ES2201690T3 - Procedimiento para el secado y produccion de particulas microporosas. - Google Patents
Procedimiento para el secado y produccion de particulas microporosas.Info
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Abstract
Procedimiento para el secado de partículas microporosas, que contienen fluido, en el que las partículas a secar que contienen fluido son conducidas como lecho móvil a contracorriente de un fluido de secado, que es miscible con el fluido contenido en las partículas a secar al menos en las condiciones que están presentes durante el secado, donde a presión y temperatura casi críticas a supercríticas del fluido, se reduce la tensión de las superficies límite del fluido en comparación con la tensión de las superficies límite del fluido que está presente a presión atmosférica y temperatura ambiente, con preferencia a un valor en el intervalo de 0 a 1/10, especialmente de 0 a 1/20, de la tensión de las superficies límite que está presente a presión atmosférica y temperatura ambiente.
Description
Procedimiento para el secado y producción de
partículas microporosas.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para el secado de partículas microporosas que
contienen fluido y a un procedimiento para la producción de
partículas microporosas reticuladas espacialmente, en el que se
emplea este procedimiento de secado.
Se conoce secar hidrogeles, por ejemplo
hidrogeles de ácido silícico, que se pueden producir a través de
precipitación de geles a partir de vidrio soluble, en condiciones
supercríticas para formar partículas microporosas de dióxido de
silicio reticuladas espacialmente. Durante el secado supercrítico
se anula totalmente o en gran medida la tensión de las superficies
límite del fluido contenido en las partículas microporosas con el
objetivo de evitar en gran medida una retracción de las partículas
microporosas durante el secado, puesto que durante la retracción se
pierden total o parcialmente propiedades características de las
partículas microporosas. Un producto de este tipo, obtenido a través
de secado supercrítico, en el caso de geles se llama aerogel. A
diferencia de lo que sucede en el secado convencional sin
prevención especial, en el que los geles experimentan una
contracción grande del volumen y se forman xerogeles, de esta
manera en el secado en la proximidad del punto crítico solamente
tiene lugar una contracción reducida del volumen (<15%).
El estado de la técnica para la producción de
aerogeles por medio de secado supercrítico se describe en detalle,
por ejemplo en Reviews in Chemical Engineering, Vol. 5, Nº
1-4, páginas 157-198 (1988), en el
que se describen también trabajos pioneros de Kistler.
Se conoce también por la literatura la producción
continua de polvos de aerogel, ver por ejemplo los documentos
US-A-2.572.321,
DE-C-1 030 312,
US-A-2.868.280 y
US-A-5.032.555. En este caso, se
lleva una suspensión de un gel dividido fino que contiene fluido con
una bomba a presión supercrítica con respecto a la fase de fluido
del gel. Para alcanzar la temperatura supercrítica de la fase de
fluido del gel, la suspensión circula a través de un intercambiador
de calor y a continuación es distendida a través de una válvula de
retención de la presión. El aerogel es separado en ciclones y sobre
filtros. En el procedimiento de polvo es un inconveniente que todo
el líquido necesario para la suspensión debe ser llevado a una
temperatura supercrítica, lo que tiene como consecuencia una
necesidad correspondiente de energía. Otros inconvenientes son la
abrasión en la válvula de distensión y el polvo del producto.
Aparte de ello, para la producción del gel dividido fino, que
contiene fluido, hay que emplear en una etapa de lavado o
desalinización que se produce posiblemente así como, en el caso de
que esté presente un hidrogel, en el caso de un intercambio del
agua, por ejemplo a través de fluido combustible, aparatos de
filtro especiales, como filtros de banda encapsulados, caros,
etc.
Además de la producción continua de polvos de
aerosol, también se conoce la producción continua de gel de sílice,
ver a este respecto los documentos
US-A-2.436.403,
US-A-2.485.249,
US-A-2.466.842 y
US-A-2.956.957 así como Ullmanns
Encyklopädie der technischen Chemie, 4ª edición reelaborada, Vol.
21, páginas 460-461. Los geles se obtienen en este
caso, entre otros, también en forma de perlas.
El documento
WO-A-95 06 617 se refiere a
aerogeles hidrófobos de ácido silícico, que se obtienen a través de
la reacción de una solución de vidrio soluble con un ácido con un
valor pH de 7,5 a 11, eliminación amplia de componentes iónicos a
través de lavado con agua o soluciones acuosas diluidas de bases
inorgánicas manteniendo el valor pH del hidrogel en el intervalo de
7,5 a 11, desplazamiento de la fase acuosa contenida en el hidrogel
a través de un alcohol y secado supercrítico siguiente del alcogel
obtenido.
Se describe un procedimiento para la producción
de aerogeles de ácido silícico a escala piloto por White en
Industrial and Engineering Chemistry, Vol. 31 (1939), Nº 7, páginas
827-831 así como en Trans. A. J. Chem. E. (1942),
páginas 435-447. El procedimiento comprende las
siguientes etapas, que se llevan a cabo todas de forma discontinua:
producción y envejecimiento del hidrogel de ácido silícico,
desmenuzamiento del hidrogel en granulado, separación de la sal a
partir del gel formado, substitución del agua contenida en el gel
por alcohol, introducción del gel secado por goteo en un recipiente
a presión, calentamiento del recipiente a presión, reducción de la
presión a presión atmosférica, evacuación del recipiente de presión
y retinada siguiente del aerogel. En este procedimiento es un
inconveniente que todas las etapas se realizan de forma discontinua
y, por lo tanto, son muy intensivas de tiempo, de personal y de
costes. White no menciona ningún procedimiento continuo para la
producción de granulado y para la desalinización. Durante la
substitución de agua / alcohol, White prefiere para la fase líquida
un procedimiento que se describe con "Recubrimiento / Impregnación
/ Drenaje", que representa una carga con líquido del montón de
cuerpos sólidos. White considera poco rentable una circulación
uniforme en el tiempo.
Según el documento
US-A-3.672.833, los procedimientos
conocidos para la desalinización de geles y para la substitución
del agua por otros disolventes son procesos extremadamente lentos
y, por lo tanto, costosos. Para evitarlo, se propone allí la
producción de gel a partir de ortosilicatos de alquilo inferiores.
Sin embargo, éstos requieren mucha energía para su producción.
