ES2203971T3 - Acetilacetonato de calcio o de magnesio recubierto, y su uso como estabilizante de polimeros halogenados. - Google Patents

Acetilacetonato de calcio o de magnesio recubierto, y su uso como estabilizante de polimeros halogenados.

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Abstract

La invención se refiere a un compuesto que contiene acetilacetonato de calcio o de magnesio al menos parcialmente recubierta con un agente compatible seleccionado de entre compuestos de alcoholes, ácidos carboxílicos o sulfónicos, o sus derivados, fosfatos o titanatos y compuestos beta-dicetónicos, dichos compuestos tienen al menos un radical de cadena larga, ceras, polioles, aceite vegetales epoxidizados, aceites de polisiloxano o resinas o silanos. La invención también se refiere a la preparación de estos compuestos y el empleo de estos compuestos como aditivos en formulaciones con base de polímeros halogenados.

Description

Aceltilacetonato de calcio o de magnesio recubierto, y su uso como estabilizante de polímeros halogenados.
La presente invención tiene por objeto partículas que comprenden acetilacetonato de calcio o magnesio, al menos parcialmente recubierto por un agente compatibilizante, así como su obtención.
Tiene igualmente por objeto la utilización de estas partículas como aditivo en formulaciones a base de polímeros halogenados.
El acetilacetonato cálcico figura entre los estabilizantes térmicos más usuales para las formulaciones que comprenden polímeros halogenados, y más especialmente poli(cloruro de vinilo).
Sin embargo, si está claramente establecido que las formulaciones de polímeros halogenados pueden ser estabilizadas eficazmente con respecto a la temperatura, no lo es menos que la aplicación de polímeros estabilizados así presenta algunas dificultades. En efecto, se ha constatado que la presencia de este quelato preciso era la causa de defectos en el polímero conformado. Más particularmente, se ha observado que los artículos obtenidos podían presentar heterogeneidades que tenían el aspecto de cráteres, granos o incluso picaduras.
Estas mismas dificultades se esperan con acetilacetonato de magnesio.
En la solicitud de patente EP 339289, que tiene por objeto una composición estabilizante que comprende al menos un complejo de \beta-dicetona y calcio, ésteres de ácidos carboxílicos y de polioles, sales de zinc de ácidos carboxílicos, se recomienda preparar acetilacetonato cálcico in situ a fin de mejorar la dispersión del acetilacetonato cálcico en el seno de la composición estabilizante y limitar así pues la aparición de defectos en el polímero conformado.
Uno de los fines de la presente invención es pues proponer una solución a los problemas de las heterogeneidades que aparecen en la conformación de formulaciones a base de polímero(s) halogenado(s) y estabilizados por acetilacetonato de calcio o magnesio.
Así, se ha encontrado de manera completamente inesperada que la asociación de acetilacetonato de calcio o magnesio con un compuesto particular, que recubra al menos en parte dicho quelato, permitía eliminar los problemas de heterogeneidades mencionados anteriormente en la formulación polímera. El compuesto que recubre al menos parcialmente al quelato permite, desde este punto de vista, hacer al acetilacetonato de calcio o magnesio compatible con la formulación.
Hay que indicar que el revestimiento puede tener también un papel de hidrofobación del acetilacetonato de calcio o magnesio, disminuyendo, incluso evitando, la absorción de humedad por estos compuestos. De esta manera, se mejoran como consecuencia las propiedades de utilización de la formulación polímera final, tales como especialmente la resistencia a la soldadura.
Finalmente, el revestimiento permite mejorar la dispersión del acetilacetonato de calcio o magnesio en la formulación que comprende el polímero halogenado.
Así, un primer objeto de la presente invención está constituido por partículas que comprenden acetilacetonato de calcio o magnesio, recubierto parcialmente o en su totalidad por al menos un agente compatibilizante escogido entre:
alcoholes que comprenden de 12 a 30 átomos de carbono, saturados o no;
ácidos carboxílicos o sulfónicos, que comprenden de 12 a 30 átomos de carbono, saturados o no, sustituidos o no por al menos un grupo hidroxilo, o sus derivados;
fosfatos o titanatos que comprenden al menos una cadena que contiene de 12 a 30 átomos de carbono, saturada o no;
compuestos \beta-dicetónicos que presentan al menos una cadena que comprende al menos 7 átomos de carbono;
ceras;
polioles;
aceites vegetales epoxidados;
aceites o resinas polisiloxánicos o también silanos.
Un segundo objeto de la presente invención está constituido por un procedimiento de preparación del aditivo antedicho, en el que se pone en contacto acetilacetonato de calcio o magnesio, con al menos un agente compatibilizante, eventualmente en forma de una suspensión o una dispersión.
Otro fin de la presente invención se refiere a la utilización de tal compuesto como aditivo en formulaciones que comprenden al menos un polímero halogenado.
Pero otras características y ventajas de la presente invención aparecerán más claramente de la lectura de la descripción que sigue.
El acetilacetonato metálico que entra en la presente invención corresponde a la fórmula siguiente [CH_{3}COCHCO
CH_{3}]_{2}M, x.H_{2}O, en la que x está comprendida entre 0 y 2, y M representa calcio o magnesio. La presente invención es particularmente apropiada para acetilacetonato cálcico.
El acetilacetonato cálcico es bien conocido, y se le encuentra por ejemplo en el comercio con la denominación Rhodiastab X7®, comercializado por Rhodia Chimie.
En lo que sigue, y por razones de simplificación de la exposición, sólo se hará referencia a acetilacetonato, sabiendo que es término se referirá a la vez a acetilacetonato cálcico o a acetilacetonato de magnesio.
No se saldrá del límite de la presente invención utilizando una combinación de estos dos acetilacetonatos.
Generalmente, el acetilacetonato se utiliza en forma de un polvo cuya granulometría está comprendida entre 3 y 200 \mum.
Según una característica esencial de la presente invención, el acetilacetonato es recubierto en parte o totalmente por al menos un agente compatibilizante.
Este agente compatibilizante se escoge más particularmente entre:
alcoholes que comprenden de 12 a 30 átomos de carbono, saturados o no;
ácidos carboxílicos o sulfónicos, que comprenden de 12 a 30 átomos de carbono, saturados o no, sustituidos o no con al menos un grupo hidroxilo, o sus derivados;
fosfatos o titanatos que comprenden al menos una cadena que contiene de 12 a 30 átomos de cabono, saturada o no;
compuestos \beta-dicetónicos que presentan al menos una cadena que comprende al menos 7 átomos de carbono;
ceras;
polioles;
aceites vegetales epoxidados;
aceites o resinas polisiloxánicos o incluso silanos.
En lo que se refiere a los alcoholes que comprenden de 12 a 30 átomos de carbono, convienen particularmente los monoalcoholes alifáticos, saturados o no. A título de ejemplo, se pueden citar, sin intención de limitarse a ellos, los alcoholes láurico, mirístico, esteárico, isoesteárico, cetílico, behénico, lauroleico, oleico, erúcico o linoleico, solos o mezclados.
