ES2204353T3 - Aparato de prehidrolisis de biomasa y uso del mismo. - Google Patents
Aparato de prehidrolisis de biomasa y uso del mismo.Info
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Abstract
Un aparato para prehidrólisis de biomasa, que comprende: - un revestimiento externo (1), - un revestimiento interno (2), recubriendo el revestimiento interno (2) el interior del revestimiento externo (1); - existiendo un espacio entre el revestimiento interno (2) y el revestimiento externo (1), caracterizándose dicho aparato porque se produce vacío (3, 4) en el espacio entre el revestimiento interno (2) y el revestimiento externo (1).
Description
Aparato de prehidrólisis de biomasa y uso del
mismo.
Esta invención se refiere a un aparato para el
procesamiento de materiales, especialmente para llevar a cabo la
pre-hidrólisis de cualquier tipo de biomasa (madera,
bagazo, paja, hierba, residuos vegetales, residuos orgánicos etc.)
para obtener productos comerciales, tales como celulignina y
soluciones de azúcar, capas de pre-hidrolizado que
contienen xilosa, glucosa, mamosa, galactosa, arabinosa,
acetílicos, ácidos uránicos, etc. Esta invención permite además la
fabricación de reactores para la digestión de minerales, tales como
ilmenita, anatasia, columbita, pirocloro, zirconita, etc.
Los reactores químicos son dispositivos que se
definen por una variedad de procedimientos para la transformación
de materiales, tales como productos químicos, metalúrgicos,
térmicos, biotecnológicos, materiales farmacéuticos etc. Los
reactores se clasifican mediante tres criterios:
a) clasificación de acuerdo con contenedores y
flujos: 1º) reactor por lotes; 2º) reactor semicontinuo; 3º)
reactor de tanque con agitador continuo - RTMC; 4º) RTMC en serie;
5º) reactor tubular y 6º) reactor de recirculación.
b) clasificación de acuerdo con las fases
existentes: 1º) reactores para fases gaseosas; 2º) reactores para
fases líquidas; 3º) reactores para fases líquidas y gaseosas: 4º)
reactores con catalizadores sólidos; 5º) reactores no catalíticos
que incluyen sólidos (gas-sólido,
líquido-sólido y reacciones de fases gaseosas; 6º)
reactores para procedimientos electroquímicos; 7º) reactores para
procedimientos biológicos; 8º) reactores para procedimientos
fotoquímicos y radioquímicos. Los reactores gas- sólido y
líquido-sólido no catalíticos con los cuales, a modo
de ejemplo, se debería comparar el reactor de esta invención, se
enumeran a continuación.
- b1)
- reactor gas-sólido no catalítico: retorta (reactor de tipo torre), reactor de lecho móvil, reactor de lecho múltiple, horno rotativo, reactor de lecho fluido, reactor de flujo con recirculación, calcinador de polvo (pulverización de polvo).
- b2)
- reactores líquido - sólido no catalíticos: tanque con un agitador (por lotes, semi-continuo, en cascada - porcentaje de sólidos limitada por la potencia del mezclador), tanque con recirculación de líquidos, tambor rotativo, lecho fluido, máquina de amasado, reactor de tipo inmersión-prensa, tornillo sin fin, reactor tipo cesta, horno rotativo.
c) Clasificación de acuerdo con el estado de
movimiento de los sólidos presentado en la tabla 1. El reactor de
esta invención tiende a las características de un lecho fluidizado,
móvil, con los siguientes valores: dispositivo de reacción (tanque),
movimiento de los sólidos (gravitacional), flujo
gas/líquido-sólido (contracorriente), diámetro de
partícula (mm a cm), tiempo de retención de los sólidos (minutos),
tiempo de retención del gas (segundos), velocidad de calentamiento
y transferencia de masa (alta), control de temperatura (buena),
rendimiento en términos de volumen y tiempo (alto).
Otra característica importante de los reactores
son los materiales usados para la fabricación de los mismos. La
tabla 2 da los materiales básicos con sus respectivas ventajas y
desventajas para condiciones de alta corrosión. Los materiales
estructurales y aquellos resistentes a la corrosión, incluso cuando
se usan en la fabricación de reactores, presentan todos ellos una
simple desventaja que elimina esta invención fabricando el reactor
con un armazón y estructura hecha de acero al carbono y un
recubrimiento de materiales especiales (refractario,
superaleaciones, acero inoxidable y plásticos etc.)
De forma específica los principales reactores de
biomasa son de los siguientes tipos: helicoidal (bajo porcentaje de
ocupación de volumen), torre (alta relación L/S -
líquido-sólido), tanque/percolación (alta relación
L/S y flujo de tapón (alta relación L/S). Todos los tipos de
reactor presentan alimentación de biomasa y sistemas de descarga
complejos. Esta invención compacta la biomasa en el reactor (alta
relación de ocupación de volumen del reactor), procesa la biomasa
con baja relación L/S = 2, proporciona la alimentación con un
alimentador helicoidal simple y descarga de forma inmediata debido
al hecho de que el reactor presenta una gran cubierta y se puede
dividir en reactores de tamaño pequeño y de tamaño medio.
Una desventaja de los reactores de la técnica
anterior es que están sometidos a implosión debido al hecho de que
su construcción no permite una yuxtaposición perfecta entre el
armazón y el recubrimiento, y hay un vacío dentro del reactor,
provocado, en la mayoría de los casos, por la condensación de
vapor. Esta invención evita la implosión por el vacío mantenido
entre el recubrimiento y el armazón, de modo que les permite
yuxtaponerse de forma apropiada.
Otra desventaja de los reactores convencionales
es la imposibilidad de detectar de forma continua y precisa
microfugas en el recubrimiento. Esta invención permite la detección
precisa de microfugas antes de que tenga lugar la fuga de líquidos
corrosivos dentro del armazón de acero del reactor. Esto permite
que el reactor se use además, incluso con microfallos, mediante la
programación adecuada para uso.
Los reactores usados en aplicaciones de corrosión
alta no usan acero al carbono en el armazón y tienden a fabricarse
de materiales monolíticos caros. Posibilitando la identificación de
microfugas, esta invención detecta las condiciones para la corrosión
acelerada del acero al carbono microsoldado, y esta detección
facilita el uso del mismo, lo cual lleva a una reducción
significativa en los costes de fabricación del reactor.
Los reactores de la técnica anterior están
construidos de materiales gruesos con el fin de conseguir una
resistencia a la corrosión mayor. Por tanto, algunas veces el
espesor del metal en la construcción de los reactores presenta una
interrelación directa con la seguridad, y el uso de placas muy
gruesas hace imposible su transporte a zonas en las que está el
material de partida para su uso. El reactor de esta invención
proporciona un control perfecto para la detección de fallos y
permite usar materiales más ligeros, lo cual reduce el peso total
del reactor y en consecuencia facilita su transporte.
La patente de Estados Unidos 5.338.366 se refiere
a un procedimiento y aparato para la pre-hidrólisis
de biomasa que, entre otras características que son diferentes a
esta invención, es muy pesado y por tanto permanece en una posición
estacionaria, lo cual requiere que la biomasa de partida sea
transportada al mismo. Además, la pre-hidrólisis de
la biomasa tiene lugar en distintas partes del equipo, lo cual
aumenta el consumo de energía para llevar a cabo y hacer el proceso
de producción caro. Esta invención, además de eliminar estas
desventajas, facilita una alta concentración de azúcar en el pre-
hidrolizado, reduciendo así los costes de los procesos siguientes, y
permite el uso de agua desionizada debido a la baja relación
líquido/sólido para la producción de combustible de celulignina
catalítica limpia para uso en turbinas de gas.