El documento
EP-B-0 331 852 publica un
procedimiento continuo para la extracción de cafeína a partir de
granos de café verdes, en el que los granos de café verdes son
conducidos como lecho móvil a contracorriente de dióxido de carbono
supercrítico. En el documento
DE-A-35 32 957 se describe un
aparato, en el que un producto de empleo en granos es sometido en el
lecho móvil a una extracción a contracorriente con un disolvente en
el estado líquido o supercrítico, por ejemplo con dióxido de
carbono supercrítico. La única extracción mencionada específicamente
es la extracción de aceite de colza a partir de colza.
El cometido de la presente invención consistía en
preparar un procedimiento mejorado, más económico, para el secado
de partículas microporosas que contienen fluido así como un
procedimiento mejorado, más económico, para la producción de
partículas microporosas, reticuladas en el espacio, empleando el
procedimiento de secado, evitando los inconvenientes mencionados
anteriormente del estado de la técnica.
De manera sorprendente se ha encontrado que este
cometido se puede solucionar conduciendo las partículas a secar,
que contienen fluido, como lecho móvil a contracorriente de un
fluido de secado, que está presente en condiciones al menos casi
críticas. Además, se ha encontrado que es posible una producción
esencialmente continua de partículas microporosas, reticuladas en el
espacio, cuando, además del procedimiento de secado, se realiza
también un lavado y/o desalinización, dado el caso existentes, o un
intercambio de fluido en los poros de las partículas microporosas, y
una separación de gases o substancias absorbidos en el lecho móvil
a contracorriente.
Por lo tanto, la invención se refiere a un
procedimiento para el secado de partículas microporosas, que
contienen fluido, en el que las partículas a secar que contienen
fluido son conducidas como lecho móvil a contracorriente de un
fluido de secado, que es miscible con el fluido contenido en las
partículas a secar al menos en las condiciones que están presentes
durante el secado, donde a presión y temperatura casi críticas a
supercríticas del fluido, se reduce la tensión de las superficies
límite del fluido en comparación con la tensión de las superficies
límite del fluido que está presente a presión atmosférica y
temperatura ambiente, con preferencia a un valor en el intervalo de
0 a 1/10, especialmente de 0 a 1/20, de la tensión de las
superficies límite que está presente a presión atmosférica y
temperatura ambiente.
El intervalo, en el que se trabaja con
preferencia según la invención se puede definir como aquél en el
que las partículas microporosas no pierden sus propiedades durante
el secado; esto significa que, por ejemplo, la densidad aparente
del producto no se eleva en una medida significativa, que la
conductividad térmica del producto no se incrementa en una medida
significativa, que con preferencia no se produce una retracción
mayor que 15%, especialmente no se produce una retracción mayor que
10%. Esta particularidad se puede describir en el sentido de que el
aerogel no puede convertirse en xerogel (gel seco a presión
normal).
La tensión de las superficies límite indicada
anteriormente se determina como se describe en "The Properties
of Gases and Liquids" por Reid, Brausnitz, Sherwood, McGraw Hill,
1977, página 601 y siguientes, donde se mide y se compara la
tensión de las superficies límite a la temperatura (y la presión)
de ensayo con la tensión de las superficies límite a temperatura
ambiente y presión atmosférica, por lo demás, en las mismas
condiciones.
En otra configuración, la invención se refiere a
un procedimiento para la producción de partículas microporosas,
reticuladas en el espacio, a través de
- (a)
- producción de partículas microporosas que contienen líquido o fluido en los poros,
- (b)
- dado el caso, lavado y/o desalinización de las partículas que contienen fluido en los poros, obtenidas en la etapa (a), por medio de un disolvente y/o agua,
- (c)
- dado el caso, substitución parcial o total del líquido de los poros o del agua o del disolvente en las partículas por un fluido, seleccionado de alcanoles, éteres, aldehídos, cetonas, ésteres, aminas, amoníaco, dióxido de azufre, dióxido de nitrógeno, hexafluoruro de azufre, alcanos, alquenos y mezclas de dos o más de ellos, y dióxido de carbono, obteniendo partículas microporosas, que contienen fluido,
- (d)
- secado de las partículas microporosas que contienen fluido, y
- (e)
- dado el caso, separación de gases y/o substancias absorbidos por las partículas secada de la etapa (d),
El procedimiento según la invención se
caracteriza entonces porque se realizan las etapas (b), (c), (d), y
(e) en el lecho móvil a contracorriente, conduciendo en la etapa (b)
las partículas obtenidas a partir de la etapa (a) en contra de una
corriente de disolvente y/o corriente de agua, conduciendo en la
tapa (c) las partículas a contracorriente del fluido, conduciendo en
la etapa (d) las partículas a secar, que contienen fluido, a
contracorriente de un fluido de secado, que es miscible con el
fluido contenido en las partículas a secar al menos en las
condiciones que están presentes durante el secado, donde a
presión y temperatura casi críticas a supercríticas del fluido, se
reduce la tensión de las superficies límite del fluido a 0 a 1/20
de la tensión de las superficies límite que está presente a presión
atmosférica y temperatura ambiente, y en la etapa (e) las
partículas secas son conducidas en contra de una corriente de gas
inerte.
Las formas de realización preferidas de la
invención se describen en la descripción siguiente, en las
reivindicaciones, en la figura así como en el ejemplo.
La figura única del dibujo adjunto muestra de
forma esquemática un dispositivo, que es adecuado para la
realización de un secado y separación de gases o substancias
absorbidos según una forma de realización preferida de la
invención.
Las partículas microporosas que contienen fluido,
que son adecuadas para el secado según la invención, no están
sujetas a limitaciones especiales. Son adecuados todas las
partículas, substancias sólidas, estructuras o granulados, que son
al menos en parte, con preferencia totalmente microporosos y
contienen un fluido en los poros. Las partículas adecuadas son, por
ejemplo, geles, que están constituidos por materiales inorgánicos u
orgánicos o por material polímero, por ejemplo por óxidos o
hidróxidos inorgánico, como ácido bórico o ácido silícico, óxidos o
hidróxidos de los metales titanio, molibdeno, volframio, hierro o
estaño, óxido de aluminio o geles orgánicos como
agar-agar, gelatinas o albúmina. El procedimiento
según la invención es especialmente adecuado para el secado de geles
de ácido silícico. Se pueden emplear geles, que contienen como
fluido compuestos con una temperatura crítica menor que 350ºC o
mezclas o combinaciones de ellos, con preferencia agua y/o
compuestos orgánicos líquidos. Son adecuados como fluido, entre
otros, todos los compuestos que se mencionan más adelante en la
descripción de los fluidos de secado. Fluidos especialmente
adecuados son agua, alcanoles de C_{1}-C_{6} o
mezclas de ellos, siendo preferidos metanol, etanol n- e
isopropanol. El más preferido es isopropanol. En función del fluido
presente en los poros, se habla, por ejemplo, de hidrogeles y
alcoholes. El procedimiento según la invención encuentra aplicación
más frecuente en el secado de geles de ácido silícico, que contienen
agua, los compuestos orgánicos líquidos mencionados anteriormente o
mezclas de ellos como fluido.
