ES2200939T3 - Copolimeros en bloques de poliester-polieter. - Google Patents

Copolimeros en bloques de poliester-polieter.

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Abstract

Copolímeros en bloques de poliéster-poliéter, obtenidos mediante adición catalítica de óxidos de alquileno a substancias iniciadoras de H-funcionales, caracterizados porque se emplean como substancias iniciadoras H-funcionales alcoholes de poliéster, y como catalizadores compuestos de cianuro multimetálicos.

Description

Copolímeros en bloques de poliéster-poliéter.
El objeto de la invención consiste en copolímeros en bloques de poliéter-poliéster que contienen grupos hidroxilo, su obtención, así como su empleo, en especial para la obtención de poliuretanos.
Se obtienen poliuretanos en grandes cantidades. Su obtención se efectúa habitualmente mediante reacción de poliisocianatos con compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos con grupos isocianato, en especial alcoholes de poliéter y/o alcoholes de poliéster. Para diferentes casos de aplicación sería ventajoso incorporar tanto grupos éter, como también grupos éster en el poliuretano. Debido a la incompatibilidad de los alcoholes de poliéter y los alcoholes de poliéster entre sí, no obstante, apenas es posible emplear ambos compuestos simultáneamente en recetas de poliuretano. Una posibilidad para poner remedio a este inconveniente sería el empleo de polioles que contienen ambas agrupaciones en la molécula. En la EP-A-671 424 se describe un procedimiento para la obtención de polioles que contienen grupos éter y éster mediante reacción de alcoholes de poliéter con ácidos carboxílicos polifuncionales. No obstante, este procedimiento es ventajoso que ya en la obtención aumenta muy intensamente la viscosidad, y los productos formados presentan una alta viscosidad y pesos moleculares elevados.
Para la obtención habitual de alcoholes de poliéter mediante adición de óxido de alquileno catalizada por bases o catalizada por ácidos se pueden emplear actualmente sólo iniciadores que son estables frente a la base empleada, por regla general hidróxido potásico o ácidos de Lewis. Los iniciadores habituales son, a modo de ejemplo, glicerina, azúcar, glicol. Los poliesteroles no se pueden emplear como iniciadores debido al enlace de éster, inestable frente a bases y ácidos acuosos.
La adición de óxido de alquileno en alcoholes de poliéster, catalizada por bases o ácidos, conduciría a una disociación de la cadena de poliesterol, y al saponificado del poliésterpoliol hasta sus componentes de partida, es decir, en la subsiguiente adición de óxido de alquileno no se podría obtener la estructura en bloques deseada. Los productos de disociación de poliéster-poliéterpoliol formados de este modo se pueden producir sólo difícilmente, y no presentan estructura en bloques definida.
No obstante, sería deseable poner a disposición polioles con grupos éter y grupos éster en la molécula, que se pudieran obtener según procedimientos sencillos, y que no presentaran los inconvenientes de productos de reacción de alcoholes de poliéter con ácidos carboxílicos polifuncionales.
Sorprendentemente se ha mostrado que, en el caso de empleo de compuestos de cianuro multimetálicos, los denominados catalizadores DMC, para la polimerización de óxidos de alquileno se pueden emplear poliesteroles como substancias iniciadoras sin llegar a una disociación de los grupos éster en los poliesteroles.
Por consiguiente, son objeto de la invención copolímeros en bloques de poliéster-poliéter, obtenibles mediante adición catalítica de óxidos de alquileno en substancias iniciadoras H- funcionales, empleándose como substancias iniciadoras H-funcionales alcoholes de poliéster, como catalizadores compuestos de cianuro multimetálico. Los productos obtenidos de este modo contienen preferentemente grupos hidroxilo.
Además, constituye un objeto de la invención un procedimiento para la obtención de los copolímeros en bloques de poliéster-poliéter, así como su empleo para la obtención de poliuretanos mediante reacción con poliisocianatos.
Sorprendentemente, la obtención definida de copolímeros en bloques de poliéster-poliéter según la invención se consigue mediante adición de óxidos de alquileno en alcoholes de poliéster bajo empleo de catalizadores de cianuro multimetálicos sin redisociación de los alcoholes de poliéster, y otras reacciones secundarias. Los copolímeros en bloques de poliéster-poliéter según la invención presentan una estrecha distribución de peso molecular y un contenido reducido en componentes insaturados.
Los alcoholes de poliéster empleados como productos de empleo para la obtención de copolímeros en bloques de poliéster-poliéter se pueden obtener según los procedimientos habituales a tal efecto.
En la mayor parte de los casos se obtienen los alcoholes de poliéster aplicados como productos de empleo para la obtención de copolímeros en bloques de poliéster-poliéter según la invención mediante policondensación de ácidos carboxílicos al menos difuncionales con alcoholes al menos difuncionales. También se pueden obtener los poliesteroles mediante policondensación o poliadición de derivados de ácido carboxílico alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos y/o aromáticos con alcoholes alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos y/o aromáticos.
