ES2202126T3 - Polialquenalcohol-polieteraminas y su empleo en combustibles y lubricantes. - Google Patents
Polialquenalcohol-polieteraminas y su empleo en combustibles y lubricantes.Info
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Abstract
Polialquenalcohol-polieteraminas de la fórmula general I R1-(CH2)n-(O-A)m-NR2R3 (I), en la que R1 representa un resto polibutilo o poliisobutilo derivado de isobuteno con hasta un 20 % en peso de n- buteno con un peso molecular promedio en número de
Description
Polialquenalcohol-polieteraminas
y su empleo en combustibles y lubricantes.
La presente invención se refiere a
polialquenalcohol-polieteraminas especiales, a su
empleo como aceites soporte, detergentes o dispersantes en
composiciones de combustibles y lubricantes, así como concentrados
aditivos de combustibles y lubricantes, y a composiciones de
combustibles y lubricantes en sí mismas, que contienen estas
polialquenalcohol-polieteraminas.
Los carburadores y sistemas de admisión de
motores Otto, pero también sistemas de inyección para la
dosificación de combustible, se cargan en medida creciente por
impurezas, que son provocadas por partículas de polvo del aire,
restos de hidrocarburos no calcinados de la cámara de combustión,
y los gases de ventilación de carcasa de cigüeñal conducidos al
carburador.
Estos residuos desplazan la proporción
aire-combustible en marcha sin carga y en la zona
de carga parcial inferior, de modo que la mezcla se empobrece, la
combustión se vuelve más incompleta, y de nuevo aumentan las
fracciones de hidrocarburos no calcinados o parcialmente
calcinados en el gas de escape, y aumenta el consumo de
gasolina.
Para evitar estos inconvenientes se conoce el
empleo de aditivos de combustibles para la limpieza de válvulas y
carburadores, o bien sistemas de inyección de motores Otto (véase
por ejemplo: M. Rossenbeck en Katalysatoren, Tenside,
Mineralöladditive, ed. J. Falbe, U. Hasserodt, página 223,
editorial G. Thieme, Stuttgart 1978).
Como tales aditivos de combustibles se emplean
frecuentemente poliisobutenaminas, como se describen, a modo de
ejemplo, en la EP-A 244 616, o polieteraminas, como
se describen, a modo de ejemplo, en la
\hbox{EP-A 310 875,} laEP-A 448 365 o la EP-A 440 248.
Si bien la clase de poliisobutenaminas es
generalmente muy eficaz, estas provocan frecuentemente -según
longitud de cadena de la parte poli(iso)buteno en la
molécula, según tipo de motor y concentración de aplicación de
aditivo- el denominado "bloque de válvulas", que puede
conducir a la parada total del motor. Se entiende por "bloqueo de
válvulas" la pérdida completa de compresión en uno o varios
cilindros del motor de combustión, si -debido a depósitos de
polímero en el vástago de la válvula- las fuerzas elásticas ya no
son suficientes para cerrar las válvulas debidamente.
Del mismo modo, las polieteraminas muestran en
general ciertamente una buena eficacia, pero su aptitud para
empleo está sujeta a ciertas limitaciones. A través de la cadena
de poliéterpolar se puede reducir la solubilidad en el combustible
apolar. Para la compensación se deben emplear entonces alcanoles
de cadena larga como moléculas iniciadoras en la obtención de
polieteraminas, que se encuentran disponibles técnicamente sólo de
manera limitada, o bien se deben emplear epóxidos de cadena más
larga, como óxido de butileno, óxidos de penteno u óxido de
ciclohexeno para la síntesis de la cadena de poliéter, lo que está
vinculado a costes claramente más elevados.
Por lo tanto, era tarea de la presente invención
poner a disposición aditivos de aceite mineral, en especial
detergentes, para composiciones lubricantes, y en especial
combustibles, que ya no presentaran los problemas expuestos del
estado de la técnica.
