ES2200450T5 - Comprimidos con contenido en metionina capaces de fluir y procedimiento para su preparacion. - Google Patents
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Abstract
Comprimidos capaces de fluir con contenido en metionina, con un peso a granel entre 300 y 850 kg/m3 y una granulometría entre 63 micram y 5000 micram, caracterizados porque a los comprimidos se adhiere de 0, 1 a 10% en peso, referido a la metionina, de metionina disuelta y/o sales de calcio, y porque tienen un contenido en metionina de 60 a 98% en peso, referido al peso total, y porque los comprimidos son productos extrusionados.
Description
Comprimidos con contenido en metionina capaces
de fluir y procedimiento para su preparación.
La invención se refiere a comprimidos con
contenido en metionina capaces de fluir, y a un procedimiento para
la preparación de estos productos.
La preparación de metionina o una sal de
metionina, ésta en especial como etapa intermedia antes de aislar
la metionina en un correspondiente procedimiento, partiendo de los
materiales de partida aldehido metilmercaptopropiónico y ácido
cianhídrico es conocida desde hace tiempo y se describe en una
pluralidad de citas bibliográficas.
A través de la etapa intermedia de la
5-(\beta-mercapto-etil)-hidantoína
y su subsiguiente hidrólisis básica con diferentes compuestos
alcalinos, alcalinotérreos o de amonio, se produce en este caso la
correspondiente sal de metionina. A partir de ésta se libera la
metionina con ayuda de ácidos y se aísla ésta mediante un
procedimiento apropiado. Los procedimientos de elaboración para la
transformación de la metionina en un estado apropiado para su
ulterior utilización se manifiestan, en general, más costosos.
La metionina producida según los procedimientos
conocidos (documentos US-PS 2.557.913,
DE-PS 1906405, JP 42/44 056) se distingue por una
estructura cristalina más o menos fuertemente acentuada. Se presenta
como un producto desde blanco hasta blanco cremoso; los pesos a
granel se encuentran, en general, entre 600 y 700 kg/m^{3}, el
intervalo granulométrico está muy ampliamente disperso entre < 32
\mum y aproximadamente 1200 \mum, la capacidad de fluir puede
estar fuertemente perjudicada, en especial por la presencia de la
estructura de plaquetas de la metionina.
A partir del documento
JP-A-59-199670 se
conoce un procedimiento para la preparación de una metionina
granulada, en el que se mezclan en forma de polvo metionina y otros
materiales granulares orgánicos o inorgánicos, y se granulan con
adición de disolventes.
Es cometido de la invención poner a disposición
un procedimiento que conduzca a productos finales moldeados, pobres
en polvo y capaces de fluir.
Objeto de la invención son productos
extrusionados de metionina capaces de fluir, con un peso a granel
entre 300 y 850 kg/m^{3}, en especial de 600 hasta 800
kg/m^{3}, y una granulometría entre 63 \mum y 5000 \mum, en
especial desde 500 \mum hasta 1500 \mum. Contienen metionina en
una cantidad de 60 a 98% en peso, preferentemente de 85 a 95% en
peso. A los productos extrusionados se adhiere de 0,1 a 10% en peso,
referido a la metionina, de metionina disuelta y sales potásicas, y
contienen productos secundarios orgánicos del proceso de
preparación de metionina. Los comprimidos pueden prepararse según el
procedimiento conocido del estado actual de la técnica.
En una forma preferida, los productos
extrusionados contienen también sustancias extrañas que actúan como
ligantes.
Éstas son de naturaleza orgánica o inorgánica y
son apropiadas como aditivos en caso de emplear los productos de
acuerdo con la invención como piensos.
En una forma de realización especialmente
apropiada estos compuestos proceden del proceso de preparación de
la metionina y están contenidos eventualmente como productos
secundarios junto al producto principal, sin que debieran separarse
previamente para la purificación del producto principal.
La D,L-metionina o una sal de la
D,L-metionina se prepara partiendo de los
componentes 3-metilmercaptopropionaldehído, ácido
cianhídrico, amoníaco y dióxido de carbono o bien
5-(2-metilmercaptoetil)-hidantoína.
Las etapas de la síntesis se pueden ilustrar por
medio de las siguientes ecuaciones de reacción:
Formación de la
5-(2-metilmercapto)-hidantoína:
Formación de sal de la
D,L-metionina:
\vskip1.000000\baselineskip
Liberación de la
D,L-metionina:
M representa metal alcalino, metal
alcalinotérreo, amonio, en especial potasio.
Procedimientos de este tipo se describen, por
ejemplo, en el documento DE-PS 1906405.
Es ventajoso para la conformación lavar con agua
la metionina separada del proceso de preparación o con una de las
aguas madres extraídas del proceso de preparación.
