ES2201636T3

ES2201636T3 - Composicion de revestimiento desprendible de tipo emulsion y cinta adhesiva sensible a la presion.

Info

Publication number: ES2201636T3
Application number: ES99303313T
Authority: ES
Inventors: Kouji Kanemoto; Sadahiko Nishikawa
Original assignee: Ipposha Oil Industries Co Ltd
Current assignee: Ipposha Oil Industries Co Ltd
Priority date: 1997-12-09
Filing date: 1999-04-28
Publication date: 2004-03-16
Anticipated expiration: 2019-04-28
Also published as: EP1048708B1; JP3797776B2; EP1048708A1; DE69909963D1; US6391957B1; JPH11172225A; DE69909963T2; US20020028865A1

Abstract

Una composición de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa, que comprende: (i) un producto generado mediante reacción de un copolímero de etileno-alcohol vinílico representado por la fórmula siguiente (1): **(Fórmula)** en la que el total de n, m y m¿ es un número entero de 300 a 3.000, la relación de n/(n+m+m¿) está dentro del intervalo de 0, 1 a 0, 9, y la relación de m/(m+m¿) está dentro del intervalo de 0, 9 a 1, 0, con un isocianato de alquilo C8-30, y (ii) un agente tensioactivo que es una combinación de un agente tensioactivo no iónico que tiene un balance hidrófilo lipófilo (HLB) no mayor que 12, con un agente tensioactivo iónico.

Description

Composición de revestimiento desprendible de tipo emulsión y cinta adhesiva sensible a la presión.

Este invento se refiere a una composición de revestimiento desprendible utilizada para una cinta adhesiva sensible a la presión o para una lámina de contacto, y a la cinta adhesiva sensible a la presión o a la lámina de contacto. Más particularmente, se refiere a una composición de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa utilizada para una cinta adhesiva sensible a la presión o para una lámina de contacto, que tiene una base tal como una película plástica termoplástica. Además, el invento se refiere a una cinta adhesiva sensible a la presión o a una lámina de contacto.

Una cinta adhesiva sensible a la presión o una lámina de contacto tiene una capa adhesiva formada sobre una de sus superficies principales y que se encuentra protegida por una lámina de cubierta. Cuando se utiliza la cinta adhesiva sensible a la presión o la lámina de contacto, la lámina de cubierta se desprende. La superficie de la lámina de cubierta, que está en contacto con la lámina adhesiva, se encuentra revestida con una composición de revestimiento desprendible con el fin de facilitar el desprendimiento de la lámina de cubierta de la capa adhesiva.

Como ejemplos de composición de revestimiento desprendible, pueden mencionarse una composición de revestimiento desprendible que contiene silicona y una composición de revestimiento desprendible que no contiene silicona. La composición de revestimiento desprendible que contiene silicona incluye una silicona del tipo de adición o una silicona del tipo de condensación. La composición de revestimiento desprendible que contiene silicona muestra unas excelentes propiedades que facilitan el desprendimiento, adhesión residual y resistencia al calor, pero es cara, y debe polimerizarse por acción de calor a una temperatura elevada por lo que resulta difícil o imposible aplicarla a una película plástica, especialmente a una película termoplástica.

La composición de revestimiento desprendible que no contiene silicona comprende, por ejemplo, un polímero de tipo colgante de cadena alquílica larga. Generalmente, la composición de revestimiento desprendible que no contiene silicona presenta capacidad para desprenderse y otras características, que son inferiores a las de la composición de revestimiento desprendible que contiene silicona. Pero, una composición de revestimiento desprendible que no contiene silicona que comprende un polímero de tipo colgante de cadena alquílica larga, como se describe, por ejemplo, en la Publicación de Patente Japonesa Examinada Nº. 60-30355, muestra una capacidad para desprenderse que es aceptable hasta un punto satisfactorio, y por ello se utiliza ampliamente. Además, esta composición de revestimiento desprendible que no contiene silicona es ventajosa porque no es necesario ni la utilización de un catalizador especial ni la polimerización a temperatura elevada. La capacidad para desprenderse puede obtenerse simplemente revistiendo un película de base con una disolución de la composición de revestimiento desprendible en un disolvente, seguido de secado, y por tanto, la composición de revestimiento desprendible puede aplicarse de manera ventajosa a un película de base que tenga baja resistencia al calor tal como una película termoplástica. No obstante, el polímero de tipo colgante de cadena larga es insoluble en agua y debe utilizarse en forma de disolución en un disolvente orgánico.

No obstante, en los últimos años, se muestra un profundo interés sobre los problemas de seguridad y medio ambiente, y por ello, se desea con impaciencia una composición acuosa de revestimiento desprendible. Se han hecho propuestas de composiciones de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa en forma de composiciones acuosas de revestimiento desprendible. Por ejemplo, en la Publicación de Patente Japonesa No Examinada (en lo sucesivo abreviado como "JP-A") Nº. H3-86.778, se propone una composición acuosa de revestimiento desprendible que comprende una emulsión acuosa de un polímero de tipo colgante de cadena alquílica larga, que es un producto generado mediante la reacción de alcohol polivinílico o uno de sus productos modificados con un isocianato de alquilo. En la JP-A H8-176.372, se propone una composición acuosa de revestimiento desprendible que comprende una dispersión acuosa de (i) un producto generado por reacción de un copolímero de acetato de vinilo saponificado que tiene un grado de polimerización y un grado de saponificación específicos con un compuesto alquílico de cadena larga que tiene un grupo funcional capaz de reaccionar con los grupos hidroxilo del copolímero de acetato de vinilo saponificado, y (ii) un copolímero de olefina de acidez modificada con un valor ácido específico.

