ES2235509T3 - Polimeros cationicos y su uso. - Google Patents

Polimeros cationicos y su uso.

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ES2235509T3 ES99945994T ES99945994T ES2235509T3 ES 2235509 T3 ES2235509 T3 ES 2235509T3 ES 99945994 T ES99945994 T ES 99945994T ES 99945994 T ES99945994 T ES 99945994T ES 2235509 T3 ES2235509 T3 ES 2235509T3
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Abstract

Polímeros catiónicos, que se pueden conseguir por copolimerización radicalaria de (a) 50% a 70% en peso de uno o varios monómeros de fórmula I X = O, NR1, R1 = H, alquilo C1-C8, R2 = terc-butilo, (b) 5% a 45% en peso de uno o varios monómeros de fórmula II con n = 1 a 3, (c) 5% a 40% en peso de un monómero insaturado monoetilénico con, al menos, un grupo que contenga una amina, (d) 0% a 5% en peso de un derivado de silicona que contenga óxido de polialquileno, en los que hasta el 40% en peso, referido a (a), (b), (c) y (d), de los monómeros (a) pueden ser sustituidos por un monómero de fórmula I con R2 = alquilo C2-C22 y en los que hasta el 4% en peso, en relación con el total de (a) + (b) + (c), puede se sustituido por un monómero hidrófilo, no iónico, de estructura III R' = H, CH3 X = O, NH m = 0 a 50 n = 0 a 50 m + n = >_5 R'' = H, alquilo C1-C22 o fenilo.

Description

Polímeros catiónicos y su uso.
La presente invención se refiere a polímeros catiónicos, que se pueden conseguir por copolimerización radicalaria de
(a) 50% a 70% en peso de uno o varios monómeros de fórmula I
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1
X = O, NR^{1},
R^{1} = H, alquilo C_{1}-C_{8},
R^{2} = terc-butilo,
(b) 5% a 45% en peso de uno o varios monómeros de fórmula II
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con n = 1 a 3,
(c) 5% a 40% en peso de un monómero insaturado monoetilénico con, al menos, un grupo que contenga una amina,
(d) 0% a 5% en peso de un derivado de silicona que contenga óxido de polialquileno,
en los que hasta el 40% en peso, referido a (a), (b), (c) y (d), de los monómeros (a) pueden ser sustituidos por un monómero de fórmula I con R^{2} = alquilo C_{2}-C_{22}.
En cosmética se usan polímeros con propiedades filmógenas para la fijación, la mejora de la estructura y el modelado del cabello. Estos medios de tratamiento del cabello contienen, por lo general, una disolución del agente filmógeno en un alcohol o en una mezcla de alcohol y agua.
Los medios fijadores del cabello son pulverizados, por lo general, en forma de disoluciones acuo-alcohólicas, sobre el cabello. Tras evaporarse el disolvente, los cabellos son mantenidos, en los puntos de contacto recíprocos, en la forma deseada, por el polímero residual. Los polímeros deben ser, por una parte, hidrófilos, de modo que puedan ser lavados del cabello, por otra parte, sin embargo, deben ser hidrófobos, para que el cabello tratado con el polímero mantenga su forma, incluso con elevada humedad atmosférica, y no se pegue entre sí. Para conseguir un efecto de fijación del cabello, a ser posible, eficiente, es deseable además emplear polímeros, que posean un peso molecular relativamente elevado y una temperatura de transición vítrea relativamente elevada (como mínimo 15ºC).
Otro requisito en los medios de tratamiento del cabello es conferir al cabello brillo y un aspecto natural, por ejemplo, también cuando se trate de un cabello especialmente fuerte y/u oscuro por naturaleza.
Una desventaja de muchos polímeros fijadores del cabello es el llamado efecto de "descamación", es decir, tras el peinado queda un resto blanco, escamoso, en el cabello. Esto lo encuentra el usuario, por lo general, muy desagradable. El efecto "descamación" es especialmente evidente en personas con un color de cabello oscuro y/o con cabellos especialmente fuertes. La posibilidad de empleo de formulaciones de fijador del cabello, que presentan este efecto, se ve, por consiguiente, claramente perjudicada, en particular en el mercado asiático. Como posible causa del efecto de "descamación" se contemplan, entre otros, la estructura química de los polímeros fijadores del cabello empleados y, especialmente, el tamaño de partícula del spray.
Además de las propiedades mencionadas anteriormente, los polímeros fijadores del cabello deben presentar, preferentemente, una elevada compatibilidad con el gas de expansión, para permitir una formulación en aerosoles baja, a ser posible, una elevada presión. Esto es válido tanto para los agentes de expansión clásicos basados en propano/butano, como para sus sustitutivos, por ejemplo, basados en dimetiléter.
