ES2201534T3

ES2201534T3 - Metodos y composiciones herbicidas sinergicos.

Info

Publication number: ES2201534T3
Application number: ES98948161T
Authority: ES
Inventors: Kelly De Carvalho Castro; Wilson Mendonca; Timothy Malefyt; Frederick P. Salzman; Robert M. Watkins
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1997-09-17
Filing date: 1998-09-14
Publication date: 2004-03-16
Anticipated expiration: 2018-09-14
Also published as: TW471950B; ID25848A; PT1017281E; HUP0003786A2; AR015450A1; CA2303143A1; SK284882B6; ATE242600T1; JPH11246316A; SK3752000A3; EP1017281A1; JP2001516697A; DE69815542T2; CN1270500A; NZ503597A; HU224130B1; AU744073B2; EP1017281B1; JP4564651B2; CN1179645C

Abstract

Un método para el control sinérgico de plantas de Ipomoea, Cyperus, Sida y Euphorbia indeseables, que comprende aplicar al emplazamiento de dichas plantas o al follaje o los tallos de dichas plantas una cantidad sinérgicamente eficaz de una combinación de glyphosate y un compuesto de imidazolinona seleccionado del grupo que consiste en imazethapyr, imazapic, imazamox, imazapyr y mezclas de los mismos.

Description

Métodos y composiciones herbicidas sinérgicos.

Antecedentes de la invención

Ciertas malas hierbas, tales como Ipomoea, Cyperus, Sida y Euphorbia, son particularmente difíciles de controlar. Su competición de ciclo completo puede reducir los rendimientos de los cultivos y provocar una pérdida económica significativa en la producción de cultivos en hileras. Una de las prácticas más comunes para controlar estas malas hierbas problemáticas es la aplicación posemergente de un herbicida. Sin embargo, no existe un solo herbicida selectivo disponible actualmente que dé un control económico de estas malas hierbas.

El glyphosate [(N-fosfonometil)glicina] es un herbicida altamente eficaz con un amplio espectro de actividad. Sin embargo, ciertas especies de malas hierbas agrónomamente importantes requieren dosis de aplicación relativamente altas de glyphosate para el control eficaz. Las altas dosis de glyphosate pueden conducir a una presión de selección incrementada indeseable. La tolerancia al glyphosate, particularmente en Ipomoea, es un problema reconocido en el campo. Por lo tanto, son altamente deseables nuevos métodos y composiciones para el control de malas hierbas que disminuyan eficazmente las dosis de aplicación de glyphosate mientras proporcionen un control de malas hierbas de amplio espectro.

Composiciones acuosas que contienen sales de ácido imidazolinílico se describen en U.S. 4.816.060, y composiciones acuosas que contienen sales de glyphosate se describen en EP 220.902-A2. DE 4019362 A1 describe una combinación de glyphosate más imazaquin e imazapyr; Weed Technology 1992, Vol. 6, 45-51, describe la aplicación de glyphosate e imazaquin; WO96/08148 describe el uso de combinaciones de glyphosate y dmso. Sin embargo, no se han descrito composiciones acuosas concentradas que comprenden una sal de ácido imidazolinílico y una sal de glyphosate como las reivindicadas aquí. La principal razón de que las composiciones acuosas que contienen ambos compuestos no se hayan descrito es que las sales de ácido imidazolinílico y las sales de glyphosate, en general, no son mutuamente compatibles. Las composiciones acuosas de sales de glyphosate tienen generalmente un valor de pH de aproximadamente 4. Sin embargo, las sales de ácido imidazolinílico no son totalmente estables en un ambiente que tiene un valor de pH de aproximadamente 4. A la inversa, las sales de glyphosate no son totalmente estables a los valores de pH requeridos para proporcionar composiciones acuosas estables de sales de ácido imidazolinílico.

Para vencer los problemas de incompatibilidad asociados con composiciones acuosas que contienen sales de ácido imidazolinílico y sales de glyphosate, se han descrito composiciones de concentrado para suspensiones emulsificables que contienen ácidos imidazolinílicos y glyphosate (véase, por ejemplo, U.S. 5.268.352). Sin embargo, las composiciones de concentrados para suspensiones emulsificables no son totalmente satisfactorias debido a que requieren el uso de disolventes aromáticos pesados.

Lo que se necesita en la técnica es una composición acuosa que venza los problemas de incompatibilidad asociados con las sales de ácido imidazolinílico y las sales de glyphosate sin requerir el uso de disolventes aromáticos pesados.

Sumario de la invención

Sorprendentemente, se ha encontrado ahora que la combinación de glyphosate con un compuesto de imidazolinona proporciona control de malas hierbas sinérgico. Ventajosamente, la combinación sinérgica de la invención permite dosis de aplicación inferiores de glyphosate con un espectro incrementado concomitante de control de malas hierbas. Por otra parte, los métodos y las composiciones herbicidas sinérgicos de la invención permiten programas de tratamiento de la resistencia eficaces y proporcionan un control mejorado de malas hierbas que actúan como plagas, tales como Ipomoea, en la producción de cultivos resistentes a glyphosate.

La presente invención proporciona un método para el control sinérgico de plantas indeseables tales como Ipomoea, Cyperus, Sida o Euphorbia, que comprende aplicar al emplazamiento de dichas plantas o al follaje o los tallos de dichas plantas una cantidad sinérgicamente eficaz de una combinación de glyphosate y al menos un compuesto de imidazolinona seleccionado del grupo que consiste en imazethapyr, el isómero R del mismo o una sal del mismo; imazapic, el isómero R del mismo o una sal del mismo; imazamox, el isómero R del mismo o una sal del mismo; imazapyr, el isómero R del mismo o una sal del mismo; y mezclas de los mismos.

