ES2202126T3 - Polialquenalcohol-polieteraminas y su empleo en combustibles y lubricantes. - Google Patents

Polialquenalcohol-polieteraminas y su empleo en combustibles y lubricantes.

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ES2202126T3 ES00929328T ES00929328T ES2202126T3 ES 2202126 T3 ES2202126 T3 ES 2202126T3 ES 00929328 T ES00929328 T ES 00929328T ES 00929328 T ES00929328 T ES 00929328T ES 2202126 T3 ES2202126 T3 ES 2202126T3
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Abstract

Polialquenalcohol-polieteraminas de la fórmula general I R1-(CH2)n-(O-A)m-NR2R3 (I), en la que R1 representa un resto polibutilo o poliisobutilo derivado de isobuteno con hasta un 20 % en peso de n- buteno con un peso molecular promedio en número de

Description

Polialquenalcohol-polieteraminas y su empleo en combustibles y lubricantes.
La presente invención se refiere a polialquenalcohol-polieteraminas especiales, a su empleo como aceites soporte, detergentes o dispersantes en composiciones de combustibles y lubricantes, así como concentrados aditivos de combustibles y lubricantes, y a composiciones de combustibles y lubricantes en sí mismas, que contienen estas polialquenalcohol-polieteraminas.
Los carburadores y sistemas de admisión de motores Otto, pero también sistemas de inyección para la dosificación de combustible, se cargan en medida creciente por impurezas, que son provocadas por partículas de polvo del aire, restos de hidrocarburos no calcinados de la cámara de combustión, y los gases de ventilación de carcasa de cigüeñal conducidos al carburador.
Estos residuos desplazan la proporción aire-combustible en marcha sin carga y en la zona de carga parcial inferior, de modo que la mezcla se empobrece, la combustión se vuelve más incompleta, y de nuevo aumentan las fracciones de hidrocarburos no calcinados o parcialmente calcinados en el gas de escape, y aumenta el consumo de gasolina.
Para evitar estos inconvenientes se conoce el empleo de aditivos de combustibles para la limpieza de válvulas y carburadores, o bien sistemas de inyección de motores Otto (véase por ejemplo: M. Rossenbeck en Katalysatoren, Tenside, Mineralöladditive, ed. J. Falbe, U. Hasserodt, página 223, editorial G. Thieme, Stuttgart 1978).
Como tales aditivos de combustibles se emplean frecuentemente poliisobutenaminas, como se describen, a modo de ejemplo, en la EP-A 244 616, o polieteraminas, como se describen, a modo de ejemplo, en la
\hbox{EP-A 310  875,}
la
EP-A 448 365 o la EP-A 440 248.
Si bien la clase de poliisobutenaminas es generalmente muy eficaz, estas provocan frecuentemente -según longitud de cadena de la parte poli(iso)buteno en la molécula, según tipo de motor y concentración de aplicación de aditivo- el denominado "bloque de válvulas", que puede conducir a la parada total del motor. Se entiende por "bloqueo de válvulas" la pérdida completa de compresión en uno o varios cilindros del motor de combustión, si -debido a depósitos de polímero en el vástago de la válvula- las fuerzas elásticas ya no son suficientes para cerrar las válvulas debidamente.
Del mismo modo, las polieteraminas muestran en general ciertamente una buena eficacia, pero su aptitud para empleo está sujeta a ciertas limitaciones. A través de la cadena de poliéterpolar se puede reducir la solubilidad en el combustible apolar. Para la compensación se deben emplear entonces alcanoles de cadena larga como moléculas iniciadoras en la obtención de polieteraminas, que se encuentran disponibles técnicamente sólo de manera limitada, o bien se deben emplear epóxidos de cadena más larga, como óxido de butileno, óxidos de penteno u óxido de ciclohexeno para la síntesis de la cadena de poliéter, lo que está vinculado a costes claramente más elevados.
Por lo tanto, era tarea de la presente invención poner a disposición aditivos de aceite mineral, en especial detergentes, para composiciones lubricantes, y en especial combustibles, que ya no presentaran los problemas expuestos del estado de la técnica.