Al sólido se le adhieren, conforme a la
invención, todavía cantidades en el intervalo de 0,1 a 10% en peso,
referido a la metionina, de metionina disuelta y sales potásicas, en
especial carbonato potásico y/o
hidrógeno-carbonato
potásico.
potásico.
Un intervalo de humedad residual de 8 a 40% en
peso, en especial 12 a 25% en peso, referido a la masa total, se ha
manifestado ventajoso para el moldeo.
En una forma preferida, los productos
extrusionados contienen también como ligante carbonato potásico y/o
hidrógeno-carbonato potásico en una cantidad de >
0 hasta 20% en peso, referido a la metionina.
Para la mejora del procedimiento de moldeo se
emplean también adicionalmente ligantes orgánicos, por separado o
conjuntamente.
A ellos pertenecen la metionina disuelta y otras
sustancias tales como la metilcelulosa, etilcelulosa,
carboximetilcelulosa, carboxietilcelulosa, carboxipropilcelulosa,
hidroxipropilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa,
dibutilaminoacetato de acetato de celulosa y otros derivados de
celulosa, almidón, hidroxipropilalmidón, azúcar, dextrina, gelatina,
otras sustancias naturales de elevado peso molecular,
poli(alcohol vinílico), polivinilpirrolidona,
dibutilaminoacetato de polivinilacetal, empleándose una única
sustancia o varias de éstas conjuntamente y pudiendo con ello
mejorar el moldeo. Los ligantes se emplean preferentemente en forma
de soluciones acuosas.
Para la mejora de la manipulabilidad de los
comprimidos que han de prepararse, es recomendable moldear la
metionina en presencia de cargas a base de silicatos.
A estas pertenecen los ácidos silícicos
hidrófilos e hidrófobos de naturaleza pirógena o preparados por
precipitación, de 5 a 300 m^{2}/g, preferentemente ácidos
silícicos secados por pulverización. También son utilizables las
zeolitas finamente divididas, p. ej. del tipo A, o bentonitas.
La cantidad de éstas así como de otras cargas
varía entre 0,1 y 10% en peso, preferentemente entre 0,1 y 5% en
peso, referido a la metionina. A estas cargas pertenecen por
naturaleza, junto a los compuestos silicáticos, sustancias que,
preferentemente, están admitidas en el sector de los piensos, en
especial ácidos grasos y sales de los mismos, preferentemente las
sales alcalinas o alcalinotérreas.
A los ácidos grasos pertenecen en especial el
ácido esteárico y el ácido palmítico, o bien mezclas de ácidos
grasos que contienen 16 a 18 átomos de carbono, o las sales de los
mismos antes citadas.
Los ligantes, las cargas y también los
compuestos que actúan como pienso se añaden a la suspensión de
metionina, bien sólidos o eventualmente en forma de una solución
acuosa, o a la metionina separada antes de la extrusión.
A los compuestos que actúan como pienso
pertenecen otros aminoácidos tales como lisina, treonina o alanina,
o sus sales, aminoácidos N-acilados, sales de calcio
de la N-hidroxi-metilmetionina,
ácido
2-hidroxi-4-metilmercaptobutanoico
y otros hidroxianálogos de aminoácidos, harina de pescado, caseína,
otras proteínas, vitamina A, acetato de vitamina A, palmitato de
vitamina A, vitamina D_{3}, vitamina E, ácido nicotínico, amida
del ácido nicotínico, pantotenato calcico,
\beta-carotina.
Estos compuestos se emplean, en la suma, en una
cantidad de 0 a 40% en peso, en especial de 1 a 20% en peso,
referido a la metionina.
Los productos extrusionados preparados de
acuerdo con la invención son apropiados luego como pienso complejo
para la alimentación animal.
Otro objeto de la invención es un procedimiento
para la preparación de productos extrusionados con contenido en
metionina, capaces de fluir, caracterizado porque a continuación de
la preparación de la metionina a partir de los componentes
3-metilmercaptopropionaldehído, cianuro de
hidrógeno, amoniaco y dióxido de carbono ó
5-(2-metilmercaptoetil)-hidantoína,
a partir de la suspensión acuosa de metionina con contenido en
carbonato/hidrógeno-carbonato de potasio y
productos secundarios orgánicos se separa el agua en un 8 a 4 0% en
peso, referido a la cantidad total, el sólido, así obtenido, se
extrusiona y, a continuación, se seca.
En especial se ha manifestado ventajosa una
humedad residual de 12 a 25% en peso para la configuración.
Esto es válido ante todo si la metionina se
elabora a continuación del proceso de preparación y la suspensión
presenta contenidos en carbonato/hidrógeno-carbonato
potásico y productos orgánicos secundarios.
