ES2204584T3 - Preparaciones desodorantes que comprenden (1,3)-glucanos hidrosolubles. - Google Patents

Abstract

Preparaciones desodorantes, que contienen (a) clorhidrato de aluminio (b) inhibidores de esterasas y/o (c) ingredientes activos bactericidas o bacteriostáticos, caracterizadas porque las preparaciones también contienen (d) ¿(1, 3)¿glucanos hidrosolubles, esencialmente libres de enlaces ¿(1, 6).

Description

Preparaciones desodorantes que comprenden (1,3)-glucanos hidrosolubles.

Campo de la invención

La invención se halla en el área de la cosmética y se refiere a preparaciones desodorantes con un contenido de polisacáridos especiales del tipo de los \beta-1,3-glucanos, clorhidrato de aluminio, inhibidores de esterasas y/o ingredientes activos bactericidas o bacteriostáticos, así como al uso de los glucanos especiales para obtener preparaciones desodorantes.

Estado de la técnica

En el sector del cuidado personal se aplican desodorantes para eliminar olores corporales molestos. Éstos se producen por la descomposición bacteriana de la transpiración en sí inodora, especialmente en las axilas calientes y húmedas o en condiciones similares que les ofrecen a los microorganismos buenas condiciones de vida. Los olores corporales pueden ser enmascarados por sustancias desodorantes apropiadas. También se los puede combatir aplicando preparados que inhiben en sí la secreción de transpiración o que inhiben la descomposición de la transpiración (los llamados antihidróticos, antiperspirantes o antitranspirantes). Los ejemplos típicos para estas sustancias son compuestos de aluminio como sulfato de aluminio o clorhidrato de aluminio, sales de cinc y compuestos del ácido cítrico. A modo de ejemplo, se halla un resumen al respecto en Umbach (ed.) "Kosmetik", pág. 141f., Thieme Verlag, Stuttgart, 1988.

De la experiencia cotidiana queda claro que el problema de la inhibición de los olores, sobre todo cuando hace calor o en caso de actividad física, no se soluciona completamente en lo absoluto. Los productos del mercado no pueden prohibir la secreción de transpiración, ni la formación de olores de forma duradera. Más bien, la inhibición está limitada en el tiempo y también depende de la magnitud de la transpiración.

En este sentido se hace remisión a la patente US 5.223.491, en la cual se propone emplear para la aplicación tópica un \beta-1,3-glucano carboximetilado que se extrajo del hongo de la levadura Saccharomyces cerevisiae. Sin embargo, el glucano no es hidrosoluble y por ello sólo puede formularse con grandes dificultades. De acuerdo con la doctrina de ambos documentos DE-A1 3744345 (Lomapharm) y EP-B1 0175667 (Larm), los glucanos son apropiados para la estimulación de la actividad de los macrófagos. El efecto farmacéutico de los diversos glucanos se conoce además de ambas solicitudes de patente europeas EP-A1 045338 (Debat) y EP-A1 0561408 (Kaken). Es objeto de la patente europea EP-B1 0500718 (Donzis) la aplicación de \beta-(1,3)-glucanos no hidrosolubles que se obtienen de las paredes celulares de las levaduras, para la revitalización de la piel.

La solicitud de patente internacional WO 97/16164 (Henkel) describe el uso de clorhidrato de aluminio, inhibidores de esterasas (por ejemplo, trietilcitrato) y biopolímeros catiónicos (por ejemplo, quitosano) como ingredientes activos para preparar composiciones desodorantes. Los biopolímeros catiónicos sirven, en este caso, como ingrediente activo bacteriostático.

Conforme a ello, existe una permanente necesidad de productos mejorados en cuanto a la minimización de la secreción de transpiración y la reducción del olor y que al mismo tiempo presenten una mayor tolerancia cosmética en la piel, es decir, un menor potencial irritante frente a la piel especialmente sensible. El objeto de la invención consistía entonces en poner a disposición tales productos.

Descripción de la invención

Son objeto de la invención las preparaciones desodorantes que contienen:

(a) clorhidrato de aluminio,

(b) inhibidores de esterasas y/o

(c) ingredientes activos bactericidas o bacteriostáticos, los cuales se caracterizan porque contienen además \beta-(1,3)-glucanos hidrosolubles, esencialmente libres de enlaces \beta-(1,6).

Otro objeto de la invención es el uso de \beta-(1,3)-glucanos hidrosolubles que esencialmente están libres de enlaces \beta-(1,6), para obtener preparaciones desodorantes.

El uso de clorhidratos de aluminio, inhibidores de esterasas (por ejemplo, trietilcitrato) e ingredientes activos bactericidas (por ejemplo, quitosano) para preparar composiciones desodorantes y/o inhibidoras de la transpiración se conoce del estado de la técnica. Sorprendentemente se halló que los glucanos especiales inhiben la actividad de las enzimas estereolíticas en el rango inferior de las ppm, lográndose junto con los componentes antes mencionados una acción desodorante sinérgica. Los polisacáridos actúan selectivamente sobre las serina esterasas o serina proteasas sin perjudicar el equilibrio biológico de la flora cutánea. Al mismo tiempo, la aplicación de los glucanos produce una inmunoestimulación y una mejora de la tolerancia cosmética de la piel a los productos, de modo que también se utilizan en preparaciones cosméticas.