La presente invención también se refiere a una composición herbicida acuosa concentrada que comprende de aproximadamente 0,1% p/v a aproximadamente 7% p/v de una sal de ácido imidazolinílico, seleccionada del grupo que consiste en una sal de imazethapyr, imazapic, imazamox, imazapyr y mezclas de las mismas, de aproximadamente 15% p/v a aproximadamente 45% p/v de una sal de glyphosate, de aproximadamente 0,5% p/v a aproximadamente 6% p/v de dimetilsulfóxido, de aproximadamente 0,5% p/v a aproximadamente 15% p/v de un agente humectante, hasta aproximadamente 10% p/v de un agente anticongelante, hasta aproximadamente 1% p/v de un agente antiespumante, hasta aproximadamente 3% p/v de una base, y agua, con tal de que la composición tenga un pH inicial de aproximadamente 6,0 a aproximadamente 7,0.

La presente invención se refiere además a un procedimiento para la preparación de las composiciones herbicidas acuosas concentradas de esta invención.

Descripción detallada de la invención

El glyphosate [(N-fosfonometil)glicina] es un herbicida de amplio espectro altamente eficaz. Sin embargo, ciertas malas hierbas problemáticas tales como Ipomoea, Cyperus, Sida y Euphorbia pueden requerir dosis de aplicación muy altas de glyphosate para el control eficaz. Dosis de aplicación altas de glyphosate pueden disminuir el margen de seguridad del cultivo, incrementar el desarrollo potencial de la tolerancia a las malas hierbas y dar como resultado la pérdida del control económico de las malas hierbas.

Sorprendentemente, se ha encontrado ahora que la aplicación de una combinación de glyphosate más al menos un compuesto de imidazolinona seleccionado de imazethapyr, el isómero R del mismo o una sal del mismo; imazaquin, el isómero R del mismo o una sal del mismo; imazamox, el isómero R del mismo o una sal del mismo; imazapic, el isómero R del mismo o una sal del mismo; e imazapyr, el isómero R del mismo o una sal del mismo; proporciona el control sinérgico de malas hierbas problemáticas, particularmente Ipomoea, Sida, Cyperus y Euphorbia, especialmente Ipomoea. Eso es, la aplicación de la combinación de la invención da una acción de refuerzo mutua tal que las dosis de aplicación de los componentes herbicidas individuales pueden reducirse y todavía se alcanza el mismo efecto herbicida o, alternativamente, la aplicación de la combinación de componentes herbicidas muestra un mayor efecto herbicida que el esperado del efecto de la aplicación de los componentes herbicidas individuales cuando se aplican solos (efecto sinérgico).

Según se usa en la memoria descriptiva y las reivindicaciones, el término glyphosate indica el compuesto
N-(fosfonometil)glicina o las sales agrícolamente aceptables del mismo. De forma similar, los términos usados para los compuestos de imidazolinona imazethapyr, imazaquin, imazapic, imazamox e imazapyr, según aparecen en la memoria descriptiva y las reivindicaciones, indican el compuesto, el isómero R del mismo, una sal agrícolamente aceptable del mismo o mezclas de los mismos a no ser que el contexto dicte claramente otra cosa. Los compuestos de imidazolinona y sus nombres químicos correspondientes se listan aquí a continuación.

Imazethapyr indica ácido 5-etil-2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)nicotínico, el isómero R del mismo, una sal del mismo o mezclas de los mismos.

Imazaquin indica ácido 2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)quinolincarboxílico, el isómero R del mismo, una sal del mismo o mezclas de los mismos.

Imazapic indica ácido 2-(4-isopropil-5-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-5-metilnicotínico, el isómero R del mismo, una sal del mismo o mezclas de los mismos.

Imazamox indica ácido 2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-5-(metoximetil)nicotínico, el isómero R del mismo, una sal del mismo o mezclas de los mismos.

Imazapyr indica ácido 2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)nicotínico, el isómero R del mismo, una sal del mismo o mezclas de los mismos.

En el contexto de la presente invención, el término sal agrícolamente aceptable incluye una sal de metal alcalino, amonio, alquilsulfonio o alquilfosfonio o la sal cuaternaria de una amina que tiene un peso molecular de menos de 300, en particular, el término incluye isopropilamonio, amonio, sodio y trimesio, especialmente isopropilamonio y amonio.

Según se usa en la memoria descriptiva y las reivindicaciones, el término isómero R indica el isómero óptico de un compuesto de imidazolina que tiene la configuración R asignada al carbono asimétrico en el anillo de imidazolinona que está sustituido por un metilo y un grupo isopropilo, por ejemplo el isómero R del compuesto de imidazolinona imazapyr se muestra a continuación.

1

En general, las formulaciones comerciales de glyphosate son soluciones acuosas de una sal agrícolamente aceptable tal como glyphosate-isopropilamonio, glyphosate-sesquisodio, glyphosate-trimesio y similares. De forma similar, los herbicidas de imidazolinona y sus sales agrícolamente aceptables están disponibles comercialmente como soluciones acuosas. Adicionalmente, los herbicidas de imidazolinona están disponibles comercialmente como gránulos dispersables, gránulos solubles y similares. En la práctica real, la combinación de la invención puede aplicarse simultáneamente (como una mezcla de depósito o una premezcla), separadamente o secuencialmente.

Así, de acuerdo con el método de la invención, una cantidad sinérgicamente eficaz de una combinación de glyphosate de un compuesto de imidazolinona seleccionado del grupo que consiste en imazethapyr, imazapic, imazamox e imazapyr se aplica al emplazamiento, el follaje o los tallos de plantas indeseables, particularmente plantas seleccionadas de los géneros Ipomoea, Cyperus, Sida y Euphorbia, preferiblemente Ipomoea lacunosa, Cyperus rotundus, Sida spinosak y Euphorbia maculata, más preferiblemente Ipomoea lacunosa.