Entre los agentes compatibilizantes utilizables en el marco de la presente invención, figuran los ácidos carboxílicos que comprenden de 12 a 30 átomos de carbono, así como sus derivados.
Más particularmente, se emplean como agente compatibilizante ácidos carboxílicos alifáticos, que comprenden de 12 a 30 átomos de carbono, saturados o no, lineales o ramificados, y que comprenden eventualmente uno o varios grupos hidroxilo.
Como agente de este tipo, se pueden mencionar entre otros los ácidos esteárico, láurico, mirístico, palmítico, oleico, ricinoleico, behénico (docosanoico), ácido linoleico, ácido linolénico, ácido ricinoleico, ácido hidroxiesteárico, o cualquier ácido procedente de glicéridos o triglicéridos, naturales o no, conviene bien para la realización de la invención. Los ácidos pueden utilizarse solos o mezclados.
En lo que se refiere a los derivados posibles de estos ácidos, se pueden citar los ésteres de tales ácidos. Convienen especialmente los ésteres obtenidos a partir de monoalcoholes que comprenden de 1 a 30 átomos de carbono, o mono o poliésteres obtenidos a partir de polioles, como por ejemplo derivados de glicerol o alquilenglicoles como propilenglicol.
\newpage
Las sales de los ácidos carboxílicos antedichos son otra clase de derivados de estos ácidos. Son particularmente convenientes las sales de metales alcalinos, alcalinotérreos, de aluminio, de lantano y de zinc. Más particularmente, se emplean sales de sodio, calcio, magnesio, aluminio, lantano y zinc.
Como ácidos sulfónicos convenientes, se puede citar ácido dodecilbencenosulfónico.
Entre los agentes compatibilizantes utilizables en el marco de la presente invención, figuran los compuestos \beta-dicetónicos (o \beta-dicetonas) de fórmula R^{1}COCHR^{2}COR^{3}; en la que el radical R^{1} representa un radical hidrocarbonado, lineal o ramificado, sustituido o no, C_{7}-C_{30}, el radical R^{3} representa un radical hidrocarbonado, lineal o ramificado, sustituido o no, C_{1}-C_{30}, el radical R^{2} representa un átomo de hidrógeno o un radical hidrocarbonado, lineal o ramificado, C_{1}-C_{4}.
Más particularmente, el radical R^{1} representa un radical alquilo o alquenilo, lineal o ramificado, C_{7}-C_{30}; el radical R^{3} representa un radical alquilo o alquenilo, lineal o ramificado, C_{1}-C_{30}; un radical arilo C_{6}-C_{30}, sustituido o no con al menos un radical alquilo y/o un átomo de halógeno y/o un átomo de silicio; un radical cicloalifático C_{3}-C_{14} y que puede contener eventualmente dobles enlaces carbono-carbono. Hay que señalar que los radicales R^{1} y R^{3} pueden ser idénticos o diferentes.
Preferiblemente, el radical R^{3} representa un radical alquilo, lineal o ramificado C_{1}-C_{18}; un radical arilo C_{6}-C_{10}, sustituido o no con al menos un radical alquilo y/o un átomo de halógeno; o un radical cicloalifático C_{3}-C_{14} y que puede contener eventualmente dobles enlaces carbono-carbono.
Los radicales R^{1} y R^{3} que acaban de describirse pueden ser modificados (sustituidos) eventualmente por la presencia en la cadena alifática de uno o varios grupos de fórmula -O-, -CO-O-, -CO-.
El radical R^{2} puede ser un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4} cuya cadena alifática puede estar interrumpida (sustituida) con uno o varios grupos de fórmula -O-, -CO-O-, -CO-.
Preferiblemente, R^{2} representa un átomo de hidrógeno.
Como compuesto \beta-dicetónico conveniente, se pueden citar, entre otros, octanoilbenzoilmetano, estearoilbenzoilmetano, palmitoilbenzoilmetano y lauroilbenzoilmetano.
Entre las ceras utilizables como agente compatibilizante del acetilacetonato, se pueden mencionar especialmente las ceras montanatos, las ceras de polietileno o sus derivados oxidados, así como las parafinas.
Otro tipo de agente compatibilizante está constituido por los polioles, tanto si las funciones hidroxilo son vecinales (en posición \alpha o \beta) como si no. Estos compuetos pueden utilizarse solos o mezclados.
Más particularmente, se pueden utilizar polioles que comprenden de 2 a 32 átomos de carbono, que presentan de dos a nueve grupos hidroxilo, y cuyos grupos hidroxilo se encuentran indiferentemente en posición vecinal o no.
Entre estos compuestos se pueden mencionar dioles C_{2}-C_{32} tales como propilenglicol, butilenglicol, butanodiol, pentanodiol, hexanodiol, dodecanodiol, neopentilglicol, polioles tales como trimetilolpropano, pentaeritritol, dipentaeritritol, tripentaeritritol, xilitol, manitol, sorbitol, glicerina, mezclas de oligómeros de glicerina que presentan un grado de polimerización de 2 a 10, alcohol hidroxiesteárico y alcohol ricinoleico.
Otra familia de polioles que pueden utilizarse convenientemente está constituida por poli(alcoholes vinílicos) eventualmente parcialmente acetilados.
Se pueden utilizar así mismo compuestos hidroxilados que contienen grupos isocianuratos, tales como, por ejemplo, isocianurato de tris(2-hidroxietilo).
Según otra posibilidad, el agente compatibilizante se escoge entre aceites vegetales epoxidados tales como aceite de soja epoxidado y aceite de ricino epoxidado.
Otro tipo de agente compatibilizante puede escogerse entre aceites o resinas polisiloxánicos.
Más particularmente, se pueden citar aceites polidialquilsiloxánicos o aceites polihidrogenoalquilsiloxánicos, para los que el radical alquilo comprende de 1 a 3 átomos de carbono, y corresponde preferiblemente a un radical metilo.
Estos aceites corresponden a la fórmula general siguiente: YO-[(R)Si(R)-O]_{x}-Y, fórmula en la que los R, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo que contiene de 1 a 3 átomos de carbono, y preferiblemente metilo, o un átomo de hidrógeno con la condición de que solamente uno de los dos radicales sea un hidrógeno, Y representa un átomo de hidrógeno o (R')_{3}Si, representando los R', idénticos o diferentes, un radical alquilo que contiene de 1 a 3 átomos de carbono, preferiblemente metilo. El coeficiente x varía en un gran intervalo, pero está comprendido más particularmente entre 5 y 300.
También convienen los aceites polimetilsiloxanos funcionalizados como, por ejemplo, los aceites \gamma-hidroxipropilenados.
Finalmente, en lo referente a resinas polisiloxánicas, se emplean muy particularmente resinas obtenidas por acción de aceites polihidrogenosiloxánicos sobre aceites polisiloxánicos que llevan grupos vinilo, en presencia de un catalizador a base de platino.