\beta-(1,3)-glucanos hidrosolubles

Por glucanos se entiende los homopolisacáridos a base de glucosa. Según la unión estérica, se distingue entre
\beta-(1,3)-, \beta-(1,4)- y \beta-(1,6)-glucanos. Los \beta-(1,3)-glucanos presentan la mayoría de las veces una estructura helicoidal, mientras que los glucanos con un enlace 1,4 poseen en general una estructura lineal. Los \beta-glucanos de la invención poseen una estructura (1,3), es decir, son libres de enlaces (1,6) no deseados. Con preferencia, se aplican aquellos \beta-(1,3)-glucanos cuyas cadenas laterales presentan enlaces (1,3). Los agentes contienen especialmente glucanos que se obtienen a base de levaduras de la familia Saccharomyces, especialmente Saccharomyces cerevisiae. Los glucanos de este tipo son accesibles en escala técnica según los procedimientos del estado de la técnica. De esta manera, la solicitud de patente internacional WO 95/30022 (Biotec-Mackzymal) describe un procedimiento para preparar estas sustancias, poniendo en contacto los glucanos con enlaces \beta-(1,3) y \beta-(1,6) con \beta-(1,6)-glucanos de manera tal que prácticamente se disuelven todos los enlaces \beta-(1,6). Con preferencia, para preparar los glucanos se aplican glucanasas a base de Trichodermia harzianum. Siempre que se refiera a la preparación y la obtención de los glucanos contenidos en los agentes de la invención, se hace remisión en todo sentido a la publicación del documento antes mencionado. Los glucanos pueden estar contenidos en las preparaciones en cantidades de 0,1 a 5, con preferencia, 0,2 a 5 y, en especial, 0,5 a 1% en peso respecto de los agentes.

Clorhidrato de aluminio

En el caso de los clorhidratos de aluminio del componente (a) se trata de cristales incoloros higroscópicos que se deshacen fácilmente en el aire y que se producen al evaporarse soluciones acuosas de cloruro de aluminio. El clorhidrato de aluminio se aplica para obtener preparaciones desodorantes e inhibidoras de la transpiración y actúa probablemente a través de una contracción o conglutinación de las glándulas sudoríparas por precipitación de albúmina y/o privación de humedad [compárese J. Soc. Cosm. Chem. 24, 281 (1973)]. Bajo la marca Locron® de la empresa Hoechst AG, Francfort/RFA, se halla en el mercado, por ejemplo, un clorhidrato de aluminio que responde a la fórmula [Al_{2}(OH)_{5}Cl]\cdot2,5 H_{2}O y cuya aplicación es de singular preferencia [compárese J. Pharm. Pharmacol. 26, 531 (1975)].

Inhibidores de esterasas

Al existir transpiración en el área de las axilas se forman a través de las bacterias enzimas extracelulares -esterasas, preferentemente proteasas y/o lipasas-, las cuales se separan en ésteres contenidos en la transpiración, liberando de esta manera sustancias olorosas. Los inhibidores de la esterasa del componente (b), con preferencia, trialquilcitratos como trimetilcitrato, tripropilcitrato, tributilcitrato y sobre todo trietilcitrato (Hidagen® CAT, Henkel KgaA,
Dusseldorf/RFA) inhiben la actividad enzimática y reducen así la formación de olores. Probablemente, por ruptura del éster del ácido cítrico se libera el ácido libre que reduce el valor del pH sobre la piel de manera tal que de esta forma se inactivan las enzimas por acilación. Otras sustancias que se tienen en cuenta como inhibidores de las esterasas son ácidos dicarboxílicos y sus ésteres como, por ejemplo, ácido glutárico, éster monoetílico del ácido glutárico, éster dietílico del ácido glutárico, ácido adípico, éster monoetílico del ácido adípico, éster dietílico del ácido adípico, ácido malónico y éster dietílico del ácido malónico, ácidos hidroxicarboxílicos y sus ésteres como, por ejemplo, ácido cítrico, ácido málico, ácido tartárico o éster dietílico del ácido tartárico.

Ingredientes activos bactericidas o bacteriostáticos

Los ingredientes activos bactericidas o bacteriostáticos del componente (c) que afectan la flora de los gérmenes y matan o inhiben el crecimiento de las bacterias que descomponen la transpiración, también pueden estar contenidos en las preparaciones. Los ejemplos típicos son, especialmente, quitosano y fenoxietanol. Es especialmente efectivo el
5-cloro-2-(2,4-diclorofenoxi)-fenol que se comercializa bajo la marca Irgasan® de la empresa Ciba-Geigy, Basilea/Suiza.

Aplicación industrial

Los \beta-(1,3)-glucanos especiales han demostrado que son inhibidores enzimáticos para la finalidad de aplicación descrita. Por ello, pueden usarse en especial para obtener preparaciones desodorantes, pudiendo aplicarse solos o junto con otros ingredientes activos desodorantes o ingredientes activos bactericidas o bacteriostáticos. Las composiciones pueden contener en una realización de preferencia de la invención los componentes (a) a (d), con preferencia, en las siguientes proporciones, respecto del contenido de sustancia sólida:

(a) 1,0 a 50, con preferencia 10 a 40% en peso, de clorhidrato de aluminio,

(b) 0,01 a 20, con preferencia de 1,0 a 5,0% en peso, de inhibidores de esterasas,

(c) 0,01 a 5, con preferencia 0,1 a 1,0% en peso, de ingredientes activos bactericidas o bacteriostáticos, y

(d) 0,01 a 50, con preferencia 0,1 a 10% en peso, de \beta-(1,3)-glucanos hidrosolubles, que están esencialmente libres de enlaces \beta-(1,6).