La patente de Estados Unidos 5.411.594 trata de
la hidrólisis de biomasa de lignocelulosa para la producción de una
solución de azúcar única y residuos de lignina. Toda la hidrólisis
se lleva a cabo en dos etapas (hemicelulosa y celulosa) en un
reactor continuo y presenta una relación L/S de 5:10 con una salida
máxima del 65%, y, debido a la proporción L/S alta, hay un sistema
de recuperación de calor complejo. Esta invención implementa todo
el proceso, ya que lleva a cabo la pre-hidrólisis de
la hemicelulosa en un reactor por lotes con una relación L/S = 2 y
presenta una salida de un 100% (uso máximo de material de partida):
recuperación del 80% de celulignina y 20% del
pre-hidrolizado. La recuperación de calor tiene
lugar sólo cuando se descarga el pre-hidrolizado,
precalentando la solución ácida y agua en la caldera.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
El documento
US-A-3056664 describe un aparato
para la manipulación de materiales corrosivos a presiones y
temperatura elevadas. Se proporciona un contenedor interno de un
metal noble o del tipo de las manufacturas de vidrio conocido como
una "caldera de resina" pero es incapaz de resistir presión
sustancial. Se proporciona un encamisado que se puede vaciar de
doble pared para aislar térmicamente el contenedor de las paredes
de una carcasa resistente a la presión exterior que rodea el
encamisado y el contenedor.
El documento
US-A-4997124 en el que se basa el
preámbulo de la reivindicación 1 presente describe una estructura
de metal de doble pared, aislada por vacío que comprende armazones
interior y exterior hechos de un metal y unidos conjuntamente para
formar una estructura de doble pared con un espacio entre ellos,
estado el espacio libre de aire.
La invención proporciona un aparato como se
reivindica en la reivindicación 1. La realización del aparato
mostrado en los dibujos acompañantes comprende un reactor o
caldera, construido con tecnología que permite el uso en ambientes
altamente corrosivos. La nueva tecnología consiste en insertar un
vacío entre el armazón "exterior" y el recubrimiento
"interior", de modo que se usa acero al carbono microsoldado en
el armazón y estructura del reactor, y materiales especiales, en
especial metales refractarios (Ti, Zr, Nb, Ta y sus aleaciones) para
el recubrimiento interior. El vacío con el recubrimiento del
material refractario permite además el uso de acero microsoldado de
alta resistencia (750 MPa) en la fabricación del armazón ultraligero
del reactor tipo "armazón ovalado", permitiendo la oscilación
a mayores frecuencias con mayor homogenización de los productos y
tiempo de reacción más cortos de los mismos.
El nivel de vacío satisfactorio está por debajo
de 1 mm de Hg (1.000 \mum), de modo que el recubrimiento de metal
refractario no sufrirá implosión y de modo que es posible usar un
detector de fugas de helio acoplado entre el reactor y la bomba de
vacío para la detección y medida de fugas a través de las
microfisuras de las soldaduras. Velocidades de fuga de 10^{-4}
Ncm^{3}/min indican un nivel satisfactorio y velocidades de fuga
100 veces mayores (10^{-2} Ncm^{3}/min) indican la necesidad
para reparar las fisuras de soldadura o aquellas generadas durante
la operación del reactor. Es posible mantener o quizás reemplazar
el recubrimiento de metal refractario con alto valor en particulados
para recuperación de estos metales desechados de la fabricación
yuxtapuesta del reactor de acero al carbono, mantenida por el vacío
y sin soldadura al armazón.
El vacío entre el armazón del reactor y el
recubrimiento mantiene el recubrimiento fino del metal especial
yuxtapuesto al armazón de acero, evitando la implosión del reactor,
incluso cuando hay vacío dentro del mismo, debido a la condensación
de vapor y otras causas. El uso de vacío, entre otras ventajas,
también permite la detección continua o intermitente de microfugas
en el recubrimiento del reactor mediante inyección de gas helio en
el reactor y detección con un detector de fugas en la bomba de
vacío.
Debido a esta característica, este reactor se
denomina "reactor de tipo a prueba de fallos", por medio del
cual se detectan y miden las microfugas en periodos de días o meses
antes de que tenga lugar la fuga de líquidos corrosivos dentro del
armazón de acero al carbono. Esta característica permite usar el
reactor incluso con microfallos, y programar su reparación o
sustitución una vez haya finalizado la sesión o campaña industrial.
Se debería observar la significancia de esto para permitir usar
acero al carbono en el armazón del reactor para aplicaciones de alta
corrosión, sin lo que las fugas, y en consecuencia la corrosión
acelerada del acero al carbono microsoldado no se identificaría.
El aparato ilustrado, siendo más ligero que los
de la técnica anterior, permite la oscilación durante su proceso de
hidrólisis, lo cual permite que la capa límite del líquido saturado
de azúcar sea renovada sobre la superficie de los trozos o materia
particulada de biomasa, dando lugar así a aproximadamente un
producto homogéneo. La pre- hidrólisis acoplada con la oscilación y
purga del vapor proporcionará la característica de combustión
catalítica de la celulignina.
Son notables las siguientes características de la
realización ilustrada:
El uso de acero al carbono en los procesos
llevados a cabo en medios altamente corrosivos.
La capacidad para identificar la corrosión del
acero al carbono usado en el reactor.
Evitar la implosión del reactor, incluso cuando
hay un vacío dentro de él.
Detección de fugas o incluso microfugas en los
reactores.
La posibilidad de programar periodos de
mantenimiento o reparación del reactor de forma adecuada.
El peso reducido del reactor y la capacidad de
transportarlo a lugares en los que están los materiales de
partida.
La reducción en los costes de fabricación del
reactor en virtud de la posibilidad de usar materiales más
económicos.
El uso de un acero más resistente como
armazón/recubrimiento exterior, de modo que permite la oscilación a
frecuencias mayores, con el fin de homogenizar mejor el producto y
acortar su tiempo de reacción.
Cumple los requerimientos de la resolución CONAMA
número 20 del 18 de Junio de 1986, publicada en la D.O.U (diario
oficial) de 30 de Julio de 1986, en aguas de lavado, dotando a la
invención de características totalmente ecológicas.
Se describirá ahora un reactor construido de
acuerdo con la invención, a modo sólo de ejemplo, con referencia a
los dibujos adjuntos, en los que:
la figura 1 muestra un diagrama de flujo de la
pre-hidrólisis de la biomasa con balance de
masa.
la figura 2a muestra una realización del reactor
en sección transversal y sus detalles de fabricación.
la figura 2b es una vista lateral que muestra la
disposición de una realización del reactor en una carreta de
transporte.
la figura 2c es una vista en planta de una
realización del reactor con un alimentador.
la figura 2d es una vista posterior de una
realización del reactor sobre la carreta de transporte.
la figura 2e es una vista frontal de una
realización del reactor colocado sobre pilares en el almacén de
biomasa con la carreta de descarga de celulignina.
la figura 3 muestra microfotos de celulignina
(eucalipto pre- hidrolizado), celulosa cristalina y lignina
globalizada.
la figura 4 es un gráfico que muestra la potencia
específica media irradiada durante la combustión de una partícula
de celulignina.
la figura 5 es un gráfico que muestra la
conductividad eléctrica del plasma de combustión para gas, aceite
pesado, carbón, alquitrán y celulignina.