Se ha manifestado especialmente apropiado para
la configuración el empleo de una extrusora de dos tornillos. El
sólido se comprime entonces, en general, a presiones de extrusión de
hasta 60 bares, a temperaturas de 20 a 120ºC, a través de una
matriz de extrusión. De este modo se preparan productos
extrusionados con diámetros entre 500 \mum y 5000 \mum,
preferentemente de 800 a 1000 \mum. La longitud del producto
extrusionado puede ajustarse por corte mecánico, o bien se
descompone el producto extrusionado por la apropiada elección de
los parámetros del procedimiento a la salida de la matriz. Se pueden
citar como otros aparatos o procedimientos apropiados para la
preparación de comprimidos las extrusoras de un tornillo, las
prensas de matriz de anillo o los mecanismos de molienda con
muelas.
Si la configuración se efectúa a elevada
temperatura del producto, ello da por resultado una evaporación
adicional de agua, que descarga significativamente la etapa final
de secado.
En algunos casos es ventajoso tratar los
comprimidos obtenidos, antes del secado definitivo, en un llamado
"esferonizador" para lograr un redondeo de las partículas.
La etapa final, eventualmente practicada al
vacío, del secado de la humedad residual todavía existente en los
comprimidos, debe emprenderse, al menos al principio, mecánicamente
con mucho cuidado, para evitar un daño o la destrucción de los
comprimidos.
Se ha acreditado una combinación de cinta de
secado para el secado de los comprimidos, en especial de los
productos extrusionados, y el secado final en un secador de platos.
Las temperaturas del producto se encuentran en este caso en el
intervalo entre 50 y 140ºC, preferentemente entre 90 y 110ºC.
En especial según este procedimiento de secado
los comprimidos presentan la elevada resistencia mecánica deseada.
Ésta permite la manipulación sencilla del producto. La densidad a
granel se encuentra entonces, en general, entre 600 y 800
kg/m^{3}.
El contenido en polvo se encuentra, en general,
en < 1%, medido según el método del Dr. Groschopp.
Se emplea metionina con una humedad residual de
25% en peso, un contenido en K_{2}CO_{3} de 1,7% y un contenido
en KHCO_{3} de 2,8%. Ésta se aporta, a razón de 10 kg/h, a una
extrusora de dos tornillos. A través de una segunda dosificación se
añaden 120 g/h de tilosa a la entrada. La extrusora se calienta
hasta 110ºC, la mezcla de metioninatilosa se extrusiona a una
presión de 15 bares a través de una tobera con 150 perforaciones de
0,8 mm. La granulación se efectúa mediante una cuchilla rotatoria
colocada directamente sobre la tobera. El granulado posee una
humedad de salida de 23% en peso, se seca previamente sobre una
cinta de secado y se seca finalmente en un secador de platos. La
granulometría asciende a 400 hasta 1000/\mum. El contenido en
metionina del producto final es 88% en peso. El contenido en polvo
es < 0,5% y las partículas presentan una buena resistencia.
El Ejemplo 1 se repite, con la diferencia de que
se extrusiona a una presión de 13 bares con una cabeza de tobera
con 80 perforaciones de 1,2 mm. La carga asciende a 12 kg/h. El
granulado posee una humedad de salida de 23%. La granulometría se
encuentra en 600 a 1500 \mum.
Se seca metionina con una humedad residual de
32% en peso, un contenido en K_{2}CO_{3} de 2,0% y un contenido
en KHCO_{3} de 3,2% en peso, en un secador de contacto, hasta una
humedad residual de 16% en peso. Este producto se extrusiona a
continuación sin otros aditivos en una extrusora de dos tornillos a
una temperatura de 30ºC y una carga de 15 kg/h a través de una
tobera con perforaciones de 0,8 mm. Después de una granulación con
cuchilla se efectúa a continuación un redondeo de las partículas en
un esferonizador. El secado final se realiza en un secador de
platos. Este modo de proceder conduce a partículas esféricas con una
granulometría de 300 hasta 1000 \mum. El contenido en polvo es
< 0,5%.
El Ejemplo 3 se repite, con la diferencia de que
en vez de una extrusora se emplea una prensa de matriz de anillo
para la configuración. La granulometría se encuentra en 400 a 1200
\mum. El contenido en polvo es < 0,5%.
Claims (18)
1. Comprimidos con contenido en metionina,
capaces de fluir, con un peso a granel entre 300 y 850 kg/m^{3} y
una granulometría entre 63 \mum y 5000 \mum, en donde la
metionina se prepara a partir de
3-metilmercaptopropionaldehído, cianuro de
hidrógeno, amoniaco y dióxido de carbono ó
5-(2-metilmercaptoetil)-hidantoína,
caracterizados porque
- a)
- a los comprimidos se adhiere de 0,1 a 10% en peso, referido a la metionina, de metionina disuelta y sales de potasio,
- b)
- los comprimidos tienen un contenido en metionina de 60 a 98% en peso, referido al peso total,
- c)
- contienen productos secundarios orgánicos del proceso de preparación de la metionina, y
- d)
- son productos extrusionados.