En este caso existe la condición de que las indicaciones de proporciones se complementan en un 100%. Las indicaciones se entienden en cada caso respecto del contenido de sustancia activa de los componentes.

A fin de poder aplicar los ingredientes activos de un modo dosificable, económico, cómodo y cosmético sobre la piel, se elaboran usualmente en recetas básicas. Como bases más importantes deben mencionarse: soluciones alcohólicas y acuosas/alcohólicas, emulsiones, geles, aceites, masas de cera/grasa, preparados en barra y polvos. De esta manera, las preparaciones de la invención pueden contener, por ejemplo, hasta un 60% en peso de alcoholes alifáticos inferiores, con preferencia etanol, y ácidos orgánicos como, por ejemplo, ácido glicólico. Otras sustancias son sobreengrasantes, emulsionantes, antioxidantes, talco, gel de sílice (por ejemplo, como vehículos para el clorhidrato de aluminio), así como aceites perfumados, aceites etéricos, colorantes y -para aplicaciones en spray- gases propelentes como, por ejemplo, propano y/o butano. Los agentes se lanzan al mercado preferentemente como desodorantes a bolilla (emulsiones roll-on), barras, desodorantes y spray con accionador.

Las preparaciones cosméticas también pueden contener como otros excipientes y aditivos sustancias tensioactivas suaves, sustancias grasas, ceras nacaradas, agentes de consistencia, espesantes, polímeros, compuestos siliconados, grasas, ceras, estabilizantes, ingredientes activos biógenos, anticaspas, formadores de películas, agentes para hinchamiento, factores de protección contra la luz UV, sustancias hidrotrópicas, conservantes, repelentes de insectos, autobronceadores, solubilizantes, agentes inhibidores de gérmenes y similares.

Otros excipientes y aditivos

Los ejemplos típicos para sustancias tensioactivas suaves apropiadas, es decir particularmente tolerables para la piel, son poliglicolétersulfatos de alcoholes grasos, sulfatos de monoglicéridos, mono- y/o dialquilsulfosuccinatos, isetionatos de ácido graso, sarcosinatos de ácido graso, táuridos de ácido graso, glutamatos de ácido graso, ácidos etercarboxílicos, alquiloligoglucósidos, glucamidas de ácido graso, alquilamidobetaína y/o condensados de ácido graso proteico, los últimos preferentemente a base de proteínas de trigo.

Como sustancias grasas se tienen en cuenta, por ejemplo, alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 a 18, con preferencia, 8 a 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales de C_{6}-C_{22} con alcoholes grasos de C_{6}-C_{22}, ésteres de ácidos carboxílicos ramificados de C_{6}-C_{13} con alcoholes grasos lineales de C_{6}-C_{22} como, por ejemplo, miristilmiristato, miristilpalmitato, miristilestearato, miristiloleato, miristilbehenato, miristilerucato, cetilmiristato, cetilpalmitato, cetilestearato, cetilisoestearato, cetiloleato, cetilbehenato, cetilerucato, estearilmiristato, estearilpalmitato, estearilestearato, estearilisoestearato, esteariloleato, estearilbehenato, estearilerucato, isoestearilmiristato, isoestearilpalmitato, isoestearilestearato, isoestearilisoestearato, isoesteariloleato, isoestearilbehenato, isoesteariloleato, oleilmiristato, oleilpalmitato, oleilestearato, oleilisoestearato, oleiloleato, oleilbehenato, oleilerucato, behenilmiristato, behenilpalmitato, behenilestearato, behenilisoestearato, beheniloleato, behenilbehenato, behenilerucato, erucilmiristato, erucilpalmitato, erucilestearato, erucilisoestearato, eruciloleato, erucilbehenato y erucilerucato. Además son apropiados los ésteres de ácidos grasos lineales de C_{6}-C_{22} con alcoholes ramificados, sobre todo 2-etilhexanol, ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos con alcoholes grasos lineales o ramificados de C_{6}-C_{22}, sobre todo dioctilmalatos, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polivalentes (como, por ejemplo, propilenglicol, dimerdiol o trimertriol) y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos a base de ácidos grasos de C_{6}-C_{10}, mezclas líquidas de mono-/di-/triglicéridos a base de ácidos grasos de C_{6}-C_{18}, ésteres de alcoholes grasos de C_{6}-C_{22} y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, sobre todo ácido benzoico, ésteres de ácidos dicarboxílicos de C_{2}-C_{12} con alcoholes lineales o ramificados con 1 a 22 átomos de carbono o polioles con 2 a 10 átomos de carbono y 2 a 6 grupos hidroxilo, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos sustituidos, carbonatos de alcoholes grasos lineales y ramificados de C_{6}-C_{22}, carbonatos de Guerbet, ésteres del ácido benzoico con alcoholes lineales y/o ramificados de C_{6}-C_{22} (por ejemplo, Finsolv® TN), ésteres de dialquilo lineales o ramificados, simétricos o asimétricos con 6 a 22 átomos de carbono por grupo alquilo, productos de apertura de anillo de ésteres epoxidados de ácidos grasos con polioles, aceites siliconados y/o hidrocarburos alifáticos o nafténicos como, por ejemplo, escualano, escualeno o dialquilciclohexanos.