Como derivados de ácidos carboxílicos emplean preferentemente compuestos con al menos dos grupos carboxilo, como ácido maleico, ácido fumárico, ácido malónico, ácido adípico, ácido glutárico, ácido succínico, ácido pimérico, ácido subérico, ácido acelaico, ácido sebácico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido trimelítico, ácido trimésico y/o sus anhídridos y/o sus cloruros de ácido.
Como alcoholes se emplean preferentemente compuestos con al menos dos grupos carboxilo, como butanodiol, neopentilglicol, pentanodiol, hexanodiol, trimetilolpropano, pentaeritrita, glicerina, etilenglicol y sus homólogos 
\hbox{superiores}
, como dietilenglicol, trietilenglicol, propilenglicol y sus homólogos superiores, como dipropilenglicol y tripropilenglicol.
Del mismo modo se pueden hacer reaccionar ácidos hidroxicarboxílicos y/o sus derivados, como lactonas, consigo mismos y/o con los citados derivados de ácido carboxílico y/o alcoholes. A modo de ejemplo se deben citar ácido glicólico, ácido láctico, ácido hidroxipropiónico, ácido hidroxibutírico y ácido hidroxivalérico.
Los alcoholes de poliéster especialmente preferentes como substancia iniciadora son aquellos a base de ácido adípico y/o anhídrido de ácido ftálico y monoetilenglicol, dietilenglicol y/o trietilenglicol, monopropilenglicol y/o dipropilenglicol y/o tripropilenglicol.
Además de los citados ácidos, del mismo modo son apropiados derivados de ácidos grasos, en especial derivados de ácidos grasos dímeros, como se distribuyen, a modo de ejemplo, por la firma UNICHEMA bajo el nombre Pripol®, derivados a base de aceite de ricino y ácido polihidroxigraso, como por ejemplo ácido polihidroxigraso PHF 110 de la firma Harburger Fettchemie. Además son apropiados ácidos carboxílicos \alpha, \beta-insaturados, en especial ácidos carboxílicos \alpha, \beta-insaturados hidroxifuncionalizados.
Además de la reacción directa, también son conocidas variantes de esterificado, o bien transesterificado.
En caso dado, se pueden emplear concomitantemente alcoholes monofuncionales o ácidos carboxílicos en cantidades reducidas en la síntesis.
Además, los ácidos carboxílicos y alcoholes pueden poseer, en caso dado, otros grupos funcionales, como grupos, alquilo, arilo, amino, sulfonato, tio, fosfonato, acrilato.
Para la obtención de poliesteroles es preferente la reacción de alcoholes con ácidos carboxílicos libres. Habitualmente se lleva a cabo la policondensación a temperaturas de 140 hasta 250ºC bajo presión normal o presión reducida. En caso dado se catalizan las reacciones, preferentemente bajo empleo de ácidos, ácidos de Lewis y sales metálicas, en especial de catalizadores de esterificado que contienen titanio y/o estaño. A modo de ejemplo titanato de n-butilo, octoato de estaño-II, o dilaurato de estaño. En este caso se lleva a cabo la destilación del agua de reacción preferentemente hasta que la mezcla de reacción presenta un índice de ácido de < 10 mg de KOH/g, de modo especialmente preferente < 3 mg de KOH/g y en especial < 1 mg de KOH/g. En principio también es posible el empleo de alcoholes de poliéster con índices de ácido más elevados, ya que los grupos ácido excedentes reaccionan con los óxidos de alquileno. En otra forma de realización se puede llevar a cabo la reacción bajo gas inerte, como nitrógeno o argón, para impedir coloraciones de producto mediante productos de oxidación. Según empleo de polioles de poliéster, estos presentan un índice de hidroxilo de 0,5 a 500 mg de KOH/g, preferentemente entre 10 a 400 mg de KOH/g, y en especial entre 30 a 300 mg de KOH/g.
Se da una sinopsis recopilatoria sobre la obtención de poliesteroles y su empleo para la obtención de poliuretanos, en especial materiales celulares de poliuretano, a modo de ejemplo, en Kunststoff-Handbuch, tomo VII, "Polyurethane",3ª edición 1993, editado por Dr. G. Oertel (editorial Carl-Hanser, Munich).
Si se emplean los copolímeros en bloques de poliesterol-poliéter según la invención para la obtención de materiales celulares blandos de poliuretano, para su obtención se emplearán de modo especialmente preferente alcoholes de poliéster que presentan una viscosidad en el intervalo de 1.000 a 40.000 mPa*s a 25ºC. En especial se emplean poliesteroles a base de propilenglicol y/o etilenglicol y/o sus homólogos superiores.
La obtención de copolímeros en bloques de poliéster-poliéter según la invención se efectúa mediante adición de óxidos de alquileno a los alcoholes de poliéster bajo empleo de catalizadores de cianuro multimetálico.