Polímeros fijadores del cabello son conocidos, por ejemplo, por los documentos US 3,914,403 y 3,954,960, y US 4,057,533.
Estos polímeros se componen de vinilpirrolidona, un monómero cuaternario, por ejemplo dimetilaminoetilmetacrilato (DMAEMA), y, dado el caso, otro monómero.
Los documentos WO90/01920, WO96/19966 y WO96/20694 describen polímeros de vinilpirrolidona, un monómero cuaternario y hasta el 49% de otro polímero hidrófobo.
La compatibilidad de estos polímeros con el agente de expansión propano/butano no es suficiente, sin embargo, para todas las aplicaciones deseadas. Además, los productos, por su elevado contenido en VP, son muy pegajosos y pierden efecto de fijación con elevada humedad ambiental.
Ya son conocidos polímeros aniónicos con compatibilidad con propano/butano, entre otros, polímeros basados en terc-butilacrilato y/o terc-butilmetacrilato.
El documento EP-A-379082 describe, por ejemplo, un medio de fijación del cabello, contenido como filmógeno un copolímero, que contiene
(A)
75% a 99% en peso de terc-butil(met)acrilato,
(B)
1% a 25% en peso de ácido (met)acrílico y
(C)
0% a 10% en peso de otro monómero hidrófobo que se pueda copolimerizar de forma radicalaria
polimerizado. Medios de fijación del cabello basados en estos copolímeros, que contengan sólo los componentes A) y B), vuelven el cabello demasiado duro y presentan una escasa compatibilidad con propano/butano. Copolímeros que contienen, además, un monómero C), son, en relación con su lavado, dignos de mejora.
El documento DE-A-4314305, así como el EP-A-379082, describe un polímero fijador del cabello basado en terc-butil(met)acrilato y ácido (met)acrílico, que contiene polimerizado de 0% a 60% en peso de un alquil(met)acrilato C_{1}- a C_{18} o una mezcla de él con alquil(met)acrilamideno N-C_{1}- a C_{18}. Monómeros adicionales con un número de carbonos mayor que 8 conducen tal vez a una mejor compatibilidad con propano/butano, con lo que, sin embargo, simultáneamente se empeora bastante el lavado.
La presente invención se basó en el objetivo de poner a disposición nuevos medios cosméticos, en particular medios de tratamiento del cabello, que presenten, además de las buenas propiedades fijadoras, una elevada compatibilidad con el gas de expansión y que, fundamentalmente, no muestren efecto de "descamación". Estos medios deben conferir al cabello lisura y elasticidad preferentemente.
Sorprendentemente se encontró, que ese objetivo se consigue mediante medios cosméticos, que contengan, como mínimo, un polímero catiónico soluble o dispersable en agua, que se puede conseguir por polimerización radicalaria de
(a) 50% a 70% en peso de uno o varios monómeros de fórmula I
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3 
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X = O, NR^{1},
R^{1} = H, alquilo C_{1}-C_{8},
R^{2} = terc-butilo,
\newpage
(b) 5% a 45% en peso de uno o varios monómeros de fórmula II
4
con n = 1 a 3,
(c) 5% a 40% en peso de un monómero insaturado monoetilénico con, al menos, un grupo que contenga una amina,
(d) 0% a 5% en peso de un derivado de silicona que contenga óxido de polialquileno,
en los que hasta el 40% en peso, referido a (a), (b), (c) y (d), de los monómeros (a) pueden ser sustituidos por un monómero de fórmula I con R^{2} = alquilo C_{2}-C_{22}.
Como monómeros (a) preferidos entran en consideración compuestos con fórmula I, en los que R_{1} significa H y CH_{3}, y X significa O y NH; especialmente se prefiere terc-butilacrilato, N-terc-butilacrilamida y/o terc-butilmetacrilato.
El monómero I también puede componerse de mezclas con diferente significado de R^{1} y X, en las que, preferentemente, los monómeros (a) con X = NR^{1} son empleados sólo en cantidades de hasta el 20% en peso, en relación con (a), (b) y (c).
El monómero (a) se emplea, preferentemente, en cantidades de 51% a 65% en peso, el monómero (b), preferentemente, en cantidades de 7% a 39% en peso y el monómero (c), preferentemente, en cantidades de 10% a 30% en peso.
En el marco de la presente invención, el término "alquilo C_{2}-C_{22}" comprende grupos alquilo de cadena lineal, ramificados y cíclicos. Se trata preferentemente de grupos alquilo de cadena lineal y, especialmente, ramificados.