Las composiciones de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa mencionadas hasta el momento presentan baja estabilidad de almacenamiento, es decir, cuando las se dejan composiciones de revestimiento un largo período de tiempo, el polímero de tipo colgante de cadena alquílica larga que contienen como ingrediente eficaz precipita o se coagula fácilmente. Además, las composiciones de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa presentan capacidad para deprenderse y adhesión residual menores que las de las composiciones no acuosas de revestimiento desprendible que contienen un disolvente orgánico.

Un objeto principal del presente invento es proporcionar una composición de revestimiento desprendible de tipo emulsión que muestra una capacidad para desprenderse y una adhesión residual elevadas y equilibradas, y que tiene una buena estabilidad de almacenamiento.

Otro objeto del presente invento es proporcionar una cinta adhesiva sensible a la presión o una lámina de contacto que muestra una capacidad para desprenderse y una adhesión residual elevadas y equilibradas.

De acuerdo con el presente invento, se proporciona una composición de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa que comprende (i) un producto generado mediante la reacción de un copolímero de etileno-alcohol vinílico representado por la siguiente fórmula (1):

(1)-(CH_{2}-CH_{2}-)_{n}-(CH_{2}-

\delm{C}{\delm{\para}{OH}}

H-)_{m}-(CH_{2}-

\delm{C}{\delm{\para}{OCOH _{3} }}

H-)_{m'}-

en la que el total de n, m y m' es un número entero de 300 a 3.000, la relación de n/(n+m+m') está dentro del intervalo de 0,1 a 0,9, y la relación de m/(m+m') está dentro del intervalo de 0,9 a 1,0, con un isocianato de alquilo C_{8-30} (dicho producto referido en lo sucesivo como "copolímero de Et-VAL modificado" cuando sea apropiado), y (ii) un agente tensioactivo que es una combinación de un agente tensioactivo no iónico que tiene un balance hidrófilo-lipófilo (HLB) menor que 12, con un agente tensioactivo iónico.

De acuerdo con el presente invento, además se proporciona una cinta adhesiva sensible a la presión o una lámina de contacto, que tiene una estructura estratificada formada por películas de base superpuestas o una película de base enrollada, cada una de las cuáles tiene una capa de adhesivo sensible a la presión formado sobre una de sus superficies, y una capa de una composición de revestimiento desprendible formada sobre la otra de sus caras, de forma que la capa de composición de revestimiento desprendible esté en contacto directo con la capa de adhesivo sensible a la presión formada sobre una de las superficies de la película de base adyacente; siendo dicha composición de revestimiento desprendible la composición de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa mencionada anteriormente.

La composición de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa del presente invento se caracteriza porque contiene una combinación de agente tensioactivo no iónico que tiene un HLB bajo, es decir, un valor de HLB menor que 12, (en adelante abreviado como "tensioactivo de bajo HLB" cuando sea apropiado) y un agente tensioactivo iónico (en adelante abreviado como "tensioactivo de alto HLB" cuando sea apropiado).

En general, con el fin de preparar una emulsión de polímero acuoso mediante la emulsión del polímero con un agente tensioactivo, se utiliza como emulsionante un agente tensioactivo que tenga un HLB que se encuentre entre el del agua y el del polímero. No obstante, el copolímero de Et-VAL modificado utilizado en el presente invento tiene un polímero extremadamente hidrófobo, y por tanto, debe escogerse de manera apropiada el agente tensioactivo utilizado en la preparación de la emulsión acuosa del copolímero de Et-VAL modificado. Si se utiliza un agente tensioactivo que tenga un HLB elevado, éste presenta escasa afinidad y compatibilidad con el copolímero de Et-VAL modificado, y por ello, el copolímero de Et-VAL modificado resulta difícil de emulsionar. Por el contrario, si se utiliza un agente tensioactivo que tenga un HLB bajo, éste presente buena afinidad y compatibilidad con el copolímero de Et-VAL modificado, pero el agente tensioactivo es demasiado hidrófilo para emulsionar el copolímero de Et-VAL modificado.

Un agente tensioactivo no iónico que tenga un valor de HLB no mayor que 12, es decir, un tensioactivo de bajo HLB, utilizado en el presente invento muestra una elevada afinidad por el copolímero de Et-VAL modificado. Un agente tensioactivo iónico, es decir, un tensioactivo de alto HLB, utilizado en el presente invento muestra una elevada afinidad por el agua como generalmente lo hacen los agentes tensioactivos iónicos. El tensioactivo de elevado HLB y el tensioactivo de bajo HLB son compatibles entre ellos. Por tanto, el copolímero de Et-VAL modificado puede emulsionarse fácilmente con una combinación de los dos tensioactivos. La emulsión acuosa del copolímero de Et-VAL modificado preparada de este modo es de las de tipo aceite en agua (O/W).

Preferiblemente, el agente tensioactivo no iónico que tiene un HLB no mayor que 12 incluye agentes tensioactivos de tipo polioxietileno-alquil-éter que tienen un HLB no mayor que 12. Los agentes tensioactivos de tipo polioxietileno-alquil-éter que tienen un HLB no mayor que 12 tienen una elevada afinidad por el copolímero de Et-VAL modificado y, cuando una composición de revestimiento desprendible preparada con lo mismo se reviste sobre una película y se trata con calor para secarla, pueden eliminarse los efectos no deseados de sangrado del agente tensioactivo no iónico. Por tanto, aunque se utilice un agente tensioactivo, puede mantenerse la buena capacidad de desprendimiento que se logra con el copolímero de Et-VAL modificado, y puede evitarse o minimizarse la reducción de la adhesión residual causada por los ingredientes de la composición de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa.