El diagrama de flujo del procesamiento de la
biomasa se muestra en la figura 1, en donde el "reactor de tipo a
prueba de fallos" ilustrado, que constituye esta invención es el
equipo principal. En el procesamiento de minerales, las etapas son
similares, solo hay adaptación de las piezas periféricas del equipo
y ajuste del balance de masa para cada tipo de mineral. El diagrama
de flujo muestra las siguientes etapas:
1) plataforma de alimentación - donde se descarga
la biomasa (o el mineral) y se lleva o no a cabo el lavado;
2) alimentador helicoidal - responsable de la
alimentación y compactación de la biomasa en el reactor (esta
compactación es prescindible en el caso de minerales);
3) reactor - que constituye la invención, en
donde se desarrollan los procesos de hidrólisis de la biomasa,
digestión mineral o cualquier otro proceso químico o termoquímico
de cualquier material;
4) intercambiador de calor - que presenta tres
funciones, a saber; a) recuperación del calor durante la descarga
del pre-hidrolizado, b)
pre-calentamiento de la solución ácida, y c)
pre-calentamiento del agua que genera vapor en la
caldera;
5) tanque o tren de lavado - donde la celulignina
(o el mineral) se lava en la extensión deseada, recuperándose el
pre-lavado como pre-hidrolizado y
los otros lavados se neutralizan y tratan en un tanque de
estabilización antes del vertido en efluentes o para uso en
fertilización, etc.
6) tanque de pre-hidrolizado,
bien estacionario o instalado sobre carretas - depósito del primer
producto;
7) secador de celulignina o mineral - secado del
segundo producto;
8) triturador de la celulignina o mineral -
triturado del segundo producto;
9) silo, bien estacionario o instalado sobre
carretas - depósito del segundo producto.
El reactor ilustrado define una nueva tecnología
de fabricación de reactores químicos para procesos en ambientes
altamente corrosivos. La figura 2 ilustra con detalle un reactor
construido de acuerdo con esta invención y, además, muestra todos
los componentes de un reactor ordinario para una mayor
comprensión.
Las condiciones de corrosión interna del reactor
para diferentes materiales, temperatura y contenido en ácido se dan
en la tabla 3, de donde se extraen las siguientes conclusiones: 1)
debido a su alta tasa de corrosión, se puede usar sólo el acero
inoxidable a altas temperaturas durante un periodo de tiempo muy
corto; 2) es posible el uso de Ti de calidad comercial para las
condiciones de pre-hidrólisis de la biomasa (T =
15ºC, H_{2}SO_{4} al 1,5%, 0,62 MPa), debido a que este es un
material reactivo y se pasiva con el azúcar generado por la propia
hidrólisis; 3) para las condiciones de hidrólisis total de la
biomasa (T = 190ºC, H_{2}SO_{4} al 1,5%, 2,8 MPa) es necesario
usar aleaciones de NbTi (ejemplo Nb, Ti al 44%) con un punto de
fusión de T = 1.830ºC permitiendo la soldadura más fácilmente que el
Nb puro, el cual presenta un punto de fusión de T = 2.500ºC; 4)
para las condiciones de digestión mineral (T = 150ºC,
H_{2}SO_{4} al 60%, P = 0,6 MPa), es necesario el uso de
aleación de Nb, Ta al 40%, la tasa de corrosión de este es del
orden de 100 mm/año. Por encima de Ta al 40% las aleaciones
comienzan a ser caras debido a la necesidad de uso de mineral de
tantalita en lugar de columbita en la producción de la aleación de
NbTa.
Los detalles de la figura 2 presentan el
procedimiento de soldadura del recubrimiento de metal refractario
in situ y yuxtapuesto al armazón del reactor de acero al
carbono, sin que el material soporte se funda o contamine el metal
refractario. Se colocan juntas o placas de protección del mismo
metal como recubrimiento sobre la soldadura de las partes y
extremos. La soldadura se lleva a cabo con plasma con protección de
gas inerte (helio o argón), garantizando cantidades intersticiales
(C, O, N, H) dentro de las normas del material inicial. En cuanto a
las características metalúrgicas, hay un crecimiento de granos en
las zonas soldadas, disminuyendo la resistencia, principalmente la
resistencia a la fatiga. La disminución es aceptable, debido a que
el recubrimiento trabaja en régimen de compresión, y hay un aumento
en el recubrimiento en las regiones bajo régimen de tracción. La
construcción del reactor que presenta una estructura bipartita con
una ligera conicidad en las partes cilíndricas permite que se lleve
a cabo buena parte de la soldadura fuera del armazón de acero al
carbono y sólo las uniones de partes grandes y extremos se sueldan
in situ. También es posible recuperar porciones
significativas del recubrimiento, en caso de que sea necesario
reemplazarlas, en virtud de la facilidad de desensamblaje,
recuperando por tanto parte de su coste como chatarras de alto
valor. Los metales especiales permiten el uso de otros ácidos,
además del H_{2}SO_{4} (HCl, HNO_{3} etc.), procurando que el
pH efectivo sea similar a los niveles de las soluciones de la tabla
3.
Otra característica notable es el uso de juntas
de elastómero (voton, silicona, teflón y otros) que presentan una
sección transversal circular o trapezoidal en todas las cubiertas,
conexiones y sellado a vacío en el recubrimiento. El dimensionado de
las juntas de sellado sigue normas de presión y sellado a vacío. El
tipo de junta se selecciona en función de la temperatura. Cuando se
procesen minerales o biomasa, la temperatura está normalmente en
torno a 200ºC, y la junta seleccionada está hecha de viton. Por
otro lado, para temperaturas medias, la junta debería ser de
teflón/fibra de vidrio/fibra de carbono, siendo la metálica más
recomendada para temperaturas altas.
Además de biomasa y minerales, es posible
procesar cualquier tipo de material en el "reactor tipo a prueba
de fallos" (polimerización, alimentos, medicamentos, síntesis de
productos etc.), procurando que las condiciones de corrosión del
recubrimiento sean respetadas. En condiciones altamente agresivas,
se usa Ta, bien puro o dopado con platino. Para condiciones menos
agresivas, la técnica "a prueba de fallos" permite el uso de
recubrimientos nobles de calidad inferior, mencionados en la tabla 2
(materiales inoxidables, aleaciones de níquel, termoplásticos,
elastómeros, plástico termocurado reforzado, etc.), procurando que
las condiciones de temperatura, presión, corrosión, abrasión y
resistencia del material sean respetadas.
Las condiciones externas de corrosión del acero
al carbono son más agresivas en el momento de la descarga de los
productos (celulignina, minerales etc.). Se condensaron vapores en
el momento de la descarga, se midió su pH, y se ensayaron varios
aceros pintados con pintura epoxi bituminosa.
La tabla 4 da la comparación de costes/m^{2} de
los reactores recubiertos con Ti, Nb y monolítico hecho de acero
inoxidable y hastelloy. Además de la superioridad técnica, tienen
menores costes que los reactores monolíticos.
Se muestran las principales características en la
figura 2 y la tabla 5 da las referencias de las partes y
componentes del reactor y del alimentador.
