ES2202578T3 - 2-aril-1,2,4-triazin-3,5-di (ti) onas substituidas a modo de herbicidas. - Google Patents

2-aril-1,2,4-triazin-3,5-di (ti) onas substituidas a modo de herbicidas.

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ES2202578T3
ES2202578T3 ES97904411T ES97904411T ES2202578T3 ES 2202578 T3 ES2202578 T3 ES 2202578T3 ES 97904411 T ES97904411 T ES 97904411T ES 97904411 T ES97904411 T ES 97904411T ES 2202578 T3 ES2202578 T3 ES 2202578T3
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fluorine
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carbon atoms
chlorine
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Karl-Heinz Linker
Kurt Findeisen
Markus Dollinger
Hans-Joachim Santel
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Bayer CropScience AG
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    • C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
    • C07D253/06—1,2,4-Triazines
    • C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D253/07—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms, or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D253/075—Two hetero atoms, in positions 3 and 5
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines

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  • Environmental Sciences (AREA)
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

LA INVENCION TRATA DE UNAS NUEVAS 2 ARIL 1, 2, 4 TRIAZINA 3, 5 DI(TI)ONAS SUSTITUIDAS DE FORMULA GENERAL (I), EN DONDE R1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , Q 1 Y Q SUP,2 TIENEN LOS SIGNIFICADOS INDICADOS EN LA DESCRIPCION. LA INVENCION TRATA ADEMAS DE UN PROCEDIMIENTO PARA SU PRODUCCION, ASI COMO DE SU USO COMO HERBICIDAS.

Description

2-aril-1,2,4-triazin-3,5-di(ti)onas substituidas a modo de herbicidas.
La invención se refiere a nuevas 2-aril-1,2,4-triazin-3,5-di(ti)onas substituidas, a procedimientos para su obtención y a su empleo como herbicidas.
Se conocen por las publicaciones EP 11693, EP 271170, WO 86/00072, US 4755217, US 4878941, US 4956004, US 5262390, US 5344812 que determinadas 2-aril-1,2, 4-triazin-(ti)onas substituidas presentan propiedades herbicidas. Los compuestos descritos en dichas publicaciones no han adquirido, sin embargo, ningún significado digno de consideración.
Se han encontrado ahora nuevas 2-aril-1,2,4-triazin-3,5-di(ti)onas substituidas de la fórmula general (I),
1
en la que
Q^{1} significa oxígeno o azufre,
Q^{2} significa oxígeno o azufre,
R^{1} significa hidrógeno, ciano, amino, significa alquilo, alcoxi, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilo o alcoxicarbonilo con, respectivamente, 1 hasta 6 átomos de carbono en los grupos alquilo substituidos, respectivamente, en caso dado, por ciano, por flúor, por cloro, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, significa alquenilo, alquenilcarbonilo, alqueniloxicarbonilo, alquinilo, alquinilcarbonilo o alquiniloxicarbonilo con, respectivamente, 2 hasta 6 átomos de carbono en los grupos alquenilo o bien alquinilo substituidos, respectivamente, en caso dado por flúor, por cloro o por bromo, o significa cicloalquilo o cicloalquilalquilo con, respectivamente, 3 hasta 6 átomos de carbono en los grupos cicloalquilo y, en caso dado, 1 hasta 4 átomos de carbono en la parte alquilo substituidos, respectivamente, en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{2} significa hidrógeno, halógeno, nitro, carboxi, ciano, tiocarbamoilo, amino, significa alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilamino o dialquilamino con, respectivamente, 1 hasta 6 átomos de carbono en los grupos alquilo substituidos, respectivamente, en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, significa alquenilo, alqueniloxi, alqueniltio, alquinilo, alquiniloxi o alquiniltio con, respectivamente, 2 hasta 6 átomos de carbono en los grupos alquenilo o alquinilo substituidos, respectivamente, en caso dado por flúor, por cloro o por bromo, o significa cicloalquilo o cicloalquilalquilo con, respectivamente, 3 hasta 6 átomos de carbono en los grupos cicloalquilo y, en caso dado, 1 hasta 6 átomos de carbono en la parte alquilo substituidos, respectivamente, en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{3} significa flúor, cloro o bromo,
R^{4} significa ciano o tiocarbamoilo y
R^{5} significa el agrupamiento -A^{1}-A^{2}-A^{3},
en el que
A^{1} significa oxígeno,
A^{2} significa un enlace sencillo, y
A^{3} significa alquenilo o alquinilo con, respectivamente, 2 hasta 6 átomos de carbono en los grupos alquenilo o alquinilo substituidos, respectivamente, en caso dado por flúor o por cloro, o
A^{1} significa alquenilo o alquinilo con, respectivamente, 2 hasta 6 átomos de carbono en los grupos alquenilo o alquinilo substituidos, respectivamente, en caso dado por flúor o por cloro, o
A^{1} significa el agrupamiento -N-A^{4}-,
A^{2} significa un enlace sencillo,
A^{3} significa alquilsulfonilo con 1 hasta 6 átomos de carbono en el grupo alquilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, y
A^{4} significa hidrógeno o alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono.
Los compuestos de la fórmula (I), en los cuales R^{5} significa F o NH_{2}, pueden emplearse como materiales de partida para la obtención de compuestos de la fórmula (I), (= compuestos de la fórmula (I)').