Por consiguiente se encontraron
polialquenalcohol-polieteraminas de la fórmula
general I
(I),R^{1}-(CH_{2})_{n}-(O-A)
_{m}-NR^{2}R^{3}
en la
que
- R^{1}
- representa un resto polibutilo o poliisobutilo derivado de isobuteno con hasta un 20 % en peso de n-buteno con un peso molecular promedio en número de 300 a 2.500,
- R^{2}
- y R^{3} pueden ser iguales o diferentes, y representan hidrógeno, restos hidrocarburo alifáticos o aromáticos, restos aminoalquileno primarios o secundarios, aromáticos o alifáticos, o restos poliaminoalquileno, restos polioxialquileno, restos heteroarilo o heterociclilo, o forman un anillo junto con el átomo de hidrógeno al que están unidos, en el que pueden estar presentes aún otros heteroátomos, ascendiendo el número máximo de átomos de carbono en R^{2} y R^{3} conjuntamente a 400,
- A
- designa 1,2-propileno y/o 1,2-butileno,
- m
- significa un número de 10 a 45 y
- n
- designa el número 0 ó 1.
El polialqueno que sirve como base al resto
hidrocarburo R^{1} es obtenible mediante oligo- o polimerización
de estos alquenos, llevándose a cabo la oligo-, o bien
polimerización generalmente (a modo de ejemplo mediante oligo-, o
bien polimerización catiónica o coordinativa) de modo que la
interrupción de cadenas conduzca a un doble enlace, que se puede
funcionalizar adicionalmente para dar el correspondiente
polialquenalcohol.
R^{1} representa un resto polibutilo o
poliisobutilo derivado de isobuteno y hasta un 20 % en peso de
n-buteno, con un peso molecular promedio en número
(M_{N}) de 300 a 2.500. Es especialmente preferente para R^{1}
un resto polibutilo o poliisobutilo con un peso molecular promedio
en número de 350 a 1.500, en especial 400 a 850, sobre todo 450 a
700. El resto R^{1} está constituido preferentemente también sólo
por unidades isobuteno.
El resto R^{1} se puede basar preferentemente
en poliisobuteno altamente reactivo (con dobles enlaces
predominantemente en posición \alpha), que se puede transformar
-como se describe en la EP-A 277 345 mediante
hidroformilado en el correspondiente alcohol
R^{1}-CH_{2}-OH (n = 1). En el
caso n = 0, en la obtención de correspondientes polibuten- o
poliisobutenalcoholes se parte habitualmente de polibutenos o
poliisobutenos con dobles enlaces que se encuentran
predominantemente en posición más interna en la cadena de polímero
(a modo de ejemplo en la posición \beta y \gamma); después se
transforman estos habitualmente mediante ozonolisis y subsiguiente
reducción, o mediante epoxidado y subsiguiente reducción, o
mediante hidroborado o subsiguiente hidrólisis, o mediante
halogenado con cloro o bromo y subsiguiente hidrólisis alcalina, en
los poli(iso)butenalcoholes.
El número máximo de átomos de carbono en los
restos R^{2} y R^{3} conjuntamente asciende de modo preferente
a 200, en especial 100, sobre todo 30. En el caso de presencia de
átomos de nitrógeno en los restos R^{2} y R^{3} su número máximo
asciende conjuntamente de modo preferente a 20, en especial 10,
sobre todo 5. En el caso de presencia de átomos de oxígeno en los
restos R^{2} y R^{3}, su número máximo asciende conjuntamente a
60, en especial 20, sobre todo 10.
Según una forma de realización preferente,
R^{2} y R^{3} son iguales o diferentes, y representan
respectivamente hidrógeno, alquilo, arilo, hidroxialquilo, un resto
aminoalquileno de la fórmula general III
(III),-R^{4}-NR^{5}R^{6}
donde R^{4} representa un resto alquileno, y
R^{5}y R^{6}, que pueden ser iguales o diferentes, representan
hidrógeno, alquilo, arilo, hidroxialquilo o un resto polibuteno o
poliisobuteno, un resto poliaminoalquileno de la fórmula general
IV
(IV),[-R^{4}-NR^{5}]_{p}R^{6}
donde los restos R^{4} y los restos R^{5} son
respectivamente iguales o diferentes, los restos R^{4}, R^{5}
y R^{6} poseen los significados citados anteriormente, y p
representa un número de 2 a 8, o un resto polioxialquileno de la
fórmula
\hbox{general
V}
(V),[-R^{4}-O]
_{q}-X
donde los restos R^{4} son respectivamente
iguales o diferentes, y poseen el anterior significado, X
representa alquilo o H, y q representa un número de 1 a 30, o
R^{2} y R^{3} forman, junto con el átomo de nitrógeno al que
están unidos, un resto morfolinilo, un resto piridilo, un resto
piperidilo, un resto pirrolilo, un resto piridinilo, un resto
pirrolinilo, un resto pirrolidinilo, un resto pirazinilo o un resto
piridazinilo.
