ES2201491T3 - Mezclas solidas a base de sulfonilureas y adyuvantes. - Google Patents

Mezclas solidas a base de sulfonilureas y adyuvantes.

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ES2201491T3 ES98922619T ES98922619T ES2201491T3 ES 2201491 T3 ES2201491 T3 ES 2201491T3 ES 98922619 T ES98922619 T ES 98922619T ES 98922619 T ES98922619 T ES 98922619T ES 2201491 T3 ES2201491 T3 ES 2201491T3
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Karl-Friedrich Jager
Rainer Berghaus
Hans Ziegler
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    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
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Abstract

La invención se refiere a mezclas sólidas que contienen: a) una sustancia activa del grupo de la sulfonilurea y b) un éter de alquilo obtenido a partir de copolímero de óxidos de alquileno C2-4.

Description

Mezclas sólidas a base de sulfonilureas y adyuvantes.
La presente invención se refiere a mezclas sólidas a base de sulfonilureas y adyuvantes.
Las sulfonilureas (en lo sucesivo denominadas "SU") son un grupo de herbicidas de gran actividad que se utilizan en amplios ámbitos fitosanitarios.
Dependiendo del mecanismo de absorción del principio activo a través de la hoja, se puede mejorar la acción de las SU añadiendo al caldo de pulverización tensoactivos como humectantes (consúltese Green et al., ANPP, Seizieme conference du columa -Journees internationales sur la lutte contre les mauvaises herbes 1995, págs. 469-474; "
\hbox{DPX-KG}
691- A new surfactant for sulfonyl urea herbicides").
En la bibliografía se describen como humectantes adecuados, entre otros, adyuvantes oleaginosos (Nalejewa et al., Weed Technol. 1995, 9, págs. 689-695) o etoxilatos alcohólicos (citado anteriormente y en Dunne et al. Weed Science 1994, 42, págs. 82-85; Green, Weed Technol. 1993, 7, págs. 633-640) como especialmente adecuados. Estas sustancias se añaden por el agricultor en la práctica agrícola como aditivos al caldo de pulverización en el tanque de mezcla. Para ello, se prepara la mezcla a base de herbicida de SU y sustancias tensoactivas justo antes de su utilización en el tanque de pulverización.
Por ejemplo, puede adquirirse un envase doble comercializado con el nombre de CATO® (Du Pont de Nemours), el cual consta de un granulado dispersable en agua al 25% del principio activo rimsulfuron (componente A) y un humectante envasado aparte (componente B) que está compuesto de una mezcla de 2-butoxietanol, amina de sebo polietoxilada y éter de nonilfenilpolietilenglicol. Para utilizarlo, se mezclan ambos componentes en el tanque de pulverización como se ha descrito anteriormente.
En la práctica, sería deseable poder utilizar formulaciones terminadas, que ya contienen un humectante de acción gradual para evitar problemas con la mezcla inmediatamente antes de su utilización. De esta manera, podrían evitarse problemas logísticos y mezclas no correctas cuando se prepara el caldo de pulverización. Igualmente, las formulaciones sólidas desde el punto de vista del uso industrial son ventajosas en general en cuanto a la estructura y eliminación de los envases.
En la bibliografía también se ha descrito que las formulaciones que contienen sulfonilureas, presentan problemas en cuanto a la estabilidad de los principios activos, ya que el principio activo puede descomponerse en condiciones desfavorables en el transcurso del tiempo, por lo que ya no se produce la acción herbicida deseada. La tendencia a la descomposición resulta también problemática en cuanto a los requisitos de registro, ya que para efectuar el registro se establecen unos determinados requisitos mínimos en cuanto a la estabilidad de principios activos PS en las formulaciones.
En el documento JP-A 62/084004 se describe el uso de carbonato cálcico y tripolifosfato sódico para la estabilización de formulaciones que contienen SU.
El documento JP-A 63/023806 describe una solución al problema mediante la utilización de soportes y aceites vegetales para la producción de formulaciones sólidas que contienen SU. El documento JP-A 08/104603 describe efectos similares durante el uso de aceites naturales epoxidados. Estas dos solicitudes recién mencionadas tienen como característica común la incorporación de aceites vegetales a la formulación sólida para además de aprovechar su estabilidad mejorada, poder aprovechar los efectos de acción gradual de estos principios activos como adyuvantes.
Para el procesamiento de aceites vegetales en formulaciones líquidas (por lo general, concentrados en suspensión) se utilizan efectos similares (véase EP-A 313317 y EP-A 554015).
Los documentos EP-367 887 y EP-A-272 542 dan a conocer concentrados de principios activos herbicidas, que contienen copolímeros de polipropilenglicol-polietileno o un etoxilato de alcohol graso.
A partir del estado de la técnica también se sabe que los alcoxilatos alcohólicos pueden usarse conjuntamente con sulfonilureas como aditivos para el tanque de mezcla.
Por lo tanto, era objeto de la presente invención proporcionar formulaciones sólidas con sulfonilureas como principios activos, que contengan ya los adyuvantes en la formulación sólida y que superen a las formulaciones sólidas conocidas hasta el momento.
Esta tarea se soluciona según la invención con mezclas sólidas que contienen:
a) una sulfonilurea y
b) un adyuvante del grupo del éter alquílico de copolímeros de óxidos de alquileno C_{2}-C_{4}.
Sorprendentemente se ha descubierto que cuando se utilizan éteres de alquilo de copolímeros de óxidos de alquileno C_{2}-C_{4} como humectantes en formulaciones sólidas que contienen SU, se consigue una estabilización notable del principio activo en comparación con otros humectantes. Este efecto es especialmente sorprendente porque los compuestos estructuralmente relacionados, como los etoxilatos de alcohol graso (véase los ejemplos de comparación 1 y 2) y los copolímeros de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno, no muestran este comportamiento, sino que por el contrario producen una descomposición del principio activo. El efecto ventajoso se observa sobre todo cuando, además de los principios activos herbicidas, hay presentes sales inorgánicas hidrosolubles, como el sulfato amónico. La estabilización es especialmente notable cuando el humectante se utiliza en la concentración requerida para que tenga lugar la acción biológica.
Mezclando las SU con otros principios activos, éteres de alquilo de copolímeros de óxidos de alquileno C_{2}-C_{4} y sulfato amónico, pueden obtenerse formulaciones estables durante el almacenamiento con una acción biológica buena.
Además, se han descubierto procedimientos para la producción de mezclas sólidas según la invención, así como su uso como fitosanitarios para combatir malas hierbas no deseadas.
