ES2203084T3

ES2203084T3 - Pelicula para embalaje de multiples capas, termorretractil, sellable en pilas.

Info

Publication number: ES2203084T3
Application number: ES99909849T
Authority: ES
Inventors: Ram K. Ramesh; John R. Wolf; George D. Wofford
Original assignee: Cryovac LLC
Current assignee: Cryovac LLC
Priority date: 1998-03-04
Filing date: 1999-03-04
Publication date: 2004-04-01
Anticipated expiration: 2019-03-04
Also published as: DE69908915T2; DE69908915D1; CA2321033C; AU2896199A; NZ506122A; DK1060077T3; US20030012900A1; CA2321033A1; AU755801B2; EP1060077B1; US7207157B2; EP1060077A1; WO1999044824A1; ATE243114T1

Abstract

Película termorretráctil de múltiples capas que comprende: (A) una primera capa, que es una capa externa, y que comprende poliolefina; (B) una segunda capa que comprende al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en poliolefina, poliestireno y poliuretano, en la que la segunda capa tiene un espesor de desde el 10 hasta el 50 por ciento, basado en el espesor total de la película; (C) una tercera capa que comprende una poliamida que tiene un punto de fusión de 160ºC e inferior; y (D) una cuarta capa, que es una capa externa, y que comprende poliéster que tiene un punto de fusión de desde 170ºC hasta 260ºC; y en la que la película tiene una retracción libre total, a 85ºC (185ºF), de desde el 40 hasta el 170 por ciento.

Description

Película para embalaje de múltiples capas, termorretráctil, sellable en pilas.

1. Campo de la invención

La presente invención se refiere a películas termorretráctiles, especialmente películas termorretráctiles de múltiples capas adecuadas para su uso en el embalaje de productos. La presente invención se dirige también a un método de embalaje que utiliza tales películas.

2. Antecedentes de la invención

Existe una necesidad de películas termorretráctiles de múltiples capas y artículos de fabricación preparados a partir de ellas, que tengan alta resistencia al impacto, especialmente a temperaturas elevadas, alta retracción libre a 85ºC (185ºF), alto módulo, alto brillo y presentación de embalaje, buena sellabilidad y resistencia a la obturación y capacidad de sellado en pilas / superposición y que se puedan orientar fácilmente. Esta combinación de características no está disponible actualmente.

Recientemente, se ha descubierto que ciertas bolsas disponibles comercialmente se pueden sellar cuando se apilan sobre la parte superior unas sobre otras, es decir, sin pegarse unas con otras. Esta característica de no-pegado proporciona una ventaja para el embalaje en una cámara de vacío, porque la cámara, que aunque normalmente sólo tiene un medio de sellado, tiene espacio más que suficiente dentro de ella para múltiples productos metidos en bolsas que se van a sellar tras la evacuación de la atmósfera de la cámara. Por tanto, la característica de no-pegado permite la evacuación y sellado de más de una bolsa a la vez en una cámara de vacío, aumentando así la velocidad de producción del aparato para embalaje con cámara de vacío.

El documento EP 0 476 836 A (patente de los EE.UU. número 5.336.549) describe una película termorretráctil con la que pueden fabricarse bolsas. Aparentemente, los usuarios de esta película, que está disponible comercialmente, han descubierto que las bolsas fabricadas a partir de la película se pueden apilar sobre la parte superior unas sobre otras durante el sellado, sin el pegado de unas con otras (es decir, las bolsas son "sellables en pilas"). Esto permite que el rendimiento de la maquinaria para embalaje con cámara de vacío, por ejemplo, se doble, si se apilan dos bolsas sobre la parte superior una sobre otra y se sellan simultáneamente.

La película descrita en el documento EP 0 476 836 A es una película laminada orientada biaxialmente que comprende (i) una capa superficial de un poliéster que contiene no menos del 88% en moles de ácido tereftálico como componente ácido, (ii) una capa intermedia de una poliamida que tiene un punto de fusión de desde 160ºC hasta 210ºC y (iii) una capa termosellante de poliolefina, siendo el espesor de la capa de poliéster menor que el espesor de la capa de poliamida. La película puede incluir capas adicionales como capas barrera frente a los gases y capas adhesivas. El ejemplo 4 se refiere a una película que comprende las siguientes capas: una primera capa externa de poliolefina, una segunda capa adhesiva de copolímero de etileno-\alpha-olefina modificado con ácido con un espesor de 2 micras, una tercera capa de EVOH (alcohol etilenvinílico), una cuarta capa que comprende una mezcla de dos poliamidas distintas, una de las cuales (70%) tiene un punto de fusión de 195ºC y la otra (30%) tiene un punto de fusión de 135ºC, una quinta capa adhesiva del mismo material que la segunda capa adhesiva y una sexta capa externa de tereftalato de polietileno. El material laminado tiene un espesor total de 45 micras. Por tanto, el espesor de la segunda capa adhesiva es menos del 10% del espesor total de la película.

Sumario de la invención

Se ha descubierto que se puede fabricar una película termorretráctil que tiene una capa externa de poliéster, sin una capa interna que contenga una poliamida, que tiene un punto de fusión superior a 160ºC e inferior a 210ºC. Más particularmente, se ha descubierto que se puede producir una película que tiene una capa externa de poliéster y una capa interna de poliamida que tiene un punto de fusión dentro del intervalo de temperatura de 160ºC e inferior, aunque se obtiene una película de espesor relativamente uniforme, dimensiones relativamente uniformes y con una carga relativamente uniforme sobre la extrusora. Esta película se puede convertir también en bolsas, una pluralidad de las cuales se puede apilar y sellar simultáneamente.

Además, se ha descubierto una variedad de ventajas de esta película, respecto a la película del documento EP 0 476 836 A. Esto es, esta película, que tiene una poliamida de fusión inferior a la de la poliamida del documento EP 0 476 836 A, muestra una termorretractibilidad mejorada sobre la película del documento EP 0 476 836, porque se puede orientar a una temperatura inferior, proporcionando así a esta película la capacidad de retraerse a una temperatura inferior. Esto es más ventajoso en el embalaje de productos termosensibles, tales como productos alimenticios, especialmente productos de carne fresca, que pueden quemarse o, si no, decolorarse, por la exposición al calor utilizado para retraer la película firmemente contra la carne. Además, debido a que la orientación puede llevarse a cabo a una temperatura inferior, la etapa de orientación se hace más sencilla porque la cinta que se va a orientar se puede calentar más fácilmente hasta la temperatura de orientación deseada.

Esta película es también más fácil de producir porque la temperatura de extrusión de esta poliamida es inferior que para una poliamida que tenga una temperatura de fusión superior de desde 160ºC hasta 210ºC. La temperatura de extrusión reducida proporciona mayor estabilidad química, es decir, una degradación química inferior, no sólo de la poliamida, sino también de los polímeros más sensibles a la temperatura de otras capas, que se coextruyen normalmente en una capa que está en contacto directo con, o próxima a, la capa de poliamida. El calor procedente de la poliamida extruida puede afectar a la estabilidad del polímero en tales capas adyacentes y cercanas, especialmente las capas que contienen polímero basado en etileno.

El uso de una poliamida con un punto de fusión dentro del intervalo de temperaturas de desde 160ºC e inferior proporciona ciertos resultados inesperados, si se compara con el uso de poliamidas con puntos de fusión superiores a 160ºC. Se ha descubierto que, en la película de múltiples capas de la invención, el uso de una capa interna que comprende una poliamida con un punto de fusión de 160ºC e inferior, junto con una capa externa que comprende poliéster: permite que se oriente la película hasta un grado superior que el que se permitiría si la poliamida tuviera un punto de fusión superior a 160ºC; produce una película con un nivel mayor de retracción libre que el que se puede obtener si la poliamida tiene un punto de fusión superior a 160ºC, y, proporciona una claridad óptica superior, respecto a las películas que tienen una capa interna que comprende una poliamida con un punto de fusión superior a 160ºC. Además, se ha descubierto también que las películas de esta invención son: más fáciles de orientar si se comparan con películas de la técnica anterior, especialmente aquellas que comprenden una capa externa de poliéster y una capa interna que comprende una poliamida con un punto de fusión superior a 160ºC. La facilidad de orientabilidad y la ventana de orientación más amplia prevista por las películas de esta invención también tienen como resultado un proceso de orientación más estable. Adicionalmente, las películas de esta invención también se pueden fabricar orientando una cinta a una temperatura inferior, respecto a la etapa de orientación para una cinta que contiene una poliamida que tiene un punto de fusión superior a 160ºC. Mientras que la composición de las películas de esta invención proporciona también una mayor retracción libre, el proceso de orientación a una temperatura inferior también aumenta la retracción libre de las películas de múltiples capas de esta invención. Además, las películas de esta invención están relativamente libres de defectos ópticos (tales como marcas por la estampa), frente a películas que comprenden una capa externa de poliéster y una capa interna que comprende una poliamida con un punto de fusión superior a 160ºC.

Además, en el embalaje de un producto relativamente rígido que no está deformado por las fuerzas producidas mediante una película retráctil, generalmente es deseable proporcionar una película termorretráctil para embalaje con una retracción libre tan alta como sea posible, para proporcionar el embalaje "lo más ajustado" posible sobre el producto. En general, un embalaje más ajustado proporciona un aspecto superior, permaneciendo iguales los demás factores. Esta película tiene una retracción libre relativamente alta, permitiendo así un aspecto mejorado del producto sobre una película que tiene una retracción libre inferior.

Como un primer aspecto, la presente invención se dirige a una película termorretráctil de múltiples capas que comprende: (A) una primera capa, que es una capa externa, y que comprende poliolefina; (B) una segunda capa que comprende al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en poliolefina, poliestireno y poliuretano, teniendo la segunda capa un espesor de desde aproximadamente el 10 hasta aproximadamente el 50 por ciento, basado en el espesor total de la película; (C) una tercera capa que comprende poliamida que tiene un punto de fusión de 160ºC o inferior; y (D) una cuarta capa, que es una capa externa y que comprende poliéster que tiene un punto de fusión de desde 170ºC hasta 260ºC; y en la que la película tiene una retracción libre total, a 85ºC (185ºF) de desde el 40 hasta el 170 por ciento. Preferiblemente, la segunda capa tiene un espesor de desde aproximadamente el 13 hasta aproximadamente el 45 por ciento en base al espesor total de la película; más preferiblemente, de desde aproximadamente el 15 hasta aproximadamente el 40 por ciento; todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente el 17 hasta aproximadamente el 35 por ciento; aún todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente el 19 hasta aproximadamente el 27 por ciento.

Preferiblemente, la película tiene una retracción libre total, a 85ºC (185ºF), de desde aproximadamente el 40 hasta aproximadamente el 170 por ciento; más preferiblemente, de desde aproximadamente el 50 hasta aproximadamente el 160 por ciento; todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente el 50 hasta aproximadamente el 160 por ciento; todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente el 60 hasta aproximadamente el 150 por ciento; todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente el 60 hasta aproximadamente el 120 por ciento; y, todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente el 70 hasta aproximadamente el 110 por ciento.

Preferiblemente, la película tiene una uniformidad de espesor de al menos el 20%; más preferiblemente, de al menos el 30%; todavía más preferiblemente, de al menos el 40%; aún todavía más preferiblemente, de al menos el 50%; incuso aún todavía más preferiblemente, de al menos el 60%; todavía más preferiblemente, de al menos el 70%; todavía más preferiblemente, de al menos el 80%; y todavía más preferiblemente, de al menos el 85%.

La cuarta capa comprende un poliéster que tiene un punto de fusión de desde aproximadamente 200 hasta aproximadamente 260ºC; más preferiblemente, de desde aproximadamente 210 hasta aproximadamente 240ºC; todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente 220 hasta aproximadamente 235ºC. Preferiblemente, el poliéster de la cuarta capa comprende de desde aproximadamente el 70 hasta aproximadamente el 95 por ciento en moles de unidades monoméricas de tereftalato; más preferiblemente, de desde aproximadamente el 80 hasta aproximadamente el 95 por ciento en moles de unidades monoméricas de tereftalato; todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente el 85 hasta aproximadamente el 90 por ciento en moles de unidades monoméricas de tereftalato.

Preferiblemente, la película tiene un brillo de al menos el 50 por ciento, medido frente a la cuarta capa mediante la norma ASTM D 2457 (incorporada en su totalidad al presente documento, como referencia del mismo); más preferiblemente, el brillo es de al menos aproximadamente el 55 por ciento; más preferiblemente, de al menos aproximadamente el 60 por ciento; más preferiblemente, de al menos aproximadamente el 65 por ciento; más preferiblemente, de al menos aproximadamente el 70 por ciento; y todavía más preferiblemente, de al menos aproximadamente el 75 por ciento. Preferiblemente, la película tiene una turbidez no superior al 10%, medida mediante la norma ASTM D 1003 (incorporada en su totalidad al presente documento, como referencia del mismo); más preferiblemente, una turbidez de desde aproximadamente el 0 hasta aproximadamente el 7 por ciento; todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente el 0 hasta aproximadamente el 5 por ciento.

Preferiblemente, la película tiene un espesor total de desde aproximadamente 12,7 hasta aproximadamente
254 \mum (0,5 - 10 milipulgadas), más preferiblemente de desde aproximadamente 2,54 hasta aproximadamente 127 \mum (1- 5 milipulgadas), más preferiblemente de desde aproximadamente 33 hasta aproximadamente 101,6 \mum (1,3 - 4 milipulgadas); todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente 38,1 hasta aproximadamente 88,9 \mum (1,5 - 3,5 milipulgadas), aún todavía más preferiblemente de desde aproximadamente 45,7 hasta aproximadamente 63,5 \mum (1,8 - 2,5 milipulgadas).

Preferiblemente, la película comprende además una quinta capa que sirve como capa barrera frente al O_{2}, comprendiendo la quinta capa al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en EVOH, PVDC (cloruro de polivinilideno), carbonato de polialquileno, poliamida y naftalato de polietileno. Preferiblemente, la quinta capa está entre la tercera capa y la cuarta capa.

Preferiblemente, la película comprende además una sexta capa que comprende una poliamida que tiene un punto de fusión inferior a 160ºC, en la que la sexta capa está entre la cuarta capa y la quinta capa. Preferiblemente, la película comprende además una séptima capa que es una capa de unión, estando la séptima capa entre la segunda capa y la tercera capa, y una octava capa que también es una capa de unión, estando la octava capa entre la cuarta capa y la sexta capa.

Preferiblemente, la primera capa comprende un copolímero de etileno/alfa-olefina, la segunda capa comprende un copolímero de etileno/acetato de vinilo, la tercera capa comprende una poliamida que tiene un punto de fusión inferior a 140ºC, la cuarta capa comprende tereftalato de polietileno; y la quinta capa comprende EVOH. Más preferiblemente, la primera capa comprende una mezcla de copolímero homogéneo de etileno/alfa-olefina y copolímero heterogéneo de etileno/alfa-olefina, y la tercera capa comprende un copolímero de caprolactama y lauril-lactama.