Según una forma de realización especialmente
preferente, R^{2} y R^{3} son iguales o diferentes, y
representan respectivamente hidrógeno, alquilo con 1 a 10 átomos de
carbono, fenilo, naftilo, hidroxialquilo con 1 a 10 átomos de
carbono, un resto aminoalquileno de la fórmula general III
(III),-R^{4}-NR^{5}R^{6}
donde R^{4} representa un resto alquileno con 2
a 10 átomos de carbono y R^{5}y R^{6}, que son iguales o
diferentes, representan hidrógeno, alquilo con 1 a 10 átomos de
carbono, fenilo, naftilo, hidroxialquilo con 1 a 10 átomos de
carbono o un resto polibuteno o poliisobuteno respectivamente con
20 a 398, sobre todo 30 a 180 átomos de carbono, un resto
poliaminoalquileno de la fórmula general
IV
(IV),[-R^{4}-NR^{5}]_{p}R^{6}
donde los restos R^{4} y los restos R^{5} son
respectivamente iguales o diferentes, los restos R^{4}, R^{5}
y R^{6} poseen los significados citados anteriormente, y p
representa un número de 2 a 8, o un resto polioxialquileno de la
fórmula
\hbox{general
VI}
(VI),[-R^{4}-O]
_{q}-H
donde los restos R^{4} son respectivamente
iguales o diferentes, y poseen el anterior significado y q
representa un número de 1 a 30, o R^{2} y R^{3} forman un resto
morfolinilo junto con el átomo de nitrógeno al que están
unidos.
Según otra forma de realización especialmente
preferente, en las polialquenalcohol-polieteraminas
I según la invención, el resto R^{2} representa hidrógeno y el
resto R^{3} significa igualmente hidrógeno o un resto alquilo con
un total de 2 a 8 átomos de carbono, que contiene aún 1 a 4 átomos
de nitrógeno primarios, secundarios y/o terciarios.
Como restos aislados para R^{2} y R^{3}
entran en consideración, a modo de ejemplo, metilo, etilo,
n-propilo, iso-propilo,
n-butilo, iso-butilo,
sec-butilo, terc- butilo, n-pentilo,
iso-pentilo, sec-pentilo,
terc-pentilo, neo-pentilo,
n-hexilo, n-heptilo, n- octilo,
2-etilhexilo, n-nonilo,
iso-nonilo, n-decilo,
n-undecilo, iso-undecilo,
n-dodecilo, n- tridecilo,
iso-tridecilo, n-tetradecilo,
n-hexadecilo, n-octadecilo,
n-eicosilo, ciclopentilo, ciclohexilo o fenilo.
Los restos nitrogenados típicos para R^{2} y R^{3} son los
correspondientes restos de las poliaminas dimetilaminopropilamina,
1,2-etilendiamina, dietilentriamina,
trietilentetramina y tetraetilenpentamina, estando transformado, a
través de una des las funciones amina primarias de estas
poliaminas, el polialquenalcohol-polialcoxilato
básico de la fórmula
R^{1}-(CH_{2})_{n}-(O-A)_{m}-OH
en la polialquenalcohol- polieteramina I. Las poliaminas que
contienen grupos hidroxilo, que están unidas igualmente a través de
una función amina primaria al
polialquenalcohol-polialcoxilato básico, sobre todo
compuestos de la fórmula
[-CH_{2}-CH_{2}-NH]_{r}-CH_{2}-CH_{2}-OH,
donde r representa un número de 1 a 7, en especial 1, 2 ó 3, son
igualmente apropiadas en este caso. Los restos contienen oxígeno
típicos para R^{2} y R^{3} son compuestos de la fórmula
[-CH_{2}-CH_{2}-O]_{s}-CH_{2}-OH,
donde s representa un número de 0 a 30, en especial 1 a 5.
El grado de alcoxilado m depende del peso
molecular del polialquenalcohol, y asciende a 10 hasta 45, sobre
todo 20 a 35 unidades óxido de alquileno.
El grupo alquileno A se deriva de los
correspondientes óxidos de alquileno óxido de propileno y
1,2-butileno. A representa grupos
1,2-propileno, 1,2-butileno y
mezclas de los mismos.
