ES2201910B1 - Producto lixmnn5-yoy, su obtencion y uso como electrodo en baterias recargables de litio. - Google Patents

Producto lixmnn5-yoy, su obtencion y uso como electrodo en baterias recargables de litio.

Info

Publication number
ES2201910B1
ES2201910B1 ES200201414A ES200201414A ES2201910B1 ES 2201910 B1 ES2201910 B1 ES 2201910B1 ES 200201414 A ES200201414 A ES 200201414A ES 200201414 A ES200201414 A ES 200201414A ES 2201910 B1 ES2201910 B1 ES 2201910B1
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
lithium
product
electrode
lixmnn5
yoy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
ES200201414A
Other languages
English (en)
Other versions
ES2201910A1 (es
Inventor
Maria Rosa Palacin Peiro
Jordi Cabana Jimenez
Amparo Fuertes Miquel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Consejo Superior de Investigaciones Cientificas CSIC
Original Assignee
Consejo Superior de Investigaciones Cientificas CSIC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Consejo Superior de Investigaciones Cientificas CSIC filed Critical Consejo Superior de Investigaciones Cientificas CSIC
Priority to ES200201414A priority Critical patent/ES2201910B1/es
Priority to PCT/ES2003/000249 priority patent/WO2003107460A1/es
Priority to AU2003227779A priority patent/AU2003227779A1/en
Publication of ES2201910A1 publication Critical patent/ES2201910A1/es
Application granted granted Critical
Publication of ES2201910B1 publication Critical patent/ES2201910B1/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
    • C01B21/06—Binary compounds of nitrogen with metals, with silicon, or with boron, or with carbon, i.e. nitrides; Compounds of nitrogen with more than one metal, silicon or boron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
    • C01B21/06—Binary compounds of nitrogen with metals, with silicon, or with boron, or with carbon, i.e. nitrides; Compounds of nitrogen with more than one metal, silicon or boron
    • C01B21/0602—Binary compounds of nitrogen with metals, with silicon, or with boron, or with carbon, i.e. nitrides; Compounds of nitrogen with more than one metal, silicon or boron with two or more other elements chosen from metals, silicon or boron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
    • C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
    • C01B21/0821—Oxynitrides of metals, boron or silicon
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/581—Chalcogenides or intercalation compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/30—Three-dimensional structures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/77—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by unit-cell parameters, atom positions or structure diagrams
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

Producto LixMnN5-yOy, su obtención y su uso como electrodo en baterías recargables de litio. La presente invención tiene por objeto un nuevo producto que contiene litio, manganeso nitrógeno y oxígeno y que responde a la fórmula LixMnN5-yOy, donde x se encuentra en el intervalo de 7 a 9 y es superior a 0 e inferior ó igual a 2. El citado producto tiene una estructura cristalina de tipo anti-fluorita desordenada, se obtiene mediante un proceso de reacción en estado sólido y su capacidad electroquímica es de 360 mAh/g. La aplicación de esta invención es su utilización como material de electrodo negativo en baterías recargables de litio. La ventaja principal es que el proceso de inserción-desinserción de litio es más reversible que en algunos productos utilizados actualmente para la misma aplicación, lo cual redunda en una menor pérdida de capacidad en subsiguientes ciclos de carga y descarga y por lo tanto en un mayor rendimiento y duración de las baterías recargables que lo utilicen.

