ES2201387T3 - Uso de copolimeros cationicos de acidos insaturados y sales de n-vinilimidazolio en preparaciones cosmeticas capilares. - Google Patents
Uso de copolimeros cationicos de acidos insaturados y sales de n-vinilimidazolio en preparaciones cosmeticas capilares.Info
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Abstract
UTILIZACION DE POLIMEROS CATIONICOS, QUE SE FORMAN MEDIANTE COPOLIMERIZACION INICIADA RADICALMENTE DE (A) 60 A 99 % EN PESO, CON RELACION A LA CANTIDAD TOTAL DE TODOS LOS MONOMEROS, DE UN 1 - VINIL - IMIDAZOL OPCIONALMENTE SUSTITUIDO Y OPCIONALMENTE CUATERNIZADO, (B) 1 A 40 % EN PESO DE UN ACIDO O DE SUS SALES QUE CONTIENE UN ENLACE DOBLE POLIMERIZABLE Y (C)0 A 30 % EN PESO DE OTRO MONOMERO COPOLIMERIZABLE RADICALMENTE, LOS TANTOS POR CIENTO SON SIEMPRE EN RELACION A LA CANTIDAD TOTAL DE TODOS LOS MONOMEROS Y CUATERNIZACION DEL POLIMERO, ASI COMO LA UTILIZACION COMO MONOMERO (A) DE UN 1 - VINIL - IMIDAZOL NO CUATERNIZADO, COMO PRINCIPIOS ACTIVOS EN PREPARACIONES COSMETICAS Y EN CHAMPUS QUE CONTIENEN ESTOS POLIMEROS.
Description
Uso de copolímeros catiónicos de ácidos
insaturados y sales de n-vinilimidazolio en
preparaciones cosméticas capilares.
La presente invención se refiere al uso de
polímeros catiónicos que se pueden obtener por copolimerización
iniciada con radicales de mezclas de monómeros compuestas por:
- (a)
- del 60 al 90% en peso de un 1-vinilimidazol o de un 1-vinilimidazol cuaternizado,
- (b)
- del 10 al 40% en peso de un ácido insaturado o sus sales,
- (c)
- del 0 al 30% en peso de otros monómeros copolimerizables radicalmente.
y seguido eventualmente de una cuaternización de
los polímeros como principios activos en preparaciones cosméticas
capilares, especialmente como acondicionadores en
champús.
Los champús para el cabello tienen la misión de
eliminar las impurezas del cabello. Además de esta acción
limpiadora, los champús modernos tienen adicionalmente funciones
acondicionadoras. La acción acondicionadora se consigue mediante el
contenido de acondicionadores existentes en la composición de
champú. Ejemplos de acondicionadores que se pueden utilizar en
champús son sobre todo las siliconas y los polímeros catiónicos.
Las siliconas tienen el inconveniente de que la mayoría son
insolubles en agua, siendo necesaria la estabilización de la
formulación de champú mediante dispersantes. Estas adiciones son
indeseadas. Además, las siliconas presentan un fuerte efecto de
acumulación, es decir, las siliconas se fijan al cabello y no se
eliminan totalmente al lavar el cabello y tras cierto tiempo se
nota una sensación desagradable de peso en el cabello.
Los polímeros catiónicos que se pueden utilizar
como acondicionadores en champús, como los derivados de celulosa
catiónicos forman con los tensioactivos aniónicos de la formulación
del champú complejos tensioactivo-polímero, que son
insolubles a las elevadas densidades de carga de los polímeros. Por
lo tanto, se utilizan habitualmente polímeros catiónicos con
densidad de carga menor para que sean solubles en la
formulación.
Aunque los polímeros catiónicos con elevada
densidad de carga tienen mayor afinidad por el cabello, es deseable
utilizar en los champús polímeros de mayor carga. No obstante, los
complejos tensioactivo-polímero son insolubles en la
formulación. La formulación debe estabilizarse mediante la adición
de dispersantes.
Así, en el documento WO 94/06403 se propone el
uso de, entre otros, copolímeros de
N-vinilpirrolidona y sales de
3-metil-1-vinilimidazolio
con altas densidades de carga en combinación con otros
acondicionadores insolubles en agua en formulaciones de champú. Para
la estabilización de las formulaciones se utilizan además
dispersantes. Asimismo, en el documento WO 94/06409 y en el
documento US 5580494 se describen composiciones de champú a base de
un sulfonato de alfa-olefina como detergente y un
polímero catiónico con elevada densidad de carga, por ejemplo,
copolímeros de N- vinilpirrolidona y sales de
3-metil-1-vinilimidazolio
como acondicionadores. Aquí también deben utilizarse dispersantes
para la estabilización de las formulaciones.
