ES2262018T7

ES2262018T7 - Proceso para preparar composiciones de sulfonamida obtenidas por extrusión de pasta

Info

Publication number: ES2262018T7
Application number: ES03795675.2T
Authority: ES
Inventors: Joseph J. Keenan; Luann M. Pugh; Robert T. Roche
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 2002-09-12
Filing date: 2003-09-09
Publication date: 2014-03-17
Also published as: PL375879A1; US20060122060A1; IL166698A0; PL212095B1; CN101904337A; JP4884672B2; CY1106081T1; CA2498006C; PT1536685E; ES2262018T5; US8071508B2; EA200500483A1; KR20050050100A; CA2498006A1; EP1536685A1; AU2003266010B2; ATE322826T1; CN101904337B; MXPA05002643A; WO2004023876A1

Description

Proceso para preparar composiciones de sulfonamida obtenidas por extrusión de pasta

Antecedentes de la invención

Desde el descubrimiento de los herbicidas de tipo sulfonamida que comprenden las sulfonilureas y las triazolopirimidinas, se han desarrollado comercialmente más de dos docenas de herbicidas de tipo sulfonilurea y cerca de media docena de herbicidas de tipo triazolopirimidina para el control selectivo de las malas hierbas en una amplia variedad de cultivos (The Pesticide Manual, Twelfth Edition, C. D. S. Tomlin, ed., British Crop Protection Council, Surrey, U. K., 2000). Como el modo de acción de estos herbicidas de tipo sulfonamida consiste en la inhibición del enzima acetolactato sintasa (ALS) que se encuentra en plantas pero no en animales, los herbicidas de tipo sulfonamida proporcionan una valiosa combinación entre una excelente eficacia contra las malas hierbas con cantidades de aplicación pequeñas y una toxicidad hacia animales muy baja.

Los herbicidas de tipo sulfonamida, como otros compuestos químicos de aplicación en agricultura, se pueden formular como concentrados en diversas formas distintas, incluyendo composiciones líquidas como concentrados emulsificables, y composiciones sólidas como gránulos y polvos mojables. Las composiciones granulares pueden, de forma conveniente, transferirse y medirse como un líquido, pero a diferencia de los líquidos, muy poco del residuo queda adherido a las paredes del contenedor del producto. Además, se evitan los disolventes orgánicos y vapores. Comparados con los polvos mojables, los gránulos se hallan relativamente libres de polvo. Un tipo particularmente útil de gránulos son aquellos que son dispersables en agua. Los gránulos dispersables en agua, que se describen algunas veces como “autosuspensibles en seco”, se desintegran de forma inmediata cuando se añaden a agua para formar una solución o una suspensión, que a continuación puede pulverizarse sobre el lugar a tratar. También representa una ventaja de las composiciones granulares el hecho de que tengan una buena resistencia al desgaste, una baja adhesividad y una densidad uniforme.

Los gránulos dispersables en agua pueden fabricarse mediante una gran variedad de procesos, incluyendo la granulación de lecho fluído, la granulación en cazuela, el secado por pulverización, la mezcla intensiva, la compactación, la extrusión de pasta y la extrusión por calor (como por ejemplo la extrusión por fusión). Las dimensiones físicas y la porosidad de los gránulos dispersables en agua dependen del proceso de fabricación utilizado. La granulación de lecho fluído, el secado por pulverización y la mezcla intensiva dan gránulos que se rompen rápidamente y se dispersan en agua, debido a las propiedades dimensionales de los gránulos, como su pequeño tamaño, su superficie irregular y su porosidad. Por otra parte, la extrusión de pasta y la extrusión por calor proporcionan unos gránulos de un diámetro y forma relativamente consistentes. Este diámetro consistente de los gránulos extruídos los hace útiles para obtener mezclas uniformes, como las que se describen en U. S. Patent No. 6,022, 552.

La composición de los gránulos es un factor importante para la obención de una dispersión suficientemente rápida de gránulos extruídos. Las partículas dispersadas en disolución no deberían ser mayores de 50 micras en su dimensión mayor para evitar una deposición prematura, que puede resultar en una aplicación irregular del pesticida. Así pues, es necesario que todos los componentes del producto formulado se dispersen o disuelvan de forma rápida y completa en el agua de disolución. (Si todos los componentes se disuelven completamente, pueden considerarse como dispersados a nivel molecular). La dispersibilidad en agua de los gránulos se determina no sólo por la composición de los gránulos sinó también por la composición y otras propiedades del medio acuoso al cual se añaden los gránulos. Por ejemplo, bajas temperaturas y altas concentraciones de solutos puede retardar de forma importante la desintegración de los gránulos.

Los gránulos extruídos se preparan normalmente, de forma más conveniente y económica, a través de un proceso de extrusión de pasta utilizando agua para plastificar una mezcla en polvo, que seguidamente se seca después de la extrusión. La extrusión de pasta evita la necesidad de incluír aglutinantes que se reblandecen a temperaturas elevadas, tal como requiere un proceso de extrusión por calor. Sin embargo, la utilización de agua en la extrusión de pasta como plastificador excluye la posible inclusión de ingredientes generadores de gas activados por agua, que de otra forma pueden utilizarse para acelerar la desintegración y la dispersión de gránulos extruídos por calor o compactados.

Además de alcanzar un nivel satisfactorio de desintegración y dispersión de los gránulos, la limpieza del equipamiento de pulverización también puede ser un factor importante. Ya que los herbicidas de tipo sulfonamida contienen una clase muy activa de herbicidas, es deseable limpiar a fondo el equipamiento de pulverización antes de que el equipamiento se utilice para tratar posteriormente un cultivo sensible al herbicida de sulfonamida utilizado en la aplicación previa. El proceso de limpieza puede requerir un proceso de enjuague que requiere cierto tiempo y resulta en aguas residuales que necesitan un tratamiento medioambiental adecuado. Además, el proceso de limpieza puede verse afectado si el equipamiento de pulverización contiene depósitos orgánicos restantes de aplicaciones químicas de protección de cultivos anteriores o de otros compuestos químicos mezclados con la composición de herbicida de sulfonamida.

Sulfonamida: Peso Mol pKa

Sulfonilureas

amidosulfuron: 369,4 3,6

azimsulfuron: 424,4 3,6

bensulfuron-metil: 410,4 5,2

clorimuron-etil: 414,8 4,2

clorsulfuron: 357,8 3,6

cinosulfuron: 413,4 4,7

ciclosulfamuron: 421,4 5,0

etametsulfuron-metil: 410,4 4,6

flazasulfuron: 407,3 4,4

La PCT Patent Application Publication WO 93/16596 describe un método para reducir la contaminación de herbicidas de tipo sulfonilurea residual de un equipamiento de pulverización que requiere como primer paso que la formulación del ingrediente activo de sulfonilurea se halle en la forma de una sal soluble en agua apropiada para su uso en agricultura. Aunque se conocen diversos métodos para la preparación de sales de herbicidas de tipo sulfonamida a partir de las correspondientes formas del ácido libre, como los procesos para preparar el ingrediente activo del herbicida de tipo sulfonamida a menudo proporciona la forma del ácido libre bien directamente o como parte del aislamiento, la conversión a una sal requeriría un paso de proceso adicional. Serían preferibles formulaciones que mejorasen las propiedades de limpieza del equipamiento de pulverización donde la forma de ácido libre del herbicida de tipo sulfonamida se utiliza directamente en el proceso de formulación.

Ahora se descubre un proceso para preparar de forma conveniente formulaciones de un herbicida de tipo sulfonamida granular por extrusión de pasta que no sólo posea una dispersibilidad en agua satisfactoria, sino también unas mejores propiedades respecto a la limpieza del equipamiento de pulverización.

Sumario de la invención

Esta invención trata sobre un proceso para la preparación de una composición herbicida de sulfonamida obtenida por extrusión de pasta como se define en la reivindicación 1.

La invención también trata sobre una composición herbicida de sulfonamida obtenida por extrusión de pasta preparada mediante el proceso mencionado anteriormente.

Descripción detallada de la invención

Se ha descubierto que una composición herbicida de sulfonamida obtenida por extrusión de pasta que tiene no sólo una excelente dispersibilidad en agua, sino también unas propiedades de limpieza del equipamiento de pulverización significativamente mejoradas, se obtiene mediante la extrusión de una mezcla que contiene al menos un ácido libre de un herbicida de tipo sulfonamida como se define en la reivindicación 1, mediante la inclusión en la mezcla de extrusión de al menos alrededor de un 50 % equivalente de base seleccionada de entre equivalentes de una base inorgánica con un pKa ácido conjugado al menos 2,1 unidades mayor que el pKa del ácido libre del herbicida de tipo sulfonamida con el mayor pKa. Por ácido libre de un herbicida de tipo sulfonamida se quiere decir la forma ácido libre del herbicida de tipo sulfonamida (donde el herbicida de tipo sulfonamida está desprotonado en su centro sulfonamida ácido). La mezcla de extrusión también puede contener la forma salina de uno o más herbicidas de tipo sulfonamida entre los componentes de la mezcla, pero sólo la forma ácida del herbicida de tipo sulfonamida presente se considera para calcular la proporción de al menos alrededor del 50 % equivalente de base seleccionado de entre los equivalentes de base inorgánica. Normalmente, los herbicidas de tipo sulfonamida que se añaden para preparar la mezcla de extrusión están al menos en un 10% en forma de ácido, típicamente al menos en un 50%, más típicamente al menos en un 80% y más típicamente al menos en un 90% en forma de ácido.

