ES2202600T3 - Composiciones de teñido de fibras queratinicas que contienen pirazolo-azoles; su utilizacion para el teñido como copuladores; procedimiento de teñido. - Google Patents
Composiciones de teñido de fibras queratinicas que contienen pirazolo-azoles; su utilizacion para el teñido como copuladores; procedimiento de teñido.Info
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Abstract
LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE A UNA COMPOSICION PARA EL TINTE DE FIBRAS QUERATINICAS, EN PARTICULAR DEL CABELLO HUMANO, QUE CONTIENE EN UN MEDIO APROPIADO PARA EL TINTE: COMO ACOPLADOR AL MENOS UN COMPUESTO DE FORMULA (I), DONDE R 1 REP RESENTA PARTICULARMENTE, ALQUILO, ARILO, UN HETEROCICLO, UN HALOGENO, ... R2 REPRESENTA PARTICULARMENTE HIDROGENO, HAL OGENO, ARILOXI, ALCOXI, ACILOXI, ARILTIO, ALQUILTIO, HETEROARILTIO, HETEROARILOXI, ... Z A , Z B Y Z C , INDEPE NDIENTEMENTE, REPRESENTAN UN ATOMO DE NITROGENO O UN CARBONO PORTADOR DE UN RADICAL R3 O R4 CON IDENTICOS SIGNIFICADOS A LOS DE R1; AL MENOS UNO DE LOS Z A , Z B Y Z C REPRESENTA UN ATOMO DE NITROGENO; PUDIENDO R3 Y R4 FORMAR ENTRE SI UN CICLO AROMATICO SUSTITUIDO O NO; AL MENOS UNA BASE DE OXIDACION.
Description
Composiciones de teñido de fibras queratínicas
que contienen pirazolo-azoles; su utilización para
el teñido como copuladores; procedimiento de teñido.
La invención tiene por objeto una composición
para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas en
particular de los cabellos humanos que contiene al menos un
compuesto pirazolo-azol como copulador y al menos
una base de oxidación.
Es conocido teñir las fibras queratínicas y en
particular los cabellos humanos con composiciones de tinte que
contienen precursores de colorante por oxidación, en particular las
orto o parafenilendiaminas, las orto o paraaminofenoles, compuestos
heterocíclicos, denominados generalmente bases de oxidación. Los
precursores de colorantes por oxidación, o bases de oxidación, son
compuestos incoloros o débilmente coloreados que, asociados con
productos oxidantes, pueden dar lugar mediante un proceso de
condensación oxidativa a compuestos coloreados y colorantes.
Se sabe igualmente que se pueden modificar las
tonalidades obtenidas con estas bases de oxidación asociándolas con
copuladores o modificadores de coloración, siendo estos últimos
elegidos particularmente entre las metadiaminas aromáticas, los
metaaminofenoles, los metadifenoles y ciertos compuestos
heterocíclicos tales como compuestos indólicos.
La variedad de las moléculas utilizadas a nivel
de bases de oxidación y de copuladores, permite la obtención de una
rica gama de colores.
La coloración denominada "permanente"
obtenida gracias a estos colorantes de oxidación, debe por otro
lado cumplir con un cierto número de exigencias. Así, no debe tener
ningún inconveniente en el plano toxicológico, debe permitir
obtener tonalidades con la intensidad deseada y presentar un buen
comportamiento frente a los agentes exteriores (luz, intemperies,
lavado, ondulación permanente, transpiración, roces).
Los colorantes deben igualmente permitir cubrir
los cabellos blancos, y ser por último lo menos selectivos
posibles, es decir permitir obtener diferencias de coloración lo
más bajas posibles a todo lo largo de una misma fibra queratínica,
que puede estar en efecto, distintamente sensibilizada (es decir
estropeada) entre su punta y su raíz.
Ahora bien, la firma solicitante acaba ahora de
descubrir que es posible obtener nuevos tintes potentes, poco
selectivos y particularmente resistentes, capaces de producir
coloraciones intensas en tonalidades variadas, utilizando compuestos
pirazoloazoles como copuladores en presencia de una base de
oxidación.
Este descubrimiento constituye la base de la
presente invención.
La invención tiene por objeto una composición
para el teñido de las fibras queratinicas y en particular de las
fibras queratinicas humanas tales como los cabellos, caracterizada
por el hecho de que comprende, en un medio apropiado para el
teñido:
- -
- a título de copulador, al menos un compuesto pirazoloazol de fórmula (I) o una de sus sales de adición con un ácido:
en la
cual:
- R_{1} representa: un átomo de hidrógeno; un
radical alquilo de C_{1}-C_{20}, lineal o
ramificado, eventualmente sustituido por 1 ó 2 radicales R
seleccionados entre el grupo constituido por halógeno, nitro, ciano,
hidroxi, alcoxi, ariloxi, amino, alquilamino, acilamino, carbamoilo,
sulfonamido, sulfamoilo, imido, alquiltio, ariltio, arilo,
alcoxicarbonilo, acilo; un radical arilo (tal como fenilo o
naftilo), eventualmente sustituido por 1 ó 2 radicales R tales como
los anteriormente definidos; un heterociclo de 5 ó 6 eslabones con
al menos un átomo de nitrógeno, oxígeno o azufre (tal como piridilo,
quinolilo, pirrolilo, morfolilo, furanilo, tetrahidrofuranilo,
pirazolilo, triazolilo, tetrazolilo, tiazolilo, oxazolilo,
imidazolilo o tiadiazolilo), eventualmente sustituido por 1 ó 2
radicales R tales como se han definido anteriormente;
cuando R_{1} designa un radical alquilo, un
radical arilo o un heterociclo de 5 ó 6 eslabones (definidos como
anteriormente), puede unirse al átomo de carbono del núcleo por
mediación de un átomo de oxígeno, de nitrógeno o de azufre (en este
caso, R_{1} se vuelve XR_{1} con X = O, NH, S); R_{1} puede
designar también un átomo de halógeno (tal como bromo, cloro o
flúor); un radical acilo; un radical sulfonilo; un radical
sulfinilo; un radical fosfonilo, un radical carbamoilo; un radical
sulfamoilo; un radical ciano; un radical siloxi, un radical amino;
un radical acilamino; un radical aciloxi; un radical carbamoiloxi;
un radical sulfonamida; un radical imida; un radical ureido; un
radical sulfamoilamino; un radical alcoxicarbonilamino; un radical
ariloxicarbonilamino; un radical alcoxicarbonilo; un radical
ariloxicarbonilo; un radical carboxilo;
- R_{2} representa: un átomo de hidrógeno; un
átomo de halógeno tal como bromo, cloro o flúor; un grupo
acetilamido; un radical alcoxi (tal como por ejemplo: metoxi, etoxi,
propiloxi, benciloxi, metoxietoxi, fenoxietoxi,
2-cianoetoxi, fenetiloxi,
p-clorobenciloxi, metoxietilcarbamoilmetoxi); un
radical ariloxi (tal como por ejemplo: fenoxi,
4-metoxifenoxi, 4-nitrofenoxi,
4-cianofenoxi,
4-metanosulfonamidofenoxi,
4-metanosulfonilfenoxi,
3-metilfenoxi, 1-naftiloxi); un
radical aciloxi ( tal como por ejemplo: acetoxi, propanoiloxi,
benzoiloxi, 2,4-diclorobenzoiloxi, etoxialquiloxi,
piroviloiloxi, cinamoiloxi, miristoiloxi); un radical ariltio (tal
como por ejemplo: feniltio,
4-carboxi-feniltio,
2-etoxi
5-tert-butilfeniltio,
2-carboxifeniltio,
4-metano-sulfonil-feniltio);
un radical alquiltio (tal como por ejemplo: metiltio, etiltio,
propiltio, butiltio, 2-cianoetiltio, benciltio,
fenetiltio, 2-(dietilamino) etiltio, etoxietiltio, fenoxietiltio);
un radical heteroariltio (tal como por ejemplo:
5-fenil 2,3,4,5-tetrazoliltio,
2-benzotiazoliltio); un radical heteroariloxi (tal
como por ejemplo: 5-fenil
2,3,4,5-tetrazoliloxi,
2-benzo-tiazoliloxi); un radical
tiociano; un radical N,N-dietil tiocarboniltio; un
radical dodeciloxitio carboniltio; un radical bencenosulfonamido; un
radical N-etiltolueno sulfonamido; un radical penta
fluorobutanamido; un radical 2,3,4,5,
6-pentafluorobenzamido; un radical
p-cianofenilureido, un radical
N,N-dietilsulfamoilamino; un radical pirazolilo; un
radical imidazolilo; un radical triazolilo; un radical
tetrazolilo; un radical bencimidazolilo; un radical
1-bencil 5-etoxi
3-hidantoinilo; un radical 1-bencil
3-hidantoinilo; 5,5-dimetil
2,4-dioxo 3-oxazolidinilo; un
radical 2-oxi 1,2-dihidro
1-piridinilo; un alquilamido; un arilamido; un
radical NR^{III}R^{IV} siendo R^{III} y R^{IV}, idénticos
o diferentes, un alquilo de C_{1}-C_{4}; un
hidroxialquilo; un carboxilo; o un radical alcoxicarboxílico.
Z_{a}, Z_{b}, Z_{c} representan,
independientemente uno del otro, un átomo de nitrógeno, un átomo de
carbono que lleva un radical R_{3} o R_{4} teniendo los mismos
significados que los indicados para el radical R_{1}; con la
condición de que uno al menos de los radicales Z_{a}, Z_{b} y
Z_{c} sea diferente de un átomo de carbono; R_{3} y R_{4}
pueden igualmente formar entre sí un ciclo aromático sustituido o
no tal como fenilo;
- y al menos una base de oxidación.
Las sales de adición con un ácido de los
compuestos de la invención pueden ser elegidas particularmente entre
clorhidratos, bromhidratos, tartratos, tosilatos, bencenosulfonatos,
sulfatos, lactatos y acetatos.