Como ejemplos preferidos de agente tensioactivo de tipo polioxietileno- alquil-éter pueden mencionarse los polioxietileno-alquil C_{8-20}-éteres.

Preferiblemente, los agentes tensioactivos iónicos utilizados en el presente invento incluyen un agente tensioactivo aniónico y un agente tensioactivo catiónico. Cuando cualquiera de los agentes tensioactivos aniónicos y agentes tensioactivos catiónicos se utilizan en combinación con un agente tensioactivo que tiene un HLB no mayor que 12, en copolímero de etileno-alcohol vinílico puede emulsionarse fácilmente.

Preferiblemente, la cantidad de agente tensioactivo no iónico utilizada está dentro del intervalo de 10 a 60% en peso, basado en peso del producto de reacción completo del copolímero de Et-VAL modificado con el isocianato de alquilo C_{8-30}. Preferiblemente, la relación de agente tensioactivo no iónico/agente tensioactivo iónico está dentro del intervalo de 0,3 a 30 en peso.

Copolímero de Et-VAL modificado

En el copolímero de etileno-alcohol vinílico de fórmula (1) utilizado en la preparación del copolímero de Et-VAL modificado, la suma de (n + m + m') es un número entero de 300 a 3.000, preferiblemente de 500 a 2.500. Si el grado de polimerización del copolímero de etileno-alcohol vinílico es demasiado pequeño, la capacidad de desprendimiento de la composición de revestimiento desprendible es pequeña. Por el contrario, si el grado de polimerización del copolímero es elevado, la capacidad de dispersión en agua del copolímero de Et-VAL modificado es reducida.

La relación de n/(n + m + m'), concretamente, la relación por mol de unidades de etileno en el copolímero de etileno-alcohol vinílico está dentro del intervalo de 0,1 a 0,9, preferiblemente de 0,2 a 0,6.

La relación de m/(m + m') está dentro del intervalo de 0,9 a 1,0, concretamente, el grado de saponificación del copolímero de etileno-alcohol vinílico está dentro del intervalo de 90 a 100% por mol. Si el grado de saponificación es inferior a 90% por mol, el copolímero de Et-VAL modificado tiene un punto de fusión bajo y una afinidad mejorada por la composición de adhesivo, y por ello, es probable que la composición de revestimiento desprendible migre hacia la capa adhesiva dando como resultado una reducción de la capacidad de desprendimiento.

En el isocianato de alquilo C_{8-30} utilizado para el copolímero de Et-VAL modificado, el grupo alquilo tiene de 8 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 20 átomos de carbono. Se prefiere un grupo alquilo de cadena lineal. Como ejemplos específicos de isocianato de alquilo C_{8-30}, pueden mencionarse isocianato de octilo, isocianato de laurilo (es decir, isocianato de dodecilo) e isocianato de estearilo (es decir, isocianato de octadecilo).

El copolímero de Et-VAL modificado se prepara haciendo reaccionar el copolímero de etileno-alcohol vinílico de fórmula (1) con el isocianato de alquilo C_{8-30}. Más específicamente, el copolímero de etileno-alcohol vinílico de fórmula (1) se disuelve en un disolvente orgánico tales como dimetilsulfóxido, y se añade el isocianato de alquilo a la disolución de copolímero a temperatura elevada, por ejemplo, alrededor de 80ºC, bajo agitación para disolver el isocianato de alquilo. Si se desea, se añade un catalizador tal como dilaurato de dibutilestaño, y después se eleva la temperatura de la mezcla hasta, por ejemplo, alrededor de 140ºC, por medio de lo cual se hace reaccionar el copolímero de etileno-alcohol vinílico con el isocianato de alquilo para dar el copolímero de Et-VAL modificado.

La cantidad de isocianato de alquilo utilizada no se encuentra particularmente limitada, pero normalmente es al menos 0,5 moles, preferiblemente 0,5-1,5 moles y más preferiblemente 0,6-1,1 moles.

La finalización de la reacción puede confirmarse, por ejemplo, midiendo la cantidad de isocianato de alquilo que queda sin reaccionar en la mezcla de reacción por medio de análisis de espectroscopía de infrarrojos.

El copolímero de Et-VAL modificado producido puede separarse de la mezcla de reacción por medio de procedimientos convencionales, por ejemplo, un procedimiento de precipitación. Por ejemplo, la mezcla de reacción obtenida de este modo se enfría a 80ºC, y a continuación, se incorpora a un baño de un alcohol tal como metanol o alcohol isopropílico en una cantidad de 3 a 6 veces la cantidad de mezcla de reacción, de forma que el copolímero de Et-VAL modificado precipita o se coagula. El polímero precipitado o coagulado se lava con alcohol tal como metanol o alcohol isopropílico, separándose de esta forma.

El copolímero de Et-VAL modificado puede utilizarse sólo o en combinación. La cantidad de copolímero de Et-VAL modificado que se incorpora a la composición de revestimiento desprendible del presente invento no se encuentra particularmente limitada y puede variar dependiendo del tipo de adhesivo sensible a la presión. Normalmente, la cantidad de copolímero de Et-VAL modificado se encuentra dentro del intervalo de 1 a 20% en peso, preferiblemente de 5 a 15% en peso, basado en peso de la composición de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa. Cuando la cantidad de copolímero de Et-VAL modificado es demasiado pequeña, la adhesión entre la cinta adhesiva sensible a la presión o la lámina adhesiva y la lámina de cubierta protectora se reduce. Por el contrario, cuando la cantidad de copolímero de Et-VAL modificado es demasiado grande, existe tendencia a la formación de un precipitado de copolímero sin emulsionar en la composición de revestimiento desprendible.