El cuerpo del reactor se compone de la parte
cilíndrica 1.1, casquete 1.2, boquilla de entrada 1.3, cubierta de
entrada 1.4, sector cónico 1.5, junta de deslizamiento circular o
radial con cuñas de retención o chavetas 1.6, cubierta de descarga
con soporte de la cuña 1.7, conexiones de válvula, aparatos de
medición, accesorios, etc. 1.8, bisagra 1.9, articulación y
cilindro hidráulico para cierre de la cubierta 1.10, cilindro
hidráulico para cierre y apertura de las cuñas de retención 1.11. Se
ilustra la bipartición del reactor en el detalle A, el cual permite
el ensamblaje y desensamblaje del recubrimiento de metal especial
sin soldadura o sin soldar del armazón de acero del reactor. Para
reactores pequeños la cubierta se desplaza para la bipartición,
eliminándose el sector cónico (para reactores muy pequeños, el
armazón y el recubrimiento pueden estar yuxtapuestos sólo por
encastre, sin necesidad de soldadura). El cuerpo cilíndrico es
ligeramente cónico para facilitar el ensamblaje y desensamblaje del
recubrimiento. Este último se suelda, en gran parte, antes del
ensamblado, siendo soldadas el resto de las partes mostradas en los
detalles A - F dentro del armazón del reactor. Esta tecnología es
fundamental para hacer posible el cierre por soldadura al cuerpo de
acero del reactor (punto de fusión de 1760ºC) de metales especiales
que presenta un punto de fusión alto (1800ºC - 3100ºC), evitando la
contaminación del mismo con Fe. La apertura y cierre de la cubierta
se hace por medio de dos sistemas hidráulicos, el primero comanda
las cuñas de retención soporte de presión interna del reactor,
manteniendo la presión de confinamiento de la junta de sellado
(junta o) de viton de las soluciones ácidas. Esta junta de sellado
aguanta durante meses o años la apertura y cierre repetidos durante
las operaciones.
El sistema basculante se compone de la estructura
1.12, pivote 1.13 y cilindro hidráulico 1.14. Este último se
utiliza para volcar y agitar el reactor durante la operación de
descarga de la celulignina, ya que este es un material sólido. El
sistema de movimiento horizontal se compone de una carreta 1.15 y un
cilindro hidráulico 1.16. De forma alternativa, el reactor puede
estar fijo y el alimentador se puede mover horizontalmente. La
estructura fija 1.17 soporta el reactor y el alimentador, y con
esto el reactor se puede separar de la carreta hasta los pilares
soporte (véase la figura 2.d). El sistema oscilatorio para giro se
compone de la cadena 1.18 y de un motor hidráulico 1.19 comandado
por micro-conmutadores 1.20, los cuales invierten la
rotación a ángulos predeterminados. La seguridad del sistema
oscilatorio para giro viene dada por la longitud de la cadena, la
cual sale del piñón del motor hidráulico si fallan los micro-
conmutadores.
El recubrimiento de metal especial 2.1 y 2.2 está
hecho de acuerdo con los detalles A - F. Las principales tensiones
en el recubrimiento tienen lugar sobre la boquilla de entrada en el
momento de la carga del reactor y sobre el cuerpo cilíndrico,
debido al movimiento del sistema oscilatorio para inversión. Las
tensiones son bajas y el tiempo de vida del recubrimiento (mayor de
10 años) se determina por el fallo por fatiga. Los sellados se
hacen con una junta de elastómero sobre la cubierta de descarga
2.3, en la bipartición 2.4, entre el recubrimiento y el armazón del
reactor 2.5. La protección contra la fusión del acero y
contaminación del metal refractario soldado con Fe se hace con
juntas de sacrificio del metal refractario 2.6.
El reactor presenta conexiones y válvulas para la
entrada de agua y solución ácida 3.1, entrada de vapor 3.2, salida
de vapor 3.3, vacío en el cuerpo de reactor 3.4.1, en el sector
cónico 3.4.2, en la cubierta 3.4.3, descarga del hidrolizado 3.5,
válvula para recogida del pre-hidrolizado para
análisis 3.6. La entrada de vapores tiene lugar en una parte
inferior y se distribuyen mediante un tubo perforado. La entrada de
líquido (agua o solución ácida) tiene lugar por la parte superior.
Obviamente, las entradas de líquidos y vapores no presentan
problema alguno de atascamiento. La salida de vapor está en la
parte superior a través de un conducto perforado y la descarga de
hidrolizado se localiza en la parte inferior en el sector cónico,
la cual se protege mediante una placa perforada dentro del reactor
para evitar el atascamiento. Se prevé un retorno de vapor
esporádico sobre la placa y tubo perforado para desatascar la salida
de vapor a través de una válvula de derivación entre la entrada y
salida de vapor, después del tubo flexible para la entrada de vapor
3.7 y 3.8. De forma alternativa se puede usar un rascador rotativo
para las placas perforadas. Las conexiones y válvulas se conectan a
los soportes de entrada de los tubos de rotación flexibles 4
mediante conductos rígidos.
Los tubos de rotación flexibles 5 están
constituidos por distintas unidades: entrada de agua y solución
ácida 5.1, entrada de vapor 5.2, salida de vapor 5.3, vacío 5.4 y
otros. La máxima rotación permitida es a = \pm 45ºC, de modo que
no fluirá líquido alguno a través de la salida de vapor. El nivel
de solución ácida se mantiene por debajo de la línea de agua
(figura 2.d), de modo que no fluye líquido alguno al exterior. En
caso de que la salida de vapor esté por debajo de la línea de
líquido, se recurre a los comandos eléctricos de la válvula de
salida de vapor 3.3 para cerrarla, siempre y cuando el límite del
líquido se haya excedido. En general, estos comandos eléctricos no
son necesarios debido a que el giro de oscilación de 45º es
suficiente para humedecer toda la biomasa, homogenizar la masa
líquida y sólida y para evitar rutas preferidas en la hidrólisis.
Los soportes de las salidas de los tubos de rotación flexibles 6 se
colocan en la parte superior del reactor.
La conducción intermedia 7 está constituida por
los mismos componentes que los tubos de rotación flexibles 7.1 -
7.4 e interconecta las salidas de los tubos de rotación flexibles
con las entradas de los tubos basculantes flexibles.
Los tubos basculantes flexibles 8 están
constituidos por los mismos componentes que las conducciones
intermedias 8.1 - 8.4 y se diseñan para permitir bascular el
reactor con su estructura soporte para la descarga de la
celulignina. Las salidas de los tubos basculantes flexibles están
conectadas a las conducciones fijas 9.1 - 9.4. Estas últimas
conectan los tubos basculantes flexibles con el conjunto de
conducciones de válvulas 9.5 instalado en el panel de control
localizado bajo el alimentador 16.
Los sensores de vacío 10 están constituidos por
cuatro unidades: cuerpo de reactor 10.1, sector cónico 10.2,
cubierta de reactor 10.3 y la conducción de la bomba de vacío 10.4.
El cierre de las válvulas pertinentes y la visualización de la caída
de vacío permiten determinar una posible fuga en el recubrimiento
de metal especial.
El indicador de presión 11 es del tipo diafragma,
con el fin de resistir los medios ácidos y el indicador de
temperatura 12 está protegido por una cavidad de protección del
mismo material que el recubrimiento.
El sistema hidráulico 13 lleva las siguientes
unidades por este orden: motor hidráulico del alimentador
helicoidal 14.1, cilindro hidráulico de movimiento 1.16, cilindro
hidráulico de la cubierta de cierre 1.10, motor hidráulico del
sistema rotativo de oscilación 1.19, cilindro basculante hidráulico
1.14, cilindros hidráulicos para apertura de las cuñas de retención
1.11. Obsérvese que no hay simultaneidad de operación alguna,
prevaleciendo la mayor potencia, la cual es aquella del motor
hidráulico del alimentador helicoidal 14.1.