Además, en el documento EP-A- 246
580 se da a conocer, copolímeros de vinilimidazol cuaternizados con
otros monómeros diferentes, aunque sin ácidos insaturados
polimerizables, como acondicionadores del cabello. Los polímeros
aquí descritos tienen el inconveniente de que en el caso de que
exista una pequeña cantidad de monómeros de vinilimidazol en
presencia de tensioactivos aniónicos, tienen una menor eficacia, o
en el caso de que exista una gran cantidad de vinilimidazoles
cuaternizados, no forman dispersiones estables.
Por lo tanto, era objeto de la presente invención
encontrar polímeros catiónicos con una elevada densidad de carga
que se puedan formular en formulaciones de champú con tensioactivos
aniónicos sin añadir adicionalmente dispersantes.
Esta tarea se solucionó mediante el uso de
copolímeros catiónicos que se pueden obtener por copolimerización
iniciada con radicales de
- (a)
- desde el 60 hasta el 99% en peso, preferiblemente desde el 65 hasta el 95% en peso, prefiriéndose especialmente desde el 70 hasta el 90% en peso de un 1-vinilimidazol eventualmente sustituido o de un 1-vinilimidazol cuaternizado,
- (b)
- desde el 1 hasta el 40% en peso, preferiblemente desde el 5 hasta el 35% en peso, prefiriéndose especialmente desde el 10 hasta el 30% en peso de un ácido que contiene un doble enlace polimerizable o sus sales y
- (c)
- desde el 0 hasta el 30% en peso, preferiblemente desde el 0 hasta el 20% en peso, prefiriéndose especialmente desde el 0 hasta el 10% en peso de otros monómeros radicalmente copolimerizables
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seguido de una cuaternización de los polímeros,
siempre y cuando se utilice como monómero (a) un
1-vinilimidazol no cuaternizado, como principios
activos en preparaciones cosméticas capilares, especialmente como
acondicionadores en
champús.
La cuaternización de los polímeros se realiza por
lo general de tal forma, que tiene lugar una cuaternización
completa de las unidades de vinilimidazol. Sin embargo, también es
posible realizar una cuaternización parcial, por ejemplo, hasta el
80% y preferiblemente superior al 90%.
Como monómero (a) se puede utilizar
1-vinilimidazol o sus derivados de fórmula general
I
- en
- la que R^{1} a R^{3} son independientemente entre sí hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o fenilo.
- Se
- prefieren el 1-vinilimidazol y el 2-metil-1-vinilimidazol.
Para la cuaternización de los compuestos de
fórmula general I, se consideran los métodos conocidos de adición
de restos alquil-aralquilo o hidroxialquilo, por
ejemplo, la reacción con halogenuros de alquilo con 1 a 24 átomos
de C, como cloruro de metilo, bromuro de metilo, yoduro de metilo,
cloruro de etilo, bromuro de etilo, cloruro de propilo, cloruro de
hexilo, cloruro de dodecilo, cloruro de laurilo y halogenuros de
bencilo, especialmente cloruro de bencilo y bromuro de bencilo.
Otros agentes cuaternizantes especialmente adecuados son los
sulfatos de dialquilo, especialmente el sulfato de dimetilo o el
sulfato de dietilo. La cuaternización de los monómeros o polímeros
básicos se puede realizar también con óxidos de alquileno, como el
óxido de etileno o el óxido de propileno en presencia de ácidos.
Los agentes cuaternizantes preferidos son:
cloruro de metilo, sulfato de dimetilo o sulfato de dietilo.
Los monómeros (b) son, por ejemplo, ácidos
carboxílicos insaturados con 2 a 8 átomos de C, como ácido
acrílico, ácido metacrílico, ácido dimetilacrílico, ácido
etacrílico, ácido crotónico, ácido itacónico, ácido
metilenmalónico, ácido maleico y el semiéster del ácido maleico,
ácido fumárico y el semiéster del ácido fumárico. Además, son
adecuados los ácidos sulfónicos insaturados, como el ácido
vinilsulfónico o el ácido acrilamidometilpropanosulfónico, así como
ácidos fosfónicos insaturados, por ejemplo, el ácido
vinilfosfónico. Los ácidos insaturados pueden estar en los
copolímeros en forma de ácidos libres o en forma parcial o
totalmente neutralizada. Los monómeros se neutralizan opcionalmente
con hidróxidos de metales alcalinos, por ejemplo, con hidróxido
sódico o hidróxido potásico, amoníaco o aminas. Los monómeros (b)
preferidos son el ácido acrílico, el ácido metacrílico y el ácido
acrilamidometilpropanosulfónico.
Como monómeros (c) se consideran todos los
monómeros que son copolimerizables con los monómeros (a) y (b).