Preferiblemente, la segunda capa está entre la primera capa y la tercera capa, la tercera capa está entre la segunda capa y la quinta capa, la quinta capa está entre la tercera capa y la cuarta capa, siendo la primera y la cuarta capas, capas externas.

Preferiblemente, la primera capa tiene un espesor de desde aproximadamente el 1 hasta aproximadamente el 40 por ciento (más preferiblemente, de desde aproximadamente el 20 hasta aproximadamente el 30 por ciento), basado en el espesor total de la película; la segunda capa tiene un espesor de desde aproximadamente el 10 hasta aproximadamente el 40 por ciento (más preferiblemente, de desde aproximadamente el 10 hasta aproximadamente el 25 por ciento), basado en el espesor total de la película; la tercera capa tiene un espesor de desde aproximadamente el 5 hasta aproximadamente el 40 por ciento (más preferiblemente, de desde aproximadamente el 18 hasta aproximadamente el 25 por ciento), basado en el espesor total de la película; la cuarta capa tiene un espesor de desde aproximadamente el 1 hasta aproximadamente el 25 por ciento (más preferiblemente, de desde aproximadamente el 4 hasta aproximadamente el 16 por ciento), basado en el espesor total de la película; la quinta capa tiene un espesor de desde aproximadamente el 1 hasta aproximadamente el 20 por ciento, basado en el espesor total de la película (más preferiblemente, de desde aproximadamente el 5 hasta aproximadamente el 15 por ciento).

Preferiblemente, la película comprende una red de polímero reticulado. Se prefiere especialmente que la segunda capa comprenda una red reticulada que comprende un copolímero de etileno/acetato de vinilo.

Preferiblemente, la película tiene una resistencia al impacto (a carga máxima, a temperatura ambiente), medida mediante la norma ASTM D-3763 (incorporada en su totalidad al presente documento, como referencia del mismo), de al menos aproximadamente 60 Newtons (N); más preferiblemente, de desde aproximadamente 60 hasta aproximadamente 500 N; aún más preferiblemente, de desde aproximadamente 70 hasta aproximadamente 500 N; aún todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente 80 hasta aproximadamente 500 N; más preferiblemente, de desde aproximadamente 90 hasta aproximadamente 500 N; más preferiblemente, de desde aproximadamente 100 hasta aproximadamente 500 N; más preferiblemente, de desde aproximadamente 110 hasta aproximadamente 500 N; más preferiblemente, de desde aproximadamente 120 hasta aproximadamente 500 N.

Preferiblemente, la película tiene una resistencia al impacto (carga máxima) a 190ºF (88ºC), medida mediante la norma ASTM D3763 realizada a 190ºF (88ºC), de al menos 44,82 N (10 libras) (es decir, lbf o libras-fuerza); más preferiblemente, de desde aproximadamente 44,82 hasta aproximadamente 672,3 N (de desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 150 libras); todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente 67,23 hasta aproximadamente 448,2 N (15 - 100 libras); aún todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente 80,68 hasta aproximadamente 336,2 N (18 - 75 libras); todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente 83,64 hasta aproximadamente 268,9 N (20 - 60 libras); y todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente 112,1 hasta aproximadamente 224,1 N (25 - 50 libras).

Como un segundo aspecto, la presente invención concierne a una bolsa fabricada a partir de la película según el primer aspecto de la presente invención. Preferiblemente, la bolsa se fabrica a partir de una película preferida según el primer aspecto de la presente invención. Preferiblemente, la bolsa se produce sellando la primera capa sobre sí misma, por medio de lo cual la primera capa es una capa interior de bolsa y la cuarta capa es una capa exterior de bolsa. Preferiblemente, la bolsa se fabrica a partir de una película preferida según el primer aspecto de la presente invención. La bolsa puede ser una bolsa de sellado posterior, una bolsa de sellado lateral, una bolsa de sellado en L (es decir, sellada a través de la parte inferior y a lo largo de un lado, con una parte superior abierta) o un bolsón (es decir, sellado en tres lados y con una parte superior abierta).

Como un tercer aspecto, la presente invención se dirige a un procedimiento para embalar un producto, que comprende las etapas de: (A) colocar un primer producto dentro de una bolsa flexible, termorretráctil según el segundo aspecto de la presente invención; (B) repetir la etapa de colocación con un segundo producto y una segunda bolsa, por medio de lo cual da como resultado un segundo producto metido en bolsa; (C) apilar al menos el primer y segundo productos metidos en bolsa de modo que la longitud de la bolsa en exceso de cada producto metido en bolsa esté dentro de un intervalo de sellado de un medio para el termosellado; y (D) termosellar la capa interior de la primera bolsa sobre sí misma en la región entre el extremo abierto de la primera bolsa y el primer producto, y la capa interior de la segunda bolsa sobre sí misma en la región entre el extremo abierto de la segunda bolsa y el segundo producto, de modo que el primer producto esté completamente sellado dentro de la primera bolsa y el segundo producto esté completamente sellado dentro de la segunda bolsa. El sellado se lleva a cabo a una temperatura tal que los productos embalados resultantes se puedan separar libremente entre sí sin delaminación de las capas. La bolsa tiene una parte superior abierta de modo que, antes del sellado, tanto el primer producto metido en bolsa como el segundo producto metido en bolsa tiene una longitud de bolsa en exceso. Durante el sellado de cada bolsa, se sella la primera capa sobre sí misma, de modo que la primera capa es la capa interior tanto en la primera bolsa como en la segunda bolsa. Asimismo, la cuarta capa es la capa exterior de la primera bolsa y de la segunda bolsa. El procedimiento se puede llevar a cabo en una máquina para embalaje con cámara de vacío continua, sencilla, doble o giratoria. Preferiblemente, durante el termosellado se apilan de 2 hasta 5 productos metidos en bolsa sobre la parte superior unos sobre otros. Preferiblemente, el procedimiento utiliza una bolsa preferida según la presente invención.

Breve descripción de los dibujos

La figura 1 ilustra una vista esquemática de un primer procedimiento preferido para fabricar una película de múltiples capas según la presente invención.

La figura 2 ilustra una vista esquemática de un segundo procedimiento preferido para fabricar una película de múltiples capas según la presente invención.

La figura 3 ilustra un esquema de una bolsa de sellado posterior según la presente invención, en vista aplanada.

La figura 4 ilustra un esquema de una bolsa de sellado lateral según la presente invención, en vista aplanada.

Descripción detallada de la invención

Tal como se utiliza en el presente documento, la expresión "retracción libre" se refiere al cambio dimensional en porcentaje de una muestra de 10 cm x 10 cm de película, cuando se somete al calor seleccionado (es decir, a una cierta temperatura), llevándose a cabo la determinación cuantitativa según la norma ASTM D 2732, tal como se expone en el 1990 Annual Book of ASTM Standards, Vol. 08.02, págs. 368-371.

La película de múltiples capas según la presente invención, tiene preferiblemente una retracción libre total de al menos el 40 por ciento a 85ºC (185ºF). La "retracción libre total" se determina sumando la retracción libre en porcentaje en la dirección de la máquina con el porcentaje de retracción libre en la dirección transversal. Por ejemplo, una película que muestra, a 185ºF, una retracción libre del 50% en la dirección transversal y una retracción libre del 40% en la dirección de la máquina, tiene una "retracción libre total", a 85ºC (185ºF), del 90%. Sin embargo, debe observarse que la película no tiene que tener retracción en ambas direcciones. A menos que se especifique lo contrario, la expresión "retracción libre", tal como se utiliza en el presente documento, se refiere a la retracción libre total. Preferiblemente, la película de múltiples capas de la presente invención tiene una retracción libre, a 85ºC (185ºF), de desde el 40 hasta aproximadamente el 170 por ciento; más preferiblemente, de desde aproximadamente el 50 hasta aproximadamente el 160 por ciento; todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente el 60 hasta aproximadamente el 140 por ciento; aún todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente el 70 hasta aproximadamente el 130 por ciento; todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente el 75 hasta aproximadamente el 125 por ciento; todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente el 80 hasta aproximadamente el 120 por ciento; todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente el 85 hasta aproximadamente el 115 por ciento; y todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente el 90 hasta aproximadamente el 110 por ciento.

Preferiblemente, la película tiene un brillo de al menos el 60% (preferiblemente, de desde aproximadamente el 60 hasta aproximadamente el 90%); más preferiblemente de al menos el 70% (preferiblemente, de desde aproximadamente el 70 hasta aproximadamente el 90%); todavía más preferiblemente de al menos el 80% (preferiblemente, de desde aproximadamente el 80 hasta aproximadamente el 90%).

La turbidez en porcentaje de una película se determina sometiendo a la película a análisis mediante la norma ASTM D 1003. Este método se describe en detalle en 1990 Annual Book of ASTM Standards, sección 8, Vol. 08.01, norma ASTM D 1003, "Standard Test Method for Haze and Luminous Transmittance of Transparent Plastics", págs 358-363. Se obtuvieron los resultados de turbidez utilizando un instrumento XL 211 HAZEGARD (MR) SYSTEM, obtenido de la división de instrumentos Gardner/Neotec de Silver Spring, Maryland. Este instrumento requiere un tamaño de muestra mínimo de aproximadamente 6,45 cm^{2} (1 pulgada cuadrada). Preferiblemente, la película de la presente invención tiene una turbidez inferior al 10 por ciento (preferiblemente, desde el 0 hasta aproximadamente el 9 por ciento; más preferiblemente, desde aproximadamente el 1 hasta aproximadamente el 8 por ciento; más preferiblemente, desde aproximadamente el 2 hasta aproximadamente el 7 por ciento; todavía más preferiblemente, desde aproximadamente el 2 hasta aproximadamente el 6 por ciento; aún todavía más preferiblemente, desde aproximadamente el 2 hasta aproximadamente el 5 por ciento; y aún todavía más preferiblemente, desde aproximadamente el 2 hasta aproximadamente el 4 por ciento).

La turbidez es una medida de la luz transmitida dispersada más de 2,5º desde el eje de la luz incidente. Se mide con un contador similar a un contador de la transmisión de luz total, con la excepción de que contiene una trampa de luz para absorber la luz dispersada a menos de 2,5º y la luz transmitida de forma regular. Es común medir la luz transmitida total, en primer lugar, eliminando la trampa de luz y luego fijando el contador en 100. Entonces, se permite que la trampa de luz absorba la luz dispersada a menos de 2,5º (más la luz transmitida de forma regular), y se lee la turbidez como un porcentaje de luz transmitida total. Obsérvese que el denominador aquí es la luz transmitida total (I_{s} + I_{r}), no la luz incidente, como en la medida de la luz transmitida total.

La medida de las propiedades ópticas de películas de plástico utilizadas para embalaje, incluyendo la medida de la transmisión total, la turbidez, la claridad (es decir, la transmisión total) y el brillo, se discute en detalle en Pike, LeRoy, "Optical Properties of Packaging Materials", Journal of Plastic film & sheeting, Vol. 9, nº 3, págs. 173-180 (julio de 1993).

Tal como se utiliza en el presente documento, el término "película" se utiliza en un sentido genérico para incluir una bobina de plástico, independientemente de si es película o lámina. Preferiblemente, las películas de y utilizadas en la presente invención tienen un espesor de 0,25 mm o menos. Tal como se utiliza en el presente documento, el término "envase" se refiere a materiales para embalaje utilizados en el embalaje de un producto.

Tal como se utiliza en el presente documento, las expresiones "capa de sellado", "capa sellante", "capa de termosellado" y "capa selladora", se refieren a una capa externa, o capas, implicadas en el sellado de la película sobre sí misma, otra capa de la misma u otra película, y/u otro artículo que no sea una película. Aunque debe reconocerse que, en general, hasta los 76,2 \mum (3 milipulgadas) externos de una película pueden estar implicados en el sellado de la película sobre sí misma u otra capa, la expresión "capa de sellado" y similares, se refiere, en el presente documento, sólo a la(s) capa(s) externa(s) que se van a termosellar sobre sí mismas, otra película, etc. Cualquier capa interna que contribuya al rendimiento de sellado de la película se designa en el presente documento como capas de "ayuda al sellado". Con respecto a los envases que sólo tienen cierres del tipo aleta, frente a los cierres de tipo solapa, la expresión "capa selladora" se refiere generalmente a la capa interior de un envase, siendo la capa interior una capa externa que frecuentemente sirve también como capa de contacto con el alimento en el embalaje de alimentos. Sin embargo, en una película de múltiples capas, la composición del resto de las capas (dentro de 76,2 \mum de la superficie interior) también puede afectar a la sellabilidad y la resistencia a la obturación.

En general, capas selladoras empleadas en la técnica del embalaje incluyen el género de polímero termoplástico, que incluye poliolefina termoplástica, poliamida, poliéster, cloruro de polivinilo e ionómero. Polímeros preferidos para la capa selladora incluyen copolímeros homogéneos de etileno/alfa-olefina, copolímero de etileno/acetato de vinilo e ionómero.

Tal como se utiliza en el presente documento, el término "termosellar" y la expresión "termosellado" se refieren a cualquier sellado de una primera región de una superficie de una película hasta una segunda región de una superficie de una película, en el que el sellado se forma calentando las regiones hasta al menos sus temperaturas de iniciación del sellado respectivas. El calentamiento se puede realizar mediante una cualquiera o más de una amplia variedad de maneras, tales como utilizar una barra calentada, un alambre caliente, aire caliente, radiación infrarroja, sellado por ultrasonidos, etc. El termosellado es el procedimiento de unir dos o más películas o láminas termoplásticas mediante el calentamiento de áreas en contacto entre sí a la temperatura a la cual se produce la fusión, normalmente ayudado mediante presión. El termosellado incluye sellado térmico, sellado de cordón fundido, sellado por impulsos, sellado dieléctrico y sellado por ultrasonidos.

Tal como se utiliza en el presente documento, el término "barrera", y la expresión "capa barrera", aplicado a películas y/o capas, se utiliza con referencia a la capacidad de una película o capa para servir como una barrera frente a uno o más gases. En la técnica del embalaje, las capas barrera frente al oxígeno (es decir, O_{2} gaseoso) han incluido, en general, por ejemplo, copolímero de etileno/alcohol vinílico, cloruro de polivinilideno (PVDC), carbonato de polialquileno, poliamida, naftalato de polietileno, poliéster, poliacrilonitrilo, etc, tal como conocen los expertos en la técnica. Sin embargo, en la presente invención, la capa barrera frente al O_{2} comprende preferiblemente o bien EVOH o bien cloruro de polivinilideno, comprendiendo el PVDC un estabilizante térmico (es decir, un eliminador de HCl, por ejemplo, aceite de soja epoxidado) y un adyuvante del procesamiento lubricante que, por ejemplo, comprende uno o más acrilatos.