Combinaciones preferidas para el método de la invención son las combinaciones en las que la relación peso/peso (p/p) de glyphosate:compuesto de imidazolinona es aproximadamente de 3:1 a 65:1. Combinaciones más preferidas de la invención son combinaciones de glyphosate e imazethapyr en las que la relación p/p de glyphosate:imazethapyr es de aproximadamente 8:1 a 12:1, o combinaciones de glyphosate e imazapic en las que la relación p/p de glyphosate:imazapic es de aproximadamente 15:1 a 65:1, o combinaciones de glyphosate e imazamox en las que la relación p/p de glyphosate:imazamox es de aproximadamente 20:1 a 65:1.

La cantidad sinérgicamente eficaz de la combinación de glyphosate de un compuesto de imidazolinona seleccionado de imazethapyr, imazapic, imazamox e imazapyr puede variar de acuerdo con las condiciones imperantes tales como el compuesto de imidazolinona particular presente, la presión de las malas hierbas, el momento de la aplicación, las condiciones climáticas, las condiciones del suelo, el modo de aplicación, el carácter topográfico, la especie de cultivo elegido y similares. En general, puede alcanzarse un efecto sinérgico con dosis de aplicación de aproximadamente 200 g/ha-800 g/ha de glyphosate en combinación con aproximadamente 8,0 g/ha-150 g/ha de un compuesto de imidazolinona, preferiblemente aproximadamente 480 g/ha-720 g/ha de glyphosate en combinación con aproximadamente 60 g/ha-80 g/ha de imazethapyr.

En la práctica real, una mezcla de depósito de una asociación o presentación comercialmente conveniente de glyphosate y un compuesto de imidazolinona seleccionado de imazethapyr, imazapic, imazamox e imazapyr puede aplicarse al follaje del cultivo, o el glyphosate y dicho compuesto de imidazolinona pueden aplicarse separadamente o secuencialmente, o las composiciones de combinación de la invención pueden aplicarse en una forma combinada simple según se describe aquí.

La cantidad sinérgicamente eficaz de una combinación de glyphosate y un compuesto de imidazolinona adecuado para usar en la composición de la invención es la cantidad suficiente para proporcionar aproximadamente 200 g/ha-1200 g/ha de glyphosate y aproximadamente 8,0 g/ha-150 g/ha de un compuesto de imidazolinona, preferiblemente aproximadamente 400 g/ha-800 g/ha de glyphosate y aproximadamente 55 g/ha-100 g/ha de imazethapyr, más preferiblemente aproximadamente 480 g/ha-720 g/ha de glyphosate y de aproximadamente 60 g/ha a 80 g/ha de imazethapyr.

Las composiciones herbicidas sinérgicas de la invención proporcionan programas de tratamiento de la resistencia eficaces, incluyendo en la producción de cultivos, por ejemplo, la producción de cultivos de soja, canola, remolacha azucarera, maíz, trigo, arroz y similares, resistentes a glyphosate, preferiblemente la producción de cultivos de soja resistentes a glyphosate.

En una modalidad particular de la invención, las composiciones herbicidas estables al almacenamiento de esta invención comprenden de aproximadamente 0,1% p/v a aproximadamente 7% p/v de una sal de ácido imidazolinílico, de aproximadamente 15% p/v a aproximadamente 45% p/v de una sal de glyphosate, de aproximadamente 0,5% p/v a aproximadamente 6% p/v de dimetilsulfóxido, de aproximadamente 0,5% p/v a aproximadamente 15% p/v de un agente humectante, hasta aproximadamente 10% p/v de un agente anticongelante, hasta aproximadamente 1% p/v de un agente antiespumante, hasta aproximadamente 3% p/v de una base, y agua, con tal de que la composición tenga un pH inicial de aproximadamente 6,0 a aproximadamente 7,0.

En una modalidad preferida de la presente invención, las composiciones herbicidas acuosas comprenden de aproximadamente 0,5% p/v a aproximadamente 5% p/v de una sal de ácido imidazolinílico, de aproximadamente 20% p/v a aproximadamente 35% p/v de una sal de glyphosate, de aproximadamente 0,5% p/v a aproximadamente 4% p/v de dimetilsulfóxido, de aproximadamente 1% p/v a aproximadamente 15% p/v de un agente humectante, de aproximadamente 1% p/v a aproximadamente 5% p/v de un agente anticongelante, hasta aproximadamente 0,5% p/v de un agente antiespumante, hasta aproximadamente 2,5% p/v de una base, y agua, con tal de que la composición tenga un pH inicial de aproximadamente 6,0 a aproximadamente 6,8.

Ventajosamente, se ha encontrado que las composiciones de la presente invención proporcionan composiciones herbicidas acuosas concentradas físicamente y químicamente estables de sales de ácido imidazolinílico y sales de glyphosate. La estabilidad de las composiciones de esta invención se alcanza incluyendo dimetilsulfóxido en las composiciones y limitando el pH inicial de las composiciones hasta un valor de pH de aproximadamente 6,0 a aproximadamente 7,0. Beneficiosamente, las composiciones de esta invención vencen los problemas de incompatibilidad asociados con las sales de ácido imidazolinílico y las sales de glyphosate sin requerir el uso de disolventes aromáticos pesados.

Sales de ácido imidazolinílico adecuadas para usar en las composiciones estables de esta invención tienen la fórmula estructural I

2

en la que

W es oxígeno o azufre;

R_{1} es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono;

R_{2} es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono; y cuando R_{1} y R_{2} se toman junto con el átomo de carbono al que están unidos pueden representar cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono opcionalmente sustituido con metilo;

X es hidrógeno, halógeno, hidroxilo o metilo;

Y y Z son independientemente hidrógeno, halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi(de 1 a 4 átomos de carbono)-metilo, hidroxi-alquilo(inferior), alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, fenoxi, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, nitro, ciano, alquilamino de 1 a 4 átomos de carbono, di-alquil(inferior)-amino o alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono o fenilo opcionalmente sustituido con alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono o halógeno, y cuando se toman juntos, Y y Z pueden formar un anillo en el que Y y Z están representados por la estructura: -(CH_{2})_{n}-, donde n es un número entero de 3 ó 4, con tal de que X sea hidrógeno o

---

\uelm{C}{\uelm{\para}{L}}

\trequal

\uelm{C}{\uelm{\para}{M}}

---

\uelm{C}{\uelm{\para}{Q}}

\trequal

\uelm{C}{\uelm{\para}{R}}

---

donde L, M, Q y R son independientemente hidrógeno, halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono; y

R_{3} es un catión de amonio, amonio orgánico, dialquilsulfonio o metal alcalino, con la condición de que se excluye el imazaquin.