Los valores de pKa de los herbicidas de tipo sulfonamida se determinan en agua a temperatura ambiente, típicamente alrededor de 20 a 25 ºC. Los valores de pKa se pueden determinar mediante métodos convencionales como los procedimientos que se muestan a continuación en el Ejemplo Analítico 1, y los valores determinados para los herbicidas comerciales se publican generalmente en obras de referencia tales como The Pesticide Manual, Twelfth Edition editado por C. D. S. Tomlin (British Crop Protection Council, Surrey, UK, 2000). Para comodidad del lector, la Tabla A que se muestra a continuación presenta los valores de pKa para muchos de los herbicidas de tipo sulfonamida que se pueden adquirir comercialmente.

TABLA A Pesos Moleculares y Valores de pKa de Algunos Herbicidas de tipo Sulfonamida 5

Sulfonamida: Peso Mol pKa

pirazosulfuron-etil: 414,4 3,7

rimsulfuron: 431,4

sulfometuron-metil: 364,4 5,2

sulfosulfuron: 470,5 3,5

tifensulfuron-metil: 387,4 4,0

triasulfuron: 401,8 4,6

tribenuron-metil: 395,4 5,0

trifloxisulfuron: 437,1 4,8

triflusulfuron-metil: 492,4 4,4

Sulfonamida: Peso Mol pKa

flupyrsulfuron-metil: 465,4 4,9

halosulfuron-metil: 434,8 3,4

imazosulfuron: 412,8 4,0

yodosulfuron-metil: 507,3 3,2

metsulfuron-metil: 381,4 3,3

nicosulfuron: 410,4 4,6

oxasulfuron: 406,4 5,1

primisulfuron-metil: 468,3 3,5

prosulfuron: 419,4 3,8

Sulfonamida: Peso Mol pKa

Triazolopirimidinas florasulam metosulam flumetsulam diclosulam cloransulam-metil penoxsulam: 359,3 418,3 325,3 406,2 429,8 483,4 4,5 4,8 4,6 4,0 4,8 5,1

El porcentaje de al menos alrededor del 50% equivalente de base en la mezcla de extrusión de acuerdo con esta invención se selecciona de entre equivalentes de base inorgánicas, es decir, proporcionado por bases inorgánicas. A continuación se describen en mayor detalle algunas de las bases inorgánicas particularmente apropiadas. Los términos "% equivalente de base" y "equivalentes de base" se refieren al hecho de que algunas bases inorgánicas pueden proporcionar más de un equivalente de basicidad por mol. En el contexto de la presente invención, el número de equivalentes de base por mol de base está limitado a los equivalentes de base con un pKa ácido conjugado al menos 2,1 unidades mayor que el pKa más alto de uno o más componentes del ácido libre de sulfonamida en la mezcla. El cálculo del número de moles de base necesario para proporcionar al menos un 50% equivalente de base se describe a continuación en más detalle.

Los valores de pKa de ácidos conjugados de bases se puede determinar mediante cualquiera de los métodos convencionales. Los valores publicados se pueden encontrar en diversas referencias, como The Chemist's Companion de A.J. Gordon y R.A. Ford (Wiley-Interscience, New York, 1972). Para la comodidad del lector, la Tabla B presenta los valores de pKa de ácido conjugado para algunas de las bases comunes.

TABLA B Pesos moleculares y Valores de pKa de Ácidos Conjugados de Algunas Bases

Base Peso molecular Primer pKa Segundo pKa Tercer pKa

LiOH: 23,95 14,0 - -

Li2CO3: 73,89 10,2 6,4 -

Li3PO4: 115,79 12,7 7,2 2,1

NaOH: 40,00 14,0 - -

NaHCO3: 84,01 6,4 - -

Na2HPO4: 141,96 7,2 2,1 -

Na3PO4: 163,94 12,7 7,2 2,1

Na3PO4 ·12H2O: 380,13 12,7 7,2 2,1

Na4P2O7: 265,90 9,0 7,0 2,0

KOH: 56,11 14,0 - -

KHCO3: 100,12 6,4 - -

K2CO3: 138,21 10,2 6,4 -

K2HPO4: 174,18 7,2 2,1 -

K3PO4: 212,28 12,7 7,2 2,1

K4P2O7: 330,35 9,0 7,0 2,0

El % equivalente de base seleccionado de entre equivalentes de base inorgánica se calcula respecto al número total de moles de uno o más herbicidas de tipo sulfonamida añadidos en la forma de su ácido libre (es decir, no como sales), teniendo en cuenta la basicidad de los equivalentes de base inorgánica para los cuales el pKa del ácido conjugado en agua es al menos 2,1 unidades mayor que el pKa del herbicida de tipo sulfonamida con el mayor pKa. Por ejemplo, si un mol de tifensulfuron-metil y un mol de tribenuron-metil en la forma de sus ácidos libres se añaden a la mezcla, se considera el el pKa del tribenuron-metil (5,0) en lugar del pKa del tifensulfuron-metil (4,0), ya que el primer pKa es mayor. En este ejemplo, el número total de moles de herbicidas de tipo sulfonamida en forma de

ácido libre es dos moles, y el 50 % equivalente de una base inorgánica requeriría un equivalente de base. El ácido fosfórico contiene tres átomos de hidrógeno ácidos, con unos valores de pKa respectivos de 2,1, 7,2 y 12,7. Como sólo 7,2 y 12, 7 son al menos 2,1 unidades mayores que 5,0, el fosfato de sodio es dibásico (es decir, proporciona dos equivalentes de base por mol) en relación al requerimiento de que la diferencia de pKa sea al menos de 2,1 unidades. Así pues, medio mol de fosfato de sodio (es decir, una cantidad correspondiente a la mitad del peso molecular) proporcionaría un equivalente base. El ácido carbónico posee dos átomos de hidrógeno ácidos, con unos valores de pKa acuosos respectivos de 6,4 y 10,2.

Con muchos herbicidas de tipo sulfonamida, en particular aquellos con una solubilidad en agua tamponada a pH 7 a temperatura ambiente (es decir entre 20 y 30 ºC) mayor de alrededor de 1000 mg/L, las composiciones preparadas de acuerdo con el proceso de la presente invención para incluír alrededor del 50 % equivalente de base respecto al ácido libre de herbicida de tipo sulfonamida reducirá de forma sustancial los residuos en el equipamiento de pulverización. La adición de bases en particularmente beneficiosa para las composiciones de extrusión de pasta de herbicidas de tipo sulfonamida con una solubilidad en agua tamponada a pH 7 menor de alrededor de 10,.000 mg/L, ya que para los herbicidas de tipo sulfonamida más solubles raramente se encuentran residuos en el tanque de pulverización. (Algunos ejemplos ilustrativos de herbicidas de tipo sulfonamida con una solubilidad en agua tamponada a pH 7 entre 1000 y 10.000 mg/L son clorimuron-etil, metsulfuron-metil, tifensulfuron-metil y tribenuronmetil.) Con los herbicidas de tipo sulfonamida que tengan una solubilidad en agua tamponada a pH 7 menor de alrededor de 1000mg/L, pueden necesitarse más de un 50 % equivalente de base en relación al ácido libre del herbicida de tipo sulfonamida en las composiciones preparadas de acuerdo con la presente invención para reducir de forma significativa los residuos en el equipamiento para pulverización. (Algunos ejemplos ilustrativos de herbicidas de tipo sulfonamida con una solubilidad en agua tamponada a pH 7 menor de 1000 mg/L son bensulfuron-metil y sulfometuron-metil.) Para las composiciones de estos herbicidas de tipo sulfonamida, típicamente alrededor del 75 al 100 % equivalente de base reduce de forma significativa los residuos de la pulverización, y cantidades mayores (es decir, hasta alrededor del 200 % equivalente) de base pueden ser útiles en la reducción de residuos a niveles insignificantes.

La solubilidad de los herbicidas de tipo sulfonamida en agua tamponada a pH 7 se puede determinar mediante métodos convencionales, como el procedimiento que se muestra más adelante en el Ejemplo Analítico 2.

Así pues, para mejorar las propiedades de limpieza del equipamiento de pulverización, la mezcla de extrusión de acuerdo con el proceso de la presente invención contiene preferentemente al menos alrededor del 75 % equivalente de base, y más preferiblemente al menos alrededor del 100 % equivalente de base respecto a uno o más ácidos libres de herbicidas de tipo sulfonamida. Además, si la mezcla contiene otras sustancias ácidas además de los ácidos libres de los herbicidas de tipo sulfonamida, debería añadirse más base de forma correspondiente. Se puede incluír más de un 100 % equivalente de base respecto a uno o más ácidos libres de herbicidas de tipo sulfonamida, mientras que la mezcla no incluya ingredientes inestables frente a la base.