Se obtienen las nuevas 2-aril-1,2,4-triazin-3,5-di(ti)onas substituidas de la fórmula general (I) o (I'), sí
(a) se hacen reaccionar 1,2,4-triazin-3,5-di(ti)onas de la fórmula general (II),
2
en la que
Q^{1}, Q^{2}, R^{1} y R^{2} tienen los significados anteriormente indicados,
con derivados de halógenobenceno de la fórmula general (III),
3
en la que
R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen los significados anteriormente indicados y
X^{1} significa halógeno,
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente auxiliar de la reacción,
o sí
(b) se hacen reaccionar 2-aril-1,2,4-triazin-3,5-di(ti)onas de la fórmula general (Ia),
4
en la que
Q^{1}, Q^{2}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen los significados anteriormente indicados,
con agentes de alquilación de la fórmula general (IV),
(IV)R^{1}-X^{2}
\newpage
en la que
R^{1} tiene el significado anteriormente indicado, y
X^{2} significa halógeno o el agrupamiento -O-SO_{2}-O-R^{1},
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente auxiliar de la reacción,
o sí
(c) se hacen reaccionar arilhidrazonas de la fórmula general (V),
5
en la que
R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen los significados anteriormente indicados,
con (tio)cianatos de metales alcalinos de la fórmula general (VI),
(VI)M-Q^{1}-CN
en la que
Q^{1} tiene el significado anteriormente indicado y
M significa un átomo de metal alcalino,
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente auxiliar de la reacción y las 2-aril-1,2,4-triazolidin-3-(ti)onas, formadas en este caso, de la fórmula general (VII),
6
en la que
Q^{1}, R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen los significados anteriormente indicados,
se hacen reaccionar con ácidos cetocarboxílicos de la fórmula general (VIII),
7
en la que
R^{2} tiene el significado anteriormente indicado,
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente auxiliar de la reacción,
o sí
(d) se diazotan aril-aminas de la fórmula general (IX),
8
en la que
R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen los significados anteriormente indicados
y, a continuación, se hacen reaccionar con un éster del ácido cianoacetilcarbamídico de la fórmula general (X),
9
en la que
R^{1} tiene el significado anteriormente indicado,
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente auxiliar de la reacción,
y los compuestos, obtenidos de este modo, de la fórmula general (XI),
10
en la que
R^{1}, R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen los significados anteriormente indicados,
se ciclan en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente auxiliar de la reacción,
o sí
(e) se hacen reaccionar arilhidrazinas de la fórmula general (XII),
11
en la que
R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen los significados anteriormente indicados,
con derivados de ácidos cetocarboxílicos de la fórmula general (XIII)
12
en la que
R^{2} tiene el significado anteriormente indicado y
R significa hidrógeno o alquilo,
en caso dado, en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente auxiliar de la reacción y los compuestos, obtenidos de este modo, de la fórmula general (XIV),
13
en la que
R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen los significados anteriormente indicados y
R significa hidrógeno o arilo,
se hacen reaccionar en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente auxiliar de la reacción, con iso(tio)cianatos de la fórmula general (XV),
(XV)R^{1}-N=C=Q^{1}
en la que
Q^{1} y R^{1} tienen los significados anteriormente indicados,
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente auxiliar de la reacción,
y los compuestos, obtenidos de este modo, de la fórmula general (XVI),
14
en la que
Q^{1}, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen los significados anteriormente indicados y
R significa hidrógeno o alquilo,
se ciclan en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente auxiliar de la reacción,
o se obtienen
(f) los ácidos 2-aril-1,2,4-triazin-3,5-dion-6-carboxílicos de la fórmula general (XIX),
15
en la que
R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen los significados anteriormente indicados,
sí se diazotan arilaminas de la fórmula general (IX),
16
en la que
R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen los significados anteriormente indicados,
y, a continuación, se hacen reaccionar con malonildiuretano de la fórmula (XVII),
(XVII)CH_{2} (CO-NH-COOC_{2}H_{5})_{2}
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente auxiliar de la reacción y a continuación se ciclan.
Los compuestos de la fórmula general (I), en los cuales R^{5} significa flúor o NH_{2}, pueden transformarse también, según métodos usuales, en compuestos de la fórmula (I) según la definición anterior, por ejemplo mediante substitución nucleófila (por ejemplo R^{5}: F \rightarrow NH_{2}, OCH_{2}CH=CH_{2}, NHSO_{2}CH_{3}); o mediante otras transformaciones de los grupos funcionales (por ejemplo R^{2}: COOH \rightarrow H, COOH \rightarrow COCl, -COOCH_{3}, COCl \rightarrow CONH_{2}, CN \rightarrow CSNH_{2}; 
\hbox{R ^{4} : CN  \rightarrow }
CSNH_{2}; NH_{2} \rightarrow F, Cl, Br, NHSO_{2}CH_{3}) o mediante oxidación o azufrado (por ejemplo Q^{1}, Q^{2}: O \rightarrow S, o S \rightarrow O), véanse también los ejemplos de obtención.
Las nuevas 2-aril-1,2,4-triazin-3,5-dio-(ti)onas substituidas de la fórmula general (I) se caracterizan por una actividad herbicida potente y selectiva.
En las definiciones, las cadenas hidrocarbonadas saturadas o insaturadas, tales como alquilo, alquenilo o alquinilo son, respectivamente, de cadena lineal o de cadena ramificada.
El objeto de la invención son, preferentemente, compuestos de la fórmula (I), en la que
R^{1} significa hidrógeno, ciano, amino, significa metilo, etilo, n- o i- propilo, n-, i-, s-, o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-, s- o t-butilamino, dimetilamino, dietilamino, acetilo, propionilo, n- o i-butiroilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo substituidos, respectivamente, en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, significa propenilo, butenilo, propenilcarbonilo, butenilcarbonilo, propeniloxicarbonilo, buteniloxicarbonilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro o por bromo, significan propinilo, butinilo, propinilcarbonilo, butinilcarbonilo, propeniloxicarbonilo o butiniloxicarbonilo, o significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo o ciclohexilmetilo substituidos respectivamente, en caso dado, por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo o por etilo,
R^{2} significa hidrógeno, halógeno, nitro, carboxi, ciano, tiocarbamoilo, amino, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t- butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metilamino, etilamino, n- o i- propilamino, n-, i-, s- o t-butilamino, dimetilamino o dietilamino substituidos respectivamente, en caso dado, por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, significa propenilo, propeniloxi, propeniltio, butenilo, buteniloxi o buteniltio substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro o por bromo, significa propinilo, propiniloxi, propiniltio, butinilo, butiniloxi o butiniltio, o significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo o ciclohexilmetilo substituidos respectivamente, en caso dado, por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo o por etilo,
R^{3} significa flúor o cloro,
R^{4} significa ciano o tiocarbamoilo y
R^{5} significa el agrupamiento -A^{1}-A^{2}-A^{3},
en el que
A^{1} significa oxígeno,
A^{2} significa un enlace sencillo,
A^{3} significa además propenilo, butenilo, propinilo o butinilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro, o
A^{1} significa el agrupamiento -NH-,
A^{2} significa un enlace sencillo, y
A^{3} significa metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i- propilsulfonilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi.
Las definiciones de los restos indicadas anteriormente de manera general o citadas en los intervalos preferentes son válidas tanto para los productos finales de la fórmula (I) como también, de manera correspondiente, para los productos de partida o bien para los productos intermedios necesarios respectivamente para la obtención. Estas definiciones de los restos pueden combinarse arbitrariamente entre sí, es decir incluso entre los intervalos preferentes, indicados.
Ejemplos de compuestos según la invención de la fórmula (I) y de la fórmula (I') están indicados en los grupos siguientes.
Grupo 1
17
En este caso Ar tiene, de manera ejemplificativa los significados enumerados a continuación:
2-cloro-flúor-4-ciano-fenilo, 2,5-diflúor-4-ciano-fenilo, 2, 5-diflúor-4-tiocarbamoil-fenilo, 2-cloro-4-ciano-5-(2-propiniloxi)-fenilo, 2-flúor-4-ciano-5-(1-metil-2-propiniloxi)-fenilo 2-flúor-4-ciano-5-( 2-propeniloxi)-fenilo, 2-cloro-4-ciano-5-metilsulfonilamino-fenilo, 2-flúor-4-ciano-5-etilsulfonilamino-fenilo, 2-flúor-4-tiocarbamoil-5-metilsulfonil-fenilo, 2-cloro-4-ciano-5-etilsulfonilamino-fenilo, 2-flúor-4-ciano-5-i-propilsulfonilamino-fenilo, 2-cloro-4-tiocarbamoil-5-etilsulfonil-amino-fenilo, 2-flúor-4-ciano-5-triflúormetilsulfonilamino-fenilo, 2-flúor-4-ciano-5-(2, 2-diflúoretilsulfonilamino)-fenilo, 2-flúor-4-ciano-5-t-butilsulfonilamino-fenilo, 2-flúor-4-ciano-5-(bis-etilsulfonilamino)-fenilo, 2-flúor-4-ciano-5-(N-metilsulfonil-etilsulfonilamino)-fenilo, 2-flúor-4-ciano-5-amino-fenilo, 2-flúor-4-ciano-5-(2-cloro-2-propeniloxi)-fenilo.