Por consiguiente se encontraron polialquenalcohol-polieteraminas de la fórmula general I
(I),R^{1}-(CH_{2})_{n}-(O-A) _{m}-NR^{2}R^{3}
en la que
R^{1}
representa un resto polibutilo o poliisobutilo derivado de isobuteno con hasta un 20 % en peso de n-buteno con un peso molecular promedio en número de 300 a 2.500,
R^{2}
y R^{3} pueden ser iguales o diferentes, y representan hidrógeno, restos hidrocarburo alifáticos o aromáticos, restos aminoalquileno primarios o secundarios, aromáticos o alifáticos, o restos poliaminoalquileno, restos polioxialquileno, restos heteroarilo o heterociclilo, o forman un anillo junto con el átomo de hidrógeno al que están unidos, en el que pueden estar presentes aún otros heteroátomos, ascendiendo el número máximo de átomos de carbono en R^{2} y R^{3} conjuntamente a 400,
A
designa 1,2-propileno y/o 1,2-butileno,
m
significa un número de 10 a 45 y
n
designa el número 0 ó 1.
El polialqueno que sirve como base al resto hidrocarburo R^{1} es obtenible mediante oligo- o polimerización de estos alquenos, llevándose a cabo la oligo-, o bien polimerización generalmente (a modo de ejemplo mediante oligo-, o bien polimerización catiónica o coordinativa) de modo que la interrupción de cadenas conduzca a un doble enlace, que se puede funcionalizar adicionalmente para dar el correspondiente polialquenalcohol.
R^{1} representa un resto polibutilo o poliisobutilo derivado de isobuteno y hasta un 20 % en peso de n-buteno, con un peso molecular promedio en número (M_{N}) de 300 a 2.500. Es especialmente preferente para R^{1} un resto polibutilo o poliisobutilo con un peso molecular promedio en número de 350 a 1.500, en especial 400 a 850, sobre todo 450 a 700. El resto R^{1} está constituido preferentemente también sólo por unidades isobuteno.
El resto R^{1} se puede basar preferentemente en poliisobuteno altamente reactivo (con dobles enlaces predominantemente en posición \alpha), que se puede transformar -como se describe en la EP-A 277 345 mediante hidroformilado en el correspondiente alcohol R^{1}-CH_{2}-OH (n = 1). En el caso n = 0, en la obtención de correspondientes polibuten- o poliisobutenalcoholes se parte habitualmente de polibutenos o poliisobutenos con dobles enlaces que se encuentran predominantemente en posición más interna en la cadena de polímero (a modo de ejemplo en la posición \beta y \gamma); después se transforman estos habitualmente mediante ozonolisis y subsiguiente reducción, o mediante epoxidado y subsiguiente reducción, o mediante hidroborado o subsiguiente hidrólisis, o mediante halogenado con cloro o bromo y subsiguiente hidrólisis alcalina, en los poli(iso)butenalcoholes.
El número máximo de átomos de carbono en los restos R^{2} y R^{3} conjuntamente asciende de modo preferente a 200, en especial 100, sobre todo 30. En el caso de presencia de átomos de nitrógeno en los restos R^{2} y R^{3} su número máximo asciende conjuntamente de modo preferente a 20, en especial 10, sobre todo 5. En el caso de presencia de átomos de oxígeno en los restos R^{2} y R^{3}, su número máximo asciende conjuntamente a 60, en especial 20, sobre todo 10.
Según una forma de realización preferente, R^{2} y R^{3} son iguales o diferentes, y representan respectivamente hidrógeno, alquilo, arilo, hidroxialquilo, un resto aminoalquileno de la fórmula general III
(III),-R^{4}-NR^{5}R^{6}
donde R^{4} representa un resto alquileno, y R^{5}y R^{6}, que pueden ser iguales o diferentes, representan hidrógeno, alquilo, arilo, hidroxialquilo o un resto polibuteno o poliisobuteno, un resto poliaminoalquileno de la fórmula general IV
(IV),[-R^{4}-NR^{5}]_{p}R^{6}
donde los restos R^{4} y los restos R^{5} son respectivamente iguales o diferentes, los restos R^{4}, R^{5} y R^{6} poseen los significados citados anteriormente, y p representa un número de 2 a 8, o un resto polioxialquileno de la fórmula
\hbox{general
V}
(V),[-R^{4}-O] _{q}-X
donde los restos R^{4} son respectivamente iguales o diferentes, y poseen el anterior significado, X representa alquilo o H, y q representa un número de 1 a 30, o R^{2} y R^{3} forman, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un resto morfolinilo, un resto piridilo, un resto piperidilo, un resto pirrolilo, un resto piridinilo, un resto pirrolinilo, un resto pirrolidinilo, un resto pirazinilo o un resto piridazinilo.