Agente tensioactivo no iónico

El agente tensioactivo no iónico utilizado en combinación con el agente tensioactivo iónico en el presente invento tiene un balance hidrófilo-lipófilo (HLB) no mayor que 12, normalmente dentro del intervalo de 3 a 12, preferiblemente de 5 a 10 y más preferiblemente de 6 a 10. Si el valor de HLB del agente tensioactivo no iónico es mayor que 12, la capacidad de desprendimiento y la adhesión residual se reducen.

El agente tensioactivo no iónico utilizado incluye, por ejemplo, agentes tensioactivos de tipo polioxietileno-alquil-éter (incluyendo un polímero de cadena lineal y un polímero de cadena ramificada), agentes tensioactivos de tipo polioxietileno-alquil-fenil-éter, agentes tensioactivos de tipo éster de ácido graso de polioxietileno, agentes tensioactivos de tipo éster de ácido graso de alcohol polihídrico de polioxietileno, agentes tensioactivos de tipo éster de ácido graso de alquilamina superior de polioxietileno, agentes tensioactivos de tipo amida de ácido graso de polioxietileno, ésteres de ácidos grasos de alcoholes polihídricos (por ejemplo, pentaeritritol, sorbitol y sacarosa), y alcanolamidas. Los agentes tensioactivos no iónicos pueden utilizarse tanto solos como combinados.

Como ejemplos específicos de agentes tensioactivos de tipo polioxietileno-alquil-éter pueden mencionarse polioxietileno-alquil C_{8-20} (preferiblemente C_{8-18})-éteres tales como polioxietileno-decil-éter, polioxietileno-lauril-éter (es decir, polioxietileno-dodecil-éter), polioxietileno-tetradecil-éter, polioxietileno-pentadecil-éter, polioxietileno-hexade-
cil-éter y polioxietileno-estearil-éter (es decir, polioxietileno-hexadecil-éter). Como ejemplos específicos de agentes tensioactivos de tipo polioxietileno-alquil-fenil-éter pueden mencionarse polioxietileno-alquil C_{8-20} (preferiblemente C_{8-18}) -fenil-éteres tales como polioxietileno-nonil-fenil-éter.

En los agentes tensioactivos no iónicos, especialmente los agentes tensioactivos de tipo polioxietileno-alquil-éter, el grupo de hidrocarburo hidrófobo, es decir, el grupo alquilo, tiene al menos 8, normalmente 8-20, preferiblemente 8-18 átomos de carbono. El grupo alquilo puede ser tanto una cadena lineal como ramificada, pero preferiblemente es una cadena lineal. Esto se debe a que, cuando se reviste una película con una composición de revestimiento desprenbible que contiene un agente tensioactivo no iónico que tiene un grupo alquílico de cadena lineal y a continuación se seca con calor, puede evitarse o minimizarse el sangrado del agente tensioactivo no iónico del revestimiento, dando como resultado que sea posible mantener la buena capacidad de desprendimiento lograda con el copolímero de Et-VAL modificado, y que pueda evitarse o minimizarse la reducción de la adhesión residual causada por los ingredientes en la composición de revestimiento desprendible de tipo emulsión. De esta forma, como agente tensioactivo no iónico, se prefieren agentes tensioactivos de tipo polioxietileno -alquil-éter, especialmente los que tienen un grupo alquilo de cadena lineal.

Agente tensioactivo iónico

El agente tensioactivo iónico utilizado en combinación con el agente tensioactivo no iónico incluye un agente tensioactivo aniónico, un agente tensioactivo catiónico y un agente tensioactivo anfótero. El agente tensioactivo iónico puede utilizarse tanto sólo como combinado.

Como ejemplos específicos de agente tensioactivo iónico pueden mencionarse las sales de éster de ácido alquilsulfúrico tal como ésteres de alquil C_{10-18} sulfato de sodio, por ejemplo, éster de laurilsulfato de sodio; sales de éster de ácido alquil- éter-sulfúrico tal como ésteres de alquil C_{10-18}-éter-sulfato de sodio, por ejemplo, éster de lauril-éter-sulfato de sodio; sales del ácido alquil-difenil-éter-disulfúrico tales como alquil C_{10-18}-difenil-éter-disulfato de sodio, por ejemplo, lauril-difenil-éter-disulfato de sodio; sales de ácido alquilbencenosulfónico tales como alquil C_{10-18} bencenosulfonato de sodio; sales de ácido sulfosuccínico tales como sulfosuccinato de sodio; sales de ácido dialquilsulfosuccínico tales como di-C_{10-18} alquilsulfosuccinato de sodio; sales de ácidos alifáticos monocarboxílicos; sales de ácido N-aciloilglutámico; sales de ácido alquilnaftalenosulfónico tales como alquilnaftalenosulfonato de sodio; sales de ácido olefin-sulfónico tales como \alpha-olefin-sulfonato de sodio; ésteres de ácidos grasos sulfurados; olefinas sulfuradas; y sales de éster de ácido fosfórico. De éstas, se prefieren las sales de éster de ácido alquilsulfúrico, sales de éster de ácido alquil-éter-sulfúrico y las sales de éster de ácido alquil-difenil-éter-disulfónico.

Como ejemplos específicos de agentes tensioactivos catiónicos pueden mencionarse las sales de alquilamonio tales como haluros de alquilamonio, por ejemplo, cloruro de laurilamonio; haluros de alquiltrimetilamonio; haluros de trimetilaminoetilalquilamida; sales de ácido sulfúrico de alquilpiridinio; y sales de alquildimetilbencilamonio. De éstas, se prefieren las sales de alquilamonio.