El alimentador está compuesto por un motor
hidráulico 14.1, un semi-eje del propulsor 14.2,
propulsor del alimentador 14.3, cesta del alimentador 14.4, una
boquilla de alimentador cónica 14.5 y una casquete 14.6. El
alimentador debe llenar el reactor en un periodo de 10 minutos.
Está construido de acero al carbono microsoldado, protegido con
pintura epoxi bituminosa. El espacio por debajo del alimentador está
ocupado por el panel de control 16 (líquidos, vapores, aparatos de
medición, sistema eléctrico etc.) un sistema hidráulico 13, una
bomba de vacío 15, un detector de fugas 17, herramientas de trabajo
y dispositivos de trabajo etc.
La estructura fija del reactor y del alimentador
se acomodan en una carreta convencional con una plataforma
localizada 960 mm desde el suelo 18, altura máxima del equipo
inferior 4.400 mm y dentro de guías de rodadura. El equipo se
transporta a los lugares de la biomasa, en los que se levanta con
gatos hidráulicos y se soporta sobre vigas y pilares a la altura de
procesamiento deseada (figura 2.e). De forma alternativa se puede
operar sobre la propia carreta de transporte.
Las piezas complementarias del equipamiento del
reactor son: intercambiador de calor 19, bomba de presión de agua
20.1 y descarga de solución ácida 20.2, desionizador de agua 21,
caldera 22, y estructura soporte 23. Esto es transportado sobre
carretas convencionales 18, se eleva y se soporta del mismo modo que
se explicó anteriormente.
| A- 1^{o} Estructura (primera carreta) | |
| 1 | carcasa y estructura del reactor |
| 1.1 | cuerpo cilíndrico |
| 1.2 | casquete |
| 1.3 | boquilla de entrada |
| 1.4 | cubierta de entrada |
| 1.4.1 | cubierta |
| 1.4.2 | cilindros hidráulicos |
| 1.5 | sector cónico |
| 1.6 | junta deslizante con cuñas de retención |
| 1.7 | cubierta de descarga con soporte para las cuñas de retención |
| 1.8 | conexiones |
| 1.9 | bisagra |
| 1.10 | articulación y apertura de cubierta del cilindro hidráulico |
| 1.11 | cilindro hidráulico para cierre/apertura de cuñas de retención |
| 1.12 | estructura basculante |
| 1.13 | pivote basculante |
| 1.14 | cilindro hidráulico basculante |
| 1.15 | carreta de movimiento |
| 1.16 | cilindro hidráulico de movimiento horizontal |
| 1.17 | estructura fija del reactor y alimentador |
| 1.18 | cadena del sistema rotativo de oscilación |
| 1.19 | motor hidráulico del sistema rotativo de oscilación |
| 1.20 | micro-conmutadores |
| 2 | - recubrimiento de metales y aleaciones especiales |
| 2.1 | cuerpo del reactor |
| 2.2 | bridas |
| 2.3 | junta de sellado de la cubierta de descarga (junta o) |
| 2.4 | junta de sellado de bipartición (junta o) |
| 2.5 | junta de sellado a vacío entre armazón y recubrimiento |
| 2.6 | junta de Ti para protección frente a contaminación con Fe en la soldadura de Ti |
| 3 | - conexiones y válvulas de agua, solución ácida, vapor, vacío y pre- hidrolizado |
| 3.1 | entrada para agua y solución ácida |
| 3.2 | entrada para vapor |
| 3.3 | salida para vapor |
| 3.4 | vacío |
| 3.4.1 | vacío en el cuerpo de reactor |
| 3.4.2 | vacío en el sector cónico |
| 3.4.3 | vacío en la cubierta del reactor |
| 3.4.4 | vacío en la bomba de vacío |
| 3.5 | descarga del pre-hidrolizado |
| 3.6 | válvula para recogida del pre-hidrolizado para análisis |
| 3.7 | válvula de retorno de vapor en la placa perforada del conducto de descarga del pre-hidrolizado |
| 3.8 | válvula de retorno de vapor en el tubo perforado de la salida de vapor |
| 4 | soporte de entrada de los tubos de rotación flexibles |
| 5 | tubos de rotación flexibles |
| 5.1 | entrada de agua y de solución ácida |
| 5.2 | entrada de vapor |
(Continuación)
| 5.3 | salida de vapor |
| 5.4 | vacío |
| 6 | soporte para salida de tubos flexibles |
| 7 | conducción intermedia |
| 7.1 | entrada de agua y de solución ácida |
| 7.2 | entrada de vapor |
| 7.3 | entrada de vapor |
| 7.4 | vacío |
| 8 | tubos basculantes flexibles |
| 8.1 | entrada de vapor y de solución ácida |
| 8.2 | entrada de vapor |
| 8.3 | salida de vapor |
| 8.4 | vacío |
| 9 | conducciones y válvulas para agua, solución ácida, vapor y vacío |
| 9.1 | entrada de agua y de solución ácida |
| 9.2 | entrada de vapor |
| 9.3 | salida de vapor |
| 9.4 | vacío |
| 9.5 | ensamblaje de conducción de válvula |
| 10 | sensores |
| 10.1 | en el cuerpo del reactor |
| 10.2 | en el sector cónico |
| 10.3 | en la cubierta del reactor |
| 10.4 | en la bomba de vacío |
| 11 | indicador de presión |
| 12 | indicador de temperatura |
| 13 | sistemas hidráulicos |
| 14 | alimentador |
| 14.1 | motor hidráulico |
| 14.2 | semi-eje del propulsor |
| 14.3 | propulsor del alimentador |
| 14.4 | cesta del alimentador |
| 14.5 | boquilla del alimentador cónica |
| 14.6 | casquete |
| 15 | bomba de vacío |
| 16 | panel de control (líquidos, vapores, aparatos de medición, sistemas eléctricos, etc.) |
| 17 | detector de fugas |
| 18 | carreta - capacidad 30 t |
| B - 2ª Estructura (Segunda carreta - figuras no incluidas) | |
| 19 | intercambiador de calor |
| 20 | bomba de presión (20.1) para agua y solución ácida (20.2) |
| 21 | agua desionizada |
| 22 | caldera |
| 23 | estructura soporte para los elementos 19 a 22 |
La pre-hidrólisis se puede llevar
a cabo sobre cualquier tipo de biomasa, tal como madera y bagazo y
paja de la caña de azúcar, residuos vegetales, cortezas, hierba,
parte orgánica de las basuras etc. El proceso de
pre-hidrólisis sigue estas etapas:
1.- La biomasa en forma desmenuzada se descarga
sobre la plataforma de alimentación, la cual puede estar constituida
por un alimentador de cinta transportadora o helicoidal inclinado,
en donde se lava con el fin de disminuir el contenido inorgánico
(tierra, cenizas etc.)
2.- La plataforma de alimentación descarga la
biomasa dentro del alimentador helicoidal, el cual llena el reactor
hasta que comienza la compactación, alcanzando la densidad de 300
kg/m^{3} (materia seca), la cual es tres veces la densidad de la
biomasa blanda (bagazo, paja, hierba, residuos vegetales, cortezas,
partes orgánicas de basuras). El alimentador permanece acoplado al
reactor durante la operación de relleno, la cual lleva
aproximadamente 10 minutos. Después de que el reactor se haya
llenado se desacopla del alimentador mediante un movimiento
horizontal de la estructura móvil respecto a la estructura fija.
Después del desacoplamiento, se cierra la boquilla de entrada
mediante una válvula comandada por cilindros hidráulicos.