La base en la mezcla de extrusión de acuerdo con el proceso de la presente invención contiene al menos una base inorgánica. Las bases inorgánicas que son particularmente apropiadas para esta invención incluyen aquellas que tienen cationes derivados de metales alcalinos o amonio, y contraiones seleccionados de entre aniones carbonato, fosfato, óxido, hidróxido y silicato, incluyendo formas diméricas, triméricas y poliméricas, como pirofosfato, tripolifosfato, polifosfato, trisilicato, etc. Las bases se seleccionan entre fosfato de sodio (Na3PO4), hidrógeno fosfato de sodio (Na2HPO4), fosfato de potasio (K3PO4), hidrógeno fosfato de potasio (K2HPO4), hidrógeno fosfato de amonio ((NH4) 2HPO4), hidrógeno carbonato de sodio (NaHCO3), carbonato de potasio (K2CO3), hidrógeno carbonato de potasio (KHCO3), óxido de litio (Li2O), hidróxido de litio (LiOH), carbonato de litio (Li2CO3), hidróxido de sodio (NaOH), fosfato de litio (Li3PO4), metasilicato de litio (Li2SiO3), ortosilicato de litio (Li4SiO4), hidróxido de potasio (KOH), metasilicato de sodio (Na2SiO3), ortosilicato de sodio (Na4SiO4), pirofosfato de potasio (K4P2O7), trimetafosfato de sodio ((NaPO3)3), hexametafosfato de sodio ((NaPO3)6), polifosfato de sodio (NaPO3)n), pirofosfato de sodio (Na4P2O7), tripolifosfato de sodio (trifosfato de sodio,Na5P3O10) y trisilicato de sodio (Na2Si3O7), incluyendo sus formas anhidro e hidratadas.

Por razones de coste, eficacia y conveniencia, se prefieren las bases inorgánicas que contienen un catión de un metal alcalino seleccionado de entre sodio (Na+) y potasio (K+), más preferiblemente sodio. También se prefieren por razones de coste, eficacia y conveniencia las bases inorgánicas que contienen un contraion seleccionado de entre carbonato de hidrógeno (HCO3), carbonato (CO32-), fosfato de hidrógeno (HPO42-) y fosfato (PO43-), más preferiblemente carbonato y fosfato. Las bases inorgánicas preferidas incluyen, pues, hidrógeno carbonato de sodio, hidrógeno fosfato de sodio, fosfato de sodio, hidrógeno carbonato de potasio, carbonato de potasio, hidrógeno fosfato de potasio y fosfato de potasio. Estas bases inorgánicas incluyen formas hidratadas como, hidrógeno fosfato de sodio heptahidrato, fosfato de sodio dodecahidrato, carbonato de potasio sesquihidrato, hidrógeno fosfato de potasio trihidrato y fosfato de potasio octahidrato. Las bases inorgánicas más preferidas son fosfato de sodio, carbonato de potasio y fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas. Una de las bases inorgánicas más preferidas es el fosfato de sodio, incluyendo sus formas hidratadas. Mientras las bases inorgánicas usadas en solitario son de utilidad, en ciertas situaciones puede ser ventajoso el uso de mezclas de bases inorgánicas.

Durante la adición de agua para preparar la pasta de extrusion, el calor de hidratación de las bases anhidras puede, dependiendo de la cantidad y la naturaleza de la base y la capacidad refrigeradora del equipamiento de mezcla o

amasado, provocar un aumento considerable en la temperatura con un efecto potencialmente indeseable sobre la constitución química y/o la extrusibilidad de la pasta. Si el aumento de temperatura provocado por las bases anhidras fuera excesivo, se prefieren las formas hidratadas en lugar de las formas anhidro de las bases para la preparación de la mezcla de extrusión. Como el calor de hidratación del fosfato de sodio anhidro es particularmente grande, su forma dodecahidrato es una de las formas de fosfato de sodio preferidas para el proceso de la presente invención.

Los siguientes herbicidas de tipo sulfonilurea se usan para la presente invención: azimsulfuron (N[[(4,6-dimetoxi-2pirimidinil)-amino]carbonil]-l-metil-4-(2-metil-2H-tetrazol-5-il)-1H-pirazol-5-sulfonamida), bensulfuron-metil (metil 2[[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino]-sulfonil]metil] benzoato), clorimuron-etil (etil 2-[[[[(4-cloro-6metoxi-2- pirimidinil)amino]carbonil]amino]sulfonil] benzoato), clorsulfuron (2-cloro-N [ [(4-metoxi-6-metil-1, 3,5triazin-2-il)amino]carbonil]bencensulfonamida), etametsulfuron-metil (metil-2-[[[[[4-etoxi-6-(metilamino)-1,3,5-triazin-2il]amino]carbonil]amino]sulfonil]benzoato), flupyrsulfuron-metil (metil 2-[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-3amino]sulfonil]-6-(trifluorometil)-3-piridinacarboxilato), (metsulfuron-metil(metil 2-[[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2il)amino]carbonil]amino]sulfonil]-benzoato), nicosulfuron (2-[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino]sulfonil]-N,N-dimetil-3-piridincarboxamida), rimsulfuron (N-[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-3-(etilsulfonil)2-piridinsulfonarnida), sulfometuron-metil (metil 2-[[[[(4,6-dimetil-2pirimidinil)amino]carbonil]amino]su1fonil]benzoato), tifensulfuron-metl (metil 3 -[[[[(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2il)amino]-carbonil]amino]sulfonil]-2-tiofencarboxilato), tribenuron-metil (metil 2-[[[[N-( 4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2il)-N-metilamino]carbonil]-amino]sulfonil)benzoato) y triflusulfuron-metil (metil 2-[[[[[4-dimetilamino)6-(2,2,2trifluoroetoxi)1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonil]amino]-sulfonil]-3-metilbenzoato).

Los ejemplos de realización preferidos incluyen:

Preferido 1. El proceso de la invención donde la mezcla contiene azimsulfuron.

Preferido 1A. El proceso de Preferido 2 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75% equivalente de base inorgánica respecto al azimsulfuron.

Preferido 1B. El proceso de Preferido 2 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorgánica respecto al azimsulfuron.

Preferido 1C. El proceso de Preferido 2, 2A o 2B donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada de entre hidrógeno carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidrógeno fosfato de sodio, carbonato de potasio, hidrógeno carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidrógeno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 2. El proceso de la invención donde la mezcla contiene bensulfuron-metil.

Preferido 2A. El proceso de Preferido 3 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorgánica respecto al bensulfuron-metil.

Preferido 2B. El proceso de Preferido 3 o 3A donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada de entre fosfato de sodio, carbonato de potasio y fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 3. El proceso de la invención donde la mezcla contiene clorimuron-etil.

Preferido 3A. El proceso de Preferido 4 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorgánica respecto al clorimuron-etil.

Preferido 3B. El proceso de Preferido 4 o 4A donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada de entre hidrógeno carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidrógeno fosfato de sodio, carbonato de potasio, hidrógeno carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidrógeno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 4. El proceso de la invención donde la mezcla contiene clorsulfuron.

Preferido 4A. El proceso de Preferido 5 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorgánica respecto al clorsulfuron.

Preferido 4B. El proceso de Preferido 5 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorgánica respecto al clorsulfuron.

Preferido 4C. El proceso de Preferido 5, 5A o 5B donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada de entre hidrógeno carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidrógeno fosfato de sodio, carbonato de potasio, hidrógeno carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidrógeno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 5. El proceso de la invención donde la mezcla contiene etametsulfuron-metil.

Preferido 5A. El proceso de Preferido 8 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorgánica respecto al etametsulfuron-metil.

Preferido 5B. El proceso de Preferido 8 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorgánica respecto al etametsulfuron-metil.

Preferido 5C. El proceso de Preferido 8, 8A o 8B donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada de entre fosfato de sodio, hidrógeno fosfato de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidrógeno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 6 El proceso de la invención donde la mezcla contiene flupyrsulfuron-metil.

Preferido 6A. El proceso de Preferido 10 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorgánica respecto al flupyrsulfuron-metil.

Preferido 6B. El proceso de Preferido 10 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorgánica respecto al flupyrsulfuron-metil.

Preferido 6C. El proceso de Preferido 10, 10A o 10B donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada de entre fosfato de sodio, hidrógeno fosfato de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidrógeno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 7. El proceso de la invención donde la mezcla contienemetsulfuron-metil.

Preferido 7A. El proceso de Preferido 17 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorgánica respecto al metsulfuron-metil.

Preferido 7B. El proceso de Preferido 17 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorgánica respecto al metsulfuron-metil.

Preferido 7C. El proceso de Preferido 17, 17A o 17B donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada de entre hidrógeno carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidrógeno fosfato de sodio, carbonato de potasio, hidrógeno carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidrógeno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 8. El proceso de la invención donde la mezcla contiene nicosulfuron.

Preferido 8A. El proceso de Preferido 18 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorgánica respecto al nicosulfuron.

Preferido 8B. El proceso de Preferido 18 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorgánica respecto al nicosulfuron.

Preferido 8C. El proceso de Preferido 18, 18A o 18B donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada de entre fosfato de sodio, hidrógeno fosfato de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidrógeno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 9. El proceso de la invención donde la mezcla contiene rimsulfuron.

Preferido 9A. El proceso de Preferido 23 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorgánica respecto al rimsulfuron.

Preferido 9B. El proceso de Preferido 23 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorgánica respecto al rimsulfuron.

Preferido 9C. El proceso de Preferido 23, 23A o 23B donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada de entre hidrógeno carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidrógeno fosfato de sodio, carbonato de potasio, hidrógeno carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidrógeno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 10. El proceso de la invención donde la mezcla contiene sulfometuron- metil.

Preferido 10A. El proceso de Preferido 24 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorgánica respecto al sulfometuron-metil.

Preferido 10B. El proceso de Preferido 24 o 24A donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada de entre fosfato de sodio, carbonato de potasio y fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 11. El proceso de la invención donde la mezcla contiene tifensulfuron- metil.