En una forma de realización preferente, las
polialquenalcohol- polieteraminas I según la invención se derivan
de polialquenalcohol-polialcoxilatos de la fórmula
II
(II),R^{1}-(CH_{2})_{n}-(O-A)_{m}-OH
en la que las variables R^{1}, A, m y n tienen
el significado citado anteriormente, con la condición de que el
oxígeno en el resto oxalquilato
A-(O-A)_{m-1}-OH
ascienda al menos a un 16,5% en peso, en especial un 17,5% en
peso, sobre todo un 18,5% en peso del peso molecular promedio en
número de la molécula total de compuestos
II.
En otra forma de realización preferente, el peso
molecular del resto oxalquilato
(-A-(O-A)_{m-1}-OH
en el polialquenalcohol-polialcoxilato II es mayor
que el peso molecular del polialquenalcohol básico
R-(CH_{2})_{n}-OH. El peso molecular del
resto oxalquilato
-A-(O-A)_{m-1}-OH
en el polialquenalcohol-polialcoxilato II asciende
en especial a 1,5 hasta 5 veces, sobre todo 2 a 4 veces el peso
molecular de polialquenalcohol básico R-
(CH_{2})_{n}-OH. Los cálculos de peso
molecular se refieren a los pesos moleculares promedio en
número.
Las
polialquenalcohol-polieteraminas I según la
invención y los
polialquen-alcohol-polialcoxilatos
II básicos se pueden obtener según métodos habituales. A modo de
ejemplo, se obtiene los
polialquenalcohol-polialcoxilatos II mediante
reacción de los polialquenalcoholes básicos
R^{1}-(CH_{2})_{n}-OH con la cantidad
correspondiente de óxido de alquileno en presencia de catalizadores
apropiados, como hidróxido potásico, preferentemente en una
cantidad de un 0,01 a un 1% en peso, en especial un 0,05 a un 0,5
% en peso de hidróxido potásico, referido a la cantidad de producto
de reacción a esperar. Las temperaturas de reacción típicas se
sitúan en 70 a 200ºC, en especial en 100 a 160ºC. La presión
asciende habitualmente a 3 hasta 30 bar. El producto de reacción se
puede elaborar como es habitual mediante desgasificado de
componentes volátiles en vacío, y en caso dado mediante
filtración.
Por regla general se obtiene las
polialquenalcohol-polieteraminas I a partir de los
compuestos II mediante aminado por reducción con amoniaco,
monoaminas o poliaminas según métodos habituales en procedimientos
continuos o discontinuos bajo empleo de catalizadores de
hidrogenado, o bien aminado habituales a tal efecto, como por
ejemplo aquellos que contienen componentes con actividad catalítica
a base de los elementos Ni, Co, Cu, Fe, Pd, Pt, Ru, Rh, Re, Al,
Si, Ti, Zr, Nb, Mg, Zn, Ag, Au, Os, Ir, Cr, Mo, W, o combinaciones
de estos elementos entre sí, en cantidades habituales. Las
condiciones de reacción típicas son temperaturas de aproximadamente
80ºC a 300ºC, y presiones de hasta aproximadamente 600 bar.
Las
polialquenalcohol-polieteraminas I según la
invención son apropiadas de modo extraordinario como aceites
soporte, dispersantes y en especial como detergentes en
lubricantes, y en especial composiciones combustibles, sobre todo
composiciones de gasolina.
En este caso, se pueden emplear los compuestos I
también junto con otros detergentes habituales de modo ventajoso.