Se pueden emplear igualmente resinas polisiloxánicas obtenidas por hidrólisis y autocondensación de al menos un silano de fórmula (RO)_{3}SiF o (RO)_{2}(Me)SiF, en las que R, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, y F representa más particularmente los radicales siguientes:
1
Se pueden utilizar también los silanos antedichos como agentes compatibilizantes.
Según la presente invención, el agente compatibilizante puede emplearse solo o en forma de una mezcla cualquiera entre varios de los agentes posibles antedichos. En este caso son posibles dos alternativas, bien un revestimiento de partículas de acetilacetonato que comprende varios agentes o bien una mezcla de partículas que comprenden cada una un revestimiento a base de un sólo agente.
La proporción en peso de agente compatibilizante con relación a acetilacetonato (es decir, acetilacetonato cálcico o acetilacetonato de magnesio) puede variar en un intervalo tan grande como del 0,1 al 20% en peso con relación al peso de acetilacetonato. Más particularmente, la proporción de agente compatibilizante está comprendida entre el 0,1 y el 10% en peso con relación al peso de acetilacetonato. Preferiblemente, la proporción varía entre el 0,1 y el 5% en peso con relación a la misma referencia, y de manera aún más ventajosa entre el 0,1 y el 2% en peso con relación a la misma referencia.
Se describirá ahora un procedimiento de preparación del aditivo según la invención.
Pueden emplearse los procedimientos clásicos de revestimiento para preparar el compuesto según la invención.
Así, el compuesto según la invención puede obtenerse poniendo en contacto acetilacetonato de calcio o de magnesio con al menos un agente compatibilizante, eventualmente en presencia de un disolvente y/o un dispersante.
Hay que señalar que el disolvente y/o el dispersante utilizados no solubilizan acetilacetonato de calcio o de magnesio.
Habitualmente, el disolvente o dispersante del agente compatibilizante, si está presente, se escoge entre agua, monoalcoholes C_{1}-C_{5}, especialmente tales como metanol o etanol, éteres C_{2}-C_{6} como dimetiléter, metiletiléter o dietiléter, e hidrocarburos como hexano entre otros. Es por supuesto posible la mezcla de estos disolventes/dispersantes.
Según una primera variante, que se podría calificar de impregnación en seco, la cantidad de disolvente/dispersante es tal que no se supera el límite de la capacidad de absorción de acetilacetonato de calcio o de magnesio. El técnico, en función de las condiciones de realización (cantidad, granulometría, superficie específica del acetilacetonato, cantidad de agente compatibilizante), es totalmente capaz de determinar la cantidad óptima de disolvente/dispersante.
Según otro modo de realización de esta variante, el agente compatibilizante se pone en contacto con el acetilacetonato, en ausencia de disolvente o de dispersante.
\newpage
La puesta en contacto con acetilacetonato, según uno u otro modo de realización indicado antes (presencia o ausencia de disolvente/dispersante) tiene lugar preferiblemente de manera que se controle, con el fin de evitar, cualquier aglomeración de las partículas entre sí. Por consiguiente, según esta primera variante, se prefiere introducir el agente compatibilizante en acetilacetonato.
Esta puesta en contacto puede tener lugar por medio de una bureta o de cualquier aparato de introducción de este tipo. También puede tener lugar por medio de un pulverizador provisto de un tubo.
La puesta en contacto tiene lugar muy claramente bajo agitación, tanto si es causada por empleo de una agitación mecánica como por empleo de un tambor giratorio o de un granulador.
La duración de la operación depende de cualquier clase de criterio. Pero, en general, tiene lugar hasta que se obtiene una mezcla macroscópicamente homogénea, en otros términos una mezcla desprovista de agregados visibles.
Según una segunda variante, la cantidad de disolvente utilizada es tal que solubiliza la cantidad deseada de agente compatibilizante. Aquí también el técnico con sus únicos conocimientos generales puede determinar esta cantidad. Clásicamente, se obtienen por esta segunda variante dispersiones de acetilacetonato en una solución de agente(s) compatibilizante(s). Hay que indicar que puede encontrarse siempre una fracción del agente compatibilizante en forma de una dispersión.
La puesta en contacto según esta variante puede tener lugar introduciendo indiferentemente acetilacetonato en la solución, o, al contrario, también poniendo simultáneamente los dos en contacto.
Esta puesta en contacto tiene lugar bajo agitación mecánica, completada si es necesario mediante empleo de ultrasonidos.
Cualquiera que sea la variante seleccionada, la puesta en contacto tiene lugar preferiblemente a temperatura ambiente, aunque no están excluidas temperaturas más elevadas.
La operación de puesta en contacto tiene lugar de manera ventajosa en aire.
En general, una vez puestos en contacto el acetilacetonato y el agente compatibilizante, se procede a un secado. El secado puede tener lugar a temperatura ambiente, en estufa, o bien por evaporación, bajo vacío o no, del disolvente/dispersante si está presente. Preferiblemente, y eso se aplica más bien en el caso de la segunda variante, se efectúa el secado de manera que se evite una pérdida demasiado rápida de disolvente/dispersante, lo que tendría como efecto aglomerar las partículas entre sí.
La duración de la operación de secado está comprendida habitualmente entre algunos minutos y aproximadamente 12 horas.
Eventualmente, y si es necesario, antes de introducir en la formulación polímera, el producto revestido puede experimentar una ligera trituración a fin de desaglomerar las partículas.
Por supuesto, este procedimiento sólo se da a título indicativo, y puede emplearse cualquier otro método tendente a revestir un producto con otro.
Tal como se ha indicado anteriormente, el aditivo según la invención está destinado más particularmente a emplearse en formulaciones que comprenden polímeros halogenados. Más particularmente, los polímeros en cuestión son polímeros clorados.
La invención es particularmente muy apropiada para la estabilización de formulaciones a base de poli(cloruro de vinilo) (PVC).
Por poli(cloruro de vinilo) se entienden composiciones cuyo polímero es un homopolímero de cloruro de vinilo. El homopolímero puede estar modificado químicamente, por ejemplo por cloración.
Pueden estabilizarse igualmente numerosos copolímeros de cloruro de vinilo utilizando la composición según la invención. Son en particular polímeros obtenidos por copolimerización de cloruro de vinilo con monómeros que presentan un enlace polimerizable etilénicamente, como por ejemplo acetato de vinilo y cloruro de vinilideno; ácidos maleico, fumárico o sus ésteres; olefinas tales como etileno, propileno y hexeno; ésteres acrílicos o metacrílicos; estireno; y éteres vinílicos tales como vinildodeciléter.
Habitualmente, los copolímeros contienen al menos 50% en peso de motivos de cloruro de vinilo y preferiblemente al menos 80% en peso de tales motivos.
El PVC solo o mezclado con otros polímeros es el polímero clorado utilizado más extensamente en las formulaciones estabilizadas según la invención.
De manera general, conviene cualquier tipo de poli(cloruro de vinilo), cualquiera que sea su modo de preparación. Así, los polímeros obtenidos por ejemplo utilizando procedimientos en masa, en suspensión o en emulsión pueden estabilizarse utilizando la composición según la invención, y esto cualquiera que sea la viscosidad intrínseca del polímero.