Como sulfonilurea a) se consideran compuestos generales con la unidad estructural
---SO_{2}NH
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
\delm{N}{\delm{\para}{}}
\
---
Se prefieren SU con la siguiente estructura I:
1
donde J tiene el siguiente significado:
2
3
4
5
6
donde los sustituyentes R a R^{18} tienen los siguientes significados:
R: es H o CH_{3};
R^{1}: es F, Cl, Br, NO_{2}, alquilo C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, cicloalquilo C_{3}-C_{4}, haloalquenilo C_{2}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{2}-C_{4} alcoxi, CO_{2}R^{12}, C(O)NR^{13}R^{14}, SO_{2}NR^{15}R^{16}, S(O)_{n}R^{17}, C(O)R^{18}, CH_{2}CN o L;
R^{2}: es H, F, Cl, Br, CN, CH_{3}, OCH_{3}, SCH_{3}, CF_{3} o OCF_{2}H;
R^{3}: es Cl, NO_{2}, CO_{2}CH_{3}, CO_{2}CH_{2}CH_{3}, SO_{2}N(CH_{3})_{2}, SO_{2}CH_{3}, SO_{2}CH_{2}CH_{3}, OCH_{3} o OCH_{2}CH_{3};
R^{4}: es alquilo C_{1}-C_{3}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquenilo C_{2}-C_{4}, F, Cl, Br, NO_{2}, CO_{2}R^{12}, C(O)NR^{13}R^{14}, SO_{2}NR^{15}R^{16}, S(O)_{n}R^{17}, C(O)R^{18} o L;
R^{5}: es H, F, Cl, Br o CH_{3};
R^{6}: es alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquenilo C_{2}-C_{4}, F, Cl, Br, CO_{2} R^{1}_{2}, C(O)NR^{13}R^{14}, SO_{2}NR^{15}R^{16}, S(O)_{n}R^{17}, C(O)R^{18} o L;
R^{7}: es H, F, Cl, CH_{3} o CF_{3};
R^{8}: es H, alquilo C_{1}-C_{4} o piridilo;
R^{9}: es alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, F, Cl, Br, NO_{2}, CO_{2}R^{12}, SO_{2}NR^{15}R^{16}, S(O)_{n}R^{17}, OCF_{2}H, C(O)R^{18}, haloalquenilo C_{2}-C_{4}, o L;
R^{10}: es H, Cl, F, Br, alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{4};
R^{11}: es H, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{2}-C_{4}, haloalquenilo, F, Cl, Br, CO_{2}R^{12}, C(O)NR^{13}R^{14}, SO_{2}NR^{15}R^{16}, S(O)_{n}R^{17}, C(O)R^{18} o L;
R^{12}: es alquilo C_{1}-C_{4}, eventualmente sustituido con halógeno, alcoxi C_{1}-C_{4} o CN, alilo o propargilo;
R^{13}: es H, alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{4};
R^{14}: es alquilo C_{1}-C_{4},
R^{15}: es H, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, alilo o ciclopropilo;
R^{16}: es H o alquilo C_{1}-C_{4};
R^{17}: es alquilo C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, alilo o propargilo;
R^{18}: es alquilo C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4} o cicloalquilo C_{3}-C_{5}, eventualmente sustituido con halógeno;
n es 0, 1 ó 2;
L la estructura II,
7
donde
R_{j}: es H o alquilo C_{1}-C_{3},
W: es O o S;
X: es H, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, haloalquiltio C_{1}-C_{4}, alquiltio C_{1}-C_{4}, halógeno, alcoxialquilo C_{2}-C_{5}, alcoxi C_{2}-C_{5} alcoxi, amino, alquilamino C_{1}-C_{3} o di(alquilo C_{1}-C_{3})amino;
Y: es H, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, alquiltio C_{1}-C_{4}, haloalquiltio C_{1}-C_{4}, alcoxialquilo C_{2}-C_{5}, alcoxi C_{2}C_{5} alcoxi, amino, alquilamino C_{1}-C_{3} o di(alquilo C_{1}-C_{3})amino, alqueniloxi C_{3}-C_{4}, alcaniloxi C_{3}-C_{4}, alquiltioalquilo C_{2}-C_{5}, alquil C_{2}-C_{5} sulfinilalquilo, alquil C_{2}-C_{5} sulfonilalquilo, haloalquilo C_{1}-C_{4}, alquenilo C_{2}-C_{4}, cicloalquilo C_{3}-C_{5}, azida, flúor o ciano;
Z: es CH o N;
y sus sales agrícolamente utilizables.
A continuación se citan algunas SU adecuadas con su DCI (denominación común internacional) según el manual de pesticidas:
ACC 322140;
Amidosulfuron;
Azimsulfuron (N[[4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]-carbonil]-1-metil-4-(2-metil- 2H-tetrazol-5-il)-1H-pirazol-
5-sulfonamida);
Bensulfuron-metil (Metil 2-[[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)-amino]- carbonil]amino]sulfonil]metil]benzoato;
Etil 2-[[[[(4-cloro-6-metoxi-2-pirimidinil)- amino]carbonil]amino]sulfonil]benzoato(etil-clorimuron);
2-Cloro-N-[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2- il)amino]carbonil]benzosulfonamida(clorosulfuron);
Clorosulfoxima;
Cinosulfuron;
Ciclosulfamuron;
Metil-etametsulfuron (Metil-2-[[[[[4-etoxi-6-(metil-amino)-1,3,5-triazin-2- il]amino]carbonil]amino]sulfonil]-
benzoato);
Etoxisulfuron;
Flazasulfuron;
Flupirsulfuron (Metil 2-[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)-amino]- carbonil]amino]sulfonil]-6-(trifluorometil)-3-pi-
ridin-carboxilato);
Metil-halosulfuron;
Imazosulfuron;
Metil 2-[[[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonil]amino]sulfonil]- benzoato) (Metil-metsulfuron);
Nicosulfuron (2-[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]-carbonil]amino]sulfonil]- N,N-dimetil-3-piridincarboxa-
mida;
Oxasulfuron;
Primisulfuron (Metil 2-[[[[[4,6-bis(difluorometoxi)-2- pirimidinil]amino]carbonil]amino]sulfonil]benzoato);
Prosulfuron;