Tal como se utiliza en el presente documento, las expresiones "capa de abuso", así como la expresión "capa resistente a la punción", se refiere a cualquier capa que sirve para resistir la abrasión, la punción y otras causas potenciales de reducción de la integridad del envase, así como causas potenciales de reducción de la calidad del aspecto del envase. Tal como se utiliza en el presente documento, la expresión "capa de revestimiento" se refiere a una capa exterior de una película de múltiples capas en el embalaje de un producto, siendo esta capa de revestimiento sometida a abuso.

Tal como se utiliza en el presente documento, el término "núcleo" y la expresión "capa de núcleo", aplicados a películas de múltiples capas, se refieren a cualquier capa interna que tiene preferiblemente una función distinta a servir como adhesivo o compatibilizador para adherir las dos capas entre sí. Normalmente, la capa o capas de núcleo proporcionan a la película de múltiples capas un nivel deseado de resistencia, es decir, módulo, y/o resistencia al abuso añadida, y/o óptica, y/o impermeabilidad específica.

Tal como se utiliza en el presente documento, "capa de unión" se refiere a cualquier capa interna que tiene el fin principal de adherir dos capas entre sí. En una realización preferida, las capas de unión pueden comprender cualquier polímero que tenga un grupo polar injertado sobre el mismo, de modo que el polímero pueda unirse de forma covalente a polímeros polares tales como poliamida y copolímero de etileno/alcohol vinílico. Polímeros preferidos para su uso en capas de unión incluyen, pero no se limitan a, copolímero de etileno/ácido insaturado, copolímero de etileno/éster insaturado, poliolefina injertada con anhídrido, poliuretano y mezclas de los mismos.

Tal como se utiliza en el presente documento, la expresión "capa de compresión" se refiere a cualquier capa de una película que está presente con el fin de aumentar la resistencia al abuso, la dureza, el módulo, etc., de una película de múltiples capas. Las capas de compresión comprenden generalmente polímeros que son baratos respecto a otros polímeros de la película.

Tal como se utiliza en el presente documento, las expresiones "capa en contacto con el alimento" y "capa en contacto con la carne", se refieren a una capa de una película de múltiples capas que está en contacto directo con el alimento/carne en el envase que comprende la película. La capa en contacto con el alimento/carne es una capa externa de la película de múltiples capas, en el sentido de que la capa en contacto con el alimento/en contacto con la carne está en contacto directo con el producto cárnico dentro del envase. La capa en contacto con el alimento/en contacto con la carne es una capa interior, en el sentido de que con respecto al producto alimenticio/producto cárnico embalado, la capa en contacto con el alimento/en contacto con la carne es la capa interior (es decir, la capa más interna) del envase, estando esta capa interior en contacto directo con el alimento/carne.

Tal como se utiliza en el presente documento, la expresión "superficie de contacto con el alimento" y "superficie de contacto con la carne" se refiere a una superficie externa de una capa en contacto con el alimento/en contacto con la carne, estando esta superficie externa en contacto directo con el alimento/carne dentro del envase.

Tal como se utiliza en el presente documento, la expresión "uniformidad del espesor" se refiere al valor en porcentaje obtenido midiendo el espesor máximo y mínimo de la película y aplicando estos números a la siguiente fórmula:

Uniformidad del espesor (%) = 100 - \frac{espesor \ de \ \text{película}_{(máx)} - espesor \ de \ \text{película}_{(\text{mín})}}{espesor \ de \ \text{película}_{(máx)}} x 100

Los espesores máximo y mínimo se determinaron tomando un total de 10 medidas del espesor a intervalos de distancia regulares a lo largo de la totalidad de la dirección transversal de una muestra de película, registrando los valores de espesor más alto y más bajo como los valores de espesor máximo y mínimo, respectivamente, y calculando la uniformidad del espesor (un valor en porcentaje) utilizando la fórmula anterior. Una uniformidad del espesor del 100% representa una película de uniformidad del espesor absoluta, es decir, sin diferencias medibles en el espesor; por el contrario, una película en la que se ha medido un espesor(mín) del 45% del espesor(máx) de la película, tiene una uniformidad del espesor de sólo el 45%.

Tal como se utiliza en el presente documento, "EVOH" se refiere a un copolímero de etileno/alcohol vinílico, es decir, alcohol vinílico polimerizado con etileno. EVOH incluye copolímeros saponificados o hidrolizados de etileno/acetato de vinilo y se refiere a un copolímero de alcohol vinílico que tiene un comonómero de etileno, y preparado mediante, por ejemplo, hidrólisis de copolímeros de acetato de vinilo o mediante reacciones químicas con alcohol polivinílico. El grado de hidrólisis es preferiblemente de al menos el 50% y más preferiblemente, de al menos el 85%. Preferiblemente, el EVOH comprende desde aproximadamente el 28 hasta aproximadamente el 48% en moles de etileno, más preferiblemente desde aproximadamente el 32 hasta aproximadamente el 44% en moles de etileno, e incluso más preferiblemente desde aproximadamente el 38 hasta aproximadamente el 44% en moles de etileno.

Tal como se utiliza en el presente documento, el término "laminación", el término "material laminado" y la expresión "película laminada", se refieren al procedimiento y producto resultante, fabricado mediante la unión entre sí de dos o más capas de película u otros materiales. La laminación se puede llevar a cabo mediante unión de capas con adhesivos, mediante unión con calor y presión e incluso mediante recubrimiento por extensión o recubrimiento por extrusión. El término material laminado también incluye películas de múltiples capas coextruidas que comprenden una o más capas de unión.

Tal como se utiliza en el presente documento, el término "orientado" se refiere a un material que contiene polímero que se ha estirado a una temperatura elevada (la temperatura de orientación), tras haber sido "fijado" en la configuración estirada enfriando el material mientras retiene sustancialmente las dimensiones estiradas. Tras un calentamiento posterior hasta su temperatura de orientación del material que contiene el polímero orientado, sin restricciones, sin recocer, se produce la termorretracción casi hasta las dimensiones originales sin estirar, es decir, preorientadas. Más particularmente, el término "orientado", tal como se utiliza en el presente documento, se refiere a películas orientadas, en las que se puede producir la orientación de una o más de una variedad de maneras.

Tal como se utiliza en el presente documento, la expresión "relación de orientación" se refiere al producto de la multiplicación de la extensión a la que se expande el material de película de plástico en varias direcciones, normalmente dos direcciones perpendiculares entre sí. En el presente documento, la expansión en la dirección de la máquina se denomina "estiramiento", mientras que la expansión en la dirección transversal se denomina, en el presente documento, "ensanchamiento". Para películas extruidas a través de una boquilla anular, el ensanchamiento se obtiene normalmente mediante el "soplado" de la película para producir una burbuja. Para tales películas, el estiramiento se obtiene normalmente pasando la película a través de dos conjuntos de rodillos de laminación propulsados, teniendo el conjunto aguas abajo una velocidad periférica superior a la del conjunto aguas arriba, siendo la relación de estirado resultante la velocidad periférica del conjunto aguas abajo de los rodillos de laminación dividido por la velocidad periférica del conjunto aguas arriba de los rodillos de laminación. El grado de orientación también se denomina relación de orientación, o algunas veces, "relación de estiramiento".

Tal como se utiliza en el presente documento, la expresión "dirección de la máquina", abreviada en el presente documento como "MD", se refiere a una dirección "a lo largo de la longitud" de la película, es decir, en la dirección de la película según se forma la película durante la extrusión y/o recubrimiento.

Tal como se utiliza en el presente documento, la expresión "dirección transversal", abreviada en el presente documento como "TD", se refiere a una dirección a través de la película, perpendicular a la dirección de la máquina o longitudinal.

Tal como se utiliza en el presente documento, las expresiones "termorretráctil", "termorretracción" y similares, se refieren a la tendencia de una película, generalmente una película orientada, a retraerse tras la aplicación de calor, es decir, a contraerse tras ser calentada, de modo que el tamaño (área) de la película disminuye mientras que la película está en un estado sin restricciones. Asimismo, la tirantez de una película termorretráctil aumenta tras la aplicación de calor si se restringe la retracción de la película. Como corolario, la expresión "termocontraído" se refiere a una película termorretráctil, o una parte de la misma, que se ha expuesto a calor de tal modo que la película o parte de la misma está en un estado termorretraído, es decir, reducido en tamaño (sin restricciones) o bajo un aumento de tirantez (restringido).

Las películas de múltiples capas de la invención se pueden recocer o termoendurecer para reducir la retracción libre, o bien ligera o bien sustancialmente.

Tal como se utiliza en el presente documento, el término "monómero" se refiere a un compuesto relativamente sencillo, que normalmente contiene carbono y es de peso molecular bajo, que puede reaccionar para formar un polímero combinándose consigo mismo o con otras moléculas o compuestos similares.

Tal como se utiliza en el presente documento, el término "comonómero" se refiere a un monómero que se copolimeriza con al menos un monómero distinto en una reacción de copolimerización, cuyo resultado es un copolímero.

Tal como se utiliza en el presente documento, el término "polímero" se refiere al producto de una reacción de polimerización, e incluye homopolímeros, copolímeros, terpolímeros, etc. En general, las capas de una película pueden consistir en un único polímero (con o sin aditivos no poliméricos) o pueden tener todavía polímeros adicionales juntos con el mismo, es decir, mezclados con el mismo.

Tal como se utiliza en el presente documento, el término "homopolímero" se utiliza con referencia a un polímero que resulta de la polimerización de un único monómero, es decir, un polímero que consiste esencialmente en un único tipo de unidad monomérica, es decir, unidad de repetición.

Tal como se utiliza en el presente documento, el término "copolímero" se refiere a polímeros formados mediante la reacción de polimerización de al menos dos monómeros distintos. Por ejemplo, el término "copolímero" incluye el producto de la reacción de copolimerización de etileno y una alfa-olefina, tal como el 1-hexeno. Sin embargo, el término "copolímero" también incluye, por ejemplo, la copolimerización de una mezcla de etileno, propileno, 1-hexeno y 1-octeno. El término copolímero también incluye polímeros producidos mediante reacción, tales como copolímero de injerto, copolímero de bloque y copolímero al azar.

Tal como se utiliza en el presente documento, el término "polimerización" incluye homopolimerizaciones, copolimerizaciones, terpolimerizaciones, etc., e incluye todos los tipos de copolimerizaciones tales como al azar, de injerto, de bloque, etc. En general, los polímeros de las películas utilizadas según la presente invención, se pueden preparar según cualquier proceso de polimerización adecuado, incluyendo procesos de polimerización en suspensión, polimerización en fase gaseosa y polimerización de alta presión.

Tal como se utiliza en el presente documento, el término "copolimerización" se refiere a la polimerización simultánea de dos o más monómeros para dar como resultado un copolímero. Tal como se utiliza en el presente documento, un copolímero se identifica en términos de una pluralidad de monómeros, por ejemplo, "copolímero de propileno/etileno", se refiere a un copolímero en el que cualquier monómero puede copolimerizar en un porcentaje molar o en peso superior al del otro monómero o monómeros. Sin embargo, el monómero enumerado en primer lugar polimeriza preferiblemente en un porcentaje en peso superior a del monómero enumerado en segundo lugar, y, para copolímeros que son terpolímeros, polímeros cuaternarios, etc., preferiblemente, el primer monómero copolimeriza en un porcentaje en peso superior al del segundo monómero, y el segundo monómero copolimeriza en un porcentaje en peso superior al del tercer monómero, etc.

Para polímeros de adición, los copolímeros se identifican, es decir, se nombran, en términos de los monómeros a partir de los cuales se producen los copolímeros. Por ejemplo, la expresión "copolímero de propileno/etileno" se refiere a un copolímero producido mediante la copolimerización de propileno y etileno, con o sin comonómero(s) adicional(es). Un copolímero comprende "unidades monoméricas" repetitivas derivadas de los monómeros a partir de los cuales se produce el copolímero, por ejemplo, un copolímero de propileno/etileno comprende unidades monoméricas de propileno y unidades monoméricas de etileno.

Tal como se utiliza en el presente documento, la terminología que emplea un "/" con respecto a la identidad química de un copolímero (por ejemplo, un "copolímero de etileno/alfa-olefina"), identifica los comonómeros que se copolimerizan para producir el copolímero. Tal como se utiliza en el presente documento, "copolímero de etileno alfa-olefina" es el equivalente de "copolímero de etileno/alfa-olefina".

Tal como se utiliza en el presente documento, la expresión "polímero heterogéneo" se refiere a los productos de una reacción de polimerización con una variación relativamente amplia en el peso molecular y una variación relativamente amplia en la distribución de composiciones, es decir, los polímeros típicos preparados, por ejemplo, utilizando catalizadores convencionales de Ziegler-Natta. Los polímeros heterogéneos son útiles en diversas capas de la película utilizada en la presente invención. Aunque existen unas cuantas excepciones (tales como TAFMER (MR) copolímeros homogéneos lineales de etileno/alfa-olefina producidos por Mitsui Petrochemical Corporation, utilizando catalizadores de Ziegler-Natta), los polímeros heterogéneos contienen normalmente una variedad relativamente amplia de longitudes de cadena y porcentajes de comonómeros.

Tal como se utiliza en el presente documento, la expresión "polímero homogéneo" se refiere a los productos de una reacción de polimerización con una distribución relativamente limitada de pesos moleculares y una distribución relativamente limitada de composiciones. Los polímeros homogéneos son útiles en diversas capas de la película de múltiples capas utilizada en la presente invención. Los polímeros homogéneos son diferentes estructuralmente a los polímeros heterogéneos, porque los polímeros homogéneos muestran una secuenciación relativamente uniforme de los comonómeros dentro de una cadena, un reflejo de la distribución de secuencias en todas las cadenas y una similitud en la longitud de todas las cadenas, es decir, una distribución más limitada de pesos moleculares. Además, los polímeros homogéneos se preparan normalmente utilizando metaloceno u otra catálisis del tipo de sitio único, en lugar de utilizar catalizadores de Ziegler-Natta.