Grupo 2
18
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
\newpage
Grupo 3
19
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 4
20
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 5
21
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 6
22
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 7
23
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 8
24
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 9
25
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 10
26
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 11
27
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 12
28
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 13
29
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
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Grupo 14
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En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 15
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Grupo 16
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Grupo 17
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En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 18
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Grupo 19
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Grupo 20
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Grupo 21
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En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 22
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Grupo 23
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Grupo 24
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Grupo 25
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En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 26
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Grupo 27
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Grupo 28
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Grupo 29
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En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 30
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En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 31
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En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 32
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Grupo 33
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En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 34
50
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 35
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En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 36
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Grupo 37
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En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 38
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En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
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Grupo 40
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Grupo 46
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Grupo 47
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En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 48
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En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 49
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En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 50
66
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 51
67
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
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Grupo 52
68
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 53
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En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 54
70
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 55
71
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 56
72
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 57
73
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 58
74
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 59
75
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 60
76
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
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Grupo 61
77
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 62
78
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 63
79
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 64
80
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 65
81
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 67
82
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 68
83
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 69
84
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 70
85
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
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Grupo 71
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En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 72
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En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 73
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En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 74
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En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 75
90
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 76
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En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 77
92
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 78
93
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 79
94
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
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Grupo 80
95
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 81
96
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 82
97
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 83
98
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 84
99
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 85
100
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 86
101
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 87
102
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 88
103
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 89
104
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 90
105
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 91
106
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 92
107
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 93
108
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
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Grupo 94
109
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 95
110
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 96
111
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 97
112
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Grupo 98
113
En este caso Ar tiene los significados enumerados anteriormente en el grupo 1.
Si se emplean, por ejemplo, la 4,6-dietil-1,2,4-triazin-3,5(2H,4H)-diona y el 2,4,5-triflúor-benzonitrilo como productos de partida, podrá esquematizarse el desarrollo de la reacción en el caso del procedimiento (a) según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente:
114
Si se emplean, por ejemplo, la 2-(4-ciano-5-etoxi-2-flúor-fenil )-6-triflúor-metil-1,2,4-triazin-3,5(2H,4H)-diona y bromuro de etilo como productos de partida, podrá esquematizarse el desarrollo de la reacción en el caso del procedimiento (b) según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente:
115
Si se emplean, por ejemplo, la N-(5-cloro-4-ciano-2-flúor-fenil )-acetonhidra-zona y el tiocianato de potasio, así como en la etapa subsiguiente ácido pirúvico como productos de partida, podrá esquematizarse el desarrollo de la reacción en el caso del procedimiento (c) según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente:
116
Si se emplean, por ejemplo, el 4-amino-3-flúor-2-metiltio-benzonitrilo y el carbamidato de N-cianoacetil-O-etilo como productos de partida, podrá esquematizarse el desarrollo de la reacción en el caso del procedimiento (d) según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente:
117
Si se emplean, por ejemplo, la 2-cloro-4-ciano-5-metil-fenilhidrazina y el piruvirato de metilo así como en la etapa subsiguiente isotiocianato de etilo como productos de partida, podrá esquematizarse el desarrollo de la reacción en el caso del procedimiento (e) según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente:
118
Si se emplean, por ejemplo, el 4-amino-2,5-dicloro-benzonitrilo y nitrito de sodio/ácido clorhídrico así como en la etapa subsiguiente malonildietiluretano como productos de partida, podrá esquematizarse el desarrollo de la reacción en el caso del procedimiento (f) según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente:
119
Las 1,2,4-triazin-3,5-di(ti)onas, a ser empleadas como productos de partida en el procedimiento (a) según la invención, para la obtención de los compuestos de la fórmula (I), están definidas en general por medio de la fórmula (II). En la fórmula (II), Q^{1}, Q^{2}, R^{1} y R^{2} tienen preferentemente o bien especialmente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para Q^{1}, Q^{2}, R^{1} y R^{2} en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) según la invención.
Los productos de partida de la fórmula (II), son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos conocidos (véanse las publicaciones J. Am. Chem. Soc. 80 (1958), 976; J. Heterocycl. Chem. 16 (1979), 1649; J. Org. Chem. 23 (1958), 1951-1953).
Los derivados de halógenobenceno a ser empleados además como productos de partida, en el procedimiento (a) según la invención, están definidos en general por medio de la fórmula (III). En la fórmula (III), R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen preferentemente o bien especialmente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para R^{3}, R^{4} y R^{5} en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) según la invención; preferentemente X^{1} significa flúor, cloro o bromo, especialmente significa flúor.
Los productos de partida de la fórmula (III) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos en sí conocidos (véanse las publicaciones EP 191181, EP 370332, EP 431373, EP 441004).
Las 2-aril-1,2,4-triazin-3,5-di(ti)onas, a ser empleadas como productos de partida en el procedimiento (b) según la invención están definidas en general por medio de la fórmula (Ia). En esta fórmula (Ia), Q^{1}, Q^{2}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen preferentemente o bien especialmente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente como preferentes o bien como especialmente preferentes para Q^{1}, Q^{2}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) según la invención.
Los productos de partida de la fórmula (Ia) son compuestos nuevos, según la invención; éstos pueden prepararse según los procedimientos (a) así como (c) hasta (f) según la invención.
Los agentes de alquilación a ser empleados además como productos de partida en el caso del procedimiento (b) según la invención, están definidos en general por medio de la fórmula (IV). En esta fórmula (IV), R^{1} tiene preferentemente o bien especialmente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para R^{1} en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) según la invención; preferentemente X^{2} significa flúor, cloro, bromo, yodo, metoxisulfoniloxi o etoxisul-foniloxi, especialmente significa cloro o bromo.
Los productos de partida de la fórmula (IV) son productos orgánicos sintéticos para síntesis conocidos.
Las arilhidrazonas a ser empleadas como productos de partida en el caso del procedimiento (c) según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula (I), están definidas, en general, por medio de la fórmula (V). En la fórmula (V), R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen preferentemente o bien especialmente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para R^{3}, R^{4} y R^{5} en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) según la invención.
Los productos de partida de la fórmula (V) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos conocidos (véanse por ejemplo las WO 86/00072, US 4956004).
Los (tio)cianatos de metal alcalino a ser empleados además como productos de partida en el caso del procedimiento (c) según la invención, están definidos en general por medio de la fórmula (VI). En la fórmula (VI), Q^{1} tiene preferentemente o bien especialmente aquel significado que ya ha sido citado anteriormente de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para Q^{1} en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) según la invención; preferentemente M significa litio, sodio, potasio, rubidio o cesio, especialmente significa sodio o potasio.