Así, por ejemplo, son adecuadas las
N-vinil-lactamas, como por ejemplo,
N-vinilpiperidona,
N-vinilpirrolidona o
N-vinilcaprolactama, además N-vinilacetamida, N-metil-N-vinilacetamida, acrilamida, metacrilamida, N,N-dimetilacrilamida, N-metilolmetacrilamida, N-vinilformamida, N-viniloxazolidona, N-viniltriazol, (met)acrilatos de hidroxialquilo, por ejemplo, (met)acrilato de hidroxietilo y (met)acrilato de hidropropilo o (met)acrilato de etilenglicol con 1 a 50 unidades de etilenglicol en la molécula. Además son adecuados los acrilatos y metacrilatos de dialquilaminoalquilo, por ejemplo, metacrilato de dimetilaminoetilo o las dialquilaminoalquilacrilamidas y metacrilamidas, por ejemplo, dimetilaminopropilmetacrilamida.
N-vinilcaprolactama, además N-vinilacetamida, N-metil-N-vinilacetamida, acrilamida, metacrilamida, N,N-dimetilacrilamida, N-metilolmetacrilamida, N-vinilformamida, N-viniloxazolidona, N-viniltriazol, (met)acrilatos de hidroxialquilo, por ejemplo, (met)acrilato de hidroxietilo y (met)acrilato de hidropropilo o (met)acrilato de etilenglicol con 1 a 50 unidades de etilenglicol en la molécula. Además son adecuados los acrilatos y metacrilatos de dialquilaminoalquilo, por ejemplo, metacrilato de dimetilaminoetilo o las dialquilaminoalquilacrilamidas y metacrilamidas, por ejemplo, dimetilaminopropilmetacrilamida.
Asimismo cabe citar los ésteres de alquilo
C_{1} a C_{24}, especialmente C_{1} a C_{10} del ácido
acrílico o metacrílico, por ejemplo, acrilato de metilo, metacrilato
de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de
terc-butilo, metacrilato de
terc-butilo, acrilato de isobutilo, acrilato de
n-butilo y acrilamidas, como
N-terc-butilacrilamida o
N-terc-octilacrilamida. Además se pueden utilizar carboxilatos de vinilo, por ejemplo, acetato de vinilo o propionato de vinilo.
N-terc-octilacrilamida. Además se pueden utilizar carboxilatos de vinilo, por ejemplo, acetato de vinilo o propionato de vinilo.
Los monómeros de los grupos (a) a (c) pueden
utilizarse solos o mezclados con otros monómeros del mismo
grupo.
Se prefieren especialmente los copolímeros
compuestos por
- (a)
- 70 a 90% en peso de cloruro o metilsulfato de 3-metil-1-vinilimidazolio o
- (b)
- 10 a 30% en peso de ácido acrílico o metacrílico o ácido acrilamidometilpropanosulfónico o sus sales.
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La producción de los polímeros puede hacerse
siguiendo el procedimiento conocido de polimerización iniciada con
radicales, por ejemplo, por polimerización en solución,
polimerización en emulsión, polimerización en suspensión,
polimerización por precipitación, polimerización en suspensión
inversa o polimerización en emulsión inversa, sin limitar por ello
los métodos utilizables. Preferiblemente, la preparación como
polimerización en solución tiene lugar en disolventes como agua,
metanol, etanol, isopropanol o mezclas de estos disolventes. Se
eligen las cantidades de monómeros y disolventes convenientemente,
de forma que se originen soluciones del 15 al 60% en peso.
La polimerización tiene lugar habitualmente a
unas temperaturas desde 20 hasta 130ºC y a una presión normal o a
la presión interna.
Como iniciadores para la polimerización radical
se pueden utilizar los compuestos de peróxido y/o azo solubles e
insolubles en agua habitualmente utilizados en estos casos, como por
ejemplo, peróxidosulfatos de metales alcalinos o de amonio,
peróxido de dibenzoílo, perpivalato de terc-butilo,
per-2-hexanoato de
terc-butil-per-2-etilo,
peróxido de di-terc-butilo,
hidroperóxido de terc-butilo,
azo-bis-isobutironitrilo,
azo-bis-(2-amidinopropan)diclorhidrato
o
2,2'-azo-bis-(2-metil- butironitrilo). También son adecuadas las mezclas de iniciadores o sistemas de iniciador redox, como ácido ascórbico/sulfato de hierro (II)/peróxidosulfato sódico, hidroperóxido de terc-butilo/sulfito sódico, hidroperóxido de terc-butilo/hidroximetansulfinato sódico. Los iniciadores pueden utilizarse en las cantidades habituales, por ejemplo, en cantidades desde 0,05 hasta 5% en peso, referido a la cantidad de los monómeros a polimerizar.