Como óxidos de alquileno se pueden emplear, a modo de ejemplo, óxido de etileno, 1,2-epoxipropano (óxido de propileno), 1,2-metil-1,2-etoxipropano, 1,2-epoxibutano, 2,3-epoxibutano (óxido de butileno), 1,2-metil-3-etoxibutano, 1,2-epoxipentano, 1,2-metil-3-etoxipentano, 1,2-epoxihexano, 1,2-epoxiheptano, 1,2-epoxioctano, 1,2-epoxinonano, 1,2-epoxidecano, 1,2-epoxiundecano, 1,2-epoxi-dodecano, óxido de estireno, 1,2-epoxiciclopentano, 1,2-epoxiciclohexano, (2,3-epoxipropil)benceno, viniloxirano, 3-fenoxi-1,2-epoxipropano, 2,3-epoxipropil-metiléter, 2,3-epoxipropiletiléter, 2,3- epoxipropilisopropiléter, 2,3-epoxi-1-1-propanol, estearato de (3,4-epoxibutilo), acetato de 4,5- epoxipentilo, metacrilato de 2,3-epoxipropano, acrilato de 2,3-epoxipropano, butirato de glicidilo, glicidato de metilo, 2,3-epoxibutanoato de etilo, 1,2-epóxido de 4-(trimetilsilil)butano, 1,2-epóxido de 4-(trietilsilil)butano, óxido de 3-(perflúormetil)propeno, óxido de 3-(perflúoretil)propeno, óxido de 3-(perflúorbutil)propeno, 4-(2,3-epoxipropil) morfolina, 1-(oxiran-2-ilmetil)pirrolidin-2-ona, así como sus mezclas arbitrarias entre sí.
Preferentemente se emplea óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, así como mezclas de los mismos.
Se pueden adicionar óxidos de alquileno por separado en forma de los denominados bloques, y en el caso de empleo de más de dos de óxido de alquileno diferentes, en cualquier proporción de mezcla como bloques de mezcla. Además se puede variar la proporción de mezclas de óxido de alquileno tanto de manera discontinua, como también de manera continua durante la síntesis.
Como catalizadores de cianuro multimetálicos se emplean en la mayor parte de los casos aquellos de la fórmula general (I),
(I),M^{1}{}_{a} [M^{2}(CN)_{b}(A)_{c}]_{d} \cdot Fm^{1}gX_{n} \cdot h(H2O) \cdot eL
significando
M^{1} un ión metálico seleccionado a partir del grupo que contiene Zn2+, Fe2+, Co3+, Ni2+, Mn2+, Co2+, Sn2+, Pb2+, Mo4+, Mo6+, Al3+, V4+, V5+, Sr2+, W4+, W6+, Cr2+, Cr3+, Cd2+,
M^{2} un ión metálico seleccionado a partir del grupo que contiene Fe2+, Fw3+, Co2+, Co3+, Mn2+, Mn3+, V4+, V5+, Cr2+, Cr3+, Rh3+, Ru2+, Ir3+,
y siendo M^{1} y M^{2} iguales o diferentes, significando
A un anión seleccionado a partir del grupo que contiene halogenuro hidróxido, sulfato, carbonato, cianuro, tiocianato, isocianato, cianato, carboxilato, oxalato y nitrato,
X un anión seleccionado a partir del grupo que contiene halogenuro hidróxido, sulfato, carbonato, cianuro, tiocianato, isocianato, cianato, carboxilato, oxalato y nitrato,
L un ligando miscible con agua, seleccionado a partir del grupo que contiene alcoholes, aldehídos, cetonas, éteres, poliéteres, ésteres, ureas, amidas, nitrilos y sulfuros,
y siendo seleccionados
a, b, c, d, g y n de modo que se garantice la electroneutralidad del compuesto, y significando
e el índice de coordinación de ligando,
f un número fraccionario o entero mayor o igual que 0
h un número fraccionario o entero mayor o igual que 0.
La obtención de estos compuestos se efectúa según procedimientos conocidos generalmente, reuniéndose la disolución acuosa de una sal metálica hidrosoluble con la disolución acuosa de un compuesto de hexacianometalato, en especial de una sal de un ácido, y añadiéndose un ligando hidrosoluble durante o tras la reunión.
Para la obtención de los copolímeros en bloques de poliéster-poliéter según la invención se mezclan los alcoholes de poliéster en primer lugar con el catalizador, y se dosifica a esta mezcla el óxido de alquileno, o bien la mezcla de óxidos de alquileno. Para mejorar la miscibilidad del óxido de alquileno en poliésteres de viscosidad más elevada, y con ello el alcoxilado, en caso dado se añaden a la mezcla de reacción disolventes, como por ejemplo tolueno, xileno, tetrahidrofurano, acetona, 2- metilpentanona, ciclohexanona, N-metilpirrolidona o dimetilformamida.