Preferido 11A. El proceso de Preferido 26 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorgánica respecto al tifensulfuron-metil.

Preferido 11B. El proceso de Preferido 26 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorgánica respecto al tifensulfuron-metil.

Preferido 11C. El proceso de Preferido 26, 26A o 26B donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada de entre hidrógeno carbonato de sodio, fosfato de sodio, hidrógeno fosfato de sodio, carbonato de potasio, hidrógeno carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidrógeno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 12. El proceso de la invención donde la mezcla contienetribenuron- metil.

Preferido 12A. El proceso de Preferido 27 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorgánica respecto al tribenuron-metil.

Preferido 12B. El proceso de Preferido 27 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorgánica respecto al tribenuron-metil.

Preferido 12C. El proceso de Preferido 27, 27A o 27B donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada de entre fosfato de sodio, hidrógeno fosfato de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidrógeno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Preferido 13. El proceso de la invención donde la mezcla contiene triflusulfuron-metil.

Preferido 13A. El proceso de Preferido 29 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 75 % equivalente de base inorgánica respecto al triflusulfuron-metil.

Preferido 13B. El proceso de Preferido 29 donde la mezcla contiene al menos alrededor de un 100 % equivalente de base inorgica respecto al triflusulfuron-metil.

Preferido 13C. El proceso de Preferido 29, 29A o 29B donde la base inorgánica contiene al menos una base seleccionada de entre fosfato de sodio, hidrógeno fosfato de sodio, carbonato de potasio, fosfato de potasio e hidrógeno fosfato de potasio, incluyendo sus formas hidratadas.

Las composiciones preferidas incluyen aquellas preparadas mediante los procesos preferidos de la invención.

La mezcla de extrusión de acuerdo con el proceso de esta invención y la composición granular dispersable en agua preparada a partir de ella puede incluír otros igredientes activos ademas de los herbicidas de tipo sulfonamida. Estos otros ingredientes activos pueden incluír herbicidas, reguladores del crecimiento de la planta, protectores frente al herbicida, insecticidas, protectores frente a la alimentación por parte de insectos, miticidas, nematocidas, bactericidas y fungicidas. De forma más corriente, los otros ingredientes activos serán herbicidas o protectores frente a los herbicidas. Algunos ejemplos de herbicidas incluyen acetoclor, acifluorfen, aclonifen, alaclor, alloxidim, ametryn, amicarbazone, amitrole, anilofos, asulam, atrazine, azafenidin, beflubutamid, benazolin, benfluralin, benfuresate, bensulide, bentazone, benzobiciclon, benzofenap, bifenox, bilanafos, bispiribac, bromacil, bromobutide, bromoxinil, butaclor, butafenacil, butamifos, butralin, butroxidim, butilato, cafenstrole, carbetamide, carfentrazone-etil, cloramben, clorbromuron,clorflurenol-metil, cloridazon, clorotoluron,clorpropham, clorthal-dimetil, clorthiamid, cinidonetil,cinmetilin, cletodim, clodinafop-propargil, clomazone, clomeprop, clopiralid,cumyluron, cianazina, cicloato, cicloxidim, cyhalofop-butil, 2,4-D,daimuron, 2,4-DB, dazomet, desmedipham,dicamba, diclobenil, diclorprop, diclofopmetil, difenzoquat metilsulfato, diflufenican, diflufenzopyr, dimefuron, dimepiperato,dimetaclor, dimetametryn, dimetenamid, dimetipin, dinitramine, dinoterb, diphenamid, diquat dibromuro, ditiopyr, diuron, endothal, EPTC, esprocarb, etalfluralin, etofumesate, etobenzanid, fenoxaprop-P-etil, fentrazamida, fenuron, flamprop-M, fluazifopbutil, fluazifop-P-butil, fluazolato, flucarbazona, flucloralin, flufenacet, flumiclorac-pentil, flumioxazin, fluometuron, fluoroglicofen-etil, fluridone, flurocloridone, fluroxipyr, flurtamone, fluthiacet-metil, fomesafen, glufosinate, glyphosate, haloxifop, hexazinone, imazametabenz-metil, imazamox, imazapic, imazapyr, imazaquin, imazetapyr, indanofan, ioxinil, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaflutole, isoxaclortole, lactofen, lenacil, linuron, MCPA, MCPB, mecoprop, mecoprop-P, mefenacet, mefluidide, mesotrione, metamitron, metazaclor, metabenztiazuron, metildymron, metobenzuron, metobromuron, metolaclor, S-metolaclor, metoxuron, metribuzin, molinate, monolinuron, naproanilide, napropamida, naptalam, neburon, norflurazon, orbencarb, oryzalin, oxadiargil, oxadiazon, oxaziclomefone, oxifluorfen, paraquat dicloruro, pebulate, pendimetalin, pentanoclor, pentoxazona, phenmedipham, picloram, picolinafen, piperophos, pretilaclor, prodiamine, prometon, prometryn, propaclor, propanil, propaquizafop, propazina, propham, propisoclor, propizamida, prosulfocarb, piraflufen-etil, pirazolinato, pirazoxifen, piribenzoxim, piributicarb, piridate, piriftalid, piriminobac-metil, piritiobac, quinclorac, quinmerac, quizalofop, quizalofop-P, setoxidim, siduron, simazine, simetryn, sulcotrione, sulfentrazone, 2,3, 6-TBA, tebutam, tebuthiuron, tepraloxidim, terbacil, terbumeton, terbutilazina, terbutryn, theniloclor, thiazopyr, tiobencarb, tiocarbazil, tralcoxidim, tri-alato, triaziflam, triclopyr, trietazine, trifluralin andvernolate. Algunos protectores frente a herbicidas ilustrativos incluyen benoxacor, BCS (lbromo-4-[(clorometil)sulfonil]benceno), cloquintocet-mexyl, cyometrinil, diclormid, 2- (diclorometil)-2-metil-1, 3dioxolano (MG 191), fenclorazole-etil, fenclorim, flurazole, fluxofenim, furilazole, isoxadifen-etil, mefenpyr-etil,

metoxifenona ((4-metoxi-3-metilfenil)(3-metilfenil)-metanona), anhídrido naftálico y oxabetrinil. Son destacables las composiciones donde la razón molar de los otros ingredientes activos frente a los herbicidas de tipo sulfonamida está entre 1: 100 y 100: 1.

Son destacables los procesos de esta invención donde la mezcla de extrusión comprende sulfometuron-metil y una base que comprende fosfato de sodio. También son destacables las composiciones herbicidas de tipo sulfonamida obtenidas por extrusión de pasta que preparadas mediante el proceso que se ha destacado.

La mezcla de extrusión de acuerdo con el proceso de la presente invención puede contener opcionalmente hasta un 95%, típicamente desde un 5 hasta un 70% y a menudo desde un 20 a un 50% en peso en base al aditivo libre de agua, de compuestos seleccionados entre entre agentes humectantes, dispersantes, lubricantes, agentes antiaglutinantes, estabilizadores químicos y diluyentes. Cualquier persona con experiencia en el campo de la técnica entenderá el propósito y la selección de estos aditivos.

Los agentes humectantes incluyen pero no están limitados a alquilosulfosuccinatos, lauratos, sulfato de alquilo y ésteres de fosfato, dioles acetiénicos, alcoholes etoxifluorados, siliconas etoxiladas, etoxilatos de alquifenol, benceno sulfonatos, benceno alquil-sustituídos, sulfonatos de alquil -olefina, naftalensulfonatos, sulfonatos de naftaleno alquil-sustituídos, condensados de sulfonatos de naftaleno y sulfonatos de naftaleno alquil-sustituídos con formaldehído, y alcohol etoxilatos. Son destacables las composiciones que contienen hasta un 10% (por ejemplo, de un 0,1 a un 5%) en peso de agente humectante sin tener en cuenta el agua. Las composiciones preparadas de acuerdo con el proceso de la presente invención pueden contener cantidades considerablemente mayores de agentes humectantes (por ejemplo, hasta alrededor del 90 % en peso) si las cantidades de ingredientes activos y base se limitan de forma correspondiente para acomodar la cantidad de agente humectante.

Los dispersantes incluyen pero no están limitados a sales de sodio, calcio y amonio de ligninsulfonatos (opcionalmente polietoxilados); sales de sodio y amonio de copolímeros anhídrido maleico; sales de sodio de ácido fenolsulfónico condensado; y condensados de sulfonato de naftaleno-formaldehído. Son destacables las composiciones que contienen hasta un 10% (por ejemplo, desde un 0,1 a un 5%) en peso, sin tener en cuenta el agua, de dispersantes. Los ligninsulfonatos como el lignosulfonato de sodio son particularmente útiles para el proceso y la composición de la invención.

Los lubricantes incluyen pero no están limitados a polivinilopirrolidona, poliviniloalcohol y polietilen óxido. Tienen un peso molecular promedio mayor de 50,000, una temperatura de flujo fundido de al menos 98 ºC, y no se comportan como tensioactivos. Se prefiere el polietilen óxido. Son destacables las composiciones que contienen hasta un 3% (por ejemplo, desde un 0,01 hasta un 2%) en peso, sin tener en cuenta el agua, del lubricante. Niveles más altos son menos deseables, ya que pueden hacer más lento el proceso de desintegración del gránulo.