En una forma de realización preferida de la
invención, las partículas microporosas que contienen fluido
contienen de 50 a 97% en peso, especialmente de 80 a 90% en peso de
fluido con relación al peso total de las partículas en condiciones
estándar (presión de 1 bar, temperatura de 25ºC). Los diámetros de
las partículas están en el intervalo de 1 a 15 mm, especialmente de
2 a 6 mm. En las partículas están presentes macroporos, mesoporos
y/o microporos. Las partículas microporosas a secar pueden poseer
formas discrecionales, por ejemplo perlas (bolas) o formas
angulares. El procedimiento de secado según la invención es
adecuado también para el secado de partículas microporosas que
contienen fluido o estructuras, que pueden presentar una cierta
disposición regular de los constituyentes. Se contemplan como
partículas, por ejemplo, también en presencia de patrones
degradables térmicamente, estructuras cristalinas, nanoestructuras,
cuya disposición regular propiamente dicha está organizada, o
también nanocompuestos o sus fases previas o clatratos. Además, las
partículas microporosas pueden ser también una capa de cubierta
microporosa provista con una dotación determinada, sobre un soporte
no poroso. También son adecuados catalizadores o compuestos que han
recibido centros químicamente reactivos a través de impregnación o
modificación o son impregnados o modificados durante el secado. Con
preferencia, después del secado se obtienen aerogeles. Si las
partículas a secar no contienen ningún fluido adecuado para el
secado según la invención, entonces éste se puede substituir antes
del secado por un fluido adecuado o por un fluido más adecuado.
Así, por ejemplo, según la invención algunas partículas microporosas
se pueden secar con agua como fluido. No obstante, si se quisieran
eludir las temperaturas y presiones críticas altas para el agua
como fluido de secado, entonces o bien se puede utilizar un fluido
de secado miscible con agua (miscible al menos en las condiciones
de secado), por ejemplo un alcohol, o se substituye el agua
contenida en el hidrogel total o parcialmente por un fluido más
adecuado para el secado, por ejemplo un alcohol. La substitución y
el secado se pueden realizar al mismo tiempo.
Como fluidos de secado se pueden emplear con
preferencia substancias que son estables hasta su temperatura
crítica. Pueden ser inertes frente a las partículas a secar, pero
también se pueden modificar a través de reacción con la superficie
de las partículas y dado el caso de puede reducir de esta manera
adicionalmente la tensión de las superficies límite. De una manera
más conveniente, se emplean fluidos de secado, cuyos datos críticos
no son demasiado altos para evitar un gasto mayor de aparatos. Los
fluidos de secado adecuados son amoníaco, dióxido de azufre, dióxido
de nitrógeno, hexafluoruro de azufre; alcanos como propano, butano,
pentano, hexano y ciclohexano; alquenos como n-, iso-, neoalquenos
de C_{1}-C_{7} secundarios o terciarios, por
ejemplo eteno o propeno; alcanoles como metanol, etanol o n- o
isopropanol o butanoles; éteres como dimetiléter, dietiléter o
tetrahidrofurano; aldehídos como formaldehído o acetaldehído;
cetonas como acetona; ésteres como metiléster, etiléster, n- o
i-propiléster del ácido fórmico, acético o
propiónico; aminas como monoamina, diamina y trimetilamina o bien
etilamina o n- o i-propilamina o mezclas de aminas
alquiladas; así como mezclas de dos o más de estos fluidos. De los
compuestos orgánicos mencionados se prefieren alcanoles, éteres,
cetonas, aldehídos, alcanos, alquenos, ésteres o aminas de
C_{1}-C_{6}. Los más preferidos son los
alcanoles de C_{1}-C_{3}, especialmente
isopropanol. En principio, se contemplan también hidrocarburos
halogenados, pero se evitan éstos por razones de la selección del
material así como por razones de medidas de protección del medio
ambiente. También se intenta evitar medios con altas temperaturas y
altas presiones críticas, como agua. Además de los fluidos de
secado mencionados, también es adecuado dióxido de carbono
supercrítico como fluido de secado. Éste es especialmente bien
adecuado debido a su temperatura crítica favorable de 31ºC
especialmente para substancias sensibles térmicamente.
En general, la selección del fluido de secado
depende de diferentes puntos. Si se quieren ajustar condiciones
"casi" críticas, entonces la estabilidad térmica de las
partículas a secar o bien del producto final determina, entre otras
cosas, la selección del fluido de secado y de esta manera limita la
temperatura crítica del fluido de secado. Además, una recuperación
posible de la presión del fluido después del secado, la inocuidad
toxicológica, la miscibilidad con el fluido en las partículas a
secar, las propiedades del producto y los datos técnicos de
seguridad pueden jugar un papel en la selección del fluido de
secado. Existe también la posibilidad de añadir al fluido de secado
uno o varios componentes, que contienen uno o varios grupos
funcionales, que son transformados, absorbidos o adsorbidos en la
superficie de las partículas a secar. De esta manera se puede
conseguir durante el secado al mismo tiempo una ocupación,
recubrimiento o impregnación uniformes de las partículas a secar.
Una aplicación modificada del fluido de secado es, por ejemplo, la
adición de amoníaco a isopropanol como fluido de secado, para poder
secar, por ejemplo, hidrogeles ácidos, sin que se descomponga el
isopropanol. En el caso de metanol como fluido de secado, la
adición de amoníaco provoca que se forma mucho éter no deseado. Por
ejemplo, en el caso del empleo de metanol como fluido de secado, se
puede añadir isopropanol o isobutanol para la hidrofobización de un
gel de ácido silícico. En general, se pueden añadir componentes
adecuados para la modificación química, por ejemplo eliminación de
trazas de agua con propeno, o para la modificación física de las
partículas a secar antes, durante o después de la consecución de la
temperatura crítica del fluido.