La reacción de alcoholes de poliéster con los óxidos de alquileno se lleva a cabo preferentemente a presiones en el intervalo de 1 a 20 bar, en especial entre 2 a 10 bar, y temperaturas en el intervalo de 60 a 150ºC, en especial entre 80 y 130ºC. Además, la obtención se lleva a cabo preferentemente bajo atmósfera de gas de protección, en especial bajo atmósfera de nitrógeno y/o argón. Una vez concluida la adición de óxido de alquileno sigue en la mayor parte de los casos una fase de reacción subsiguiente, para conseguir una reacción completa de óxidos de alquileno. Después se efectúa la elaboración de copolímeros en bloques de poliéster-poliéter.
Los compuestos secundarios, como monómeros no transformados y compuestos fácilmente volátiles, se pueden eliminar según diferentes métodos conocidos por el especialista, como por ejemplo mediante destilación, elaboración por medio de un evaporador de capacidad, arrastre por vapor de nitrógeno y/o vapor de agua.
En caso dado, se pueden eliminar substancias en suspensión y productos sólidos mediante diferentes métodos conocidos por el especialista, como por ejemplo centrifugado o filtración, a partir de la mezcla de reacción.
En determinadas aplicaciones de los copolímeros de poliéster-poliéter según la invención, el catalizador puede quedar también en el producto final.
Los copolímeros en bloques de poliéster-poliéter según la invención se pueden emplear preferentemente para la obtención de poliuretanos, en especial de espumas duras de poliuretano, espumas blandas de poliuretano, y para dar poliuretanos termoplásticos. La obtención de los poliuretanos se efectúa según procedimientos conocidos en sí mediante reacción de polioles con poliisocianatos. Según las propiedades deseadas de poliuretanos es posible emplear los copolímeros en bloques de poliéster-poliéter según la invención por separado, junto con otros compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos con grupos isocianato. Como compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos con isocianatos, que se hacen reaccionar con poliisocianatos junto con los copolímeros en bloques de poliéster-poliéter según la invención, se encuentran los alcoholes de poliéter-alcoholes de poliéster, así como, en caso dado, alcoholes bi- o polifuncionales y aminas con un peso molecular en el intervalo entre 62 y 1.000 g/mol, los denominados prolongadores de cadena y reticulantes. Además se pueden emplear catalizadores como agentes propulsores, así como las habituales substancias auxiliares y/o aditivos.
Se describen tales compuestos, así como procedimientos para la obtención de poliuretanos, a modo de ejemplo, en Kunststoff-Handbuch, tomo VII, "Polyurethane", 3ª edición 1993, editada por Dr. G. Oertel (editorial Carl-Hanser, Munich).
Sorprendentemente se verificó que los copolímeros en bloques de poliéster- poliéter según la invención aumentan la compatibilidad entre poliesteroles y polieteroles. Habitualmente se separan en fases mezclas constituidas por poliesteroles y polieteroles, de modo que tal mezcla se puede elaborar en la técnica sólo muy inusualmente. Las disgregaciones conducen a falta de homogeneidad en la espuma, como formación de estrías, formación de grietas en la interfase.
Tales espumas no son útiles. Sorprendentemente, presentan estabilidad de fases mezclas constituidas por alcoholes de poliéster y alcoholes de poliéter si adicionalmente se emplea al menos un copolímeros en bloques de poliéster-poliéter según la invención, como mediador de fases. Tales mezclas son homogéneas, y se pueden elaborar sin problemas para dar poliuretanos. En especial en la obtención de materiales celulares blandos de poliuretano se obtienen espumas muy uniformes y finamente celulares en el caso de empleo de tales mezclas.
Además, los materiales celulares obtenidos bajo empleo de los copolímeros en bloques de poliéster-poliéter según la invención se pueden forrar contra llamas convenientemente por regla general.
Además, los copolímeros en bloques de poliéster-poliéter según la invención se pueden emplear también fuera de la química de los poliuretanos. En este caso, son posibles campos de empleo como componentes reticulantes en resinas, como resinas epoxi, resinas de poliéster como agentes tensioactivos o como mediadores de fases en mezclas de polímeros. Además, también se pueden emplear los copolímeros en bloques de poliéster-poliéter según la invención como polímeros termoplásticos. A tal efecto se aplica en especial copolímeros en bloques de poliéster-poliéter, que no presentan grupos funcionales libres en su molécula.
Además, los copolímeros en bloques de poliéster-poliéter según la invención se pueden funcionalizar mediante reacción con otros compuestos, como por ejemplo mediante reacción con epiclorhidrina y compuestos \alpha,\beta-insaturados, como por ejemplo ácido acrílico y ácido metacrílico.
Los copolímeros en bloques de poliéster-poliéter funcionalizados con compuestos \alpha,\beta-insaturados se pueden reticular mediante diferentes métodos conocidos por el especialista.