La presencia del aditivo según la invención en la formulación permite mejorar la compatibilidad del acetilacetonato en dichas formulaciones polímeras, a fin de evitar los problemas de heterogeneidad causados por la presencia del acetilacetonato solo, en la utilización de la formulación. Permite así mismo aumentar la dispersión del acetilacetonato en la formulación.
La cantidad de aditivo según la invención, expresada en acetilacetonato de calcio o de magnesio, está comprendida entre 0,01 y 5 g por 100 g de polímero halogenado, más particularmente entre 0,05 y 2 g con relación a la misma referencia.
Las formulaciones polímeras pueden comprender además los aditivos usuales en este ámbito.
Así, la formulación puede comprender al menos un compuesto \beta-dicetónico, que puede estar en forma libre o en forma de un quelato metálico, o también en forma de una combinación de estas dos especies.
Así, cuando el compuesto se encuentra en forma libre, corresponde a la fórmula (I) siguiente R^{1}COCHR^{2}COR^{3}; fórmula en la que R^{1} y R^{3}, iguales o diferentes, representan cada uno un radical hidrocarbonado, lineal o ramificado, sustituido o no, C_{1}-C_{30}; R^{2} es un átomo de hidrógeno o un radical hidrocarbonado, lineal o ramificado, C_{1}-C_{4}.
Cuando el compuesto \beta-dicetónico se encuentra en forma de un quelato metálico, puede representarse por la fórmula (II) siguiente:
2
fórmula en la que M^{n+} representa uno al menos de los siguientes metales: calcio, zinc, aluminio, magnesio o lantano, n es igual a 2 ó 3, R^{1} y R^{3}, idénticos o diferentes, lineales o ramificados, sustituidos o no, representan un radical hidrocarbonado C_{1}-C_{30} y R^{2} representa un átomo de hidrógeno o un radical hidrocarbonado, lineal o ramificado, C_{1}-C_{4}, a excepción de los acetilacetonatos de calcio y de magnesio.
Según un modo de realización más particular de la invención, los radicales R^{1} y R^{3}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo o alquenilo, lineal o ramificado, C_{1}-C_{24}; un radical arilo C_{6}-C_{30}, sustituido o no con al menos un radical alquilo y/o un átomo de halógeno y/o un átomo de silicio; o un radical cicloalifático C_{3}-C_{14} y que puede contener eventualmente dobles enlaces carbono-carbono.
Hay que señalar que, si el compuesto \beta-dicetónico está presente en la dos formas antedichas, los radicales R^{1} y R^{3} pueden ser diferentes de un producto a otro.
Preferiblemente, los radicales R^{1} y R^{3}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo, lineal o ramificado, C_{1}-C_{18}; un radical arilo C_{6}-C_{10}, sustituido o no con al menos un radical alquilo y/o un átomo de halógeno; o un radical cicloalifático C_{3}-C_{14} y que puede contener eventualmente dobles enlaces carbono-carbono.
Según otra variante, los radicales R^{1} y R^{3} pueden enlazarse entre ellos de manera que el compuesto \beta-dicetónico se encuentra en forma de un ciclo.
Los radicales R^{1} y R^{3} que acaban de describirse pueden modificarse (sustituirse) eventualmente por la presencia en la cadena alifática de uno o varios grupos de fórmula -O-, -CO-O- y -CO-.
El radical R^{2} puede ser un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, cuya cadena alifática puede estar interrumpida por uno o varios grupos de fórmulas -O-, -CO-O- y -CO-.
Preferiblemente, R^{2} representa un átomo de hidrógeno.
Los compuestos \beta-dicetónicos pueden obtenerse según los métodos clásicos.
Por ejemplo, las \beta-dicetonas pueden sintetizarse empleando una reacción de condensación de un éster sobre una cetona, en presencia de un agente alcalino que puede ser un amiduro de un catión como sodio, o de hidrógeno.
Esta reacción se ha descrito especialmente en las siguientes publicaciones: R. HAUSER y col. "The acylation of ketones to form diketones", Organic Reactions - vol. VII, capítulo 3, págs. 59-196, John WILER, Ed. Nueva York (1954), WIEDMAN y col., C.R. 238 (1954), pág. 699, MORGAN y col., BER. 58 (1925), pág. 333, LIVINGSTONE y col., Am. Soc. 46 (1924), págs. 881-888, R. LEVINE y col., Am. Soc. 67 (1945), págs. 1510-1517 y Patente Europea EP 596 809.
A título de ejemplo de compuestos \beta-dicetónicos que convienen para la realización de la invención, se pueden citar especialmente sin intención de limitarse a ellos octanoilbenzoilmetano, estearoilbenzoilmetano, dibenzoilmetano o también acetilbenzoilmetano, solos o mezclados. Hay que señalar que se pueden utilizar los productos purificados o no.
Los productos comerciales siguientes pueden utilizarse ventajosamente en la presente invención: Rhodiastab 50®, Rhodiastab X5®, Rhodiastab X2® y Rhodiastab 83®, comercializados por Rhodia Chimie.
Los compuestos en forma de quelatos son también productos conocidos y se puede tener acceso a estos compuestos por reacción de la \beta-dicetona en cuestión con sales de los metales antedichos, como especialmente los cloruros, sulfatos y nitratos, con óxidos o hidróxidos, con el propio metal, con carbonatos o también con alcóxidos. Hay que indicar que estos métodos se describen especialmente en la obra "Metal \beta-diketonates and allied derivatives" de R.C. Mehrota, R. Gaur, D.P. Gaur, publicado en 1978, Academic Press.
Pueden utilizarse ventajosamente los quelatos de octanoilbenzoilmetano, estearoilbenzoilmetano, dibenzoilmetano, acetilbenzoilmetano o también de acetilacetona (con excepción de los acetilacetonatos de calcio y de magnesio), solos o mezclados.
El contenido total de compuesto \beta-dicetónico, libre y/o en forma de quelato, está comprendido entre 0,05 y 1 g por 100 g de polímero halogenado. Preferiblemente, el contenido de compuesto \beta-dicetónico está comprendido entre 0,1 y 0,5 g por 100 g de polímero halogenado.
Así, las formulaciones a base de polímero halogenado pueden comprender al menos un compuesto captador de ácido clorhídrico.
Los compuestos captadores de ácido clorhídrico pueden ser de tipo orgánico o de tipo mineral, y pueden estar presentes solos o en mezclas.
Entre los captadores de ácido clorhídrico de tipo orgánico, se pueden citar más particularmente los compuestos que comprenden un metal alcalinotérreo o un metal escogido entre las columnas IIB, IIA y IVB de la clasificación periódica de los elementos (publicada en el suplemento del Boletín de la Sociedad Química de Francia, nº 1, Enero de 1966).
Los cationes se escogen más particularmente de preferencia entre calcio, bario, magnesio, estroncio, zinc, cadmio, estaño o también plomo.