Los productos de partida de la fórmula (VI) son productos químicos para la síntesis conocidos.
Los ácidos cetocarboxílicos a ser empleados además como productos de partida en el caso del procedimiento (c) según la invención, están definidos en general por medio de la fórmula (VIII). En la fórmula (VIII), R^{2} tiene preferentemente o bien especialmente aquel significado que ya ha sido indicado anteriormente de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para R^{2} en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) según la invención.
Los productos de partida de la fórmula (VIII) son productos químicos orgánicos para síntesis conocidos.
Las arilaminas a ser empleadas como productos de partida en el caso de los procedimientos (d) y (f) según la invención, para la obtención de los compuestos de la fórmula (I), están definidas en general por medio de la fórmula (IX). En la fórmula (IX), R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen preferentemente o bien especialmente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para R^{3}, R^{4} y R^{5} en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) según la invención.
Los productos de partida de la fórmula (IX) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos conocidos (véanse las EP 224001, EP 303573, DE 3835168, EP 403891).
Los ésteres del ácido cianoacetilcarbamídico, a ser empleado además como productos de partida en el caso del procedimiento (d) según la invención, están definidos en general por medio de la fórmula (X). En la fórmula (X), R^{1} tiene preferentemente o bien especialmente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para R^{1} en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) según la invención.
Los productos de partida de la fórmula (X) son productos químicos orgánicos para síntesis conocidos.
Las arilhidrazinas a ser empleadas como productos de partida en el caso de procedimiento (e) según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula (I), están definidos en general por medio de la fórmula (XII). En la fórmula (XII), R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen preferentemente o bien especialmente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para R^{3}, R^{4} y R^{5} en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) según la invención.
Los productos de partida de la fórmula (XII) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos en sí conocidos (véase la EP 370332).
Los derivados de los ácidos cetocarboxílicos a ser empleados además como productos de partida en el caso del procedimiento (e) según la invención, están definidos en general por medio de la fórmula (XIII). En la fórmula (XIII), R^{2} tiene preferentemente o bien especialmente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para R^{2} en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) según la invención; preferentemente R significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente significa hidrógeno, metilo o etilo.
Los productos de partida de la fórmula (XIII) son productos químicos orgánicos para síntesis conocidos.
Los iso(tio)cianatos a ser empleados además como productos de partida en el caso del procedimiento (e) según la invención están definidos en general por medio de la fórmula (XV). En la fórmula (XV), Q^{1} y R^{1} tienen preferentemente o bien especialmente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para Q^{1} y R^{1} en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) según la invención.
Los productos de partida de la fórmula (XV) son productos químicos para síntesis conocidos.
El malonildiuretano de la fórmula (XVII) a ser empleado como producto de partida en el procedimiento según la invención, es un producto químico para síntesis conocido.
Como diluyentes para la realización de los procedimientos (a) hasta (f) según la invención entran en consideración, ante todo, disolventes orgánicos inertes. A estos pertenecen, especialmente, los hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos, en caso dado halogenados tales como por ejemplo bencina, benceno, tolueno, xileno, clorobenceno, diclorobenceno, éter de petróleo, hexano, ciclohexano, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono; éteres tales como dietiléter, diisopropiléter, dioxano, tetrahidrofurano o etilenglicoldimetil- o dietiléter; cetonas, tales como acetona, butanona o metil-isobutil-cetona; nitrilos tales como acetonitrilo, propionitrilo o butironitrilo; amidas tales como N,N-dimetilformamida, N, N-dimetilacetamida, N-metil-formanilida, N-metil-pirrolidona o hexametilfósforotriamida; ésteres tales como acetato de metilo o acetato de etilo; sulfóxidos tal como dimetilsulfóxido; alcoholes tales como metanol, etanol, n- o i-propanol, etilenglicolmonometiléter, etilenglicolmonoetiléter, dietilenglicolmonometiléter, dietilenglicolmonoetiléter, sus mezclas con agua o agua pura.
Como agentes auxiliares de la reacción para los procedimientos (a) hasta (f) entran en consideración, en general, las bases o aceptores de ácido inorgánicos u orgánicos usuales. A estos pertenecen, preferentemente, acetatos, amidas, carbonatos, bicarbonatos, hidruros, hidróxidos o alcanolatos de metales alcalinos o de metales alcalino-térreos tales como, por ejemplo, acetato de sodio, de potasio o de calcio, amida de litio, de sodio, de potasio o de calcio, carbonato de sodio, de potasio o de calcio, bicarbonato de sodio, de potasio o de calcio, hidruro de litio, de sodio, de potasio o de calcio, hidróxido de litio, de sodio, de potasio o de calcio, metanolato, etanolato , n- o i-propanolato, n-, i-, s- o t-butanolato de sodio o de potasio, además, también compuestos orgánicos básicos nitrogenados tales como, por ejemplo, imetilamina, trietilamina, tripropilamina, tributilamina, etil-diisopropilamina, N,N-dimetil-ciclohexilamina,diciclohexilamina, etil-diciclohexilamina, N,N-dimetil-anilina, N,N-dimetil-bencilamina, piridina, 2-metil-, 3-metil-, 4-metil-, 2,4-dimetil-, 2,6-dimetil-, 3,4-dimetil- y 3, 5-dimetil-piridina, 5-etil-2-metil-piridina, 4-dimetilamino-piridina, N-metil-piperidina, 1,4-diazabiciclo[2,2,0]-octano (DABCO), 1,5-diazabiciclo[4,3,0]-non-5-eno (DBN), y 1,8-diazabiciclo[5,4,0]-undec-7-eno (DBU).
Las temperaturas de la reacción en la realización de los procedimientos (a) hasta (f) según la invención pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -20ºC y +150ºC, y preferentemente entre 0ºC y +120ºC.
Los procedimientos (a) hasta (f) según la invención se llevan a cabo, en general, bajo presión normal. No obstante es posible también llevar a cabo los procedimientos según la invención a presión mas elevada o a presión mas reducida -en general comprendida entre 0,1 bar y 10 bares-.
Para la realización de los procedimientos (a) hasta (f) según la invención se emplearán los productos de partida, en general, en cantidades aproximadamente equimolares. Sin embargo es posible también emplear uno de los componentes en un exceso mayor. La reacción se leva a cabo, en general, en un diluyente adecuado en presencia de un agente auxiliar de la reacción y la mezcla de la reacción se agita, en general, durante varias horas a la temperatura necesaria. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales (véanse los ejemplos de obtención).
Los productos activos según la invención se pueden emplear como defoliantes, desecantes, agentes herbicidas y especialmente como agentes para eliminar las malas hierbas. Por malas hierbas, en el más amplio sentido, se han de entender las plantas que crecen en lugares donde son indeseadas. El hecho de que las substancias, según la invención, actúen como herbicidas totales o selectivos, depende esencialmente de la cantidad empleada
Los productos activos según la invención pueden emplearse por ejemplo en las plantas siguientes:
Hierbas malas dicotiledóneas de las clases: Sinapis Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Cultivos de dicotiledóneas de las clases: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Hierbas malas monocotiledóneas de las clases: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Cultivos de monocotiledóneas de las clases: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
El empleo de los productos activos según la invención, no está sin embargo, limitado en forma alguna estas clases, sino que se extienden en igual forma también sobre otras plantas.