El término alquilo inferior significa alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono.

Sales de ácido imidazolinílico preferidas para usar en las composiciones de esta invención incluyen:

sales de imazethapyr o su isómero R;

sales de imazapic o su isómero R;

sales de imazamox o su isómero R;

sales de imazapyr o su isómero R; y mezclas de los mismos.

Sales de glyphosate adecuadas para usar en las composiciones de la presente invención incluyen, pero no se limitan a, sales de glyphosate en las que la porción catiónica de la sal es un catión de amonio, amonio orgánico, trialquilsulfonio o metal alcalino. Sales de glyphosate preferidas son sales de amina orgánica de glyphosate tales como sales de alquilamina de 1 a 6 átomos de carbono, sales de di-(alquil de 1 a 6 átomos de carbono)-amina y sales de tri-(alquil de 1 a 6 átomos de carbono)-amina, prefiriéndose más las sales de alquilamina de 1 a 6 átomos de carbono. La sal de isopropilamina de glyphosate es especialmente adecuada para usar en las composiciones de esta invención.

\newpage

En otra modalidad preferida de la presente invención, la porción catiónica de la sal de ácido imidazolinílico y la sal de glyphosate son iguales. En particular, se ha encontrado que las composiciones que comprenden sal de isopropilamina de imazethapyr y sal de isopropilamina de glyphosate son físicamente y químicamente estables.

Para proporcionar cantidades herbicidamente eficaces de los ingredientes co-activos, la relación de la sal de ácido imidazolinílico a la sal de glyphosate en las composiciones de esta invención es preferiblemente de aproximadamente 1:4 a aproximadamente 1:15, más preferiblemente de aproximadamente 1:7 a aproximadamente 1:12 sobre una base de peso a volumen.

Agentes humectantes adecuados para usar en las composiciones de esta invención incluyen, pero no se limitan a, agentes humectantes convencionales tales como aminas de sebo etoxiladas, sales de alfa-olefin-sulfonato, condensados de alquilfenol-poli(óxido de etileno) y similares y mezclas de los mismos. Agentes humectantes preferidos incluyen aminas de sebo etoxiladas que tienen 15 moles de óxido de etileno por molécula (tales como SURFOM 5204-CS disponible de Oxiteno, Maua, Sao Paulo, Brasil); alfa-olefin-sulfonatos sódicos (tales como Witconate AOK disponible de Witco, Sao Paulo, Sao Paulo, Brasil); y etoxilatos de nonilfenol (tales como FLO MO®9N, disponible de Witco, Nueva York, Nueva York, Estados Unidos); y mezclas de los mismos. Las aminas de sebo etoxiladas son especialmente adecuadas para usar en las composiciones estables de esta invención.

Agentes anticongelantes adecuados para usar en las composiciones de la presente invención incluyen, pero no se limitan a, glicoles tales como propilenglicol y etilenglicol, N-metilpirrolidona, ciclohexanona y alcoholes tales como etanol y metanol. Agentes anticongelantes preferidos incluyen glicoles, siendo el propilenglicol un agente anticongelante especialmente preferido. Agentes antiespumantes adecuados para usar en esta invención son agentes antiespumantes convencionales incluyendo, pero no limitados a, agentes antiespumantes basados en silicona tales como antiespumante SE 47 (disponible de Wacker, Santo Amaro, Sao Paulo, Brasil).

Además, las composiciones de esta invención pueden contener aditivos convencionales usados en composiciones acuosas tales como agentes antimicrobianos, antioxidantes, tampones (incluyendo una mezcla de K_{2}HPO_{4}/KH_{2}PO_{4}), colorantes y similares y mezclas de los mismos.

Una composición herbicida acuosa concentrada más preferida de esta invención comprende de aproximadamente 2% p/v a aproximadamente 4% p/v de sal de isopropilamina de imazethapyr, de aproximadamente 20% p/v a aproximadamente 35% p/v de sal de isopropilamina de glyphosate, de aproximadamente 0,5% p/v a aproximadamente 4% p/v de dimetilsulfóxido, de aproximadamente 5% p/v a aproximadamente 15% p/v de una amina de sebo etoxilada, de aproximadamente 1% p/v a aproximadamente 5% p/v de propilenglicol, de aproximadamente 0,001% p/v a aproximadamente 0,1% p/v de un agente antiespumante, de aproximadamente 0,5% p/v a aproximadamente 2,5% p/v de una base, y agua, con tal de que la composición tenga un pH inicial de aproximadamente 6,0 a aproximadamente 6,8 y la relación de la sal de isopropilamina de imazethapyr a la sal de isopropilamina de glyphosate sea de aproximadamente 1:7 a aproximadamente 1:12.

La presente invención también se refiere a un procedimiento para la preparación de composiciones herbicidas acuosas concentradas. El procedimiento de esta invención comprende:

(a) proporcionar una primera solución acuosa que contiene una sal de ácido imidazolinílico seleccionada del grupo que consiste en una sal de imazethapyr, imazapic, imazamox, imazapyr y mezclas de las mismas;

(b) dispersar en la primera solución acuosa dimetilsulfóxido y opcionalmente un agente anticongelante para producir una segunda solución acuosa;

(c) añadir a la segunda solución acuosa una solución acuosa de una sal de glyphosate para producir una solución homogénea mientras se mantiene el pH por encima de aproximadamente pH 6,0 con una base;

(d) ajustar el pH de la solución homogénea producida en la etapa (c) hasta de aproximadamente pH 6,0 a aproximadamente 7,0, si es necesario;

(e) añadir a la solución de pH ajustado obtenida en la etapa (d) un agente humectante y opcionalmente un agente antiespumante; y

(f) añadir agua.