Como emulsionantes se tienen en cuenta, por ejemplo, las sustancias activas no ionógenas de al menos uno de los siguientes grupos:

(1)

productos de adición de 2 a 30 moles de óxido de etileno y/o 0 a 5 moles de óxido de propileno con alcoholes grasos lineales de 8 a 22 átomos de C, con ácidos grasos de 12 a 22 átomos de C y con alquilfenoles de 8 a 15 átomos de C en el grupo alquilo;

(2)

mono- y diésteres de ácidos grasos de C_{12/18} de productos de adición de 1 a 30 moles de óxido de etileno con glicerina;

(3)

mono- y diésteres de glicerina y mono- y diésteres de sorbitano de ácidos grasos saturados y no saturados de 6 a 22 átomos de carbono y sus productos de adición con óxido de etileno;

(4)

alquilmono- y oligoglucósidos con 8 a 22 átomos de carbono en el radical alquilo y sus análogos etoxilados;

(5)

productos de adición de 15 a 60 moles de óxido de etileno con aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;

\newpage

(6)

ésteres de poliol y sobre todo de poliglicerina como, por ejemplo, poliglicerinpolirricinooleato, poliglicerinpoli-12-hidroxiestearato o isoestearato de dimerizado de poliglicerina. Asimismo son apropiadas las mezclas de compuestos de varias de estas clases de sustancias;

(7)

productos de adición de 2 a 15 moles de óxido de etileno con aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;

(8)

ésteres parciales a base de ácidos grasos de C_{6/22} lineales, ramificados, no saturados o saturados, ácido ricinólico y ácido 12-hidroxiesteárico y glicerina, poliglicerina, pentaeritritol, dipentaeritritol, alcoholes derivados de azúcares (por ejemplo, sorbitol), alquilglucósidos (por ejemplo, metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido), así como poliglucósidos (por ejemplo, celulosa);

(9)

mono-, di- y trialquilfosfatos y mono-, di- y/o tri-PEG-alquilfosfatos y sus sales;

(10)

alcoholes de lanolina;

(11)

copolímeros de polisiloxano-polialquil-poliéter o los correspondientes derivados;

(12)

ésteres mezcla de pentaeritritol, ácidos grasos, ácido cítrico y alcoholes grasos de acuerdo con el documento DE 1165574 PS y/o ésteres mezcla de ácidos grasos de 6 a 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, con preferencia glicerina y poliglicerina;

(13)

polialquilenglicoles, así como

(14)

carbonato de glicerina.

Los productos de adición del óxido de etileno y/o del óxido de propileno con alcoholes grasos, ácidos grasos, alquilfenoles, mono- y diésteres de glicerina y mono- y diésteres de sorbitano de ácidos grasos o con aceite de ricino representan productos conocidos que pueden obtenerse en el mercado. En este caso se trata de mezclas de homólogos cuyo grado medio de alcoxilación equivale a la relación de las cantidades de sustancias óxido de etileno y/u óxido de propileno y sustrato, con las cuales se lleva a cabo la reacción de adición. Los mono- y diésteres de ácidos grasos C_{12/18} de productos de adición de óxido de etileno con la glicerina se conocen del documento DE 2024051 PS como agentes antiengrasantes para preparaciones cosméticas.

Los alquilmono- y oligoglucósidos de C_{8/18}, su preparación y su uso se conocen del estado de la técnica. Su preparación se lleva a cabo en especial por conversión de la glucosa o los oligosacáridos con alcoholes primarios de 8 a 18 átomos de C. Respecto del radical glucósido, rige que son apropiados tanto los monoglucósidos en los cuales está unido un radical de azúcar cíclico al alcohol graso, como también los glucósidos oligómeros con un grado de oligomerización, con preferencia, de aproximadamente 8. El grado de oligomerización es un valor medio estadístico en el que se basa una distribución de homólogos usual para tales productos técnicos.

Además pueden usarse sustancias tensioactivas zwitteriónicas como emulsionantes. Se denominan sustancias tensioactivas zwitteriónicas aquellos compuestos tensioactivos que llevan en la molécula al menos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo carboxilato y un grupo sulfonato. Las sustancias tensioactivas zwitteriónicas particularmente apropiadas son las llamadas betaínas como los glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo, el glicinato de alquildimetilamonio de coco, glicinatos de N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de acilaminopropildimetilamonio de coco, y 2-alquil-3-carboxilmetil-3-hidroxietil-imidazolinas de 8 a 18 átomos de C en cada caso en el grupo alquilo o acilo, así como el glicinato de acilaminoetilhidroxietilcarboxilmetilo de coco. Se prefiere en especial la amida derivada de ácido graso conocida con la denominación CTFA cocamidopropilbetaína. Los emulsionantes asimismo apropiados son las sustancias tensioactivas anfolíticas. Por sustancias tensioactivas anfolíticas se entiende compuestos tensioactivos que además de un grupo alquilo o acilo de C_{8/18} en la molécula contienen al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH- o –SO_{3}H- y son capaces de formar sales internas. Los ejemplos de sustancias tensioactivas anfolíticas apropiadas son N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquilaminoacéticos con aproximadamente 8 a 18 átomos de C en el grupo alquilo. Las sustancias tensioactivas anfolíticas de especial preferencia son el N-alquilaminopropionato de coco, el acilaminoetilaminopropionato de coco y la acilsarcosina de C_{12/18}. Además de los emulsionantes anfolíticos, también se tienen en cuenta los cuaternarios, prefiriéndose los del tipo de estercuato, con preferencia, sales de trietanolaminésteres de ácidos digrasos metilcuaternarios.