Es suficiente que el fluido de secado sea
miscible con el fluido contenido en las partículas a secar al menos
en las condiciones presentes durante el secado. No obstante, de
manera más ventajosa, se utiliza como fluido de secado el mismo
fluido contenido en las partículas microporosas. Ejemplos de
fluidos / fluidos de secado totalmente miscibles ya en las
condiciones de secado son mezclas de agua con alcoholes superiores
o aromatos.
Según la invención, las partículas a secar que
contienen el fluido son conducidas como lecho móvil a
contracorriente al fluido de secado. Una relación adecuada o un
ajuste adecuado de las corrientes de substancia y de las
velocidades de la circulación del fluido de secado y de las
partículas a secar para la producción y mantenimiento del lecho
móvil pueden ser determinados por el técnico en el marco de ensayos
técnicos habituales. Este ajuste depende, entre otras cosas, de la
altura del lecho móvil, del transporte de substancia interior y del
transporte de calor en las partículas a secar y del punto de
fluidización, es decir, del espesor y del tamaño del grano o bien de
la distribución de los tamaños del grano de las partículas
microporosas a secar.
La corriente de fluido de secado se ajusta
con
preferencia de tal forma que no se produce en el lecho móvil una fluidización y, por lo tanto, no tiene lugar una desmezcla no deseada. La remezcla sobre el lado del fluido de secado es mima cuando a cualquier altura o en cualquier zona del lecho móviles trabaja a velocidades del fluido apenas por debajo del punto de relajación del lecho móvil. Según la distribución del grano y la naturaleza (forma, porosidad, etc.) de las partículas a secar, puede ser conveniente retirar o añadir fluido en el lugar adecuado del lecho móvil, por ejemplo a través de un tamiz ranurado. Si se trabaja de forma alterna con dos velocidades para el fluido de secado, por ejemplo con tamaños pequeños de los granos de las partículas o reducida diferencia de la densidad de las partículas / fluido, siendo cargado o vaciado sólo en porciones el secador totalmente lleno con partículas a secar, cuando se reduce la corriente de fluido de secado entonces hay que prestar atención en la fase de entrada de calor (durante la cual la carga es presionada contra el techo del secador), para que la formación de la presión no exceda, debido a la velocidad elevada de la circulación del fluido de secado, la capacidad de carga mecánica de las partículas a secar. Si no se quiere dominar en el lecho móvil todo el gradiente de la densidad, entonces se ofrece, por ejemplo en el caso de isopropanol con una densidad del fluido de secado de aproximadamente 300 g/l, que se descarguen las partículas a secar desde el lecho móvil y se aplique el resto de la energía o bien el último gradiente de la temperatura ya en el conducto de comunicación con la esclusa de la presión de descarga, por ejemplo a través de secado de la corriente o ya de manera fraccionada en la esclusa de la presión de salida. Como órgano de entrada y salida para las partículas microporosas son adecuados todos los tipos de bombas que son adecuados para el transporte de material granulado, habiendo dado resultados especialmente las bombas de hormigón modificadas. Durante la eliminación de la presión en una esclusa de presión de salida se puede recuperar energía a través de su conexión con una esclusa de la presión de entrada.
preferencia de tal forma que no se produce en el lecho móvil una fluidización y, por lo tanto, no tiene lugar una desmezcla no deseada. La remezcla sobre el lado del fluido de secado es mima cuando a cualquier altura o en cualquier zona del lecho móviles trabaja a velocidades del fluido apenas por debajo del punto de relajación del lecho móvil. Según la distribución del grano y la naturaleza (forma, porosidad, etc.) de las partículas a secar, puede ser conveniente retirar o añadir fluido en el lugar adecuado del lecho móvil, por ejemplo a través de un tamiz ranurado. Si se trabaja de forma alterna con dos velocidades para el fluido de secado, por ejemplo con tamaños pequeños de los granos de las partículas o reducida diferencia de la densidad de las partículas / fluido, siendo cargado o vaciado sólo en porciones el secador totalmente lleno con partículas a secar, cuando se reduce la corriente de fluido de secado entonces hay que prestar atención en la fase de entrada de calor (durante la cual la carga es presionada contra el techo del secador), para que la formación de la presión no exceda, debido a la velocidad elevada de la circulación del fluido de secado, la capacidad de carga mecánica de las partículas a secar. Si no se quiere dominar en el lecho móvil todo el gradiente de la densidad, entonces se ofrece, por ejemplo en el caso de isopropanol con una densidad del fluido de secado de aproximadamente 300 g/l, que se descarguen las partículas a secar desde el lecho móvil y se aplique el resto de la energía o bien el último gradiente de la temperatura ya en el conducto de comunicación con la esclusa de la presión de descarga, por ejemplo a través de secado de la corriente o ya de manera fraccionada en la esclusa de la presión de salida. Como órgano de entrada y salida para las partículas microporosas son adecuados todos los tipos de bombas que son adecuados para el transporte de material granulado, habiendo dado resultados especialmente las bombas de hormigón modificadas. Durante la eliminación de la presión en una esclusa de presión de salida se puede recuperar energía a través de su conexión con una esclusa de la presión de entrada.
En una forma de realización preferida de la
invención, el secado se realiza de tal forma que se alimentan en
primer lugar las partículas a secar, precalentadas sin presión, a
través de una esclusa de presión a la cámara de secado, en la que
circulan como lecho móvil a contracorriente del fluido de secado.
Después de alcanzar las condiciones casi críticas o bien
supercríticas del fluido de secado, las partículas abandonan
entonces la cámara de secado a través de una segunda esclusa de
presión, después de lo cual se "secan" al ceder la presión y
eludiendo la región de dos fases. El fluido de secado es conducido
con preferencia en circuito.
La tensión de las superficies límite del fluido
contenido en los poros de las partículas a secar se puede reducir a
través de la adición de substancias tensioactivas o a través de una
modificación previa de las partículas microporosas que contienen
fluido, por ejemplo a través de silanización, esterificación o
eterificación orgánica o en el caso de geles de sílice a través de
siloxanización de mono / di / trioles de silano vicinales de la
superficie interior y exterior.
En otra configuración, la invención se refiere a
un procedimiento para la producción de partículas microporosas,
reticuladas en el espacio, a través de las etapas (a) a (e)
definidas anteriormente.
La producción de partículas microporosas, que
contienen líquido en los poros, se puede realizar de acuerdo con
procedimientos conocidos por el técnico.