Ejemplos Obtención de copolímero en bloques de poliéster-poliéter Ejemplo 1 Obtención de poliesterol A
Se mezclaron en un reactor de agitación de laboratorio 216 g de monopropilenglicol (2,84 moles) con 377 g de ácido adípico (2,58 moles), y se calentaron a 130ºC hasta la licuefacción completa de la mezcla de reacción. Bajo calentamiento adicional de la mezcla de reacción a 200ºC se eliminaron por destilación 93 ml de agua de reacción bajo presión normal. Después se añadieron 10 ppm de titanato de n-butilo como catalizador. A un índice de ácido de 2 mg de KOH/g se concluyó la reacción. El poliesterol A claro producido presentaba los siguientes índices característicos:
Indice de hidroxilo = 55,5 mg de KOH/g
Indice de ácido = 1,83 mg de KOH/g
Viscosidad = 1.060 mPa\cdots a 75ºC
Contenido en agua = 0,039%.
Ejemplo 2 Obtención de poliesterol B
Se mezclaron en un reactor de agitación de laboratorio 798 g de dietilenglicol (7,53 moles) con 897 g de ácido adípico (6,14 moles), y se calentaron a 130ºC hasta la licuefacción completa de la mezcla de reacción. Bajo calentamiento adicional de la mezcla de reacción a 200ºC se eliminaron por destilación 197 ml de agua de reacción bajo presión normal. Después se añadieron 10 ppm de titanato de n-butilo como catalizador. A un índice de ácido de 2 mg de KOH/g se concluyó la reacción. El poliesterol B claro producido presentaba los siguientes índices característicos:
Indice de hidroxilo = 227 mg de KOH/g
Indice de ácido = 0,35 mg de KOH/g
Viscosidad = 60 mPa\cdots a 75ºC
Contenido en agua = 0,024%.
Ejemplo 3 Obtención de catalizador DMC
Se temperaron a 50ºC 479,3 g de una disolución acuosa de acetato de cinc (13,38 g de acetato de cinc dihidrato y 2,2 g de Pluronic® PE 6200 (BASF Aktiengesellschaft) disueltos en 150 g de agua). Bajo agitación (agitador de tornillo, alimentación de energía de agitación: 1 W/1), se añadió con dosificación a continuación, en el intervalo de 20 minutos, una disolución acuosa de ácido de hexacianocobaltato (contenido en cobalto: 9 g/l, 1,5% en peso de Pluronic® PE 6200), referido a la disolución de ácido de hexacianocobaltato). Tras adición completa del ácido de hexacianocobaltato se agitó de modo subsiguiente 5 horas más a 50ºC. A continuación se redujo la temperatura a 40ºC en el intervalo de una hora.
El producto sólido precipitado se separó del líquido a través de un embudo filtrante de presión y se lavó con agua.
La torta de filtración húmeda de agua se dispersó a continuación en una cantidad de agua tal que se produjo una suspensión de cianuro multimetálico al 5% en peso.
Ejemplo 4 Obtención de un copolímero en bloques de poliéster-poliéter
Se dispersó en un autoclave de agitación de 250 ml en 130 g de poliesterol A 2,0 g de catalizador DMC según el ejemplo 3 a 110ºC. Después se evacuó la suspensión 2 horas a 3 mbar. A continuación se inertizó la mezcla de reacción con 10 bar de sobrepresión de nitrógeno. A una presión de autoclave de 0,5 bar de nitrógeno y una temperatura de 130ºC se efectuó después la adición de 70 g de óxido de propileno con una presión previa de nitrógeno de 10 bar en el intervalo de 5 minutos. Después de dos horas se desgasificó la mezcla de reacción en un vacío de 5 mbar y a una temperatura de 100ºC, y a continuación se efectuó la elaboración mediante filtración. El producto obtenido presentaba los siguientes datos característicos:
Indice de hidroxilo = 35,9 mg de KOH/g
Indice de ácido = 0,1 mg de KOH/g
Viscosidad = 750 mPa\cdots a 75ºC
M_{W} = 3100 g/mol.
Ejemplo 5 Obtención de un copolímero en bloques de poliéster-poliéter
Se dispersó en un autoclave de agitación de 250 ml en 130 g de poliesterol B 2,0 g de catalizador DMC según el ejemplo 3 a 110ºC. Después se evacuó la suspensión 2 horas a 3 mbar. A continuación se inertizó la mezcla de reacción con 10 bar de sobrepresión de nitrógeno. Después se efectuó la adición de 70 g de óxido de propileno a una temperatura de 130ºC. Después de 3 horas se desgasificó la mezcla de reacción en un vacío de 4 mbar y a una temperatura de 90ºC. El producto obtenido presentaba los siguientes datos característicos:
Indice de hidroxilo = 148,1 mg de KOH/g
Indice de ácido = 0,2 mg de KOH/g
Viscosidad = 40 mPa\cdots a 75ºC
M_{W} = 756 g/mol.