Tales detergentes habituales son, a modo de ejemplo:
\newpage
- a)
- poliisobutenaminas, que son obtenibles según la EP-A 244 616 mediante hidroformilado de poliisobuteno altamente reactivo y subsiguiente aminado por reducción con amoniaco, monoaminas o poliaminas, como dimetilaminapropilamina, etilendiamina, dietilentriamina, trietilen-tetramina o tetraetilenpentamina,
- b)
- poli(iso)butenaminas, que son obtenibles mediante clorado de polibutenos o poliisobutenos con dobles enlaces predominantemente en la posición \beta y \gamma y subsiguiente aminado con amoniaco, monoaminas, o las poliaminas citadas anteriormente,
- c)
- poli(iso)butenaminas, que son obtenibles mediante oxidación de dobles enlaces en poli(iso)butenos con aire u ozono para dar compuestos carbonílico o carboxílicos, y subsiguiente aminado bajo condiciones reductoras (hidrogenantes),
- d)
- poliisobutenaminas, que son obtenibles según la DE-A 196 20 262 a partir de epóxidos de poliisobuteno mediante reacción aminas, y subsiguiente hidratado y reducción de aminoalcoholes,
- e)
- poliisobutenamina, en caso dado que contienen grupos hidroxilo, que son obtenibles según la WO-A 97/03946 mediante reacción de poliisobutenos con un grado de polimerización medio P = 5 a 100 con óxidos de nitrógeno o mezclas de óxidos de nitrógeno u oxígeno, y subsiguiente hidrogenado de estos productos de reacción,
- f)
- poliisobutenaminas que contienen grupos hidroxilo, que son obtenibles según la EP-A 476 485 mediante reacción de epóxidos de poliisobuteno con amoniaco, monoaminas o las poliaminas citadas anteriormente,
- g)
- polieteraminas, que son obtenibles mediante reacción de alcanoles con 2 a 30 átomos de carbono, alcanodioles con 6 a 30 átomos de carbono, mono- o di-alquilaminas con 2 a 30 átomos de carbono,. alquilciclohexanoles con 1 a 30 átomos de carbono o alquilfenoles con 1 a 30 átomos de carbono con 1 a 30 moles de óxido de etileno y/u óxido de propileno y/u óxido de butileno por grupo hidroxilo, o bien amino, o subsiguiente aminado por reducción con amoniaco, monoaminas, o las poliaminas citadas anteriormente, también son empleables polieteraminas con estructura de carbamato,
- h)
- "bases de Mannich de poliisobuteno", que son obtenibles según la EP-A 831 141 mediante reacción de fenoles substituidos con poliisobuteno con aldehídos y monoaminas, o las poliaminas citadas anteriormente.
En este caso, los compuestos I se pueden emplear
también de modo ventajoso junto con otros dispersantes habituales,
como imidas, amidas, ésteres y sales amónicas y metálicas
alcalinas de anhídridos de ácido poliisobutenosuccínico, que
encuentran empleo en especial en aceites lubricantes, pero también
como detergentes en composiciones combustibles.
Como otros aditivos de gasolina se pueden emplear
aquellos con acción inhibidora del desgaste de asiento de válvula
junto con los compuestos I; en este caso son de interés, a modo de
ejemplo, aditivos que contienen grupos carboxilo o sus sales
metálicas alcalinas o metálicas alcalinotérreas, como por ejemplo
copolímeros a partir de olefinas con 2 a 40 átomos de carbono con
anhídrido de ácido maleico con un peso molecular total de 500 a
20.000, cuyos grupos carboxilo se han transformado completa o
parcialmente en las sales metálicas alcalinas o metálicas
alcalinotérreas, y un resto remanente de grupos carboxilo se ha
hecho reaccionar con alcoholes o aminas, como se describen en la
EP-A 307 815, o aditivos que contienen grupos
ácido sulfónico o sus sales metálicas alcalinas o metálicas
alcalinotérreas, como por ejemplo sales metálicas alcalinas o
metálicas alcalinotérreas de sulfosuccinatos de alquilo, como se
describen en la EP-A 639 632. Tales aditivos de
gasolina inhibidores del desgaste de asiente de válvula se pueden
emplear ventajosamente también en combinación con detergentes de
combustibles habituales, como
poli(iso)butenaminas o polieteraminas, como se describen en la WO-A 87/01126.
poli(iso)butenaminas o polieteraminas, como se describen en la WO-A 87/01126.
También son objeto de la presente invención
concentrados de aditivos a combustibles lubricantes que contienen
las polialquenalcohol-polieteraminas I según la
invención en cantidades de 0,1 a un 80, en especial un 0,5 a un 60%
en peso, referido a la masa total de concentrados. Estos
concentrados contienen habitualmente también otros componentes y
agentes auxiliares habituales en este caso.