2. Comprimidos con contenido en metionina según
la reivindicación 1, con un contenido en metionina de 85 a 95% en
peso.
3. Comprimidos según las reivindicaciones 1 ó 2,
que contienen un ligante orgánico y/o inorgánico.
4. Comprimidos según la reivindicación 3, que
contienen como ligante carbonato potásico o
hidrógeno-carbonato potásico, por separado o
juntamente, en una cantidad de > 0 hasta 20% en peso.
5. Comprimidos según la reivindicación 4, en los
que el ligante procede de las aguas madre de la preparación de la
metionina.
6. Comprimidos según una o varias de las
precedentes reivindicaciones con un contenido adicional en ligantes
orgánicos, a los que pertenecen metionina disuelta, metilcelulosa,
etilcelulosa, carboximetilcelulosa, carboxietilcelulosa,
carboxipropilcelulosa, hidroxipropilcelulosa,
hidroxipropilmetilcelulosa, dibutilaminoacetato de acetato de
celulosa, y otros derivados de celulosa, almidón,
hidroxipropilalmidón, azúcar, dextrina, gelatina,
poli(alcohol vinílico), polivinilpirrolidona,
dibutilaminoacetato de polivinilacetal, por separado o en mezcla
entre sí.
7. Comprimidos según una o varias de las
precedentes reivindicaciones, que contienen ácidos silícicos
hidrófilos y/o hidrófobos y/o cargas a base de silicatos.
8. Comprimidos según una o varias de las
precedentes reivindicaciones, que contienen otros compuestos que
actúan como pienso, tales como lisina, treonina o alanina o sus
sales, aminoácidos N-acilados, sales de calcio de
la N-hidroximetilmetionina, ácido
2-hidroxi-4-metilmercaptobutírico
y otros hidroxianálogos de aminoácidos, harina de pescado, caseína,
otras proteínas, vitamina A, acetato de vitamina A, palmitato de
vitamina A, vitamina D_{3}, vitamina E, ácido nicotínico, amida
del ácido nicotínico, pantotenato cálcico,
\beta-carotina, por separado o conjuntamente.
9. Procedimiento para la preparación de
comprimidos capaces de fluir con contenido en metionina según la
reivindicación 1, caracterizado porque a continuación de la
preparación de la metionina a partir de los componentes
3-metilmercaptopropionaldehído, cianuro de
hidrógeno, amoniaco y dióxido de carbono ó
5-(2-metilmercaptoetil)-hidantoína,
a partir de la suspensión acuosa de metionina con contenido en
carbonato/hidrógeno-carbonato de potasio y productos
secundarios orgánicos se separa el agua en un 8 a 4 0% en peso,
referido a la cantidad total, el sólido, así obtenido, se somete a
un proceso de extrusión conformador y, a continuación, se seca.
10. Procedimiento según la reivindicación 9,
caracterizado porque la metionina separada del proceso de
preparación se lava con agua antes de su conformación.
11. Procedimiento según la reivindicación 10,
caracterizado porque la metionina separada del proceso de
preparación antes de su conformación se lava con aguas madres
extraídas del proceso de preparación.
12. Procedimiento según las reivindicaciones 9 o
10, caracterizado porque a la metionina separada del proceso
de preparación se añaden, antes de su conformación, ligantes
orgánicos y/o inorgánicos.
13. Procedimiento según una o varias de las
reivindicaciones 9-12, caracterizado porque a
la metionina se añade, antes de su conformación, una carga
silicática.
14. Procedimiento según la reivindicación 13,
caracterizado porque a la metionina se añade, antes de su
conformación, un ácido silícico hidrófilo o hidrófobo.
15. Procedimiento según una o varias de las
reivindicaciones 9 - 14, caracterizado porque a la metionina
se añade, antes de su conformación, uno o varios de otros
compuestos que actúan como pienso.
\newpage
16. Procedimiento según una o varias de las
reivindicaciones 9 - 14, caracterizado porque la metionina
con contenido en agua se extrusiona a una temperatura de 20 a
120ºC, eventualmente se esferoniza y, a continuación, se seca.
17. Procedimiento según la reivindicación 16,
caracterizado porque la metionina con contenido en agua se
extrusiona en una extrusora de dos tornillos.
18. Procedimiento según una o varias de las
reivindicaciones 9-17, caracterizado porque
los productos extrusionados se secan eventualmente sobre una cinta
de secado y eventualmente, de modo adicional, en un secador de
platos a temperaturas de 50 a 140ºC, eventualmente al vacío.
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