Description

Producto Li_xMnN_{5-y}O_y, su obtención y su uso como electrodo en baterías recargables de litio.
Sector de la técnica
La invención tiene por objeto un producto que contiene litio, manganeso, nitrógeno y oxígeno, utilizable como electrodo negativo en una batería recargable de litio y su procedimiento de preparación. Su producción se encuadraría en el sector químico, en concreto en la preparación de materiales inorgánicos, mientras que la fabricación de baterías utilizando este compuesto se enmarcaría en los sectores eléctrico y electrónico.
Estado de la técnica
Las baterías recargables de litio tienen, debido a su bajo peso, una densidad de energía muy superior a la de otros tipos de baterías recargables y en la actualidad se utilizan mayoritariamente en el mercado de la electrónica portátil. Estas baterías comprenden un electrodo positivo, un electrolito líquido o sólido conductor de iones litio y un electrodo negativo. En general, si se utiliza litio metálico como material electrodo negativo, las baterías tienen problemas de seguridad debido a la formación de agujas (dendritas) de litio en el proceso de recarga. Dichas dendritas pueden romper el separador de la batería y cortocircuitarla. Para solucionar dicho problema se buscaron materiales alternativos al litio metálico como electrodo negativo. El único que se ha utilizado comercialmente hasta la actualidad es el carbón, de diferentes tipos, aunque se han propuesto otros materiales alternativos que podrían mejorar las prestaciones, mayoritariamente óxidos y aleaciones y en algunos casos, nitruros ternarios de litio y metales de transición. El uso de compuestos de manganeso es especialmente interesante debido a que este elemento puede presentar gran variedad de estados de oxidación, lo cual favorece un rendimiento electroquímico (capacidad electroquímica) elevada. De entre los citados nitruros, el único producto que contiene manganeso es el nitruro Li_7MnN_4, que presenta una estructura de tipo anti-fluorita ordenada, y cuyas propiedades electroquímicas y uso en baterías recargables de litio se describen en dos publicaciones y una patente:
- M. Nishijima, N. Tadokoro, Y. Takeda, N. Imanishi, O. Yamamoto. J. Electrochem. Soc. 141, 2966-2971 (1994)
- S. Suzuki, T. Shodai. Solid Statelonics 116 1-9 (1999).
- T. Mitate, M. Nishijima (SHARP), EP0744782 (1996-11-27).
Sin embargo, no se conocía hasta la fecha ningún oxinitruro de litio y manganeso.
Descripción de la invención Breve descripción de la invención
La presente invención tiene por objeto un nuevo producto que contiene litio, manganeso nitrógeno y oxígeno. Es el primer producto de este tipo que se conoce (oxinitruro de litio y manganeso) y responde a la fórmula Li_xMnN_{5-y}O_y, donde x e y son tales que: 7 \leq x \leq 9 e 0 < y \leq 2. El citado producto tiene una estructura cristalina de tipo anti-fluorita desordenada, se obtiene mediante un proceso de reacción en estado sólido y su capacidad electroquímica es de entre 300 y 400 mAh/g, comparable a la del carbón utilizado en la actualidad como electrodo negativo en las baterías recargables de litio comerciales, que es de 372 mAh/g (suponiendo la formación del compuesto LiC_6 en dicho electrodo). La ventaja principal del producto de la invención es que el proceso de inserción-desinserción de litio es más reversible, lo cual redunda en una menor pérdida de capacidad en subsiguientes ciclos de carga y descarga y por lo tanto en un mayor rendimiento y duración de las baterías recargables que lo utilicen.
Breve descripción del contenido de las figuras
La Figura 1 representa la estructura cristalina del producto de la invención.
La Figura 2 representa el diagrama de difracción de rayos X del producto de la invención.
La Figura 3 es un voltamograma del electrodo de batería recargable fabricado con el producto de la invención.
La Figura 4 es un gráfico que representa la capacidad electroquímica en carga durante sucesivos ciclos de carga-descarga de una batería recargable de litio con un electrodo que contiene el producto de la invención.
La Figura 5 representa una sección transversal de la batería recargable en la cual el electrodo negativo contiene el producto de la invención.
Descripción detallada de la invención
La presente invención tiene por objeto un nuevo producto de composición Li_xMnN_{5-y}O_y (donde x e y son tales que: 7 \leq x \leq 9 e 0 < y \leq 2) que se puede utilizar en particular como electrodo negativo en baterías recargables de litio. Dicho compuesto se caracteriza además por poseer tras su preparación una estructura cristalina de tipo anti-fluorita (anti-CaF_2) desordenada, donde el litio y el manganeso se distribuyen al azar en las posiciones cristalográficas de tipo F y el nitrógeno y el oxígeno se encuentran también distribuidos al azar en las posiciones de tipo Ca.
Según la invención se prepara este compuesto por reacción en estado sólido utilizando como productos de partida compuestos que contengan litio (nitruro de litio, óxido de litio o mezclas de ambos) y productos que contengan manganeso (manganeso metal, nitruro de manganeso, óxido de manganeso o mezclas de los mismos). La mezcla de productos de partida se homogeneiza mediante molienda durante cinco minutos. Una vez finalizada la homogeneización, dicha mezcla de reacción puede comprimirse a una presión de entre 1 y 5 toneladas por centímetro cuadrado. La mezcla comprimida se introduce en el reactor y se calienta a temperaturas superiores a 400°C y en atmósfera de gas nitrógeno, ya sea puro o conteniendo porcentajes de hidrógeno inferiores al 10%. La duración de la reacción es de al menos dos horas y depende de la buena homogeneización de la mezcla de productos de partida, de si dicha mezcla se ha comprimido y de la temperatura a la que se lleva a cabo la reacción.