Más particularmente, los copolímeros homogéneos de etileno/alfa-olefina se pueden caracterizar mediante uno o más métodos conocidos por los expertos en la técnica, tales como distribución de pesos moleculares (M_{w}/M_{n}), índice de amplitud de la distribución de composiciones (CDBI) y un intervalo limitado de puntos de fusión y un comportamiento de punto de fusión único. La distribución de pesos moleculares (M_{w}/M_{n}), también conocida como polidispersidad, se puede determinar mediante cromatografía de permeación en gel. Los copolímeros homogéneos de etileno/alfa-olefina útiles en esta invención tienen generalmente una (M_{w}/M_{n}) inferior a 2,7; preferiblemente de desde aproximadamente 1,9 hasta aproximadamente 2,5; más preferiblemente de desde aproximadamente 1,9 hasta aproximadamente 2,3. El índice de amplitud de la distribución de composiciones (CDBI) de tales copolímeros homogéneos de etileno/alfa-olefina generalmente será superior a aproximadamente el 70%. El CDBI se define como el porcentaje en peso de las moléculas de copolímero que tienen un contenido en comonómero de alrededor del 50% (es decir, más o menos el 50%) del contenido en comonómero molar total medio. El CDBI del polietileno lineal, que no contiene un comonómero, se define que es del 100%. El índice de amplitud de la distribución de composiciones (CDBI) se determina por medio de la técnica de fraccionamiento de elución con temperatura creciente (TREF). La determinación de las CDBI distingue claramente los copolímeros homogéneos utilizados en la presente invención (distribución limitada de composiciones tal como se evalúa mediante valores CDBI generalmente superiores al 70%) a partir de VLDPE (polietileno de muy baja densidad) disponibles comercialmente, que tienen generalmente una distribución amplia de composiciones tal como se evalúa mediante valores CDBI generalmente inferiores al 55%. La CDBI de un copolímero se calcula rápidamente a partir de los datos obtenidos mediante las técnicas conocidas en la técnica, tales como, por ejemplo, el fraccionamiento de elución con temperatura creciente tal como se describe, por ejemplo, en Wild et al., J. Poly. Sci. Poly. Phys. Ed., vol. 20, pág. 441 (1982). Preferiblemente, los copolímeros homogéneos de etileno/alfa-olefina tiene una CDBI superior a aproximadamente el 70%, es decir, una CDBI de desde aproximadamente el 70% hasta aproximadamente el 99%. En general, los copolímeros homogéneos de etileno/alfa-olefina en las películas de múltiples capas de la presente invención pueden mostrar un intervalo relativamente limitado de puntos de fusión, en comparación con "copolímeros heterogéneos", es decir, polímeros que tienen una CDBI inferior al 55%. Preferiblemente, los copolímeros homogéneos de etileno/alfa-olefina muestran una característica de punto de fusión esencialmente singular, con un punto de fusión pico (T_{m}), tal como se determina mediante calorimetría diferencial de barrido (DSC), de desde aproximadamente 60ºC hasta aproximadamente 105ºC. Preferiblemente, el copolímero homogéneo tiene un T_{m} pico por DSC de desde aproximadamente 80ºC hasta aproximadamente 100ºC. Tal como se utiliza en el presente documento, la expresión "punto de fusión esencialmente único" significa que al menos aproximadamente el 80% en peso del material corresponde a un único T_{m} pico a una temperatura dentro del intervalo de desde aproximadamente 60ºC hasta aproximadamente 105ºC, y esencialmente ninguna fracción sustancial del material tiene un punto de fusión pico superior a aproximadamente 115ºC, tal como se determina mediante análisis por DSC. Las medidas DSC se realizan con un sistema de análisis térmico Perkin Elmer System 7. La información de fusión notificada son datos de segunda fusión, es decir, la muestra se calienta a una velocidad programada de 10ºC/min hasta una temperatura inferior a su intervalo crítico. Entonces, la muestra se recalienta (2ª fusión) a una velocidad programada de 10ºC/min. La presencia de picos de fusión superiores es perjudicial para las propiedades de la película, tales como la turbidez, y compromete las oportunidades de reducción significativa de la temperatura de iniciación de sellado de la película final.

En general, un copolímero homogéneo de etileno/alfa-olefina se puede preparar mediante la copolimerización de etileno y una cualquiera o más alfa-olefinas. Preferiblemente, la alfa-olefina es una alfa-monoolefina con 3 a 20 átomos de carbono, más preferiblemente, una alfa-monoolefina con 4 a 12 átomos de carbono, todavía más preferiblemente una alfa-monoolefina con 4 a 8 átomos de carbono. Todavía más preferiblemente, la alfa-olefina comprende al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en un 1-buteno, un 1-hexeno y un 1-octeno, es decir, el 1-buteno, el 1-hexeno y el 1-octeno, respectivamente. Más preferiblemente, la alfa-olefina comprende un 1-octeno y/o una mezcla de un 1-hexeno y un 1-buteno.

En la patente de los EE.UU. número 5.206.075, la patente de los EE.UU. número 5.241.031 y la solicitud internacional PCT WO 93/03093 se describen procedimientos para preparar y utilizar polímeros homogéneos. Detalles adicionales concernientes a la preparación y el uso de copolímeros homogéneos de etileno/alfa-olefina se describen en la solicitud internacional PCT número WO 90/03414 y la solicitud internacional PCT número WO 90/03093, que designan ambas a Exxon Chemical Patents, Inc. como el solicitante.

Todavía otro género de copolímeros homogéneos de etileno/alfa-olefina se describe en la patente de los EE.UU número 5.272.236, concedida a LAI, et al., y la patente de los EE.UU número 5.278.272, concedida a LAI, et al.

Tal como se utiliza en el presente documento, el término "poliolefina" se refiere a cualquier olefina polimerizada, que puede ser lineal, ramificada, cíclica, alifática, aromática, sustituida o no sustituida. Más específicamente, incluidos en el término poliolefina están los homopolímeros de olefina, copolímeros de olefina, copolímeros de una olefina y un comonómero no olefínico copolimerizable con la olefina, tal como monómeros vinílicos, polímeros modificados de los mismos y similares. Ejemplos específicos incluyen el homopolímero de polietileno, homopolímero de polipropileno, polibuteno, copolímero de etileno/alfa-olefina, copolímero de propileno/alfa-olefina, copolímero de buteno/alfa-olefina, copolímero de etileno/éster insaturado, copolímero de etileno/ácido insaturado (especialmente copolímero de acrilato de etilo, copolímero de etileno/acrilato de butilo, copolímero de etileno/acrilato de metilo, copolímero de etileno/ácido acrílico, copolímero de etileno/ácido metacrílico), resina de poliolefina modificada, resina de ionómero, polimetilpenteno, etc. La resina de poliolefina modificada incluye polímero modificado preparado mediante la copolimerización del homopolímero de la olefina o un copolímero de la misma, con un ácido carboxílico insaturado, por ejemplo, ácido maleico, ácido fumárico o similares, o un derivado de los mismos, tal como el anhídrido, el éster o la sal metálica o similares. También se podría obtener incorporando al homopolímero o copolímero de olefina, un ácido carboxílico insaturado, por ejemplo, ácido maleico, ácido fumárico o similares, o un derivado de los mismos, tal como el anhídrido, el éster o la sal metálica o similares.

Tal como se utiliza en el presente documento, los términos que identifican polímeros, tales como "poliamida", "poliéster", "poliuretano", etc., incluyen no sólo polímeros que comprenden unidades que se repiten derivadas de monómeros que se sabe que polimerizan para formar un polímero del tipo nombrado, sino que también incluyen comonómeros, derivados, etc., que pueden copolimerizar con monómeros que se sabe que polimerizan para producir el polímero nombrado. Por ejemplo, el término "poliamida" engloba tanto polímeros que comprenden unidades que se repiten derivadas de monómeros, tales como la caprolactama, que polimerizan para formar una poliamida, así como copolímeros derivados de la copolimerización de la caprolactama con un comonómero que cuando se polimeriza solo no da como resultado la formación de una poliamida. Además, los términos que identifican polímeros también incluyen mezclas, combinaciones, etc., de tales polímeros con otros polímeros de un tipo distinto.

Tal como se utiliza en el presente documento, la expresión "polímero modificado", así como expresiones más específicas tales como "copolímero modificado de etileno/acetato de vinilo" o "poliolefina modificada" se refiere a tales polímeros que tienen una funcionalidad anhídrido, tal como se define inmediatamente a continuación, injertada sobre los mismos y/o copolimerizada con los mismos y/o mezclada con los mismos. Preferiblemente, tales polímeros modificados tienen la funcionalidad anhídrido injertada sobre o polimerizada con los mismos, en contraposición a meramente mezclada con los mismos.

Tal como se utiliza en el presente documento, la expresión "polímero que contiene anhídrido" y "polímero modificado con anhídrido", se refiere a uno o más de los siguientes: (1) polímeros obtenidos mediante la copolimerización de un monómero que contiene anhídrido con un segundo monómero distinto, y (2) copolímeros injertados con anhídrido, y (3) una mezcla de un polímero y un compuesto que contiene anhídrido.

Tal como se utiliza en el presente documento, la expresión "copolímero de etileno alfa-olefina" y "copolímero de etileno/alfa-olefina" se refieren a tales materiales heterogéneos como el polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y polietileno de muy baja y ultra baja densidad (VLDPE y ULDPE); y polímeros homogéneos tales como resinas de copolímero homogéneo lineal de etileno/alfa olefina EXACT (MR) catalizadas por metaloceno que se pueden obtener de Exxon Chemical Company de Baytown, Texas y resinas de copolímero homogéneo lineal de etileno/alfa-olefina TAFMER (MR) que se pueden obtener de Mitsui Petrochemical Corporation. Todos estos materiales pueden generalmente incluyen copolímeros de etileno con uno o más comonómeros seleccionados de alfa-olefina con 4 a 10 átomos de carbono, tal como un 1-buteno (es decir, el 1-buteno), un 1-hexeno, un 1-octeno, etc., en los que las moléculas de los copolímeros comprenden cadenas largas con relativamente pocas ramificaciones de cadena lateral o estructuras reticuladas. Esta estructura molecular se va a contrastar con polietilenos convencionales de baja o media densidad, que están más altamente ramificados que sus respectivos homólogos. El etileno/alfa-olefina heterogéneo conocido comúnmente como LLDPE tiene una densidad normalmente en el intervalo de desde aproximadamente 0,91 gramos por centímetro cúbico hasta aproximadamente 0,94 gramos por centímetro cúbico. Otros copolímeros de etileno/alfa-olefina, tales como los copolímeros de cadena larga, ramificados y homogéneos de etileno/alfa-olefina disponibles de The Dow Chemical Company, conocidos como resinas AFFINITY (MR), también se incluyen como otro tipo de copolímero homogéneo de etileno/alfa-olefina útil en la presente invención.

En general, el copolímero de etileno/alfa-olefina comprende un copolímero resultante de la copolimerización de desde aproximadamente el 80 hasta aproximadamente el 99 por ciento en peso de etileno y de desde aproximadamente el 1 hasta aproximadamente el 20 por ciento en peso de alfa-olefina. Preferiblemente, el copolímero de etileno/alfa-olefina comprende un copolímero resultante de la copolimerización de desde aproximadamente el 85 hasta aproximadamente el 95 por ciento en peso de etileno y de desde aproximadamente el 5 hasta aproximadamente el 15 por ciento en peso de alfa-olefina.

Tal como se utiliza en el presente documento, la expresión "capa interna" se refiere a cualquier capa de una película de múltiples capas, que tiene ambas de sus superficies principales adheridas directamente a otra capa de la película.

Tal como se utiliza en el presente documento, la expresión "capa externa" se refiere a cualquier capa de película que tiene menos de dos de sus superficies principales adheridas directamente a otra capa de la película. La expresión incluye películas de una única capa y de múltiples capas. En películas de múltiples capas, existen dos capas externas, cada una de las cuales tiene una superficie principal adherida a sólo otra capa de la película de múltiples capas. En películas de una única capa, sólo existe una capa, que, por supuesto, es una capa externa porque ninguna de sus dos superficies principales está adherida a otra capa de la película.

Tal como se utiliza en el presente documento, la expresión "capa interior" se refiere a la capa externa de una película de múltiples capas para el embalaje de un producto, que es la más próxima al producto, respecto a las demás capas de la película de múltiples capas. "Capa interior" también se utiliza con referencia a la capa más interna de una pluralidad de capas dispuestas concéntricamente, coextruidas simultáneamente a través de una boquilla anular.

Tal como se utiliza en el presente documento, la expresión "capa exterior" se refiere a la capa externa de una película de múltiples capas para el embalaje de un producto, que es la más lejana al producto, respecto a las demás capas de la película de múltiples capas. La expresión "capa exterior" también se utiliza con referencia a la capa más externa de una pluralidad de capas dispuestas concéntricamente, coextruidas simultáneamente a través de una boquilla anular.

Tal como se utiliza en el presente documento, el término "adherido" incluye películas que se adhieren directamente entre sí utilizando un termosellado u otros medios, así como películas que se adhieren entre sí utilizando un adhesivo que está entre las dos películas. Tal como se utiliza en el presente documento, la expresión "adherido directamente", aplicado a capas, se define como la adhesión de la capa objeto a la capa objeto, sin una capa de unión, adhesiva u otra capa entremedias. Por el contrario, tal como se utiliza en el presente documento, la palabra "entre", aplicada a una capa, expresa estar entre otras dos capas especificadas, e incluye tanto la adherencia directa de la capa objeto entre las otras dos capas entre las que está, así como incluye una falta de adherencia directa a alguna o ambas de las otras dos capas entre las que está la capa objeto, es decir, se pueden interponer una o más capas adicionales entre la capa objeto y una o más de las capas entre las que está la capa objeto.

Tal como se utiliza en el presente documento, el término "extrusión" se utiliza con referencia al procedimiento de conformar formas continuas forzando un material de plástico fundido a través de una boquilla, seguido por enfriamiento o endurecimiento químico. Inmediatamente antes de la extrusión a través de la boquilla, el material polimérico de relativamente alta viscosidad se alimenta a un husillo giratorio de paso variable, es decir, una extrusora, que fuerza al material polimérico a través de la boquilla.

Tal como se utiliza en el presente documento, el término "coextrusión" se refiere al procedimiento de extrusión de dos o más materiales a través de una única boquilla con dos o más orificios dispuestos de modo que las mezclas extruidas confluyan y se unan entre sí en una estructura laminar antes del enfriamiento, es decir, el enfriamiento brusco. Se puede emplear la coextrusión en procesos de soplado de películas, extrusión libre de películas y recubrimiento por extrusión.

Al menos una parte de la película de múltiples capas de la presente invención se irradia preferiblemente para inducir reticulación. En el proceso de irradiación, la película se somete a uno o más tratamientos con radiación energética, tales como la descarga corona, plasma, llama, ultravioleta, rayos X, rayos gamma, rayos beta y tratamiento con electrones de alta energía, cada uno de los cuales induce reticulación entre las moléculas del material irradiado. La irradiación de películas poliméricas se describe en la patente de los EE.UU. número 4.064.296 concedida a
BORNSTEIN. BORNSTEIN et al. describen el uso de radiación ionizante para la reticulación del polímero presente en la película.