Como monómero de fórmula I, en el que R^{2} = alquilo C_{2}-C_{22}, se prefieren los siguientes compuestos:
N-butil(met)acrilato, n-octil(met)acrilato, 1,1,3,3-tetrametil-butil(met)acrilato, etilhexil(met)acrilato, n-nonil(met)acrilato, n-decil(met)acrilato, n-undecil(met)acrilato, tridecil(met)acrilato, miristil(met)acrilato, pentadecil(met)acrilato, pamitil(met)acrilato, heptadecil(met)acrilato, nonadecil(met)acrilato, araquinil(met)acrilato, behenil(met)acrilato, lignocerenil(met)acrilato, cerotinil(met)acrilato, melisinil(met)acrilato, palmitoeinil(met)acrilato, oleil(met)acrilato, linolil(met)acrilato, estearil(met)acrilato, lauril(met)acrilato y mezclas de ellos así como n-terc-butil(met)acrilamida, n-octil(met)acrilamida, 1,1,3,3-tetrametilbutil(met)acrilamida, etilhexil(met)acrilamida, n-nonil(met)acrilamida, n-decil(met)acrilamida, n-undecil(met)acrilamida, tridecil(met)acrilamida, miristil(met)acrilamida, pentadecil(met)acrilamida, palmitil(met)acrilamida, heptadecil(met)acrilamida, nonadecil(met)acrilamida, araquinil(met)acrilamida, behenil(met)acrilamida, lignocerenil(met)acrilamida, cerotinil(met)acrilamida, melisinil(met)acrilamida, palmitoleinil(met)acrilamida, oleil(met)acrilamida, linolil(met)acrilamida, estearil(met)acrilamida, lauril(met)acrilamida y mezclas de ellos.
Muy especialmente preferidos son:
N-butil(met)acrilato, n-octil(met)acrilamida, laurilacril(met)acrilato y estearil(met)acrilato, en los que el término "(met)acrilato" comprende los metacrilatos y los acrilatos.
Los monómeros (b) son compuestos de estructura II
\vskip1.000000\baselineskip
5
con n = 1 a 3,
se prefieren vinilpirrolidona (VP), vinilcaprolactama (VCap) o mezclas de ellos.
Una parte de (II), hasta el 4% en peso, en relación con el total de (a) + (b) + (c), puede se sustituida por un monómero hidrófilo, no iónico, de estructura III
(III)CH_{2} 
\biequal
\uelm{C}{\uelm{\para}{R'}}
--- 
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
--- X --- (CH_{2} --- CH_{2}O)_{m} --- (CH_{2} --- CH(CH_{3})O)_{n} --- R''
R' = H, CH_{3}
X = O, NH
m = 0 a 50
n = 0 a 50
m + n =\geq5
R'' = H, alquilo C_{1}-C_{22} o fenilo.
En la fórmula III R'' significa, preferentemente, un átomo de hidrógeno y un grupo alquilo C_{1-4}, en el que es especialmente preferible un grupo metilo. Ejemplos de tal monómero de (met)acrilato son hidroxi(met)acrilato, hidroxipropil(met)acrilato, polietilenglicolmono(met)acrilato, polipropilenglicolmono(met)acrilato, metoxipolietilenglicol(met)acrilato, metoxipolipropilenglicolmono(met)acrilato, etoxipolietilenglicolmono(met)acrilato, butoxipolietilenglicolmono(met)acrilato y fenoxipolietilenglicolmono(met)acrilato.
Como monómeros (c) se emplean monómeros tales, que posean, como mínimo, un grupo insaturado monoetilénico y un grupo que contenga una amina.
Los monómeros (c) preferidos son compuestos, representados por la siguiente estructura general IV
6
en la que
R' = H, CH3
X = O, NH
R''', R'''' = son iguales o diferentes y pueden representar CH_{3}, -C_{2}H_{5}, -C_{3}H_{7}, -C_{4}H_{9}, -terc-C_{4}H_{9}
p = de 1 a 5
Monómeros (c) especialmente apropiados son:
-
N, N-dimetilaminoetil(met)acrilato
-
N, N-dimetilaminopropil(met)acrilato
-
N, N-dimetilaminoetil(met)acrilamida
-
N, N-dimetilaminopropil(met)acrilamida.
Monómeros (c) muy especialmente apropiados son:
\bullet
N, N-dimetilaminoetilmetacrilato
\bullet
N, N-dimetilaminoetilmetacrilamida
\bullet
N, N-dimetilaminopropilmetacrilamida.
Los monómeros (c) se emplean en cantidades de entre el 5% y el 40%, preferentemente 10% a 30% en peso.