Los agentes antiaglutinantes previenen el aglutinamiento de los gránulos, que puede ocurrir durante el almacenamiento en un almacén donde la temperatura sea elevada. Las bases inorgánicas como fosfatos de sodio y amonio utilizadas para proporcionar los equivalentes de base también pueden ayudar a prevenir el aglutinamiento de los gránulos. Tal como se hace referencia aquí, el término "agente antiaglutinante" no incluye bases inorgánicas con un pKa ácido conjugado al menos 2,1 unidades mayor que el pKa más alto del componente ácido libre de sulfonamida. Los agentes antiaglutinantes incluyen, pero no estan limitados a, fosfato de sodio y amonio que no tengan un pKa ácido conjugado al menos 2,1 unidades mayor que el pKa más alto que el componente ácido libre de la sulfonamida (por ejemplo, dihidrógeno fosfato de sodio), acetato de sodio, hidróxido de magnesio (todos los hidratos opcionales), cloruro de calcio anhidro, tamices moleculares, alquilosulfosuccinatos de sodio, óxidos de calcio y bario. Son destacables las composiciones que contienen hasta un 10% (por ejemplo, desde el 0,1 hasta el 5%) en peso, sin tener en cuenta el agua, del agente antiaglutinante.

Los estabilizantes químicos previenen la descomposición del ingrediente activo durante el almacenamiento. Las bases inorgánicas como fosfato de litio, sodio y potasio utilizados para proporcionar los equivalentes de base también pueden ayudar a prevenir la descomposición del ingrediente activo. Tal como se hace referencia aquí, el término "estabilizante químico" no incluyen las bases inorgánicas con un pKa ácido conjugado al menos 2,1 unidades mayor que el pKa más alto del componente ácido libre de sulfonamida. Los estabilizantes químicos incluyen, pero no están limitados a, fosfato de litio, sodio y potasio que no tengan un pKa ácido conjugado al menos 2,1 unidades mayor que el pKa más alto del componente ácido libre de sulfonamida (por ejemplo, dihidrógeno fosfato de sodio); sulfatos de metales alcalinotérreos y metales de transición como magnesio, zinc, aluminio y hierro; cloruro y óxido de calcio; y anhídrido bórico. Son destacables las composiciones que contienen hasta un 10% (por ejemplo, desde el 0,1 hasta el 5%) en peso, sin tener en cuenta el agua, de estabilizante químico.

Los diluyentes, que incluyen pero no están limitados a aglutinantes y compuestos de relleno, pueden ser solubles o insolubles en agua. Las bases inorgánicas como los fosfatos de metales alcalinos utilizados para proporcionar los equivalentes de base también pueden actuar como aglutinantes o compuestos de relleno. Tal como se utiliza aquí, el término "diluyente" no incluye las bases inorgánicas con un pKa ácido conjugado al menos 2,1 unidades mayor que el pKa más alto del componente ácido libre de sulfonamida. Los diluyentes solubles en agua pueden ser, por ejemplo, sales o carbohidratos que se disuelven rápidamente en agua; algunos ejemplos no limitantes incluyen fosfatos de metales alcalinos que no tengan un pKa ácido conjugado al menos 2,1 unidades mayor que el pKa más

alto del componente ácido libre de sulfonamida (por ejemplo, hidrógeno fosfato de sodio), fosftaos de alcalinotérreos, sulfatos de sodio, potasio, magnesio y zinc, cloruro de sodio y potasio, sorbitol, benzoato de sodio, lactosa y sucrosa. Los diluyentes insolubles en agua incluyen, pero no están limitados a arcillas, sílices sintéticas y diatomáceas, silicatos de calcio y magnesio, dióxido de titanio,óxido de aluminio, calcio y zinc, carbonato de calcio y magnesio, sulfato de sodio, potasio, calcio y bario, y carbón. Se prefieren los diluyentes solubles en agua. Son destacables las composiciones que contienen hasta un 85% (por ejemplo, desde el 5 hasta el 70%) en peso, sin tener en cuenta el agua, de diluyente. Los diluyentes preferidos en el proceso y la composición de la invención son los sacáridos, incluyendo monosacáridos (por ejemplo, glucosa) y disacáridos (por ejemplo, lactosa, sucrosa), en una cantidad desde alrededor del 0,5 hasta alrededor del 50% en peso sin tener en cuenta el agua. Se prefieren en particular los disacáridos como lactosa y sucrosa.

En la preparación de la mezcla de extrusión, los otros componentes de la mezcla se mezclan típicamente para formar una composición homogénea antes de la adición del agua para convertir la mezcla en una pasta tratable por extrusión. Se destaca una composición sólida (por ejemplo, un polvo) que contiene desde el 2 hasta el 90% en peso sin tener en cuenta el agua de uno o más ingredientes activos que contienen al menos un ácido libre de un herbicida de tipo sulfonamida; desde el 0,5 hasta el 94% en peso sin tener en cuenta el agua de un sacárido, preferiblemente un disacárido como lactosa o sucrosa; desde un 1 hasta un 20% en peso sin tener en cuenta el agua de un componente tensioactivo que contiene preferiblemente un dispersante, por ejemplo un dispersante de tipo ligninsulfonato (por ejemplo, lignosulfonato de sodio), y opcionalmente un agente humectante, por ejemplo una sal de sulfato de laurilo (por ejemplo, sulfato de lauril sodio); y al menos alrededor de un 50 % equivalente de base seleccionada de entre equivalentes de base inorgánica con un pKa ácido conjugado al menos 2,1 unidades mayor que el mayor pKa del componente ácido libre del herbicida de tipo sulfonamida; donde al menos un 10% del contenido del herbicida de tipo sulfonamida en la composición se halla en la forma de ácido libre. Dicha composición sólida que contienen sacárido puede contener de forma opcional ingredientes adicionales; la suma del % en peso de todos los ingredientes en dicha composición suma un total del 100% sin tener en cuenta el agua.

Las mezclas homogéneas no húmedas pueden molerse, si se considera necesario, para formar un polvo para la extrusión. El tamaño de las partículas en el polvo para la extrusión puede variar considerablemente y todavía proporcionar, de acuerdo con el proceso de la presente invención, una composición de tipo sulfonamida que posea una buena dispersibilidad, eficacia herbicida y unas buenas propiedades de limpieza del equipamiento de pulverización.

Típicamente, después del molido, el polvo para la extrusión tiene un tamaño medio de particulas menor de alrededor de 60 micras ( m), y para al menos un 90% de las partículas es menor de alrededor de 300 micras, donde el tamaño de partícula es el diámetro esférico equivalente de la partícula, es decir, el diámetro de una esfera que tiene el mismo volumen que la partícula. El molido utilizando equipamientos tales como un molino de martillos pueden proporcionar típicamente polvos considerablemente finos, que pueden aumentar la velocidad de dispersión o mejorar otras propiedades de las composiciones de sulfonamida preparadas mediante el presente proceso. El tamaño medio de partícula es la media del momento del volumen, que también recibe el nombre de media del volumen y media de De Broucker, para las partículas en el polvo para la extrusión. En referencia a la distribución del tamaño de particulas del polvo, los porcentajes de partículas también son en base al volumen (por ejemplo, "al menos el 90% de las partículas son menores de alrededor de 300 micras" significa que al menos el 90% del volumen agregado de las partículas consiste en partículas que tienen diámetros esféricos equivalentes menores de alrededor de 300 micras). Los principios del análisis del tamaño de partículas son bien conocidos por aquellos con experiencia en el campo de la tecnica; para consultar un artículo técnico que proporciona un resumen, ver A. Rawle, "Basic Principles of Particle Size Analysis" (documento MRK034 publicado por Malvern Instruments Ltd., Malvern, Worcestershire, UK). Las distribuciones del volumen de partículas en polvos pueden medirse fácilmente mediante técnicas como Dispersión de Luz Láser de Ángulo Bajo (Low Angle Laser Light Scattering) (conocido también como LALLS y Difracción de Láser), que se basa en el hecho de que el ángulo de difracción es inversamente proporcional al tamaño de partícula. Algunos instrumentos que se pueden adquirir comercialmente apropiados para el análisis de la distribución de volumen de partículas en polvos utilizando LALLS incluyen el Mastersizer 2000 (Malvern Instruments). Se prefiere el proceso de esta invención en el cual el polvo para la extrusion tiene un tamaño medio de partícula menor de alrededor de 30 micras, más preferiblemente menor de alrededor de 20 micras y todavía más preferiblemente menor de alrededor de 15 micras, y en el cual al menos el 90% de las partículas son menores de alrededor de 100 micras, más preferiblemente menores de alrededor de 40 micras y todavía más preferiblemente menores de alrededor de 30 micras.

De forma alternativa, el molido de los componentes se puede llevar a cabo separadamente antes de su incorporación a la mezcla. En algunos casos, es suficiente con moler solo los componentes insolubles en agua. Entre los molinos adecuados se incluyen, sin estar limitados a, molinos rotatorios de alta velocidad de laboratorio, como el Techmar® A 10 Analytical Mill, y molinos de martillos de escala comercial y molinos de clasificación por aire, como los fabricados por Hosokawa Micron Powder Systems, Summit, NJ.