Como sobreengrasantes pueden utilizarse sustancias como, por ejemplo, lanolina y lecitina, así como derivados de lanolina y lecitina polietoxilados o acilados, donde los últimos sirven como estabilizantes de espuma.

Como ceras nacaradas se tienen en cuenta: alquilenglicolésteres, especialmente etilenglicoldiestearato; alcanolamidas de ácidos grasos, especialmente dietanolamida de ácidos carboxílicos de coco; glicéridos parciales, especialmente monoglicérido de ácido esteárico; ésteres de ácidos carboxílicos polivalentes, eventualmente hidroxisustituidos con alcoholes grasos de 6 a 22 átomos de carbono, especialmente ésteres de cadena larga del ácido tartárico; sustancias grasas como, por ejemplo, alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehídos grasos, ésteres grasos y carbonatos grasos, cuya suma presenta al menos 24 átomos de carbono, especialmente laurona y éter diestearílico; ácidos grasos como ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico o ácido behénico, productos de apertura de anillo de epóxidos de olefina de 12 a 22 átomos de carbono con alcoholes grasos de 12 a 22 átomos de carbono y/o polioles de 2 a 15 átomos de carbono y 2 a 10 grupos hidroxilo y sus mezclas.

Como agentes de consistencia se tienen en cuenta, en primer lugar, los alcoholes grasos o alcoholes hidroxigrasos de 12 a 22 y preferentemente 16 a 18 átomos de carbono y además glicéridos parciales, ácidos grasos o ácidos hidroxigrasos. Se prefiere una combinación de estas sustancias con alquiloligonucleósidos y/o N-metilglucamidas de ácido graso de igual longitud de cadena y/o poliglicerinpoli-12-hidroxiestearatos.

Los espesantes apropiados son, por ejemplo, los polisacáridos, sobre todo la goma xántica, goma guar, agar-agar, alginatos y Tiyloses, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, también polietilenglicolmono- y diésteres de alto peso molecular de ácidos grasos, poliacrilatos (por ejemplo, Carbopole® de Goodrich o Synthalene® de Sigma), poliacrilamidas, alcohol polivinílico y polivinilpirrolidona, sustancias tensioactivas como, por ejemplo, glicéridos de ácido graso etoxilados, ésteres de ácidos grasos con polioles como, por ejemplo, pentaeritritol o trimetilolpropano, alcoholes grasos etoxilados con distribución de homólogos concentrada o alquiloligoglucósidos así como electrolitos como cloruro de sodio y cloruro de amonio.

Los polímeros catiónicos apropiados son, por ejemplo, los derivados catiónicos de celulosa como, por ejemplo, una hidroxietilcelulosa cuaternaria que puede obtenerse bajo el nombre de Polymer JR 400® de Amerchol, almidones catiónicos, copolímeros de sales de dialquilamonio y acrilamidas, polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona/vinilimidazol como, por ejemplo, Luviquat® (BASF), productos de condensación de poliglicoles y aminas, polipéptidos de colágeno cuaternarios como, por ejemplo, Lauryldimonium hidroxyropyl hidrolyzed collagen (Lamequat® L/Grünau), polipéptidos cuaternarios de trigo, polietilenimina, polímeros de silicona catiónicos como, por ejemplo, amidometiconas, copolímeros de ácido adípico y dimetilaminohidroxilpropildietilentriamina (Cartareline®/Sandoz), copolímeros de ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio (Merquat® 550/Chemviron), poliaminopoliamidas como, por ejemplo, se describe en el documento FR 2252840 A y sus polímeros hidrosolubles reticulados, derivados catiónicos de quitina como, por ejemplo, quitosano cuaternario, eventualmente distribuido en forma microcristalina, productos de condensación de dihalogenalquileno como, por ejemplo, dibromobutano con bisdialquilaminas como, por ejemplo, bis-dimetilamino-1,3-propano, goma guar catiónica como, por ejemplo, Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 de la empresa Celanese, polímeros de sales de amonio cuaternario como, por ejemplo, Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 de la empresa Miranol.

Como polímeros aniónicos, zwitteriónicos, anfotéricos y no iónicos se tienen en cuenta, por ejemplo, los copolímeros de vinilacetato/ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona/vinilacrilato, copolímeros de vivnilacetato/butilmaleato/isobomilacrilato, copolímeros de metilviniléter/anhídrido maleico y sus ésteres, ácidos poliacrílicos no reticulados y reticulados con polioles, copolímeros de cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio/acrilato, copolímeros de octacrilamida/metilmetacrilato/butilaminoetilmetacrilato terciario/2-hidroxipropilmetacrilato, polivinilpirrolidona, copolímero de vinilpirrolidona/vinilacetato, terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminoetilmetacrilato/vinilcapro-
lactama así como éteres de celulosa eventualmente derivatizados y siliconas.

Los compuestos de silicona apropiados son, por ejemplo, dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos, siliconas cíclicas así como compuestos de siliconas modificados con amino, ácido graso, alcohol, poliéter, epoxi, flúor, glucósido y/o alquilo, que a temperatura ambiente pueden ser tanto líquidos como en forma de resina. Se halla un resumen detallado sobre siliconas volátiles adecuadas en Cosm. Toil. 91, 27 (1976) de Todd et al.