Ejemplo 6 Obtención de una espuma blanda en bloques de poliuretano
Se mezclaron íntimamente con un agitador 400 g de Lupranol® 2080, un polieterol de la firma BASF con un índice de hidroxilo de 48 mg de KOH/g de 400 g de Lupraphen® 8190, un poliesterol de la firma BASF con un índice de hidroxilo de 61 mg de KOH/g, y 200 g de polieterol según el ejemplo 4. La dispersión ligeramente turbia obtenida no mostró separación de fases, tampoco después de más de 50 días.
Se mezclaron con un agitador 1.000 g de esta mezcla de polioles con 38 g de agua, 10 g de Tegostab® BF 2370 (estabilizador de silicona de la firma Goldschmidt AG), (catalizador amínico de la firma BASF Aktiengesellschaft) y 2,0 g de Kosmos® 29 (catalizador de estaño de la firma Goldschmidt AG) con un agitador. Después se añadieron bajo agitación 491,9 g de Lupranat® T80 A, una mezcla de diisocianato de 2,4-/2,6-toluileno de la firma BASF Aktiengesellschaft, y se vertió la mezcla de reacción en un molde de caja abierta (400 x 400 x 400 mm), donde espumó para dar material celular de poliuretano. Se obtuvo una espuma blanda finamente celular, homogénea y de células abiertas.

Claims (16)

1. Copolímeros en bloques de poliéster-poliéter, obtenidos mediante adición catalítica de óxidos de alquileno a substancias iniciadoras de H-funcionales, caracterizados porque se emplean como substancias iniciadoras H-funcionales alcoholes de poliéster, y como catalizadores compuestos de cianuro multimetálicos.
2. Copolímeros en bloques de poliéster-poliéter según la reivindicación 1, caracterizados porque se obtienen los alcoholes de poliéster mediante reacción de alcoholes polifuncionales con ácidos carboxílicos polifuncionales.
3. Copolímeros en bloques de poliéster-poliéter según la reivindicación 1, caracterizados porque los alcoholes de poliéster presentan un peso molecular M_{W} en el intervalo entre 250 y 200.000.
4. Copolímeros en bloques de poliéster-poliéter según la reivindicación 1, caracterizados porque se emplean como catalizadores de cianuro multimetálicos aquellos de la fórmula general (I)
(I),M^{1}{}_{a} [M^{2}(CN)_{b}(A)_{c}]_{d} \cdot Fm^{1}gX_{n} \cdot h(H2O) \cdot eL
significando
M^{1} un ión metálico seleccionado a partir del grupo que contiene Zn2+, Fe2+, Co3+, Ni2+, Mn2+, Co2+, Sn2+, Pb2+, Mo4+, Mo6+, Al3+, V4+, V5+, Sr2+, W4+, W6+, Cr2+, Cr3+, Cd2+,
M^{2} un ión metálico seleccionado a partir del grupo que contiene Fe2+, Fw3+, Co2+, Co3+, Mn2+, Mn3+, V4+, V5+, Cr2+, Cr3+, Rh3+, Ru2+, Ir3+,
y siendo M^{1} y M^{2} iguales o diferentes, significando
A un anión seleccionado a partir del grupo que contiene halogenuro hidróxido, sulfato, carbonato, cianuro, tiocianato, isocianato, cianato, carboxilato, oxalato y nitrato,
X un anión seleccionado a partir del grupo que contiene halogenuro hidróxido, sulfato, carbonato, cianuro, tiocianato, isocianato, cianato, carboxilato, oxalato y nitrato,
L un ligando miscible con agua, seleccionado a partir del grupo que contiene alcoholes, aldehídos, cetonas, éteres, poliéteres, ésteres, ureas, amidas, nitrilos y sulfuros,
y siendo seleccionados
a, b, c, d, g y n de modo que se garantice la electroneutralidad del compuesto, y significando
e el índice de coordinación de ligando,
f un número fraccionario o entero mayor o igual que 0
h un número fraccionario o entero mayor o igual que 0.
5. Copolímeros en bloques de poliéster-poliéter según la reivindicación 1, caracterizados porque se emplean como óxidos de alquileno óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o cualquier mezcla constituida por al menos dos de los citados óxidos de alquileno.
6. Copolímeros en bloques de poliéster-poliéter según la reivindicación 1, caracterizado porque la proporción de grupos éter respectos a grupos éster de la molécula se sitúa en el intervalo entre 0,01 y 100.
7. Copolímeros en bloques de poliéster-poliéter según la reivindicación 1, caracterizados porque el peso molecular M_{W} se sitúa en el intervalo entre 300 y 300.000.
8. Procedimiento para la obtención de copolímeros en bloques de poliéster- poliéter, caracterizados porque se adiciona al menos un óxido de alquileno a al menos un alcohol de poliéster en presencia de un catalizador de cianuro multimetálico.
9. Empleo de copolímeros en bloques de poliéster-poliéter según una de las reivindicaciones 1 a 7 como componentes de poliol para la obtención de poliuretanos.