Según una forma de realización especialmente preferente, R^{2} y R^{3} son iguales o diferentes, y representan respectivamente hidrógeno, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, fenilo, naftilo, hidroxialquilo con 1 a 10 átomos de carbono, un resto aminoalquileno de la fórmula general III
(III),-R^{4}-NR^{5}R^{6}
donde R^{4} representa un resto alquileno con 2 a 10 átomos de carbono y R^{5}y R^{6}, que son iguales o diferentes, representan hidrógeno, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, fenilo, naftilo, hidroxialquilo con 1 a 10 átomos de carbono o un resto polibuteno o poliisobuteno respectivamente con 20 a 398, sobre todo 30 a 180 átomos de carbono, un resto poliaminoalquileno de la fórmula general IV
(IV),[-R^{4}-NR^{5}]_{p}R^{6}
donde los restos R^{4} y los restos R^{5} son respectivamente iguales o diferentes, los restos R^{4}, R^{5} y R^{6} poseen los significados citados anteriormente, y p representa un número de 2 a 8, o un resto polioxialquileno de la fórmula
\hbox{general
VI}
(VI),[-R^{4}-O] _{q}-H
donde los restos R^{4} son respectivamente iguales o diferentes, y poseen el anterior significado y q representa un número de 1 a 30, o R^{2} y R^{3} forman un resto morfolinilo junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos.
Según otra forma de realización especialmente preferente, en las polialquenalcohol-polieteraminas I según la invención, el resto R^{2} representa hidrógeno y el resto R^{3} significa igualmente hidrógeno o un resto alquilo con un total de 2 a 8 átomos de carbono, que contiene aún 1 a 4 átomos de nitrógeno primarios, secundarios y/o terciarios.
Como restos aislados para R^{2} y R^{3} entran en consideración, a modo de ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo, terc- butilo, n-pentilo, iso-pentilo, sec-pentilo, terc-pentilo, neo-pentilo, n-hexilo, n-heptilo, n- octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, iso-nonilo, n-decilo, n-undecilo, iso-undecilo, n-dodecilo, n- tridecilo, iso-tridecilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo, n-octadecilo, n-eicosilo, ciclopentilo, ciclohexilo o fenilo. Los restos nitrogenados típicos para R^{2} y R^{3} son los correspondientes restos de las poliaminas dimetilaminopropilamina, 1,2-etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramina y tetraetilenpentamina, estando transformado, a través de una des las funciones amina primarias de estas poliaminas, el polialquenalcohol-polialcoxilato básico de la fórmula R^{1}-(CH_{2})_{n}-(O-A)_{m}-OH en la polialquenalcohol- polieteramina I. Las poliaminas que contienen grupos hidroxilo, que están unidas igualmente a través de una función amina primaria al polialquenalcohol-polialcoxilato básico, sobre todo compuestos de la fórmula [-CH_{2}-CH_{2}-NH]_{r}-CH_{2}-CH_{2}-OH, donde r representa un número de 1 a 7, en especial 1, 2 ó 3, son igualmente apropiadas en este caso. Los restos contienen oxígeno típicos para R^{2} y R^{3} son compuestos de la fórmula [-CH_{2}-CH_{2}-O]_{s}-CH_{2}-OH, donde s representa un número de 0 a 30, en especial 1 a 5.
El grado de alcoxilado m depende del peso molecular del polialquenalcohol, y asciende a 10 hasta 45, sobre todo 20 a 35 unidades óxido de alquileno.
El grupo alquileno A se deriva de los correspondientes óxidos de alquileno óxido de propileno y 1,2-butileno. A representa grupos 1,2-propileno, 1,2-butileno y mezclas de los mismos.