Pirazosulfuron etil (Etil 5-[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)-amino]- carbonil]amino]sulfonil]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxilato);
Rimsulfuron (N-[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinilamino]carbonil]-3-(etilsulfonil)-2- piridinsulfonamida);
Sulfosulfuron;
Metil-sulfometurona (Metil 2-[[[[(4,6-dimetil-2-pirimidinil)-amino]- carbonil]amino]sulfonil]benzoato);
Tifensulfuron-metil (Metil-3-[[[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amino]- carbonil]amino]sulfonil]-2-tiofenon-carboxilato);
2-(2-Cloroetoxi)-N-[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)- amino]carbonil]bencenosulfonamida (Triasulfuron);
Tribenuron-metil (Metil 2-[[[[N-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-N- metilamino]carbonil]amino]sulfonil]benzoato; y
Triflusulfuron metil (Metil 2-[[[[(4-(dimetilamino)-6-(2,2,2-trifluoroetoxi)- 1,3,5-triazin-2-il]amino]-carbonil]amino]sulfonil]-3-metilbenzoato;
Se prefieren especialmente sulfonilureas de fórmula general III (corresponde a la fórmula I con J=J1), como se conocen por ejemplo a partir de los documentos EP-A 388 873, EP-A 559 814, EP-A 291 851 y EP-A 446 743:
8
donde los sustituyentes tienen el siguiente significado:
R^{1} es alquilo C_{1}-C_{4}, que puede llevar desde uno hasta cinco de los siguientes grupos: metoxi, etoxi, SO_{2}CH_{3}, ciano, cloro, flúor, SCH_{3}, S(O)CH_{3};
halógeno;
un grupo ER^{19} en el que E significa O, S o NR^{20};
COOR^{12};
NO_{2};
S(O)_{n}R^{17}, SO_{2}NR^{15}R^{16}, CONR^{13}R^{14};
R^{2} es hidrógeno, metilo, halógeno, metoxi, nitro, ciano, trifluorometilo, trifluorometoxi, difluorometoxi o metiltio;
Y es F, CF_{3}, CF_{2}Cl, CF_{2}H, OCF_{3}, OCF_{2}Cl, alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{4};
X es alcoxi C_{1}-C_{2}, alquilo C_{1}-C_{2}, alquiltio C_{1}-C_{2}, alquilamino C_{1}-C_{2}, dialquilamino C_{1}-C_{2}, halógeno, haloalquilo C_{1}-C_{2}, haloalcoxi C_{1}-C_{2};
R es hidrógeno o metilo;
R^{19} es alquilo C_{1}-C_{4}, alquenilo C_{2}-C_{4}, alquinilo C_{2}-C_{4} o cicloalquilo C_{3}-C_{6}, los cuales pueden llevar de 1 a 5 átomos de halógeno. Además, R^{19} significa en el caso de que aparezca E para O o NR^{20}, también metilsulfonilo, etilsulfonilo, trifluorometilsulfonilo, alilsulfonilo, propargilsulfonilo o dimetilsulfamoílo;
R^{20} es hidrógeno, metilo o etilo
R^{12} es un grupo alquilo C_{1}-C_{4}, que puede llevar hasta tres de los siguientes restos; halógeno, alcoxi C_{1}-C_{4}, alilo o propargilo;
R^{17} es un grupo alquilo C_{1}-C_{4}, que puede llevar hasta tres de los siguientes restos; halógeno, alcoxi C_{1}-C_{4}, alilo o propargilo;
R^{15} es hidrógeno, un grupo alcoxi C_{1}-C_{2} o un grupo alquilo C_{1}-C_{4};
R^{16} es hidrógeno o un grupo alquilo C_{1}-C_{4},
n es 1 ó 2
Z es N, CH
Las sulfonilureas especialmente preferidas de fórmula III son aquellas de fórmula general I, en las cuales aparece J para J1 y los sustituyentes restantes tienen el siguiente significado:
R^{1} es CO_{2}CH_{3}, CO_{2}C_{2}H_{5}, CO_{2}iC_{3}H_{7}, CF_{3}, CF_{2}H, OSO_{2}CH_{3}, OSO_{2}N(CH_{3})_{2}, Cl, NO_{2}, SO_{2}N(CH_{3})_{2}, SO_{2}CH_{3} y N(CH_{3})SO_{2}CH_{3},
R^{2} es hidrógeno, Cl, F o alquilo C_{1}-C_{2},
Y es CF_{2}H, OCF_{3}, OCF_{2}Cl, CF_{2}Cl, CF_{3} o F,
X es OCH_{3}, OC_{2}H_{5}, OCF_{3}, OCF_{2}Cl, CF_{3}, Cl, F, NH(CH_{3}), N(CH_{3})2 o alquilo C_{1}-C_{2},
R^{5} es hidrógeno y
Z es N o CH.
Los compuestos especialmente preferidos de fórmula III se resumen en la siguiente tabla.
TABLA
9
N° R^{1} R^{2} R Y X Z
1 CO_{2}CH_{3} H H OCF_{2}Cl OCH_{3} CH
2 CO_{2}C_{2}H_{5} H H OCF_{2}Cl OCH_{3} CH
3 CO_{2}iC_{3}H_{7} H H OCF_{2}Cl OCH_{3} CH
4 NO_{2} H H OCF_{2}CI OCH_{3} CH
5 SO_{2}CH_{3} H H OCF_{2}Cl OCH_{3} CH
6 SO_{2}N(CH_{3})2 H H OCF_{2}Cl OCH_{3} CH
7 Cl H H OCF_{2}Cl OCH_{3} CH
TABLA (continuación)
N° R^{1} R^{2} R Y X Z
8 N(CH_{3})SO_{2}CH_{3} H H OCF_{2}Cl OCH_{3} CH
9 OSO_{2}CH_{3} H H OCF_{2}Cl OCH_{3} CH
10 OSO_{2}N(CH_{3})_{2} H H OCF_{2}Cl OCH_{3} CH
11 CF_{3} H H OCF_{2}Cl OCH_{3} CH
12 CF_{2}H H H OCF_{2}Cl OCH_{3} CH
13 CO_{2}CH_{3} H H OCF_{3} OCH_{3} CH
14 CO_{2}C_{2}H_{5} H H OCF_{3} OCH_{3} CH
15 CO_{2}iC_{3}H_{7} H H OCF_{3} OCH_{3} CH
16 NO_{2} H H OCF_{3} OCH_{3} CH
17 SO_{2}CH_{3} H H OCF_{3} OCH_{3} CH
18 SO_{2}N(CH_{3})_{2} H H OCF_{3} OCH_{3} CH
19 Cl H H OCF_{3} OCH_{3} CH
20 N(CH_{3})SO_{2}CH_{3} H H OCF_{3} OCH_{3} CH
21 OSO_{2}CH_{3} H H OCF_{3} OCH_{3} CH
22 OSO_{2}N(CH_{3})_{2} H H OCF_{3} OCH_{3} CH
23 CF_{3} H H OCF_{3} OCH_{3} CH
24 CF_{2}H H H OCF_{3} OCH_{3} CH
25 CO_{2}CH_{3} H H F OCH_{3} CH
26 CO_{2}C_{2}H_{5} H H F OCH_{3} CH
27 CO_{2}iC_{3}H_{7} H H F OCH_{3} CH
28 NO_{2} H H F OCH_{3} CH
29 SO_{2}CH_{3} H H F OCH_{3} CH
30 SO_{2}N(CH_{3})_{2} H H F OCH_{3} CH
31 Cl H H F OCH_{3} CH
32 N(CH_{3})SO_{2}CH_{3} H H F OCH_{3} CH