Bases adecuadas para mantener el pH de la solución producida en la etapa (c) por encima de aproximadamente pH 6,0 incluyen, pero no se limitan a, amoníaco y aminas orgánicas y similares y mezclas de los mismos. Bases preferidas incluyen aminas orgánicas tales como isopropilamina.

En un procedimiento preferido de la presente invención, el pH se ajusta en la etapa (d) con un ácido. Acidos adecuados para usar en el procedimiento de esta invención incluyen ácidos minerales y ácidos orgánicos, prefiriéndose los ácidos orgánicos tales como ácido acético.

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Las composiciones herbicidas acuosas concentradas de esta invención se diluyen con agua y se aplican como aerosoles acuosos diluidos al emplazamiento en el que se desea el control de las malas hierbas. Aunque las composiciones de esta invención son eficaces para controlar malas hierbas cuando se emplean solas, también pueden usarse en combinación con otros productos químicos biológicos, incluyendo otros herbicidas.

Para una comprensión más clara de la invención, ejemplos específicos de la misma se indican más adelante. Estos ejemplos son meramente ilustrativos y no debe entenderse que limiten el alcance y los principios subyacentes de la invención de ningún modo.

En los siguientes ejemplos, la sinergia se determina mediante el método Colby^{1} , es decir, la respuesta esperada (o predicha) de la combinación se calcula tomando el producto de la respuesta observada para cada componente individual de la combinación cuando se aplica solo dividido por 100 y sustrayendo este valor de la suma de la respuesta observada para componente cuando se aplica solo. La sinergia de la combinación se determina a continuación comparando la respuesta observada de la combinación con la respuesta esperada (o predicha) que se calcula a partir de las respuestas observadas de cada componente individual solo. Si la respuesta observada de la combinación es significativamente mayor que la respuesta esperada (o predicha) según se determina mediante la prueba de la Diferencia Significativa Mínima (LSD) protegida de Fisher usando un nivel de significación de 0,05, entonces se dice que la combinación es sinérgica.

Lo precedente se ilustra matemáticamente a continuación, en donde una combinación, C, está compuesta por el componente A más el componente B y Obs indica la respuesta observada de la combinación C.

(A + B) - \frac{AB}{100} = Respuesta \ esperada \ (Esp.)

Sinergia \equiv (Obs. - Esp.) > LSD

Ejemplo 1 Evaluación de la actividad herbicida de una combinación de glyphosate e imazethapyr

En esta evaluación, plantas de ipomea punteadas (Ipomoea lacunosa) se hacen crecer en suelo de invernadero estándar hasta que han alcanzado la fase de 6 hojas. Dichas plantas se pulverizan a continuación con una solución acuosa del compuesto de prueba usando una tobera de pulverización que funciona a 30 psi durante un tiempo predeterminado a fin de obtener un intervalo de dosis de aplicación de aproximadamente 20 g/ha a 720 g/ha. Cada tratamiento se repite 3 veces. Después de la pulverización, las plantas se ponen sobre bancos de invernadero y se cuidan de una manera adecuada con la práctica de invernadero estándar. A las 4 semanas después del tratamiento, las plantas se examinan y se registra el % de control de malas hierbas en comparación con la comprobación no tratada. Además, a las 4 semanas después del tratamiento, la altura de la planta se mide y se registra como % de reducción de altura en comparación con la altura de la comprobación no tratada. Las alturas de las plantas se miden estirando las vides y midiendo desde la superficie del suelo hasta la punta de la vid.

Los datos obtenidos se analizan usando técnicas de análisis estadístico convencionales para determinar la diferencia menos significativa (LSD) o la desviación estándar. El método de análisis de Colby se usa para determinar el efecto biológico resultante del tratamiento de combinación en comparación con el efecto biológico de cada componente de la combinación cuando se aplica solo.

Compuestos de prueba		Fuente
Sal de isopropilamonio de glyphosate 4As		ROUNDUP®^{1}
Imazethapyr 100As		PIVOT® H^{2}
^{1}fabricado por Monsanto
^{2}fabricado por American Cyanamid Co.

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TABLA I Evaluación del control de las malas hierbas

Glyphosate	Imazethapyr	% de Control de Malas Hierbas
g/ha	g/ha	Observado	Esperado	(Obs.-Esp.)^{1}
0	0	0,00	-
0	60	3,33	-
0	80	0,00	-
0	100	30,00	-
480	0	3,33	-
720	0	23,33	-
480	60	82,67	6,67	76,00*
480	80	86,00	3,33	82,67*
480	100	84,33	42,00	42,33*
720	60	85,00	26,00	59,00*
720	80	86,67	23,33	63,33*
720	100	88,33	54,00	34,33*
^{1}LSD (0,05) = 17,4
*Sinérgico, es decir (obs.-esp.) > LSD

Como puede observarse a partir de los datos mostrados en la Tabla I, la aplicación de una combinación de glyphosate más imazethapyr daba un control de malas hierbas significativamente mayor que el que podría predecirse a partir del control de malas hierbas resultante de la aplicación de imazethapyr solo o glyphosate solo.

TABLA II Evaluación de la reducción de la altura de las plantas

Glyphosate	Imazethapyr	Altura	Reducción de la Altura
g/ha	g/ha	(cm)	Observada	Esperada	(Obs.-Esp.)^{1}
0	0	169	0,00	-
0	60	143	15,35	-
0	80	143	15,37	-
0	100	115	31,47	-
480	0	141	16,75	-
720	0	106	37,11	-
480	60	61	63,49	29,75	33,74*
480	80	60	64,58	29,58	35,00*
480	100	59	64,87	43,71	21,16*
720	60	62	63,55	46,40	17,15
720	80	53	68,70	46,64	22,06*
720	100	52	68,94	55,81	13,14
^{1}LSD (0,05) = 17,4
*Sinérgico, es decir (obs.-esp.) > LSD

Como puede observarse a partir de los datos mostrados en la Tabla II, la aplicación de una combinación de glyphosate más imazethapyr en 4 de las 6 dosis probadas daba una reducción de la altura significativamente mayor que la que podría predecirse a partir de la aplicación de glyphosate solo o imazethapyr solo.