En una forma de realización preferente, las polialquenalcohol- polieteraminas I según la invención se derivan de polialquenalcohol-polialcoxilatos de la fórmula II
(II),R^{1}-(CH_{2})_{n}-(O-A)_{m}-OH
en la que las variables R^{1}, A, m y n tienen el significado citado anteriormente, con la condición de que el oxígeno en el resto oxalquilato A-(O-A)_{m-1}-OH ascienda al menos a un 16,5% en peso, en especial un 17,5% en peso, sobre todo un 18,5% en peso del peso molecular promedio en número de la molécula total de compuestos II.
En otra forma de realización preferente, el peso molecular del resto oxalquilato (-A-(O-A)_{m-1}-OH en el polialquenalcohol-polialcoxilato II es mayor que el peso molecular del polialquenalcohol básico R-(CH_{2})_{n}-OH. El peso molecular del resto oxalquilato -A-(O-A)_{m-1}-OH en el polialquenalcohol-polialcoxilato II asciende en especial a 1,5 hasta 5 veces, sobre todo 2 a 4 veces el peso molecular de polialquenalcohol básico R- (CH_{2})_{n}-OH. Los cálculos de peso molecular se refieren a los pesos moleculares promedio en número.
Las polialquenalcohol-polieteraminas I según la invención y los polialquen-alcohol-polialcoxilatos II básicos se pueden obtener según métodos habituales. A modo de ejemplo, se obtiene los polialquenalcohol-polialcoxilatos II mediante reacción de los polialquenalcoholes básicos R^{1}-(CH_{2})_{n}-OH con la cantidad correspondiente de óxido de alquileno en presencia de catalizadores apropiados, como hidróxido potásico, preferentemente en una cantidad de un 0,01 a un 1% en peso, en especial un 0,05 a un 0,5 % en peso de hidróxido potásico, referido a la cantidad de producto de reacción a esperar. Las temperaturas de reacción típicas se sitúan en 70 a 200ºC, en especial en 100 a 160ºC. La presión asciende habitualmente a 3 hasta 30 bar. El producto de reacción se puede elaborar como es habitual mediante desgasificado de componentes volátiles en vacío, y en caso dado mediante filtración.
Por regla general se obtiene las polialquenalcohol-polieteraminas I a partir de los compuestos II mediante aminado por reducción con amoniaco, monoaminas o poliaminas según métodos habituales en procedimientos continuos o discontinuos bajo empleo de catalizadores de hidrogenado, o bien aminado habituales a tal efecto, como por ejemplo aquellos que contienen componentes con actividad catalítica a base de los elementos Ni, Co, Cu, Fe, Pd, Pt, Ru, Rh, Re, Al, Si, Ti, Zr, Nb, Mg, Zn, Ag, Au, Os, Ir, Cr, Mo, W, o combinaciones de estos elementos entre sí, en cantidades habituales. Las condiciones de reacción típicas son temperaturas de aproximadamente 80ºC a 300ºC, y presiones de hasta aproximadamente 600 bar.
Las polialquenalcohol-polieteraminas I según la invención son apropiadas de modo extraordinario como aceites soporte, dispersantes y en especial como detergentes en lubricantes, y en especial composiciones combustibles, sobre todo composiciones de gasolina.