Para fabricar la mezcla apropiada para el proceso de extrusión, se añade agua para formar una pasta tratable por extrusión. La mezcla de los componentes secos se añade típicamente en un mezclador de baja o moderada fuerza de cizalla, o amasadora, mojada con agua y mezclada hasta que se obtiene una pasta extrudible. El agua se puede añadir bien como un espray o como una corriente. Típicamente, se require de un 5 a un 50% de agua en base al

peso de la mezcla seca de componentes (es decir, de 5 a 50 partes de agua a 100 partes en peso de la mezcla de componentes secos) para producir una pasta extraíble. De forma alternativa, se pueden añadir al agua ingredientes solubles en agua. Algunos de los ingredientes solubles en agua que se pueden añadir incluyen por ejemplo, pero sin estar limitados a, otros solventes volátiles como alcoholes de bajo peso molecular (por ejemplo, metanol, etanol e isopropanol), así como ingredientes de la formulación no volátiles descritos anteriormente (por ejemplo, agentes humectantes, dispersantes, lubricantes, agentes antiaglutinantes, estabilizadores químicos y diluyentes) que sean solubles en agua. Además, parte o todos los ingredientes de los equivalentes de base inorgánica en la mezcla pueden disolverse primero en agua. Típicamente el agua que se añade no contiene ingredientes solubles en agua distintos de las impurezas que se encuentran normalmente en el agua corriente (es decir, potable). Entre las mezclas apropiadas se incluyen, sin estar limitadas a, procesadores de alimentos, mezcladores de brazo sigma (como un "Kneadermaster" fabricado por The Patterson Foundry & Machine Co., East Liverpool, OH), moldeadoras rotativas y amasadoras continuas (como aquellas que se pueden adquirir de LCI Corporation, Charlotte, NC.).

La extrusion se lleva a cabo haciendo pasar la pasta a través de una extrusora de pasta para producir el extrudato (una cinta extraída húmeda). Algunos ejemplos de extrusoras de pasta incluyen, sin estar limitadas a, extrusoras de cesta, extrusoras radiales, y extrusoras de cúpula; como las que se pueden adquirir de LCI Corporation, Charlotte, NC. La extrusora se equipa con una boquila o una pantalla, con agujeros de diámetro típicamente desde 0,3 a 3 mm, preferiblemente desde 0,5 a 1,5 mm y todavía más preferiblemente desde 0,7 a 1,0 mm.

Seguidamente se seca el extrudato. Se puede utilizar una amplia variedad de métodos de secado para secar el extrudato. Algunos métodos de secado convencionales incluyen bandejas, por rotación, de lecho fluído y de lecho fluído con vibración. Los métodos de secado que someten al extrudato a vibración, rotación u oatras formas de agitación también serviran para romper la cinta extraída en longitudes más cortas y, finalmente, en gránulos que pueden ser dispensados mediante medición volumétrica. Se prefiere el secado mediante lecho fluído, ya que la fluidización aumentará la fractura de las cintas extraídas sometidas al proceso de secado debido al impacto en los gránulos discretos. Se prefiere especialmente el secado mediante lecho fluído con vibración. El secado a niveles de humedad menores del 5% (preferiblemente menos del 3%) medido mediante balance de humedad, como el que se puede adquirir de Mettler, Inc., Toledo, OH, produce gránulos endurecidos sin adhesión. Se prefieren gránulos endurecidos y no pegajosos, ya que tienen una menor tendencia a la aglomeración. Temperaturas de secado mayores que alrededor de 40ºC, preferiblemente al menos 60ºC, pero que no superen los 110ºC y que típicamente no excedan los 90ºC, producen de forma eficiente los niveles de humedad requeridos.

Antes del empaquetamiento y la utilización, los gránulos extruídos secos se pasan típicamente por un tamiz para eliminar partículas finas y cualquier fragmento aglomerado, así como posiblemente romper los gránulos extraídos en tamaños más pequeños. Así pues, el proceso de esta invención puede comprender además una etapa de tamizado del extrudato seco. La composición de los gránulos con longitudes apropiadas para la dispersion por medición volumétrica se puede obtener rompiendo los gránulos secos utilizando un proceso de tamizado para obtener una distribución de longitudes desde alrededor de 0,3 hasta alrededor de 7 mm, preferiblemente desde alrededor de 0,5 hasta alrededor de 5 mm y todavía más preferiblemente desde alrededor de 0,7 hasta alrededor de 4 mm. De forma alternativa los gránulos secos se pueden romper utilizando un tamiz centrífugo tal como se describe en la U. S. Patent No. 6.270.025 para producir distribuciones de longitudes que son especialmente apropiadas para la preparación de mezclas homogéneas tal como se describe en la U. S. Patent No. 6.022.552.

Además de tener unas propiedades de limpieza del tanque de pulverización significativamente mejoradas, se ha descubierto que las formulaciones preparadas a partir de mezclas que contienen al menos alrededor de un 50 % equivalente de una base de acuerdo con el proceso de la presente invención también proporcionan un control de las malas hierbas sustancialmente mejor bajo ciertas circunstancias que otras formulaciones preparadas a partir de mezclas que contienen menor cantidad o nada de base. Ya que el control de las malas hierbas tiene un límite del 100%, las formulaciones de esta invención tendrán un mayor control de las malas hierbas en circunstancias donde dichas otras formulaciones proporcionen un control mucho menor del 100%. Estas circunstancias incluyen el tratamiento de especies de malas hierbas difíciles de controlar, que solo se pueden suprimir en lugar de ser controladas de forma eficiente por dichas otras formulaciones. La mejor eficacia herbicida de las formulaciones de esta invención también puede observarse en el control sobre especies de malas hierbas que son fáciles de tratar con bajos niveles de aplicación, para los cuales dichas otras formulaciones sólo proporcionan supresión. Otras circunstancias donde las formulaciones de esta invención pueden proporcionar un control de las malas hierbas significativamente mejorado incluyen aplicaciones utilizando volúmenes de pulverización relativamente pequeños. Las formulaciones de la presente invención pueden no necesitar la adición de tensioactivos suplementarios líquidos al espray además de aquellos incluídos en la formulación, aunque la adición de dichos tensioactivos puede también ser beneficiosa para el control de las malas hierbas mediante las formulaciones de la presente invención.

Sin más elaboración, se cree que una persona con experiencia en el campo de la técnica utilizando la descripción precedente pued utilizar la presente invención en toda su extensión. Los siguientes Ejemplos son, así pues, meramente ilustrativos y no son limitantes para la revelación en ningún modo.

Ejemplos analíticos

Ejemplo Analítico 1

Ejemplo ilustrativo para el procedimiento de determinación del pKa de un herbicida de tipo sulfonamida

Se prepara una solución tampón de reserva disolviendo acetato de sodio trihidrato (6,8 g), fosfato de sodio dodecahidrato (19,0 g) y borato de sodio decahidrato (19,1 g) en agua altamente purificada (500 mL). Esta solución tampón de reserva se diluye típicamente 100 veces con agua altamente purificada para dar una solución tampón de prueba 0,001 M que tiene un pH entre pH 9 y pH 10. Si se considera necesario, se puede preparar una concentración más alta del tampón. Se prepara una solución de reserva del herbicida de tipo sulfonamida en un disolvente orgánico, preferiblemente un disolvente miscible con agua como acetona La concentración de la solución de reserva no debería exceder el menor malor entre 1M o la mitad de la concentración de saturación del disolvente orgánico utilizado.

Se utiliza un espectrofotómetro de luz UV/visible equipado con control de temperatura capaz de mantener la temperatura a la temperatura de prueba (por ejemplo, 20ºC) para obtener los espectros de la sulfonamida a diferentes valores de pH. La solución tampón de prueba 0,001 M se utiliza como referencia. Los espectros se recogen para alícuotas de la solución de reserva de sulfonamida añadida a una solución de ácido clorhídrico (pH < 2) y una solución de hidróxido de sodio (pH > 10) respectivamente. La longitud de onda analítica óptima, a la cual las formas ácida y básica (sal) de la sulfonamida difieren la una de la otra de forma apreciable en la absorbancia se registra y se utiliza para subsiguientes análisis. Se añade una alícuota de la solución de sulfonamida de reserva a un matraz y el disolvente se evapora bajo nitrógeno. Se añade solución tampón (0,001 M, 100 mL) al matraz, y la mezcla se agita magnéticamente para formar la solución de prueba. El pH se mide utilizando un medidor de pH calibrado capaz de resolver diferencias de 0,1 unidades de pH o menos. El pH de la solución de prueba se ajusta aproximadamente a pH 2 utilizando ácido clorhídrico, y a continuación se añade una solución de hidróxido sódico en porciones para obtener un cambio de alrededor de 0,5 o menos unidades de pH por porción hasta un pH de 10 a 12, y la absorbancia UV/visible se mide como función del cambio en pH en la longitud de onda analítica. Se realiza un análisis de regresión basado en un modelo no lineal de mínimos cuadrados para una representación de la absorbancia respecto al pH para determinar el pH al cual el ácido libre de la sulfonamida y la sal de sulfonamida están presentes en cantidades equimolares; este pH es el pKa de la sulfonamida. Preferiblemente la prueba se repite para asegurar precisión.