Otros componentes y agentes auxiliares habituales
son inhibidores de corrosión, a modo de ejemplo a base de sales
amónicas de ácidos carboxílicos orgánicos, que tienen a la
formación de película, o de compuestos aromáticos heterocíclicos en
protección contra la corrosión de metales coloreados, antioxidantes
y estabilizadores, a modo de ejemplo a base de aminas, como
p-fenilendiamina, diciclohexilamina o derivados de
los mismos, o de fenoles, como
2,4-di-terc-butilfenol
o ácido
3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropiónico,
desemulsionante, agentes antiestáticos, metalocenos, como ferroceno
o tricarbonilo de metilciclopentadienilmanganeso, rectificadores
del poder lubricante (aditivos lubricantes), como determinados
ácidos grasos, alquenilsulccinatos, aminas grasas de
bis(hidroxialquilo), hidroxiacetamida o aceite de ricino, así
como colorantes (marcadores). A veces se añaden también aminas para
la reducción del valor de pH del combustible.
Los compuestos I presentan, además de la función
detergente y dispersante, generalmente una función soporte de
aceite, en especial en combustibles. No obstante, también entran
en consideración como otros componentes y aditivos habituales
también otros aceites soporte habituales para los concentrados de
aditivos de combustibles y lubricantes según la invención. En este
caso, se deben citar, a modo de ejemplo, aceite soporte minerales
(aceites básicos), en especial aquellos de la clase de viscosidad
"Solvent Neutral (SN) 500 a 2.000", aceites soportes
sintéticos a base de polímeros de olefina con M_{N} = 400 a
1.800, sobre todo a base de polibuteno o poliisobuteno (hidrogenado
o no hidrogenado), de polialfaolefinas o poliolefinas internas, así
como aceites soportes sintéticos a base de alcoholes de cadena
larga alcoxilados o fenoles.
Además son objeto de la invención composiciones
de combustible y lubricantes, en especial composiciones de
combustibles, sobre todo composiciones de gasolina, que contienen
las polialquenalcohol-polieteraminas I según la
invención en cantidades eficaces. Por regla general se debe
entender por cantidades eficaces en composiciones de combustible 10
a 5.000 ppm en peso, en especial 50 a 2.000 ppm en peso, en
composiciones de lubricantes un 0,1 a un 10% en peso, en especial un
0,5 a un 5% en peso, referido respectivamente a la cantidad total
de composición. Las composiciones de combustibles y lubricantes
contienen habitualmente, además de los compuestos I según la
invención, los demás componentes y agentes auxiliares habituales a
tal efecto citados como aceites soporte, detergentes, o bien
dispersantes.
Para la composición de combustible según la
invención entran en consideración además especialmente
combinaciones de una gasolina con una mezcla de
polialquilenalcohol-polieteraminas I, aceites
soporte sintéticos habituales a base de alcoholes de cadena larga
alcoxilados o fenoles y/o detergentes de poliisobutenamina, en
especial aquellos de los grupos citados anteriormente a), b), c) o
d), así como inhibidores de corrosión y/o rectificadores del poder
lubricante a base de ácidos carboxílicos o ácidos grasos, que se
pueden presentar como especies monómeras y/o dímeras.
Las
polialquenalcohol-polieteraminas I según la
invención muestran una acción excelente como detergentes de
gasolina para la limpieza y mantenimiento de válvulas. Además, no
presentan los inconvenientes, expuestos inicialmente, de los
detergentes de poliisobutenamina y polieteramina conocidos por el
estado de la técnica. Además, son suficientemente compatibles con
otros aditivos, de modo que no se presentan efectos en
disgregación en los concentrados de aditivos a combustibles y
lubricantes. Tampoco su comportamiento de viscosidad ocasiona
problemas de formulación.
Se hizo reacción un poliisobutenalcohol, obtenido
según la EP-A 277 345 a partir de poliisobuteno
altamente reactivo mediante hidroformilado, con un peso molecular
promedio en número M_{N} = 550 bajo condiciones de reacción
habituales (catálisis de hidróxido potásico, temperatura de
reacción 135ºC) con 25 mol de óxido de propileno ("PO").
Se mezclaron 300 g de aducto obtenido de este
modo en un autoclave con 260 g de amoniaco líquido, y se
calentaron durante 10 horas a una presión de hidrógeno de 200 bar
en presencia de un catalizador que contenía óxido de níquel, cobre,
circonio y molibdeno (obtenido según el ejemplo 1 - 10 de la
EP-A 696 572) a 210ºC.