En este caso, se pueden emplear los compuestos I también junto con otros detergentes habituales de modo ventajoso. Tales detergentes habituales son, a modo de ejemplo:
\newpage
a)
poliisobutenaminas, que son obtenibles según la EP-A 244 616 mediante hidroformilado de poliisobuteno altamente reactivo y subsiguiente aminado por reducción con amoniaco, monoaminas o poliaminas, como dimetilaminapropilamina, etilendiamina, dietilentriamina, trietilen-tetramina o tetraetilenpentamina,
b)
poli(iso)butenaminas, que son obtenibles mediante clorado de polibutenos o poliisobutenos con dobles enlaces predominantemente en la posición \beta y \gamma y subsiguiente aminado con amoniaco, monoaminas, o las poliaminas citadas anteriormente,
c)
poli(iso)butenaminas, que son obtenibles mediante oxidación de dobles enlaces en poli(iso)butenos con aire u ozono para dar compuestos carbonílico o carboxílicos, y subsiguiente aminado bajo condiciones reductoras (hidrogenantes),
d)
poliisobutenaminas, que son obtenibles según la DE-A 196 20 262 a partir de epóxidos de poliisobuteno mediante reacción aminas, y subsiguiente hidratado y reducción de aminoalcoholes,
e)
poliisobutenamina, en caso dado que contienen grupos hidroxilo, que son obtenibles según la WO-A 97/03946 mediante reacción de poliisobutenos con un grado de polimerización medio P = 5 a 100 con óxidos de nitrógeno o mezclas de óxidos de nitrógeno u oxígeno, y subsiguiente hidrogenado de estos productos de reacción,
f)
poliisobutenaminas que contienen grupos hidroxilo, que son obtenibles según la EP-A 476 485 mediante reacción de epóxidos de poliisobuteno con amoniaco, monoaminas o las poliaminas citadas anteriormente,
g)
polieteraminas, que son obtenibles mediante reacción de alcanoles con 2 a 30 átomos de carbono, alcanodioles con 6 a 30 átomos de carbono, mono- o di-alquilaminas con 2 a 30 átomos de carbono,. alquilciclohexanoles con 1 a 30 átomos de carbono o alquilfenoles con 1 a 30 átomos de carbono con 1 a 30 moles de óxido de etileno y/u óxido de propileno y/u óxido de butileno por grupo hidroxilo, o bien amino, o subsiguiente aminado por reducción con amoniaco, monoaminas, o las poliaminas citadas anteriormente, también son empleables polieteraminas con estructura de carbamato,
h)
"bases de Mannich de poliisobuteno", que son obtenibles según la EP-A 831 141 mediante reacción de fenoles substituidos con poliisobuteno con aldehídos y monoaminas, o las poliaminas citadas anteriormente.
En este caso, los compuestos I se pueden emplear también de modo ventajoso junto con otros dispersantes habituales, como imidas, amidas, ésteres y sales amónicas y metálicas alcalinas de anhídridos de ácido poliisobutenosuccínico, que encuentran empleo en especial en aceites lubricantes, pero también como detergentes en composiciones combustibles.
Como otros aditivos de gasolina se pueden emplear aquellos con acción inhibidora del desgaste de asiento de válvula junto con los compuestos I; en este caso son de interés, a modo de ejemplo, aditivos que contienen grupos carboxilo o sus sales metálicas alcalinas o metálicas alcalinotérreas, como por ejemplo copolímeros a partir de olefinas con 2 a 40 átomos de carbono con anhídrido de ácido maleico con un peso molecular total de 500 a 20.000, cuyos grupos carboxilo se han transformado completa o parcialmente en las sales metálicas alcalinas o metálicas alcalinotérreas, y un resto remanente de grupos carboxilo se ha hecho reaccionar con alcoholes o aminas, como se describen en la EP-A 307 815, o aditivos que contienen grupos ácido sulfónico o sus sales metálicas alcalinas o metálicas alcalinotérreas, como por ejemplo sales metálicas alcalinas o metálicas alcalinotérreas de sulfosuccinatos de alquilo, como se describen en la EP-A 639 632. Tales aditivos de gasolina inhibidores del desgaste de asiente de válvula se pueden emplear ventajosamente también en combinación con detergentes de combustibles habituales, como
poli(iso)butenaminas o polieteraminas, como se describen en la WO-A 87/01126.
También son objeto de la presente invención concentrados de aditivos a combustibles lubricantes que contienen las polialquenalcohol-polieteraminas I según la invención en cantidades de 0,1 a un 80, en especial un 0,5 a un 60% en peso, referido a la masa total de concentrados. Estos concentrados contienen habitualmente también otros componentes y agentes auxiliares habituales en este caso.