Para producir reticulación, se emplea una dosis adecuada de radiación de electrones de alta energía, preferiblemente utilizando un acelerador de electrones, siendo determinado el nivel de dosificación mediante métodos de dosimetría estándar. Se pueden utilizar otros aceleradores tales como un transformador de Van de Graaf o resonante. La radiación no se limita a electrones procedentes de un acelerador puesto que se puede utilizar cualquier radiación ionizante. La radiación ionizante se puede utilizar para reticular los polímeros de la película. Preferiblemente, se irradia la película a un nivel de desde aproximadamente 3 MR hasta aproximadamente 20,7 MR (30 - 207 kGy), más preferiblemente, de desde aproximadamente 3 MR hasta aproximadamente 14 MR (30 - 140 kGy). Tal como puede observarse a partir de las descripciones de las películas preferidas para su uso en la presente invención, la cantidad más preferida de radiación depende de la película y de su uso final.

Tal como se utiliza en el presente documento, las expresiones "tratamiento corona" y "tratamiento de descarga corona" se refieren a someter a las superficies de materiales termoplásticos, tales como poliolefinas, a una descarga corona, es decir, la ionización de un gas tal como el aire en las proximidades de una superficie de película, ionización iniciada mediante un voltaje elevado que pasa a través de un electrodo próximo y que produce oxidación y otros cambios en la superficie de la película, tal como una rugosidad superficial.

El tratamiento corona de materiales poliméricos se describe en la patente de los EE.UU. número 4.120.716 concedida a BONET, concedida el 17 de octubre de 1978. BONET describe características de adherencia mejorada de la superficie de polietileno mediante tratamiento corona, para oxidar la superficie de polietileno. La patente de los EE.UU número 4.879.430 concedida a HOFFMAN, describe el uso de la descarga corona para el tratamiento de bobinas de plástico para su uso en el embalaje de carne cocinada en ellas, con el tratamiento corona de la superficie interior de la bobina para aumentar la adhesión de la carne al material proteínico. Las películas de esta invención se pueden tratar mediante corona en una realización preferida.

Preferiblemente, la película según la presente invención comprende un total de desde 4 hasta 20 capas; más preferiblemente de desde 4 hasta 12 capas; y todavía más preferiblemente de desde 5 hasta 9 capas. La película de múltiples capas de la presente invención puede tener cualquier espesor total deseado, siempre que la película proporcione las propiedades deseadas para la operación de embalaje particular en la que se utiliza la película, por ejemplo, óptica, módulo, resistencia a la obturación, etc.

La película de múltiples capas según la presente invención comprende 4 capas. La primera capa comprende al menos una poliolefina; más preferiblemente, al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en homopolímero de polietileno, copolímero de polietileno, homopolímero de polipropileno, copolímero de polipropileno, homopolímero de polibuteno, copolímero de polibuteno; e incluso más preferiblemente, al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en copolímero de etileno/alfa-olefina, copolímero de etileno/éster insaturado y copolímero de etileno/ácido insaturado. Más preferiblemente, la primera capa comprende un copolímero homogéneo de etileno/alfa-olefina. Preferiblemente, el copolímero de etileno/alfa-olefina tiene una densidad inferior a 0,930 g/cc (preferiblemente, de desde aproximadamente 0,86 hasta menos de 0,930, más preferiblemente, de desde aproximadamente 0,880 hasta menos de 0,930), más preferiblemente, inferior a 0,920, más preferiblemente, inferior a 0,915, más preferiblemente, inferior a 0,910, más preferiblemente, inferior a 0,905, más preferiblemente, inferior a 0,903, más preferiblemente, inferior a 0,900, más preferiblemente, inferior a 0,898. En general, para las películas de la invención, cuanto menor es la densidad de la poliolefina en la capa de sellado, mejor es la sellabilidad y la resistencia a la perforación.

Preferiblemente, la poliolefina de la primera capa tiene un punto de fusión inferior a 125ºC (más preferiblemente, de desde aproximadamente 50ºC hasta menos de 125ºC; todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente 70 hasta menos de aproximadamente 125ºC); más preferiblemente, inferior a 120ºC; más preferiblemente, inferior a 115ºC; más preferiblemente, inferior a 110ºC; más preferiblemente, inferior a 108ºC; más preferiblemente, inferior a 105ºC; más preferiblemente, inferior a 100ºC; más preferiblemente, inferior a 97ºC; más preferiblemente, inferior a 95ºC; más preferiblemente, inferior a 93ºC; más preferiblemente, inferior a 90ºC.

La primera capa puede comprender además polímero adicional en una cantidad de desde aproximadamente el 5 hasta aproximadamente el 80 por ciento, basado en el peso de la capa, más preferiblemente, de desde aproximadamente el 10 hasta aproximadamente el 40% e incluso más preferiblemente, de desde aproximadamente el 10 hasta aproximadamente el 20%. Polímeros adicionales preferidos incluyen al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en poliolefina, poliestireno, poliamida, poliéster, alcohol etilenvinílico polimerizado, cloruro de polivinilideno, poliéter, poliuretano, policarbonato y polímero que contiene almidón; más preferiblemente al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en copolímero de etileno/alfa-olefina, copolímero de propileno/alfa-olefina, copolímero de buteno/alfa-olefina, copolímero de etileno/éster insaturado y copolímero de etileno/ácido insaturado.

En una realización preferida, la primera capa comprende una mezcla de un copolímero homogéneo de etileno/alfa-olefina con un copolímero heterogéneo de etileno/alfa-olefina. Preferiblemente, el copolímero homogéneo de etileno/alfa-olefina tiene una densidad inferior a aproximadamente 0,910 g/cc (preferiblemente, de desde aproximadamente 0,86 hasta menos de aproximadamente 0,910; más preferiblemente, de desde aproximadamente 0,88 hasta menos de aproximadamente 0,910) y el copolímero heterogéneo de etileno/alfa-olefina tiene una densidad superior a aproximadamente 0,910.

Preferiblemente, la poliolefina de la primera capa tiene un índice de fusión de desde aproximadamente 0,3 hasta aproximadamente 50 g/10 min; más preferiblemente, de desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 20; todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 10; incluso más preferiblemente, de desde aproximadamente 3 hasta aproximadamente 8; y, todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente 4 hasta aproximadamente 6 (medido mediante la norma ASTM D 1238).

Preferiblemente, la primera capa tiene un espesor de desde aproximadamente 2,54 hasta aproximadamente 101,6 \mum (0,1 - 4 milipulgadas); más preferiblemente, de desde aproximadamente 5,08 hasta aproximadamente 25,4 \mum (0,2 - 1 milipulgada); y, todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente 7,62 hasta aproximadamente 20,32 \mum (0,3 - 0,8 milipulgadas). Preferiblemente, el espesor de la primera capa es de desde aproximadamente el 1 hasta aproximadamente el 60 por ciento de espesor total de la película de múltiples capas; más preferiblemente, de desde aproximadamente el 5 hasta aproximadamente el 50%; todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente el 10 hasta aproximadamente el 40%; más preferiblemente, de desde aproximadamente el 15 hasta aproximadamente el 35%; e, incluso más preferiblemente, de desde aproximadamente el 20 hasta aproximadamente el 30%. Preferiblemente, el espesor de la primera capa es de al menos el 50% del espesor de la tercera capa; más preferiblemente, de al menos el 75% del espesor de la tercera capa; más preferiblemente, de al menos el 100% del espesor de la tercera capa; más preferiblemente, de al menos el 125% del espesor de la tercera capa; e, incluso más preferiblemente, de al menos el 150% del espesor de la tercera capa.

En la primera capa, el uso de una poliolefina con un punto de fusión bajo (preferiblemente, inferior a 120ºC {más preferiblemente, de desde aproximadamente 50ºC hasta menos de 120ºC; todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente 70 hasta menos de 120ºC }; más preferiblemente, inferior a aproximadamente 110ºC, por ejemplo, copolímeros homogéneos de etileno/alfa-olefina) proporciona la ventaja de la facilidad de sellabilidad de la película y resistencia a la perforación de la película. Se cree que estas ventajas se producen porque el uso de una poliolefina de punto de fusión inferior en la capa de sellado permite el uso de una temperatura de sellado inferior y amplía la ventana de sellado, reduciendo así la tendencia a la perforación. Además, el uso de una temperatura de sellado inferior potencia el uso de esta película en aplicaciones que implican sellado en pilas/superposición. Adicionalmente, el uso de una poliolefina con un punto de fusión bajo, en combinación con una capa que comprende una poliamida con un punto de fusión de 160ºC e inferior, proporciona el artículo de fabricación preparado a partir de la misma con alta resistencia a la obturación. El uso de las poliolefinas preferidas tal como se describió para la primera capa permite también orientar la película de la invención más fácilmente y proporciona la película de múltiples capas con alta retracción libre y excelente óptica.

La segunda capa comprende al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en poliolefina, poliestireno y poliuretano; más preferiblemente, al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en homopolímero de polietileno, copolímero de polietileno, homopolímero de polipropileno, copolímero de polipropileno, homopolímero de polibuteno, copolímero de polibuteno; incluso más preferiblemente, al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en copolímero de etileno/alfa-olefina, copolímero de etileno/éster insaturado y copolímero de etileno/ácido insaturado. Todavía más preferiblemente, la segunda capa comprende un copolímero de etileno-acetato de vinilo. Un copolímero de etileno/acetato de vinilo preferido comprende desde aproximadamente el 3 hasta aproximadamente el 28% de comonómero de acetato de vinilo, más preferiblemente, desde aproximadamente el 5 hasta aproximadamente el 20% de comonómero de acetato de vinilo, incluso más preferiblemente, desde aproximadamente el 8 hasta aproximadamente el 18% de copolímero de acetato de vinilo, e incluso aún todavía más preferiblemente, desde aproximadamente el 12 hasta aproximadamente el 18% de comonómero de acetato de vinilo.

La segunda capa puede comprender además polímero adicional en una cantidad de desde aproximadamente el 5 hasta aproximadamente el 80%, basado en el peso de la capa, más preferiblemente, de desde aproximadamente el 10 hasta aproximadamente el 40% e incluso más preferiblemente, de desde aproximadamente el 10 hasta aproximadamente el 20%. Polímeros adicionales preferidos incluyen al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en poliolefina, poliestireno, poliamida, poliéster, alcohol etilenvinílico polimerizado, cloruro de polivinilideno, poliéter, poliuretano, policarbonato y polímero que contiene almidón; más preferiblemente al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en copolímero de etileno/alfa-olefina, copolímero de propileno/alfa-olefina, copolímero de buteno/alfa-olefina, copolímero de etileno/éster insaturado y copolímero de etileno/ácido insaturado. La segunda capa facilita el proceso de orientación utilizado para producir la película de la invención.

El polímero de la segunda capa tiene, preferiblemente, un índice de fusión de desde aproximadamente 0,3 hasta aproximadamente 50, más preferiblemente, de desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 20, todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 10, incluso más preferiblemente, de desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 5, y, todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 3.

Preferiblemente, la segunda capa tiene un espesor de desde aproximadamente 1,27 hasta aproximadamente 101,6 \mum (0,05 - 4 milipulgadas); más preferiblemente, de desde aproximadamente 2,54 hasta aproximadamente 25,4 \mum (0,1 - 1 milipulgadas); y todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente 5,08 hasta aproximadamente 17,8 \mum (0,2 - 0,7 milipulgadas). Preferiblemente, el espesor de la segunda capa es desde el 10 hasta aproximadamente el 50 por ciento; todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente el 13 hasta aproximadamente el 45 por ciento; aún todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente el 15 hasta aproximadamente el 40 por ciento; e incluso aún todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente el 17 hasta aproximadamente el 35 por ciento; todavía más preferiblemente, de hasta aproximadamente el 25 por ciento; todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente el 20 hasta aproximadamente el 25 por ciento. Preferiblemente, el espesor de la segunda capa es de al menos el 50% del espesor de la tercera capa, más preferiblemente, de al menos el 75% del espesor de la tercera capa, más preferiblemente, de al menos el 100% del espesor de la tercera capa, más preferiblemente, de al menos el 125% del espesor de la tercera capa e incluso más preferiblemente, de al menos el 150% del espesor de la tercera capa.

La tercera capa comprende una poliamida que tiene un punto de fusión dentro del intervalo de temperatura de 160ºC e inferior, y preferiblemente inferior a 160ºC. Preferiblemente, la tercera capa comprende una poliamida que tiene un punto de fusión dentro del intervalo de temperatura de 160ºC e inferior; todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente 120ºC hasta 160ºC; todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente 120ºC hasta 155ºC; aún todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente 120ºC hasta 150ºC; incluso aún todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente 120ºC hasta 145ºC; e incluso aún todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente 120ºC hasta 140ºC. Preferiblemente, la poliamida es una copoliamida que tiene una cristanilidad inferior a aproximadamente el 30%; más preferiblemente, inferior a aproximadamente el 25%; incluso más preferiblemente, inferior a aproximadamente el 20%; e todavía más preferiblemente, inferior a aproximadamente el 15%. Preferiblemente, la poliamida comprende unidades monoméricas derivadas de lauril-lactama, caprolactama, hexametilendiamina, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido dodecanoico, ácido sebácico, meta-xilendiamina; más preferiblemente, del grupo que consiste en copoliamida 6/12, copoliamida 6/9, copoliamida 6/69, copoliamida 66/69/61, copoliamida 66/610/61, copoliamida 66/69/MXD6 y copoliamida 66/610/MXD6.

En una realización preferida, la poliamida de la tercera capa comprende al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en: (a) copoliamida 6/12 que comprende (i) unidad monomérica de caprolactama en una cantidad de desde aproximadamente el 20 hasta aproximadamente el 80 por ciento en peso, y (ii) unidad monomérica de lauril-lactama en una cantidad de desde aproximadamente el 80 hasta aproximadamente el 20 por ciento en peso; (b) copoliamida 66/69/61 que comprende desde aproximadamente el 10 hasta aproximadamente el 50 por ciento en peso de unidad monomérica de hexametilenadipamida (más preferiblemente, de desde aproximadamente el 20 hasta aproximadamente el 40 por ciento en peso); aproximadamente del 10 a aproximadamente el 50 por ciento en peso de unidad monomérica de poliamida 69 (más preferiblemente, de desde aproximadamente el 20 hasta aproximadamente el 40 por ciento en peso); y, desde aproximadamente el 10 hasta aproximadamente el 60 por ciento en peso de unidad monomérica de hexametilenisoftalamida (más preferiblemente, de desde aproximadamente el 10 hasta aproximadamente el 40 por ciento en peso).