El interés del compuesto de la invención reside en su posibilidad de dar lugar a reacciones reversibles de desintercalación-intercalación del litio que contiene, lo cual hace que pueda utilizarse ventajosamente en una batería recargable de litio, con una capacidad de entre 300 y 400 mAh/g. Tales baterías comprenden habitualmente un electrodo positivo, un electrolito conductor de iones litio y un electrodo negativo. La invención tiene igualmente por objeto una batería que se caracteriza por el empleo de un electrodo negativo constituido por el compuesto de fórmula Li_xMnN_{5-y}O_y (donde x e y son tales que: 7 \leq x \leq 9 e 0 < y \leq 2). Dicho electrodo puede contener además aditivos tales como carbón (grafito, negro de carbón o similares) para mejorar las propiedades eléctricas del electrodo y también polímeros como los fluoropolímeros (politetrafluoroetileno, fluoruro de polivinilideno o similares), las poliolefinas (polietileno o similares) u otros, para mejorar las propiedades mecánicas del electrodo.
En la citada batería recargable, el electrodo positivo puede estar realizado con diversos materiales, tales como óxidos o sulfuros y el electrolito puede estar constituido por un material sólido conductor de iones litio o bien por una sal de litio en un disolvente orgánico apropiado. Los disolventes orgánicos utilizables son por ejemplo, el carbonato de propileno (PC), el carbonato de dimetilo (DMC), el carbonato de metilo y etilo (MEC) o el carbonato de etilo (EC) o mezclas de los mismos y las sales de litio utilizables son, por ejemplo, el perclorato de litio(LiClO_4) el hexafluorofosfato de litio (LiPF_6), el hexafluoroarseniato de litio (LiAsF_6), el trifluorometanosulfonato de litio (LiCF_3SO_3) y el tetrafluoroborato de litio (LiBF_4). En una batería de este tipo, que utiliza un electrolito líquido, el separador entre los electrodos puede estar constituido por una película microporosa realizada, por ejemplo, con polipropileno o polietileno.
Ejemplo de realización de la invención Preparación del producto
Se prepara una mezcla homogénea de los siguientes reactivos sólidos en forma de polvo: 0.44 g de nitruro de litio (Li_3N), 0.16 g de óxido de litio (Li_2O) y 0.31 g de nitruro de manganeso (Mn_4N). Dicha mezcla se realiza preferentemente en ausencia de oxígeno y agua, bajo atmósfera de argón, para evitar la degradación del nitruro de litio. La mezcla resultante se comprime con una presión de 3 toneladas para obtener una pastilla de 1 cm de diámetro de color granatoso. Dicha pastilla se introduce en el horno reactor. Dicho horno está conectado a una entrada de gas nitrógeno, lo cual permite llevar a cabo todo el proceso de reacción bajo flujo de dicho gas. Se calienta el reactor a una velocidad de 200ºC por hora hasta una temperatura de 750ºC, que se mantiene durante 7 horas y posteriormente se enfría el reactor hasta temperatura ambiente también a 200ºC por hora. Tras abrir el horno reactor, se extrae la pastilla, que contiene ya el producto Li_xMnN_{5-y}O_y puro, que presenta un difractograma de rayos X como el de la Figura 2.
Análisis del producto
La composición del producto puede analizarse mediante diferentes técnicas, tales como el análisis termogravimétrico, el análisis elemental o la absorción atómica. El análisis termogravimétrico se realiza en atmósfera de oxígeno. Se calienta una pequeña porción de la muestra hasta 700ºC y se observa una ganancia de peso del 17%, que corresponde a la oxidación total del producto Li_xMnN_{5-y}O_y. Por otra parte, a partir del análisis elemental por combustión de otra pequeña porción de la muestra, se calcula un porcentaje de nitrógeno del 24% en la misma. Finalmente, una tercera porción de la muestra se digiere en medio ácido hasta total disolución y las concentraciones de litio y manganeso se analizan por absorción atómica; los resultados de este análisis indican contenidos de litio y manganeso del 25% y 23.2% respectivamente, lo cual corresponde a una relación molar litio/manganeso 8/1.
Preparación y ensayo del electrodo de la batería recargable
Se realiza una mezcla en polvo que contiene un 85% en peso del compuesto Li_xMnN_{5-y}O_y y un 15% en peso de carbón. Dicha mezcla constituirá el electrodo negativo de la batería recargable final.
El rendimiento de dicho electrodo puede evaluarse realizando un ensayo del mismo como electrodo positivo en una celda electroquímica del mismo tipo que la batería recargable final pero utilizando litio como electrodo negativo. El citado tipo de celda consiste en una célula estanca de dos electrodos. Ambos electrodos se separan por una membrana porosa de borosilicato y se bañan en una mezcla electrolítica consistente en una mezcla de carbonato de etilo (EC) y carbonato de dimetilo (DMC) en proporciones 1:1 y que contiene LiPF_6 disuelto en una concentración de 1 M. El rendimiento electroquímico del pequeño electrodo de ensayo que contiene 20 mg del compuesto Li_xMnN_{5-y}O_y resulta ser de 360 mAh/g, realizando el experimento imponiendo una intensidad constante de 0.30 mA a voltajes de entre 0 y 1.9 voltios respecto al litio metal.