Otros componentes y agentes auxiliares habituales son inhibidores de corrosión, a modo de ejemplo a base de sales amónicas de ácidos carboxílicos orgánicos, que tienen a la formación de película, o de compuestos aromáticos heterocíclicos en protección contra la corrosión de metales coloreados, antioxidantes y estabilizadores, a modo de ejemplo a base de aminas, como p-fenilendiamina, diciclohexilamina o derivados de los mismos, o de fenoles, como 2,4-di-terc-butilfenol o ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropiónico, desemulsionante, agentes antiestáticos, metalocenos, como ferroceno o tricarbonilo de metilciclopentadienilmanganeso, rectificadores del poder lubricante (aditivos lubricantes), como determinados ácidos grasos, alquenilsulccinatos, aminas grasas de bis(hidroxialquilo), hidroxiacetamida o aceite de ricino, así como colorantes (marcadores). A veces se añaden también aminas para la reducción del valor de pH del combustible.
Los compuestos I presentan, además de la función detergente y dispersante, generalmente una función soporte de aceite, en especial en combustibles. No obstante, también entran en consideración como otros componentes y aditivos habituales también otros aceites soporte habituales para los concentrados de aditivos de combustibles y lubricantes según la invención. En este caso, se deben citar, a modo de ejemplo, aceite soporte minerales (aceites básicos), en especial aquellos de la clase de viscosidad "Solvent Neutral (SN) 500 a 2.000", aceites soportes sintéticos a base de polímeros de olefina con M_{N} = 400 a 1.800, sobre todo a base de polibuteno o poliisobuteno (hidrogenado o no hidrogenado), de polialfaolefinas o poliolefinas internas, así como aceites soportes sintéticos a base de alcoholes de cadena larga alcoxilados o fenoles.
Además son objeto de la invención composiciones de combustible y lubricantes, en especial composiciones de combustibles, sobre todo composiciones de gasolina, que contienen las polialquenalcohol-polieteraminas I según la invención en cantidades eficaces. Por regla general se debe entender por cantidades eficaces en composiciones de combustible 10 a 5.000 ppm en peso, en especial 50 a 2.000 ppm en peso, en composiciones de lubricantes un 0,1 a un 10% en peso, en especial un 0,5 a un 5% en peso, referido respectivamente a la cantidad total de composición. Las composiciones de combustibles y lubricantes contienen habitualmente, además de los compuestos I según la invención, los demás componentes y agentes auxiliares habituales a tal efecto citados como aceites soporte, detergentes, o bien dispersantes.
Para la composición de combustible según la invención entran en consideración además especialmente combinaciones de una gasolina con una mezcla de polialquilenalcohol-polieteraminas I, aceites soporte sintéticos habituales a base de alcoholes de cadena larga alcoxilados o fenoles y/o detergentes de poliisobutenamina, en especial aquellos de los grupos citados anteriormente a), b), c) o d), así como inhibidores de corrosión y/o rectificadores del poder lubricante a base de ácidos carboxílicos o ácidos grasos, que se pueden presentar como especies monómeras y/o dímeras.
Las polialquenalcohol-polieteraminas I según la invención muestran una acción excelente como detergentes de gasolina para la limpieza y mantenimiento de válvulas. Además, no presentan los inconvenientes, expuestos inicialmente, de los detergentes de poliisobutenamina y polieteramina conocidos por el estado de la técnica. Además, son suficientemente compatibles con otros aditivos, de modo que no se presentan efectos en disgregación en los concentrados de aditivos a combustibles y lubricantes. Tampoco su comportamiento de viscosidad ocasiona problemas de formulación.
Ejemplos Obtención de un aducto de óxido de propileno en poliisobutenalcohol (M_{N} = 550) y subsiguiente aminado por reducción
Se hizo reacción un poliisobutenalcohol, obtenido según la EP-A 277 345 a partir de poliisobuteno altamente reactivo mediante hidroformilado, con un peso molecular promedio en número M_{N} = 550 bajo condiciones de reacción habituales (catálisis de hidróxido potásico, temperatura de reacción 135ºC) con 25 mol de óxido de propileno ("PO").
Se mezclaron 300 g de aducto obtenido de este modo en un autoclave con 260 g de amoniaco líquido, y se calentaron durante 10 horas a una presión de hidrógeno de 200 bar en presencia de un catalizador que contenía óxido de níquel, cobre, circonio y molibdeno (obtenido según el ejemplo 1 - 10 de la EP-A 696 572) a 210ºC.