La etapa de lavado para las partículas obtenidas
en la etapa (a) se puede realizar cuando deben eliminarse
componentes no deseado, como educto no reaccionado o impurezas del
educto. A tal fin, las partículas de la etapa (a) son conducidas
como lecho móvil a contracorriente de un disolvente miscible con
preferencia con agua. Se puede prever una etapa de desalinización
(b) de las partículas microporosas que contienen líquido en los
poros o bien disolvente, antes, después o al mismo tiempo que se
realiza el lavado o simplemente (sin lavado) cuando las partículas
contienen sales no deseadas. Si se aplica tal etapa, entonces se
realiza de forma continua, conduciendo las partículas obtenidas a
partir de la etapa (a) o bien las partículas obtenidas después el
lavado como lecho móvil a contracorriente de una corriente de agua.
El ajuste del lecho móvil se realiza en la etapa (b) en las
condiciones que se mencionan en la descripción del secado,
suprimiéndose aquellas características que son necesarias durante el
secado para poder trabajar en las condiciones casi críticas del
fluido de secado. Se pueden ajustar todos los grados de lavado y
grados de desalinización deseados. La etapa de lavado y/o la etapa
de desalinización son aceleradas a través de la elevación de la
temperatura, es decir, que cuanto más alta es la temperatura, tanto
más rápidamente son llevadas a cabo. Con preferencia, se realizan a
temperatura ambiente, siendo predeterminado el límite superior para
la temperatura a través de descomposición, formación de grumos,
disolución en el fluido, etc. de las partículas a lavar o
desalinizar. Por ejemplo, se pueden desalinizar algunos geles
aproximadamente a 80ºV. Para la mejora de la mezcla cruzada se puede
prever también una pulsación de la corriente de disolvente o de la
corriente de agua. Además, se puede ahuecar la capa móvil a través
de la formación de burbujeo de gas, por ejemplo agua. Con
preferencia, el hidrogel es desalinizado en la etapa (b) después
del envejecimiento.
En la etapa (c) se substituye el líquido
contenido en los poros de las partículas parcial o totalmente,
especialmente hasta el 97 al 99%, por un fluido. Los fluidos
adecuados son los fluidos descritos anteriormente en la descripción
de las partículas microporosas que contienen fluido. De una manera
similar a la desalinización, las temperaturas elevadas favorecen el
intercambio. Por lo tanto, con respecto a la temperatura adecuado,
se aplica lo dicho anteriormente con relación a la etapa (b). De la
misma manera, para el ajuste del lecho móvil se aplica lo dicho
anteriormente sobre la etapa (b). Se puede suprimir, naturalmente,
una substitución del líquido de los poros cuando las partículas
obtenidas en las etapas (a) o (b) contienen ya un fluido adecuado.
Existe también la posibilidad de que en la etapa (c), el líquido de
los poros de las partículas sea substituido en primer lugar por un
fluido miscible, en efecto, con el líquido de los poros, pero no
por fluido adecuado para el secado. En este caso, se substituye a
continuación el líquido miscible con el líquido de los poros por un
fluido adecuado para el secado. En la etapa (c), en el lecho móvil
existe también la posibilidad de alimentar corrientes de substancia
de diferentes purezas a diferentes alturas. Además, es posible una
combinación de la etapa de substitución con una separación de la
porción fina o, por ejemplo, de aceite adherente de la gelificación
y, dado el caso, se puede ahorrar una etapa de clasificación
separada. También puede ser ventajoso, con unas relaciones cinéticas
correspondiente, la combinación de lavado y/o desalinización en la
etapa (b) y substitución en la etapa (c) en un aparato. Si son
perturbadoras las trazas de líquido original contenido en los poros
de las partículas substituidas, éstas se pueden eliminar en la zona
más baja del lecho móvil de substitución en condiciones especiales,
por ejemplo a través de una reacción. Esto es igualmente posible a
través de la adición de componentes adecuados en la cola del lecho
móvil de substitución, siendo posible también adicionalmente una
combinación con una impregnación de las partículas
microporosas.
En la etapa (d) se secan las partículas
microporosas que contienen fluido. El secado se realiza en el lecho
móvil a contracorriente del fluido de secado, como se ha descrito
anteriormente en el procedimiento de secado según la invención.
En la etapa (e) se separan o liberan las
partículas secas igualmente de gases o substancias ligados por
adsorción y/o absorción. Esta etapa se realiza de forma continua en
el lecho móvil a contracorriente, siendo conducidas las partículas
secada, con preferencia a presión negativa, a contracorriente de
una corriente de gas inerte. Los gases inertes adecuados son
nitrógeno, dióxido de carbono o gases nobles. En determinadas
circunstancias se puede utilizar también aire o gas de humo. Con
respecto al ajuste del lecho móvil se aplica de una manera similar
lo dicho anteriormente en la etapa (b). Existe también la
posibilidad de añadir a la fase de gas inerte un componente que
reacciona o es absorbido o adsorbido por las partículas secas. La
etapa de separación se puede mejorar, dado el caso, a través de una
adsorción por desplazamiento con una substancia con mayor capacidad
de adsorción. En muchos casos, la eliminación de substancias /
gases ligados por absorción o adsorción se puede realizar también a
través de la aplicación de un vacío.
La etapa (e) puede ir seguida por una etapa
continua de acondicionamiento final, en la que las partículas
microporosas, reticuladas en el espacio son llevadas a la forma
deseada, por ejemplo a través de trituración, cribado o mezcla con
aditivos adecuados para la aplicación. Existe también la
posibilidad de proveer las partículas obtenidas con una cáscara
dura, por ejemplo por medio de sinterización, para elevar su
resistencia mecánica.
En las partículas microporosas, reticuladas en el
espacio, obtenidas se trata de las mismas partículas que han sido
descritas anteriormente en el procedimiento de secado según la
invención, donde estas partículas están liberadas adicionalmente de
substancias secundarias no deseadas con respecto a las mencionadas
anteriormente.
Las partículas microporosas que se pueden obtener
por medio del procedimiento según la invención se pueden utilizar
en muchos campos técnicos. Entre otros, son adecuadas para la
producción de materiales de aislamiento térmico transparentes u
opacos (en determinadas circunstancias como substituto de los
materiales que contienen hidrocarburos de flúor y cloro). Además,
encuentran aplicación como catalizadores y soportes de
catalizadores, agentes de adsorción, aerogeles de carbono obtenidos
a través de coquización de polímeros microporosos, como electrodos
(por ejemplo, impregnados con electrolito en acumuladores
capacitivos de energía), membranas, detectores
Cerenkov, espumas superligeras para la acumulación / almacenamiento o bien como agentes de gelificación / compactación /tixotropización de combustibles líquidos para la navegación espacial, como insecticidas, productos previos sinterizables para cerámicas o guías de luz de alta pureza, osciladores piezocerámicos en transmisores por ultrasonido, en capas anti-reflexión acústica, como dieléctricos, como soportes para colorantes de fluorescencia, como agente de matización, como aditivos en lubricantes, goma y substancias de obturación, en materiales compuestos y en pinturas y lacas.