2,2'-azo-bis-(2-metil- butironitrilo). También son adecuadas las mezclas de iniciadores o sistemas de iniciador redox, como ácido ascórbico/sulfato de hierro (II)/peróxidosulfato sódico, hidroperóxido de terc-butilo/sulfito sódico, hidroperóxido de terc-butilo/hidroximetansulfinato sódico. Los iniciadores pueden utilizarse en las cantidades habituales, por ejemplo, en cantidades desde 0,05 hasta 5% en peso, referido a la cantidad de los monómeros a polimerizar.
Los valores K se miden según describe Fikent,
Celluloschemie, Tomo 13, páginas 58-64 (1932) a
25ºC, al 1% en solución salina 0,5 molar, estando en el intervalo
desde 10 hasta 200, preferiblemente desde 20 hasta 150.
Los polímeros a utilizar según la invención son
por lo general adecuados como acondicionadores en preparaciones
cosméticas para el cabello, como mascarillas, lociones, enjuagues,
emulsiones, líquidos para las puntas dañadas, igualadores para
permanentes, preparados "hot-oil
treatment", acondicionadores, fijadores o pulverizadores para
el cabello.
Dependiendo de la aplicación, las preparaciones
cosméticas se pueden aplicar como spray, espuma, spray en gel o
mousse.
Las preparaciones cosméticas pueden contener
además de los polímeros de la invención y de los disolventes
adecuados como agua o mezclas de agua / alcohol, otros aditivos
habituales en cosmética, como emulsionantes, conservantes, aceites
de perfumes, sustancias nutritivas, como pantenol, colágeno,
vitaminas, hidrolizados de albúmina, estabilizantes, reguladores del
pH, colorantes y otros aditivos habituales.
En el caso de que se deseen obtener
características, especiales, los polímeros a utilizar según la
invención también se pueden mezclar con otros polímeros habituales
en la cosmética capilar. Así, por ejemplo, son adecuados como
polímeros habituales para la cosmética capilar los polímeros
aniónicos. Estos polímeros aniónicos son homo y copolímeros del
ácido acrílico y metacrílico o sus sales, copolímeros del ácido
acrílico y acrilamida y sus sales, las sales sódicas de los ácidos
polihidroxicarboxílicos, poliésteres solubles o dispersables en
agua, poliuretanos y poliureas. Polímeros especialmente adecuados
son copolímeros de acrilato de terc-butilo, acrilato
de etilo, ácido metacrílico (por ejemplo, Luvimer® 100P, 36D, 30E,
MAE), copolímeros de
N-terc-butilacrilamida, acrilato de
etilo, ácido acrílico (Ultrahold® 8 fuerte), copolímeros de acetato
de vinilo, ácido crotónico, propiato de vinilo (por ejemplo,
Luviset® CAP), copolímeros de anhídrido maleico eventualmente con
alcoholes, polisiloxanos aniónicos, por ejemplo, copolímeros de
vinilpirrolidona carboxifuncionales, acrilato de
terc-butilo y ácido metacrílico (por ejemplo,
Luviskol® VBM).
Se prefieren muy especialmente como polímeros
aniónicos acrilatos con un índice de acidez mayor o igual a 120 y
copolímeros de acrilato de t-butilo, acrilato de
etilo y ácido metacrílico.
Otros polímeros utilizados en cosmética capilar
que son adecuados para utilizar conjuntamente con los polímeros a
utilizar según la invención, son por ejemplo, los polímeros
catiónicos con la designación poliquaternium según la nomenclatura
INCI, por ejemplo, copolímeros de vinilpirrolidona/sales de
N-vinilimidazolio (Luviquat® FC, Luviquat® HM,
Luviquat® MS), copolímeros de
N-vinilpirrolidona/metacrilato de
dimetilaminoetilo, cuaternizados con sulfato de dietilo (Luviquat®
PQ 11), copolímeros de
N-vinilcaprolactama/N-vinilpirrolidona/sales
de N-vinilimidazolio (Luviquat® Hold), derivados de
celulosa catiónicos (Polyquaternium-4 y 10),
copolímeros de acrilamida (Polyquaternium-7).
Otros componentes que se pueden utilizar en las
preparaciones cosméticas capilares son los polímeros neutros como
polivinilpirrolidona, copolímeros de
N-vinilpirrolidona y acetato de vinilo y/o
propionato de vinilo, polisiloxano, polivinilcaprolactama y
copolímeros con N- vinilpirrolidona, polietilenimina y sus sales,
polivinilaminas y sus sales, derivados de celulosa, sales del ácido
poliasparagínico y derivados.
Para conseguir determinadas características, las
preparaciones pueden contener adicionalmente pequeñas cantidades de
sustancias acondicionadoras a base de compuestos de silicona.
Compuestos de silicona adecuados son por ejemplo
polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos, poliarilalquilsiloxanos,
poliétersiloxanos o resinas de silicona.