Los ejemplos típicos de grasas son glicéridos; como ceras se tienen en cuenta, entre otros, ceras naturales como, por ejemplo, cera candelilla, cera carnaúba, cera de Japón, cera de esparto, cera de corcho, cera de guaruma, cera de aceite de germen de arroz, cera de caña de azúcar, cera Ouricury, cera Montan, cera de abejas, cera de goma laca, esperma de ballena, lanolina, grasa uropigial, ceresina, ozoquerita, petrolato, ceras parafínicas, microceras; ceras químicamente modificadas [ceras duras] como, por ejemplo, ceras de éster Montan, ceras sasol, ceras de jojoba hidrogenadas y ceras sintéticas como, por ejemplo, ceras de polialquileno y ceras de polietilenglicol.

Como estabilizantes se pueden aplicar sales metálicas de ácidos grasos como, por ejemplo, estearato o ricinoleato de magnesio, de aluminio y/o de cinc.

Por ingredientes activos biógenos pueden entenderse, por ejemplo, tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácido desoxirribonucleico, retinol, bisabolol, alantoína, filantriol, pantenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales y complejos vitamínicos.

Como agentes anticaspa pueden aplicarse cimbazol, octopirox y zinc piritiona. Los formadores de película usuales son, por ejemplo, quitosano, quitosano microcristalino, quitosano cuaternario, polivinilpirrolidona, copolimerizados de vinilpirrolidona-vinilacetato, polímeros de la serie de ácidos acrílicos, derivados de celulosa cuaternarios, colágeno, ácido hialurónico o sus sales y compuestos similares.

Como agentes de hinchamiento para fases acuosas pueden servir montmorilonita, sustancias minerales arcillosas, pemuleno y tipos de carbopol modificados con alquilo (Goodrich). Los demás polímeros o agentes de hinchamiento apropiados pueden extraerse del resumen de R. Lochhead en Cosm. Toil. 108, 95 (1993).

Por factores de protección contra la luz UV se entienden, por ejemplo, las sustancias orgánicas de existencia líquida o cristalina a temperatura ambiente (filtros antisolares) que están en condiciones de absorber los rayos ultravioletas y transmitir la energía captada en forma de rayos de onda más larga, por ejemplo calor. Los filtros UVB pueden ser solubles en aceite o en agua. Como sustancias solubles en aceite pueden mencionarse, por ejemplo:

\bullet 3-bencilidenalcanfor o 3-bencilidennoralcanfor y sus derivados, por ejemplo, 3-(4-metilbenciliden)alcanfor tal como se describe en el documento EP 0693471 B1;

\bullet derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferentemente el éster 2-etilhexílico del ácido 4-(dimetilamino)benzoico, éster 2-octílico del ácido 4-(dimetilamino)benzoico y éster amílico del ácido 4-(dimetilamino)benzoico;

\bullet ésteres del ácido cinámico, preferentemente el éster 2-etilhexílico del ácido 4-metoxicinámico, éster propílico del ácido 4-metoxicinámico, éster isoamílico del ácido 4-metoxicinámico, éster 2-etilhexílico del ácido 2-ciano-3,3-fenilcinámico (octocrileno);

\bullet ésteres del ácido salicílico, preferentemente el éster 2-etilhexílico del ácido salicílico, éster 4-isopropilenbencílico del ácido salicílico, éster homomentílico del ácido salicílico;

\bullet derivados de la benzofenona, preferentemente 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metoxibenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;

\bullet ésteres del ácido benzalmalónico, preferentemente el éster 2-etilhexílico del ácido 4-metoxibenzalmalónico;

\bullet derivados de triazina como, por ejemplo, 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina y octiltriazona tal como se describe en el documento EP 0818450 A1;

\bullet propan-1,3-dionas como, por ejemplo, 1-(4-ter-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propan-1,3-diona;

\bullet derivados del cetotriciclo(5.2.1.0)-decano, tal como se describen en el documento EP 0694521 B1.

Como sustancias hidrosolubles se tienen en cuenta:

\bullet ácido 2-fenilbenzoimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, de alquilamonio, de alcanolamonio y de glucanamonio;

\bullet derivados con grupos ácidos sulfónicos de benzofenonas, preferentemente ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenon-5-sulfónico y sus sales;

\bullet derivados con grupos ácidos sulfónicos del 3-bencilidenalcanfor como, por ejemplo, ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencensulfónico y ácido 2-metil-(5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico y sus sales.

Como filtros UV-A típicos se tienen en cuenta, sobre todo, derivados del benzoilmetano como, por ejemplo,
1-(4'-ter-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona, 4-ter-butil-4'-metoxidibenzoilmetano (Persol 1789) o
1-fenil-3-(4'-isopropilfenil-propan-1,3-diona. Los filtros UV-A y UV-B también pueden aplicarse naturalmente en mezclas. Además de las sustancias solubles mencionadas, para esta finalidad también se tienen en cuenta pigmentos insolubles de protección antisolar, a saber, óxidos de metal o sales en alta dispersión. Los ejemplos para los óxidos de metales apropiados son sobre todo óxido de cinc y dióxido de titanio y, además, óxido de hierro, zirconio, manganeso, aluminio y cerio, así como sus mezclas. Como sales pueden aplicarse silicatos (talco), sulfato de bario o estearato de cinc. Los óxidos y las sales se usan en forma de pigmentos para las emulsiones para el cuidado y la protección de la piel y la cosmética decorativa. Las partículas deben presentar un diámetro medio de menos de 100 nm, preferentemente entre 5 y 50 nm y, en especial, entre 15 y 30 nm. Pueden presentar una forma esférica, pero también pueden emplearse aquellas partículas que poseen una forma elipsoide o de una manera que se aparte de la conformación esférica. En los protectores antisolares se usan preferentemente los llamados micro- o nanopigmentos. Con preferencia, se utiliza óxido de cinc micronizado.