Cerenkov, espumas superligeras para la acumulación / almacenamiento o bien como agentes de gelificación / compactación /tixotropización de combustibles líquidos para la navegación espacial, como insecticidas, productos previos sinterizables para cerámicas o guías de luz de alta pureza, osciladores piezocerámicos en transmisores por ultrasonido, en capas anti-reflexión acústica, como dieléctricos, como soportes para colorantes de fluorescencia, como agente de matización, como aditivos en lubricantes, goma y substancias de obturación, en materiales compuestos y en pinturas y lacas.
La figura muestra de forma esquemática un
dispositivo, que es adecuado para la realización de las etapas (d)
y (e) del procedimiento de producción según la invención. A través
del conducto de alimentación 1 se introduce gel a secar, por ejemplo
alcogel con isopropanol como fluido de los poros, en una esclusa de
cámara 2. Desde allí, el alcogel llega a través de la rueda celular
3 al dispositivo de secado 4. En el dispositivo de secado 4, el
alcogel a secar es conducido como lecho móvil a contracorriente a
una corriente de isopropanol. Esta corriente de isopropanol, que
representa la corriente de fluido de secado para el secado /
entrada de calor, es transportada aproximadamente a 50 bares por medio de una bomba 8 a un intercambiador de calor 9 y allí es calentada a más de 280ºC. A través del conducto 10 se alimenta el isopropanol caliente en la cola del dispositivo de secado 4 a través de un distribuidor de la circulación (no mostrado). El isopropanol abandona el dispositivo de secado 4 por la cabeza a través del conducto 11 y circula de retorno hacia el depósito colector 7. A través de una válvula de expansión aguas arriba del intercambiador de calor 12 se mantiene constante la presión en el circuito de fluido, es decir, que se descarga isopropanol separado térmicamente del gel, se refrigera en el intercambiador de calor y se recoge en el depósito 13. Después de alcanzar las condiciones casi críticas a supercríticas del fluido en el gel, éste es transferido desde el dispositivo de secado 4 a través de la rueda celular 5 y el conducto 6 a una esclusa 14. Allí se lleva a cabo, dado el caso, una última elevación de la temperatura, se expande y se evacua. Luego se descarga el aerogel en un dispositivo 15 en forma de silo para la separación de los gases y/o substancias absorbidos. El aerogel es conducido en el dispositivo 15 como lecho móvil desde abajo por una corriente de nitrógeno a presión negativa. A través del conducto 16 se extrae el aerogel liberado de gases / substancias absorbidos. La corriente de nitrógeno es alimentada a través del conducto 17 a la cola del dispositivo 15 y es descargada en la cabeza a través del conducto 18.
entrada de calor, es transportada aproximadamente a 50 bares por medio de una bomba 8 a un intercambiador de calor 9 y allí es calentada a más de 280ºC. A través del conducto 10 se alimenta el isopropanol caliente en la cola del dispositivo de secado 4 a través de un distribuidor de la circulación (no mostrado). El isopropanol abandona el dispositivo de secado 4 por la cabeza a través del conducto 11 y circula de retorno hacia el depósito colector 7. A través de una válvula de expansión aguas arriba del intercambiador de calor 12 se mantiene constante la presión en el circuito de fluido, es decir, que se descarga isopropanol separado térmicamente del gel, se refrigera en el intercambiador de calor y se recoge en el depósito 13. Después de alcanzar las condiciones casi críticas a supercríticas del fluido en el gel, éste es transferido desde el dispositivo de secado 4 a través de la rueda celular 5 y el conducto 6 a una esclusa 14. Allí se lleva a cabo, dado el caso, una última elevación de la temperatura, se expande y se evacua. Luego se descarga el aerogel en un dispositivo 15 en forma de silo para la separación de los gases y/o substancias absorbidos. El aerogel es conducido en el dispositivo 15 como lecho móvil desde abajo por una corriente de nitrógeno a presión negativa. A través del conducto 16 se extrae el aerogel liberado de gases / substancias absorbidos. La corriente de nitrógeno es alimentada a través del conducto 17 a la cola del dispositivo 15 y es descargada en la cabeza a través del conducto 18.
La invención se caracteriza, además, por las
siguientes características y ofrece las siguientes ventajas:
- -
- Puesto que se trabaja con tamaño de granulado en lugar de polvo como en el estado de la técnica, no se plantean problemas durante la manipulación del polvo. A pesar de todo, si se desea, se pueden obtener también polvos triturando las partículas obtenidas. En algunos casos se pueden obtener también cuerpos moldeados a través de sinterización de granulado y polvo.
- -
- La realización continua de las etapas del procedimiento posibilita una constancia mejorada de la calidad frente a las etapas del procedimiento realizadas de forma discontinua.
- -
- En oposición a un procedimiento de lecho fijo, se pueden utilizar recipientes más pequeños, porque no se producen tiempos muertos para la carga y descarga y no es necesario un desplazamiento de una zona de transición de la temperatura de longitud parcialmente considerable fuera del lecho fijo. De esta manera se reduce al mínimo en determinadas circunstancias la cantidad de líquidos combustibles en una fábrica.
- -
- Fue sorprendente que durante la desalinización en el lecho móvil a contracorriente se pudieron conseguir relaciones de consumo muy favorables (es decir, el volumen de agua limpia necesario para mantener un volumen determinado de hidrogel desalinizado). Esto era tan más sorprendente cuanto que en la literatura, como se ha mencionado anteriormente, la etapa de desalinización ha sido representada como muy costosa y laboriosa, por lo que se ha propuesto en el documento US-A-3.672.833 la hidrólisis de ortosilicatos de alquilo inferiores para la producción de aerogeles de sílice.
- -
- En la fase de desalinización en la etapa (b) y en la fase de substitución en la etapa (c) en el método de lecho móvil según la invención se ajustan a contracorriente todos los grados de desalinización y de substitución deseados, respectivamente. Si se realizasen estas fases en un lecho fijo, se producirían allí, entre otras cosas, gradientes axiales de los componentes a eliminar.