Como ejemplos específicos de agentes tensioactivos anfóteros, ácido alquiltrimetilaminoacético, ácido alquildietilentriaminoacético, ácido alquilaminopropiónico y alquildimetilbetaínas.

Entre los agentes tensioactivos iónicos, se prefieren los agentes tensioactivos aniónicos y los agentes tensioactivos catiónicos. Especialmente los agentes tensioactivos aniónicos y catiónicos que tienen un grupo hidrófobo, tal como un grupo alquilo, que tienen un gran número de átomos de carbono, por ejemplo, alrededor de 10 a 20 átomos de carbono. En los agentes tensioactivos aniónicos y en los agentes tensioactivos catiónicos, la estructura del grupo hidrófobo puede tener bien una estructura de cadena lineal o bien una estructura de cadena ramificada, pero se prefiere una estructura de cadena lineal porque el grupo hidrófobo con una estructura de cadena lineal tiene sólo una leve influencia sobre las propiedades de desprendimiento. Esto es, cuando se reviste una composición de revestimiento desprendible que contiene un agente tensioactivo aniónico o catiónico que tiene un grupo alquilo de cadena lineal sobre una película y el revestimiento se trata con calor y se seca, se evita o minimiza el sangrado del agente tensioactivo aniónico o catiónico.

La cantidad de agente tensioactivo no iónico se encuentra normalmente dentro del intervalo de 10 a 60% en peso, preferiblemente de 10 a 50% en peso, basado en la cantidad total de copolímero de Et-VAL modificado. Normalmente, la cantidad de agente tensioactivo iónico se encuentra dentro del intervalo de 2 a 30% en peso, preferiblemente de 5 a 20% en peso, basado en la cantidad total de copolímero de Et-VAL modificado. La relación de agente tensioactivo no iónico/agente tensioactivo iónico se encuentra normalmente dentro del intervalo de 0,3 a 30 en peso, preferiblemente de 0,5 a 10 en peso.

Composición de revestimiento desprendible de tipo emulsión

La composición de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa del presente invento comprende el copolímero de Et-VAL modificado mencionado anteriormente, el agente tensioactivo no iónico y el agente tensioactivo iónico.

Si se desea, pueden incorporarse a la composición de revestimiento desprendible disolventes orgánicos tales como alcoholes superiores, por ejemplo, alcohol decílico, e hidrocarburos del petróleo. En los casos en los que se utilice el disolvente orgánico, preferiblemente su cantidad no debe ser mayor que 25% en peso, basado en el peso del copolímero de Et-VAL modificado.

La composición de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa se prepara emulsionando el copolímero de Et-VAL modificado por medio de una combinación de agente tensioactivo no iónico y agente tensioactivo iónico. Más específicamente, se mezclan el copolímero de Et-VAL modificado, el agente tensioactivo no iónico, el agente tensioactivo iónico, un disolvente orgánico opcional y una cantidad predeterminada de agua. Utilizando un aparato capaz de emulsionar la mezcla bajo presión elevada (es decir, un agente de emulsión de alta presión), la mezcla se agita a temperatura elevada, por ejemplo, alrededor de 100ºC y a baja velocidad de revolución, por ejemplo, alrededor de 100 a 200 rpm, y a continuación, se prolonga la agitación a una velocidad de revolución más elevada, por ejemplo, alrededor de 400 a 700 rpm a y temperatura elevada, por ejemplo, alrededor de 100ºC, para preparar una pre-emulsión. El resto de agua se añade a la pre-emulsión bajo agitación y la mezcla se enfría para dar una composición de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa.

Cinta adhesiva sensible a la presión o lámina de contacto

La composición de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa del presente invento puede aplicarse a diferentes cintas adhesivas sensibles a la presión o láminas de contacto, y a papel de etiqueta sensible a la presión o láminas. La composición de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa es especialmente apropiada para cintas adhesivas sensibles a la presión o láminas de contacto que tengan una estructura estratificada formada por películas de base superpuestas o por una película de base enrollada, cada una de las cuales tiene una capa de adhesivo sensible a la presión formada sobre una de sus superficies, y una capa de composición de revestimiento desprendible formada sobre la otra de sus superficies, de forma que la capa de composición de revestimiento desprendible esté en contacto directo con la capa de adhesivo sensible a la presión formada sobre una de superficie de la película de base adyacente. La composición de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa también resulta apropiada para papel de etiqueta adhesivo sensible a la presión o una lámina que tenga un estructura estratificada compuesta por una película de base que tenga una capa de adhesivo sensible a la presión formada sobre una de sus superficies, y una lámina protectora que tenga una capa de composición de revestimiento desprendible formada sobre una de sus superficies; estando la película de base superpuesta sobre la lámina protectora de forma que la capa de adhesivo sensible a la presión esté en contacto directo con la capa de composición de revestimiento desprendible.

La composición de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa del presente invento se reviste sobre el reverso (es decir, una superficie que se coloca en contacto con el adhesivo) de la cinta adhesiva sensible a la presión o lámina de contacto, o sobre la superficie de lámina protectora que cubre un papel de etiqueta sensible a la presión o lámina. El revestimiento puede llevarse a cabo utilizando aparatos convencionales, por ejemplo, una máquina de revestir por rodillos, una máquina de revestimiento con rodillos de huecograbado, una máquina de revestimiento por barras Mayer o una máquina de revestimiento por bordes.