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Los polímeros a utilizar según la invención son
adecuados especialmente para utilizar como acondicionadores en
formulaciones de champú. Además, son también objeto de la invención
formulaciones de champú que contienen los copolímeros definidos
antes.
En las formulaciones de champú se pueden utilizar
todos los tensioactivos aniónicos, neutros, anfóteros o catiónicos
utilizados habitualmente en los champús. Habitualmente estos
tensioactivos aniónicos se utilizan como tensioactivos básicos y los
tensioactivos anfóteros y no iónicos como cotensioactivos.
Las formulaciones de champú contienen por lo
general de 2 al 50% en peso de tensioactivos, preferiblemente desde
5 hasta 40% en peso, prefiriéndose especialmente desde 8 hasta 30%
en peso.
Los tensioactivos aniónicos adecuados son por
ejemplo sulfatos de alquilo, étersulfatos de alquilo, sulfonatos de
alquilo, sulfonatos de alquilarilo, succinatos de alquilo,
sulfosuccinatos de alquilo, sarcosinatos de
N-alcoílo, tauratos de acilo, isotionatos de acilo,
fosfatos de alquilo, éterfosfatos de alquilo, étercarboxilatos de
alquilo, sulfonatos de alfa-olefina, especialmente
las sales de metales alcalinos y alcalinotérreos, por ejemplo,
sales de sodio, potasio, magnesio, calcio, así como sales de amonio
y trietanolamina. Los étersulfatos de alquilo, éterfosfatos de
alquilo y étercarboxilatos de alquilo pueden presentar entre 1 y 10
unidades de óxido de etileno u óxido de propileno, preferiblemente
entre 1 y 3 unidades de óxido de etileno en la molécula. Son por
ejemplo adecuados el laurilsulfato sódico, laurilsulfato de amonio,
éter de laurilsulfato sódico, éter de laurilsulfato de amonio,
laurilsarcosinato sódico, oleilsuccinato sódico,
laurilsulfosuccinato de amonio, dodecilbencenosulfonato sódico,
dodecilbencenosulfonato de trietanolamina.
Tensioactivos anfóteros adecuados son por ejemplo
alquilbetaína, alquilamidopropilbetaína, alquilsulfobetaína,
glicinato de alquilo, carboxiglicinato de alquilo, anfoacetato o
propionato de alquilo, anfodiacetato o dipropionato de alquilo. Por
ejemplo, se pueden utilizar cocodimetilsulfopropilbetaína,
laurilbetaína, cocamidopropilbetaína o cocamfopropionato sódico.
Como tensioactivos no iónicos son adecuados por
ejemplo los productos de reacción de alcoholes alifáticos o
alquilfenoles con 6 a 20 átomos de C en la cadena alquilo, que
puede ser lineal o ramificada, con óxido de etileno y/o óxido de
propileno. La cantidad de óxido de alquileno es de aproximadamente
6 hasta 60 mol por un mol de alcohol. Además, son adecuados óxido de
alquilamina, mono o dialquilalcanolamida, ésteres de ácidos grasos
de polietilenglicoles, alquilpoliglucósidos o éter esteres de
sorbitán.
Además, las formulaciones de champú pueden
contener los tensioactivos catiónicos habituales, como los
compuestos de amonio cuaternario, por ejemplo, cloruro de
cetiltrimetilamonio.
Los polímeros a utilizar según la invención se
utilizan habitualmente en cantidades entre 0,01 y 5% en peso,
preferiblemente entre 0,05 y 2% en peso, referidos en cada caso al
champú terminado.
Adicionalmente, también se pueden utilizar otros
polímeros catiónicos habitualmente utilizados en los champús, así
por ejemplo, copolímeros de acrilamida y cloruro de
dimetildialilamonio (Polyquaternium-7), derivados de
celulosa catiónicos (Polyquaternium-10), cloruro de
guarhidroxipropiltrimetilamonio (INCI: hidroxipropil guar
hidroxipropiltriamonio cloruro), copolímeros de
N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol
cuaternizado (Polyquaternium-16, -44, -46) y
otros.
Asimismo, las formulaciones de champú pueden
contener espesantes, como solución salina, PEG-55,
propilenglicol oleato o PEG-120 metilglucosa
dioleato, así como conservantes, otros principios activos,
coadyuvantes y agua.
Se mezclaron 80 g de ácido metacrílico y 173 g de
agua y se ajustó hasta un pH de 7 con hidróxido sódico al 50%. A
continuación se añadieron 533 g de una solución acuosa al 60% de
cloruro de
3-metil-1-vinilimidazolio
(preparación 1). En un agitador con barrido por nitrógeno, se
vertieron 70 g de agua, 100 g de la preparación 1 y 5 g de la
preparación 2, compuesta de 3 g de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropan)diclorhidrato
y 75 g de agua. Se calentó a 60ºC y se añadió la preparación 1 y 2
durante 4 horas cada una. A continuación se aumentó la temperatura
hasta 70ºC y se añadieron otros 2 g de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropan)diclorhidrato
en 75 ml de agua. Se agitó 1 hora más a 70ºC y se obtuvo una
solución viscosa con un contenido de sólidos del 41,6% y un valor K
de 56.