En un motor Mercedes Benz M 102 E se sometió a
ensayo la limpieza de válvula de admisión según el método CEC
F-05-A-93 con la
poliisobutenalcohol-polieteramina obtenida. A tal
efecto se empleó un combustible básico eurosuper comercial según EN
228, que contenía la anterior
poliisobutenalcohol-polieteramina como detergente en
una dosificación de 400 mg/kg de gasolina.
La siguiente tabla muestra los resultados de
ensayo.
| Depósitos de válvula de admisión [mg/válvula] | |||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | Valor medio | |
| Sin aditivo | 448 | 517 | 614 | 632 | 553 |
| Con aditivo | 2 | 42 | 14 | 38 | 24 |
Claims (9)
1.
Polialquenalcohol-polieteraminas de la fórmula
general I
(I),R^{1}-(CH_{2})_{n}-(O-A)_{m}-NR^{2}R^{3}
en la
que
- R^{1}
- representa un resto polibutilo o poliisobutilo derivado de isobuteno con hasta un 20 % en peso de n-buteno con un peso molecular promedio en número de 300 a 2.500,
- R^{2}
- y R^{3} pueden ser iguales o diferentes, y representan hidrógeno, restos hidrocarburo alifáticos o aromáticos, restos aminoalquileno primarios o secundarios, aromáticos o alifáticos, o restos poliaminoalquileno, restos polioxialquileno, restos heteroarilo o heterociclilo, o forman un anillo junto con el átomo de hidrógeno al que están unidos, en el que pueden estar presentes aún otros heteroátomos, ascendiendo el número máximo de átomos de carbono en R^{2} y R^{3} conjuntamente a 400,
- A
- designa 1,2-propileno y/o 1,2-butileno,
- m
- significa un número de 10 a 45 y
- n
- designa el número 0 ó 1.
2.
Polialquenalcohol-polieteraminas I según la
reivindicación 1, en las cuales R^{1} representa un resto
polibutilo o poliisobutilo con un peso molecular promedio en número
de 400 a 850.
3.
Polialquenalcohol-polieteraminas I según la
reivindicación 1 ó 2, en las cuales R^{2} representa hidrógeno,
y R^{3} significa igualmente hidrógeno o un resto alquilo con un
total de 2 a 8 átomos de carbono, que contiene aún 1 a 4 átomos de
nitrógeno primarios, secundarios y/o terciarios.
4.
Polialquenalcoholes-polieteraminas I según las
reivindicaciones 1 a 3, que son derivadas de
polialquenalcohol-polialcoxilatos de la fórmula
II
(II),R^{1}-(CH_{2})_{n}-(O-A)_{m}-OH
en la que las variables R^{1}, A, m y n tienen
el significado citado anteriormente, con la condición de que el
oxígeno en el resto oxalquilato
A-(O-A)_{m-1}-OH
ascienda al menos a un 16,5% en peso del peso molecular promedio
en número de la molécula total de compuestos
II.
5.
Polialquenalcohol-polieteraminas I según la
reivindicaciones 1 a 4, en las cuales el peso molecular del resto
oxalquilato
-A-(O-A)_{m-1}-OH
en el polialquenalcohol-polialcoxilato II asciende
a 1,5 hasta 5 veces el peso molecular del polialquenalcohol básico
R-(CH_{2})_{n}-OH.
6. Procedimiento para la obtención de
polialquenalcohol-polieteraminas de la fórmula
general I según las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado
porque se somete polialquenalcohol-polialcoxilatos
de la fórmula II
(II),R^{1}-(CH_{2})_{n}-(O-A)_{m}-OH
en la que R^{1}, A, m y n tienen el significado
indicado anteriormente, a un aminado por reducción con amoniaco,
monoaminas o poliaminas bajo empleo de catalizadores de
hidrogenado, o bien aminado, habituales a tal
efecto.
7. Empleo de
polialquenalcohol-polieteraminas I según las
reivindicaciones 1 a 5 como aceites soporte, detergentes o
dispersantes en composiciones de combustibles y lubricantes.
8. Concentrados de aditivos a combustibles y
lubricantes, que contienen
polialquenalcohol-polieteraminas I según las
reivindicaciones 1 a 5 en cantidades de un 0,1 a un 80% en
peso.
\newpage
9. Composiciones de combustibles y lubricantes,
que contienen polialquenalcohol-polieteraminas I
según las reivindicaciones 1 a 5 en cantidades eficaces.
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