Hay que indicar que se pueden considerar asociaciones, como por ejemplo una mezcla de captador de ácido clorhídrico a base de calcio y zinc, de bario y zinc o de bario y cadmio, prefiriéndose la primera asociación.
En lo que se refiere a los compuestos captadores de ácido clorhídrico de tipo orgánico que comprenden al menos uno de los elementos de las columnas IIB y IIA, se pueden citar muy particularmente las sales de ácidos orgánicos, tales como ácidos carboxílicos alifáticos, aromáticos o ácidos grasos, o también fenolatos o alcoholatos aromáticos.
Las más utilizadas comúnmente son por ejemplo sales de elementos IIA o IIB de los ácidos maleico, acético, diacético, propiónico, hexanoico, 2-etilhexanoico, decanoico, undecanoico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico, oleico, ricinoleico, behénico (docosanoico), hidroxiesteárico, hidroxiundecanoico, benzoico, fenilacético, paratertiobutilbenzoico y salicílico, fenolatos, alcoholatos derivados de naftol o fenoles sustituidos con uno o varios radicales alquilo, tales como nonilfenoles.
Por razones prácticas o por razones económicas, se escogen preferiblemente entre los compuestos orgánicos de metal alcalinotérreo citados anteriormente, propionato de metal alcalinotérreo, oleato de metal alcalinotérreo, estearato de metal alcalinotérreo, laurato de metal alcalinotérreo, ricinoleato de metal alcalinotérreo, docosanoato de metal alcalinotérreo, benzoato de metal alcalinotérreo, paratertiobutilbenzoato de metal alcalinotérreo, salicilato de metal alcalinotérreo, maleato de metal alcalinotérreo y de mono(2-etilhexilo), nonilfenatos de metal alcalinotérreo y naftenato de metal alcalinotérreo, y entre los compuestos orgánicos de cadmio citados previamente, propionato de cadmio, 2-etilhexanoato de cadmio, laurato de cadmio, estearato de cadmio, salicilato de cadmio, maleato de cadmio y de mono(2-etilhexilo), nonilfenatos de cadmio y naftenato de cadmio.
En lo que se refiere a los compuestos de tipo orgánico que contienen plomo, se pueden citar especialmente los descritos en ENCYCLOPEDIA of PVC de Leonard I. NASS (1976) páginas 299-303.
\newpage
Estos son compuestos muy diversos de los que los utilizados más comúnmente son carbonato dibásico de plomo, sulfato tribásico de plomo, sulfato tetrabásico de plomo, fosfito dibásico de plomo, ortosilicato de plomo, silicato básico de plomo, coprecipitado de silicato y sulfato de plomo, clorosilicato básico de plomo, coprecipitado de gel de sílice y ortosilicato de plomo, ftalato dibásico de plomo, estearato neutro de plomo, estearato dibásico de plomo, fumarato tetrabásico de plomo, maleato dibásico de plomo, 2-etilhexanoato de plomo y laurato de plomo.
Por lo que se refiere a los compuestos a base de estaño, se puede remitir a la obra "PLASTICS ADDITIVES HANDBOOK" de GACHTER/MULLER (1985) páginas 204-210 o en ENCYCLOPEDIA OF PVC de Leonard I. NASS (1976) páginas 313-325.
Estos son más particularmente carboxilatos de mono o dialquilestaño y mercaptidas de mono o dialquilestaño.
Entre estos compuestos, los utilizados más comúnmente son los derivados de di-n-metilestaño, di-n-butilestaño o di-n-octilestaño tales como, por ejemplo, dilaurato de dibultilestaño, maleato de dibultilestaño, laurato-maleato de dibultilestaño, bis(maleato de monoalquilo C_{4}-C_{8}) de dibultilestaño, bis(laurilmercaptida) de dibultilestaño,
S-S'(marcaptoacetato de isooctilo)dibultilestaño, \beta-marcaptopropionato de dibultilestaño, maleato de di-n-octilestaño polímero, bis-S-S'(mercaptoacetato de isooctilo) di-n-octilestaño, y \beta-mercaptopropionato de di-n-octilestaño. Son también convenientes los derivados monoalquilados de los compuestos citados antes.
Como captador de ácido clorhídrico de tipo mineral, se pueden citar también los sulfatos y/o carbonatos de aluminio y/o magnesio, del tipo hidrotalcita especialmente. Se recuerda que los compuestos del tipo hidrotalcita corresponden a la fórmula siguiente: Mg_{1-x}Al_{x}(OH)_{2}A^{n-}_{x/n}.mH_{2}O, en la que x está comprendido entre 0 excluido y 0,5, A^{n-} representa un anión tal como especialmente carbonato, n varía de 1 a 3 y m es positivo. Hay que indicar que se pueden utilizar productos de este tipo que hayan experimentado un tratamiento superficial con un compuesto orgánico. No se saldrá así mismo del marco de la presente invención utilizando un producto del tipo hidrotalcita dopado con zinc, que haya experimentado eventualmente un tratamiento superficial con un compuesto orgánico. Entre los productos de este tipo, se puede citar muy particularmente Alcamizer® 4 (comercializado por la sociedad Kyowa).
Se pueden utilizar también compuestos esencialmente amorfos de fórmulas (MgO)_{y}, Al_{2}O_{3}, (CO_{2})_{x} y (H_{2}O)_{z}, en las que x, y y z verifican las inecuaciones siguientes: 0 < x = 0,7; 0 < y = 1,7 y z = 3. Estos compuestos se describen especialmente en la Solicitud de Patente EP 509 864. Por otra parte, los compuestos llamados catoíotos de fórmula Ca_{3}Al_{2}(OH)_{12} o también Ca_{3}Al_{2}(SiO)_{4}(OH)_{12} convienen como compuestos captadores de ácido clorhídrico de tipo mineral.
Así, las formulaciones a base de polímeros halogenados pueden comprender bióxido de titanio.
Preferiblemente, el bióxido de titanio está en forma rutilo.
Generalmente, la granulometría del bióxido de titanio que entra en las composiciones estabilizantes según la invención está comprendida entre 0,1 y 0,5 \mum.
Según un modo de realización particular de la invención, se utiliza bióxido de titanio en forma rutilo que haya experimentado un tratamiento superficial, de preferencia mineral.
Entre los bióxidos de titanio que convienen particularmente bien para la realización de la presente invención, se pueden citar sin intención de limitarse a ellos los bióxidos de titanio Rhoditan® RL18 y Rhoditan® RL90, comercializados por Rhodia Chimie y los bióxidos de titanio Kronos 2081® y 2220® comercializados por Kronos.
Las formulaciones a base de polímeros halogenados pueden comprender igualmente otros pigmentos blancos o coloreados. Entre los piugmentos coloreados, se puede citar especialmente el sulfuro de cerio.