Los derivados de silicona apropiados son los compuestos conocidos bajo la nomenclatura INCI de dimeticon copolioles o tensioactivos de silicona como, por ejemplo, los puestos en venta bajo el nombre comercial de Abil® (de la firma T. Goldschmidt), Alkasil® (de la firma Rhône-Poulenc), Silicone Polyol Copolymer® (de la firma Genesee), Belsil® (de la firma Wacker), Silwet® (de la firma Witco, Greenwich, CT, USA) o Dow Corning (de la firma Dow Corning). Éstos contienen compuestos con los números CAS 64365-23-7; 68937-54-2; 68938-54-5; 68937-55-3.
Los monómeros de los grupos (a) hasta (d) pueden ser empleados, respectivamente, aislados o mezclados con otros monómeros del mismo grupo.
La fabricación de los polímeros puede tener lugar según el de por sí conocido procedimiento de polimerización iniciada por la desintegración de dos radicales, por ejemplo mediante polimerización en disolución, polimerización por emulsionamiento, polimerización en suspensión, polimerización por precipitación, polimerización inversa en suspensión o polimerización inversa por emulsionamiento, sin que los procedimientos utilizables estén limitados a
éstos.
La fabricación tiene lugar preferentemente como polimerización en disolución en disolventes como agua, metanol, etanol, isopropanol o mezclas de estos disolventes. Se eligen las cantidades de monómeros y disolventes, recomendablemente, de forma que se produzcan disoluciones de entre el 30% y el 70% en peso.
La polimerización tiene lugar habitualmente a temperaturas de entre 50ºC y 140ºC y a presión normal o bajo presión propia.
Como iniciadores de la polimerización radicalaria pueden ser empleados los para ello habituales peroxo- y/o azo-compuestos solubles e insolubles en agua, por ejemplo, álcali- o amonioperoxidisulfatos, dibenzoilperóxido, terc-butilperpivalato, terc-butil-per-2-etilhexanoato, di-terc-butil-peróxido, terc-butilhidroperóxido, azo-bis-isobutironitrilo, azo-bis-(2-amidinopropano)dihidrocloruro o 2,2'-azo-bis-(2-metilbutironitrilo). También son apropiadas mezclas de iniciador o sistemas iniciadores redox, como ácido ascórbico/sulfato de hierro(II)/peroxodisulfato de sodio, terc-butilhidroperóxido/sulfito de sodio, terc-butilhidroperóxido/hidroximetansulfinato de sodio. Los iniciadores pueden emplearse en las cantidades habituales, por ejemplo en cantidades de entre el 0,05% y el 5% en peso, en relación con la cantidad los monómeros a polimerizar.
Los preparados cosméticos contienen preferentemente entre el 0,1% y el 30% en peso, especialmente 0,2% a 20% en peso, del polímero, referido al preparado.
Otro objeto de la invención es un procedimiento para la fabricación de los polímeros descritos anteriormente, en el que tras la polimerización, que se lleva a cabo preferiblemente como polimerización en disolución, el polímero así obtenido es tratado directamente con peróxido de hidrógeno y/o carbón activo y/o un aceite vegetal volátil (aceite esencial) a una temperatura de entre 70ºC y 120ºC.
El peróxido de hidrógeno se emplea para ello en una cantidad de hasta el 1% en peso, el carbón activo de hasta el 5% en peso y el aceite esencial de hasta el 1% en peso, referidos respectivamente a la disolución de polímero.
Aceites esenciales apropiados son, por ejemplo, aceite de lavanda, aceite de rosa, aceite de canela, aceite de almendra y aceite de coco.
Mediante este procedimiento se consigue una mejora del olor y también del color del polímero.
Los polímeros en los preparados cosméticos son, preferentemente, neutralizados parcial o totalmente o con un ácido monovalente o con uno polivalente o con ácido policarbónico, o son cuaternizados de la manera habitual con un medio de cuaternización (alquilhalogenuro o dialquilsulfato).
El polímero es neutralizado parcial o completamente, especialmente con ácido fosfórico o mezcla de ácido con ácido fosfórico.
Como ácidos pueden emplearse ácidos orgánicos, ácidos mono-, di-, tricarbónicos (por ejemplo ácido graso, ácido láctico, ácido tartárico, ácido cítrico) o ácidos inorgánicos (por ejemplo ácido clorhídrico, H_{2}SO_{4}, H_{3}PO_{4}).
Para mantener bajo el contenido residual de vinilolactama (VP o VCap), la disolución de producto es repolimerizada tras la polimerización con 2,5-dimetil-2,5-di(terc-butilperoxi)hexano (Trigonox 101) a aprox. 130ºC/3-10 h. Con ello se reduce el contenido residual de monómeros de vinilolactama a < 100 ppm.