Entre los radicales R_{1} de la fórmula (I)
definida anteriormente, se prefieren los radicales seleccionados
entre el grupo constituido por:
- un átomo de hidrógeno; un alquilo de C_{1}-C_{4}, lineal o ramificado; un fenilo; un fenilo sustituido por un átomo de halógeno, un alquilo de C_{1}-C_{4}, un alcoxi de C_{1}-C_{4}, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo trifluorometilo o alquilamino de C_{1}-C_{4}; un radical bencilo; un radical bencilo sustituido por un átomo de halógeno, un alquilo de C_{1}-C_{4}, un alcoxi de C_{1}-C_{4}, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo trifluorometilo; un alquilamino de C_{1}-C_{4}; un heterociclo seleccionado entre el tiofeno, el furano o la piridina; un radical trifluorometilo; un radical (CH_{2})_{p}-X-(CH_{2})_{q}-OR' donde p y q son números enteros, idénticos o diferentes, comprendidos entre 1 y 3, R' representa H o metilo y X designa un átomo de oxígeno o un grupo NR'' con R'' que designa hidrógeno o metilo; un hidroxialquilo de C_{1}-C_{4}; un aminoalquilo de C_{1}-C_{4}; un alquilamino de C_{1}-C_{4}; un dialquilamino de C_{1}-C_{4}; un arilamino; un radical alcoxi seleccionado entre metoxi, etoxi y fenoxi; un halógeno seleccionado entre flúor, cloro y bromo; un grupo carboxilo; un alcoxicarbonilo de C_{1}-C_{4}; un feniloxicarbonilo; metiltio; etiltio; feniltio; metanosulfonilo; ciano.
Entre los radicales R_{1} de la fórmula (I)
definida anteriormente, se prefieren más particularmente los
radicales seleccionados entre el grupo constituido por:
- hidrógeno; un alquilo seleccionado entre metilo, etilo, isopropilo, ter-butilo; un halógeno seleccionado entre flúor y cloro; fenilo; toluilo; 4-clorofenilo; 4-metoxifenilo; 3-metoxifenilo; 2-metoxifenilo; bencilo; un heterociclo seleccionado entre piridilo, furilo o tienilo; trifluorometilo; hidroximetilo; aminometilo; metoxi o etoxi; metilamino o etilamino o dimetilamino; carboxilo; metoxicarbonilo o etoxicarbonilo; ciano.
Y también más particularmente, se prefieren los
radicales R_{1} seleccionados entre el grupo constituido por:
hidrógeno; metilo; etilo; fenilo; toluilo;
4-clorofenilo; 4-metoxifenilo;
bencilo; trifluorometilo; cloro; un radical metoxi o etoxi; un
radical carboxilo; metilamino o dimetilamino; ciano.
Entre los radicales R_{2} de la fórmula (I)
definida anteriormente, se prefieren los radicales seleccionados en
el grupo constituido por:
- un átomo de hidrógeno; un alcoxi de C_{1}-C_{4}; fenoxi; fenoxi sustituido por un átomo de halógeno, un alquilo de C_{1}-C_{4}, un carboxilo, un grupo trifluorometilo; un radical aciloxi; benciloxi; alquiltio de C_{1}-C_{4}; feniltio; feniltio sustituido por un átomo de halógeno, un alquilo de C_{1}-C_{4}, un carboxilo, un grupo trifluorometilo; un alquilamido de C_{1}-C_{4}; fenilamido; un radical NR^{III}R^{IV}, representando R^{III} y R^{IV}, idénticos o diferentes, un alquilo de C_{1}-C_{4}, un hidroxialquilo de C_{1}-C_{4}; un carboxilo; un radical alcoxicarboxílico de C_{1}-C_{4}.
Entre los radicales R_{2} de la fórmula (I)
definida anteriormente, se prefieren más particularmente los
radicales seleccionados entre el grupo constituido por:
- hidrógeno; cloro o bromo; metoxi o etoxi; feniloxi; 4-metilfeniloxi; aciloxi; benciloxi; metiltio o etiltio; feniltio; 4-metilfeniltio; 2-tertio-butilfeniltio; acetamido; fenilacetamido; dimetilamino; dietilamino; etil-metilamino; (\beta-hidroxietil)-metilamino.
Y todavía más particularmente, se prefieren los
radicales R_{2} seleccionados entre el grupo constituido por :
hidrógeno; cloro; etoxi; fenoxi; benciloxi; aciloxi; acetamido;
dimetilamino.
Entre los radicales R_{3} y R_{4} de la
fórmula (I) definida anteriormente, se prefieren los radicales
seleccionados entre el grupo constituido por:
- un átomo de hidrógeno; un alquilo de C_{1}-C_{4}, lineal o ramificado; un radical trifluorometilo; un fenilo; un fenilo sustituido por uno o dos grupos seleccionados entre un halógeno, un alquilo de C_{1}-C_{4}, un alcoxi de C_{1}-C_{4}, un hidroxi, un carboxilo, un grupo nitro, un alquiltio de C_{1}-C_{4}, un grupo metilendioxi, un grupo amino, un grupo trifluorometilo o un alquilamino de C_{1}-C_{4}; un radical bencilo; un radical bencilo sustituido por un átomo de halógeno, un metilo o isopropilo, metoxi; un hidroxialquilo de C_{1}-C_{4}; un aminoalquilo de C_{1}-C_{4}; un alquilaminoalquilo de C_{1}-C_{4}; un radical alcoxi seleccionado entre metoxi, etoxi y fenoxi; metiltio; etiltio; feniltio; metanosulfonilo; un ciclo aromático sustituido o no formado por R_{3} y R_{4} tal como fenilo, fenilo sustituido por un radical sulfonilo, un halógeno, un alcoxi de C_{1}-C_{4}, un alquilo de C_{1}-C_{4}, nitro, ciano, amino, alquilamino, trifluorometilo.
Entre los radicales R_{3} y R_{4} de la
fórmula (I) definida anteriormente, se prefieren más
particularmente los radicales seleccionados entre el grupo
constituido por : hidrógeno; un alquilo seleccionado entre metilo,
etilo, isopropilo, n-propilo, terbutilo; fenilo;
toluilo; 2-, 3- o 4-clorofenilo; 3- o
4hidroxifenilo; 3- o 4-aminofenilo; 3- o
4-metoxifenilo;
4-trifluorometilfenilo; bencilo; trifluorometilo;
hidroximetilo; hidroxietilo; hidroxiisopropilo; aminometilo o
aminoetilo; metoxi o etoxi; metiltio o etiltio; un ciclo aromático
sustituido o no formado por R_{3} y R_{4} tal como fenilo,
toluilo, sulfonilfenilo, clorofenilo.
Y aún más particularmente, se prefieren los
radicales R_{3} y R_{4} seleccionados entre el grupo
constituido por: hidrógeno; metilo; etilo; isopropilo; fenilo;
4-clorofenilo; 4-metoxifenilo;
4-aminofenilo; metoxi o etoxi; metiltio o etiltio;
un ciclo fenilo formado por R_{3} y R_{4}.
Entre los compuestos de la invención de la
fórmula (I) preferenciales, se pueden citar los seleccionados entre
el grupo constituido por:
i) los pirazolo-[1,5-b]
1,2,4-triazoles de fórmula:
ii) los pirazolo [3,2-c]
1,2,4-triazoles de
fórmula:
iii) los pirazolotetrazoles de
fórmula:
iv) los
pirazolo-[1,5-a]-imidazoles de
fórmula:
v) los
pirazolo-[5,1-e]-pirazoles de
fórmula:
vi) los
pirazolo-[5,1-e]-1,2,3-triazoles
de
fórmula:
en las cuales R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4}
tienen los mismos significados indicados anteriormente en la fórmula
(I).
Como ejemplo de compuestos de fórmula (Ia) o
(Ib), se pueden citar en particular aquellos para los cuales:
- R_{1} designa hidrógeno, metilo, etiltio,
amino, trifluorometilo, carboxilo, fenilo, etoxi o ciano;
- R_{2} designa hidrógeno o cloro;
- R_{3} hidrógeno, metilo, etilo, isopropilo,
\beta-aminoetilo,
\beta-hidroxietilo, fenilo, metiltio o etoxi.
Entre los compuestos de fórmula (Ia) indicada
anteriormente, se pueden muy particularmente citar:
- el 2-metil pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el 2-etil pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el 2-isopropil pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el 2-fenil pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el 2,6-dimetil pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el 6
metil-2-etil pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el 6
metil-2-isopropil pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el 6
metil-2-fenil pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el 6
carboxi-2-metil pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el 6
carboxi-2-etil pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-carboxi-2-isopropil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-carboxi-2-fenil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-fenil-2-metil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-fenil-2-etil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-fenil-2-isopropil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-fenil-2-fenil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-amino-2-metil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-amino-2-etil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-amino-2-isopropil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-amino-2-fenil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-etiltio-2-metil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-etiltio-2-etil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-etiltio-2-isopropil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-etiltio-2-fenil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-etoxi-2-metil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-etoxi-2-etil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-etoxi-2-isopropopil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-etoxi-2-fenil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-metil-2-(2'-aminoetil)
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-carboxi-2-(2'-aminoetil)
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-fenil-2-(2'-aminoetil)
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-etiltio-2-(2'-aminoetil)
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el 2-(2'-aminoetil) pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el 2-(2'-hidroxietil) pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-metil-2-(2'-hidroxietil)
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-etiltio-2-(2'-hidroxietil)
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-carboxi-2-(2'-hidroxietil)
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-fenil-2-(2'-hidroxietil)
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
7-cloro-2,6-dimetilpirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
7-bromo-2,6-dimetilpirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
y sus sales de adición con un
ácido.
Entre los compuestos de fórmula (Ib) indicada
anteriormente, se pueden muy particularmente citar:
- el 3-metil pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
3-metilsulfinil-6-fenil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el 3-etil pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el 3-isopropil pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el 3-fenil pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el 3-(2'-aminoetil) pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el 3-(2'-hidroxietil) pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-metil-3-etil
pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
3,6-dimetil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-metil-3-isopropil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-metil-3-fenil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-metil-3-(2'-aminoetil)-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-metil-3-(2'-hidroxietil)-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-metil-3-metiltio-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-fenil-3-metil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-fenil-3-etil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-fenil-3-isopropil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-fenil-3-fenil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-fenil-3-(2'-aminoetil)-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-fenil-3-(2'-hidroxietil)-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4triazolo,
- el
6-fenil-3-metiltio-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-etiltio-3-metil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-etiltio-3-etil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-etiltio-3-isopropil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-etiltio-3-fenil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-etiltio-3-(2'-aminoetil)-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-etiltio-3-(2'-hidroxietil)-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-trifluorometil-3-metiltio-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-trifluorometil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-carboxi-3-metil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-carboxi-3-etil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-carboxi-3-isopropil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-carboxi-3-fenil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-carboxi-3-(2'-amino-etil)-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-carboxi-3-(2'-hidroxietil)-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
7-cloro-3,6-dimetilpirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
7-metoxicarbonil-3,6-dimetilpirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
y sus sales de adición con un
ácido.