Hay que indicar que la cantidad de pigmento introducida en la formulación varía entre amplios límites y depende especialmente del poder colorante del pigmento y de la coloración final deseada. Sin embargo, a título de ejemplo, la cantidad de pigmento puede variar de 0,1 a 20 g por 100 g de polímero halogenado, preferiblemente de 0,5 a 15 g con relación a la misma referencia.
La formulación puede comprender además al menos un poliol que contenga de 2 a 32 átomos de carbono y que presente de dos a nueve grupos hidroxilo.
Entre estos compuestos se pueden mencionar los dioles C_{3}-C_{30} tales como propilenglicol, butanodiol, hexanodiol, dodecanodiol y neopentilglicol, polioles tales como trimetilolpropano, pentaeritritol, dipentaeritritol, tripentaeritritol, xilitol, manitol, sorbitol, glicerina y mezclas de oligómeros de glicerina que presenten un grado de polimerización de 2 a 10.
Otra familia de polioles que pueden utilizarse convenientemente está constituida por los poli(alcoholes vinílicos) parcialmente acetilados.
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Se pueden utilizar así mismo compuestos hidroxilados que comprendan grupos isocianurato, solos o en combinación con los polioles antedichos, tales como, por ejemplo, isocianurato de tris(2-hidroxietilo).
La cantidad de poliol utilizada está comprendida generalmente entre 0,05 y 5 g por 100 g de polímero halogenado. Más particularmente, es inferior a 2 g por 100 g de polímero halogenado.
Se pueden incorporar eventualmente a la formulación compuestos del tipo de fosfitos orgánicos, como, por ejemplo, fosfitos de trialquilo, de arilo, de triarilo, de dialquilarilo o de diarilalquilo, para los que el término alquilo designa grupos hidrocarbonados de monoalcoholes o polioles C_{8}-C_{22}, y el término arilo designa grupos aromáticos de fenol o de fenol sustituido con grupos alquilo C_{6}-C_{12}. Se pueden utilizar también fosfitos de calcio, como por ejemplo compuestos del tipo Ca(HPO_{3}).(H_{2}O), así como complejos fosfito-hidroxi-aluminio-calcio.
El contenido de aditivo de este tipo está comprendido habitualmente entre 0,1 y 2 g por 100 g de polímero halogenado.
Las formulaciones pueden comprender también al menos un aluminosilicato de metal alcalino, cristalino, sintético, que presente un contenido de agua comprendido entre 13 y 25% en peso, de composición 0,7-1M_{2}O.Al_{2}O_{3}.1,3-2,4SiO_{2}, en la que M representa un metal alcalino tal como, especialmente, sodio. Son especialmente convenientes las zeolitas de tipo NaN, tales como las descritas en la Patente de los EE.UU. 4.590.233.
El contenido de este tipo de compuestos varía generalmente entre 0,1 y 5 g por 100 g de polímero halogenado.
Las formulaciones pueden comprender también compuestos del tipo epóxidos. Estos compuestos se eligen generalmente entre los poliglicéridos epoxidados, o los ésteres de ácidos grasos epoxidados, tales como los aceites epoxidados de linaza, soja o pescado.
La cantidad de compuestos de este tipo varía habitualmente entre 0,5 y 10 g por 100 g de polímero halogenado.
Otros aditivos clásicos pueden completar la formulación, según la aplicación a la que esté destinada.
Como regla general, la formulación puede comprender antioxidantes fenólicos, agentes anti-UV tales como
2-hidroxibenzofenonas, 2-hidroxibenzotriazoles o aminas impedidas estéricamente, conocidas habitualmente con el término Hals.
El contenido de este tipo de aditivo varía generalmente entre 0,05 y 3 g por 100 g de polímero halogenado.
Si es necesario, se pueden utilizar también lubricantes para facilitar la puesta en ejecución, escogidos especialmente entre monoestearatos de glicerol o también propilenglicol, ácidos grasos o sus ésteres, ceras montanatos, ceras de polietileno o sus derivados oxidados, parafinas, jabones metálicos y aceites polimetilsiloxanos funcionalizados como, por ejemplo, aceites \gamma-hidroxipropilenados.
La cantidad de lubricante que entra en la formulación a base de polímero halogenado varía en general entre 0,05 y 2 g por 100 g de polímero halogenado.
La formulación puede comprender también plastificantes escogidos entre ftalatos de alquilo. Los compuestos utilizados más generalmente se escogen entre ftalato de di(2-etilhexilo), ésteres de diácidos lineales C_{6}-C_{12}, trimelitatos o también ésteres fosfatos.
La cantidad de agente plastificante empleada en las formulaciones varía en un gran ámbito, en función del carácter rígido o flexible del polímero final. A título indicativo, el contenido varía de 0 a 100 g por 100 g de polímero.
La preparación de las formulaciones puede hacerse por cualquier medio conocido por el técnico.
Se pueden incorporar así los diversos constituyentes al polímero individualmente o bien después de haber preparado previamente una mezcla de varios de estos constituyentes, como, por ejemplo, la composición estabilizante de la invención sola o en presencia de lubricante.
Los métodos clásicos de incorporación convienen perfectamente para la obtención de la formulación a base de PVC.
Así, y solamente a título indicativo, se puede efectuar esta operación en un mezclador provisto de un sistema de paletas y contrapaletas que funcionan a una velocidad elevada.
Generalmente, la operación de mezclado se realiza a una temperatura inferior a 130ºC.
Una vez realizado el mezclado, se efectúa una conformación de la composición según los métodos habituales en este ámbito como inyección, extrusión-soplado, extrusión, calandrado o también moldeado por rotación.
La temperatura a la que se realiza la conformación varía en general de 150 a 220ºC.
Se presentarán ahora ejemplos concretos pero no limitativos de la invención.
Ejemplo 1
Este ejemplo tiene por objeto preparar acetilacetonato de calcio revestido.
1/ Preparación de acetilacetonato de calcio revestido con ácido esteárico (E1)
Se prepara una solución de revestimiento añadiendo 3 g de ácido esteárico a 150 ml de hexano calentando la mezcla a 55ºC, y bajo agitación.
Se añaden a esta solución 57 g de acetilacetonato de calcio.
La operación tiene lugar bajo agitación y a presión atmosférica, a temperatura ambiente.
La mezcla se agita durante 45 minutos.
El secado tiene lugar como sigue:
\bullet
eliminación progresiva y regular de la mayor parte del disolvente (350 mbares; 55-60ºC);
\bullet
secado a 55-60ºC a una presión de 10 a 15 mbares;
\bullet
se recupera la masa de reacción sólida resultante, se muele y se seca bajo un vacío de 10 mbares a una temperatura de 55-60ºC.
2/ Preparación de acetilacetonato de calcio revestido con un aceite de silicona (E2)
Se prepara una solución de revestimiento añadiendo 3 g de ácido esteárico a 200 ml de hexano calentando la mezcla a 60ºC, y bajo agitación.
Se añaden a esta solución 57 g de acetilacetonato de calcio.
La operación tiene lugar bajo agitación y a presión atmosférica, a 60ºC.
La mezcla se agita durante 2 horas.