33 OSO_{2}CH_{3} H H F OCH_{3} CH
34 OSO_{2}N(CH_{3})_{2} H H F OCH_{3} CH
35 CF_{3} H H F OCH_{3} CH
36 CF_{2}H H H F OCH_{3} CH
37 CO_{2}CH_{3} H H CF_{3} OCH_{3} N
38 CO_{2}C_{2}H_{5} H H CF_{3} OCH_{3} N
TABLA (continuación)
N° R^{1} R^{2} R Y X Z
39 CO_{2}iC_{3}H_{7} H H CF_{3} OCH_{3} N
40 NO_{2} H H CF_{3} OCH_{3} N
41 SO_{2}CH_{3} H H CF_{3} OCH_{3} N
42 SO_{2}N(CH_{3})_{2} H H CF_{3} OCH_{3} N
43 Cl H H CF_{3} OCH_{3} N
44 N(CH_{3})SO_{2}CH_{3} H H CF_{3} OCH_{3} N
45 OSO_{2}CH_{3} H H CF_{3} OCH_{3} N
46 OSO_{2}N(CH_{3})_{2} H H CF_{3} OCH_{3} N
47 CF_{3} H H CF_{3} OCH_{3} N
48 CF_{2}H H H CF_{3} OCH_{3} N
49 CO_{2}CH_{3} H H CF_{3} OCH_{3} CH
50 CO_{2}C_{2}H_{5} H H CF_{3} OCH_{3} CH
51 CO_{2}iC_{3}H_{7} H H CF_{3} OCH_{3} CH
52 NO_{2} H H CF_{3} OCH_{3} CH
53 SO_{2}CH_{3} H H CF_{3} OCH_{3} CH
54 SO_{2}N(CH_{3})_{2} H H CF_{3} OCH_{3} CH
55 Cl H H CF_{3} OCH_{3} CH
56 N(CH_{3})SO_{2}CH_{3} H H CF_{3} OCH_{3} CH
57 OSO_{2}CH_{3} H H CF_{3} OCH_{3} CH
58 OSO_{2}N(CH_{3})_{2} H H CF_{3} OCH_{3} CH
59 CF_{3} H H CF_{3} OCH_{3} CH
60 CF_{2}H H H CF_{3} OCH_{3} CH
61 CO_{2}CH_{3} H H CF_{2}H OCH_{3} N
62 CO_{2}C_{2}H_{5} H H CF_{2}H OCH_{3} N
63 CO_{2}iC_{3}H_{7} H H CF_{2}H OCH_{3} N
64 NO_{2} H H CF_{2}H OCH_{3} N
65 SO_{2}CH_{3} H H CF_{2}H OCH_{3} N
66 SO_{2}N(CH_{3})_{2} H H CF_{2}H OCH_{3} N
67 Cl H H CF_{2}H OCH_{3} N
68 N(CH_{3})SO_{2}CH_{3} H H CF_{2}H OCH_{3} N
TABLA (continuación)
N° R^{1} R^{2} R Y X Z
69 OSO_{2}CH_{3} H H CF_{2}H OCH_{3} N
70 OSO_{2}N(CH_{3})_{2} H H CF_{2}H OCH_{3} N
71 CF_{3} H H CF_{2}H OCH_{3} N
72 CF_{2}H H H CF_{2}H OCH_{3} N
73 CO_{2}CH_{3} H H CF_{2}H OCH_{3} CH
74 CO_{2}C_{2}H_{5} H H CF_{2}H OCH_{3} CH
75 CO_{2}iC_{3}H_{7} H H CF_{2}H OCH_{3} CH
76 NO_{2} H H CF_{2}H OCH_{3} CH
77 SO_{2}CH_{3} H H CF_{2}H OCH_{3} CH
78 SO_{2}N(CH_{3})_{2} H H CF_{2}H OCH_{3} CH
79 Cl H H CF_{2}H OCH_{3} CH
80 N(CH_{3})SO_{2}CH_{3} H H CF_{2}H OCH_{3} CH
81 OSO_{2}CH_{3} H H CF_{2}H OCH_{3} CH
82 OSO_{2}N(CH_{3})_{2} H H CF_{2}H OCH_{3} CH
83 CF_{3} H H CF_{2}H OCH_{3} CH
84 CF_{2}H H H CF_{2}H OCH_{3} CH
85 CO_{2}CH_{3} H H CF_{2}Cl OCH_{3} N
86 CO_{2}C_{2}H_{5} H H CF_{2}Cl OCH_{3} N
87 CO_{2}iC_{3}H_{7} H H CF_{2}C1 OCH_{3} N
88 NO_{2} H H CF_{2}Cl OCH_{3} N
89 SO_{2}CH_{3} H H CF_{2}Cl OCH_{3} N
90 SO_{2}N(CH_{3})_{2} H H CF_{2}Cl OCH_{3} N
91 Cl H H CF_{2}Cl OCH_{3} N
92 N(CH_{3})S0_{2}CH_{3} H H CF_{2}Cl OCH N
93 OSO_{2}CH_{3} H H CF_{2}Cl OCH_{3} N
94 OSO_{2}N(CH_{3})_{2} H H CF_{2}Cl OCH_{3} N
95 CF_{3} H H CF_{2}Cl OCH_{3} N
96 CF_{2}H H H CF_{2}Cl OCH_{3} N
97 CO_{2}CH_{3} H H Cl OCH_{3} CH
98 CF_{2}CF_{3} 3-F H CH_{3} OCH_{3} N
TABLA (continuación)
N° R^{1} R^{2} R Y X Z
99 CF_{2}CF_{3} H H CH_{3} OCH_{3} N
100 SO_{2}C_{2}H_{5} H H F OCH_{3} CH
Naturalmente, como componente a) también pueden utilizarse mezclas de varias sulfonilureas.
Como componente b), las formulaciones sólidas de la invención contienen uno o varios éteres de alquilo de copolímeros de óxidos de alquileno C_{2}-C_{4}, preferiblemente de copolímeros estadísticos o de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno. El grupo alquilo en el resto éter tiene por lo general, desde 10 hasta 25, preferiblemente desde 12 hasta 20 átomos de C y preferiblemente es lineal. No existe ninguna restricción en lo que respecta a la relación molar entre las unidades de óxido de etileno y óxido de propileno, estando dicha relación por lo general en el intervalo desde 1:10 hasta 10:1, preferiblemente desde 1:5 hasta 5:1 y especialmente desde 1:3 hasta 3:1. En el caso de los copolímeros de bloque, la longitud del bloque está por lo general en el intervalo desde 2 hasta 100 unidades por bloque.
Los correspondientes productos son conocidos por el especialista en la técnica y están descritos en la bibliografía. Sólo a modo de ejemplo se cita aquí McCutheon's Emulsifiers and Detergents, Volumes 1 y 2 (1994), North American Edition, McCutheon Division, Glen Rock, USA, así como "Surfactants in Europe", 2ª Edición 1989, Terg Data, Darlington, UK.
Los productos adecuados que pueden adquirirse comercialmente son por ejemplo Antarox® BO (Empresa Rhone Poulenc), Emulsogen® V2436 (Empresa Hoechst), Dehypon® LS y LT (Empresa Henkel), Synperionic® LF (Empresa ICI Specialty Chemicals) y en especial los productos de la serie Plurafac® LF de la Sociedad Anónima BASF.
La cantidad de componente a) en las mezclas sólidas según la invención está por lo general en el intervalo desde 0,5 hasta 75% en peso, preferiblemente desde 1 hasta 25% en peso, referido al peso total de la formulación.
La cantidad de componente b) está por lo general en el intervalo desde 1 hasta 75, especialmente desde 1 hasta 50, prefiriéndose especialmente desde 5 hasta 25% en peso, referido al peso total de la formulación.