Como ejemplos de compuestos de fórmula (Ic), se
pueden citar en particular aquellos para los cuales:
- R_{1} designa hidrógeno, metilo,
trifluorometilo, carboxilo, fenilo, etoxi o ciano;
- R_{2} designa hidrógeno o cloro;
Entre los compuestos de fórmula (Ic) indicados
anteriormente, se pueden muy particularmente citar:
- el pirazolo
[5,1-e]-tetrazolo,
- el 6-metil pirazolo
[5,1-e]-tetrazolo,
- el 6-fenil pirazolo
[5,1-e]-tetrazolo,
- el 6-carboxi pirazolo
[5,1-e]-tetrazolo,
- el
7-cloro-6-metil
pirazolo [5,1-e]-tetrazolo,
y sus sales de adición con un
ácido.
Como ejemplos de compuestos de fórmulas (Id), se
pueden citar en particular aquellos para los cuales:
- R_{1} designa hidrógeno, metilo,
trifluorometilo, amino, carboxilo, fenilo, etoxi o ciano;
- R_{2} designa hidrógeno o cloro;
- R_{3} y R_{4} designan respectivamente
hidrógeno e hidrógeno, hidrógeno y metilo, metilo e hidrógeno,
hidrógeno y amino, hidrógeno y fenilo; R_{3} y R_{4} forman
entre sí, un ciclo fenilo.
Entre los compuestos de fórmula (Id) indicados
anteriormente, se pueden muy particularmente citar:
- el pirazolo [1,5-a]
imidazolo,
- el 2-metil- pirazolo
[1,5-a] imidazolo,
- el 2-fenil- pirazolo
[1,5-a] imidazolo,
- el pirazolo [1,5-a]
bencimidazolo,
- el 6-metil- pirazolo
[1,5-a] imidazolo,
- el 2,6-dimetil- pirazolo
[1,5-a] imidazolo,
- el
6-metil-2-fenil-
pirazolo [1,5-a] imidazolo,
- el 6-metil- pirazolo
[1,5-a] bencimidazolo,
- el 6-fenil- pirazolo
[1,5-a] imidazolo,
- el
6-fenil-2-metil-
pirazolo [1,5-a] imidazolo,
- el 2,6-difenil- pirazolo
[1,5-a] imidazolo,
- el 6-fenil- pirazolo
[1,5-a] bencimidazolo,
- el 6-carboxi- pirazolo
[1,5-a] imidazolo,
- el
6-carboxi-2-metil-
pirazolo [1,5-a] imidazolo,
- el
6-carboxi-2-fenil-
pirazolo [1,5-a] imidazolo,
- el 6-carboxi- pirazolo
[1,5-a] bencimidazolo,
- el 6-etoxi- pirazolo
[1,5-a] imidazolo,
- el
6-etoxi-2-metil-
pirazolo [1,5-a] imidazolo,
- el
6-etoxi-2-fenil-
pirazolo [1,5-a] imidazolo,
- el 6-trifluorometil- pirazolo
[1,5-a] bencimidazolo,
- el 6-amino- pirazolo
[1,5-a] imidazolo,
- el
6-amino-2-metil-
pirazolo [1,5-a] imidazolo,
- el
6-amino-2-fenil-
pirazolo [1,5-a] imidazolo,
- el 6-amino- pirazolo
[1,5-a] bencimidazolo,
- el 6-etiltio- pirazolo
[1,5-a] imidazolo,
- el
6-etiltio-2-metil-
pirazolo [1,5-a] imidazolo,
- el
6-etiltio-2-fenil-
pirazolo [1,5-a] imidazolo,
- el
7-cloro-6-metil-
pirazolo [1,5-a] imidazolo,
- el
7-cloro-6-metil-
pirazolo [1,5-a] bencimidazolo,
y sus sales de adición con un
ácido.
Como ejemplo de compuestos de fórmula (Ie), se
pueden citar en particular aquellos para los cuales:
- R_{1} designa hidrógeno, metilo,
trifluorometilo, carboxilo, fenilo, etoxi o ciano;
- R_{2} designa hidrógeno o cloro;
- R_{3} y R_{4} designan respectivamente
hidrógeno y metilo, metilo e hidrógeno, metilo y metilo, hidrógeno
y fenilo.
Entre los compuestos de fórmula (Ie) indicada
anteriormente, se pueden muy particularmente citar:
- el
8-amino-4-metil-pirazolo
[5,1-e]-pirazolo,
- el
8-amino-5-cloro-4-metil-pirazolo
[5,1-e]-pirazolo,
y sus sales de adición con un
ácido.
Como ejemplos de compuestos de fórmula (If), se
pueden citar en particular aquellos para los cuales:
- R_{1} designa hidrógeno, metilo,
trifluorometilo, carboxilo, fenilo, etoxi o ciano;
- R_{2} designa hidrógeno o cloro;
- R_{3} hidrógeno o metilo.
Entre los compuestos de fórmula (If) indicados
anteriormente, se pueden muy particularmente citar:
- el 5-metilpirazolo
[5,1-e]-1,2,3 triazolo,
- el
5-metil-6-cloro-pirazolo
[5,1-e]-1,2,3 triazolo,
- el 5-fenilpirazolo
[5,1-e]-1,2,3 triazolo,
y sus sales de adición con un
ácido.
Un compuesto de fórmula (I) muy particularmente
preferido es el de la fórmula (la) siguiente:
Los compuestos de la presente invención, y sus
intermediarios de síntesis y sus procedimientos de preparación se
describen en las solicitudes de patentes y patentes siguientes: FR 2
075 583, EP-A-119 860,
EP-A-285 274,
EP-A-244 160,
EP-A-578 248, GB 1 458 377, US 3 227
554, US 3 419 391, US 3 061 432, US 4 500 630, US 3 725 067, US 3
926 631, US 5 457 210, JP 84/99437, JP 83/42045, JP 84/162548, JP
84/171956, JP 85/33552, JP 85/43659, JP 85/172982, JP 85/190779,
así como en las publicaciones siguientes: Chem. Ber. 32, 797
(1899), Chem. Ber. 89 2550, (1956), J.Chem.Soc. Perkin trans
I, 2047, (1977), J. Prakt. Chem., 320, 533, (1978), J. fur
Chem., 326(5), 829, (1984).
El o los compuestos de fórmula (I) representan de
preferencia de un 0,0005 a un 12% en peso aproximadamente del peso
total de la composición tintorial, y aún más preferentemente de un
0,005 a un 6% en peso aproximadamente de este peso.
La naturaleza de la, o de las bases de oxidación
que pueden ser utilizadas en la composición tintorial según la
invención no es critica. Esta o estas bases de oxidación son
preferentemente seleccionadas entre las parafenilendiaminas, las
bis-fenilalquilendiaminas, los paraaminofenoles, los
orto-aminofenoles, las bases heterocíclicas, y sus
sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas utilizables a
título de bases de oxidación en la composición tintorial según la
invención, se pueden particularmente citar los compuestos que
responden a la fórmula (II) siguiente, y sus sales de adición con un
ácido:
en la
cual:
- R_{5} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, o alcoxi (C_{1}-C_{4}) alquilo(C_{1}-C_{4}),
- R_{6} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, o polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4},
- R_{7} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como un átomo de cloro, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, sulfo, carboxi, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, o hidroxialcoxi de C_{1}-C_{4},
- R_{8} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4}.
En la fórmula (II) indicada anteriormente, y
cuando R_{7} es diferente de un átomo de hidrógeno, entonces
R_{5} y R_{6} representan de preferencia un átomo de hidrógeno
y R_{7} es de preferencia idéntico a R_{8}, y cuando R_{7}
representa un átomo de halógeno, entonces R_{5}, R_{6} y R_{8}
representan de preferencia un átomo de hidrógeno.
Entre las parafenilendiaminas de fórmula (II)
indicada anteriormente, se puede más particularmente citar la
parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la
2-isopropil parafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietiloxi
para-fenilendiamina, la 2,6-dimetil
parafenilendiamina, la 2,6-dietil
parafenilendiamina, la 2,3-dimetil
parafenilendiamina, la
N,N,-bis-(\beta-hidroxietil)
parafenilendiamina, el 4-amino
1-(\beta-metoxietil)amino benceno, la
2-cloro para-fenilendiamina, y sus
sales de adición con un ácido.
Entre las
bis-fenilalquilendiaminas, que se pueden utilizar a
título de bases de oxidación en la composición tintorial según la
invención, se pueden particularmente citar los compuestos que
responden a la fórmula (III) siguiente, y sus sales de adición con
un ácido:
en la
cual:
- Q_{1} y Q_{2} idénticos o diferentes, representan un radical hidroxilo o NHR_{12} en el cual R_{12} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
- R_{9} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4} o aminoalquilo de C_{1}-C_{4} cuyo resto amino puede ser sustituido,
- R_{10} y R_{11}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o halógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
- W representa un radical tomado entre el grupo constituido por los radicales siguientes:
-(CH_{2})_{n};
\hskip5mm-(CH_{2})_{m}-O-(CH_{2})_{m};
\hskip5mm-(CH_{2})_{m}-CHOH-(CH_{2})_{m}
y
---(CH_{2})_{m}---
\delm{N}{\delm{\para}{CH _{3} }}---(CH_{2})_{m}---;
en los cuales n es un número entero comprendido
entre 0 y 8 inclusive y m es un número entero comprendido entre 0 y
4
inclusive.
Entre las
bis-fenilalquilendiaminas de fórmula (III) indicada
anteriormente, se pueden más particularmente citar el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
1,3-diamino 2-propanol, la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil) etilendiamina, la
N,N'-bis-(4-aminofenil) tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4-aminofenil) tetrametilendiamina,
la N,N'-bis-(4-metilaminofenil)
tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(etil)
N,N'-bis-(4'-amino,
3'-metilfenil) etilendiamina, y sus sales de
adición con un ácido.
Entre estas
bis-fenilalquilendiaminas de fórmula (III), el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
1,3-diamino propanol o una de sus sales de adición
con un ácido son particularmente preferidos.
