varios granulados, producidos de acuerdo con uno de los procedimientos según las reivindicaciones 1 a 8.

13. Agente según la reivindicación 12, caracterizado porque como componentes líquidos en la producción del granulado de mezcla únicamente son empleadas soluciones acuosas de los componentes constituidos por agentes de lavado y de limpieza, siendo especialmente preferentes en particular las soluciones a base de silicatos y/o de (co)polímeros.

14. Agente según una de las reivindicaciones 9 a 13, caracterizado porque los granulados (sin granulados de mezcla) están contenidos al menos en cantidades de un 30% en peso, de manera preferente en cantidades de al menos un 40% en peso, de manera ventajosa en cantidades de al menos un 50% en peso, de manera especial en cantidades de al menos un 60% en peso, referido al conjunto del agente.

15. Tableta de agentes de lavado y/o de limpieza, que contienen granulados constituidos por uno de los agentes de lavado y/o de limpieza según una de las reivindicaciones 9 a 14.

16. Tableta según la reivindicación 15, caracterizada porque contiene un agente auxiliar de la desintegración hinchable.

17. Tableta según la reivindicación 15 o 16, caracterizada porque contiene un agente auxiliar de la desintegración hinchable a base de celulosa, de manera preferente en forma granular, cogranulada o compactada, en cantidades comprendidas entre un 0,5 y un 10% en peso, de manera preferente comprendidas entre un 1 y un 8% en peso y, de manera especial, comprendidas entre un 2 y un 7% en peso, referido respectivamente al peso del cuerpo moldeado.

18. Tableta según una de las reivindicaciones precedentes 15 a 17, caracterizada porque contiene otros componentes de los agentes de lavado y/o de limpieza en forma de partículas, de manera especial granulados de mezcla que contienen tensioactivos aniónicos y/o que contienen vidrio soluble/(co)polímero, cuyos granulados de mezcla están constituidos, de manera ventajosa, por productos secados por pulverización.

19. Empleo de las tabletas según una de las reivindicaciones 15 a 18 en máquinas lavadoras domésticas y/o en máquinas lavavajillas domésticas.

20. Empleo de las tabletas según una de las reivindicaciones 15 a 18 como tabletas de agentes de lavado que pueden ser dosificadas en la cámara de irrigación para máquinas lavadoras domésticas.