La invención se refiere también al uso de los polímeros, conforme a la invención, para preparación cosmética, especialmente como polímero fijador en laca, espuma fijadora, espuma para el cabello, gel para el cabello y champús.
Otros campos de aplicación apropiados son preparados dermocosméticos y esmaltes de uñas.
Los polímeros, conforme a la invención, muestran preferentemente una temperatura de transición vítrea de más de 25ºC y un índice K de entre 25 y 70, preferentemente de entre 35 y 50 (medido según el método de Fikentscher).
Otro objeto de la invención son los preparados cosméticos, que contengan el polímero, conforme a la invención, en una cantidad de entre el 0,1% y el 30% en peso, referido al preparado.
La invención se refiere, además, a preparados cosméticos para el cabello que contengan
(a)
0,2% a 20% en peso de un polímero según una de las reivindicaciones de la 1 a la 6.
(b)
entre el 0% y el 10% en peso de uno de los polímeros fijadores del cabello convencionales,
(c)
0% a 1% en peso de un compuesto dispersable en agua, que contenga siloxano.
(d)
30% a 99,5% en peso de un disolvente o una mezcla disolvente de alcohol, especialmente etanol, y agua.
(e)
0% a 60% en peso de un agente de expansión de dimetiléter y/o propano/butano.
(f)
0% a 0,3% en peso de un aditivo cosmético apropiado.
Se pueden mezclar los polímeros que se han de utilizar, conforme a la invención, también con polímeros de cosmética capilar convencionales, en caso de que se deban ajustar propiedades especiales. Como polímeros convencionales de cosmética capilar son apropiados, por ejemplo
-
polímeros catiónicos (cuaternizados), por ejemplo copolímeros catiónicos de poliacrilato basados en N-vinillactamas y sus derivados (N-vinilpirrolidona, N-vinilcaprolactama etc.), así como habituales polímeros catiónicos acondicionadores del cabello, por ejemplo Luviquat® (copolímero de vinilpirrolidona y vinilimidazoliometocloruro), Luviquat® Hold (copolímero de N-vinilimidazol, N-vinilpirrolidona y N-vinilcaprolactama cuaternizados), Merquat® (polímero basado en cloruro de dimetildialilamonio), Gafquat® (polímeros cuaternarios, que se forman a partir de la reacción de polivinilpirrolidona con compuestos de amonio cuaternario), polímero JR (hidroxietilcelulosa con grupos catiónicos), tipos de Polyquaternium (denominaciones CTFA) etc.;
-
polímeros u oligómeros no iónicos, solubles y/o dispersables en agua, como polivinilcaprolactama, por ejemplo Luviskol Plus (BASF), o polivinilpirrolidona y sus copolímeros, especialmente con vinilésteres, como vinilacetato, por ejemplo Luviskol VA 37 (BASF); poliamidas, basadas, por ejemplo, en ácido itacónico y diaminas alifáticas;
-
polímeros anfóteros o zwitteriónicos, como los, puestos en venta bajo las denominaciones Amphomor® (Delft National), copolímeros de octilacrilamida/metilmetacrilato/terc-butilaminoetilmetacrilato/2-hidroxipropilmetacrilato, así como polímeros zwitteriónicos, como son dados a conocer, por ejemplo, en las solicitudes alemanas de patente DE3929973, DE2150557, DE2817369 y DE3708451. Copolímeros de cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio/ácido acrílico y/o ácido metacrílico y sus sales alcalinas y amónicas son polímeros zwitteriónicos preferidos. Otros polímeros zwitteriónicos apropiados son copolímeros de metacroiletilbetaina/metacrilato, de venta en el mercado bajo la denominación Amersette® (AMERCHOL);
-
polímeros no iónicos, que contengan siloxano, solubles o dispersables en agua, por ejemplo polietersiloxanos, como Tegopren® (de la firma Goldschmidt) o Belsil® (de la firma Wacker).
Los polímeros que se han de utilizar, conforme a la invención, son apropiados, en general, como polímeros fijadores del cabello con efecto acondicionador para preparaciones cosméticas, sobre todo en preparaciones cosméticas capilares como tratamientos capilares, lociones capilares, enjuagues capilares, emulsiones capilares, fluidos para puntas, igualadores para permanentes, preparados "Hot-Oil-Treatment", acondicionadores, champús, lociones fijadoras o lacas.
Según el campo de aplicación, las preparaciones cosméticas capilares se pueden aplicar como spray, espuma, gel, gelspray o mousse. Es preferible el uso como laca.