Los productos activos según la invención son adecuados, en función de la concentración, para combatir totalmente las hierbas malas, por ejemplo, en instalaciones industriales y viarias y en caminos y plazas, con y sin crecimiento de árboles. Del mismo modo, se pueden emplear los compuestos para combatir las hierbas malas en cultivos permanentes, por ejemplo, en instalaciones forestales, de árboles de adorno, de árboles frutales, de viñedos, de árboles cítricos, de nogales, de plátanos, de café, de té, de goma de palmas de aceite, de cacao, de frutos de bayas y de lúpulo, sobre trazados ornamentales y deportivos y en superficies de prados y para combatir las hierbas malas en forma selectiva en los cultivos mono-anuales.
Los compuestos según la invención de la fórmula (I) son adecuados, especialmente, para combatir de manera selectiva las malas hierbas monocotiledóneas y dicotiledóneas en cultivos monocotiledóneos y dicotiledóneos, tanto en el procedimiento de pre-brote como en el procedimiento de post-brote.
Los productos activos según la invención se pueden emplear como defoliantes, desecantes, agentes herbicidas y especialmente como agentes para eliminar las malas hierbas. Por malas hierbas, en el más amplio sentido, se han de entender las plantas que crecen en lugares donde son indeseadas. El hecho de que las substancias, según la invención, actúen como herbicidas totales o selectivos, depende esencialmente de la cantidad empleada.
Los productos activos según la invención pueden emplearse por ejemplo en las plantas siguientes:
Hierbas malas dicotiledóneas de las clases: Sinapis Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Cultivos de dicotiledóneas de las clases: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Hierbas malas monocotiledóneas de las clases: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Cultivos de monocotiledóneas de las clases: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
El empleo de los productos activos según la invención, no está sin embargo, limitado en forma alguna estas clases, sino que se extienden en igual forma también sobre otras plantas.
Los productos activos según la invención son adecuados, en función de la concentración, para combatir totalmente las hierbas malas, por ejemplo, en instalaciones industriales y viarias y en caminos y plazas, con y sin crecimiento de árboles. Del mismo modo, se pueden emplear los compuestos para combatir las hierbas malas en cultivos permanentes, por ejemplo, en instalaciones forestales, de árboles de adorno, de árboles frutales, de viñedos, de árboles cítricos, de nogales, de plátanos, de café, de té, de goma de palmas de aceite, de cacao, de frutos de bayas y de lúpulo, sobre trazados ornamentales y deportivos y en superficies de prados y para combatir las hierbas malas en forma selectiva en los cultivos mono-anuales.
Los compuestos según la invención de la fórmula (I) son adecuados, especialmente, para combatir de manera selectiva las malas hierbas monocotiledóneas y dicotiledóneas en cultivos monocotiledóneos y dicotiledóneos, tanto en el procedimiento de pre-brote como en el procedimiento de post-brote.
Los productos activos se pueden transformar en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos pulverizables, suspensiones, polvos, agentes de espolvoreo, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en suspensión-emulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo, así como micro-encapsulados en materiales polímeros.
Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo, mediante mezcla de los productos activos con materiales extendedores, esto es, con disolventes líquidos y/o soportes sólidos, en caso dado, empleando agentes tensioactivos, esto es, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma.
En el caso de emplear agua como material de carga se puede emplear, por ejemplo, también disolventes orgánicos como agentes disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran especialmente en consideración: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano, o las parafinas, por ejemplo, las fracciones de petróleo crudo, los aceites minerales y vegetales, los alcoholes tales como butanol, o glicol, así como sus ésteres y éteres, las cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, o ciclohexanona, los disolventes fuertemente polares tales como dimetilformamida y dimetilsulfóxido, así como el agua.
Como soportes sólidos entran en consideración: por ejemplo, sales de amonio y los minerales naturales molturados, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierras de diatoméas y minerales sintéticos molturados, tales como ácido silícico, altamente disperso, óxido de aluminio y silicatos, como soportes sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo, minerales naturales quebrados y fraccionados tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, así como granulados de materiales orgánicos, tales como serrines, cáscaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o generadores de espuma entran en consideración: por ejemplo, los emulsionantes no iónicos y aniónicos, tales como ésteres polioxietilenados de ácidos grasos, éteres polioxietilenadas de alcoholes grasos, tales como por ejemplo alquilarilpoliglicoléter, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, así como los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en consideración: por ejemplo, lixiviaciones sulfíticas de lignina y metilcelulosa.
En las formulaciones se pueden emplear adhesivos tales como carboximetil- celulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulados o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales, tales como cefalina y lecitina, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.
Se pueden emplear colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul ferrociánico y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, colorantes azoicos y de ftalocianina metálicos y nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.
Las formulaciones contienen, por lo general, entre un 0,1 hasta un 95% en peso de producto activo, preferentemente entre un 0,5 y un 90%.
Los productos activos según la invención puede presentarse como tales o en sus formulaciones también en mezclas con herbicidas conocidos para la lucha contra las malas hierbas, siendo posibles formulaciones listas para su empleo o mezclas de tanque.
Para las mezclas entran en consideración herbicidas conocidos tales como por ejemplo, anilidas, como por ejemplo Diflufenican y Propanil; ácidos arilcarboxílicos, como por ejemplo ácido dicloropicolínico, Dicamba y Picloram; ácidos ariloxialcanoicos, tales como por ejemplo, 2,4 D, 2,4 DB, 2,4 DP, Fluroxypyr, MCPA, MCPP y Triclopyr; ésteres de los ácidos ariloxi-fenoxi-alcanóicos, tales como Diclofop-metilo, Fenoxaprop-etilo, Fluazifop-butilo, Halaxyfop-metilo y Quizalofop-etilo; azinonas, tales como por ejemplo Chloridazon y Norflurazon; carbamatos, tales como por ejemplo Chlorpropham; Desmedipham, Phenmedipham y Propham; cloroacetanilidas, tales como por ejemplo Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metazachlor, Metolachlor, Pretilachlor y Propachlor; dinitroanilinas, tales como por ejemplo Oryzalin, Pendimetalin y Trifluralin; difeniléteres, tales como por ejemplo Acifluorfen, Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen y Oxyfluorfen; ureas, tales como por ejemplo Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron y Methabenzothiazuron; hidroxilaminas, tales como por ejemplo Alloxydim, Cletodim, Cycloxidim, Sethoxidim y Tralkoxydim; imidazolinonas, tales como por ejemplo, Imazethapyr, Imazemethabenz, Imazapyr e Imazaquin; nitrilos, tales como por ejemplo Bromoxynil, Dichlobenil e Ioxynil; Oxyacetamidas, tal como por ejemplo Mefenacet; sulfonilureas, tales como por ejemplo Amidosulfuron, Bensulfuron-metilo, Chlorimuron-etilo, Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Metsulfuron-metilo, Nicosulfuron, Primisulfuron, Pyrazosulfuron- etilo, Thifensulfuron-metilo, Triasulfuron y Tribenuron-metilo; tiolcarbamatos, tales como por ejemplo Butylate, Cycloate, Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb, Thiobencarb y Triallate; triazinas tales como por ejemplo Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryna, Terbutryne y Terbutylazin; triazinonas, tales como por ejemplo Hexazinon, Metamitron y Mmetribuzin; otros, tales como por ejemplo Aminotriazol, Benfuresato, Bentazone, Cinmethilin, Clomazone, Clopyralid, Difenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Fluorchloridone, Glufosinate, Gliphosate, Isoxaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosato y Tridiphane.