Se mezclaron 100 g de ácido metacrílico y 280 g
de agua y se ajustó hasta un pH de 7,2 con hidróxido sódico al 50%.
A continuación se añadieron 500 g de una solución acuosa al 60% de
cloruro de
3-metil-1-vinilimidazolio
(preparación 1). En un agitador con barrido por nitrógeno, se
vertieron 100 g de agua, 100 g de la preparación 1 y 5 g de la
preparación 2, compuesta de 3 g de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropan)diclorhidrato
y 60 g de agua. Se calentó a 60ºC y se añadió la preparación 1 y 2
durante 4 horas cada una. A continuación se aumentó la temperatura
hasta 70ºC y se añadieron otros 2 g de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropan)diclorhidrato
en 75 ml de agua. Se agitó 1 hora más a 70ºC y se obtuvo una
solución viscosa con un contenido de sólidos del 41,6% y un valor K
de 56.
Se mezclaron 120 g de ácido metacrílico y 320 g
de agua y se ajustó hasta un pH de 7 con hidróxido sódico al 50%. A
continuación se añadieron 445 g de una solución acuosa al 60% de
cloruro de
3-metil-1-vinilimidazolio
(preparación 1). En un agitador con barrido por nitrógeno, se
vertieron 70 g de agua, 100 g de la preparación 1 y 5 g de la
preparación 2, compuesta de 3 g de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropan)diclorhidrato
y 75 g de agua. Se calentó a 60ºC y se añadió la preparación 1 y 2
durante 4 horas cada una. A continuación se aumentó la temperatura
hasta 70ºC y se añadieron otros 2 g de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropan)diclorhidrato
en 75 ml de agua. Se agitó 1 hora más a 70ºC y se obtuvo una
solución viscosa con un contenido de sólidos del 39,8% y un valor K
de 57.
Se mezclaron 60 g de ácido metacrílico, 20 g de
ácido acrilamidometilpropanosulfónico y 280 g de agua y se ajustó
hasta un pH de 7 con hidróxido sódico al 50%. A continuación se
añadieron 533 g de una solución acuosa al 60% de cloruro de
3-metil-1-vinilimidazolio
(preparación 1). En un agitador con barrido por nitrógeno, se
vertieron 100 g de agua, 96 g de la preparación 1 y 5 g de la
preparación 2, compuesta de 3 g de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropan)diclorhidrato
y 60 g de agua. Se calentó a 60ºC y se añadió la preparación 1 y 2
durante 4 horas cada una. A continuación se aumentó la temperatura
hasta 70ºC y se añadieron otros 2 g de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropan)diclorhidrato
en 75 ml de agua. Se agitó 1 hora más a 70ºC y se obtuvo una
solución viscosa con un contenido de sólidos del 36,6% y un valor K
de 53.
Se mezclaron 60 g de ácido metacrílico y 200 g de
agua y se ajustó hasta un pH de 7 con hidróxido sódico al 50%. A
continuación se añadieron 755 g de una solución acuosa al 60% de
metilsulfato de
3-metil-1-vinilimidazolio
(preparación 1). En un agitador con barrido por nitrógeno, se
vertieron 110 g de agua, 107 g de la preparación 1 y 6,3 g de la
preparación 2, compuesta de 3 g de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropan)diclorhidrato
y 60 g de agua. Se calentó a 60ºC y se añadió la preparación 1 y 2
durante 4 horas cada una. A continuación se aumentó la temperatura
hasta 70ºC y se añadieron otros 2 g de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropan)diclorhidrato
en 60 ml de agua. Se agitó 1 hora más a 70ºC y se obtuvo una
solución viscosa con un contenido de sólidos del 33,0% y un valor K
de 42.
Ejemplos 6 a 8
Se prepararon 3 champús según la formulación que
figura más abajo, utilizando los polímeros de los ejemplos 1 a 4 y
se determinaron sus características de cosmética capilar.
Ejemplos 9 a 10 (ensayos de comparación)
Se prepararon 3 champús según la formulación que
figura más abajo, utilizando los habituales polímeros catiónicos ya
comercializados.