Claims (5)

1. Un producto de fórmula Li_xMnN_{5-y}O_y, donde x se encuentra en el intervalo de 7 a 9 e y es superior a 0 e inferior o igual a 2.
2. Un producto según la reivindicación 1 caracterizado por poseer una estructura cristalina de tipo anti-fluorita desordenada, donde el litio y el manganeso se distribuyen al azar en las posiciones cristalográficas de tipo F y el nitrógeno y el oxígeno se encuentran también distribuidos al azar en las posiciones de tipo Ca.
3. Un procedimiento para la obtención de un producto según las reivindicaciones 1 y 2 caracterizado por tener lugar a temperaturas superiores a 400º y por estar compuesta la mezcla inicial de reacción de al menos dos productos de partida, uno de ellos que contiene litio y el otro que contiene manganeso.
4. Una batería recargable que contiene un electrodo de un compuesto de intercalación de litio caracterizada porque dicho compuesto es el producto según las reivindicaciones 1 y 2.
5. Una batería recargable según la reivindicación 4, en la que dicho electrodo constituye el electrodo negativo de la celda.
ES200201414A 2002-06-18 2002-06-18 Producto lixmnn5-yoy, su obtencion y uso como electrodo en baterias recargables de litio. Expired - Fee Related ES2201910B1 (es)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ES200201414A ES2201910B1 (es) 2002-06-18 2002-06-18 Producto lixmnn5-yoy, su obtencion y uso como electrodo en baterias recargables de litio.
PCT/ES2003/000249 WO2003107460A1 (es) 2002-06-18 2003-05-27 Producto lixmnn5-yoy, su obtención y su uso como electrodo en baterías recargables de litio.
AU2003227779A AU2003227779A1 (en) 2002-06-18 2003-05-27 Liless thansbgreater thanxless than/sbgreater thanmnnless thansbgreater than5-yless than/sbgreater thanoless thansbgreater thanyless than/sbgreater than product, production method thereof and use of same as an electrode in rechargeable lithium batteries

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ES200201414A ES2201910B1 (es) 2002-06-18 2002-06-18 Producto lixmnn5-yoy, su obtencion y uso como electrodo en baterias recargables de litio.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
ES2201910A1 ES2201910A1 (es) 2004-03-16
ES2201910B1 true ES2201910B1 (es) 2005-06-01

Family

ID=29724733

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES200201414A Expired - Fee Related ES2201910B1 (es) 2002-06-18 2002-06-18 Producto lixmnn5-yoy, su obtencion y uso como electrodo en baterias recargables de litio.