También es posible una mezcla con otras substancias activas conocidas, tales como fungicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas, substancias protectoras contra la ingestión por pájaros, substancias nutrientes de las plantas y medios mejoradores de la estructura del terreno.
Los productos activos pueden emplearse como tales, en forma de sus formulaciones o de las formas de aplicación preparadas a partir de los mismos mediante diluciones ulteriores, tales como soluciones listas para su empleo, suspensiones, emulsiones, polvos, pastas y granulados. El empleo se lleva a cabo en forma usual por ejemplo mediante riego, pulverización, aspersión, esparcido.
Los productos activos según la invención pueden aplicarse tanto antes como después del brote de las plantas. También pueden incorporarse, en el suelo antes de la siembra.
La cantidad de producto activo empleada puede oscilar dentro de un amplio margen. Esta depende fundamentalmente del tipo del efecto deseado. Fundamentalmente dependen del tipo del efecto deseado. En general las cantidades empleadas se sitúa entre 1 g y 10 kg de producto activo por hectárea de superficie del terreno, preferentemente entre 5 g y 5 kg por hectárea.
La obtención y el empleo de las substancias activas según la invención se deducen de los ejemplos siguientes:
Ejemplos de obtención Ejemplo 1
120
Se agitan 7,1 g (50 mmoles) de la 4-amino-6-metil-1,2,4-triazin- 3,5(2H,4H)-diona con 6,9 g (50 mmoles) de carbonato de potasio y 7,9 g (50 mmoles) de 2,4,5-triflúor-benzonitrilo en 100 ml de dimetilsulfóxido durante 4 horas a 70ºC, a continuación se refrigera hasta la temperatura ambiente, se vierte, bajo agitación, en agua helada, el producto precipitado se separa mediante filtración por succión, se seca y se recristaliza en etanol.
Se obtienen 2,9 g (20% de la teoría) de la 2-(2,4-diflúor-4-ciano-fenil)- 4-amino-4-metil-1,2,4-triazin-3,5(2H,4H)-diona con un punto de fusión de 125ºC.
Ejemplo 2
121
Se agitan 2,54 g (20 mmoles) de la 6-metil-1,2,4-triazin-3,5(2H,4H)-diona en 50 ml de dimetilsulfóxido con 2,8 g (20 mmoles) de carbonato de potasio y 3,14 g (20 mmoles) de 2,4,5-triflúorbenzonitrilo durante 12 horas a 120ºC, a continuación se refrigera hasta la temperatura ambiente, se agita con agua, se ajusta a pH 5 con ácido clorhídrico, el producto precipitado se separa mediante filtración por succión, se lava con agua y se seca.
Se obtienen 4,6 g (87% de la teoría) de la 2-(2,4-diflúor-4-ciano-fenil )-6-metil-1,2,4-triazin-3,5(2H,4H)-diona con un punto de fusión de 214ºC.
Ejemplo 3
122
Se disponen 5,2 g (20 mmoles) de la 2-(2,4-diflúor-4-ciano-fenil) -6-metil-1,2,4-triazin-3,5(2H,4H)-diona en 50 ml de acetonitrilo, con 2,8 g (40 mmoles) de 3-butin-2-ol y se combinan, a temperatura ambiente, (aproximadamente a 20ºC) en porciones con 1,15 g (40 mmoles) de hidruro de sodio (a 80% en parafina) y se agita durante 12 horas a temperatura ambiente. La mezcla se concentra por evaporación bajo presión reducida, el residuo se agita con agua, se ajusta a pH 5 con ácido clorhídrico y el producto precipitado se aísla mediante filtración.
Se obtienen 5,8 g (92% de la teoría) de la 2-(2-flúor-4-ciano-5-but-1-in- 3-il-oxi-fenil)-6-metil-1,2,4-triazin-3,5 (2H,4H)-diona con un punto de fusión de 153ºC (descomposición).
Ejemplo 4
123
Se agitan 1,6 g (5 mmoles) de la 2-( 2-flúor-4-ciano-5-but-1-in-3-il-oxi-fenil)-6-metil-1,2,4-triazin-3,5(2H, 4H )-diona en 50 ml de dimetilsulfóxido, con 1,38 g (10 mmoles) de carbonato de potasio y 1,56 g (10 mmoles) de yoduro de etilo, durante 12 horas a temperatura ambiente (aproximadamente 20ºC). La mezcla se concentra porevaporación bajo presión reducida, el residuo se agita con agua, se ajusta a pH 5 con ácido clorhídrico concentrado y el producto precipitado se aísla mediante filtración.
Se obtienen 1,6 g (93,5% de la teoría) de la 2-( 2-flúor-4-ciano-5-but-1-in-3-il-oxi-fenil)-4-etil-6-metil-1,2, 4-triazin-3,5(2H,4H)-diona con un punto de fusión de 139ºC.
De manera análoga a la de los ejemplos de obtención 1 hasta 4 así como de acuerdo con la descripción general de los procedimientos de obtención según la invención pueden prepararse, por ejemplo, también los compuestos de la fórmula (I) indicados en la tabla 1 siguiente.
TABLA 1 Ejemplos de compuestos de la fórmula general (I)
124
125
126
127
128
Ejemplos de aplicación Ejemplo A Ensayo pre-brote
Disolvente: 5 Partes en peso de acetona.
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo, se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad de disolvente indicada, se agrega la cantidad de emulsionante señalada y el concentrado se diluye con agua a la concen-tración deseada.
Se siembran semillas de las plantas de ensayo en terreno normal. Al cabo de 24 horas, aproximadamente, se riega el suelo con la preparación del producto activo. En este caso se mantiene constante la cantidad de agua por unidad de superficie. La concentración del producto activo en la preparación no juega ningún papel, siendo lo decisiva únicamente la cantidad aplicada del producto activo por unidad de superficie.
Al cabo de tres semanas se evalúa el grado de daños de las plantas en% de daños en comparación con el desarrollo de los controles no tratados.
Significan:
0% = sin efecto (igual que los controles no tratados).
100% = destrucción total.
En este ensayo muestran, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención 7, 8, 10, 17, 18, y 19, con una cantidad de aplicación comprendida entre 60 y 125 g/ha y con una buena compatibilidad frente a las plantas de cultivo, tales como, por ejemplo, trigo (hasta 25%), cebada (desde 0 hasta 10%), maíz (0%), soja (desde 10 hasta 20%) y algodón (desde 0 hasta 30%), un potente efecto contra las malas hierbas tales como Alopecurus (70 hasta 100%), Digitaria (70 hasta 100%), Sorghum (70 hasta 100%), Amaranthus (100%), Chenopodium (100%) así como Solanum (100%).