Las preparaciones cosméticas capilares pueden contener, además de los polímeros conforme a la invención y los disolventes adecuados como agua o mezclas de agua/alcohol, aditivos habituales en la cosmética como emulsionantes, conservantes, perfumes, coadyuvantes como pantenol, colágeno, vitaminas, hidrolizados de proteínas, estabilizadores, reguladores de pH, colorantes y otros aditivos habituales.
Un aditivo especialmente adecuado para los polímeros conforme a la invención son las amidas de ácidos grasos, en particular aquellos con una longitud de cadena de C12-C22. Especialmente preferidos son la amida del ácido erúcico y la amida del ácido esteárico. Las amidas de ácidos grasos se emplean en una cantidad de hasta el 0,1% en peso, en relación con el polímero.
Los polímeros conforme a la invención pueden ser empleados también en preparados cosméticos para la protección y el cuidado de la piel, por ejemplo como crema o loción hidratante.
Instrucciones generales de fabricación (polimerización en disolución) Ejemplo 1
Disolución 1: 1200 g de una mezcla de monómeros de 612 g de terc-butilacrilato, 120 g de dimetilaminopropilacrilamida y 468 g de vinilpirrolidona
Disolución 2: 2,4 g de Wako V59 = 2,2'-azobis(2-metilbutironitril) en 450 g de etanol
Disolución 3: 3,6 g de Wako V59 en 90 g de etanol
Disolución 4: 77 g de ácido fosfórico (en etanol) al 40%
Una mezcla de 240 g de la disolución 1, 60 g de la disolución 2 y 270 g de etanol se calentó hasta los 75ºC. Tras el arranque de la polimerización, reconocible por un aumento de la viscosidad, se añadió el resto de la disolución 1 en 4 h y de la disolución 2 en 5 h a 78ºC bajo agitación y se polimerizó otros 4 g a 80ºC. Tras la dosificación de la disolución 3 en ½ h, se repolimerizó el producto a 8g/80ºC. A una temperatura de aproximadamente 40ºC bajo agitación se dosificó en aprox. 30 min la disolución 4. Se obtuvo una disolución transparente amarilla clara.
Los otros productos de la siguiente tabla se pueden fabricar de forma análoga. Los polímeros poseen un índice K (medido en una disolución de etanol al 1%) de entre 37 y aprox. 45 y una compatibilidad con propano/butano > 60%.
La siguiente tabla muestra los valores para la composición (% en peso), el marcado del rizo, la fijación, la "descamación" y las propiedades de película (la glutinosidad, el lavado y el tacto).
Ejemplos
7
El marcado de rizos es una medida del efecto fijador bajo condiciones climáticas extremas. Se mide en ensayo en modelo en los rizos, que han sido producidos por un marcado habitual en unos cabellos de aprox. 15 cm de longitud y que han sido rociados con la correspondiente preparación en spray desde una distancia de 10 cm durante 4 s. Tras un tiempo de espera de los rizos colgados de 5 h en una cámara climática a 25ºC y un 90% de humedad ambiental relativa, se determina la deformación relativa (ensanchamiento) de los rizos, en relación con su forma original. Un valor elevado significa un mayor efecto de fijación, es decir, en el 100% se mantendría completamente la forma original.
El test de fijación (la intensidad de fijación de un polímero de los cabellos en una cabeza modelo), la "descamación" (polímero residual en el cabello tras el cepillado), la glutinosidad, el lavado del polímero del cabello y el tacto (el tacto del cabello tratado) fueron valorados respectivamente con notas de 1 a 4 por especialistas; donde:
1
= muy bien
2
= bien
3
= todavía bien
4
= mal
Ejemplos de aplicaciones técnicas
\bullet Lacas aerosoles:
VOC 95 = Polímero nº 1 a 9 5 partes \;
Etanol 55 partes
Pro/Bu 40 partes
Aditivos: silicona, perfume
VOC 95 = Polímero nº 1 a 9 5 partes \;
Etanol 45 partes
Pro/Bu 50 partes
Aditivos: silicona, perfume
VOC 80 = Polímero nº 1 a 9 5 partes \;
Agua 15 partes
Etanol 40 partes
DME 40 partes
Aditivos: silicona, perfume
VOC 55 = Polímero nº 1 a 9 3 partes \;
Agua 42 partes
Etanol 15 partes
DME 40 partes
Aditivos: silicona, perfume
\bullet Sprays:
VOC 95 = Polímero nº 1 a 9 5 partes \;
Etanol 95 partes
Aditivos: silicona, perfume
VOC 80 = Polímero nº 1 a 9 5 partes \;
Agua 15 partes
Etanol 80 partes
Aditivos: silicona, perfume
Polímero 1 a 13 (disolución acuosa al 25%) 20,0
Cremophor A25 (Ceteareth 25 / BASF) 0,2
Comperlan KD (Coamide DEA / Henkel) 0,1
Agua 69,7
Propano/Butano 10,0
Amida del ácido erúcico 0,0005
Otros aditivos: perfume, conservantes...