Ejemplo Analítico 2

Proceso ilustrativo para la determinación de la solubilidad de un herbicida de tipo sulfonamida en un tampón de pH 7

Se prepara una solución tampón de pH 7 de reserva añadiendo una solución de hidróxido sódico acuoso (0,1 M, 145 mL) a una solución de fosfato de dihidrógeno potasio acuoso (0,1 M, 250 mL), y seguidamente se añade suficiente agua destilada para ajustar el volumen final a 500 mL. Se añade al menos 1 vez hasta alrededor de 5 veces la cantidad de sulfonamida que se necesita para la saturación a un recipiente para el mezclado que coniene solución tampón de reserva a la temperatura de prueba (por ejemplo, 20ºC). La mezcla se agita magnéticamente a oscuras mientras se mantiene a la temperatura de prueba. Se toman muestras periódicamente para el análisis. Se centrifugan muestras utilizando una centrífuga de alta velocidad de temperatura controlada a la temperatura de prueba durante alrededor de 20 minutos a ≥ 12000G para eliminar las partículas suspendidas. Se toma una alícuota de cada sobrenadante para someterla a análisis.

La concentración de sulfonamida en el sobrenadante se determina mediante el método de cromatografía líquida de alta (HPLC), apropiado para la sulfonamida en particular. Típicamente, el HPLC utilizará una columna cromatográfica de fase inversa y detección por UV. El método debería incluír la preparación de curvas de mejor ajuste de calibración en base a al menos tres estándares utilizando análisis de regresión lineal. Además, el pH del sobrenadante se mide utilizando un medidor de pH calibrado capaz de resolver diferencias de 0,1 o menos unidades de pH para verificar que el pH es de 7. Se toman sucesivamente muestras del recipiente de mezclado y se analizan hasta que tres muestras sucesivas muestren poca o ninguna variación en la concentración. Preferiblemente la prueba se repite para asegurar precisión.

Ejemplos del proceso de formulación

Las formulaciones se prepararon combinando ingredientes en los porcentajes indicados para fabricar de 20 a 50 gramos de mezcla sin humedad. A menos que se especifique de otro modo, las formulaciones contenían un 50% de herbicida de tipo sulfonamida, un 0,5% de Supralate® ME Dry (lauril sulfato de sodio, distribuído por Witco Inc., Greenwich, CT), un 5% de Reax® 88B (lignosulfonato de sodio, distribuído por Westvaco Corp., N. Charleston Heights, SC), y una base inorgánica en la cantidad necesaria para que de el equivalente de base indicado (respecto al herbicida de tipo sulfonamida) en la composición final. Para equilibrar la composición de la formulación se añadió sucrosa y/o lactosa monohidrato. La mezcla se mezcló y se molió en un molino rotatorio de alta velocidad. La mezcla molida (de 10 a 15 g) y agua (de 2 a 5 mL) se combinaron utilizando como mezclador el molino rotatorio a una velocidad más baja para formar una pasta, que seguidamente se sometió a extrusión a través de una válvula de 1,0 mm. El extrudato húmedo se secó a 70ºC en un horno de vacío y a continuación se pasó por un tamiz a través de pantallas de 0,71 – 2 mm para obtener el producto en forma de gránulos. La composición de las formulaciones de ejemplo se resume en la Tabla 1.

TABLA 1 Resumen de las Formulaciones Ejemplo

Ej.: Ingrediente herbicida de tipo sulfonamida Sulfonamida (%) Supralate ME (%) Reax 88B (%) Sucrosa (%) Lactosa (*) (%) Ingrediente Base Base (%)

1: Thifensulfuron-metil 50,0 0,5 5,0 1,0 43,5 Ninguno -

2: Thifensulfuron-metil 50,0 0,5 5,0 1,0 34,5 Na2HPO4 9,0

3: Thifensulfuron-metil 50,0 0,5 5,0 1,0 6,5 Na2HPO4 37,0

4: Thifensulfuron-metil 50,0 0,5 5,0 1,0 36,5 K3PO4 7,0

5: Thifensulfuron-metil 50,0 0,5 5,0 1,0 16,5 K3PO4 27,0

8: Thifensulfuron-metil 50,0 0,5 5,0 1,0 36,5 KHCO3 7,0

9: Thifensulfuron-metil 50,0 0,5 5,0 1,0 17,5 KHCO3 26,0

10: Sulfometuron-metil 50,0 0,5 5,0 3,0 41,5 Ninguno -

11: Sulfometuron-metil 50,0 0,5 5,0 3,0 38,6 Na3PO4(**) 2,9

12: Sulfometuron-metil 50,0 0,5 5,0 3,0 35,9 Na3PO4(**) 5,6

13: Sulfometuron-metil 50,0 0,5 5,0 3,0 30,1 Na3PO4(**) 11,4

14: Sulfometuron-metil 50,0 0,5 5,0 3,0 19,1 Na3PO4(**) 22,4

15: Sulfometuron-metil 36,5 0,4 3,6 2,2 24,5 Na3PO4(**) 32,8

16: Sulfometuron-metil 50,0 0,5 5,0 0,0 0,5 Na3PO4 45,0

17: Bensulfuron-metil 50,0 0,5 5,0 0,0 44,5 Ninguno -

22: Tribenuron-metil 50,0 0,5 5,0 0,0 44,5 Ninguno

(*) El porcentaje en peso también incluye el agua de hidratación y las impurezas técnicas en las formulaciones. (**) El Na3PO4 se añadió en la forma de dodecahidrato, pero la cantidad que se da en la lista se calcula en base al equivalente anhidro.

Las composiciones granulares se evaluaron mediante la siguiente prueba de limpieza para determinar el residuo de herbicida de tipo sulfonamida que podría permanecer potencialmente en los depósitos orgánicos de un tanque de pulverización.

5 Procedimiento de prueba de limpieza en el laboratorio

La prueba se llevó a cabo dispersando en agua una muestra de la composición granular para producir una concentración que se utliza normalmente cuando se aplica un herbicida: 600 ppm para el thifensulfuron-metil y 350 ppm para el sulfometuron-metil, bensulfuron-metil y tribenuron-metil. La cantidad apropiada de gránulos se añadió a agua corriente (300 mL) en un vaso de precipitados y se agitó magnéticamente durante 2 minutos. Después de la

10 agitación, se añadió Tilt® 250 (1,5 mL, formulación de propiconazol, que se puede adquirir comercialmente de Syngenta, Basilea, Suíza). A continuación la mezcla se agitó durante otros 2 minutos, después de los cuales la dispersión resultante se dispersó en tres alícuotas de 100 mL a botellas de polietileno de 4 oz (118 mL). Las botellas se taparon, se inviertieron dos veces y se dejaron reposar durante toda la noche.

Después de reposar durante toda la noche, cada botella individual se invirtió dos veces y se vertió el contenido

15 líquido. Se añadió agua corriente (10 mL) y la botella se invirtió hasta que todos los sedimentos se suspendieron de nuevo, y entonces los contenidos se vertieron. Se añadió agua corriente (100 mL) y la botella se invirtió dos veces y se dejó reposar sin tocarla durante 10 minutos. La botella se invirtió dos veces más y los contenidos se virtieron. Se añadió acetonitrilo (10 mL) a la botella para extraer los materiales restantes. La solución de acetonitrilo se analizó mediante cromatografía líquida de fase inversa con detección por UV. El grado de limpieza (la concentración de

20 herbicida de tipo sulfonamida en la solución de acetonitrilo) se da en ppm en la Tabla 2 que se muestra a continuación. Los valores de limpieza más bajos indican una limpieza más efectiva que los valores más altos. La prueba de limpieza se repitíó dos veces para los ejemplos de formulación 1, 10 y 17, que no contenían base, y los dos grupos de resultados se muestran por separado.

TABLA 2 Resumen de las formulaciones evaluadas utilizando la prueba de limpieza

Ej.: Ingrediente herbicida de tipo sulfonamida Sulfonamida (%) Ingrediente Base Base (%) % Equivalente de Base respecto a S.U. aproximado Grado de limpieza (como ppm S.U.)

1: Thifensulfuron-metil 50,0 Ninguno - 0 203, 150

2: Thifensulfuron-metil 50,0 Na2HPO4 9,0 49
2

3: Thifensulfuron-metil 50,0 Na2HPO4 37,0 202 0

4: Thifensulfuron-metil 50,0 K3PO4 7,0 51 66

5: Thifensulfuron-metil 50,0 K3PO4 27,0 197 4

8: Thifensulfuron-metil 50,0 KHCO3 7,0 54 3

9: Thifensulfuron-metil 50,0 KHCO3 26,0 201 0

10: Sulfometuron-metil 50,0 Ninguno - 0 2800, 310

11: Sulfometuron-metil 50,0 Na3PO4 2,9 13 280

12: Sulfometuron-metil 50,0 Na3PO4 5,6 25 270

13: Sulfometuron-metil 50,0 Na3PO4 11,4 50 290

14: Sulfometuron-metil 50,0 Na3PO4 22,4 99 50

15: Sulfometuron-metil 36,5 Na3PO4 32,8 197 1

16: Sulfometuron-metil 50,0 Na3PO4 45,0 198 2

17: Bensulfuron-metil 50,0 Ninguno - 0 330, 190

22: Tribenuron-metil 50,0 Ninguno - 0 70

Los Ejemplos de Formulación 1, 10, 17 y 22 ilustran composiciones herbicidas de tipo sulfonamida granulares de extrusión de pasta convencionales que contienen poca o ninguna base inorgánica. Tal como se puede ver en los datos de la Tabla 2, las composiciones granulares preparadas de acuerdo al proceso de la presente invención que 5 contienen alrededor de un 50 por ciento equivalente de base resultaron en niveles de herbicida de tipo sulfonamida recuperados en la solución de lavado de acetonitrilo mucho más bajos cuando el herbicida de tipo sulfonamida era thifensulfuron-metil. Para el tribenuron-metil, un 50 por ciento de equivalente de base proporcionó un efecto muy sustancial. Para sulfometuron-metil y bensulfuron-metil, se necesitó alrededor de un 100 por cien de equivalente de base para alcanzar un efecto sustancial, e incrementar la cantidad de base hasta alrededor de 200 por cien de

10 equivalente redujo el residuo a niveles insignificantes. Ello indica que las composiciones granulares preparadas de acuerdo con el proceso de la presente invención puede resultar en residuos de sulfonamida significativamente menores en el equipamiento de pulverización

Ejemplos de prueba de los herbicidas

Preparación de la Formulación

15 Se prepararon muestras de las formulaciones de los Ejemplos 1 y 5 (thifensulfuron-metil) y del Ejemplo 22 (tribenuron-metil) se prepararon de acuerdo con el procedimiento descrito anteriormente en la sección de Ejemplos del Proceso de Formulación.