Ejemplo B Ensayo de post-brote
Disolvente: 5 Partes en peso de acetona.
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo, se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad de disolvente indicada, se agrega la cantidad de emulsionante señalada y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada.
Se pulverizan plantas de ensayo, que tienen una altura de 5 hasta 15 cm con la preparación del producto activo, de tal manera que, se apliquen respectivamente las cantidades de producto activo deseadas por unidad de superficie. La concentración de los caldos pulverizables se elige de tal forma que se aplique en 1.000 litros de agua/ha la cantidad deseada en cada caso de producto activo.
Al cabo de tres semanas se evalúa el grado de daños de las plantas en % de daños en comparación con el desarrollo de los controles no tratados.
Significan:
0% = sin efecto (igual que los controles sin tratar).
100% = destrucción total.
En este ensayo muestran, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención 7, 8 y 10, con una cantidad de aplicación comprendida entre 60 y 125 g/ha y con una buena compatibilidad frente a las plantas de cultivo, tales como, por ejemplo, trigo (0 hasta 10%) y cebada (0%), un efecto muy potente contra las malas hierbas tales como Digitaria (70 hasta 95%), Echinochloa (80 hasta 100%), Setaria (70 hasta 100%), Datura (100%), Solanum (100%) así como Viola (100%).

Claims (9)

1. 2-Aril-1,2,4-triazin-3,5-di(ti)onas substituidas de la fórmula general (I),
129
caracterizadas porque
Q^{1} significa oxígeno o azufre,
Q^{2} significa oxígeno o azufre,
R^{1} significa hidrógeno, ciano, amino, significa alquilo, alcoxi, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilo o alcoxicarbonilo con, respectivamente, 1 hasta 6 átomos de carbono en los grupos alquilo substituidos, respectivamente, en caso dado, por ciano, por flúor, por cloro, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, significa alquenilo, alquenilcarbonilo, alqueniloxicarbonilo, alquinilo, alquinilcarbonilo o alquiniloxicarbonilo con, respectivamente, 2 hasta 6 átomos de carbono en los grupos alquenilo o bien alquinilo substituidos, respectivamente, en caso dado por flúor, por cloro o por bromo, o significa cicloalquilo o cicloalquilalquilo con, respectivamente, 3 hasta 6 átomos de carbono en los grupos cicloalquilo y, en caso dado, 1 hasta 4 átomos de carbono en la parte alquilo substituidos, respectivamente, en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{2} significa hidrógeno, halógeno, nitro, carboxi, ciano, tiocarbamoilo, amino, significa alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilamino o dialquilamino con, respectivamente, 1 hasta 6 átomos de carbono en los grupos alquilo substituidos, respectivamente, en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, significa alquenilo, alqueniloxi, alqueniltio, alquinilo, alquiniloxi o alquiniltio con, respectivamente, 2 hasta 6 átomos de carbono en los grupos alquenilo o alquinilo substituidos, respectivamente, en caso dado por flúor, por cloro o por bromo, o significa cicloalquilo o cicloalquilalquilo con, respectivamente, 3 hasta 6 átomos de carbono en los grupos cicloalquilo y, en caso dado, 1 hasta 6 átomos de carbono en la parte alquilo substituidos, respectivamente, en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{3} significa flúor, cloro o bromo,
R^{4} significa ciano o tiocarbamoilo y
R^{5} significa el agrupamiento -A^{1}-A^{2}-A^{3},
en el que
A^{1} significa oxígeno,
A^{2} significa un enlace sencillo, y
A^{3} significa alquenilo o alquinilo con, respectivamente, 2 hasta 6 átomos de carbono en los grupos alquenilo o alquinilo substituidos, respectivamente, en caso dado por flúor o por cloro, o
A^{1} significa alquenilo o alquinilo con, respectivamente, 2 hasta 6 átomos de carbono en los grupos alquenilo o alquinilo substituidos, respectivamente, en caso dado por flúor o por cloro, o
A^{1} significa el agrupamiento -N-A^{4}-,
A^{2} significa un enlace sencillo,
A^{3} significa alquilsulfonilo con 1 hasta 6 átomos de carbono en el grupo alquilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, y
A^{4} significa hidrógeno o alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono.
2. Procedimiento para la obtención de 2-aril-1,2,4-triazin-3,5-di(ti)onas substituidas de la fórmula general (I),
130
en la que
R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, Q^{1} y Q^{2} tienen los significados indicados en la reivindicación 1, caracterizado porque
(a) se hacen reaccionar 1,2,4-triazin-3,5-di(ti)onas de la fórmula general (II),
131
en la que
Q^{1}, Q^{2}, R^{1} y R^{2} tienen los significados anteriormente indicados,
con derivados de halógenobenceno de la fórmula general (III),
132
en la que
R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen los significados anteriormente indicados y
X^{1} significa halógeno,
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente auxiliar de la reacción,
o porque
(b) se hacen reaccionar 2-aril-1,2,4-triazin-3,5-di(ti)onas de la fórmula general (Ia),
133
en la que
Q^{1}, Q^{2}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen los significados anteriormente indicados,
con agentes de alquilación de la fórmula general (IV),
(IV)R^{1}-X^{2}
en la que
R^{1} tiene el significado anteriormente indicado, y
X^{2} significa halógeno o el agrupamiento -O-SO_{2}-O-R^{1},
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente auxiliar de la reacción,
o porque
(c) se hacen reaccionar arilhidrazonas de la fórmula general (V),
134
en la que
R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen los significados anteriormente indicados,
con (tio)cianatos de metales alcalinos de la fórmula general (VI),
(VI)M-Q^{1}-CN
en la que
Q^{1} tiene el significado anteriormente indicado y
M significa un átomo de metal alcalino,
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente auxiliar de la reacción y las 2-aril-1,2,4-triazolidin-3-(ti)onas, formadas en este caso, de la fórmula general (VII),
135
en la que
Q^{1}, R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen los significados anteriormente indicados,
se hacen reaccionar con ácidos cetocarboxílicos de la fórmula general (VIII),
136
en la que
R^{2} tiene el significado anteriormente indicado,
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente auxiliar de la reacción,
o porque
\newpage
(d) se diazotan aril-aminas de la fórmula general (IX),
137
en la que
R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen los significados anteriormente indicados
y, a continuación, se hacen reaccionar con un éster del ácido cianoacetilcarbamídico de la fórmula general (X),
138
en la que
R^{1} tiene el significado anteriormente indicado,
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente auxiliar de la reacción,
y los compuestos, obtenidos de este modo, de la fórmula general (XI),
139
en la que
R^{1}, R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen los significados anteriormente indicados,
se ciclan en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente auxiliar de la reacción,
o porque
(e) se hacen reaccionar arilhidrazinas de la fórmula general (XII),
140
en la que
R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen los significados anteriormente indicados,
con derivados de ácidos cetocarboxílicos de la fórmula general (XIII)
141
en la que
R^{2} tiene el significado anteriormente indicado y
R significa hidrógeno o alquilo,
en caso dado, en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente auxiliar de la reacción y los compuestos, obtenidos de este modo, de la fórmula general (XIV),
142
en la que
R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen los significados anteriormente indicados y
R significa hidrógeno o arilo,
se hacen reaccionar en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente auxiliar de la reacción, con iso(tio)cianatos de la fórmula general (XV),
(XV)R^{1}-N=C=Q^{1}
en la que
Q^{1} y R^{1} tienen los significados anteriormente indicados,
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente auxiliar de la reacción,
y los compuestos, obtenidos de este modo, de la fórmula general (XVI),
143
en la que
Q^{1}, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen los significados anteriormente indicados y
R significa hidrógeno o alquilo,
se ciclan en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente auxiliar de la reacción,
o porque
(f) se obtienen los ácidos 2-aril-1,2,4-triazin-3,5-dion-6- carboxílicos de la fórmula general (XIX),
144
en la que
R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen los significados anteriormente indicados,
sí se diazotan arilaminas de la fórmula general (IX),
145
en la que
R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen los significados anteriormente indicados,
y, a continuación, se hacen reaccionar con malonildiuretano de la fórmula (XVII),
(XVII)CH_{2}(CO-NH-COOC_{2}H_{5})_{2}
en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente auxiliar de la reacción y a continuación se ciclan.