Otros filtros de protección contra rayos UV apropiados pueden extraerse del resumen de P. Finkel en SÖFW-Journal 122, 543 (1996).

Además de los dos grupos previamente mencionados de sustancias de protección antisolar también pueden emplearse protectores antisolares del tipo de los antioxidantes que interrumpen la cadena de reacción fotoquímica, la cual se activa cuando la radiación UV penetra en la piel. Los ejemplos típicos para ello son aminoácidos (por ejemplo, glicina, histidina, tirosina, triptofano) y sus derivados, imidazoles (por ejemplo, ácido urocánico) y sus derivados, péptidos como D,L-camosina, D-camosina, L-camosina y sus derivados (por ejemplo, anserina), carotenoides, carotenos (por ejemplo, \alpha-caroteno, \beta-caroteno, licopeno) y sus derivados, ácido clorogénico y sus derivados, ácido lipoico y sus derivados (por ejemplo, ácido dihidrolipoico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo, tiorredoxina, glutatión, cisteína, cistamina y sus ésteres de glucosilo, N-acetilo, metilo, etilo, propilo, amilo, butilo y laurilo, palmitoilo, oleilo, \gamma-linoleilo, colesterilo y glicerilo), así como sus sales, dilauriltiodipropionato, diesteariltiodipropionato, ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así como compuestos de sulfoximina (por ejemplo, butioninsulfoximinas, homocisteinsulfoximina, butioninsulfonas, penta-, hexa-, heptationinsulfoximina) en dosis tolerables muy bajas (por ejemplo, pmol a \mumol/kg) también quelantes (metálicos) (por ejemplo, ácidos grasos \alpha-hidroxilados, ácido palmítico, ácido filínico, lactoferrina), \alpha -hidroxiácidos (por ejemplo, ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido húmico, ácido gálico, extractos de galeno, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados, ácidos grasos no saturados y sus derivados (por ejemplo, ácido \gamma-linolénico, ácido linoleico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C (por ejemplo, ascorbilpalmitato, ascorbilfosfato de Mg, ascorbilacetato), tocoferoles y derivados (por ejemplo, acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A), así como benzoato de coniferilo de la resina benzoica, ácido rútico y sus derivados, \alpha-glucosilrutina, ácido ferúlico, furfurilidenglucitol, carmosina, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, ácido de resina nordihidroguayarética, ácido nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus derivados, manosa y sus derivados, superóxido-dismutasa, cinc y sus derivados (por ejemplo, ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (por ejemplo, metionina de selenio), estilbenos y sus derivados (por ejemplo, óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno) y los derivados apropiados según la invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de estos ingredientes activos mencionados.

A fin de mejorar el comportamiento de flujo también pueden aplicarse hidrótropos como, por ejemplo, etanol, alcohol isopropílico o polioles. Los polioles que se tienen en cuenta en este caso poseen, con preferencia, 2 a 15 átomos de carbono y al menos dos grupos hidroxilo. Los ejemplos típicos son:

\bullet glicerina;

\bullet alquilenglicoles como, por ejemplo, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, así como polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 a 1000 Dalton;

\bullet mezclas técnicas de oligoglicerina con un grado de autocondensación de 1,5 a 10 como mezclas de diglicerina casi técnicas con un contenido de diglicerina de 40 a 50% en peso;

\bullet compuestos metilados como especialmente trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritritol y dipentaeritritol;

\bullet alquilglucósidos inferiores, sobre todo aquéllos con 1 a 8 átomos de carbono en el radical alquilo como, por ejemplo, metil- y butilglucósido;

\bullet alcoholes derivados de azúcares de 5 a 12 átomos de carbono como, por ejemplo, sorbitol o manitol;

\bullet azúcares de 5 a 12 átomos de carbono como, por ejemplo, glucosa o sacarosa;

\bullet aminoazúcares como, por ejemplo, glucosamina.

Como conservantes son apropiados, por ejemplo, fenoxietanol, solución de formaldehído, parabenos, pentadiol o ácido sórbico, así como las demás clases de sustancias detalladas en el anexo 6, partes A y B de la Disposición sobre Cosmética.

Los ejemplos típicos de agentes inhibidores de gérmenes son conservantes con un efecto específico contra bacterias gram-positivas como, aproximadamente, 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter, clorohexidina (1,6-di-(4-clorofenil-biguanido)-hexano) o TCC (3,3,3'-triclorocarbanilida). También numerosos perfumes y aceites etéricos presentan propiedades antimicrobianas. Los ejemplos típicos son los ingredientes activos eugenol, mentol y timol en esencia de clavo de olor, de menta y de tomillo. Un agente desodorante natural interesante es el alcohol terpénico farnesol (3,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-1-ol) que existe en el aceite de flor de tilo y que tiene un aroma a lirio de los valles. También el monolaurato de glicerina dio buenos resultados como bacteriostático. Usualmente, la proporción de los agentes adicionales inhibidores de gérmenes es de aproximadamente 0,1 a 2% en peso respecto de la proporción de sustancia sólida de las preparaciones.