Entre los paraaminofenoles que se pueden utilizar
a título de bases de oxidación en la composición tintorial según la
invención, se pueden particularmente citar los compuestos que
responden a la fórmula (IV) siguiente
y sus sales de adición con un
ácido:
en la
cual:
- R_{13} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi (C_{1}-C_{4}) alquilo (C_{1}-C_{4}) o aminoalquilo de C_{1}-C_{4},
- R_{14} representa un átomo de hidrógeno o de flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, cianoalquilo de C_{1}-C_{4} o alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo (C_{1}-C_{4}),
entendiéndose que al menos uno de los radicales
R_{13} o R_{14} representa un átomo de
hidrógeno.
Entre los paraaminofenoles de fórmula (IV)
indicada anteriormente, se pueden más particularmente citar el
paraaminofenol, el 4-amino 3-metil
fenol, el 4-amino 3-fluoro fenol, el
4-amino 3-hidroximetil fenol, el
4-amino 2-metil fenol, el
4-amino 2-hidroximetil fenol, el
4-amino 2-metoximetil fenol, el
4-amino 2-aminometil fenol, el
4-amino 2-(\beta-hidroxietil
aminometil) fenol, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los orto-aminofenoles que
se pueden utilizar a título de bases de oxidación en la composición
tintorial según la invención, se pueden particularmente citar el
2-amino fenol, el 2-amino
1-hidroxi 5-metil benceno, el
2-amino 1-hidroxi
6-metil benceno, el 5-acetamido
2-amino fenol, y sus sales de adición con un
ácido.
Entre las bases heterocíclicas que se pueden
utilizar a título de bases de oxidación en la composición tintorial
según la invención, se pueden particularmente citar los derivados
piridínicos, los derivados pirimidínicos, los derivados
pirazólicos, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados piridínicos, se pueden más
particularmente citar los compuestos descritos por ejemplo en las
patentes GB 1 026 978 y GB 1 153 196, como la
2,5-diaminopiridina y sus sales de adición con un
ácido.
Entre los derivados pirimidínicos, se pueden más
particularmente citar los compuestos descritos por ejemplo en las
patentes alemana DE 2 359 399 o japonesa JP 88-169
571 y JP 91-333 495, como la
2,4,5,6-tetra-aminopirimidina, la
4-hidroxi
2,5,6-triamino-pirimidina y sus
sales de adición con un ácido.
Entre los derivados pirazólicos, se pueden más
particularmente citar los compuestos descritos en las patentes DE 3
843 892, DE 4 133 957 y solicitudes de patente WO 94/08969 y WO
94/08970 como el 4,5-diamino 1-metil
pirazolo, el 3,4-diamino pirazolo y el
1-(4'-clorobencil)-4,5-diaminopirazolo,
y sus sales de adición con un ácido.
Según la invención, la o las bases de oxidación
representan de preferencia de un 0,0005 a un 12% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintorial, y aun
más preferentemente de un 0,005 a un 6% en peso aproximadamente de
este peso.
La composición tintorial según la invención puede
igualmente incluir uno o varios copuladores adicionales diferentes
de los compuestos de fórmula (I) y/o uno o varios colorantes
directos con el fin de modificar o enriquecer con reflejos las
tonalidades obtenidas con las bases de oxidación.
Los copuladores adicionales utilizables en la
composición según la invención pueden ser elegidos entre los
copuladores utilizados de forma clásica en el teñido por oxidación
y entre los cuales se pueden particularmente citar las
metafenilendiaminas, los meta-aminofenoles, los
metadifenoles, y los copuladores heterocíclicos tales como por
ejemplo los derivados indólicos, los derivados indolínicos, y sus
sales de adición con un ácido.
Estos copuladores pueden particularmente ser
elegidos entre el 2-metil 5-amino
fenol, el 5-N-(\beta-hidroxietil)
amino 2-metil fenol, el 3-amino
fenol, el 1,3 -dihidroxibenceno, el 1,3-dihidroxi
2-metil benceno, el 4-cloro
1,3-dihidroxi benceno, el
2,4-diamino
1-(\beta-hidroxietiloxi) benceno, el
2-amino
4-(\beta-hidroxietilamino)
1-metoxi benceno, el 1,3-diamino
benceno, el 1,3bis-(2,4-diaminofenoxi) propano, el
sesamol, el \alpha-naftol, el
6-hidroxi indol, el 4-hidroxi
indol, el 4-hidroxi N-metil indol,
la 6-hidroxi indolina, y sus sales de adición con
un ácido.
Cuando están presentes estos copuladores
adicionales representan de preferencia de un 0,0005 a un 5% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintorial, y aún
más preferentemente de un 0,005 a un 3% en peso aproximadamente de
este peso.
Las sales de adición con un ácido de la o de las
bases de oxidación y/o de los copuladores adicionales que se pueden
utilizar en la composición tintorial de la invención son
particularmente seleccionados entre los clorhidratos, los
bromhidratos, los sulfatos y los tartratos, los lactatos y los
acetatos.
El medio adecuado para el tinte (o soporte) está
generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y de al
menos un disolvente orgánico para solubilizar los compuestos que no
fuesen lo suficientemente solubles en agua. A título de disolvente
orgánico, se pueden por ejemplo citar los alcoholes inferiores de
C_{1}-C_{4}, tales como el etanol y el
isopropanol; el glicerol; los glicoles y éteres de glicoles como el
2-butoxietanol, el propilenglicol, el monometiléter
de propilenglicol, el monoetiléter y el monometiléter del
glietilenglicol, así como los alcoholes aromáticos como el alcohol
bencílico o el fenoxietanol, los productos análogos y sus
mezclas.
Los disolventes pueden estar presentes en unas
proporciones de preferencia comprendidas entre un 1 y un 40% en peso
aproximadamente con relación al peso total de la composición
tintorial, y aún más preferentemente entre un 5 y un 30% en peso
aproximadamente.
El pH de la composición tintorial conforme a la
invención generalmente está comprendido entre 3 y 12. Puede
ajustarse al valor deseado por medio de agentes acidulantes o
alcalinizantes habitualmente utilizados en el teñido de fibras
queratínicas.
Entre los agentes acidulantes, se pueden citar, a
título de ejemplo, los ácidos minerales o orgánicos como el ácido
clorhídrico, el ácido ortofosfórico, los ácidos carboxílicos como
el ácido tártrico, el ácido cítrico, el ácido láctico, los ácidos
sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar,
a título de ejemplo, el amoníaco, los carbonatos alcalinos, las
alcanolaminas tales como las mono-, di- y trietanolaminas así como
sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los
compuestos de fórmula (V) siguiente:
en la cual R es un resto propileno eventualmente
sustituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}; R_{15}, R_{16}, R_{17} y
R_{18}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno,
un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o
hidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}.
La composición tintorial según la invención puede
igualmente incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente en
las composiciones para el teñido de los cabellos, tales como agentes
tensioactivos aniónicos, catiónicos, no-iónicos,
anfóteros, zwiteriónicos o sus mezclas, polímeros aniónicos,
catiónicos, no-iónicos, anfóteros, zwiteriónicos o
sus mezclas, agentes espesantes minerales u orgánicos, agentes
antioxidantes, agentes de penetración, agentes secuestrantes,
perfumes, tampones, agentes dispersantes, agentes de
acondicionamiento tales como por ejemplo siliconas, agentes
filmógenos, agentes conservantes, agentes opacificantes.
Bien entendido, el experto en la materia tratará
de elegir el o los eventuales compuestos complementarios
mencionados anteriormente, de forma tal que las propiedades
ventajosas relacionadas intrínsecamente con la composición tintorial
según la invención no sean, o sustancialmente, alteradas por la o
las adiciones consideradas.
La composición tintorial según la invención puede
presentarse en formas diversas, tales como en forma de líquidos,
cremas, geles, o bajo cualquier otra forma adecuada para realizar un
teñido de las fibras queratinicas y particularmente de los cabellos
humanos.
La invención tiene igualmente por objeto la
utilización de los pirazoloazoles de fórmula (I) indicada
anteriormente, a título de copulador, en asociación con al menos
una base de oxidación para el teñido por oxidación por las fibras
queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas
tales como los cabellos.
Otro objeto de la invención es un procedimiento
de teñido por oxidación de la fibras queratínicas y en particular de
las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos que utiliza
la composición tintorial tal como se ha definido anteriormente.
Según este procedimiento, se aplica sobre las
fibras al menos una composición tintorial tal como la definida
anteriormente, revelándose el color a un pH ácido, neutro o
alcalino con la ayuda de un agente oxidante que se añade justo en el
momento de la utilización a la composición tintorial o que está
presente en una composición oxidante aplicada simultánea o
secuencialmente de forma separada.
Según una forma de realización particularmente
preferida del procedimiento de teñido según la invención, se mezcla,
en el momento de la utilización, la composición tintorial descrita
anteriormente con una composición oxidante que contiene, en un
medio adecuado para el tinte, al menos un agente oxidante presente
en una cantidad suficiente para desarrollar una coloración. La
mezcla obtenida se aplica seguidamente sobre las fibras queratínicas
y se deja reposar durante 3 a 50 minutos aproximadamente, de
preferencia de 5 a 30 minutos aproximadamente, tras lo cual se
aclara, se lava con champú, se aclara de nuevo y se seca.
El agente oxidante presente en la composición
oxidante tal como se ha definido anteriormente puede ser elegido
entre los agentes oxidantes clásicamente utilizados para el teñido
por oxidación de las fibras queratínicas, y entre los cuales se
pueden citar el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los
bromatos de metales alcalinos, los persales tales como los
perboratos y persulfatos. El peróxido de hidrógeno es
particularmente preferido.
El pH de la composición oxidante que incluye el
agente oxidante tal como se ha definido anteriormente es tal que
después de la mezcla con la composición tintorial, el pH de la
composición resultante aplicada sobre las fibras queratínicas varia
preferentemente entre 3 y 12 aproximadamente y aún más
preferentemente entre 5 y 11. Se ajusta al valor deseado por medio
de agentes acidulantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en
el tinte de las fibras queratínicas y tales como se han definido
anteriormente.
La composición oxidante tal como se ha definido
anteriormente puede igualmente incluir diversos adyuvantes
utilizados clásicamente en las composiciones para el teñido de los
cabellos y tales como se han definido anteriormente.
La composición que finalmente se aplica sobre las
fibras queratínicas puede presentarse bajo diversas formas, tales
como en forma de líquidos, cremas, geles, o bajo cualquier otra
forma adecuada para realizar un teñido de las fibras queratínicas,
y particularmente de los cabellos humanos.