Preparación: Pesar y disolver bajo agitación. Envasar y añadir gas de expansión.
8 
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 Preparación: \+  \begin{minipage}[t]{125mm} pesar y disolver
bajo agitación por separado las fases A y B, y  mezclar. Disolver la
fase B lentamente en la fase A.
\end{minipage} \cr}
9 
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 Preparación: \+  \begin{minipage}[t]{125mm} Pesar y homogenizar
bajo agitación la fase oleosa y la fase acuosa  por separado a una
temperatura de aprox. 80ºC. Disolver la fase acuosa  lentamente en
la fase oleosa. Enfriar lentamente bajo agitación hasta  temperatura
ambiente.
\end{minipage} \cr}
10 
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 Preparación: \+  \begin{minipage}[t]{125mm} Pesar y homogenizar
bajo agitación la fase oleosa y la fase acuosa  por separado a una
temperatura de aprox. 80ºC. Disolver la fase acuosa  lentamente en
la fase oleosa. Enfriar lentamente bajo agitación hasta  temperatura
ambiente.
\end{minipage} \cr}
Ejemplo 14
(TBA:DMAPMA:VP:SMA:Balsil = 50,5:15:28:6:0,5)
(1)
2,4 g de Belsil® DMC 6031 (Wacker), 6 g de agua y 64 g de etanol se introdujeron en una caldera de polimerización previamente enjuagada con N_{2}.
(2)
La disolución se calentó hasta 75ºC y se agitó.
(3)
Se añadieron 242,4 g de TBA, 72 g de DMAPMA, 134,3 g de VP y 28,8 g de SMA.
(4)
Se añadió 1 g de 2,2'-azobis(2-metilbutironitril) (V-59, Wako) disuelto en 170 g de etanol.
(5)
Tras ser alcanzada una temperatura de 70ºC, se añadieron 96 g de la disolución de monómero y 17 g de la disolución de iniciador.
(6)
El resto de la disolución de monómero y la disolución de iniciador se añadieron en el plazo de 4 a 5 horas.
(7)
Tras la terminación de la alimentación, se agitó aún durante 2 horas a 80ºC
(8)
Dado el caso, tras el tratamiento con peróxido de hidrógeno y carbón activo, se neutralizó el polímero con ácido láctico.
Los siguientes polímeros (ejemplo 15 al 22) fueron preparados de forma análoga al ejemplo 14.
TABLA
11

Claims (15)

1. Polímeros catiónicos, que se pueden conseguir por copolimerización radicalaria de
(a) 50% a 70% en peso de uno o varios monómeros de fórmula I
12
X = O, NR^{1},
R^{1} = H, alquilo C_{1}-C_{8},
R^{2} = terc-butilo,
(b) 5% a 45% en peso de uno o varios monómeros de fórmula II
13
con n = 1 a 3,
(c) 5% a 40% en peso de un monómero insaturado monoetilénico con, al menos, un grupo que contenga una amina,
(d) 0% a 5% en peso de un derivado de silicona que contenga óxido de polialquileno,
en los que hasta el 40% en peso, referido a (a), (b), (c) y (d), de los monómeros (a) pueden ser sustituidos por un monómero de fórmula I con R^{2} = alquilo C_{2}-C_{22} y en los que hasta el 4% en peso, en relación con el total de (a) + (b) + (c), puede se sustituido por un monómero hidrófilo, no iónico, de estructura III
(III)CH_{2} 
\biequal
\uelm{C}{\uelm{\para}{R'}}
--- 
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
--- X --- (CH_{2} --- CH_{2}O)_{m} --- (CH_{2} --- CH(CH_{3})O)_{n} --- R''
R' = H, CH_{3}
X = O, NH
m = 0 a 50
n = 0 a 50
m + n = \geq5
R'' = H, alquilo C_{1}-C_{22} o fenilo.
2. Polímeros según la reivindicación 1, caracterizados porque pueden ser conseguidos mediante copolimerización radicalaria de
(a)
51% a 65% en peso del monómero de fórmula I,
(b)
7% a 39% en peso del monómero de fórmula II,
(c)
10% a 30% en peso del monómero que contiene una amina.