La película de base o lámina de la cinta adhesiva sensible a la presión o lámina de contacto, y la lámina de base de la lámina de la cubierta protectora no se encuentran particularmente limitadas, e incluyen, por ejemplo, películas termoplásticas y láminas hechas de polietileno, polipropileno, poliéster tales como terftalato de polietileno, y celofán, es decir, acetato de celulosa; papeles tales como papel sin pulpa mecánica, papel craft, papel rizado y papel glassine; papeles revestidos sellados tales como papeles impregnados y papeles con revestimiento plástico; y tejidos. La superficie revestida de la película plástica o lámina puede tratarse en superficie por medio de un procedimiento convencional de tratamiento de superficie tal como tratamiento de efecto corona o tratamiento por plasma.

A continuación se describirá el invento por medio de los siguientes ejemplos, pero no se encuentra limitado por los ejemplos. En los ejemplos, las partes están por peso.

Ejemplo de preparación 1

(Preparación del Copolímero A de Et-VAL modificado)

Se alimentan 100 partes de dimetilsulfóxido (DMSO) a un reactor equipado con un agitador de paletas Pfaudler, un condensador a reflujo y un embudo de decantación, que se puede calentar y enfriar, y a continuación, se añadieron 10 partes de un etileno-alcohol vinílico que contiene aproximadamente 10% por mol de unidades de etileno y que tiene un grado de polimerización medio de aproximadamente 1.000 y un grado de saponificación de 98% (copolímero que en los sucesivo se abreviará como "PEVA-10/1000", bajo agitación para disolver el PEVA-10/1000 en DMSO. La disolución preparada de esta forma se calentó a aproximadamente 80ºC, y se añadieron 49 partes de isocianato de estearilo. A continuación se añadió dilaurato de dibutilo de forma gradual a la disolución bajo agitación. A continuación, se calentó la disolución a aproximadamente 140ºC al tiempo que se agitó, y se mantuvo la agitación a esa temperatura para llevar a cabo la reacción.

Mientras se confirmó el transcurso de la reacción, la disolución se mantuvo a aproximadamente 140ºC durante aproximadamente 90 minutos con el fin de completar la reacción. La confirmación del transcurso de la reacción se llevó a cabo tomando muestras de la mezcla de reacción líquida en intervalos predeterminados y midiendo la cantidad de isocianato de estearilo en cada muestra por fotoespectrometría de infrarrojos.

Tras completarse la reacción, la mezcla de reacción se enfrió a 80ºC, y se vertió en un baño de metanol en una cantidad de 5 veces la mezcla de reacción entera para dar lugar a un precipitado de color blanco. El precipitado de color blanco se separó por filtración, y se lavó con metanol, seguido de secado y pulverización para dar un copolímero A de Et-VAL modificado.

Ejemplo de preparación 2

(Preparación del copolímero B de Et-VAL modificado)

Se repitieron los procedimientos del Ejemplo de preparación 1 para preparar un copolímero B de Et-VAL modificado, en el que se utilizó, en vez PEVA-10/1000, un copolímero de etileno-alcohol vinílico que contenía aproximadamente 20% de etileno y que tenía un grado de polimerización medio de aproximadamente 1.300 y un grado de saponificación medio de aproximadamente 95%, y se modificó la cantidad de isocianato de estearilo a 56 partes, permaneciendo igual el resto de condiciones.

Ejemplo de preparación 3

(Preparación del copolímero C de Et-VAL modificado)

Se repitieron los procedimientos del Ejemplo de preparación 1 para preparar un copolímero B de Et-VAL modificado, en el que se utilizó, en vez PEVA-10/1000, un copolímero de etileno-alcohol vinílico que contenía aproximadamente 30% de etileno y que tenía un grado de polimerización medio de aproximadamente 1.700 y un grado de saponificación medio de aproximadamente 98%, y se modificó la cantidad de isocianato de estearilo a 64 partes, permaneciendo igual el resto de condiciones.

Ejemplo 1 (Preparación de la composición "a" de revestimiento desprendible)

Se alimentó un dispositivo para emulsionar (marca comercial "Autoclave" suministrado por Nito Koatsu K.K.) una mezcla de 10 partes de copolímero A de Et-VAL modificado, 2,5 partes polioxietileno-estearil-éter que tenía un contenido de óxido de etileno (EO) de 3,3 moles y un HLB de 8,0, 0,5 partes de lauril-difenil-éter sulfonato de sodio, 1,5 partes de un disolvente de hidrocarburo de petróleo que tenía un punto de ebullición de aproximadamente 165ºC, y 17 partes de agua. El contenido se agitó a 100ºC y a una velocidad de revolución de 150 rpm durante 10 minutos, y posteriormente se agitó a esa temperatura y a una velocidad de revolución de 500 rpm durante 1,5 horas para llevar a cabo la pre-emulsión. A la pre-emulsión obtenida de esta forma, se añadieron 68,5 partes de agua, y se agitó la mezcla durante 0,5 horas y a continuación se enfrió a 40ºC para dar lugar a un composición "b" de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa.

Ejemplo 2 (Preparación de composición "b" de revestimiento desprendible)

Se repitió el procedimiento del Ejemplo 1 para preparar una composición "b" de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa, en la que se preparó una pre-emulsión a partir de una mezcla de 10 partes de copolímero B de Et-VAL modificado, 5 partes de polioxietileno-decil-éter que tenía un contenido de EO de 3 moles y un HLB de 9,0, 1 parte de lauril-éter sulfato de sodio, 2 partes de alcohol decílico y 18 partes de agua, y se modificó la cantidad de agua añadida después de la pre-emulsión a 64 partes, permaneciendo igual el resto de condiciones.