- -
- De manera sorprendente se ha encontrado que también en el caso de estratificación densa inestable sobre el lado del fluido, se puede aplicar el procedimiento de lecho móvil sin problemas durante el lavado / desalinización, substitución y secado, es decir, que se puede aplicar un tipo de procedimiento, en el que las partículas microporosas se desplazan de arriba abajo sin problemas sin instalación de transporte. Para el mantenimiento de la estratificación densa inestable, se extiende la diferencia de densidad sobre una longitud suficiente del lecho móvil y se ajusta una velocidad relativa mínima. Además, en este caso era sorprendente que entonces se consigue una necesidad específica aceptable de componente de desplazamiento en comparación con un intercambio de lecho fijo accionado de forma discontinua.
- -
- Fue sorprendente que en el procedimiento de secado según la invención, se puede estabilizar el gradiente de densidad entre la región inferior y la región superior del dispositivo de secado, es decir, que en la cola se alimenta un fluido de secado caliente, por ejemplo de una densidad de 100 g/l, y en la cabeza del lecho móvil se puede extraer un fluido de secado refrigerado, de una densidad de 780 g/l.
- -
- También durante el secado, para el mantenimiento de una estratificación de la densidad inestable, se extiende la diferencia de la densidad con preferencia sobre una longitud suficiente del lecho móvil. Una velocidad relativa mínima suficiente proporciona la entrada directa de calor. Era sorprendente que durante el secado, apenas se generó más porción fina que en el procedimiento realizado de forma discontinua.
- -
- Además, el secado continuo es ventajoso, en comparación con un procedimiento realizado de forma discontinua, por los siguientes motivos. Así, por ejemplo, se reduce el volumen del secado resistente a la presión, No se producen solicitaciones de la temperatura y/o de la presión. Se trabaja con una necesidad de energía uniforme y, por lo tanto, se necesitan intercambiadores de calor más pequeños y una bomba más pequeña. Ésta no tiene que ser resistente a la temperatura, cuando la entrada de energía se realiza directamente en modo continuo. Puesto que las partículas a secar son introducidas de forma casi continua en la cámara de presión, se pueden dimensionar más pequeños sus órganos de transporte y las griferías. El secado en el lecho móvil provoca, dado el caso, al mismo tiempo una separación de polvo del producto. El fluido de secado y las partículas a secar solamente son solicitadas térmicamente a la temperatura máxima durante un periodo de tiempo comparativamente corto. De esta manera, se reduce al mínimo la cantidad máxima presente de fluido de secado caliente.
- -
- La etapa continua para la eliminación de gases / substancias absorbidas es ventajosa frente a una etapa discontinua correspondiente, porque se necesita, por ejemplo, menos nitrógeno y se utilizan continuamente corrientes de gas correspondientemente más pequeñas. De este modo, se pueden diseñar más pequeños los quemadores de gas sobrante y el lavador de gases de escape, respectivamente.
Continuación se explica adicionalmente en detalle
la invención con la ayuda del ejemplo siguiente, que representa una
forma de realización preferida de la invención.
Se produjeron hidrogeles de ácido silícico según
los documentos DE-A-21 03 243,
DE-A-44 05 202 y
DE-A-16 67 568. Al menos el 95% en
volumen de ellos presentaban un diámetro de las perlas de 2 a 12
mm. El producto bruto fue separado en este caso por medio de un
tamiz de alambrones sumergido en el agua. A continuación se
sometieron los hidrogeles de ácido silícico, antes de la
desalinización, a una clasificación de corriente continua.
Dos lechos móviles de desalinización de 11 m de
altura y 800 mm de anchura, respectivamente, fueron equipados con
puntos de tomas de muestras en diferentes alturas. Se alimentó agua
limpia en la cola a través de distribuidores y se descargo el agua
salada por la cabeza a través de cartuchos de tamices ranurados. La
esclusa de la rueda celular en la cola ajustó las corrientes de
substancia sólida. A velocidades de circulación bajas y en el caso
de geles que tienen a encolado se pudo mejorar la mezcla cruzada en
el lecho con mezcladoras estáticas.
En cada lecho móvil de desalinización se cargó
desde abajo, en contra de una corriente que se desplaza de arriba
debajo de aproximadamente 510 l/h de hidrogel clasificado de la
etapa precedente (aproximadamente 150 de los 510 litros
correspondían al volumen de huecos), una corriente de agua de
aproximadamente 2450 l/h. Lo más tarde después de aproximadamente 30
horas, se había ajustado un estado estacionario en el lecho móvil.
La conductividad de las muestras, que se tomaron en los diferentes
puntos a lo largo del lecho, no mostró ya modificaciones. En el
rebosadero se midió una conductividad de más de un
mili-Siemens/cm. El agua en el volumen de los huecos
del hidrogel desalinizado presentaba una conductividad de 40
micro-Siemens/cm, lo que corresponde a un contenido
de sodio de aproximadamente 1% en peso en el gel.
La etapa de intercambio de líquido se realizó en
un lecho móvil de 11 metros de altura y 500 mm de ancho, que estaba
constituido de forma similar al que se empleó para la
desalinización. La alimentación del alcohol se realizó por encima de
la esclusa de rueda celular por medio de un distribuidor. La mezcla
de agua / alcohol se pudo descargar a través de un tamiz ranurado. A
velocidades bajas de la circulación y en el caso de geles que
tienden a aglutinarse, se pudo mejorar la mezcla cruzada en el
lecho con mezcladoras estáticas.
Se cargó una corriente de isopropanol de
aproximadamente 1400 l/h a contracorriente de una corriente de
hidrogel desalinizada de la etapa (b) de aproximadamente 1000 l/h.
Lo más tarde después de 10 horas se había ajustado un estado
estacionario en el lecho móvil. Las densidades de las muestras de
los diferentes puntos de toma de muestras a lo largo del lecho no
mostraron ya ninguna modificación. El contenido de agua residual en
el gel, que fue descargado en la cola del lecho móvil, era menor
que 1% en peso. La relación del volumen específico de necesidad de
isopropanol era, por lo tanto, 1,4 : 1.
Se empleó un aparato como se ha representado de
forma esquemática en la figura. En este caso, como secador se
utilizó un depósito de presión de 8 m de altura con un diámetro
interior de 500 mm. El gel fue introducido a través de una (o dos)
esclusa(s) de forma alterna y a través de una rueda celular
en la cabeza del lecho móvil del secador y se descargó en la cola
del secador a través de una o dos esclusas de expansión (de forma
alterna).