3. Polímeros según la reivindicación 1, caracterizados porque el monómero (a) es terc-butilacrilato, N-terc-butilacrilamida y/o terc-butilmetacrilato.
4. Polímeros según la reivindicación 1, caracterizados porque el monómero (b) es vinilpirrolidona y/o vinilcaprolactama.
5. Polímeros según la reivindicación 1, caracterizados porque el monómero (c) es dimetilaminoalquil-(met)acrilato y/o dimetilaminoalquil-(met)acrilamida.
6. Polímeros según la reivindicación 1, caracterizados porque los monómeros de fórmula I con R^{2} = alquilo C_{2}-C_{22} corresponden a N-butilacrilamida, N-octilacrilamida, lauril(met)acrilato o estearil(met)acrilato.
7. Uso de los polímeros según la reivindicación 1 a 6 para preparaciones cosméticas.
8. Uso según la reivindicación 7 como polímero fijador en laca, espuma fijadora, espuma para el cabello, gel para el cabello y champús.
9. Preparados cosméticos, que contengan el polímero, según la reivindicación 1, en una cantidad de entre 0,1% y 30% en peso, referido al preparado.
10. Preparados cosméticos según la reivindicación 9, caracterizados porque el polímero es neutralizado parcial o totalmente o con un ácido monovalente, preferentemente con un ácido polivalente o con ácido policarbónico, o es cuaternizado con un medio de cuaternización.
11. Preparados cosméticos según la reivindicación 10, caracterizados porque el polímero es neutralizado parcial o completamente con ácido fosfórico o una mezcla de ácido con ácido fosfórico.
12. Uso del polímero según una de las reivindicaciones 1 a 6 con una temperatura de transición vítrea > 25ºC y un índice K de 25 a 70, preferentemente de 35 a 50, para la cosmética capilar.
13. Preparados cosméticos que contengan
(a)
0,2% a 20% en peso de un polímero según una de las reivindicaciones de la 1 a la 6.
(b)
entre el 0% y el 10% en peso de uno de los polímeros fijadores del cabello convencionales,
(c)
0% a 1% en peso de un compuesto dispersable en agua, que contenga siloxano.
(d)
30% a 99,5% en peso de un disolvente o una mezcla de disolventes de alcohol y agua.
(e)
0% a 60% en peso de un agente de expansión de dimetiléter y/o propano/butano.
(f)
0% a 0,3% en peso de un aditivo cosmético apropiado.
14. Uso según la reivindicación 7 como componente de preparados dermocosméticos.
15. Uso según la reivindicación 14, caracterizado porque además se emplea una amida de ácido graso.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10008263A1 (de) * 2000-02-23 2001-08-30 Basf Ag Kosmetisches Mittel
FR2833959B1 (fr) * 2001-12-20 2004-03-19 Oreal Polymeres radicalaires cationiques ou amphoteres auto-adhesifs et leur utilisation en cosmetique
ATE321087T1 (de) * 2002-12-21 2006-04-15 Goldschmidt Gmbh Verfahren zur aufbereitung von polyethersiloxanen
US20090098079A1 (en) * 2005-06-20 2009-04-16 The Procter & Gamble Company Product release system for atomizing cosmetic hair compositions containing cationic polymers
CN1987640B (zh) * 2005-12-23 2010-05-05 乐凯集团第二胶片厂 卤化银感光材料
US20120244082A1 (en) 2009-12-18 2012-09-27 Kao Germany Gmbh Hair styling gel foam
US20120058060A1 (en) * 2010-04-13 2012-03-08 Air Products And Chemicals, Inc. Cationic/Cationogenic Comb Copolymer Compositions and Personal Care Products Containing the Same
US9951165B2 (en) * 2012-11-30 2018-04-24 Basf Se Cationizable rheology modifying and setting means, composition thereof and method of making both
JP7847466B2 (ja) * 2021-06-29 2026-04-17 株式会社日本触媒 カチオン性基含有重合体を含む組成物

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3227334A1 (de) * 1982-07-22 1984-01-26 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Copolymerisate und ihre verwendung in haarbehandlungsmitteln
DE3842183A1 (de) 1988-12-15 1990-06-21 Basf Ag Copolymerisate auf basis von tert.-butylacrylat und/oder tert.-butylmethacrylat
EP0805671A4 (en) 1994-12-28 1999-02-10 Isp Investments Inc AQUEOUS HAIR CARE PRODUCTS CONTAIN HOMOGENEOUS TERPOLYMERS WITH BOTH HAIR SHAPING AND CONDITIONING PROPERTIES
US5972356A (en) * 1997-11-05 1999-10-26 The Procter & Gamble Company Personal care compositions

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