Formulación de champú para los ejemplos 6 a 10 de
la tabla 1:
| Laurilétersulfato sódico | 10,0% en peso |
| Cocamidopropilbetaína | 4,0% en peso |
| Polímero (del ejemplo 1, 2, 4 o del ensayo de comparación) | 0,5% en peso |
| Agua | hasta 100% en peso |
Métodos de ensayo:
a) Peinabilidad en húmedo
En un aparato de tracción/compresión se determinó
la peinabilidad necesaria para estirar un mechón de pelo. La
reducción de fuerza de peinado se calcula de la siguiente forma
(cuanto mayor es el valor, mejor es el champú).
% de reducción de fuerza de
peinado = 100 (1
Ay/Ao)
Ay = peinabilidad tras el tratamiento con el
champú de ensayo (véanse los
ejemplos)
Ao = peinabilidad tras el tratamiento con champú
sin polímero
(control)
b) Cremosidad de la espuma
Evaluación subjetiva con una escala que va de 1
(muy buena) a 3 (regular).
El tipo y la cantidad de polímero influye tanto
en la peinabilidad del cabello como en la cremosidad de la
espuma.
c) Estabilidad de las formulaciones del
champú
Se analizó la estabilidad de las formulaciones de
champú con la composición anteriormente mencionada. Los polímeros
de los ejemplos 1 a 5 forman después de mezclarlos con la mezcla de
tensioactivos, dispersiones blancas estables que después de pasados
algunos meses no presentan ningún sedimento.
| Champú ejemplo nº | Nº de ejemplo de | Reducción de la | Cremosidad |
| preparación o producto | fuerza de peinado | (nota) | |
| comercial | polímero 0,5% | ||
| (comparación) | |||
| 6 | 1 | 49% | 1 |
| 7 | 2 | 39% | 1 |
| 8 | 4 | 48% | 1 |
| 9 | Polyquaternium-7 | 24% | 2 |
| 10 | Polyquaternium-10 | 29% | 2 |
Los ejemplos 6 a 8 muestran claramente las
características extraordinarias de las composiciones que contienen
los polímeros a utilizar según la invención frente a las
composiciones conocidas (Ejemplo 9 y 10).
Claims (10)
1. Uso de polímeros catiónicos que se pueden
obtener por copolimerización iniciada con radicales de:
- (a)
- del 60 al 99% en peso, referido a la cantidad total de todos los monómeros, de un 1-vinilimidazol eventualmente sustituido y eventualmente cuaternizado,
- (b)
- del 1 al 40% en peso de un ácido que contiene un doble enlace polimerizable o sus sales,
- (c)
- del 0 al 30% en peso de otros monómeros copolimerizables radicalmente, estando estos porcentajes en peso referidos a la cantidad total de todos los monómeros.
y cuaternización de los polímeros siempre y
cuando se utilice como monómero (a) un
1-vinilimidazol no cuaternizado como principios
activos en preparaciones cosméticas
capilares.
2. Uso de copolímeros catiónicos según la
reivindicación 1 con un valor K, medido al 1% en solución salina
0,5 molar desde 10 hasta 200, que se obtienen por copolimerización
iniciada con radicales de una mezcla compuesta de
- (a)
- desde el 60 hasta el 99% en peso de un 1-vinilimidazol de fórmula I
en la que R^{1}, R^{2} y R^{3} son
independientemente entre sí hidrógeno, un resto alquilo con 1 a 4
átomos de C o fenilo o 1-vinilimidazoles que están
cuaternizados por adición de restos alquilo con 1 a 24 átomos de C,
restos aralquilo con 7 a 30 átomos de C o con restos de
hidroxialquilo con 2 a 24 átomos de
C,
- (b)
- desde el 1 hasta el 40% en peso de un ácido que contiene un doble enlace polimerizable o sus sales y
- (c)
- desde el 0 hasta el 30% en peso de otros monómeros radicalmente copolimerizables seguida de cuaternización de los polímeros, siempre y cuando se utilice como monómero (a) un 1-vinilimidazol no cuaternizado, por adición de un grupo alquilo con 1 a 24 átomos de C, un grupo hidroxialquilo con 2 a 24 átomos de C o un grupo aralquilo con 7 a 30 átomos de C como principios activos en preparaciones cosméticas capilares.
3. Uso de copolímeros catiónicos según la
reivindicación 1 con un valor K, medido al 1% en solución salina
0,5 molar desde 20 hasta 150, que se obtienen por copolimerización
iniciada con radicales de una mezcla compuesta de
- (a)
- desde el 65 hasta el 95% en peso de un 1-vinilimidazol de fórmula I según la reivindicación 2
- (b)
- desde el 5 hasta el 35% en peso de un ácido que contiene un enlace doble polimerizable con 2 a 8 átomos de C del grupo compuesto por
- ba)
- ácidos carboxílicos \alpha, \beta insaturados,
- bb)
- ácidos sulfónicos insaturados y
- bc)
- ácidos fosfónicos insaturados
y
- (c)
- desde el 0 hasta el 20% en peso de otros monómeros copolimerizables radicalmente
y cuaternización de los copolímeros con
halogenuros de alquilo o sulfatos de dialquilo con 1 a 24 átomos de
C, halogenuros de aralquilo con 7 a 30 átomos de C u óxidos de
alquileno con 2 a 24 átomos de
C.