Además de los componentes a) y b), las mezclas sólidas según la invención pueden contener otros principios activos miscibles con las sulfonilureas o con acción sinérgica. Los correspondientes productos son conocidos por el especialista y están descritos en la bibliografía. A modo de ejemplo, cabe citar los siguientes grupos de otros principios activos, para los cuales se utiliza su DCI (en español):
C1: 1,3,4-tiadiazoles:
Buthidazol, ciprazol;
C2: Amidas:
Alidoclor (CDAA), benzoilprop-etil, bromobutide, clortiamida, dimepiperate, dimetenamida, difenamida, etobenzanid (benzoclomet), flamprop-metil, fosamina, isoxaben, monalide, naptalame, pronamida (propizamida), propanilo;
C3: Ácidos aminofosfónicos:
Bilanafos (bialafos), buminafos, glufosinato amónico, glifosato, sulfosato
C4: Aminotriazoles:
Amitrol;
C5: Anilidas:
Anilofos, mefenacet, tiafluamida;
C6: Ácidos ariloxialcanoicos
2,4-D, 2,4-DB, clomeprop, dicloroprop, dicloroprop-P, (2,4-DP-P), fenoprop (2,4,5-TP), fluoroxipir, MCPA,
MCPB, mecoprop, mecoprop-P, napropamide, napropanilide, triclopir;
\newpage
C7: Ácidos benzoicos:
Cloramben, dicamba;
C8: Benzotiadiazinonas:
Bentazona;
C9: Blanqueador:
Clomazone (dimetazone), diflufenican, fluorocloridona, flupoxam, fluridone, pirazolato, sulcotriona (clor-mesulona) isoxaflutol, 2-(2'-clor-3'-etoxi-4'-etilsulfonil-benzoil)-4-metil-ciclohexan-1,3-diona;
C10: Carbamatos:
Asulam, barban, butilato, carbetamide, clorbufam, cloropropam, cicloato, desmedifan, dialato, EPTC, esprocarb, molinato, orbencarb, pebulato, fenisofan, fenmedifan, profan, prosulfocarb, piributicarb, sulfalato (CDEC), terbucarb, tiobencarb (bentiocarb), tiocarbazilo, trialato, vernolato;
C11: Ácidos quinolínicos:
Quinclorac, quinmerac;
C12: Cloracetanilidas:
Acetoclor, alaclor, butaclor, butenaclor, dietatil etilo, dimetaclor, dimetenamida (compárese también en la categoría c2), metazaclor, metolaclor, pretilaclor, propaclor, prinaclor, terbucloro, tenilcloro, xilacloro;
C13: Ciclohexanonas:
Aloxidima, caloxidima, cletodima, cloproxidima, cicloxidima, setoxidima, tralkoxidima, 2-{1-[2-(4-clor-fenoxi)propiloxiimino]butil}-3-hidroxi-5-(2H-tetrahidrotiopiran- 3-il)-2-ciclohexen-1-ona;
C14: Ácidos dicloropropiónicos:
Dalapon;
C15: Dihidrobenzofuranos:
Etofumesato;
C16: Dihidrofuran-1-ona:
Flurtamona;
C17: Dinitroanilinas:
Benefin, butralina, dinitramina, etalfluralina, flucloralina, isopropalina, nitralina, orizalina, pendimetalina, prodiamina, profluralina, trifluralina;
C18: Dinitrofenoles:
Bromofenoxima, dinoseb, dinoseb-acetato, dinoterb, DNOC;
C19: Difeniléteres:
Acifluorfen sódico, aclonifen, bifenox, clornitrofeno (CNP), difenoxurona, etoxifeno, fluorodifeno, fluorglicofen etilo, fomesafeno, furiloxifeno, lactofeno, nitrofeno, nitrofluorofeno, oxifluorofeno;
C20: Dipiridilenos:
Cyperquat, difenzoquat-metil sulfato, diquat, paraquat-dicloruro;
\newpage
C21: Ureas:
Benzotiazuron, buturona, clorbromurona, cloroxurona, clorotolurona, cumilurona, dibencilurona, ciclurona, dimefurona, diurona, dimrona, etidimurona, fenurona, fluorometurona, isoproturona, isourona, karbutilat, linurona, metabenzotiazuron, metobenzuron, metoxurona, monolinurona, monurona, neburona, sidurona, tebutiurona, trimeturona;
C22: Imidazoles:
Iscarbamida;
C23: Imidazolinonas:
Imazametapir, imazapir, imazaquin, imazetabenz metilo (imazame), imazatapir, imazamox;
C24: Oxadiazoles:
Metazoles, oxadiargilo, oxadiazona;
C25: Oxiranos:
Tridifano
C26: Fenoles
Bromoxinilo, ioxinilo;
C27: Éster del ácido fenoxipropiónico:
Clodinafop, cihalofop butilo, diclofop metilo, fenoxaprop etilo, fenoxaprop-p etilo, fentiapropetilo, fluazifop butilo, fluazifop-p butilo, haloxifop etoxietilo, haloxifop metilo, haloxifop-p metilo, isoxapirifop, propaquizafop, quizalofop etilo, quizalofop-p etilo, quizalofoptefurilo;
C28: Ácidos fenilacéticos:
Clorfenac (fenac);
C29: Ácidos fenilpropiónicos:
Clorofenprop metilo;
C30: Inhibidor de la protoporfirinógeno IX oxidasa:
Benzofenap, cinidon etilo, flumiclorac pentilo, flumioxazina, flumipropina, flupropacilo, flutiacet metilo, pirazoxifeno, sulfentrazona, tidiazimina, carfentrazona, azafenidina;
C31: Pirazoles:
Nipiraclofen;
C32: Piridazinas:
Cloridazon, hidrazida maleíca, norflurazona, piridato;
C33: Ácidos piridincarboxílicos:
Clopiralid, ditipir, picloram, taizopir;
C34: Éteres pirimidílicos:
Piritiobac ácido, piritiobac sódico, piriminobac-metilo, bispiribenzoxima, bispiribac sódico;
C35: Sulfonamidas:
Flumetsulam, metosulam, cloransulam metilo, diclosulam;
\newpage
C36: Triazinas:
Ametrina, atrazina, aziprotrina, cianazina, ciprazina, desmetrina, dimetametrina, dipropetrina, eglinazin etilo, hexazinona, prociazina, prometona, prometrina, propazina, secbumetona, simazina, simetrina, terbumetona, terbutrina, terbutilazina, trietazina, dimesiflam;
C37: Triazinonas:
Etiozina, metamitrona, metribuzina;
C38: Triazolcarboxamidas;
Triazofenamida;
C39: Uracilos:
Bromacilo, lenacilo, terbacilo;
C40: Varios:
Benzanolina, benfuresato, bensulide, benzoflúor, butamifos, cafenstrol, clortal-dimetilo (DCPA), cinmetilina, diclobenil, endothall, fluorobentranilo, mefluidide, perfluidinona, piperofos, diflufenzopir, diflufenzopir-sódico
o las sales compatibles con el medio ambiente de los grupos de principios activos anteriormente citados.