El uso de una poliamida con un punto de fusión de 160ºC e inferior proporciona ciertos resultados inesperados si se compara con el uso de poliamidas con puntos de fusión superiores a 160ºC. Se ha descubierto que en la película de múltiples capas de la invención, el uso de una capa interna que comprende una poliamida con un punto de fusión de 160ºC e inferior, junto con una capa externa que comprende poliéster: permite que se oriente la película hasta un grado superior que el que se permitiría en caso contrario; produce una película con un nivel mayor de retracción libre; y, proporciona una claridad óptica superior, respecto a las películas que tienen una capa interna que comprende una poliamida con un punto de fusión superior a 160ºC. Además, se ha descubierto también que es más fácil orientar una cinta para producir la película de la invención, respecto a una película que tiene una capa externa de poliéster y una capa interna que comprende poliamida que tiene un punto de fusión superior a 160ºC. La facilidad de orientabilidad y la ventana de orientación más amplia, proporcionadas por las películas de esta invención también dan como resultado un proceso de orientación más estable. Adicionalmente, las películas de esta invención se pueden también orientar a una temperatura inferior que las películas que comprenden una capa interna que comprende una poliamida que tiene un punto de fusión superior a 160ºC. Mientras que la composición de las películas de esta invención proporciona también una mayor retracción libre, el proceso de orientación a una temperatura inferior también aumenta la retracción libre de las películas de múltiples capas de esta invención. Además, las películas de esta invención están también (8) relativamente libres de defectos ópticos (tales como marcas por la estampa), frente a películas que comprenden una capa externa de poliéster y una capa interna que comprende una poliamida con un punto de fusión superior a 160ºC.

Además, se ha descubierto que el uso de una poliamida con un punto de fusión de 160ºC e inferior facilita la incorporación y orientación de capas mas gruesas de poliamida, proporcionando así una resistencia al impacto superior. Es difícil orientar capas que comprenden poliamida con un punto de fusión superior a aproximadamente 160ºC, si el espesor de la capa es superior a aproximadamente el 15%, e incluso más difícil si el espesor es superior al 20%, del espesor de la película de múltiples capas. La capa más gruesa de poliamida no sólo proporciona una resistencia al impacto superior sino que también mejora la barrera frente al O_{2} de la película.

Preferiblemente la tercera capa tiene un espesor de desde aproximadamente el 5 hasta aproximadamente el 40 por ciento, basado en el espesor total de la película de múltiples capas; más preferiblemente, de desde aproximadamente el 7 hasta aproximadamente el 30 por ciento; todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente el 10 hasta aproximadamente el 28 por ciento; aún todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente el 12 hasta el 26 por ciento; más preferiblemente, de desde aproximadamente el 18 hasta aproximadamente el 25 por ciento. Si el espesor de la tercera capa es inferior a aproximadamente el 5% del espesor total de la película de múltiples capas, la película muestra una resistencia al impacto, rugosidad y resistencia a la punción menos que preferidas. Por otro lado, si el espesor de la tercera capa es superior a aproximadamente el 40% del espesor total de la película de múltiples capas, la película tiene una retracción y una claridad que son menos que preferidas; además, la cinta, a partir de la que se produce la película, se vuelve más difícil de orientar si el espesor de la tercera capa es superior a aproximadamente el 40% del espesor total de la película. Preferiblemente, la tercera capa tiene un espesor de desde aproximadamente 1,27 hasta aproximadamente 50,8 \mum (0,05 - 2 milipulgadas); más preferiblemente, de desde aproximadamente 2,54 hasta aproximadamente 25,4 \mum (0,1 - 1 milipulgadas); todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente 5,08 hasta aproximadamente 20,32 \mum (0,2 - 0,8 milipulgadas); aún todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente 5,08 hasta aproximadamente 10,16 \mum (0,2 - 0,4 milipulgadas); e, incluso aún todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente 5,08 hasta aproximadamente 7,62 \mum (0,2 - 0,3 milipulgadas).

La cuarta capa comprende poliéster. Preferiblemente, el poliéster tiene un punto de fusión de desde aproximadamente 130ºC hasta aproximadamente 260ºC; más preferiblemente, de desde aproximadamente 150ºC hasta aproximadamente 250ºC; incluso más preferiblemente, de desde aproximadamente 170ºC hasta aproximadamente 250ºC; todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente 180ºC hasta aproximadamente 240ºC; todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente 190ºC hasta aproximadamente 240ºC; todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente 200ºC hasta aproximadamente 240ºC; y, aún todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente 210ºC hasta aproximadamente 235ºC. Para las aplicaciones que requieren sellabilidad en pilas, se prefiere un poliéster de punto de fusión superior. Preferiblemente, el poliéster de punto de fusión superior comprende poliéster que tiene un contenido en unidad monomérica de ácido tereftálico de al menos el 80 por ciento en moles; más preferiblemente, de al menos el 90 por ciento en moles; todavía más preferiblemente, de al menos el 95 por ciento en moles. En otra realización preferida, el poliéster de la cuarta capa es un poliéster amorfo.

Mientras que el poliéster utilizado en la cuarta capa podría ser un homopolímero o un copolímero, preferiblemente, el poliéster es un copoliéster. Preferiblemente, el poliéster comprende desde aproximadamente el 70 hasta aproximadamente el 95 por ciento en moles de unidades monoméricas de tereftalato; más preferiblemente, de desde aproximadamente el 80 hasta aproximadamente el 95 por ciento en moles de unidades monoméricas de tereftalato; y todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente el 85 hasta aproximadamente el 90 por ciento en moles de unidades monoméricas de tereftalato. Para aplicaciones que requieren sellabilidad en superposición, se prefiere un poliéster que tenga un porcentaje en moles superior de unidades monoméricas de tereftalato. Ejemplos de poliéster adecuado incluyen homopolímero de PET (tereftalato de polietileno), copolímero de PET, homopolímero de PEN (naftalato de polietileno) y copolímero de PEN.

Preferiblemente, la cuarta capa tiene un espesor de desde aproximadamente 1,27 hasta aproximadamente 101,6 \mum (0,05 - 4 milipulgadas); más preferiblemente, de desde aproximadamente 2,54 hasta aproximadamente 25,4 \mum
(0,1 - 1 milipulgadas); y todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente 5,08 hasta aproximadamente 20,32 \mum (0,2 - 0,8 milipulgadas). Preferiblemente, el espesor de la cuarta capa es desde aproximadamente el 1 hasta aproximadamente el 40 por ciento del espesor total de la película de múltiples capas; más preferiblemente, de desde aproximadamente el 4 hasta aproximadamente el 30 por ciento; todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente el 4 hasta aproximadamente el 25 por ciento; todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente el 5 hasta aproximadamente el 20 por ciento; y, todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente el 7 hasta aproximadamente el 16 por ciento.

Preferiblemente, la película según la invención comprende además una quinta capa que tiene características de barrera frente al O_{2}. Preferiblemente, la quinta capa tiene un espesor de desde aproximadamente 1,27 hasta aproximadamente 50,8 \mum (0,05 - 2 milipulgadas); más preferiblemente, de desde aproximadamente 1,27 hasta aproximadamente 12,7 \mum (0,05 - 0,5 milipulgadas); aún todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente 2,54 hasta aproximadamente 7,62 \mum (0,1 - 0,3 milipulgadas); e incluso aún todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente 3,05 hasta aproximadamente 4,32 \mum (0,12 - 0,17 milipulgadas). Preferiblemente, la quinta capa comprende al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en EVOH, PVDC, carbonato de polialquileno, poliamida y naftalato de polietileno; más preferiblemente, EVOH que tiene aproximadamente el 44 por ciento en moles de unidad monomérica de etileno. Preferiblemente, el espesor de la quinta capa es desde aproximadamente el 1 hasta aproximadamente el 25 por ciento del espesor total de la película de múltiples capas; más preferiblemente, de desde aproximadamente el 3 hasta aproximadamente el 18 por ciento; y, todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente el 5 hasta aproximadamente el 15 por ciento.

Preferiblemente, la película comprende además una sexta capa que tiene preferiblemente una composición similar, o idéntica, a la composición de la tercera capa, tal como se describió anteriormente. Alternativa o adicionalmente, la sexta capa comprende poliéster. Preferiblemente, el poliéster tiene una composición similar, o idéntica, a la composición de la cuarta capa.

Preferiblemente, la película comprende además una séptima capa, y más preferiblemente, una octava capa. La séptima capa y la octava capa sirven preferiblemente como capas de unión. El espesor y la composición de las capas de unión utilizadas en las películas de esta invención se expusieron anteriormente, y también se conocen por los expertos en la técnica.

Preferiblemente, la película muestra un módulo de al menos 276 MPa (40.000 psi) (más preferiblemente, de desde aproximadamente 276 hasta aproximadamente 1.725 MPa (40.000 - 250.000 psi)); más preferiblemente, de al menos aproximadamente 345 (50.000); más preferiblemente, de al menos aproximadamente 414 (60.000); más preferiblemente, de al menos aproximadamente 483 (70.000); más preferiblemente, de al menos aproximadamente 552 (80.000); más preferiblemente, de al menos aproximadamente 621 (90.000); más preferiblemente, de al menos aproximadamente 690 (100.000); más preferiblemente, de al menos aproximadamente 759 (110.000); y más preferiblemente, de al menos aproximadamente 828 MPa (120.000 psi). El módulo se mide según la norma ASTM D 882.

Preferiblemente, la película muestra una tensión de retracción, en al menos una dirección, de al menos 0,69 MPa (100 psi), más preferiblemente, de 1,21 MPa (175 psi); todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente 1,21 (175) hasta aproximadamente 3,45 MPa (500 psi); todavía más preferiblemente, de desde aproximadamente 1,38 (200) hasta aproximadamente 3,45 MPa (500 psi); más preferiblemente, de desde aproximadamente 1,55 (225) hasta aproximadamente 3,45 MPa (500 psi); más preferiblemente, de desde aproximadamente 1,73 (250) hasta aproximadamente 3,45 MPa (500 psi); más preferiblemente, de desde aproximadamente 1,90 (275) hasta aproximadamente 3,45 MPa (500 psi); más preferiblemente, de desde aproximadamente 2,07 (300) hasta aproximadamente 3,45 MPa (500 psi); y más preferiblemente, de desde aproximadamente 2,24 hasta aproximadamente 3,45 MPa (500 psi). La tensión de retracción se mide según la norma ASTM D 2838.

Se pueden utilizar diversas combinaciones de capas en la formación de la película de múltiples capas según la invención. En el presente documento, sólo se proporcionan las realizaciones preferidas de 4, 5 y 6 capas, como ejemplos. Las películas de múltiples capas de la invención también pueden comprender más capas. Más adelante, se dan algunos ejemplos de combinaciones preferidas en las que los símbolos alfabéticos utilizados designan las siguientes capas de resina: "A" representa una capa que comprende poliolefina, preferiblemente tal como se describió en la descripción de la primera capa; "B" representa una capa que comprende al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en poliolefina, poliestireno y poliuretano, preferiblemente tal como se describió en la descripción de la segunda capa; "C" representa una capa que comprende poliamida con un punto de fusión de 160ºC e inferior, preferiblemente tal como se describió en la descripción de la tercera capa; y, "D" representa una capa que comprende poliéster, preferiblemente tal como se describió en la descripción de la cuarta capa.

Se pueden preparar diversas películas preferidas de múltiples capas según la película y procedimiento de la presente invención, tal como sigue: A/B/C/D, A/C/B/D, A/B/C/E/D, A/B/E/C/D, A/C/B/E/D, A/C/E/B/D, A/E/B/C/D, A/E/C/B/D, A/C/B/C/D, A/B/C/B/D, A/B/C/E/B/D, A/B/C/E/C/D, A/B/E/C/B/D, A/C/E/C/B/D, A/B/C/B/B'/D,
A/C/B/B'/B''/D, A/C/B/C/B/D, A/C/E/B/B'/D. En una cualquiera de estas estructuras de múltiples capas, se puede formar una pluralidad de capas (A), (B) y (C) de las mismas o diferentes composiciones modificadas.

Preferiblemente, la película se produce mediante colada de una cinta anular que, posteriormente, se orienta al menos 2,7:1 en al menos una dirección; más preferiblemente, desde aproximadamente 2,7:1 hasta aproximadamente 10:1 en al menos una dirección; todavía más preferiblemente, al menos 2,8:1; todavía más preferiblemente, al menos 2,9:1; aún todavía más preferiblemente, al menos 3,0:1; incluso aún todavía más preferiblemente, al menos 3,1:1; aún todavía más preferiblemente, al menos 3,2:1; aún todavía más preferiblemente, al menos 3,3:1; aún todavía más preferiblemente, al menos 3,4:1; aún todavía más preferiblemente, al menos 3,5:1; aún todavía más preferiblemente, al menos 3,6:1; y, aún todavía más preferiblemente, al menos 3,7:1. Una cinta colada de múltiples capas que comprende poliamida con un punto de fusión superior a 160ºC en la capa interna y poliéster en la capa externa, es difícil de orientar a una relación de aproximadamente 2,7 a 1 en la dirección transversal; aproximadamente 3,0 de orientación se vuelve incluso más difícil. Sin embargo, las películas de esta invención se pueden orientar fácilmente al menos 3:1 en al menos una dirección.

La figura 1 ilustra una vista esquemática de un primer procedimiento preferido para fabricar películas según la presente invención. Tal como se ilustra en la figura 1, se alimentan cuentas de polímero sólidas (no ilustradas) a una pluralidad de extrusoras 28 (por simplicidad, sólo se ilustra una extrusora). Las cuentas de polímero se envían dentro de las extrusoras 28, se funden y se desgasifican, tras lo cual el fundido libre de burbujas resultante se envía dentro de una cabeza 30 de boquilla, y se extruye a través de una boquilla anular, dando como resultado un tubo 32 flexible, que preferiblemente es de desde aproximadamente 10 hasta 20 milipulgadas (254 - 508 \mum) de espesor.

Tras el enfriamiento o enfriamiento brusco mediante pulverización con agua a partir del anillo 34 de enfriamiento, el tubo 32 flexible se aplasta mediante los rodillos 36 de arrastre, y posteriormente, se alimenta a través de una cámara 38 de irradiación rodeada por la protección 40, donde se irradia el tubo 32 flexible con electrones de alta energía (es decir, radiación ionizante) del acelerador 42 transformador de núcleo de hierro. El tubo 32 flexible se guía a través de la cámara 38 de irradiación sobre los rodillos 44. Preferiblemente, el tubo 32 flexible se irradia hasta un nivel de desde aproximadamente 4 MR hasta aproximadamente 12 MR (40 - 120 kGy).

Tras la irradiación, el tubo 46 flexible irradiado se dirige a través de los rodillos 48 de arrastre, tras lo cual el tubo 46 flexible irradiado se infla ligeramente, dando como resultado una burbuja 50 atrapada. Sin embargo, en la burbuja 50 atrapada, no se tira significativamente del tubo flexible longitudinalmente, puesto que la velocidad periférica de los rodillos 52 de laminación es aproximadamente la misma velocidad que la de los rodillos 48 de laminación. Además, el tubo 46 flexible irradiado se infla sólo lo suficiente para proporcionar un tubo flexible sustancialmente circular sin orientación transversal significativa, es decir, sin estiramiento.