Otro objeto de la invención es un dispositivo de
varios compartimentos o "kit" de teñido o cualquier otro
sistema de acondicionamiento con varios compartimentos de los cuales
un primer compartimento incluye la composición tintorial tal como se
ha definido anteriormente y un segundo compartimento incluye la
composición oxidante tal como se ha definido anteriormente.
Estos dispositivos pueden estar equipados con un
medio que permita proporcionar a los cabellos la mezcla deseada, tal
como los dispositivos descritos en la patente FR-2
586 913 a nombre de la firma solicitante.
Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar la
invención sin presentar sin embargo un carácter limitativo.
Ejemplo de preparación
A
(Esquema pasa a página
siguiente)
\newpage
Esquema de
síntesis
A una solución de 20 g (0,16 moles) de
clorhidrato de etilacetimidato en 100 cm^{3} de etanol anhidro, se
añadieron, en pequeñas porciones, 15,7 g (0,16 moles) de
5-amino 3-metilpirazolo bajo
agitación manteniendo la temperatura por debajo de 30ºC. La
agitación se mantuvo 1 hora suplementaria. El medio de reacción se
concentró seguidamente a 45ºC a vacío de 60 mm de mercurio hasta el
comienzo de la cristalización. Se dejó enfriar a temperatura
ambiente y el precipitado se escurrió sobre un vidrio sinterizado y
luego se secó a vacío a una temperatura de 45ºC. Se obtuvieron así
16 g de compuesto A en forma de cristales blancos cuyo punto de
fusión era de 249ºC.
A una solución de 70 g (0,4 moles) de compuesto
A, preparado como anteriormente, en 300 cm^{3} de metanol anhidro,
se añadieron lentamente 83,5 cm^{3} de solución metanólica 4,8 M
(0,4 moles) de metilato de sodio. Se formó cloruro de sodio que se
separó por filtración. El filtrado se refrigeró a 0ºC y se vertió
en una solución de hidroxilamina así mismo enfriada a 0ºC que había
sido anteriormente preparada a partir de 33,4 g (0,48 moles) de
clorhidrato de hidroxilamina, 20 cm^{3} de metanol anhidro y 100
cm^{3} de solución de metalonato de sodio 4,8 M (0,48 moles),
habiendo sido el cloruro de sodio formado separado por
filtración.
El medio de reacción se calentó seguidamente a
reflujo, bajo agitación durante 24 horas, luego se refrigeró a
aproximadamente a 0ºC. Un sólido blanco se cristalizó. Se escurrió
sobre un vidrió sinterizado, se lavó con metanol helado y se secó a
vacío a 40ºC. Se pesaron 26,4 g de compuesto B. El filtrado se
concentró a vacío y se separó del mismo modo una segunda fracción de
7,6 g de compuesto B. Las 2 fracciones se juntaron, o sea 34,3 g de
compuesto B en forma de un sólido blanco cuyo punto de fusión era de
197ºC.
A una solución de 20 g (0,13 moles) de compuesto
B, preparado como anteriormente en 9,5 litros de tetrahidrofurano
anhidro, se añadieron 20,05 cm^{3} (0,143 moles) de trietilamina
anhidra luego 27,2 g (0,143 moles) de cloruro de ácido del ácido
paratoluensulfónico. El medio de reacción se agitó 2 horas a
temperatura ambiente luego se refrigeró a 0ºC. El clorhidrato de
trietilamina se separó por filtración y el filtrado se concentró a
vacío de 60 mm de mercurio a aproximadamente 50ºC hasta el comienzo
de la cristalización. Se refrigeró a OºC y el precipitado se
escurrió sobre un vidrio sinterizado, se lavó con tetrahidrofurano
helado luego se secó a vacío a una temperatura de 40ºC. Se
obtuvieron así 36,2 g de compuesto C bajo la forma de un sólido
blanco cuyo punto de fusión estaba comprendido entre 105ºC y 128ºC
(descomposición).
Se calentó durante 2 horas a reflujo una solución
de 35 g (0,113 moles) del compuesto C obtenido anteriormente en 1
litro de metanol y luego se evaporó a sequedad esta solución. Se
obtuvo un aceite que se cristalizó cuando se añadieron 100 cm^{3}
de éter isopropílico. Los cristales se escurrieron sobre un vidrio
sinterizado y luego se recristalizaron en una mezcla de isopropanol
y de heptano. Se obtuvieron así, después del secado a vacío a 40ºC,
19 g de tosilato de
1H-2,6-dimetil-pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo
(compuesto D) en forma de un sólido blanco cuyo punto de fusión era
de 157ºC.
El análisis elemental para C_{6}H_{9}N_{4},
C_{7}H_{7}O_{3}S fue:
\newpage
| C | H | N | O | S | |
| Calculado | 50,64 | 5,23 | 18,17 | 15,57 | 10,40 |
| Encontrado | 50,54 | 5,37 | 18,27 | 16,12 | 10,40 |
Ejemplos 1 a
5
Se prepararon las composiciones tintoriales,
conformes a la invención, siguientes (contenidos en gramos):
| Ejemplo | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| Compuesto del ejemplo de preparación A (copulador) | 0,925 | 0,925 | 0,925 | 0,925 | 0,925 |
| Para-fenilendiamina (base de oxidación) | 0,324 | - | - | - | - |
| Sulfato de paratoluilendiamina (base de oxidación) | - | 0,660 | - | - | 0,805 |
| N-propil para-fenilendiamina, sal de clorhidrato | - | - | 0,669 | - | - |
| (base de oxidación ) | |||||
| Para-aminofenol (base de oxidación) | - | - | - | 0,327 | - |
| Diclorhidrato de 1-metil 3-metil-diaminopirazolo | - | - | - | - | 0,597 |
| (base de oxidación) | |||||
| Soporte de tinte común | nº 1 | nº 1 | nº 1 | nº 1 | nº 1 |
| Agua desmineralizada c.s.p. | 100 g | 100 g | 100 g | 100 g | 100 g |
| - Alcohol oléico poliglicerolado en 2 moles de glicerol | 4,0 g |
| - Alcohol oléico poliglicerolado en 4 moles de glicerol al 78% de materias activas (M.A.) | 5,69 g M.A. |
| - Ácido oléico | 3,0 g |
| - Amina oléica en 2 moles de óxido de etileno vendida bajo la denominación comercial | |
| \hskip1mm ETHOMEEN 012 por la sociedad AKZO | 7,0 g |
| - Laurilamino succinamato de dietilaminopropilo, sal de sodio al 55% de M.A. | 3,0 g M.A. |
| - Alcohol oléico | 5,0 g |
| - Dietanolamida de ácido oléico | 12,0 g |
| - Propilenglicol | 3,5 g |
| - Alcohol etilico | 7,0 g |
| - Dipropilenglicol | 0,5 g |
| - Monometiléter de propilenglicol | 9,0 g |
| - Metabisulfito de sodio en solución acuosa al 35% de M.A. | 0,455 g M.A. |
| - Acetato de amonio | 0,8 g |
| - Antioxidante, secuestrante | c.s. |
| - Perfume, conservante | c.s. |
| - Amoníaco al 20% de NH_{3} | 10,0 g |
En el momento de la utilización de cada
composición tintorial de los ejemplos 1 a 5 se mezcló con un peso
igual de agua oxigenada en 20 volúmenes (6% en peso).
Cada mezcla obtenida se aplicó durante 30
minutos, sobre mechas de cabellos grises naturales con el 90% de
blancos, permanentados o no, a razón de 28 g por 3 g de cabellos.
Después del aclarado, lavado con un champú convencional y secado,
las mechas se tiñeron en las tonalidades que figuran en la tabla 1
dada a continuación:
El color de las mechas fue evaluado por el
sistema MUNSELL, por medio de un colorímetro CM 2002 MINOLTA.
Según la indicación de MUNSELL, un color está
definido por la expresión HV/C en la cual los tres parámetros
designan respectivamente el color o Hue (H), la intensidad o Valor
(V) y la pureza o Cromaticidad (C), la barra oblicua
de esta expresión es simplemente una convención y no indica una
relación.
Los resultados se facilitan en la tabla 1 dada a
continuación:
| Ejemplo | Tonalidad obtenida sobre cabellos | Tonalidad obtenida sobre cabellos |
| grises naturales con el 90% de blancos | grises con el 90% de blancos permanentados | |
| 1 | Irisado violeta | Irisado violeta intenso |
| 8,5 RP 3,0/4,2 | 10,0 RP 2,6/4,0 | |
| 2 | Irisado | Irisado intenso |
| 8,1 RP 3,4/5,3 | 8,8 RP 3,2/5,7 | |
| 3 | Irisado | Irisado intenso |
| 8,2 RP 3,7/5,6 | 9,3 RP 3,1/5,9 | |
| 4 | Irisado ligeramente cuproso | Irisado cuproso |
| 0,2 YR 4,7/2,9 | 0,7 YR 4,6/3,0 | |
| 5 | Natural dorado cuproso | Dorado cuproso |
| 9,5 YR 5,3/3,4 | 8,9 YR 4,9/3,8 |
Ejemplos 6 a
9
Se prepararon las composiciones tintoriales,
conformes a la invención, siguientes (contenidos en gramos):
| Ejemplos | 6 | 7 | 8 | 9 |
| 3,6-dimetil-pirazolo [3,2-c]-1,2,4- triazolo | 0,408 | 0,408 | 0,408 | - |
| (copulador) | ||||
| 6-fenil-3-metiltio-pirazolo [3,2-c]- | - | - | - | 0.691 |
| 1,2,4-triazolo (copulador) | ||||
| Paratoluilendiamina (base de oxidación) | 0,366 | - | - | 0,366 |
| Para-aminofenol (base de oxidación) | - | 0,327 | - | - |
| Diclorhidrato de 3,7-diamino-pirazolo | - | - | 0,666 | - |
| pirimidina (base de oxidación) | ||||
| Soporte de teñido común | nº 2 | nº 2 | nº 2 | nº 2 |
| Agua desmineralizada c.s.p. | 100g | 100g | 100g | 100g |
| NB: El 3,6-dimetil-pirazolo [3,2-c]-1,2,4-triazolo y el 6-fenil-3-metiltio-pirazolo [3,2-c]-1,2,4- | ||||
| triazolo se prepararon según el procedimiento descrito en J. Chem. Soc. Perkin trans 1, 2047, | ||||
| (1977). |
| - Etanol | 20 g |
| - Amoníaco al 20% de NH_{3} | 10 g |
| - Metabisulfito de sodio | 0,228 g |
| - Agente secuestrante | c.s. |
En el momento de la utilización, cada composición
tintorial de los ejemplos 6 a 9 indicados anteriormente se mezcló
con un peso igual de una solución de peróxido de hidrógeno en 20
volúmenes (6% en peso).