Ejemplo 3 (Preparación de composición "c" de revestimiento desprendible)

Un reactor equipado con agitador, condensador a reflujo y embudo de decantación, que se puede calentar y enfriar, se alimentó con 10 partes de copolímero A de Et-VAL modificado, 5 partes de polioxietileno-decil-éter que tenía un contenido EO de 3 moles y un HLB de 9,0, 1 parte de cloruro de monolaurilamonio, 2 partes de alcohol decílico y 18 partes de agua, y el contenido se agitó a 90ºC y a una velocidad de revolución de 150 rpm durante 10 minutos, y posteriormente se agitó a 95ºC y a una velocidad de revolución de 500 rpm durante 2 horas para llevar a cabo la pre- emulsión. A la pre-emulsión obtenida de esta forma, se añadieron 64 partes de agua y se agitó durante 0,5 horas, y a continuación, se enfrió a 40ºC para dar lugar a una composición "c" de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa.

Ejemplo 4 (Preparación de composición "d" de revestimiento desprendible)

Se repitieron los procedimientos del Ejemplo 3 para preparar una composición "d" de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa, en la que se preparó una pre-emulsión a partir de una mezcla de 10 partes de copolímero C de Et-VAL modificado, 2,5 partes de polioxietileno-oleil-éter que tenía un contenido de EO de 5 moles y un HLB de 8,7, 0,5 partes de sulfosuccinato de sodio, 1 parte de alcohol decílico y 18 partes de agua, y se modificó la cantidad de agua añadida después de la pre-emulsión a 68 partes, permaneciendo igual el resto de condiciones.

Ejemplo Comparativo 1

(Preparación de composición "e" de revestimiento desprendible)

Se repitieron los procedimientos del Ejemplo 1 para preparar una composición "e" de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa, en la que se preparó una pre-emulsión a partir de una mezcla de 10 partes de copolímero A de Et-VAL modificado, 5 partes de polioxietileno-estearil-éter que tenía un contenido de EO de 15 moles y un HLB de 13,5, 1 parte de lauril-éter sulfato de sodio y 18 partes de agua, y se modificó la cantidad de agua añadida después de la pre-emulsión a 66 partes, permaneciendo igual el resto de condiciones.

Ejemplo Comparativo 2

(Preparación de composición "f" de revestimiento desprendible)

Se repitieron los procedimientos del Ejemplo 3 para preparar una composición "f" de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa, en la que se preparó una pre-emulsión a partir de una mezcla de 10 partes de copolímero A de Et-VAL modificado, 5 partes de polioxietileno-estearil-éter que tenía un contenido de EO de 15 moles y un HLB de 13,5, 1 parte de lauril-éter sulfato de sodio, 2 partes de alcohol decílico y 18 partes de agua, permaneciendo igual el resto de condiciones.

Evaluación de las composiciones "a" a "f" de revestimiento desprendible

Se evaluaron la estabilidad durante el almacenamiento, la resistencia al despegado y la resistencia a la adhesión residual de las composiciones "a" a "f" de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa por medio de los siguientes métodos.

(1) Estabilidad durante el almacenamiento

Se mantuvieron las composiciones de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa a temperatura de 40ºC durante 24 horas, y se observó a simple vista el estado de la emulsión. El estado de la emulsión se expresó mediante las dos calificaciones siguientes A y B.

A: Tras el período de 24 horas a 40ºC, no se observó ningún tipo de sedimentación, coagulación o separación.

B: Tras el período de 24 horas a 40ºC, se observó sedimentación, coagulación o separación.

(2) Resistencia al despegado (g/25 mm)

Se diluyó con agua cada una de las composiciones de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa de forma que la concentración de cada copolímero de Et-VAL modificado fue de 2% en peso, basado en el peso la composición de revestimiento desprendible de tipo emulsión diluida.

Se revistió una superficie de película de terftalato de polietileno que tenía un espesor de 25 \mum con 0,05 g/m^{2} (como sólido seco) de la composición de revestimiento desprendible diluida. El revestimiento formado de esta manera se secó a 100ºC durante 60 segundos para preparar una película de terftalato de polietileno revestida con composición de revestimiento desprendible.

Se sometió a tratamiento por efecto corona una superficie de una película de polipropileno que tenía un espesor de 40 \mum. De la misma forma que para la película de terftalato de polietileno, la superficie tratada de la película de polipropileno se revistió con la composición de revestimiento desprendible diluida mencionada anteriormente, seguido de secado para preparar un película de polipropileno revestida con composición de revestimiento desprendible.

Se adhirió, bajo presión, una cinta adhesiva de goma sensible a la presión (marca comercial "Carton" # 640 suministrada por Nichiban Co.) con una anchura de 25 mm a la superficie de cada película revestida con composición de revestimiento desprendible, utilizando un rodillo de goma con un peso de 2,5 kg, y el estratificado obtenido de esta forma se dejó a 23ºC durante 24 horas para preparar una muestra de ensayo.

Se midió la resistencia al despegado (unidades: g/ 25 mm) de la muestra de ensayo mediante un método de ensayo de despegue de 180º utilizando un Autograph (tipo S-100 suministrado por Shimadzu Corp.) a una velocidad de separación de 0,3 mm/min.

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(3) Adhesión residual (g / 25 mm)

La cinta adhesiva de goma de la muestra de ensayo preparada para la resistencia de despegado se despegó de la película revestida con composición de revestimiento desprendible. La cinta adhesiva despegada se adhirió, bajo presión, a unas placas de acero inoxidable utilizando un rodillo de goma que tenía un peso de 2,5 kg, y se dejó el estratificado obtenido de esta forma a 23ºC durante 24 horas para preparar una muestra de ensayo. Se midió la adhesión residual (unidades: g / 25 mm) de la muestra mediante un método de ensayo de despegado de 180º utilizando un Autograph (de tipo-S suministrado por Shimadzu Corp.) a una velocidad de separación de 0,3 mm/min.