Otros principios c) activos preferidos son, por ejemplo:
Bromobutide, dimetenamida, isoxaben, propanilo,
glufosinato amónico, glifosato, sulfosato,
mefenacet, tiafluamida,
2,4-D, 2,4-DB, dicloroprop, dicloroprop-P,
dicloroprop-P(2,4-DP-P), fluoroxopir, MCPA, mecoprop, mecoprop-P, dicamba,
bentazona,
clomazona, diflufenicam, sulcotriona, isoxaflutol, fenedifan, tiobencarb,
quinclorac, quinmerac,
acetocloro, alacloro, butacloro, metazacloro, metolacloro, pretilacloro,
butroxidima, caloxidima, cletodima, cicloxidima, setoxidima, tralcoxidima, 2-{1-[2-(4-clorofenoxi)propiloxiimino]butil}-3-hidroxi-5-(2H-tetrahidrotiopiran- 3-il)-2-ciclohexen-1-ona,
pendimetalina,
acifluorfen sódico, bifenox, fluoroglicofen etilo, fomesafen, lactofen,
clorotolurona, ciclurona, dimrona, isoproturona, metabenztiazurona, imazaquina, imazamox, imazetabenz metilo, imazetapir,
bromoxinilo, ioxinilo,
clodinafop, cihlaofop butilo, fenoxiprop etilo, fenoxaprop-p etilo, haloxifop-p metilo,
cinidon etilo, flumiclorac pentilo, carfentrazone, flumipropina, flutiacet metilo,
piridato,
clopiralida,
bispiribac sódico, piriminobac metilo,
flumetsulam, metosulam,
atrazina, cianazina, terbutilazina,
benazolina, benfuresato, cafenstrol, cinemtilina, amonio-bentazona, cloquintocet, diflufenzopir, diflufenzopir sódico, pirafluen etilo.
Se prefieren especialmente los siguientes compuestos c):
2,4-D, Dicloroprop-P, MCPA, mecoprop-P,
dicamba,
bentazona,
diflufenican, sulcotriona,
quinclorac,
caloxidim, cicloxidim, setoxidim, 2-{1-[2-(-(4-clorofenoxi)propiloxiimino]butil}-3-hidroxi-5-(2H- tetrahidrotiopiran-3-il)-2-ciclohexen-1-ona;
acifluorfen sódico, fluoroglicofen etilo,
bromoxinilo,fenoxiprop etilo,
cinidon etilo,
atrazina, terbutilazina,
amonio-bentazona, cloquintocet,
tiafluamida, isoxaflutol, diflufenzopir, diflufenzopir-Na, carfentrazone, imazamox.
Se prefieren muy especialmente los siguientes compuestos c):
2,4-D, dicloroprop-P, mecoprop-P, MCPA, amonio bentazona, diflufenican, quinclorac, 2-{1-[2-(-(4-clorofenoxi)propiloxiimino]butil}-3-hidroxi-5-(2H- tetrahidrotiopiran-3-il)-2-ciclohexen-1-ona, caloxidim, cicloxidim, setoxidim, fluoroglicofen etilo, cinidon etilo,
atrazina, terbutilazina, dicamba, diflufenzopir y diflufenzopir-Na.
La cantidad de otros principios c) activos, en caso de que existan, está por lo general en el intervalo desde 0,5 hasta 75, preferiblemente desde 1 hasta 60% en peso de la formulación.
Además de los componentes a), b) y c) anteriormente descritos, las mezclas sólidas según la invención pueden contener coadyuvantes de la formulación ya conocidos.
Como sustancias tensoactivas se consideran las sales alcalinas, alcalinotérreas o sales de amonio de ácidos sulfónicos aromáticos, por ejemplo, ácido ligninsulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido naftalinsulfónico y ácido dibutilnaftalinsulfónico, así como los ácidos grasos de sulfonatos de arilo, de éteres de alquilo, de éteres de laurilo, de sulfatos de alcoholes grasos y de glicoéter sulfatos de alcoholes grasos, productos de condensación de naftalina sulfonada y sus derivados con formaldehído, productos de condensación de la naftalina o de los ácidos naftalinsulfónicos con fenol y formaldehído, productos de condensación del fenol o del ácido fenolsulfónico con formaldehído, productos de condensación del fenol con formaldehído y sulfito sódico, polioxietilenoctilfenoléter, isooctil-, octil- o nonilfenol etoxilados, tributilfenilpoliglicoléter, alcoholes alquilarilpoliéter, alcohol isotridecílico, aceite de ricino etoxilado, triarilfenoles etoxilados, sales de triarilfenoletoxilatos fosfatadas, poliglicoléteracetato de alcohol laurílico, éster de sorbitol, lejías de sulfito-lignina o metilcelulosa o sus mezclas.
Cuando se utilizan conjuntamente sustancias tensoactivas, su cantidad está por lo general en el intervalo desde 0,5 hasta 25% en peso, referido al peso total de la mezcla sólida.
Las mezclas sólidas según la invención pueden utilizarse también junto con soportes. A modo de ejemplo, cabe citar los siguientes soportes: tierras minerales como ácidos silícicos, geles silícicos, silicatos, talco, caolín, arcilla atapulgita, caliza, creta, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato cálcico, sulfato magnésico, óxido de magnesio, plásticos triturados, abonos como sulfato amónico, fosfato amónico, nitrato amónico, tiourea y urea, productos vegetales como harinas de cereales, harina de corteza, harina de madera y harina de cáscaras de frutos secos, polvo de celulosa, atapulgita, montmorillonita, mica, vermiculita, ácidos silícicos sintéticos y silicatos cálcicos sintéticos o sus mezclas.
Otros aditivos pueden utilizarse en las cantidades habituales:
Compuestos hidrosolubles o sales como: sulfato sódico, sulfato potásico, cloruro sódico, cloruro potásico, acetato sódico, hidrógenosulfato amónico, cloruro amónico, acetato amónico, formiato amónico, oxalato amónico, carbonato amónico, hidrógenocarbonato amónico, tiosulfato amónico, hidrógeno difosfato amónico, dihidrógeno monofosfato amónico, hidrógenofosfato de amonio y sodio, tiocianato amónico, sulfamato amónico o carbamato amónico;
Aglutinantes como: polivinilpirrolidon, alcohol polivinílico, polivinilacetato parcialmente hidrolizado, carboximetilcelulosa, almidón, copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo y poli acetato de vinilo o sus mezclas;
Lubrificantes como: estearato de Mg, estearato de Na, talco o polietilenglicol o sus mezclas;
Desespumantes como: emulsiones de silicona, alcoholes de cadena larga, ésteres del ácido fosfórico, acetilendioles, ácidos grasos o compuestos fluoroorgánicos, y
formadores de complejos como: sales del ácido etilendiaminotetraacético (EDTA), sales del ácido trinitrilotriacético o sales de ácidos polifosfóricos o sus mezclas.