Investigación técnica de aplicación
En un motor Mercedes Benz M 102 E se sometió a ensayo la limpieza de válvula de admisión según el método CEC F-05-A-93 con la poliisobutenalcohol-polieteramina obtenida. A tal efecto se empleó un combustible básico eurosuper comercial según EN 228, que contenía la anterior poliisobutenalcohol-polieteramina como detergente en una dosificación de 400 mg/kg de gasolina.
La siguiente tabla muestra los resultados de ensayo.
Depósitos de válvula de admisión [mg/válvula]
1 2 3 4 Valor medio
Sin aditivo 448 517 614 632 553
Con aditivo 2 42 14 38 24

Claims (9)

1. Polialquenalcohol-polieteraminas de la fórmula general I
(I),R^{1}-(CH_{2})_{n}-(O-A)_{m}-NR^{2}R^{3}
en la que
R^{1}
representa un resto polibutilo o poliisobutilo derivado de isobuteno con hasta un 20 % en peso de n-buteno con un peso molecular promedio en número de 300 a 2.500,
R^{2}
y R^{3} pueden ser iguales o diferentes, y representan hidrógeno, restos hidrocarburo alifáticos o aromáticos, restos aminoalquileno primarios o secundarios, aromáticos o alifáticos, o restos poliaminoalquileno, restos polioxialquileno, restos heteroarilo o heterociclilo, o forman un anillo junto con el átomo de hidrógeno al que están unidos, en el que pueden estar presentes aún otros heteroátomos, ascendiendo el número máximo de átomos de carbono en R^{2} y R^{3} conjuntamente a 400,
A
designa 1,2-propileno y/o 1,2-butileno,
m
significa un número de 10 a 45 y
n
designa el número 0 ó 1.
2. Polialquenalcohol-polieteraminas I según la reivindicación 1, en las cuales R^{1} representa un resto polibutilo o poliisobutilo con un peso molecular promedio en número de 400 a 850.
3. Polialquenalcohol-polieteraminas I según la reivindicación 1 ó 2, en las cuales R^{2} representa hidrógeno, y R^{3} significa igualmente hidrógeno o un resto alquilo con un total de 2 a 8 átomos de carbono, que contiene aún 1 a 4 átomos de nitrógeno primarios, secundarios y/o terciarios.
4. Polialquenalcoholes-polieteraminas I según las reivindicaciones 1 a 3, que son derivadas de polialquenalcohol-polialcoxilatos de la fórmula II
(II),R^{1}-(CH_{2})_{n}-(O-A)_{m}-OH
en la que las variables R^{1}, A, m y n tienen el significado citado anteriormente, con la condición de que el oxígeno en el resto oxalquilato A-(O-A)_{m-1}-OH ascienda al menos a un 16,5% en peso del peso molecular promedio en número de la molécula total de compuestos II.
5. Polialquenalcohol-polieteraminas I según la reivindicaciones 1 a 4, en las cuales el peso molecular del resto oxalquilato -A-(O-A)_{m-1}-OH en el polialquenalcohol-polialcoxilato II asciende a 1,5 hasta 5 veces el peso molecular del polialquenalcohol básico R-(CH_{2})_{n}-OH.
6. Procedimiento para la obtención de polialquenalcohol-polieteraminas de la fórmula general I según las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se somete polialquenalcohol-polialcoxilatos de la fórmula II
(II),R^{1}-(CH_{2})_{n}-(O-A)_{m}-OH
en la que R^{1}, A, m y n tienen el significado indicado anteriormente, a un aminado por reducción con amoniaco, monoaminas o poliaminas bajo empleo de catalizadores de hidrogenado, o bien aminado, habituales a tal efecto.
7. Empleo de polialquenalcohol-polieteraminas I según las reivindicaciones 1 a 5 como aceites soporte, detergentes o dispersantes en composiciones de combustibles y lubricantes.
8. Concentrados de aditivos a combustibles y lubricantes, que contienen polialquenalcohol-polieteraminas I según las reivindicaciones 1 a 5 en cantidades de un 0,1 a un 80% en peso.
\newpage
9. Composiciones de combustibles y lubricantes, que contienen polialquenalcohol-polieteraminas I según las reivindicaciones 1 a 5 en cantidades eficaces.
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