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Ejemplo 2 Evaluación de la actividad herbicida de una combinación de glyphosate e imazapic

En esta evaluación, plantas de ipomea punteada (Ipomoea lacunosa) se hacen crecer en una mezcla 1:1 de suelo de greda arenosa y arena de mampostería hasta que han alcanzado la fase de 5 hojas. Dichas plantas se pulverizan a continuación con una solución acuosa de compuesto de prueba usando una cámara de pulverización presurizada con CO_{2}. Cada tratamiento se repite 4 veces. Después de la pulverización, las plantas se ponen sobre bancos de invernadero y se cuidan de una manera de acuerdo con la práctica de invernadero convencional. A las 4 semanas después del tratamiento las plantas se examinan visualmente y se registra el % de control de las malas hierbas en comparación con la comprobación no tratada. Además, a las 4 semanas después del tratamiento, se cuenta el número de hojas y se registra como % de reducción de hojas en comparación con la comprobación no tratada. Después de la valoración visual, la planta se corta a la superficie del suelo y la vegetación cortada se pesa y se mide. El peso fresco y la altura de las plantas se registran como % de reducción del peso en comparación con la comprobación no tratada y como % de reducción de altura en comparación con la comprobación no tratada.

Los datos se analizan usando técnicas de análisis estadístico estándar para determinar la diferencia menos significativa (LSD) o la desviación estándar. Se usa el método de Colby para determinar si la combinación de prueba demuestra una interacción sinérgica.

Compuestos de prueba		Fuente
Sal de isopropilamonio de glyphosate		ROUNDUP® ULTRA^{1}
Imazapic		CADRE®^{2}
^{1}fabricado por Monsanto
^{2}fabricado por American Cyanamid Co.

TABLA III Evaluación del control de las malas hierbas

Glyphosate	Imazapic	% de Control de Malas Hierbas
g/ha	g/ha	Observado	Esperado	(Obs.-Esp.)^{1}
0	0	0	-
0	8,97	35,00	-
0	13,45	28,75	-
0	17,93	20,00	-
280,2	0	23,75	-
560,4	0	5,00	-
280,2	8,97	51,25	50,38	0,88
280,2	13,45	73,75	45,81	27,94*
280,2	17,93	77,50	39,00	38,50*
560,4	8,97	55,00	38,25	16,75*
560,4	13,45	78,75	32,31	46,44*
560,4	17,93	86,25	24,00	62,25*
^{1}LSD (0,05) = 17,76
*Sinérgico, es decir (obs.-esp.) > LSD

TABLA IV Evaluación de la reducción de las hojas

Glyphosate	Imazapic	Número	% Reducción de Hojas
g/ha	g/ha	de hojas	Observado	Esperado	(Obs.-Esp.)^{1}
0	0	13,3	0	-
0	8,97	8,8	26,34	-
0	13,45	9,0	32,46	-
0	17,93	6,0	50,89	-
280,2	0	10,8	6,66	-
560,4	0	12,5	0,17	-
280,2	8,97	5,3	58,80	16,24	42,56*
280,2	13,45	3,8	69,44	36,62	32,81*
280,2	17,93	5,5	55,23	46,61	8,62
560,4	8,97	5,5	54,48	19,71	34,77*
560,4	13,45	4,5	65,52	32,22	33,30*
560,4	17,93	3,0	77,29	47,34	29,96*
^{1} LSD (0,05) = 23,28
*Sinérgico, es decir (obs.-esp.) > LSD

Ejemplo 3 Evaluación de la actividad herbicida de una combinación de glyphosate e imazamox

Usando esencialmente el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 2 previamente aquí, plantas de ipomea punteadas de 5 hojas se tratan con compuestos de prueba y se evalúan a las 3 semanas después del tratamiento. Cada tratamiento se repite 4 veces. Los datos se promedian y se muestran en las Tablas V y VI a continuación.

Compuestos de prueba		Fuente
Sal de isopropilamonio de glyphosate		ROUNDUP® ULTRA^{1}
Imazamox		RAPTOR®^{2}
^{1}fabricado por Monsanto
^{2}fabricado por American Cyanamid Co.

TABLA V Evaluación de la reducción de las hojas

Glyphosate	Imazapic	% de Control de Malas Hierbas
g/ha	g/ha	Observado	Esperado	(Obs.-Esp.)^{1}
0	0	0	-
0	8,97	5,00	-
0	17,93	32,50	-
0	26,90	66,25	-
560,4	0	7,50	-
560,4	8,97	45,00	12,13	32,88*
560,4	17,93	78,75	37,63	41,13*
560,4	26,90	78,75	68,81	9,94
^{1}LSD (0,05) = 15,55
*Sinérgico, es decir (obs.-esp.) > LSD

TABLA VI Evaluación de la reducción del peso fresco

Glyphosate	Imazapic	Peso	% Reducción de Peso
g/ha	g/ha	(g)	Observado	Esperado	(Obs.-Esp.)^{1}
0	0	4,38	0	-
0	8,97	4,19	4,19	-
0	17,93	4,49	-4,55	-
0	26,90	3,02	30,41	-
560,4	0	5,22	-22,39	-
560,4	8,97	3,61	14,02	-17,06	31,08
560,4	17,93	2,82	32,80	-31,26	64,06*
560,4	26,90	2,30	47,16	-13,86	33,30
^{1}LSD (0,05) = 35,34
*Sinérgico, es decir (obs.-esp.) > LSD