3.- Después de que el reactor se haya llenado,
comienza la operación de desgasificación mediante el paso de vapor,
inundando el reactor con una solución ácida (del orden de 1,7% de
la biomasa), precalentada hasta 80ºC en el intercambiador de calor
y en una relación líquido/sólido - L/S = 2, calentamiento y
presurización hasta 160ºC, 0,62 MPa. Esta actividad tiene una
duración de 10 minutos, y el calor del vapor de escape se recupera
en el intercambiador de calor mediante la solución ácida de la
siguiente reacción. Con el fin de llevar a cabo esta recuperación de
calor, el intercambiador de calor se dimensiona normalmente con dos
veces el volumen de la solución ácida requerida para cada
reacción.
4.- Tras el calentamiento y presurización se
lleva a cabo la pre-hidrólisis durante un periodo
de 30 minutos de forma simultánea con la oscilación rotativa del
reactor y purga de vapor, con el fin de mantener la temperatura
próxima a 160ºC \pm 10ºC, lo cual es fundamental para obtener la
característica de combustión catalítica de la celulignina, ya que
las temperaturas inferiores no hidrolizan completamente la
memicelulosa y la celulosa amorfa, y las temperaturas superiores
provocan la transformación de la celulosa cristalina en celulosa
amorfa, haciendo así difícil triturarla en partículas finas (f <
250 mm). Se debe observar la importancia de las conexiones
flexibles para mantener la temperatura durante todo el periodo de
hidrólisis y la oscilación del reactor para renovar la capa límite
del líquido saturado con azúcar sobre la superficie de los trozos
de partículas de biomasa, optimizando el periodo de hidrólisis en
aproximadamente 20 - 30 minutos. El control de la
pre-hidrólisis se hace mediante seguimiento del
contenido en azúcar en el pre-hidrolizado por medio
del refractómetro o cualquier otro aparato de medida de azúcar
hasta el valor de 9 Brix. Periodos más largos de
pre-hidrólisis dan lugar a una caída del contenido
en azúcar debido a la descomposición de la xilosa en furfural y
alcohol furfurílico. El control completo de la temperatura,
presión, contenido de ácido, oscilación (homogenización) y pureza
del vapor permite la optimización completa del proceso de
pre-
hidrólisis.
hidrólisis.
5.- Después de la pre-hidrólisis
comienza la operación de descarga del
pre-hidrolizado (solución de azúcar), el cual se
dirige al tanque estacionario o carreta-tanque a
través del intercambiador de calor, recuperando así su energía en el
pre- calentamiento de la solución ácida y en el agua de la caldera.
La recuperación del calor del pre-hidrolizado desde
el vapor de escape (calentamiento y purga) y el uso de una baja
relación líquido/sólido (L/S = 2) permite reducir el consumo de
energía de esta invención a valores inferiores al 6% de la energía
contenida en la biomasa original. Estos valores son
significativamente inferiores que en cualquiera de los otros
procesamientos de biomasa, los cuales en la mayoría de los casos
son del orden del 30% (relación L/S = 12). La operación de descarga
del hidrolizado lleva aproximadamente 10 minutos.
6.- Después de la descarga del
pre-hidrolizado se lleva a cabo el lavado de
recuperación de azúcar en la relación
L/S = 1, dando un Brix \geq 5. Esta segunda fracción del pre-hidrolizado puede estar o no puede estar en la primera fracción (Brix \geq 9). En general, la primera fracción debería pretenderse para la producción de furfural (la mayor concentración posible de azúcar) y la segunda fracción para la producción de alcohol (por ejemplo, mediante fermentación con echerichia coli modificados genéticamente). Obsérvese que la segunda fracción contiene (5x1S)/(9x1,5Sx1S) = 0,27 = 27% del azúcar contenido en las dos fracciones y no se puede perder. Además, se debe observar que las dos fracciones totalizan (0,09x1,5S+0,05x1S)/0,2S = 0,925 S = 92,5% del azúcar contenido en la hemicelulosa y celulosa amorfa. Debido a la alta velocidad de recuperación no hay necesidad de uso complejo y caro de los azúcares del agua de lavado, que se vierte. La invención evita el uso de prensas roscadas caras para extraer el pre-hidrolizado y recuperar azúcares. El periodo de recuperación del azúcar es del orden de 10 minutos.
L/S = 1, dando un Brix \geq 5. Esta segunda fracción del pre-hidrolizado puede estar o no puede estar en la primera fracción (Brix \geq 9). En general, la primera fracción debería pretenderse para la producción de furfural (la mayor concentración posible de azúcar) y la segunda fracción para la producción de alcohol (por ejemplo, mediante fermentación con echerichia coli modificados genéticamente). Obsérvese que la segunda fracción contiene (5x1S)/(9x1,5Sx1S) = 0,27 = 27% del azúcar contenido en las dos fracciones y no se puede perder. Además, se debe observar que las dos fracciones totalizan (0,09x1,5S+0,05x1S)/0,2S = 0,925 S = 92,5% del azúcar contenido en la hemicelulosa y celulosa amorfa. Debido a la alta velocidad de recuperación no hay necesidad de uso complejo y caro de los azúcares del agua de lavado, que se vierte. La invención evita el uso de prensas roscadas caras para extraer el pre-hidrolizado y recuperar azúcares. El periodo de recuperación del azúcar es del orden de 10 minutos.
7.- Tras la recuperación del azúcar se efectúa la
descarga de la celulignina mediante apertura de la cubierta grande
y basculando el reactor. La celulignina se puede descargar en
lavadores mecánicos (cónicos, cilíndricos, tanques rotativos etc.)
o sobre carretas para ser lavada mediante percolación (difusión). La
descarga se realiza en unos minutos y, junto con la limpieza de las
juntas de sellado y la recuperación del reactor en una posición de
descarga, lleva menos de 10 minutos. El ciclo completo lleva
aproximadamente 80 minutos, permitiendo 16 reacciones al día, con
una tasa de utilización de la máquina del 90%.
8.- Las operaciones de lavado se pueden llevar a
cabo en cualquier tipo de lavador. Se da preferencia al lavado
mediante percolación (difusión) sobre carretas o contenedores
plegables (tipo big-bags) que presenta menor consumo
de agua, mantiene la celulignina protegida de las impurezas y
permite la descarga sobre las carretas de graneles. Las aguas de
lavado cumplen los requerimientos de la resolución CONAMA nº 20 de
18 de Junio de 1986 (publicada en el D.O.U. de 30 de Julio de 1996
(Diario Oficial de Brasil) y, en principio, se podrían verter en
cualquier curso de agua. Con vistas a dotar la invención totalmente
con características ecológicas se neutralizan las aguas de lavado
con lechada de cal y se trata biológicamente en tanques de
esterilización.
9.- Hay dos opciones de lavado en esta invención,
a saber, con agua normal y con agua desionizada. Con la primera de
ellas se obtiene celulignina normal con un contenido en ceniza
normal resultante de los materiales inorgánicos presentes en la
biomasa e impurezas del ambiente (principalmente tierra). El lavado
con agua desionizada lleva a la obtención de celulignina limpia que
se va a usar como combustible para turbinas de gas, el mayor
requisito de estas es el bajo contenido de K + Na < 5 ppm. El
proceso de pre-hidrólisis es un proceso altamente
eficiente para reducir las cenizas de la biomasa, en donde los
materiales inorgánicos reaccionan con el H_{2}SO_{4}, dando
lugar a sulfatos solubles que se lixivian de las celulignina en la
pre-hidrólisis y en los procesos de lavado. El uso
de agua desionizada aumenta la eficiencia de lavado de forma
significativa, permitiendo la reducción del contenido en Na + K por
debajo de los niveles requeridos en turbinas de gas. El uso de agua
desionizada es factible y económico, en vistas a la baja relación
L/S = 2. En los procesos convencionales con un gran consumo de agua
(L/S = 12) nunca se ha considerado el uso de agua desionizada y, en
consecuencia, tampoco el uso de celulignina como un combustible
para turbinas de
gas.
gas.