Se introdujeron a través de la esclusa de presión
y de la rueda celular en la cabeza del lecho móvil del secador por
término medio 1000 l/h de alcogel caliente aproximadamente a 60ºC a
50 bares a través de griferías de 100 mm de anchura. Se calentó una
corriente de isopropanol de hasta 600 kg/h con la ayuda de una
bomba en un intercambiador de calor con vapor a 100 bares por encima
de 280ºC y se alimentó a través de un distribuidor de la
circulación en la cola del lecho móvil. A través de una segunda
esclusa de rueda celular se transfirió gel caliente al menos a 250ºC
desde el secador con medios pneumáticos con fluido caliente de
forma alterna a una (o a una de las dos) esclusa(s) de
expansión.
Se empleó un aparato, como se ha representado de
forma esquemática en la figura. Se utilizó un silo de 3 m^{3} de
tamaño como dispositivo para la eliminación / separación de los
gases / substancias absorbidos.
Después de que la esclusa de presión de descarga
del secador había sido expandida y evacuada, se descargó el
granulado de aerogel al silo evacuado. Allí se dejó circular a
través del montón una corriente débil de nitrógeno a una presión de
30 mbares aproximadamente. Esta corriente de nitrógeno intercambió
la atmósfera de gas en el silo diez veces por hora. De esta manera
se mantuvo reducida la presión parcial del alcohol desorbido, se
aceleró y se completó la desorción. El tiempo de residencia fue
mayor que 30 minutos, para eliminar también los gases / substancias
absorbidos desde los poros de Knudsen del aerogel. Si se desea o se
requiere refrigeración, entonces se acciona el silo a presión normal
y se trabaja con N_{2} en un tipo de funcionamiento del circuito
a través de un lavador.
La etapa de acondicionamiento continuo se realizó
a través de trituración y entremezcla de substancias de dotación
(insuflado) en un molino de pasadores.
El granulado de aerogel obtenido mostró un tamaño
del grano de hasta 12 mm, donde sólo el 2% en volumen del granulado
poseía un tamaño del grano menor que 2 mm. La conductividad
térmica media \lambda10 de la fracción de 2-3 mm
del granulado era según DIN 52616 mejor que 18 mW/(m.K), siendo 16
mW/(m.K) para el polvo. La transparencia de la fracción de 2 - 3 mm
era 60% con un espesor de capa de 1 cm. La densidad aparente según
ISO 3944 era de 70 a 130 g/l. El aerogel era repelente al agua y
flotaba en el agua. El espacio de la cabeza (la fase de gas por
encima del montón) del aerogel no era explosiva a 100ºC y solamente
era explosiva a 160ºC después de una hora.
Claims (10)
1. Procedimiento para el secado de partículas
microporosas, que contienen fluido, en el que las partículas a
secar que contienen fluido son conducidas como lecho móvil a
contracorriente de un fluido de secado, que es miscible con el
fluido contenido en las partículas a secar al menos en las
condiciones que están presentes durante el secado, donde a presión y
temperatura casi críticas a supercríticas del fluido, se reduce la
tensión de las superficies límite del fluido en comparación con la
tensión de las superficies límite del fluido que está presente a
presión atmosférica y temperatura ambiente, con preferencia a un
valor en el intervalo de 0 a 1/10, especialmente de 0 a 1/20, de la
tensión de las superficies límite que está presente a presión
atmosférica y temperatura ambiente.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque como partículas que contienen fluido se
secan geles, que contienen agua, alcanoles de
C_{1}-C_{6} o mezclas de ellos como fluido.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizado porque se secan geles, que contienen
isopropanol como fluido.
4. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque se secan geles
de ácido silícico.
5. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se reduce la
tensión de las superficies límite, elevando la temperatura en una
medida correspondiente.
6. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque como fluidos
de secado se utilizan alcanoles, éteres, cetonas, aldehídos,
alcanos, alquenos, ésteres o amidas de C_{1}- C_{6}, o dióxido
de carbono.
7. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque como fluido de
secado se emplea el mismo fluido que está contenido en las
partículas microporosas.
8. Procedimiento para la producción de partículas
microporosas, reticuladas en el espacio a través de:
- (a)
- producción de partículas microporosas que contienen líquido o fluido en los poros,
- (b)
- dado el caso, lavado y/o desalinización de las partículas que contienen fluido en los poros, obtenidas en la etapa (a), por medio de un disolvente y/o agua,
- (c)
- dado el caso, substitución parcial o total del líquido de los poros o del agua o del disolvente en las partículas por un fluido, seleccionado de alcanoles, éteres, aldehídos, cetonas, ésteres, aminas, amoníaco, dióxido de azufre, dióxido de nitrógeno, hexafluoruro de azufre, alcanos, alquenos y mezclas de dos o más de ellos, y dióxido de carbono, obteniendo partículas microporosas, que contienen fluido,
- (d)
- secado de las partículas microporosas que contienen fluido, y
- (e)
- dado el caso, separación de gases y/o substancias absorbidos por las partículas secada de la etapa (d),
caracterizado porque se realizan las
etapas (b), (c), (d), y (e) en el lecho móvil a contracorriente,
conduciendo en la etapa (b) las partículas obtenidas a partir de la
etapa (a) en contra de una corriente de disolvente y/o corriente de
agua, conduciendo en la tapa (c) las partículas a contracorriente
del fluido, conduciendo en la etapa (d) las partículas a secar, que
contienen fluido, a contracorriente de un fluido de secado, que es
miscible con el fluido contenido en las partículas a secar al menos
en las condiciones que están presentes durante el secado, donde a
presión y temperatura casi críticas a supercríticas del fluido, se
reduce la tensión de las superficies límite del fluido a 0 a 1/20 de
la tensión de las superficies límite que está presente a presión
atmosférica y temperatura ambiente, y en la etapa (e) las partículas
secas son conducidas en contra de una corriente de gas inerte.
9. Procedimiento según la reivindicación 8,
caracterizado porque el secado se realiza en la etapa (d)
como se ha definido en una de las reivindicaciones 2 a 7.
10. Procedimiento según la reivindicación 8 ó 9,
caracterizado porque en la etapa (c) se substituye el
líquido de los poros o el agua o el disolvente en las partículas en
primer lugar por un líquido miscible con el líquido de los poros o
con el agua o con el disolvente, y a continuación se substituye
este líquido por el fluido.
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