TABLA VII Evaluación de la reducción de las hojas

Glyphosate	Imazapic	Número	% Reducción de Hojas
g/ha	g/ha	de hojas	Observado	Esperado	(Obs.-Esp.)^{1}
0	0	21,75	0	-
0	8,97	17,50	15,00	-
0	17,93	11,00	47,98	-
0	26,90	7,00	66,21	-
560,4	0	23,00	-16,18	-
560,4	8,97	9,25	56,33	-8,80	65,13*
560,4	17,93	7,25	64,17	37,47	26,70*
560,4	26,90	6,50	67,93	57,22	10,71
^{1}LSD (0,05) = 21,86
*Sinérgico, es decir (obs.-esp.) > LSD

Ejemplo 4 Evaluación de la actividad herbicida de una combinación de glyphosate y el isómero R de un compuesto de imidazolinona

En esta evaluación, plantas de ipomea punteada (Ipomoea lacunosa) y chufa púrpura (Cyperus rotundus) se hacen crecer en una mezcla 1:1 de suelo de greda arenosa fina y arena de mampostería hasta la fase de 5-7 hojas para las plantas de ipomea punteada y la fase de 10-15 hojas para las plantas de chufa púrpura. Dichas plantas se pulverizan a continuación con una solución acuosa de compuesto de prueba usando una cámara de pulverización presurizada con CO_{2} a un volumen de 15 galones/acre. Cada tratamiento se repite 4 veces. Después de la pulverización, las plantas se ponen en bancos de invernadero y se cuidan de una manera de acuerdo con la práctica de invernadero convencional. A intervalos regulares, las plantas se examinan visualmente y se registra el % de control de malas hierbas en comparación con la comprobación no tratada. Los datos se analizan usando técnicas estadísticas estándar para determinar la diferencia menos significativa (LSD) o desviación estándar. Se usa el método de Colby para determinar si la combinación de prueba demuestra una interacción sinérgica.

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Compuesto de Prueba

Sal de isopropilamonio de glyphosate (ROUNDUP® ULTRA)^{1}

Compuesto A = isómero R de imazapyr^{2}

Compuesto B = isómero R de imazapic^{2}

Compuesto C = isómero R de imazamox^{2}

Compuesto D = isómero R de imazethapyr^{2}

^{1}Fabricado por Monsanto

^{2}Formulado como un concentrado acuoso de acuerdo con US 4.816.060

TABLA VIII Evaluación del control de ipomea punteada a las 5 semanas después del tratamiento

Glyphosate	Imidazolinona	% Reducción de Hojas
g/ha	Compuesto	(g/ha)	Observado	Esperado	(Obs.-Esp.)^{1}
0		0	0	-
0	A	5,6	47,50	-
0	B	9,0	22,50	-
0	C	12,3	22,50	-
0	D	23,5	22,50	-
560		0	3,75	-
560	A	5,6	71,25	49,50	21,75*
560	B	9,0	67,50	25,50	42,00*
560	C	12,3	75,00	25,38	49,63*
560	D	23,5	71,25	25,50	45,75*
^{1}LSD = 12,6
*Sinérgico, es decir (obs.-esp.) > LSD

TABLA IX Evaluación del control de chufa púrpura a las 4 semanas después del tratamiento

Glyphosate	Imidazolinona	% Reducción de Hojas
g/ha	Compuesto	(g/ha)	Observado	Esperado	(Obs.-Esp.)^{1}
0		0	0	-
0	A	5,6	0	-
0	B	9,0	0	-
0	C	12,3	0	-
0	D	23,5	0	-
560		0	15,00	-
560	A	5,6	38,33	15,00	23,33*
560	B	9,0	40,00	15,00	25,00*
560	C	12,3	38,33	15,00	23,33*
560	D	23,5	60,00	15,00	45,00*
^{1}LSD = 9,7
*Sinérgico, es decir (obs.-esp.) > LSD

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Ejemplo 5 Preparación de composiciones herbicidas acuosas concentradas que contienen sal de isopropilamina de imazethapyr y sal de isopropilamina de glyphosate

Las composiciones herbicidas acuosas concentradas identificadas más adelante en la Tabla X se preparan de acuerdo con el siguiente procedimiento genérico:

(1) prepárese una primera solución acuosa de sal de isopropilamida de imazethapyr a partir de imazethapyr e isopropilamina;

(2) añádase dimetilsulfóxido y opcionalmente propilenglicol a la primera solución acuosa para obtener una segunda solución acuosa;

(3) añádase una solución acuosa de sal de isopropilamina de glyphosate a la segunda solución acuosa para obtener una solución homogénea mientras se mantiene el pH por encima de aproximadamente pH 6,2 con una base;

(4) ajústese el pH de la solución homogénea hasta un valor de pH de aproximadamente 6,2 a aproximadamente pH 6,8 con una solución de ácido acético al 10% p/p;

(5) añádase SURFOM 5204-CS (agente humectante de amina de sebo etoxilada) y antiespumante SE 47 (agente antiespumante) a la solución de pH ajustado; y

(6) añádase agua.

(Tabla pasa a página siguiente)

3

4

Ejemplo 6 Evaluación de la estabilidad al almacenamiento de composiciones herbicidas acuosas concentradas

La estabilidad al almacenamiento de las composiciones herbicidas acuosas concentradas preparadas en el Ejemplo 5 se evalúa almacenando muestras de las composiciones a temperatura ambiente (TA), 45ºC y 5ºC. Las muestras se retiran periódicamente y se inspeccionan visualmente con respecto a los cambios físicos en la apariencia de las composiciones. Los resultados se resumen en la Tabla XI. Como puede observarse a partir de los datos de la Tabla XI, las composiciones de la presente invención son especialmente estables durante períodos de tiempo prolongados cuando se almacenan por encima de 5ºC.