El secado tiene lugar como sigue:
\bullet
eliminación progresiva y regular de la mayor parte del disolvente (450 mbares; 60ºC);
\bullet
secado a 60ºC a una presión de 50 mbares;
\bullet
se recupera la masa de reacción sólida resultante, se muele y se seca bajo un vacío de 10 mbares a una temperatura de 60ºC.
Ejemplo 2
Este ejemplo tiene por objeto evaluar el estado de dispersión del acetilacetonato de calcio revestido o no.
Se preparan tres muestras a partir de la formulación cuya composición se indica en la siguiente tabla:
\bullet Resina de PVC preparada por polimerización en suspensión y comercializada 100 partes
con la denominación S110P® (Atochem)
\bullet TiO_{2} (Kronos 2220®) 6,0 partes
\bullet Estabilizante: hidroxiestearato de calcio Stavinor® (Atochem) 0,3 partes
\hskip22mm estearato de zinc ZN70® (Atochem) 1 parte
\bullet Hidrotalcita Alcamizer 4® (Mitsui) 0,6 partes
\bullet Poli(Alcohol vinílico) Polyol PVAL® 0,2 partes
\bullet CaCO_{3} Hydrocarb 95 T® (Omya) 5,0 partes
\bullet Reforzante de choque - polímero acrílico Paraloid KM 355® (Rohm \textamp Haas) 6,5 partes
\bullet Lubricantes: Loxiol G 60® (Henkel) 0,4 partes
\hskip20mm Loxiol G 22® (Henkel) 0,2 partes
\bullet Agente de aplicación (processing aid) Paraloid K120N® (Rohm \textamp Haas) 1 parte
En la primera muestra E0 comparativa, se introduce acetilacetonato cálcico a razón de 0,3 partes por 100 partes de resina de PVC.
En la segunda muestra E1 según la invención, obtenida anteriormente, se introduce acetilacetonato cálcico (0,3 partes por 100 partes de resina de PVC) revestido con ácido esteárico.
En la tercera muestra E2 según la invención, obtenida anteriormente, se introduce acetilacetonato cálcico (0,3 partes por 100 partes de resina de PVC) revestido con aceite de silicona.
La mezcla de los polvos se efectúa en un mezclador rápido del tipo Papen Meler (velocidad de rotación 2.500 rpm). Se detiene la operación de mezclado una vez que la temperatura de la mezcla alcanza 113-115ºC.
A partir de esta mezcla de polvos, se procede a una transformación por extrusión a fin de obtener placas.
Las características de la extrusora de doble tornillo son:
- fabricante Brabender
- tornillo paralelo: relación longitud/diámetro: 42/6 D SK
- molde plano.
Las condiciones de extrusión para la obtención de los perfiles son:
- velocidad de rotación del tornillo: 20 rpm
- perfil de temperatura
zona 1 zona 2 zona 3
175ºC 185ºC 185ºC
Se mide entonces el índice de amarillo (coeficiente b) de las placas extruidas obtenidas.
El coeficiente b es uno de los parámetros del sistema (L, a, b) CIE. Se recuerda que las medidas del índice a se hacen en placas extruidas, con ayuda de un cromómetro-colorímetro MINOLTA CR 200®.
Los resultados se reunen en la siguiente tabla:
Muestra Coeficiente B
E0 3,6
E1 3,4
E2 3,3
Hay que indicar que el índice de amarillo es el reflejo del estado de dispersión del acetilacetonato cálcico en la formulación polímera.
Así, la mejora de este índice (es decir, la disminución del valor del coeficiente) indica una mejor dispersión.
\newpage
Se constata por tanto que las muestras E1 y E2 según la invención están mejor dispersas que la muestra E0 comparativa.
Ejemplo 3
Este ejemplo tiene por objeto preparar acetilacetonato cálcico revestido con alcohol esteárico.
Se prepara una solución de revestimiento añadiendo 2,5 g de alcohol esteárico a 120 ml de hexano calentando la mezcla a 60ºC, y bajo agitación.
Se añaden a esta solución 47,5 g de acetilacetonato de calcio.
La operación tiene lugar bajo agitación, a presión atmosférica y a temperatura ambiente.
La mezcla se agita durante 45 minutos.
El secado tiene lugar como sigue:
\bullet
eliminación progresiva y regular de la mayor parte del disolvente (330 mbares; 55-60ºC);
\bullet
secado a 55-60ºC a una presión de 8-10 mbares.
Ejemplo 4
Este ejemplo tiene por objeto evaluar el estado de dispersión de acetilacetonato cálcico revestido o no.
1/ Preparación de una mezcla principal negra
La composición es la siguiente:
\bullet Resina de PVC Lacovyl GV 13/10® (Solvay) 100 partes
\bullet Estearato cálcico 0,25 partes
\bullet Negro de carbono 0,25 partes
\bullet Ftalato de dioctilo 29 partes
\bullet Tinstab BM_{2}71® (Ackros Chemicals) 0,2 partes
\bullet Lubricante 0,5 partes
Se mezclan los polvos en una amasadora Hobart® (tipo Kenwood planetario) durante 30 minutos.
Se añaden seguidamente los compuestos líquidos bajo agitación, a una temperatura de 50ºC, en 30 minutos.
Se mantiene la agitación durante 1 hora a 50ºC.
2/ Calandrado
Se utiliza la mezcla principal negra obtenida antes, con acetilacetonato cálcico, de una parte en forma de una muestra de acetilacetonato cálcico revestido obtenido en el ejemplo 3 (E3 según la invención) y, de otra parte, en forma de una muestra de acetilacetonato cálcico solo (E0 comparativo), sobre un mezclador de cilindros Troester®.
(a) Características del aparato
Mezclador de dos cilindros Troester tipo WNK 1 nº 1355.
Cilindros: diámetro: 101 mm; longitud: 250 mm.
Los cilindros giran a una velocidad de 29 rpm;
La relación de fricción es 1/1 (coeficiente de fricción nulo);
La temperatura en el cilindro es 175ºC.
(b) Modo de funcionamiento
Se gelifican 100 g de mezcla principal negra obtenida en el punto 1/ en el mezclador Troester.
Después de 90 segundos de calandrado, estando entonces regulada la separación de los cilindros en 0,7 (1 mm de espesor de hoja), se añaden 2,5 g de acetilacetonato (de una parte, en forma de una muestra E0, y de otra parte en forma de una muestra E3).
Se realiza finalmente una pasada "en fino" con una separación de cilindros de 0,4.
Después de 210 segundos de calandrado, se saca una hoja de 1 mm de espesor (separación de los cilindros en 0,7) y se enfrían las placas obtenidas.
Las hojas calandradas se comparan visualmente. El número de puntos blancos que aparecen sobre el fondo negro de la placa caracteriza el estado de dispersión del acetilacetonato cálcico.
El número de picaduras o aglomerados visibles es menos importante en el caso de la placa que comprende la muestra E3, con relación a la placa que contiene la muestra E0, demostrando una mejor dispersión del compuesto revestido según la invención en la formulación polímera.