Ligeramente inflado, el tubo 46 flexible irradiado se pasa a través de la cámara 54 de vacío y, posteriormente, se envía a través de la boquilla 56 de recubrimiento. La corriente 58 de recubrimiento anular se extruye en fundido a partir de la boquilla 56 de recubrimiento y se recubre sobre el tubo 50 irradiado, ligeramente inflado, para formar una película 60 tubular de malla y contramalla. La corriente 58 de recubrimiento comprende preferiblemente una capa barrera frente al O_{2}, que no pasa a través de la radiación ionizante. En la patente de los EE.UU. número 4.278.738, a BRAX et al., se exponen detalles adicionales de la etapa de recubrimiento descrita anteriormente, tal como son generalmente.

Tras la irradiación y recubrimiento, la película 60 de malla y contramalla de tubo flexible se enrolla sobre el rodillo 62 de enrollado. Posteriormente, se retira el rodillo 62 de enrollado y se instala como rodillo 64 de desenrollado, en una segunda fase del procedimiento de fabricación de la película de tubo flexible, tal como se desea en última instancia. La película 60 tubular de malla y contramalla, se desenrolla del rodillo 64 de desenrollado y se pasa sobre el rodillo 66 guía, después de lo cual se pasa la película 60 tubular de malla y contramalla dentro del tanque 68 de baño de agua caliente que contiene agua 70 caliente. La ahora aplastada, irradiada y recubierta, película 60 tubular se sumerge en agua 70 caliente (preferiblemente, que tenga una temperatura de aproximadamente 85 a 99ºC (de 185ºF a 210ºF)) durante un periodo de desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 100 segundos, es decir, durante un periodo de tiempo para que la película alcance la temperatura deseada para la orientación biaxial.

Posteriormente, la película 60 tubular irradiada se dirige a través de los rodillos 72 de laminación y, se sopla la burbuja 74, ensanchando así transversalmente la película 60 tubular. Además, mientras se sopla, es decir, se ensancha transversalmente, los rodillos 76 de laminación tiran de la película 60 tubular en la dirección longitudinal, puesto que los rodillos 76 de laminación tienen una velocidad periférica superior a la velocidad periférica de los rodillos 72 de laminación. Como resultado del ensanchamiento transversal y el estiramiento longitudinal, se produce la película 78 de tubo flexible irradiada, recubierta, orientada biaxialmente y soplada, habiendo sido preferiblemente este tubo flexible soplado tanto ensanchado en una relación de desde aproximadamente 1:1,5 hasta aproximadamente 1:6, como estirado en una relación de desde aproximadamente 1:1,5 hasta aproximadamente 1:6; más preferiblemente, el ensanchamiento y el estiramiento se realizan cada uno en una relación de desde aproximadamente 1:2 hasta aproximadamente 1:4. El resultado es una orientación biaxial de desde aproximadamente 1:2,25 hasta aproximadamente 1:36, más preferiblemente, de desde aproximadamente 1:4 hasta aproximadamente 1:16. Mientras se mantiene la burbuja 74 entre los rodillos 72 y 76 de arrastre, se aplasta el tubo 78 flexible soplado mediante los rodillos 80, y posteriormente, se transporta mediante los rodillos 76 de arrastre y a través del rodillo 82 guía y, entonces, se enrolla sobre el rodillo 84 de enrollado. El rodillo 86 de tensión asegura un buen enrollamiento.

La figura 2 ilustra un esquema de un segundo procedimiento para fabricar una película según la presente invención. En la figura 2, se alimentan cuentas de polímero sólidas (no ilustradas) a una pluralidad de extrusoras (por simplicidad, sólo se ilustra la extrusora 88). Las cuentas de polímero se envían dentro de las extrusoras 88, se funden y se desgasifican, tras lo cual el fundido libre de burbujas resultante se envía dentro de una cabeza 90 de boquilla, y se extruye a través de una boquilla anular, dando como resultado una cinta 92 de tubo flexible, que preferiblemente es de desde aproximadamente 254 hasta 508 \mum (desde 10 hasta 20 milipulgadas) de espesor y preferiblemente, tiene una anchura aplanada de desde aproximadamente 5,08 - 25,4 cm (de desde 2 hasta 10 pulgadas).

Tras el enfriamiento o enfriamiento brusco mediante pulverización con agua a partir del anillo 94 de enfriamiento, la cinta 92 de tubo flexible se aplasta mediante los rodillos 96 de arrastre, y posteriormente, se alimenta a través de una cámara 98 de irradiación rodeada por la protección 100, donde se irradia el tubo 92 flexible con electrones de alta energía (es decir, radiación ionizante) del acelerador 102 transformador de núcleo de hierro. El tubo 92 flexible se guía a través de la cámara 98 de irradiación sobre los rodillos 104. Preferiblemente, el tubo 92 flexible se irradia hasta un nivel de desde aproximadamente 4 hasta aproximadamente 12 MR (40 - 120 kGy), dando como resultado un tubo 106 flexible irradiado, que se pasa entonces sobre el rodillo 116 guía, tras lo cual el tubo 106 flexible se pasa dentro y a través de un tanque 118 de baño de agua caliente que contiene agua 120 caliente. El tubo 106 flexible irradiado se sumerge en agua 120 caliente (preferiblemente, que tenga una temperatura de aproximadamente 85ºC a aproximadamente 99ºC) durante un periodo de desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 100 segundos, es decir, durante un periodo de tiempo lo suficientemente largo como para que la película alcance la temperatura deseada para la orientación biaxial. Posteriormente, el tubo 122 flexible, caliente, irradiado resultante se dirige a través de los rodillos 124 de laminación y, se sopla la burbuja 126, ensanchando así transversalmente el tubo 122 flexible, caliente, irradiado y tubular, de modo que se forma un tubo 128 de película orientada. Además, mientras se sopla, es decir, se ensancha transversalmente, los rodillos 130 de laminación tienen una velocidad periférica superior a la velocidad periférica de los rodillos 124 de laminación, dando como resultado así una orientación longitudinal. Como resultado del ensanchamiento transversal y el estiramiento longitudinal, se produce el tubo 128 de película orientada, habiendo sido preferiblemente este tubo flexible soplado tanto ensanchado en una relación de desde aproximadamente 1:1,5 hasta aproximadamente 1:6, como estirado en una relación de desde aproximadamente 1:1,5 hasta aproximadamente 1:6. Más preferiblemente, el ensanchamiento y el estiramiento se realizan cada uno en una relación de desde aproximadamente 1:2 hasta aproximadamente 1:4. El resultado es una orientación biaxial de desde aproximadamente 1:2,25 hasta aproximadamente 1:36; más preferiblemente, de desde aproximadamente 1:4 hasta aproximadamente 1:16. Mientras se mantiene la burbuja 126 entre los rodillos 124 y 130 de arrastre, se aplasta el tubo 128 de película orientada mediante los rodillos 132, y posteriormente, se transporta mediante los rodillos 130 de arrastre y a través del rodillo 134 guía y, entonces, se enrolla sobre el rodillo 136 de enrollado. El rodillo 138 de tensión asegura un buen enrollamiento. Este procedimiento se puede llevar a cabo continuamente en una única operación o intermitentemente, por ejemplo, como un procedimiento de dos fases, en el que la cinta extruida e irradiada se enrolla tras la irradiación, y tras un periodo de almacenamiento, se desenrolla y se somete a calentamiento y orientación para llegar hasta el tubo 128 flexible de película orientada.

La invención se ilustra mediante los siguientes ejemplos, que se proporcionan con el fin de representación y que no se deben interpretar como limitantes del alcance de la invención. A menos que se diga lo contrario, todos los porcentajes, partes, etc., son en peso.

Película nº 1

Se produjo una película preferida de múltiples capas, termorretráctil, de ocho capas según la presente invención de la manera que se ilustra en la figura 2, descrita anteriormente. Identificando las capas desde el interior hacia fuera, designando las capas como primera a octava, en orden consecutivo, las capas fueron las siguientes: la primera capa, que era una capa externa y que servía como una capa de sellado y como una capa interior de bolsa y capa en contacto con el producto; la segunda capa, que contenía EVA (acetato de etilenvinilo); la séptima capa, que servía como capa de unión; la tercera capa, que comprendía poliamida que tenía un punto de fusión de 160ºC e inferior; la quinta capa, que servía como capa barrera frente al O_{2}; la sexta capa, que comprendía poliamida que tenía un punto de fusión de 160ºC e inferior; la octava capa, que servía como capa de unión; y la cuarta capa, que era una capa externa que servía como capa resistente al calor, capa de abuso y capa para mejorar la óptica.

Una realización preferida de película de múltiples capas tenía una estructura física, en términos de número de capas, espesor de capa, disposición de capas y composición química específica en términos de los diversos polímeros, etc., presentes en cada una de las capas, tal como se presenta en la tabla 1, a continuación. La película se designa en el presente documento como "película nº 1" y era un ejemplo de película de múltiples capas según la presente invención. La película nº 1 tenía un espesor total de 30,5 \mum (1,4 milipulgadas).

TABLA 1 Características de la película nº 1

Designación de la capa	Identidad química de la capa	Espesor de la capa \mum (milipulgadas)
primera	80% de copolímero homogéneo de	8,9 (0,35)
	etileno/alfa-olefina; y 20% de LLPDE
segunda	EVA	7,4 (0,29)
séptima	EMA modificado	2,8 (0,11)
tercera	Poliamida # 1	3,8 (0,15)
quinta	EVOH	3,0 (0,12)
sexta	Poliamida # 1	3,8 (0,15)
octava	EMA modificado	3,3 (0,13)
cuarta	Poliéster # 1	2,54 (0,10)

La disposición de capas fue en el orden de la tabla 1, anteriormente. Las resinas identificadas en la tabla fueron las siguientes:

Copolímero homogéneo de etileno/alfa-olefina fue el copolímero de etileno/octeno de cadena larga ramificada AFFINITY® DPL 1280, sustancialmente lineal, catalizado en sitio único, que contenía el 13 por ciento en peso de unidad monomérica de octeno y que tenía una densidad de 0,900 g/cc y un índice de fusión de 6,0 gramos/min. La resina se obtuvo de The Dow Chemical Company, de Midland, Michigan.

LLDPE fue ESCORENE® LL3003.32 polietileno lineal de baja densidad que tenía el 90 por ciento en peso de unidades monoméricas de etileno 10 por ciento en peso de unidades monoméricas de hexeno, que tenía una densidad de 0,9175 g/cc y un índice de fusión de 3,2 g/min. La resina se obtuvo de Exxon Chemical Americas, de Houston, Texas.

EVA fue PE 5269T copolímero de etileno/acetato de vinilo, que tenía un contenido en acetato de vinilo del 6,5 por ciento, un índice de fusión de 0,5 g/min y una densidad de 0,9315 g/cc. Esta resina se obtuvo de la Chevron Chemical Company, de Houston, Texas.

EMA modificado fue BYNEL® 2174, copolímero de etileno/acrilato de metilo injertado con anhídrido que tenía un índice de fusión de 2,8 y una densidad de 0,931 g/cc. Esta resina se obtuvo de la Dupont Company, de Wilmington, Delaware.

La poliamida # 1 fue GRILON® CF6S copoliamida de caprolactama/lauril-lactama, que tenía una densidad de 1,05 g/cc y un punto de fusión de 135ºC. Esta resina se obtuvo de EMS-American Grilon Inc., de Sumter, Carolina del Sur.

EVOH fue EVAL® LC-E105A, copolímero de etileno/alcohol vinílico y contenía un 44 por ciento en moles de etileno y tenía un punto de fusión de 166,5ºC. Esta resina se obtuvo de Eval of America, de Lisle, Illinois.

El poliéster # 1 fue SELAR® PT 8307, resina de copolímero de poliéster modificado, y tenía un punto de fusión de 220ºC (medido mediante calorimetría diferencial de barrido, según la norma ASTM 3410), una densidad de 1,33 g/cc (medida mediante calorimetría diferencial de barrido, según la norma ASTM D1505) y una viscosidad intrínseca de 0,71 (medida mediante el método de DuPont). Esta resina se obtuvo de la Dupont Company, de Wilmington, Delaware.

La película nº 1 tenía una retracción libre total a 85ºC, del 74 por ciento, y una resistencia al impacto (a carga máxima) de 94 Newtons (N), un brillo del 74% y una turbidez del 5,5%. La película nº 1 era especialmente adecuada para fabricar una bolsa con la primera capa como capa interior y la octava capa como capa exterior. Tales bolsas fabricadas a partir de la película nº 1 se pueden apilar sobre la parte superior unas sobre otras y sellar simultáneamente mediante un único medio de sellado y, posteriormente, tratarlas adicionalmente, sin pegado de unas con otras.

Película nº 2

La película nº 2, que era otra película preferida de múltiples capas, termorretráctil, de ocho capas según la presente invención, se produjo también de la misma manera general en que se produjo la película nº 1. Cada una de las ocho capas de la película nº 2 correspondía en localización, función, espesor relativo de capa y composición química a la película nº 1. Sin embargo, la cuarta capa, en vez de comprender el poliéster #1, en su lugar comprendía el poliéster #2, que fue Hipertuf^{MR} 89010, resina de naftalato de polietileno (PEN) de copolímero basado en naftalato de 2,6-dimetilo, que tenía una viscosidad intrínseca de 0,855 (método R-103). Esta resina de poliéster se obtuvo de la Shell Chemical Company, de Apple Grove, Virginia del Oeste. Sin embargo, la película nº 2 tenía un espesor total de 48,3 \mum (1,9 milipulgadas). La película nº 2 también tenía una resistencia al impacto a carga máxima de 133 N, una retracción libre total a 85ºC del 75 por ciento, un brillo del 78 por ciento y una turbidez del 4,0 por ciento.

TABLA 2 Características de la película nº 2

Designación de la capa	Identidad química de la capa	Espesor de la capa \mum (milipulgadas)
primera	80% de copolímero homogéneo de	12,2 (0,48)
	etileno/alfa-olefina; y 20% de LLPDE
segunda	EVA	10,2 (0,40)
séptima	EMA modificado	3,8 (0,15)
tercera	Poliamida # 1	5,3 (0,21)
quinta	EVOH	3,8 (0,15)
sexta	Poliamida # 1	5,3 (0,21)
octava	EMA modificado	4,3 (0,17)
cuarta	Poliéster # 1	3,3 (0,13)

La disposición de capas fue en el orden de la tabla 2, anteriormente. Las resinas especificadas en la tabla 2 fueron tal como se identificaron anteriormente, es decir, a continuación de la tabla 1.