El proceso de pre-hidrólisis de
biomasa realizado por el reactor de tipo a prueba de fallos da
lugar a dos productos (dos artículos): celulignina y pre-
hidrolizado.
En lo referente a la celulignina, se debe
observar que la madera se compone de hemicelulosa, celulosa y
lignina dispuesta en microfibras. El objetivo de la
pre-hidrólisis realizada en el reactor tipo a prueba
de fallos es digerir la hemicelulosa y la celulosa amorfa, dejando
la celulosa intacta en su forma cristalina y la lignina en la forma
globulizada. Todas estas características se han conseguido y se
muestran en la microfotografía de la figura 3. Esta microfotografía
muestra el fractal de las fibras de celulosa cristalina con la
celulignina globulizada, en donde los espacios vacíos están
ocupados por la hemicelulosa y la celulosa amorfa antes de la
pre-hidrólisis.
Este resultado tiene las siguientes
características:
a) debido al control completo de los parámetros
del proceso del reactor tipo a prueba de fallos, las
características son uniformes en toda la masa del reactor,
permitiendo la producción de "productos homogéneos".
b) debido al mantenimiento de la cristalinidad,
es posible triturar la celulignina en partículas menores de 250 mm
en trituradores de martillo, trituradores de barras y similares,
con un consumo de energía de 12 kWh/t, lo cual aplicado a la fórmula
de Bond: W=10Wi/=10Wi/ en donde W es el trabajo en kWht/t, Wi =
ratio de trabajo del material,
P = tamaño de malla a través del cual pasa el 80% del producto (en micrómetros), F = tamaño de malla a través del cual pasa el 80% del material de alimentación (en micrómetros) da lugar a Wi = 15, lo cual es del mismo orden de la mayoría de los materiales minerales (esto es, materiales cristalinos). El coste de la energía de trituración es inferior a 1,00 \textdollar de Estados Unidos/t.
P = tamaño de malla a través del cual pasa el 80% del producto (en micrómetros), F = tamaño de malla a través del cual pasa el 80% del material de alimentación (en micrómetros) da lugar a Wi = 15, lo cual es del mismo orden de la mayoría de los materiales minerales (esto es, materiales cristalinos). El coste de la energía de trituración es inferior a 1,00 \textdollar de Estados Unidos/t.
c) Como consecuencia de la alta porosidad, la
celulignina sufre secado mediante gravidez natural hasta un
contenido del 50% de humedad, evitando las prensas roscadas caras
para esta etapa de procesamiento. El secado final se realiza en
secadores rotativos, consiguiendo una humedad inferior al 12% con el
mismo consumo de energía del secado de cereales (750 MJ/t),
ilustrado mediante los ejemplos siguientes:
c1) secado de celulignina: consumo de 0,4 kg/h de
GLP (42 MJ/kg de energía calorífica) durante 10 horas para secar 224
kg de celulignina - (0,4x10x42)/0,224=750 MJ/t de celulignina);
c2) secado de arroz: consumo de 1/3 metro cúbico
de madera (396 kg/metro cúbico, 10,5 MJ/kg de energía calorífica)
para secar 30 sacos de arroz al día (60 kg/saco) -
(0,33x396x10,5)/1,8 = 760 MJ/t de arroz.
El coste de secado usando combustibles nobles
(madera - 10,00 \textdollar de Estados Unidos/metro cúbico - 1,80
\textdollar de Estados Unidos/t de celulignina o GLP – 0,50
\textdollar de Estados Unidos/kg - 9,00 \textdollar de Estados
Unidos/t de celulignina) es siempre muy caro y por ello se debe usar
el calor residual a 125ºC de las calderas. Como consecuencia, el
secado y la trituración deben estar siempre en la proximidad de la
estación termoeléctrica o caldera, usando calor residual;
d) debido a la globulización de la lignina se
abren los espacios vacíos para el ataque de la celulosa por parte
de microorganismos de los animales rumiantes, y la celulignina se
puede usar como un componente de volumen del forraje para animales
con un digestibilidad del 58% comparable a los componentes de
volumen de alta calidad (forraje ensilado de maíz húmedo - 61%,
forraje ensilado de alfalfa - 56%, forraje de hierba - 56%, paja de
avena - 44%, y mucho mayor que la digestibilidad de la hierba
natural (35%).
e) la mayor aplicación de la celulignina es como
combustible para caldera, turbina de gas y generación de energía
mediante equipos magnetohidrodinámicos (MHD). La tabla 6 da un
ejemplo de aplicación de la celulignina como combustible para
caldera, en comparación con el fuelóleo. La menor energía calorífica
de la celulignina (20 MJ/kg), en comparación con la del fuelóleo
(41 MJ/kg) se contrarresta por su bajo coste (40,00\textdollar de
Estados Unidos/t), lo cual es 1/3 menor que el del fuelóleo (120,00
\textdollar de Estados Unidos/t). Si bien se requiere dos veces
más celulignina, es posible reemplazar el fuelóleo en cualquier
tipo de caldera, ya que es un combustible oxigenado (29% de
O_{2}) y requiere insuflado de aire con volúmenes próximos a los
del fuelóleo. Esto significa que cualquier caldera de aceite o gas
es capaz de quemar celulignina, generando la misma energía térmica
con ajustes del orden del 15% de los quemadores e insufladores de
aire. La celulignina producida con agua desionizada cumple los
requisitos de combustible limpio para quemar en turbinas de gas con
un contenido de Na + K < 5 ppm. Aunque la celulignina limpia
contiene valores < 15 ppm, estos valores se reducen mediante el
ciclón de limpieza. Para partículas menores de 200 mm, el quemado de
las mismas es de tipo catalítico, como se muestra en la figura 4.
Esta característica resulta de dos factores, el primero es debido a
la gran superficie expuesta (2 m^{2}/g medida mediante BET -
Brunaur, Emmett y Tellen o el número de yodo 100), en comparación
con la superficie de la biomasa natural (0,4 m^{2}/g), y el
segundo es debido a su trituración en partículas finas (f < 250
mm), lo que lleva a entrada del carburante oxígeno y salida del
monóxido en los poros de la celulignina casi sin colisión entre las
moléculas, facilitando la combustión catalítica (tamaño de
partículas de celulignina < camino libre medio del carburante y
gases de la combustión). Todo indica que la celulignina es el único
combustible catalítico sólido que se puede producir a gran escala,
su periodo de combustión (< 20 milisegundos) es del mismo orden
que el del gas natural. Las turbinas de gas también requieren un
contenido en partículas total < 200 ppm y partículas mayores de 5
mm < 8 ppm. Estas características se consiguen por medio de tres
técnicas: combustión completa debido a la característica catalítica
de la celulignina, ciclón instalado entre el combustor externo y la
turbina de gas y separador magnético tras la trituración de la
celuliginina para eliminar la contaminación magnética originada por
los trituradores. Sin separadores magnéticos se consiguen valores
< 50 ppm en partículas totales y usando separación magnética se
consigue el requerimiento de 8 ppm < 5 mm. Debido a la combustión
catalítica, la celulignina es un combustible excelente para equipos
MHD, consiguiendo alta conductividad eléctrica en el plasma de
combustión a temperatura elevada de 2727ºC (3.000 K). La figura 5
muestra la conductividad eléctrica del orden de 70 S/m, en
comparación con valores de 15 S/m para carbón mineral purificado, 12
S/m para aceite derivado de petróleo y 8 S/m para el gas natural. Se
debe observar que la madera presenta un contenido en carbono del
48% y un contenido en hidrógeno del 6%, dando una relación C/H = 8.