10. Empleo de copolímeros en bloques de poliéster-poliéter según una de las reivindicaciones 1 a 7 como promotores de compatibilidad entre alcoholes de poliéter y alcoholes de poliéster en sistemas de poliuretano.
11. Empleo de copolímeros en bloques de poliéster-poliéter según una de las reivindicaciones 1 a 7 como componentes de reticulado en resinas, como resinas epoxi, resinas de poliéster.
12. Empleo de copolímeros en bloques de poliéster-poliéter según una de las reivindicaciones 1 a 7 como agentes tensioactivos.
13. Empleo de copolímeros en bloques de poliéster-poliéter según una de las reivindicaciones 1 a 7 como mediador de fases en mezclas de polímeros.
14. Procedimiento para la obtención de poliuretanos mediante reacción de poliisocianatos con compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos con grupos isocianato, caracterizados porque se emplean como compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno respectivos con grupos isocianato copolímeros en bloques de poliéster-poliéter según una de las reivindicaciones 1 a 7.
15. Componente de poliol estable al almacenaje para la obtención de poliuretanos, que contiene al menos un alcohol de poliéter y al menos un alcohol de poliéster, caracterizado porque contiene como promotor de compatibilidad al menos un copolímero en bloques de poliéster-poliéter según una de las reivindicaciones 1 a 7.
16. Poliuretanos obtenibles según la reivindicación 14.
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Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050085658A1 (en) * 1999-10-25 2005-04-21 Geiger Eric J. Phthalic anhydride based polyester-ether polyols and double metal cyanide catalyst system for preparing same
US6569352B1 (en) 1999-10-25 2003-05-27 Stepan Company Phthalic anhydride based polyester-ether polyols and urethane prepolymers produced therefrom
US20080108719A1 (en) * 1999-10-25 2008-05-08 Geiger Eric J Phthalic Anhydride Based Polyester-Ether Polyols and Double Metal Cyanide Catalyst System for Preparing Same
DE10210125A1 (de) * 2002-03-08 2003-09-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von hochfunktionellen Polyetheralkoholen
DE10240186A1 (de) † 2002-08-28 2004-03-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von emissionsarmen Polyurethan-Weichschaumstoffen
DE10248949B4 (de) 2002-10-21 2006-09-28 Bayer Materialscience Ag Polyurethanelastomere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10324998A1 (de) * 2003-06-03 2004-12-23 Basf Ag Herstellung von Polyetheralkoholen unter Verwendung der DMC-Katalyse
DE10350481A1 (de) 2003-10-29 2005-06-16 Henkel Kgaa Festigkeitsoptimierte Polymere mit gemischten Oxyalkyleneinheiten
ATE373685T1 (de) * 2004-06-09 2007-10-15 Shell Int Research Verfahren zur herstellung von geruchsarmem polyetherpolyol
DE102005012794A1 (de) 2005-03-19 2006-09-21 Bayer Materialscience Ag Poly(etherester)polyole und Verfahren zu ihrer Herstellung
WO2006123586A1 (ja) * 2005-05-16 2006-11-23 Asahi Glass Company, Limited 硬化性組成物
JP5151480B2 (ja) * 2005-08-17 2013-02-27 旭硝子株式会社 ポリエステルエーテルポリ（モノ）オールの製造方法およびポリウレタンの製造方法
US20100137452A1 (en) * 2006-08-23 2010-06-03 Harris Keith J Aqueous compositions having protected hydrophilic actives
US8344061B2 (en) 2006-11-09 2013-01-01 Basf Aktiengesellschaft Process for producing polyol dispersions
CN101821307A (zh) * 2007-08-06 2010-09-01 陶氏环球技术公司 多元醇共混物及其在制备聚合物中的用途
CN101492542B (zh) * 2008-01-25 2012-07-04 东丽纤维研究所（中国）有限公司 一种从聚酯预聚物和聚醚预聚物制备嵌段聚酯聚醚共聚物的方法
CN101302286B (zh) * 2008-05-09 2010-10-27 中国石油化工股份有限公司 多金属氰化络合物催化剂
EP2276813B1 (de) 2008-05-13 2012-11-21 Basf Se Verfahren zur herstellung von polyoldispersionen
DE102008051882A1 (de) * 2008-10-16 2010-04-29 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetheresterpolyolen
WO2010057100A2 (en) * 2008-11-14 2010-05-20 Dow Global Technologies Inc. Modified natural oils and products made therefrom
WO2011000546A1 (de) * 2009-07-01 2011-01-06 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur herstellung eines polyurethan-polymers mit sekundären hydroxyl-endgruppen umfassenden polyesterpolyolen
DE102010001470A1 (de) * 2010-02-02 2011-08-04 Henkel AG & Co. KGaA, 40589 Polyetherblockcopolymere und daraus erhältliche Zusammensetzungen