A modo de comparación, la misma cinta adhesiva de goma sensible a la presión utilizada para adherirla a la superficie de película revestida con composición de revestimiento desprendible para medir la resistencia al despegado, se adhirió sobre la misma placa de acero inoxidable que se utilizó para medir la resistencia residual. Se midió la resistencia al despegado del estratificado preparado de esta forma mediante el mismo método mencionado anteriormente para la medida de la resistencia residual. La resistencia al despegado fue de 670 g/25 mm. Cuando la adhesión residual medida sobre la cinta adhesiva de goma despegada de la película revestida con composición de revestimiento desprendible está próxima a 670 g/25 mm, se reduce la migración no deseada del copolímero de Et-VAL modificado hacia la capa adhesiva de la cinta adhesiva de goma.

La Tabla 1 muestra los resultados de la evaluación.

	Ejemplo	Ejemplo de Comp.
	1	2	3	4	1	2
Composición de revestimiento
desprendible de tipo emulsión	a	b	c	d	e	f
acuosa
Estabilidad de almacenamiento	A	A	A	A	A	A
Resistencia al despegado
(g/25mm) (PET)	170	165	185	170	150	100
\hskip1.42cm (OPP)	210	215	225	210	140	70
Resistencia residual
(g/25mm) (PET)	610	610	620	605	250	220
\hskip1.42cm (OPP)	585	580	590	585	200	170
* PET: Película de terftalato de polietileno
\hskip0.28cm OPP: Película de polipropileno.

Como se observa a partir de la comparación de los Ejemplos 1 a 4 con los Ejemplos Comparativos 1 y 2, la composición de revestimiento desprendible del presente invento muestra una resistencia al despegado y una resistencia residual buenas y equilibradas, y presente buena estabilidad de almacenamiento. Incluso cuando la composición de revestimiento desprendible revestida de esta forma se seca durante un corto período de tiempo (es decir, a 100ºC durante 60 segundos), se obtienen las propiedades satisfactorias deseadas.

Para la preparación de la composición de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa del presente invento se utiliza como agente de emulsión una combinación de agente tensioactivo no iónico que tiene un HJB no mayor que 12 con un agente tensioactivo iónico.

Por tanto, el copolímero de Et-VAL modificado se emulsiona fácilmente, y la composición de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa resultante muestra una capacidad de desprendimiento y una resistencia residual buenas y equilibradas y una buena estabilidad de almacenamiento. No es necesario utilizar un disolvente orgánico y por tanto, la composición de revestimiento desprendible resulta beneficiosa desde el punto de vista de seguridad para el cuerpo humano.

Claims

1. Una composición de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa, que comprende: (i) un producto generado mediante reacción de un copolímero de etileno-alcohol vinílico representado por la fórmula siguiente (1):

(1)-(CH_{2}-CH_{2}-)_{n}-(CH_{2}-

\delm{C}{\delm{\para}{OH}}

H-)_{m}-(CH_{2}-

\delm{C}{\delm{\para}{OCOH _{3} }}

H-)_{m'}-

en la que el total de n, m y m' es un número entero de 300 a 3.000, la relación de n/(n+m+m') está dentro del intervalo de 0,1 a 0,9, y la relación de m/(m+m') está dentro del intervalo de 0,9 a 1,0, con un isocianato de alquilo C_{8-30}, y (ii) un agente tensioactivo que es una combinación de un agente tensioactivo no iónico que tiene un balance hidrófilo-lipófilo (HLB) no mayor que 12, con un agente tensioactivo iónico.

2. Una composición de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el agente tensioactivo no iónico es un agente tensioactivo de tipo polioxietileno-alquil-éter.

3. Una composición de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa de acuerdo con la reivindicación 2, en la que el agente tensioactivo de tipo polioxietileno-alquil-éter es un polioxietileno-alquil C_{8-20}-éter.

4. Una composición de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que el agente tensioactivo iónico es un agente tensioactivo aniónico o un agente tensioactivo catiónico.

5. Una composición de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que la cantidad de agente tensioactivo no iónico está dentro del intervalo 10 a 60% en peso, basado en la cantidad total del producto de reacción del copolímero de etileno-alcohol vinílico de fórmula (1) con el isocianato de alquilo C_{8-30}.

6. Una composición de revestimiento desprendible de tipo emulsión acuosa de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que la relación de agente tensioactivo no iónico/ agente tensioactivo iónico está dentro del intervalo de 0,3 a 30 en peso.

7. Una cinta adhesiva sensible a la presión o una lámina de contacto, que tiene una estructura estratificada formada por películas de base superpuestas o por una película de base enrollada, cada una de las cuales presenta una capa de adhesivo sensible a la presión formada sobre una de sus superficies, y una capa de composición de revestimiento desprendible formada sobre la otra de sus superficies, de forma que la composición de revestimiento desprendible está en contacto directo con la capa de adhesivo sensible a la presión formada sobre una de las superficies de la película de base adyacente;

siendo dicha composición de revestimiento desprendible una composición de revestimiento despendible de tipo emulsión acuosa que comprende (i) un producto generado mediante la reacción de un copolímero de etileno-alcohol vinílico representado por la fórmula siguiente (1):

(1)-(CH_{2}-CH_{2}-)_{n}-(CH_{2}-

\delm{C}{\delm{\para}{OH}}

H-)_{m}-(CH_{2}-

\delm{C}{\delm{\para}{OCOH _{3} }}

H-)_{m'}-

8. Una cinta adhesiva sensible a la presión o una lámina de contacto de acuerdo con la reivindicación 7, en la que la composición de revestimiento desprendible se define en cualquiera de las reivindicaciones 2 a 6.