La pre-hidrólisis aumenta el contenido en carbono en
la celulignina al 66% y disminuye el contenido en H al 4,3%,
doblando la relación C/H = 15.
Este resultado es altamente significativo, ya que
la figura 5 muestra que la conductividad eléctrica es muy baja para
valores bajos de C/H, y aumenta de forma significativa hasta C/H =
15, saturándose desde ahí progresivamente. Durante la combustión el
hidrógeno forma el hidroxilo OH^{-}, el cual tiene una sección de
choque de 400 \ring{A} para el electrón en el plasma de
combustión, disminuyendo su conductividad eléctrica y fallando para
influir su valor para contenido menor de un 3% de H.
f) Además de las aplicaciones como combustible y
componente de volumen para forraje de animales, la celulignina
presenta varias aplicaciones en los siguientes campos: pirólisis
para la producción de aceites y carbón activado, producción de negro
de carbón (combustión incompleta), producción de metanol, resinatos
de celulignina (aglomerados, MDF - fibra de densidad media),
sustrato para fermentación semi-sólida (fungi,
bacterias y enzimas) etc.
El pre-hidrolizado es una
solución de azúcares que contiene xilosa (80%), glucosa, mamosa,
galactosa, arabinosa, acetílicos, ácidos uránicos etc. Además de
azúcares, contiene ácido sulfúrico añadido en el proceso de
pre-hidrólisis e impurezas inorgánicas dadas en la
tabla 7. El gran control del proceso del reactor de tipo a prueba de
fallos permite llevar a cabo una pre-hidrólisis
virtualmente perfecta, permitiendo la digestión de todos los
productos que son fácilmente hidrolizables, mientras se evita la
descomposición de los azúcares debido a la baja temperatura del
proceso (160ºC). El contenido de azúcares solubles (Brix) se sigue
minuto a minuto, y se interrumpe el proceso (comenzando por la
descarga, despresurización, enfriamiento) tan pronto como el Brix
pasa por un máximo. La baja relación L/S = 2 permite conseguir un
contenido en azúcar del orden de 10 Brix similar a otros caldos
(caña, maíz etc.). El pre- hidrolizado presenta en general pH = 1.
La recuperación de azúcares (tipo de lavado con L/S = 1) genera un
pre-hidrolizado con Brix del orden de 5, un pH = 1,5
el cual puede o no puede mezclarse con el material soporte para
procesamiento posterior.
El pre-hidrolizado presenta tres
aplicaciones principales: producción de furfural mediante la
técnica de dos estados (deshidratación de pentosas), producción de
etanol (bacteria echerichia coli modificada genéticamente) y
producción de xilitol (hidrogenación catalítica de
D-xilosa).
Se debería entender que el ejemplo de reactor
descrito junto con los valores mencionados son sólo a título
ilustrativo y que el alcance de la invención es como se define en
las reivindicaciones adjuntas.
Claims (21)
1. Un aparato que comprende: un armazón externo
(1) y un armazón interno (2), estando montado el armazón interno (2)
en el armazón externo (1); habiendo un espacio entre el armazón
interno (2) y el armazón externo (1) y produciéndose un vacío en el
espacio generado entre el armazón interno (2) y el armazón externo
(1), caracterizado porque el aparato comprende un contenedor
sellable para el procesamiento de materiales, especialmente para
llevar a cabo la pre-hidrólisis de una biomasa o
para llevar a cabo la digestión de un mineral, ya que el armazón
interno (2) es un recubrimiento y ya que se evita la implosión a
través del vacío mantenido entre el recubrimiento (2) y el armazón
externo (1) de modo que se permite que el recubrimiento (2) y el
armazón externo (1) estén yuxtapuestos de forma apropiada.
2. El aparato de acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizado porque el armazón externo (1) y el
recubrimiento interno (2) están hechos de un material estructural y
un material resistente a la corrosión, respectivamente.
3. El aparato de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque el armazón
externo (1) y el recubrimiento interno (2) están hechos de acero al
carbono microsoldado y metal refractario, incluyendo el último sus
aleaciones, respectivamente.
4. Uso del aparato de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 3, como un reactor
termo-químico en la
pre-hidrolización de la biomasa.
5. Uso del aparato de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 3, como un reactor en un proceso de
digestión mineral.
6. Uso del aparato de acuerdo con cualquier
reivindicación precedente como un reactor por lotes.
7. El aparato de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1, 2 y 3, caracterizado porque el
armazón externo (1) y el recubrimiento interno (2) se montan
mediante yuxtaposición simple, libre de soldaduras en los diferentes
materiales.
8. El aparato de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1, 2 y 3, caracterizado porque el
armazón externo (2) y el recubrimiento interno (2) están soldados
juntos y se colocan juntas o placas de protección del mismo material
como el recubrimiento sobre la soldadura de las piezas y
extremos.
9. El aparato o uso del mismo de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado
porque comprende dispositivos para la detección y seguimiento del
vacío entre el armazón externo (1) y el recubrimiento interno
(2).
10. El aparato de acuerdo con la reivindicación
9, caracterizado porque los dispositivos de detección y
seguimiento detectan microfugas por vacío, de modo que permiten
detectar microfisuras en el recubrimiento interno (2).
11. Uso del aparato de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones 9 y 10, caracterizado porque la
detección de las microfisuras se hace de modo continuo.
12. Uso del aparato de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones 9 y 10, caracterizado porque la
detección de las microfisuras se hace de forma intermitente
programada.
13. Uso del aparato de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 9, 10, 11 y 12, caracterizado porque
se introduce gas helio en el reactor para detección de microfisuras
en el recubrimiento interno (2).
14. El aparato o uso del mismo de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 9, 10, 11, 12 y 13,
caracterizado porque se acoplan detectores de microfugas a
la línea de vacío.
15. El aparato o uso del mismo de acuerdo con
cualquier reivindicación precedente, caracterizado porque
incluye un mecanismo para movimiento rotacional oscilante.
16. El aparato o uso del mismo de acuerdo con la
reivindicación 15, caracterizado porque el mecanismo para el
movimiento rotativo oscilante permite al aparato oscilar alrededor
de su eje principal.
17. El aparato o uso del mismo de acuerdo con
cualquier reivindicación precedente, caracterizado porque
comprende un alimentador helicoidal para alimentación y compactación
de un producto que se va a procesar en el aparato.
18. El aparato de acuerdo con la reivindicación
17, caracterizado porque el alimentador helicoidal se puede
desacoplar una vez que el aparato se ha llenado.
19. El aparato de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque comprende
una cubierta grande que se puede abrir para la descarga del
material sólido procesado.
20. El aparato de acuerdo con la reivindicación
19, caracterizado porque comprende un mecanismo basculante
para permitir la descarga del material sólido procesado.
21. El aparato de acuerdo con cualquier
reivindicación precedente, caracterizado porque comprende
una carreta de transporte con el fin de permitir su transporte
donde se pueda usar.
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