Las mezclas sólidas según la invención pueden producirse en forma de polvo, granulado, pastillas, comprimidos y otras variantes de formulación similares. Además de los polvos, se prefieren especialmente los granulados. En el caso de los polvos, puede tratarse de polvos hidrosolubles o dispersables en agua. En el caso de los granulados, puede tratarse de granulados hidrosolubles o dispersables en agua para su utilización en la aplicación por pulverización o de los denominados granulados de dispersión para la aplicación directa. El tamaño de partícula medio de los granulados está por lo general entre 200 \mum y 2 mm.
Las formulaciones de granulado obtenidas son productos libres de polvo, fluidos y no están cocidos, los cuales pueden disolverse o dispersarse bien en agua fría.
Debido a sus propiedades, los productos pueden envasarse fácilmente en grandes cantidades. Además de envases de plástico, papel, sacos laminados o bolsas, pueden utilizarse envases de cartón u otros envases a granel. Para evitar una exposición por parte del usuario, es posible envasar los productos en bolsas hechas de láminas hidrosolubles, como por ejemplo, láminas de alcohol polivinílico, que se añaden directamente al tanque de pulverización, disolviéndose en el mismo. Para estas láminas hidrosolubles, pueden utilizarse, entre otros, alcohol polivinílico o derivados de celulosa, como metilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa o carboximetilcelulosa. Por fraccionamiento en las cantidades adecuadas para su utilización, el usuario no entra más en contacto con el producto. Preferiblemente, las bolsas hidrosolubles se envasan en una cubierta exterior impermeable al vapor de agua, como láminas de polietileno, papel laminado de polietileno o una lámina de aluminio.
Las formulaciones sólidas según la invención pueden prepararse siguiendo diferentes procedimientos conocidos por el especialista.
Como procedimiento de producción preferido para las formulaciones citadas, cabe citar la granulación en extrusionadora, secado por pulverización, aglomeración en lecho fluidizado, granulación en mezcladora y la granulación por disco.
Es especialmente indicada la granulación en lecho fluidizado (WSG). Dependiendo de la composición deseada de la formulación, se pulveriza una solución, emulsión o suspensión acuosa que contiene todos los componentes de la fórmula, en un aparato WSG y se aglomera.
Opcionalmente, también pueden añadirse al aparato sales de principio activo y/o sales inorgánicas de amonio y pulverizarse con una disolución o emulsión/suspensión del resto de los componentes de la formulación y aglomerarse en el mismo. Además es posible aplicar sucesivamente soluciones, emulsiones o suspensiones acuosas, que contienen determinados componentes de la fórmula, a un granulado de principio activo, una sal de principio activo y/o una sal amónica inorgánica y así obtener diferentes capas envolventes.
Por lo general, durante la granulación en lecho fluidizado, se produce un secado suficiente del granulado. Sin embargo, puede ser ventajoso acoplar a la granulación un paso de secado separado, en el mismo o en otro secador. A continuación de la granulación/secado, el producto se enfría y se tamiza.
Otro procedimiento especialmente adecuado es la granulación con extrusionadora. Para la granulación con extrusionadora son adecuadas preferiblemente las extrusionadoras de cesto, radiales o de domo, con una compactación reducida del grano del granulado.
Para la granulación se empasta una mezcla sólida en una mezcladora adecuada con un líquido de granulación hasta que se forma una masa extrusionable. Ésta se extrusiona en una de las extrusionadoras citadas. Para la extrusión se utilizan tamaños de orificio de entre 0,3 y 3 mm (preferiblemente 0,5-1,5 mm). Como mezclas sólidas pueden utilizarse mezclas de principios activos, excipientes para la formulación y eventualmente sales hidrosolubles. Éstas, por lo general, se trituran previamente. En parte es suficiente triturar previamente las sustancias nosolubles en molinos adecuados.
Como líquido de granulación son adecuados el agua, los éteres alquílicos de óxidos de alquileno según la invención o soluciones acuosas de los mismos. Además son adecuadas las soluciones acuosas de sales inorgánicas, tensioactivos no iónicos, tensioactivos aniónicos, soluciones de aglutinantes como polivinilpirrolidona, alcohol polivinílico, carboximetilcelulosa, almidón, copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, azúcar, dextrina o polietilenglicol. Después de la granulación en extrusionadora se seca el granulado obtenido y se tamiza eventualmente para separar la fracción grosera de la fina.
Ejemplo de comparación 1
Se hizo una mezcla previa compuesta por:
73,1 g SU 1 (Compuesto nº 47 de la Tabla 1) (técn. 95,7%)
8 g Tamol® NH
17,9 g Ufoxane® 3A
y se molturó en un molino de motor rápido.
Además, se mezclaron
7,1 g Mezcla 1 previa
5 g Extrusil® (Degussa)
77,9 g Sulfato amónico
en una mezcladora doméstica Moulinette con 28 g de Lutensol® ON 80 como solución acuosa al 50%. La masa obtenida se extruyó con una extrusionadora (KAR-75, Fitzpatrick Europe). Los granulados húmedos obtenidos se secaron en el armario secador.
Ejemplo de comparación 2
Se hizo una mezcla previa compuesta por:
73,1 g SU 1 (técn. 95,7%)
8 g Tamol® NH
17,9 g Ufoxane® 3A
y se molturó en un molino de motor rápido.
Además, se mezclaron
7,1 g Mezcla previa
15 g Extrusil® (Degussa)
77,9 g Sulfato amónico
en una mezcladora doméstica Moulinette con 29 g de Lutensol® ON 60 como solución acuosa al 50%. La masa obtenida se extruyó con una extrusionadora (KAR-75, Fitzpatrick Europe). Los granulados húmedos obtenidos se secaron en el armario secador.
Ejemplo de comparación 3
Se hizo una mezcla previa compuesta por:
73,1 g SU 1 (técn. 95,7%)
8 g Tamol® NH
17,9 g Ufoxane® 3A
y se molturó en un molino de motor rápido.
Además, se mezclaron
7,1 g Mezcla previa
5 g Tamol® NH
58,9 g Sulfato amónico
1 g Emulsión antiespumante SER
3 g Sipernat® 22
25 g Pluronic® PE 6800
en una mezcladora doméstica Moulinette con 21 ml de agua. La masa obtenida se extruyó con una extrusionadora (KAR-75, Fitzpatrick Europe). Los granulados húmedos obtenidos se secaron en un armario secador.
Ejemplo 1
Una mezcla compuesta por:
225 g Agua destilada
13 g SU 1 (técn. 95,7%)
13 g Tamol® NH
26 g Ufoxane® 3A
2,1 g Emulsión antiespumante SER
37,5 g Extrusil® 22
62,5 g Wettol® LF 700
se mezcló y se molturó en un molino de perlas. La suspensión obtenida se utilizó posteriormente como mezcla de pulverización.