4. Uso de copolímeros catiónicos según la
reivindicación 1, caracterizado porque los copolímeros
contienen
- (a)
- desde el 70 hasta el 90% en peso de este componente
- (b)
- desde el 10 hasta el 30% en peso de este componente
- (c)
- desde el 0 hasta el 10% en peso de este componente.
5. Uso de copolímeros catiónicos según la
reivindicación 1, caracterizado porque el componente
- (a)
- es 1-vinilimidazol o 2-metil-1-vinilimidazol y el componente
- (b)
- es ácido acrílico, ácido metacrílico o ácido acrilamidometilpropansulfónico
y la cuaternización se ha llevado a cabo con
cloruro de metileno, dimetilsulfato o
dietilsulfato.
6. Uso de copolímeros catiónicos según la
reivindicación 1 como acondicionadores en champús.
7. Champús que contienen detergentes conocidos y
como acondicionadores desde 0,01 hasta 5% en peso, referido al
champú terminado, de copolímeros catiónicos que se pueden obtener
por copolimerización iniciada con radicales de
- (a)
- del 60 al 99% en peso, referido a la cantidad total de todos los monómeros, de un 1-vinilimidazol eventualmente sustituido y eventualmente cuaternizado,
- (b)
- del 1 al 40% en peso de un ácido que contiene un doble enlace polimerizable o sus sales,
- (c)
- del 0 al 30% en peso de otros monómeros copolimerizables radicalmente, estando estos porcentajes en peso referidos a la cantidad total de todos los monómeros,
y cuaternización de los polímeros siempre y
cuando se utilice como monómero (a) un
1-vinilimidazol no
cuaternizado.
8. Champús según la reivindicación 7 que
contienen como acondicionador copolímeros catiónicos con un valor
K, medido al 1% en solución salina 0,5 molar desde 10 hasta 200,
que se obtienen por copolimerización iniciada con radicales de una
mezcla compuesta de
- (a)
- desde el 60 hasta el 99% en peso de un 1-vinilimidazol de fórmula I
en la que R^{1}, R^{2} y R^{3} son
independientemente entre sí hidrógeno, un resto alquilo con 1 a 4
átomos de C o fenilo y que están eventualmente cuaternizados por
adición de restos alquilo con 1 a 24 átomos de C, restos aralquilo
con 7 a 30 átomos de C o con restos de hidroxialquilo con 2 a 24
átomos de
C,
- (b)
- desde el 1 hasta el 40% en peso de un ácido que contiene un doble enlace polimerizable o sus sales y
- (c)
- desde el 0 hasta el 30% en peso de otros monómeros radicalmente copolimerizables seguida de cuaternización de los polímeros, siempre y cuando se utilice como monómero (a) un 1-vinilimidazol no cuaternizado, por adición de un grupo alquilo con 1 a 24 átomos de C, un grupo hidroxialquilo con 2 a 24 átomos de C o un grupo aralquilo con 7 a 30 átomos de C.
9. Champús según la reivindicación 7 que
contienen como acondicionador polímeros catiónicos con un valor K,
medido al 1% en solución salina 0,5 molar desde 20 hasta 150, que
se obtienen por copolimerización iniciada con radicales de una
mezcla compuesta de
- (a)
- desde el 65 hasta el 95% en peso de un 1-vinilimidazol de fórmula I según la reivindicación 2
- (b)
- desde el 5 hasta el 35% en peso de un ácido que contiene un doble enlace polimerizable con 2 a 8 átomos de C seleccionado entre el grupo compuesto por
- ba)
- ácidos carboxílicos \alpha,\beta insaturados,
- bb)
- ácidos sulfónicos insaturados y
- bc)
- ácidos fosfónicos insaturados
y
- (c)
- desde el 0 hasta el 20% en peso de otros monómeros copolimerizables radicalmente
y cuaternización de los copolímeros con
halogenuros de alquilo o sulfatos de dialquilo con 1 a 24 átomos de
C, halogenuros de aralquilo con 7 a 30 átomos de C u óxidos de
alquileno con 2 a 24 átomos de
C.
10. Champús según la reivindicación 7 que
contienen como acondicionador polímeros catiónicos,
caracterizados porque el componente
- (a)
- es 1-vinilimidazol o 2-metil-1-vinilimidazol y el componente
- (b)
- es ácido acrílico, ácido metacrílico o ácido acrilamidometilpropanosulfónico
y la cuaternización se ha llevado a cabo con
cloruro de metileno, dimetilsulfato o
dietilsulfato.
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