PL2563834T3 (pl) * 2010-04-29 2019-07-31 Dow Global Technologies Llc Hybrydowe poliestropolieteropoliole
RU2551110C2 (ru) * 2010-08-20 2015-05-20 Басф Се Способ получения полиэфирполиолов, содержащих простоэфирные группы и сложноэфирные группы
AU2011307255B2 (en) * 2010-09-28 2014-09-18 Dow Global Technologies Llc Flexible polyurethane foams
KR101866599B1 (ko) 2010-12-27 2018-06-11 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 이중 금속 시안화물 촉매 착물 및 마그네슘, 3족-15족 금속 또는 란탄 계열 금속 화합물을 사용한 알킬렌 옥시드 중합
CN102070766B (zh) * 2010-12-27 2012-10-17 沈阳化工大学 一种聚醚-聚酯聚氨酯材料制备方法
EP2791203B1 (en) * 2011-12-18 2017-02-01 Dow Global Technologies LLC Process for making hybrid polyester-polyether polyols
EP2617748A1 (de) 2012-01-23 2013-07-24 Basf Se Polyetherester-Polyole und Verfahren zu deren Herstellung
EP2912081B1 (de) * 2012-10-26 2019-02-06 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyurethanweichschaumstoffen auf basis von polyesterpolyolen
CN103642024B (zh) * 2013-10-23 2016-01-13 江苏盈天化学有限公司 一种对苯二甲酸类聚酯聚醚多元醇的制备方法
CN103709393B (zh) * 2013-12-06 2016-03-02 江苏盈天化学有限公司 一种利用回收醇和eo制备亲水性聚醚多元醇的方法
ES2776875T3 (es) * 2016-03-11 2020-08-03 Invista Textiles Uk Ltd Espumas de poliuretano y poliisocianurato y métodos para producir las mismas
RU2768653C2 (ru) * 2016-12-23 2022-03-24 Басф Се Способ получения прозрачных жестких термопластичных полиуретанов
KR102554144B1 (ko) * 2016-12-23 2023-07-10 바스프 에스이 높은 인열 전파 강도를 갖는 열가소성 폴리우레탄
CN108654512B (zh) * 2017-04-01 2020-11-10 联泓(江苏)新材料研究院有限公司 一种低泡非离子表面活性剂及其制备方法与应用
CN110003440A (zh) * 2019-04-24 2019-07-12 东莞市腾崴塑胶制品有限公司 一种聚酯醚海绵及制备方法
WO2022037950A1 (de) 2020-08-18 2022-02-24 Covestro Deutschland Ag Beschichtungsmittelsysteme, bestehend aus basislack und decklack, sowie darauf basierendes halbzeug und herstellung desselben
CN113817434B (zh) * 2021-08-30 2023-04-28 山东一诺威新材料有限公司 含卤阻燃聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN115181239B (zh) * 2022-08-02 2023-06-02 湖北世丰新材料有限公司 一种高亲水低膨胀率聚氨酯软泡、制备方法及应用
CN120699219B (zh) * 2025-08-01 2026-04-03 广州市聚科聚氨酯有限公司 一种多元醇组合物在制备隔热发泡聚氨酯中的应用

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3652713A (en) * 1969-02-18 1972-03-28 Toray Industries Polyester composition having improved antistatic properties and process for the preparation thereof
DE2210839C2 (de) * 1972-03-07 1982-10-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Block- Copolymeren
JP3097854B2 (ja) * 1989-05-12 2000-10-10 旭硝子株式会社 ポリウレタン類の製造方法
RU2045543C1 (ru) * 1993-01-11 1995-10-10 Воронежский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института синтетического каучука им.С.В.Лебедева Способ получения полиэфирных термоэластопластов
DE4407904A1 (de) 1994-03-09 1995-09-14 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung höherfunktioneller, hydroxylgruppenhaltiger Polyetherpolyole
US5652713A (en) * 1995-04-05 1997-07-29 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Discriminate reduction data processing
DE19521798A1 (de) * 1995-06-16 1996-12-19 Bayer Ag Polyurethanelastomere aus aliphatischen Polyisocyanaten und Polyesteretherpolyolen
US5767323A (en) * 1995-12-22 1998-06-16 Arco Chemical Technology, L.P. Process for preparing polyoxyalkylene polyether polyols having low levels of transition metals through double metal cyanide complex polyoxyalkylation
DE19630283A1 (de) * 1996-07-26 1998-01-29 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethanhartschaumstoffen
DE19709031A1 (de) 1997-03-06 1998-09-10 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Doppelmetallcyanidkatalysatoren
DE19809539A1 (de) * 1998-03-05 1999-09-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Doppelmetallcyanidkatalysatoren

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Publication number Publication date
CN1300212C (zh) 2007-02-14
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DE19949091A1 (de) 2001-04-26
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PL355494A1 (en) 2004-05-04
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JP2003511532A (ja) 2003-03-25
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KR100677797B1 (ko) 2007-02-05

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