En un granulador de lecho fluidizado del laboratorio Combi Coata®, Empresa Niro Aeromatic, se dispusieron 100 g de sulfato amónico pulveriforme. En el fondo del lecho fluidizado existía una tobera para dos sustancias. Los materiales se agitaron con aire a 120ºC. La presión de pulverización de la tobera para dos sustancias se ajustó a 200 kPa, la mezcla de pulverización se pulverizó en el lecho fluidizado y se evaporó el agua. Para separar la fracción fina, se tamizó el granulado obtenido en un tamiz con una luz de malla de 0,2 mm.
En la siguiente tabla se especifican los componentes utilizados en los ejemplos:
TABLA 2
Nombre Denominación química Fuente de referencia
Tamol® NH Condensado ácido naftalinsulfónico-formaldehído BASF AG
Ufoxane® 3A Sulfonato de lignina Na Borregaard
Extrusil® Silicato cálcico de alta dispersión Degussa
Sipernat® 22 Ácido silícico de alta dispersión Degussa
Antiespumante SER Emulsión de aceite de silicona Wacker-Chemie
Lutensol® ON 60 Etoxilato de alcohol graso (6EO) BASF AG
Lutensol® ON 80 Etoxilato de alcohol graso (8EO BASF AG
Aerosol® OT-B Sulfosuccinato de dioctilo American Cyanamid
Morwet® EFW Mezcla de dispersante Witco Corp.
Pluronic® PE 6800 Copolímero de bloque EO/PO BASF AG
Plurafac® LF 700 Copolímero de bloque EO/PO alquilado BASF AG
SU-1 Compuesto 47 de la tabla 1
TABLA 2 (continuación)
Nombre Denominación química Fuente de referencia
Clefoxidima 2-{1-[2-(4-clorofenoxi)-propiloxiamino]-butil}-5-
tetrahidrotiopiran-3-il-ciclohexan-1,3-diona
Cinidona etilo (Z)-2-cloro-3-[2-cloro-5-(4,5,6,7-tetrahidro-1,3-
dioxoisoindol-dion-2-il-)-fenil] acrilato de etilo
Métodos de ensayo
El contenido de SU en el principio activo de las formulaciones según los ejemplos anteriores se determinó mediante HPLC cuantitativa y se da en tanto por ciento en la Tabla 3.
Estudio de estabilidad durante el almacenamiento
Para analizar la estabilidad durante el almacenamiento se dispusieron muestras de las correspondientes formulaciones según el ejemplo 1 y los ejemplos de comparación 1 a 3 durante un tiempo determinado (14 d o 30 d) en recipientes de cristal cerrados herméticamente, cada uno a la citada temperatura (54ºC o 50ºC). A continuación, se analizaron las muestras y se compararon con el valor de comparación correspondiente al inicio del almacenamiento (valor nulo). El contenido de principio activo se da como cantidad relativa de la SU, referido al valor cero (en tanto por ciento). Los ensayos de almacenamiento se realizaron siguiendo el método CIPAC MT 46. Para ello, se valora la estabilidad a largo plazo de un producto sometiéndolo a una temperatura elevada durante un corto período de tiempo.
En la Tabla 3 se presentan los resultados de la determinación de la estabilidad durante el almacenamiento de las mezclas sólidas preparadas a partir del ejemplo 1 y de los ejemplos de comparación 1-3.
TABLA 3
Ej. nº Adyuvante Contenido de principio Contenido rel. de SU en el
activo en % principio activo después
de 14 d, 54ºC
V1 Lutensol® ON 80 3,2 16
V2 Lutensol® ON 60 3,2 14
V3 Pluronic® PE 6800 3,7 3
1 Pluronic® LF 700 5,5 83
Los resultados muestran las propiedades superiores de las mezclas sólidas según la invención.

Claims (7)

1. Mezclas sólidas que contienen
a)
un principio activo del grupo de las sulfonilureas y
b)
un éter de alquilo de un copolímero de óxidos de alquileno C_{2}-C_{4}.
2. Mezclas sólidas según la reivindicación 1, que contienen una sulfonilurea de fórmula III
10
donde los sustituyentes tienen el siguiente significado:
R^{1} es alquilo C_{1}-C_{4}, que puede llevar desde uno hasta cinco de los siguientes grupos: metoxi, etoxi, SO_{2}CH_{3}, ciano, cloro, flúor, SCH_{3}, S(O)CH_{3};
Halógeno;
un grupo ER^{19} en el que E significa O, S o NR^{20};
COOR^{12};
NO_{2};
S(O)_{n}R^{17}, SO_{2}NR^{15}R^{16}, CONR^{13} R^{14};
R^{2} es hidrógeno, metilo, halógeno, metoxi, nitro, ciano, trifluorometilo, trifluorometoxi, difluorometoxi o metiltio;
Y es F, CF_{3}, CF_{2}Cl, CF_{2}H, OCF_{3}, OCF_{2}Cl, alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{4};
X es alcoxi C_{1}-C_{2}, alquilo C_{1}-C_{2}, alquiltio C_{1}-C_{2}, alquilamino C_{1}-C_{2}, dialquilamino C_{1}-C_{2}, halógeno, haloalquilo C_{1}-C_{2}, haloalcoxi C_{1}-C_{2};
R es hidrógeno o metilo;
R^{19} es alquilo C_{1}-C_{4}, alquenilo C_{2}-C_{4}, alquinilo C_{2}-C_{4} o cicloalquilo C_{3}-C_{6}, el cual puede llevar de 1 a 5 átomos de halógeno. Además, R^{19} significa en el caso de que E sea O o N R^{20}, metilsulfonilo, etilsulfonilo, trifluorometilsulfonilo, alilsulfonilo, propargilsulfonilo o dimetilsulfamoílo;
R^{20} es hidrógeno, metilo o etilo
R^{12} es un grupo alquilo C_{1}-C_{4}, que puede llevar hasta tres de los siguientes restos: halógeno, alcoxi C_{1}-C_{4}, alilo o propargilo;
R^{17} es un grupo alquilo C_{1}-C_{4}, que puede llevar hasta tres de los siguientes restos: halógeno, alcoxi C_{1}-C_{4}, alilo o propargilo;
R^{15} es hidrógeno, un grupo alcoxi C_{1}-C_{2} o un grupo alquilo C_{1}-C_{4};
R^{16} es hidrógeno o un grupo alquilo C_{1}-C_{4},
n es 1 - 2
Z es N, CH.
3. Mezclas sólidas según la reivindicación 1 ó 2, que contienen otro principio c) activo herbicida.
\newpage
4. Mezclas sólidas según una de las reivindicaciones 1 a 3, que contienen desde 0,5 hasta 75% en peso del componente a).
5. Mezclas sólidas según una de las reivindicaciones 1 a 4, que contienen desde 1 hasta 50% en peso del componente b).
6. Procedimiento para combatir el crecimiento de plantas no deseadas, caracterizado porque las plantas y/o la superficie que se quiere mantener libre de plantas, se trata con una cantidad activa de herbicida compuesto por una mezcla sólida según la reivindicación 1.
7. Procedimiento para la producción de formulaciones herbicidas, caracterizado porque se mezcla una sulfonilurea con un éter de alquilo de un copolímero de óxidos de alquileno C_{2}-C_{4}.
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