Claims (20)

1. Partículas que comprenden acetilacetonato de calcio o de magnesio, o su combinación, parcial o totalmente revestidas con al menos un agente compatibilizante escogido entre:
alcoholes que comprenden de 12 a 30 átomos de carbono, saturados o no;
ácidos carboxílicos o sulfónicos, que comprenden de 12 a 30 átomos de carbono, saturados o no, sustituidos o no con al menos un grupo hidroxilo, o sus derivados;
fosfatos o titanatos que comprenden al menos una cadena que contiene de 12 a 30 átomos de cabono, saturada o no;
compuestos \beta-dicetónicos que presentan al menos una cadena que comprende al menos 7 átomos de carbono;
ceras;
polioles;
aceites vegetales epoxidados;
aceites o resinas polisiloxánicos o también silanos.
2. Partículas según la reivindicación precedente, caracterizadas porque el agente compatibilizante es un alcohol escogido entre monoalcoholes alifáticos, saturados o no, que comprenden de 12 a 30 átomos de carbono.
3. Partículas según la reivindicación precedente, caracterizadas porque el alcohol se escoge entre los alcoholes láurico, mirístico, esteárico, isoesteárico, cetílico, behénico, lauroleico, oleico, erúcico y linoleico.
4. Partículas según la reivindicación 1ª, caracterizadas porque el agente compatibilizante se escoge entre los ácidos esteárico, láurico, mirístico, palmítico, oleico, ricinoleico, behénico (docosanoico), ácido linoleico, ácido
linolénico, ácido ricinoleico, ácido hidroxiesteárico, o cualquier otro ácido que provenga de glicéridos o triglicéridos, naturales o no.
5. Partículas según la reivindicación 1ª, caracterizadas porque el agente compatibilizante es un derivado de ácidos escogido entre los ésteres de los ácidos carboxílicos antedichos, obtenidos a partir de monoalcoholes que contienen de 1 a 30 átomos de carbono, o los mono o poliésteres obtenidos a partir de polioles.
6. Partículas según la reivindicación 1ª, caracterizadas porque el agente compatibilizante es un derivado de ácidos escogido entre las sales de metales alcalinos, alcalinotérreos, de aluminio, de lantano y de zinc de los ácidos carboxílicos antedichos.
7. Partículas según la reivindicación 1ª, caracterizadas porque el agente compatibilizante es ácido dodecilbencenosulfónico.
8. Partículas según la reivindicación 1ª, caracterizadas porque el agente compatibilizante es un compuesto
\beta-dicetónico de fórmula R^{1}COCHR^{2}COR^{3}; en la que el radical R^{1} representa un radical hidrocarbonado, lineal o ramificado, sustituido o no, C_{7}-C_{30}, el radical R^{3} representa un radical hidrocarbonado, lineal o ramificado, sustituido o no, C_{1}-C_{30}, y el radical R^{2} representa un átomo de hidrógeno o un radical hidrocarbonado, lineal o ramificado,
C_{1}-C_{4}.
9. Partículas según la reivindicación 1ª, caracterizadas porque el agente compatibilizante se escoge entre ceras como ceras montanatos, ceras de polietileno o sus derivados oxidados, así como parafinas.
10. Partículas según la reivindicación 1ª, caracterizadas porque el agente compatibilizante se escoge entre polioles que contienen de 2 a 32 átomos de carbono, que presentan de dos a nueve grupos hidroxilo, y cuyos grupos hidroxilo se encuentran indiferentemente en posición vecinal o no, o bien poli(alcoholes vinílicvos) o también polioles que comprenden grupos isocianurato.
11. Partículas según la reivindicación precedente, caracterizadas porque el poliol se escoge entre propilenglicol, butilenglicol, butanodiol, pentanodiol, hexanodiol, dodecanodiol, neopentilglicol, polioles tales como trimetilolpropano, pentaeritritol, dipentaeritritol, tripentaeritritol, xilitol, manitol, sorbitol, glicerina, mezclas de oligómeros de glicerina que presentan un grado de polimerización de 2 a 10, alcohol hidroxiesteárico y alcohol ricinoleico.
12. Partículas según la reivindicación 1ª, caracterizadas porque el agente compatibilizante es un aceite vegetal epoxidado tal como aceite de soja epoxidado o aceite de ricino epoxidado.
\newpage
13. Partículas según la reivindicación 1, caracterizadas porque el agente compatibilizante es un aceite polisiloxánico correspondiente a la fórmula general siguiente: YO-[(R)Si(R)-O]_{x}-Y, fórmula en la que los R, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo que contiene de 1 a 3 átomos de carbono, y preferiblemente metilo, o un átomo de hidrógeno con la condición de que solamente uno de los dos radicales sea un hidrógeno, Y representa un átomo de hidrógeno o (R')_{3}Si, representando los R', idénticos o diferentes, un radical alquilo que contiene de 1 a 3 átomos de carbono, preferiblemente metilo, variando x entre 5 y 300.
14. Partículas según la reivindicación precedente, caracterizadas porque el agente compatibilizante es un aceite polisiloxánico escogido entre aceites polimetilsiloxanos funcionalizados, como los aceites \gamma-hidroxipropilenados.
15. Partículas según la reivindicación 1ª, caracterizadas porque el agente compatibilizante se escoge entre resinas polisiloxánicas obtenidas por acción de aceites polisiloxánicos que llevan grupos vinilo, en presencia de un catalizador a base de platino, o bien las obtenidas por hidrólisis y autocondensación de al menos un silano de fórmula (RO)_{3}SiF o (RO)_{2}(Me)SiF, en las que R, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, y F representa más particularmente los radicales siguientes:
3
o entre los silanos antedichos como tales.
16. Partículas según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizadas porque la proporción en peso de agente compatibilizante con relación a acetilacetonato de calcio o de magnesio está comprendida entre el 0,1 y el 20% en peso con relación al peso de acetilacetonato de calcio o de magnesio, más particularmente entre el 0,1 y el 10% en peso con relación al peso de acetilacetonato de calcio o de magnesio.
17. Un procedimiento de preparación de partículas según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por poner en contacto el acetilacetonato antedicho con al menos un agente compatibilizante, en presencia de un disolvente y/o de un dispersante.
18. Un procedimiento según la reivindicación precedente, caracterizado porque el disolvente y/o dispersante se escoge entre agua, monoalcoholes C_{1}-C_{5}, especialmente tales como metanol y etanol, éteres C_{2}-C_{6} como dimetiléter, metiletiléter y dietiléter, e hidrocarburos como, entre otros, hexano.
19. La utilización de las partículas según una cualquiera de las reivindicaciones 1ª a 16ª, como aditivo en formulaciones que comprenden al menos un polímero halogenado.
20. La utilización según la reivindicación precedente, caracterizada porque el contenido de partículas, expresado en acetilacetonato de calcio o de magnesio, está comprendido entre 0,01 y 5 g por 100 g de polímero halogenado, más particularmente entre 0,05 y 2 g con relación a la misma referencia.
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