Película nº 3

La película nº 3, que era otra película preferida de múltiples capas, termorretráctil, de ocho capas según la presente invención, se produjo también de la manera ilustrada esquemáticamente en la figura 1. La tabla 3, a continuación, presenta la estructura física, en términos de número de capas, espesor de capa, disposición de capas y composición química específica en términos de los diversos polímeros, etc., presentes en cada una de las capas de la película nº 3. La película nº 3 tenía un espesor total de 48,3 \mum (1,9 milipulgadas) (342,9 \mum (13,5 milipulgadas) en la cinta antes de la orientación), una retracción libre total a 85ºC (185ºF) del 72 por ciento, una resistencia al impacto de 115 N, un brillo del 78 por ciento y una turbidez del 4,8 por ciento.

TABLA 3 Características de la película nº 3

Designación de la capa	Identidad química de la capa	Espesor de la capa \mum (milipulgadas)
primera	80% etileno/alfaolefina homogéneo;	11,7 (0,46)
	y 20% de LLPDE
segunda	80% de EVA	7,4 (0.29)
	20% de HDPE
séptima	EMA modificado	3,3 (0,13)
tercera	Poliamida # 1	7,4 (0,29)
quinta	EVOH	3,3 (0,13)
sexta	Poliamida # 1	7,4 (0,29)
octava	EMA modificado	3,8 (0,15)
cuarta	Poliéster # 1	4,1 (0,16)

La disposición de capas fue en el orden de la tabla 3, anteriormente. Las resinas especificadas en la tabla 3 fueron tal como se identificaron anteriormente, es decir, a continuación de la tabla 1. La única diferencia composicional entre la película nº 3 y la película nº 1 fue la composición de la segunda capa, que contenía polietileno de alta densidad ("HDPE"). Este HDPE fue Fortiflex® T60-500-199, resina de polietileno de alta densidad con una densidad de 0,961 g/cc y un índice de fusión de 6,2 g/min. Esta resina se obtuvo de Solvay Polymers, de Deer Park, Texas.

Película nº 4

Se produjo otra película de múltiples capas, denominada en el presente documento película nº 4, de nuevo mediante el procedimiento ilustrado esquemáticamente en la figura 2. La película nº 4 era una película de 8 capas que tenía la misma disposición de capas y composición que la película nº 1. La tabla 4, a continuación, presenta la estructura física, en términos de número de capas, espesor de capa, disposición de capas y composición química específica, en términos de los diversos polímeros, etc., presentes en cada una de las capas de la película nº 4. El resultado fue una película que tenía un espesor de 48,3 \mum (1,9 milipulgadas), una resistencia al impacto a carga máxima de 183 N (comparada con una resistencia al impacto a carga máxima de sólo 94 N para la película nº 1) y una retracción libre total a 85ºC (185ºF) del 76 por ciento, que es comparable a la de la película nº 1. Una comparación de las propiedades físicas de la película 1 y la película 4 muestra que un aumento del espesor de la capa de poliamida proporciona un aumento de la resistencia al impacto de la película, sin retrasar la retracción libre. Este fue un resultado inesperado, y se cree que es debido a la incorporación de la poliamida que tiene un punto de fusión de 160ºC e inferior.

TABLA 4 Características de la película nº 4

Designación de la capa	Identidad química de la capa	Espesor de la capa \mum (milipulgadas)
primera	80% etileno/alfaolefina homogéneo;	11,2 (0,44)
	y 20% de LLPDE
segunda	EVA	8,6 (0,34)
séptima	EMA modificado	3,3 (0,13)
tercera	Poliamida # 1	5,8 (0,23)
quinta	EVOH	3,3 (0,13)

TABLA 4 (continuación)

Designación de la capa	Identidad química de la capa	Espesor de la capa \mum (milipulgadas)
sexta	Poliamida # 1	8,6 (0,34)
octava	EMA modificado	4,1 (0,16)
cuarta	Poliéster # 1	3,3 (0,13)

La disposición de capas fue en el orden de la tabla 4, anteriormente. Las resinas especificadas en la tabla 4 fueron tal como se identificaron anteriormente, es decir, a continuación de la tabla 1.

La figura 3 es un esquema de una bolsa 140 de cierre posterior preferida, en una posición aplanada, siendo esta bolsa según la presente invención; la figura 4 es una vista en corte transversal de la bolsa 140 tomada a través de la sección 4-4 de la figura 3. Viendo las figuras 3 y 4 juntas, la bolsa 140 comprende la película 142 de bolsa, el borde 144 superior que define una parte superior abierta, el primer borde 146 lateral de bolsa, el segundo borde 148 lateral de bolsa, el borde 150 inferior y el cierre 152 posterior.

Las figuras 5 y 6 ilustran la bolsa 160, una bolsa alternativa según la presente invención. La bolsa 160 es una bolsa de "cierre lateral". La figura 5 ilustra un esquema de la bolsa 160 de cierre lateral, en una vista aplanada; la figura 6 ilustra una vista en corte transversal tomada a través de la sección 6-6 de la figura 5. Con referencia a las figuras 5 y 6 juntas, la bolsa 160 de cierre lateral está compuesta por la película 162 de bolsa, el borde 164 superior que define una parte superior abierta, el borde 166 inferior, el primer cierre 168 lateral y el segundo cierre 170 lateral.

En otra realización preferida, la película de múltiples capas de la invención se puede utilizar como una bolsa o como una carcasa tubular, preferiblemente una carcasa que se puede fruncir. Preferiblemente, la carcasa se utiliza para el embalaje de productos alimenticios, especialmente productos cárnicos tratados y productos de carne roja fresca. Entre los tipos de carne que se pueden embalar en las películas y envases según la presente invención están la carne de ave, cerdo, ternera, salchichas, cordero, cabrito, caballo y pescado. Preferiblemente, la carcasa de la presente invención se utiliza en el embalaje de productos de cerdo, carne de ave, ternera y salchichas.

Los componentes poliméricos utilizados para fabricar películas de múltiples capas según la presente invención pueden contener cantidades apropiadas de otros aditivos incluidos normalmente en tales composiciones. Éstos incluyen agentes deslizantes tales como talco, antioxidantes, cargas, tintes, pigmentos y colorantes, estabilizadores frente a la radiación, agentes antiestáticos, elastómeros y aditivos similares conocidos por los expertos en la técnica de las películas para embalaje.

Todos los intervalos dentro de todos los intervalos descritos anteriormente se incluyen expresamente dentro de esta memoria descriptiva. Además, las capas que están contiguas o adheridas directamente entre sí son preferiblemente de distinta composición química, especialmente de diferente composición polimérica. Todas las referencias a las pruebas ASTM lo son a la versión más reciente, aprobada actualmente y publicada de la prueba ASTM identificada, a partir de la fecha de presentación prioritaria de esta solicitud.

Claims

1. Película termorretráctil de múltiples capas que comprende:

(A): una primera capa, que es una capa externa, y que comprende poliolefina;

(B): una segunda capa que comprende al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en poliolefina, poliestireno y poliuretano, en la que la segunda capa tiene un espesor de desde el 10 hasta el 50 por ciento, basado en el espesor total de la película;

(C): una tercera capa que comprende una poliamida que tiene un punto de fusión de 160ºC e inferior; y

(D): una cuarta capa, que es una capa externa, y que comprende poliéster que tiene un punto de fusión de desde 170ºC hasta 260ºC; y

en la que la película tiene una retracción libre total, a 85ºC (185ºF), de desde el 40 hasta el 170 por ciento.

2. Película según la reivindicación 1, en la que la película tiene una uniformidad de espesor superior al 20 por ciento.

3. Película según la reivindicación 1 ó 2, en la que la poliamida constituye al menos el 40 por ciento en peso de la tercera capa.

4. Película según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la cuarta capa comprende un poliéster que tiene un punto de fusión de desde 200 hasta 260ºC.

5. Película según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la cuarta capa comprende un poliéster que tiene desde el 70 hasta el 90 por ciento en moles de unidades monoméricas de tereftalato.

6. Película según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la película tiene un brillo de al menos el 60 por ciento, medido frente a la cuarta capa mediante la norma ASTM D2457.

7. Película según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la película tiene un espesor total de desde 25,4 hasta 127 \mum (de 1 a 5 milipulgadas).

8. Película según la reivindicación 7, en la que la película tiene un espesor de desde 50,8 hasta 76,2 \mum (de 2 a 3 milipulgadas).

9. Película según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la película comprende además una quinta capa que sirve como capa de barrera frente al O_{2} y que está entre la tercera capa y la cuarta capa, comprendiendo la quinta capa al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en EVOH, PVDC, carbonato de polialquileno, poliamida y naftalato de polietileno.

10. Película según la reivindicación 9, que comprende además una sexta capa que comprende poliamida que tiene un punto de fusión inferior a 160ºC, estando la sexta capa entre la cuarta capa y la quinta capa.

11. Película según la reivindicación 10, que comprende además:

una séptima capa que es una capa de unión, estando la séptima capa entre la segunda capa y la tercera capa; y

una octava capa que es una capa de unión, estando la octava capa entre la cuarta capa y la sexta capa.

12. Película según cualquiera de las reivindicaciones 9 a 11, en la que la primera capa comprende copolímero de etileno/alfa-olefina, la segunda capa comprende copolímero de etileno/acetato de vinilo, la tercera capa comprende poliamida que tiene un punto de fusión inferior a 160ºC, la cuarta capa comprende tereftalato de polietileno; y la quinta capa comprende copolímero de etileno/alcohol vinílico.

13. Película según la reivindicación 12, en la que

la primera capa comprende una mezcla de copolímero homogéneo de etileno/alfa-olefina y copolímero heterogéneo de etileno/alfa-olefina; y

la tercera capa comprende un copolímero de caprolactama y lauril-lactama.

14. Película termorretráctil de múltiples capas según cualquiera de las reivindicaciones 9 a 13, en la que la segunda capa está entre la primera capa y la tercera capa, la tercera capa está entre la segunda capa y la quinta capa, la quinta capa está entre la tercera capa y la cuarta capa.

15. Película termorretráctil según cualquiera de las reivindicaciones 9 a 14, en la que, en base al espesor total de la película, la primera capa tiene un espesor de desde 1 hasta el 40 por ciento, la segunda capa tiene un espesor de desde el 10 hasta el 40 por ciento, la tercera capa tiene un espesor de desde el 5 hasta el 40 por ciento, la cuarta capa tiene un espesor de desde el 1 hasta el 25 por ciento, y la quinta capa tiene un espesor de desde el 1 hasta el 20 por ciento.

16. Película termorretráctil según la reivindicación 15, en la que, en base al espesor total de la película, la primera capa tiene un espesor de desde el 20 hasta el 30 por ciento, la segunda capa tiene un espesor de desde el 10 hasta el 25 por ciento, la tercera capa tiene un espesor de desde el 18 hasta el 25 por ciento, la cuarta capa tiene un espesor de desde el 4 hasta el 16 por ciento, y, la quinta capa tiene un espesor de desde el 5 hasta el 15 por ciento.

17. Película termorretráctil según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la película comprende una red polimérica reticulada.

18. Película termorretráctil según la reivindicación 17, en la que la segunda capa comprende una red reticulada que comprende copolímero de etileno/acetato de vinilo.

19. Bolsa que comprende una película termorretráctil de múltiples capas que comprende:

(C): una tercera capa que comprende poliamida que tiene un punto de fusión de 160ºC e inferior; y

(D): una cuarta capa, que es una capa externa, y que comprende poliéster que tiene un punto de fusión de desde 170ºC hasta 260ºC;

en la que la película tiene una retracción libre total, a 85ºC (185ºF), de desde el 40 hasta el 170 por ciento, y

en la que la bolsa se produce mediante termosellado de la primera capa sobre sí misma, por medio de lo cual la primera capa es una capa interior de bolsa y la cuarta capa es una capa exterior de bolsa.

20. Bolsa según la reivindicación 19, en la que la película comprende además una quinta capa que sirve como barrera frente al O_{2}, comprendiendo la quinta capa al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en EVOH, PVDC, carbonato de polialquileno, poliamida y naftalato de polietileno.

21. Procedimiento para embalar un producto, que comprende las etapas de:

(A): colocar un primer producto dentro de una bolsa flexible, termorretráctil, teniendo la bolsa una parte superior abierta, por medio de lo cual da como resultado un primer producto metido en bolsa que tiene una longitud de bolsa en exceso, y en el que la bolsa comprende una película de múltiples capas que comprende:

(1): una primera capa, que es una capa interior de bolsa, y que comprende poliolefina;

(2): una segunda capa que comprende al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en poliolefina, poliestireno y poliuretano, en la que la segunda capa tiene un espesor de desde el 10 hasta el 50 por ciento, basado en el espesor total de la película;

(3): una tercera capa que comprende una poliamida que tiene un punto de fusión de 160ºC e inferior; y

(4): una cuarta capa, que es una capa exterior, y que comprende poliéster que tiene un punto de fusión de desde 170ºC hasta 260ºC;

en la que la bolsa se produce sellando la primera capa sobre sí misma, por medio de lo cual la primera capa es una capa interior de bolsa y la cuarta capa es una capa exterior de bolsa;

(B): repetir la etapa de colocación con un segundo producto y una segunda bolsa, por medio de lo cual da como resultado un segundo producto metido en bolsa;

(C): apilar al menos el primer y segundo productos metidos en bolsa de manera que la longitud de la bolsa en exceso de cada producto metido en bolsa esté dentro de una distancia de sellado de un medio para el termosellado; y

(D): termosellar la capa interior de la primera bolsa sobre sí misma en la región entre el extremo abierto de la primera bolsa y el producto, y la capa interior de la segunda bolsa sobre sí misma en la región entre el extremo abierto de la segunda bolsa y el producto, de manera que el primer producto esté completamente sellado dentro de la primera bolsa y el segundo producto esté completamente sellado dentro de la segunda bolsa, llevándose a cabo el sellado a una temperatura tal que los productos embalados resultantes se puedan separar libremente entre sí, sin delaminación de las capas.

22. Procedimiento según la reivindicación 21, en el que la segunda capa tiene un espesor de desde el 10 hasta el 50%, basado en el espesor de la película de múltiplas capas.

23. Procedimiento según la reivindicación 21 ó 22, que comprende además una quinta capa que sirve como barrera frente al O_{2}, comprendiendo la quinta capa al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en EVOH, PVDC, carbonato de polialquileno, poliamida y naftalato de polietileno.

24. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 21 a 23, en el que el procedimiento se lleva a cabo en una máquina con cámara de vacío giratoria.

25. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 21 a 24, en el que se apilan desde 2 hasta 5 productos metidos en bolsa sobre la parte superior unos sobre otros durante el termosellado.

26. Procedimiento según la reivindicación 25, en el que se apilan 2 productos metidos en bolsa sobre la parte superior uno sobre otro durante el termosellado.