Cada mezcla obtenida se aplicó durante 30
minutos, sobre mechas de cabellos grises naturales con el 90% de
blancos, permanentados o no, a razón de 10 g por 1 g de cabello.
Después del aclarado, lavado con un champú convencional y secado,
las mechas se tiñeron en las tonalidades que figuran en la tabla 2
dada a continuación:
| Ejemplo | pH de la | Tonalidad obtenida sobre cabellos | Tonalidad obtenida sobre cabellos |
| mezcla | grises naturales con el 90% blancos | grises con el 90% de blancos permanentados | |
| 6 | 10,0 | Rojo irisado | Rojo irisado |
| 7 | 10,1 | Irisado cuproso | Cuproso irisado |
| 8 | 9,8 | Cuproso dorado | Cuproso |
| 9 | 10,2 | Violeta | Violeta |
Ejemplos 10 y
11
Se prepararon las composiciones tintoriales,
conformes a la invención, siguientes (contenidos en gramos):
| Ejemplos | 10 | 11 |
| 6-metil-pirazolo [1,5-a] bencimidazolo (copulador) | 0,514 | - |
| 7-cloro-2,6-dimetilpirazolo[1,5-b]-1,2,4-triazolo | - | 0,512 |
| (copulador) | ||
| Parafenilendiamina (base de oxidación) | 0,324 | 0,324 |
| Soporte de tinte común | nº 3 | nº 3 |
| Agua desmineralizada c.s.p. | 100 g | 100 g |
| NB: El 6-metil-pirazolo [1,5-a] bencimidazol se preparó según el procedimiento descrito en | ||
| J. fur Chem., 326 (5), 829, (1984), y el 7-cloro-2,6-dimetilpirazolo [1,5-b]-1,2,4-triazolo se | ||
| preparó según el procedimiento descrito en la solicitud de patente EP-A-119 860. |
| - Alcohol bencilico | 2,0 g |
| - Polietilen glicol en 6 moles de óxido de etileno | 3,0 g |
| - Etanol | 20,0 g |
| - Alquil (C_{8}-C_{10}) poliglucósido en solución acuosa al 60% de materia activa, tamponado mediante | |
| \hskip1mm citrato de amonio, vendido bajo la denominación ORAMIX CG110 por la sociedad SEPPIC | 6,0 g |
| - Amoníaco al 20% de NH_{3} | 10,0 g |
| - Metabisulfito de sodio | 0,228 g |
| - Agente secuestrante | c.s. |
En el momento de la utilización, cada composición
tintorial de los ejemplos 10 y 11 indicada anteriormente se mezcló
con un peso igual de una solución de peróxido de hidrógeno en 20
volúmenes (6% en peso). Cada mezcla obtenida se aplicó durante 30
minutos sobre mechas de cabellos grises naturales con el 90% de
blancos, o permanentados o no a razón de 10 g por 1 g de cabellos.
Después del aclarado, lavado con un champú convencional y secado,
las mechas se tiñeron en las tonalidades que figuran en la tabla 3
dada a continuación:
| Ejemplo | pH de la | Tonalidad obtenida sobre cabellos | Tonalidad obtenida sobre cabellos |
| mezcla | grises naturales con el 90% de blancos | grises con el 90% blancos permanentados | |
| 10 | 10,1 | Irisado rebajado | Irisado ligeramente violeta |
| 11 | 10,1 | IrisadoIrisado | ligeramente rojo |
La misma composición tintorial que la utilizada
para el ejemplo 10 indicado anteriormente fue preparada. En el
momento de la utilización, esta composición tintorial se mezcló con
una cantidad igual en peso de una solución acuosa de persulfato de
amonio a 6.10^{-3} moles %. La mezcla obtenida presentaba un pH
de 9,9 y se aplicó durante 30 minutos, sobre mechas de cabellos
grises naturales con el 90% de blancos, permanentados o no, a razón
de 10 g por 1 g de cabellos. Después del aclarado, lavado con un
champú convencional y secado, las mechas se tiñeron en una
tonalidad dorada irisada sobre cabellos naturales, y en una
tonalidad irisada ligeramente roja sobre cabellos permanentados.
Ejemplos 13 a
17
Se prepararon las composiciones tintoriales,
conformes a la invención, siguientes (contenidos en gramos):
| Ejemplos | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 |
| 3,6-dimetil-pirazolo [3,2-c]-1,2,4-triazolo | 0,408 | 0,408 | - | - | - |
| (copulador) | |||||
| 6-fenil-3-metiltiopirazolo [3,2-c]-1,2,4-triazolo | - | - | 0,691 | - | - |
| (copulador) | |||||
| 7-cloro-2,6-dimetilpirazolo[1,5-b]-1,2,4 triazolo | - | - | - | 0,512 | - |
| (copulador) | |||||
| 6-metilpirazolo[5,1-e]tetrazolo (copulador) | - | - | - | - | 0,370 |
| Paratoluilendiamina (base de oxidación) | 0,366 | - | - | - | - |
| Diclorhidrato de 3,7-diamino-pirazolo pirimidina | - | 0,666 | 0,666 | - | - |
| (base de oxidación) | |||||
| Parafenilendiamina (base de oxidación) | - | - | - | 0,324 | - |
| Diclorhidrato de 4-(2-metoxietilamino)anilina | - | - | - | - | 0,717 |
| (base de oxidación) | |||||
| Soporte de teñido común | nº 4 | nº 4 | nº 4 | nº 5 | nº 4 |
| Agua desmineralizada c.s.p. | 100 g | 100 g | 100 g | 100 g | 100 g |
| NB: El 6-metilpirazolo[5,1-e] tetrazol se preparó según el procedimiento descrito en la patente | |||||
| JP 60 33 552. |
| - Etanol | 20,0 g |
| - Tampón K_{2}HPO_{4}/KH_{2}PO_{4}(1.5 M/1M) | 10,0 g |
| - Metabisulfito de sodio | 0,228 g |
| - Agente secuestrante | c.s. |
| - Alcohol bencilico | 2,0 g |
| - Polietilen glicol 6 OE | 3,0 g |
| - Etanol | 20,0 g |
| - Alquil (C_{8}-C_{10}) poliglucósido en solución acuosa al 60% de materia activa tamponada | |
| \hskip1mm mediante citrato de amonio vendido bajo la denominación ORAMIX CG110 por la | |
| \hskip1mm sociedad SEPPIC | 6,0 g |
| - Tampón K_{2}HPO_{4}/KH_{2}PO_{4} (1.5 M/1 M) | 10,0 g |
| - Metabisulfito de sodio | 0,228 g |
| - Agente secuestrante | c.s. |
En el momento de la utilización de cada
composición tintorial de los ejemplos 13 a 17 indicados
anteriormente se mezcló con un peso igual una solución de peroxido
de hidrógeno en 20 volúmenes (6% en peso).
Cada mezcla obtenida se aplicó durante 30
minutos, sobre mechas de cabellos grises naturales con el 90% de
blancos, permanentados o no, a razón de 10 g por 1 g de cabellos.
Después del aclarado, lavado con un champú convencional y secado,
las mechas se tiñeron en las tonalidades que figuran en la tabla 4
dada a continuación:
| Ejemplo | pH de la | Tonalidad obtenida sobre cabellos | Tonalidad obtenida sobre cabellos |
| mezcla | grises naturales con el 90% blancos | grises con el 90% de blancos permanentados | |
| 13 | 7,1 | Irisado rojo | Rojo irisado |
| 14 | 6,9 | Cuproso dorado rebajado | Cuproso |
| 15 | 6,7 | Cuproso irisado | Cuproso rojo |
| 16 | 6,8 | Violeta | Violeta profundo |
| 17 | 6,8 | Gris azulado violáceo | Gris azulado |
Claims (32)
1. Composición para el teñido de las fibras
queratinicas y en particular de las fibras queratinicas humanas
tales como los cabellos, caracterizado por el hecho de que
comprende, en un medio adecuado para el tinte:
- -
- a título de copulador, al menos un compuesto pirazolo-azolo de fórmula (I) siguiente o una de sus sales con una adición con un ácido:
en la
cual:
- R_{1} representa: un átomo de hidrógeno; un
radical alquilo de C_{1}-C_{20}, lineal o
ramificado, eventualmente sustituido por 1 ó 2 radicales R
seleccionados entre el grupo constituido por halógeno, nitro, ciano,
hidroxi, alcoxi, ariloxi, amino, alquilamino, acilamino, carbamoilo,
sulfonamido, sulfamoilo, imido, alquiltio, ariltio, arilo,
alcoxicarbonilo, acilo; un radical arilo eventualmente sustituido
por 1 ó 2 radicales R tales como los anteriormente definidos; un
heterociclo de 5 ó 6 eslabones con al menos un átomo de nitrógeno,
oxígeno o azufre eventualmente sustituido por 1 ó 2 radicales R
tales como se han definido anteriormente;
cuando R_{1} designa un radical alquilo, un
radical arilo o un heterociclo de 5 ó 6 eslabones (definidos como
anteriormente), puede unirse al átomo de carbono del núcleo por
mediación de un átomo de oxígeno, de nitrógeno o de azufre (en este
caso, R_{1} se vuelve XR_{1} con X = O, NH, S); R_{1} puede
designar también un átomo de halógeno; un radical acilo; un radical
sulfonilo; un radical sulfinilo; un radical fosfonilo, un radical
carbamoilo; un radical sulfamoilo; un radical ciano; un radical
siloxi, un radical amino; un radical acilamino; un radical aciloxi;
un radical carbamoiloxi; un radical sulfonamida; un radical imida;
un radical ureido; un radical sulfamoilamino; un radical
alcoxicarbonilamino; un radical ariloxicarbonilamino; un radical
alcoxicarbonilo; un radical ariloxicarbonilo; un radical
carboxilo;
- R_{2} representa: un átomo de hidrógeno; un
átomo de halógeno; un radical acetilamido; un radical alcoxi; un
radical ariloxi; un radical aciloxi; un radical ariltio; un
radical alquiltio; un radical heteroariltio; un radical
heteroariloxi; un radical tiociano; un radical N,N-dietil
tiocarboniltio; un radical dodeciloxitio carboniltio; un radical
bencenosulfonamido; un radical N-etiltolueno
sulfonamido; un radical pentafluorobutanamido; un radical
2,3,4,5,6-pentafluorobenzamido; un radical
p-cianofenilureido, un radical
N,N-dietil-sulfamoilamino; un radical
pirazolilo; un radical imidazolilo; un radical triazolilo; un
radical tetrazolilo; un radical bencimidazolilo; un radical
1-bencil 5-etoxi
3-hidantoinilo; un radical 1-bencil
3-hidantoinilo; 5,5-dimetil
2,4-dioxo 3-oxazolidinilo; un
radical 2-oxi 1,2-dihidro
1-piridinilo; un alquilamido; un arilamido; un
radical NR^{III}R^{IV} siendo R^{III} y R^{IV}, idénticos
o diferentes, un alquilo de C_{1}-C_{4}; un
hidroxialquilo; un carboxilo; un radical alcoxicarboxílico.