(Tabla pasa a página siguiente)

5

6

7

Ejemplo 7 Evaluaciones comparativas de la actividad al almacenamiento de composiciones herbicidas acuosas concentradas

La estabilidad al almacenamiento de la composición número 20, 21 y 22 del Ejemplo 5 se compara con las composiciones comparativas A, B y C. Las composiciones comparativas A, B y C son esencialmente idénticas a las composiciones 20, 21 y 22, respectivamente, excepto que las composiciones A, B y C tienen cada una un valor de pH inicial de 5,8. Las composiciones se evalúan de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 6 y los resultados se resumen en la Tabla XII.

Como puede observarse a partir de los datos de la Tabla XII, las composiciones de la presente invención, que tienen un valor del pH inicial de 6,2, son más estables al almacenamiento que las composiciones comparativas que tienen un valor de pH inicial de 5,8.

(Tabla pasa a página siguiente)

8

Claims

1. Un método para el control sinérgico de plantas de Ipomoea, Cyperus, Sida y Euphorbia indeseables, que comprende aplicar al emplazamiento de dichas plantas o al follaje o los tallos de dichas plantas una cantidad sinérgicamente eficaz de una combinación de glyphosate y un compuesto de imidazolinona seleccionado del grupo que consiste en imazethapyr, imazapic, imazamox, imazapyr y mezclas de los mismos.

2. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en el que dichas plantas son Ipomoea o Cyperus.

3. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el compuesto de imidazolinona se selecciona del grupo que consiste en imazethapyr o el isómero R del mismo; imazapic o el isómero R del mismo e imazamox o el isómero R del mismo.

4. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el glyphosate y el compuesto de imidazolinona están presentes en una relación p/p de aproximadamente 3:1 a 65:1.

5. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la cantidad sinérgicamente eficaz es aproximadamente 200 g/ha-1200 g/ha de glyphosate y aproximadamente 0,8 g/ha-150 g/ha de un compuesto de imidazolinona.

6. Una composición herbicida sinérgica, acuosa, concentrada, que comprende de aproximadamente 0,1% p/v a aproximadamente 7% p/v de una sal de ácido imidazolinílico seleccionada del grupo que consiste en una sal de imazethapyr, imazapic, imazamox, imazapyr y mezclas de las mismas, de aproximadamente 15% p/v a aproximadamente 45% p/v de una sal de glyphosate, de aproximadamente 0,5% p/v a aproximadamente 6% p/v de dimetilsulfóxido, de aproximadamente 0,5% p/v a aproximadamente 15% p/v de un agente humectante, hasta aproximadamente 10% p/v de un agente anticongelante, hasta aproximadamente 1% p/v de un agente antiespumante, hasta aproximadamente 3% p/v de una base, y agua, con tal de que la composición tenga un pH inicial de aproximadamente 6,0 a aproximadamente 7,0.

7. La composición de acuerdo con la reivindicación 6, que comprende de aproximadamente 0,5% p/v a aproximadamente 5% p/v de la sal de ácido imidazolinílico, de aproximadamente 20% p/v a aproximadamente 35% p/v de la sal de glyphosate, de aproximadamente 0,5% p/v a aproximadamente 4% p/v de dimetilsulfóxido, de aproximadamente 1% p/v a aproximadamente 15% p/v del agente humectante, de aproximadamente 1% p/v a aproximadamente 5% p/v del agente anticongelante, hasta aproximadamente 0,5% p/v del agente antiespumante, hasta aproximadamente 2,5% p/v de la base, y agua, con tal de que la composición tenga un pH inicial de aproximadamente 6,0 a aproximadamente 6,8.

8. La composición de acuerdo con la reivindicación 6, en la que la porción catiónica de la sal de ácido imidazolinílico y la sal de glyphosate es un catión de amonio, amonio orgánico, trialquilsulfonio o metal alcalino.

9. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la sal de ácido imidazolinílico se selecciona del grupo que consiste en una sal de imazethapyr o su isómero R; una sal de imazamox o su isómero R; una sal de imazapic o su isómero R y una sal de imazapyr o su isómero R.

10. La composición de acuerdo con la reivindicación 6, que comprende de aproximadamente 2% p/v a aproximadamente 4% p/v de sal de isopropilamina de imazethapyr, de aproximadamente 20% p/v a aproximadamente 35% p/v de sal de isopropilamina de glyphosate, de aproximadamente 0,5% p/v a aproximadamente 4% p/v de dimetilsulfóxido, de aproximadamente 5% p/v a aproximadamente 15% p/v de una amina de sebo etoxilada, de aproximadamente 1% p/v a aproximadamente 5% p/v de propilenglicol, de aproximadamente 0,001% p/v a aproximadamente 0,1% p/v de un agente antiespumante, de aproximadamente 0,5% p/v a aproximadamente 2,5% p/v de una base, y agua, con tal de que la composición tenga un pH inicial de aproximadamente 6,0 a aproximadamente 6,8 y la relación de la sal de isopropilamina de imazethapyr a la sal de isopropilamina de glyphosate sea de aproximadamente 1:7 a aproximadamente 1:12.

11. Un procedimiento para la preparación de una composición herbicida, sinérgica, acuosa, concentrada, procedimiento que comprende:

(a): proporcionar una primera solución acuosa que contiene una sal de ácido imidazolinílico seleccionada del grupo que consiste en una sal de imazethapyr, imazapic, imazamox, imazapyr y mezclas de las mismas;

(b): dispersar en la primera solución acuosa dimetilsulfóxido y opcionalmente un agente anticongelante para producir una segunda solución acuosa;

(c): añadir a la segunda solución acuosa una solución acuosa de una sal de glyphosate para producir una solución homogénea mientras se mantiene el pH por encima de aproximadamente pH 6,0 con una base;

(d): ajustar el pH de la solución homogénea producida en la etapa (c) hasta de aproximadamente pH 6,0 a aproximadamente pH 7,0, si es necesario;

(e): añadir a la solución de pH ajustado obtenida en la etapa (d) un agente humectante y opcionalmente un agente antiespumante; y

(f): añadir agua.