Country Status (3)

Country Link
AU (1) AU2003227779A1 (es)
ES (1) ES2201910B1 (es)
WO (1) WO2003107460A1 (es)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107010610B (zh) * 2017-06-13 2023-09-19 王兆兵 一种高效节能的高纯氮化锰生产系统
CN112054181B (zh) * 2020-09-28 2023-01-24 珠海冠宇电池股份有限公司 一种补锂剂及其应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NIEWA, R. et al. "Synthesis, crystal structure and properties of a manganese nitride (Li, Mn)2N". Journal of Alloys and Compounds. 1998. Vol. 266, páginas 32-38. Todo el documento. *
SUZUKI, S. et al. "Electronic structure and electrochemical properties of electrode material Li7-xMnN4". Solid State Ionics. 1999, Vol. 116, páginas 1-9. Todo el documento. *
TAKEDA, Y. et al. "Anti-fluorite type Li6CoO4, Li2FeO4 and Li6MnO4 as the cathode". Solid State Ionics. 1999. Vol. 122, páginas 59-64. Todo el documento. *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2003107460A1 (es) 2003-12-24
AU2003227779A1 (en) 2003-12-31
ES2201910A1 (es) 2004-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8822077B2 (en) Lithium secondary battery and electrode for lithium secondary battery
ES2373484T3 (es) Óxido de litio y de vanadio, un procedimiento para su preparación y su uso como material activo de electrodo.
JP5303947B2 (ja) 固体電解質および電池
GB2299988A (en) Lithium manganese oxide insertion compounds and their use in rechargeable batteries
US9490482B2 (en) Galvanic elements containing oxygen-containing conversion electrodes
ES2872008T3 (es) Batería de iones de litio con estabilidad térmica mejorada
US20120202115A1 (en) Anode active material, anode, battery, and method of manufacturing anode
JP2001266879A (ja) 非水電解液二次電池
JPH0757783A (ja) 充電式リチウム電池とその製造方法
JP2001006737A (ja) リチウム二次電池用電解液及びこれを使用したリチウム二次電池
CN1803608A (zh) 可充锂电池用硅酸锰铁锂/碳复合正极材料及其制备方法
KR20100036955A (ko) 비수 전해질 전지
US5824285A (en) Method of making lithium manganese oxide compounds
EP0592301B1 (en) Cathode material and secondary battery using the same
KR100570747B1 (ko) 리튬 이차 전지용 양극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR20010002783A (ko) 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그의 제조 방법
CN103081184B (zh) 作为阳极材料用于具有高贮存容量的锂电池和原电池的金属亚氨基化合物
ES2563035T3 (es) Óxido de litio y de vanadio Li(1+alfa)V3O8, 0&lt;=alfa&lt;=0,25, y procedimiento para su preparación
JP2003187802A (ja) リチウム二次電池のカソード活物質として高電圧で使用可能なリチウム挿入化合物
JP2006092820A (ja) 非水電解液二次電池用正極活物質及び正極並びに非水電解液二次電池
ES2336200T3 (es) Pila de litio basada en titanatos de metales de transicion litiados.
ES2201910B1 (es) Producto lixmnn5-yoy, su obtencion y uso como electrodo en baterias recargables de litio.
EP2897202B1 (en) Method to obtain a high capacity cathode material with improved discharge performance
JP3637690B2 (ja) 非水電解液二次電池
JP3605220B2 (ja) リチウム鉄酸化物およびその合成法ならびにリチウム電池

Legal Events

Date Code Title Description
EC2A Search report published

Date of ref document: 20040316

Kind code of ref document: A1

FD2A Announcement of lapse in spain

Effective date: 20180808