Z_{a}, Z_{b}, Z_{c} representan,
independientemente uno del otro, un átomo de nitrógeno, un átomo de
carbono que lleva un radical R_{3} o R_{4} teniendo los mismos
significados que los indicados para el radical R_{1}; con la
condición de que uno al menos de los radicales Z_{a}, Z_{b} y
Z_{c} sea diferente de un átomo de carbono; R_{3} y R_{4}
pueden igualmente formar entre sí un ciclo aromático sustituido o
no;
- y al menos una base de oxidación.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por el hecho de que los radicales R_{1} de
la fórmula (I) son elegidos entre el grupo constituido por:
- un átomo de hidrógeno; un alquilo de C_{1}-C_{4}, lineal o ramificado; un fenilo; un fenilo sustituido por un átomo de halógeno, un alquilo de C_{1}-C_{4}, un alcoxi de C_{1}-C_{4}, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo trifluorometilo o alquilamino de C_{1}-C_{4}; un radical bencilo; un radical bencilo sustituido por un átomo de halógeno, un alquilo de C_{1}-C_{4}, un alcoxi de C_{1}-C_{4}, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo trifluorometilo; un alquilamino de C_{1}- C_{4}; un heterociclo seleccionado entre el tiofeno, furano o la piridina; un radical trifluorometilo; un radical (CH_{2})_{p}-X-(CH_{2})_{q}-OR' donde p y q son números enteros, idénticos o diferentes, comprendidos entre 1 y 3, R' representa H o metilo y X designa un átomo de oxígeno o un grupo NR'' con R'' que designa hidrógeno o metilo; un hidroxialquilo de C_{1}-C_{4}; un aminoalquilo de C_{1}-C_{4}; un alquilamino de C_{1}-C_{4}; un dialquilamino de C_{1}-C_{4}; un arilamino; un radical alcoxi seleccionado entre metoxi, etoxi y fenoxi; un halógeno seleccionado entre fluor, cloro y bromo; un grupo carboxilo; un alcoxicarbonilo de C_{1}-C_{4}; un feniloxicarbonilo; metiltio; etiltio; feniltio; metanosulfonilo; ciano.
3. Composición según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizada por el hecho de que los radicales R_{1} de
la fórmula (I) son seleccionados entre el grupo constituido por:
- hidrógeno; un alquilo seleccionado entre metilo, etilo, isopropilo, terbutilo; un halógeno seleccionado entre flúor y cloro; fenilo; toluilo; 4-clorofenilo; 4-metoxifenilo; 3-metoxifenilo; 2-metoxifenilo; bencilo; un heterociclo seleccionado entre piridilo, furilo o tienilo; trifluorometilo; hidroximetilo; aminometilo; metoxi o etoxi; metilamino o etilamino o dimetilamino; carboxilo; metoxicarbonilo o etoxicarbonilo; ciano.
4. Composición según la reivindicación 3,
caracterizada por el hecho de que los radicales R_{1} de
la fórmula (I) son elegidos entre el grupo constituido por:
- hidrógeno; metilo; etilo; fenilo; toluilo; 4-clorofenilo; 4-metoxifenilo; bencilo; trifluorometilo; cloro; un radical metoxi o etoxi; un radical carboxilo; un radical metilamino o dimetilamino; ciano.
5. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por el hecho de que los
radicales R_{2} de la fórmula (I) son seleccionados entre el
grupo constituido por:
- un átomo de hidrógeno; un alcoxi de C_{1}-C_{4}; fenoxi; fenoxi sustituido por un átomo de halógeno, un alquilo de C_{1}-C_{4}, un carboxilo, un grupo trifluorometilo; un radical aciloxi; benciloxi; alquiltio de C_{1}-C_{4}; feniltio; feniltio sustituido por un átomo de halógeno, un alquilo de C_{1}-C_{4}, un carboxilo, un grupo trifluorometilo; un alquilamido de C_{1}-C_{4}; fenilamido; un radical NR^{III}R^{IV}, representando R^{III} y R^{IV}, idénticos o diferentes, un alquilo de C_{1}-C_{4}, un hidroxialquilo de C_{1}-C_{4}; un carboxilo; un radical alcoxicarboxílico de C_{1}-C_{4}.
6. Composición según la reivindicación 5,
caracterizada por el hecho de que los radicales R_{2} de
la fórmula (I) son seleccionados entre el grupo constituido
por:
- hidrógeno; cloro o bromo; metoxi o etoxi; feniloxi; 4-metilfeniloxi; aciloxi; benciloxi; metiltio o etiltio; feniltio; 4-metilfeniltio; 2-tertio-butilfeniltio; acetamido; fenilacetamido; dimetilamino; dietilamino; etil-metilamino; (\beta-hidroxietil)-metilamino.
7. Composición según la reivindicación 6,
caracterizada por el hecho de que los radicales R_{2} de
la fórmula (I) son seleccionados entre el grupo constituido
por:
- hidrógeno; cloro; etoxi; fenoxi; benciloxi; aciloxi; acetamido; dimetilamino.
8. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizada por el hecho de que los
radicales R_{3} y R_{4} de la fórmula (I) son seleccionados
entre el grupo constituido por:
- un átomo de hidrógeno; un alquilo de C_{1}-C_{4}, lineal o ramificado; un trifluorometilo; un fenilo; un fenilo sustituido por uno o dos grupos seleccionados entre un halógeno, un alquilo de C_{1}-C_{4}, un alcoxi de C_{1}-C_{4}, un hidroxi, un carboxilo, un grupo nitro, un alquiltio de C_{1}-C_{4}, un grupo metilendioxi, un grupo amino, un grupo trifluorometilo o un alquilamino de C_{1}-C_{4}; un radical bencilo; un radical bencilo sustituido por un átomo de halógeno, un metilo o isopropilo, metoxi; un hidroxialquilo de C_{1}-C_{4}; un aminoalquilo de C_{1}-C_{4}; un alquilaminoalquilo de C_{1}-C_{4}; un radical alcoxi seleccionado entre metoxi, etoxi y fenoxi; metiltio; etiltio; feniltio; metanosulfonilo; un ciclo aromático sustituido o no formado por R_{3} y R_{4}.
9. Composición según la reivindicación 8,
caracterizada por el hecho de que los radicales R_{3} y
R_{4} de la fórmula (I) son seleccionados entre el grupo
constituido por:
- hidrógeno; un alquilo seleccionado entre metilo, etilo, isopropilo, n-propilo, terbutilo; fenilo; toluilo; 2-, 3- o 4-clorofenilo; 3- o 4-hidroxifenilo; 3- o 4-aminofenilo; 3- o 4-metoxifenilo; 4-trifluorometilfenilo; bencilo; trifluorometilo; hidroximetilo; hidroxietilo; hidroxiisopropilo; aminometilo o aminoetilo; metoxi o etoxi; metiltio o etiltio; un ciclo fenilo formado por R_{3} y R_{4} tal como fenilo.
10. Composición según la reivindicación 9,
caracterizada por el hecho de que los radicales R_{3} y
R_{4} de la fórmula (I) son seleccionados entre el grupo
constituido por:
- hidrógeno; metilo; etilo; isopropilo; fenilo; 4-clorofenilo; 4-metoxi-fenilo; 4-aminofenilo; metoxi o etoxi; metiltio o etiltio; un ciclo fenilo formado por R_{3} y R_{4}.
11. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 10, caracterizada por el hecho de que
los compuestos de fórmula (I) son elegidos entre el grupo
constituido por:
(i) los pirazolo-[1,5-b]
1,2,4-triazoles de fórmula:
(ii) los pirazolo [3,2-c]
1,2,4-triazoles de fórmula:
(iii) los pirazolotetrazoles de fórmula:
(iv) los
pirazolo-[1,5-a]-imidazoles de
fórmula:
(v) los
pirazolo-[5,1-e]-pirazoles de
fórmula:
(vi) los
pirazolo-[5,1-e]-1,2,3-triazoles
de fórmula:
en las cuales R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4}
tienen los mismos significados que los indicados en una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 10; así como sus sales de adición con un
ácido.
12. Composición según la reivindicación 11,
caracterizada por el hecho de que los compuestos de fórmula
(Ia) o (Ib) son elegidos entre aquellos para los cuales:
- R_{1} designa hidrógeno, metilo, etiltio,
amino, trifluorometilo, carboxilo, fenilo, etoxi o ciano;
- R_{2} designa hidrógeno o cloro;
- R_{3} hidrógeno, metilo, etilo, isopropilo,
\beta-aminoetilo,
\beta-hidroxietilo, fenilo, metiltio o etoxi.
13. Composición según la reivindicación 11,
caracterizada por el hecho de que los compuestos de fórmula
(Ic) son elegidos entre aquellos para los cuales:
- R_{1} designa hidrógeno, metilo,
trifluorometilo, carboxilo, fenilo, etoxi o ciano;
- R_{2} designa hidrógeno o cloro.
14. Composición según la reivindicación 11,
caracterizada por el hecho de que los compuestos de fórmula
(Id) son elegidos entre aquellos para los cuales:
- R_{1} designa hidrógeno, metilo,
trifluorometilo, amino, carboxilo, fenilo, etoxi o ciano;
- R_{2} designa hidrógeno o cloro;
- R_{3} y R_{4} designan respectivamente
hidrógeno e hidrógeno, hidrógeno y metilo, metilo e hidrógeno,
hidrógeno y amino, hidrógeno y fenilo; o forman entre sí un ciclo
fenilo.