3. 2-Aril-1,2,4-triazin-3,5-di(ti)onas substituidas de la fórmula general (I), según la reivindicación 1, caracterizadas porque
Q^{1} significa oxígeno o azufre,
Q^{2} significa oxígeno o azufre,
R^{1} significa hidrógeno, ciano, amino, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s-, o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-, s- o t-butilamino, dimetilamino, dietilamino, acetilo, propionilo, n- o i-butiroilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo substituidos, respectivamente, en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, significa propenilo, butenilo, propenilcarbonilo, butenilcarbonilo, propeniloxicarbonilo,buteniloxicarbonilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro o por bromo, significan propinilo, butinilo, propinilcarbonilo, butinilcarbonilo, propeniloxicarbonilo o butiniloxicarbonilo, o significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo o ciclohexilmetilo substituidos respectivamente, en caso dado, por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo o por etilo,
R^{2} significa hidrógeno, halógeno, nitro, carboxi, ciano, tiocarbamoilo, amino, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-, s- o t-butilamino, dimetilamino o dietialmino substituidos respectivamente, en caso dado, por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, significa propenilo, propenilox, propeniltio, butenilo, buteniloxi o buteniltio substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro o por bromo, significa propinilo, propiniloxi, propiniltio, butinilo, butiniloxi o butiniltio, o significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo o ciclohexilmetilo substituidos respectivamente, en caso dado, por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo o por etilo,
R^{3} significa flúor o cloro,
R^{4} significa ciano o tiocarbamoilo y
R^{5} significa el agrupamiento -A^{1}-A^{2}-A^{3},
en el que
A^{1} significa oxígeno,
A^{2} significa un enlace sencillo,
A^{3} significa además propenilo, butenilo, propinilo o butinilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor o por cloro, o
A^{1} significa el agrupamiento -NH-,
A^{2} significa un enlace sencillo, y
A^{3} significa metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i- propilsulfonilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi.
4. Agentes herbicidas, caracterizados porque tienen un contenido al menos, de una 2-aril-1,2,4-triazin-3,5-di(ti)ona substituida de la fórmula general (I) según las reivindicaciones 1 ó 3.
5. Procedimiento para la lucha contra las plantas indeseables, caracterizado porque se dejan actuar sobre las plantas indeseables y/o sobre su medio ambiente las 2-aril-1,2,4-triazin-3,5-di(ti)onas substituidas de la fórmula general (I) según las reivindicaciones 1 ó 3.
6. Empleo de las 2-aril-1,2,4-triazin-3,5-di(ti)onas substituidas de la fórmula general (I), según las reivindicaciones 1 ó 3, para la lucha contra las plantas indeseables.
7. Procedimiento para la obtención de agentes herbicidas, caracterizado porque se mezclan 2-aril-1,2,4-triazin-3,5-di(ti)onas substituidas de la fórmula general (I), según las reivindicaciones 1 ó 3, con extendedores y/o con substancias tensioactivas.
8. 2-Aril-1,2,4-triazin-3,5-di(ti)onas substituidas de la fórmula general (I)',
146
caracterizadas porque
Q^{1} significa oxígeno o azufre,
Q^{2} significa oxígeno o azufre,
R^{1} significa hidrógeno, ciano, amino, significa alquilo, alcoxi, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilo o alcoxicarbonilo con, respectivamente, 1 hasta 6 átomos de carbono en los grupos alquilo substituidos, respectivamente, en caso dado, por ciano, por flúor, por cloro, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, significa alquenilo, alquenilcarbonilo, alqueniloxicarbonilo, alquinilo, alquinilcarbonilo o alquiniloxicarbonilo con, respectivamente, 2 hasta 6 átomos de carbono en los grupos alquenilo o bien alquinilo substituidos, respectivamente, en caso dado por flúor, por cloro o por bromo, o significa cicloalquilo o cicloalquilalquilo con, respectivamente, 3 hasta 6 átomos de carbono en los grupos cicloalquilo y, en caso dado, 1 hasta 4 átomos de carbono en la parte alquilo substituidos, respectivamente, en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{2} significa hidrógeno, halógeno, nitro, carboxi, ciano, tiocarbamoilo, amino, significa alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilamino o dialquilamino con, respectivamente, 1 hasta 6 átomos de carbono en los grupos alquilo substituidos, respectivamente, en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, significa alquenilo, alqueniloxi, alqueniltio, alquinilo, alquiniloxi o alquiniltio con, respectivamente, 2 hasta 6 átomos de carbono en los grupos alquenilo o alquinilo substituidos, respectivamente, en caso dado por flúor, por cloro o por bromo, o significa cicloalquilo o cicloalquilalquilo con, respectivamente, 3 hasta 6 átomos de carbono en los grupos cicloalquilo y, en caso dado, 1 hasta 6 átomos de carbono en la parte alquilo substituidos, respectivamente, en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
\newpage
R^{3} significa flúor, cloro o bromo,
R^{4} significa ciano o tiocarbamoilo y
R^{5} significa amino o flúor.
9. Compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, en los cuales se presentan las definiciones de los restos dadas en la tabla siguiente:
R^{1} R^{2} Q^{1} Q^{2} R^{3} R^{4} R^{5} CH_{3} CH_{3} O O F CN OCH(CH_{3})C\equivCH CH_{3} H O O F CN OCH(CH_{3})C\equivCH (CH_{2})_{2}F H O O F CN OCH(CH_{3})C\equivCH C_{2}H_{5} H O O F CN N(C_{2}H_{5})SO_{2}C_{2}H_{5} CH_{3} H O O F CN N(SO_{2}C_{2}H_{5})_{2} CH_{3} H O O F CN NHSO_{2}C_{2}H_{5}
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