Bioensayo en Invernadero

Las distintas formulaciones de thifensulfuron-metil y tribenuron-metil se evaluaron en pruebas separadas en

20 Convolvulus arvensis L. (correhuela) y Galium aparine L. (galio). Ambas especies se plantaron aproximadamente a una profundidad de 1 a 2 cm en macetas de plástico de 15 cm. Una vez apareció, el Convolvulus arvensis se entresacó en dos plantas, y el Galium aparine se entresacó en tres plantas. Las macetas contenían un medio de crecimiento sintético (medio de macetas Redi-Earth®, Scotts-Sierra Horticultural Products Company, Marysville, OH 43041) y se regaron y fertilizaron para conseguir un crecimiento rápido. Unas luces de haluro metálico que

25 proporcionaban 160 !E/m2/s de radiación activa fotosintética suplementaron la intensidad natural durante un fotoperiodo de 16 h cuando la intensidad de la luz era menor de 500 !E/m2/s. La temperatura diurna fue de 28 ∀ 2ºC

y la temperatura nocturna fue de 22 ∀ 2 ºC. El Convolvulus arvensis y el Galium aparine fueron de 10 a 13 cm y de 4 a 6 cm, respectivamente.

Las mezclas de pulverización se hicieron con agua desionizada a temperatura ambiente. Los tratamientos se pulverizaron en un volumen de 94 L/ha aproximadamente una hora después de la preparación. Los tratamientos se 5 replicaron cuatro veces y se aplicaron con una boquilla de chorro plano (modelo TeeJet® chorro plano SS8001E, Spraying Systems Co., Wheaton, IL, 60188) a una altura de 51 cm con una presión de pulverización ajustada a 138 kPa. El tensioactivo ceteareth-25 (polietilen glicol éter del alcohol cetearilo (mezcla de alcoholes cetilo y estearilo) que contiene un promedio de 25 unidades de etilen glicol) se utilizó a un 0,1% del volumen de pulverización allí donde se indica. Los brotes de las plantas se pesaron 15 días después del tratamiento, y la inhibición en el peso de

10 los tallos recién cortados se comparó con el de las plantas sin tratar. Las medias, expresadas como porcentaje de inhibición, se listan en la Tabla 3.

TABLA 3. Comparación de la actividad de las formulaciones de thifensulfuron-metil y tribenuron-metil sobre Convolvulus arvensis y el Galium aparine con y sin un 0,1% en peso de tensioactivo no iónico, ceteareth-25.

Herbicida: Razón (g.a.i/ha) Formulación Tensioactivo no iónico % de inhibición del convolvulus % de inhibición de galium

thifensulfuron-metil: 15 Ej. 1 Ninguno 35 87

Ceteareth-25: 84 97

Ej. 5: Ninguno 72 89

Ceteareth-25: 91 98

45: Ej. 1 Ninguno 61 94

Ceteareth-25: 89 97

Ej. 5: Ninguno 79 92

Ceteareth-25: 94 99

tribenuron-metil: 15 Ej. 22 Ninguno 81 61

Ceteareth-25: 88 92

45: Ej. 22 Ninguno 78 90

Ceteareth-25: 92 96

Tal como se puede ver en los resultados que se muestran en la Tabla 3, las formulaciones de thifensulfuron-metil de

15 extrusión de pasta preparadas a partir de las mezclas que contienen base de acuerdo con el proceso de la presente invención (es decir, el Ejemplo de Formulación 5) proporcionaron un control mucho mejor sobre Convolvulus arvensis que la formulación de comparación preparada a partir de una mezcla sin base añadida (es decir, el Ejemplo de Formulación 1). Mientras que añadir el tensioactivo ceteareth-25 a la solución de pulverización aumentó la eficacia en comparación del Ejemplo de Formulación 1, el tensioactivo también aumentó además la eficacia del

20 Ejemplo de Formulación 5, así que los mejores resultados para el control de Convolvulus arvensis se obtuvo utilizando el ceteareth-25 con el Ejemplo de Formulación 5 preparado de acuerdo con el proceso de esta invención. En este experimento de bioensayo las formulaciones preparadas de acuerdo con el proceso de la presente invención mostraron la mayor ventaja sobre las malas hierbas que no eran controladas apropiadamente por las formulaciones de comparación a los niveles de aplicación probados. Los resultados demostraron otros beneficios

25 destacables además de unas mejores propiedades de limpieza del equipo de pulverización preparadas de acuerdo al proceso de la presente invención.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un proceso para preparar una composición herbicida de sulfonamida obtenida por extrusión de pasta que comprende:

(a)

preparar una mezcla que comprende

(i)

de 2 a 90% en peso sin tener en cuenta el agua de uno o más ingredientes activos que comprenden al menos un ácido libre de un herbicida de tipo sulfonamida seleccionado del grupo que consiste en azimsulfuron, bensulfuron-metil, clorimuron-etil, clorsulfuron, etametsulfuron-metil, flupyrsulfuron-metil, metsulfuron-metil, nicosulfuron, rimsulfuron, sulfometuron-metil, tifensulfuron-metil, tribenuron-metil y triflusulfuron-metil.

(ii)

de 0 a 95% en peso sin tener en cuenta el agua de uno o más aditivos seleccionados del grupo que consiste en agentes humectantes, dispersantes, lubricantes, agentes antiaglutinantes, estabilizadores químicos y diluyentes; y

(iii) al menos aproximadamente 50 % equivalente de base seleccionado de entre equivalentes de base inorgánica con un pKa de ácido conjugado al menos 2,1 unidades mayor que el pKa más alto del componente ácido libre del herbicida de tipo sulfonamida; y seleccionándose del grupo que consiste en hidrógeno carbonato de sodio, hidrógeno fosfato de sodio, fosfato de sodio, hidrógeno carbonato de potasio, carbonato de potasio, hidrógeno fosfato de potasio, fosfato de potasio, pirofosfato de sodio, tripolifosfato de sodio, trisilicato de sodio, trimetafosfato de sodio, hexametafosfato de sodio, polifosfato de sodio, hidrógeno fosfato de amonio, óxido de litio, hidróxido de litio, carbonato de litio, hidróxido de sodio, fofato de litio, metasilicato de litio, ortosilicato de litio, hidróxido de potasio, metasilicato de sodio, ortosilicato de sodio y pirofofato de potasio; siendo la suma de los porcentajes en peso de todos los ingredientes en la mezcla un total del 100% sin tener en cuenta el agua; y

(iv) agua suficiente para convertir la mezcla en una pasta extruíble;

(b)

extruir la mezcla preparada en (a) a través de una boquilla o una pantalla para formar un extrudato; y

(c)

secar el extrudato.
2.

El proceso de la reivindicación 1, donde la mezcla comprende al menos aproximadamente 75 % equivalente de base.
3.

El proceso de la reivindicación 2, donde la mezcla comprende al menos aproximadamente 100 % equivalente de base.
4.

El proceso de la reivindicación 1, donde la mezcla comprende desde aproximadamente 0,5 hasta aproximadamente 50% en peso de un sacárido sin tener en cuenta el agua.
5.

El proceso de la reivindicación 1, donde al menos un ácido libre de un herbicida de tipo sulfonamida es sulfometuron-metil y la base comprende fosfato de sodio.
6.

El proceso de la reivindicación 1, donde en (a) se añade suficiente agua para fabricar una pasta extrudible a una composición sólida que comprende de 2 a 90% en peso sin tener en cuenta el agua de uno o más ingredientes activos que comprenden al menos un ácido libre de un herbicida de tipo sulfonamida, de 0,5 a 94% en peso sin tener en cuenta el agua de un sacárido, desde 1 a 20% en peso sin tener en cuenta el agua de componente tensioactivo, al menos aproximadamente 50 % equivalente de base seleccionado de entre equivalentes de base inorgánica con un pKa del ácido conjugado al menos 2,1 unidades mayor que el pKa más alto del componente ácido libre del herbicida de tipo sulfonamida, y opcionalmente otros ingredientes; siendo la suma de los % en peso de todos los ingredientes en la composición sólida un total de 100% sin tener en cuenta el agua; y al menos 10% del contenido del herbicida de tipo sulfonamida en la composición sólida se halla en la forma de ácido libre.
7.

El proceso de la reivindicación 1, que comprende además una etapa de cribado del extrudato seco.
8.

Una composición herbicida de sulfonamida obtenida por extrusión de pasta, preparada mediante el proceso de la reivindicación 1.