15. Composición según la reivindicación 11,
caracterizada por el hecho de que los compuestos de fórmula
(Ie) son elegidos entre aquellos para los cuales:
- R_{1} designa hidrógeno, metilo,
trifluorometilo, carboxilo, fenilo, etoxi o ciano;
- R_{2} designa hidrógeno o cloro;
- R_{3} y R_{4} designan respectivamente
hidrógeno y metilo, metilo e hidrógeno, metilo y metilo, hidrógeno y
fenilo.
16. Composición según la reivindicación 11,
caracterizada por el hecho de que los compuestos de fórmula
(If) son seleccionados entre aquellos para los cuales:
- R_{1} designa hidrógeno, metilo,
trifluorometilo, carboxilo, fenilo, etoxi o ciano;
- R_{2} designa hidrógeno o cloro;
- R_{3} hidrógeno o metilo.
17. Composición según la reivindicación 11,
caracterizada por el hecho de que los compuestos de fórmula
(I) son seleccionados entre:
- el 2-metil pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el 2-etil pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el 2-isopropil pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el 2-fenil pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el 2,6-dimetil pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el 6
metil-2-etil pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el 6
metil-2-isopropil pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el 6
metil-2-fenil pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el 6
carboxi-2-metil pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el 6
carboxi-2-etil pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-carboxi-2-isopropil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-carboxi-2-fenil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-fenil-2-metil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-fenil-2-etil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-fenil-2-isopropil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-fenil-2-fenil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-amino-2-metil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-amino-2-etil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-amino-2-isopropil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-amino-2-fenil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-etiltio-2-metil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-etiltio-2-etil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-etiltio-2-isopropil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-etiltio-2-fenil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-etoxi-2-metil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-etoxi-2-etil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-etoxi-2-isopropopil
pirazolo [1,5-b]-1,2,4triazolo,
- el
6-etoxi-2-fenil
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-metil-2-(2'-aminoetil)
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-carboxi-2-(2'-aminoetil)
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-fenil-2-(2'-aminoetil)
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-etiltio-2-(2'-aminoetil)
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el 2-(2'-aminoetil) pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el 2-(2'-hidroxietil) pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-metil-2-(2'-hidroxietil)
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-etiltio-2-(2'-hidroxietil)
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-carboxi-2-(2'-hidroxietil)
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
6-fenil-2-(2'-hidroxietil)
pirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
7-cloro-2,6-dimetilpirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el
7-bromo-2,6-dimetilpirazolo
[1,5-b]-1,2,4-triazolo,
- el 3-metil pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
3-metilsulfinil-6-fenil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el 3-etil pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el 3-isopropil pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el 3-fenil pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el 3-(2'-aminoetil) pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el 3-(2'-hidroxietil) pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-metil-3-etil
pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
3,6-dimetil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-metil-3-isopropil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-metil-3-fenil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-metil-3-(2'-aminoetil)-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-metil-3-(2'-hidroxietil)-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-metil-3-metiltio-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-fenil-3-metil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-fenil-3-etil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-fenil-3-isopropil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-fenil-3-fenil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-fenil-3-(2'-aminoetil)-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-fenil-3-(2'-hidroxietil)-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-fenil-3-metiltio-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-etiltio-3-metil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-etiltio-3-etil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-etiltio-3-isopropil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-etiltio-3-fenil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-etiltio-3-(2'-aminoetil)-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-etiltio-3-(2'-hidroxietil)-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-trifluorometil-3-metiltio-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-trifluorometil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-carboxi-3-metil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-carboxi-3-etil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-carboxi-3-isopropil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-carboxi-3-fenil-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
6-carboxi-3-(2'-amino-etil)-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4triazolo,
- el
6-carboxi-3-(2'-hidroxietil)-pirazolo
[3,2-c]-1,2,4triazolo,
- el
7-cloro-3,6-dimetilpirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el
7-metoxicarbonil-3,6-dimetilpirazolo
[3,2-c]-1,2,4-triazolo,
- el pirazolo
[5,1-e]-tetrazolo,
- el 6-metil pirazolo
[5,1-e]-tetrazolo,
- el 6-fenil pirazolo
[5,1-e]-tetrazolo,
- el 6-carboxi pirazolo
[5,1-e]-tetrazolo,
- el
7-cloro-6-metil
pirazolo [5,1-e]-tetrazolo,
- el pirazolo [1,5-a]
imidazolo,
- el 2-metil- pirazolo
[1,5-a] imidazolo,
- el 2-fenil- pirazolo
[1,5-a] imidazolo,
- el pirazolo [1,5-a]
bencimidazolo,
- el 6-metil- pirazolo
[1,5-a] imidazolo,
- el 2,6-dimetil- pirazolo
[1,5-a] imidazolo,
- el
6-metil-2-fenil-
pirazolo [1,5-a] imidazolo,
- el 6-metil- pirazolo
[1,5-a] bencimidazolo,
- el 6-fenil- pirazolo
[1,5-a] imidazolo,
- el
6-fenil-2-metil-
pirazolo [1,5-a] imidazolo,
- el 2,6-difenil- pirazolo
[1,5-a] imidazolo,
- el 6-fenil- pirazolo
[1,5-a] bencimidazolo,
- el 6-carboxi- pirazolo
[1,5-a] imidazolo,
- el
6-carboxi-2-metil-
pirazolo [1,5-a] imidazolo,
- el
6-carboxi-2-fenil-
pirazolo [1,5-a] imidazolo,
- el 6-carboxi- pirazolo
[1,5-a] bencimidazolo,
- el 6-etoxi- pirazolo
[1,5-a] imidazolo,
- el
6-etoxi-2-metil-
pirazolo [1,5-a] imidazolo,
- el
6-etoxi-2-fenil-
pirazolo [1,5-a] imidazolo,
- el 6-trifluorometil- pirazolo
[1,5-a] bencimidazolo,
- el 6-amino- pirazolo
[1,5-a] imidazolo,
- el
6-amino-2-metil-
pirazolo [1,5-a] imidazolo,
- el
6-amino-2-fenil-
pirazolo [1,5-a] imidazolo,
- el 6-amino- pirazolo
[1,5-a] bencimidazolo,
- el 6-etiltio- pirazolo
[1,5-a] imidazolo,
- el
6-etiltio-2-metil-
pirazolo [1,5-a] imidazolo,
- el
6-etiltio-2-fenil-
pirazolo [1,5-a] imidazolo,
- el
7-cloro-6-metil-
pirazolo [1,5-a] imidazolo,
- el
7-cloro-6-metil-
pirazolo [1,5-a] bencimidazolo,
- el
8-amino-4-metil-pirazolo
[5,1-e]-pirazolo,
- el
8-amino-5-cloro-4-metil-pirazolo
[5,1-e]-pirazolo,
- el 5-metilpirazolo
[5,1-e]-1,2,3-triazolo,
- el
5-metil-6-cloro-pirazolo
[5,1-e]-1,2,3-triazolo,
- el 5-fenilpirazolo
[5,1-e]-1,2,3 triazolo,
y sus sales de adición con un
ácido.
18. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 11, caracterizada por el hecho de que
contiene al menos un compuesto:
19. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que las sales de adición con un ácido de los compuestos de fórmula
(I) son seleccionadas entre los clorhidratos, los bromhidratos, los
sulfatos, los tartratos, los bencenosulfonatos, los lactatos, los
tosilatos y los acetatos.
20. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que el o los compuestos de fórmula (I) representan del 0,0005 al
12% en peso del peso total de la composición tintorial.
21. Composición según la reivindicación 20,
caracterizada por el hecho de que el o los compuestos de
fórmula (I) representan del 0,0005 al 12% en peso del peso total de
la composición tintorial.
22. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que la o las bases de oxidación se seleccionan entre las
parafenilendiaminas, las bis-fenilalquilendiaminas,
los paraaminofenoles, los orto-aminofenoles, las
bases heterocíclicas, y sus sales de adición con un ácido.
23. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que la o las bases de oxidación representan del 0,0005 al 12% en
peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial.
24. Composición según la reivindicación 23,
caracterizada por el hecho de que la o las bases de
oxidación representan del 0,005 al 6% en peso aproximadamente del
peso total de la composición tintorial.
25. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que incluye además uno o varios copuladores adicionales diferentes
de los compuestos de fórmula (I) y/o uno o varios colorantes
directos.
26. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que el medio adecuado para el teñido (o soporte) está constituido
por agua o por una mezcla de agua y por al menos un disolvente
orgánico seleccionado entre los alcoholes inferiores de
C_{1}-C_{4}, el glicerol, los glicoles y éteres
de glicoles, los alcoholes aromáticos, los productos análogos y sus
mezclas.
27. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que presenta un pH comprendido entre 3 y 12.
28. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que se presenta en forma de líquidos, cremas, geles, o bajo
cualquier otra forma adecuada para realizar un teñido de las fibras
queratinicas, y particularmente de los cabellos humanos.
29. Utilización de los compuestos de fórmula (I)
o de sus sales de adición con un ácido tales como se han definido
en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, a título de
copuladores en composiciones para el teñido por oxidación de las
fibras queratinicas y en particular de las fibras queratinicas
humanas tales como los cabellos, en asociación con al menos una
base de oxidación.
30. Procedimiento de teñido por oxidación de las
fibras queratinicas y en particular de las fibras queratinicas
humanas tales como los cabellos, caracterizado por el hecho
de que se aplica sobre estas fibras al menos una composición
tintorial tal como se ha definido en una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 28, revelándose el color a un pH ácido, neutro
o alcalino con la ayuda de un agente oxidante que se añade justo en
el momento de la utilización a la composición tintorial o que está
presente en una composición oxidante que se aplica simultánea o
secuencialmente de forma separada.
31. Procedimiento según la reivindicación 30,
caracterizado por el hecho que el agente oxidante es
elegido entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los
bromatos de metales alcalinos, los persales tales como los
perboratos y persulfatos.
32. Dispositivo con varios compartimentos, o
"kit" de teñido con varios compartimentos, de los cuales un
primer compartimento incluye una composición tintorial tal como la
definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 28 y un
segundo compartimento incluye una composición oxidante.
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