Como repelentes de insectos se usan N,N-dietil-m-toluamida, 1,2-pentanodiol o el repelente de insectos 3535; como autobronceador es apropiada la dihidroxiacetona.

Como aceites perfumados se mencionan mezclas de perfumes naturales y sintéticos. Los perfumes naturales son extractos de flores (azucena, lavanda, rosa, jazmín, neroli, Ylang-Ylang), tallos y hojas (geranio, patchouli, petitgrain), frutos (anís, cilantro, comino, enebro), cáscaras (bergamota, limón, naranjas), raíces (macis, angélica, apio, cardamomo, costus, iris, calmus), maderas (madera de pino, sándalo, guajak, cedro, palo de rosa), yuyos y pastos (estragón, lemongras, salvia, tomillo), pinochas y ramas (abeto rojo, abeto, pino común, pino carrasco), resinas y bálsamos (gálbano, elemi, benjuí, mirra, olibanum, opoponax). Además, se tienen en cuenta materias primas animales como, por ejemplo, algalia y castoreum. Los compuestos perfumados sintéticos típicos son productos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos perfumados del tipo de los ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, fenoxietilisobutirato, p-ter-butilciclohexilacetato, linalilacetato, dimetilbencilcarbinilacetato, feniletilacetato, linalilbenzoato, bencilformiato, etilmetilfenilglicinato, alilciclohexilpropionato, estiralilpropionato y bencilsalicilato. Entre los éteres se cuentan, por ejemplo, el éter benciletílico; entre los aldehídos, por ejemplo, los alcanales lineales de 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal; entre las cetonas, por ejemplo, las jononas, \alpha-isometilionona y metilcedrilcetona; entre los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol; entre los hidrocarburos se cuentan principalmente los terpenos y los bálsamos. Pero con preferencia se usan mezclas de diversos perfumes que juntos generan el correspondiente aroma. También los aceites etéricos de baja volatilidad que se usan la mayoría de las veces como componentes aromáticos, son apropiados como aceites perfumados; por ejemplo, aceite de salvia, aceite de manzanilla, aceite de clavo de olor, aceite de melisa, aceite de menta, aceite de hojas de canela, aceite de flores de tilo, aceite de enebro, aceite de vétiver, aceite de olibano, aceite de galbano, aceite de labolano y aceite de espliego. Con preferencia se usan aceite de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, alcohol feniletílico, aldehído \alpha-hexilcinámico, geraniol, bencilacetona, ciclamenaldehído, linalool, Boisambrene Forte, ambroxano, indol, hedionas, sandelice, aceite de limón, aceite de mandarina, aceite de naranja, alilamilglucolato, ciclovertal, aceite de espliego, aceite de salvia moscatela, \beta-damasconas, aceite de geranio borbón, ciclohexilsalicilato, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, evemil, iraldeína gamma, ácido fenilacético, geranilacetato, bencilacetato, óxido de rosa, romilato, irotilo y floramat solos o en mezcla.

Como colorantes puede utilizarse las sustancias apropiadas y admisibles para fines cosméticos, tal como se resumen a modo de ejemplo en la publicación "Kosmetische Farbmittel" de la Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pág. 81-106. Estos colorantes se utilizan usualmente en concentraciones de 0,001 a 0,1% en peso, respecto de toda la mezcla.

Ejemplos

La eficacia de los agentes de la invención se determinó representativamente a través de la inhibición de las esterasas. Para ello se determinó, luego de un tiempo de acción de 15 minutos de 0,1 a 5000 ppm de las mezclas de ensayo sobre las esterasas con un pH = 6 (regulación con NaOH), su actividad residual paralelamente al control no inhibido (estándar = 100%). Las composiciones 1 a 3 responden a la invención, las formulaciones V1 a V4 sirven como comparación. La tabla 1 proporciona un resumen de los ejemplos efectuados (indicaciones de proporciones en % en peso).

TABLA 1 Formulaciones e inhibición de las esterasas

Composición/rendimiento	1	2	3	V1	V2	V3	V4
Betaglucano*	0,5	0,5	0,5	-	-	-	-
Clorhidrato de aluminio	-	50,0	50,0	50,0	-	50,0	50,0
Trietilcitrato	-	5,0	5,0	-	5,0	5,0	-
Quitosano	-	-	1,0	-	-	-	5,0
Etanol	20,0	20,0	20,0	20,0	20,0	20,0	20,0
Agua	c.s.p. 100
Actividad de la esterasa [%]
a 2000 ppm	-	-	-	100	77	75	70
a 500 ppm	-	-	-	-	100	100	100
a 100 ppm	0	0	0	-	-	-	-
a 10 ppm	5	0	0	-	-	-	-
a 1 ppm	28	15	12	-	-	-	-
a 0,1 ppm	72	66	55	-	-	-	-
*Highcareen® GS, Henkel KGaA, Düsseldorf/RFA

Claims (8)

1. Preparaciones desodorantes, que contienen

(a)

clorhidrato de aluminio

(b)

inhibidores de esterasas y/o

(c)

ingredientes activos bactericidas o bacteriostáticos,

caracterizadas porque

las preparaciones también contienen

(d)

\beta-(1,3)-glucanos hidrosolubles, esencialmente libres de enlaces \beta-(1,6).

2. Preparaciones de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizadas porque contienen glucanos que se obtienen a base de levaduras de la familia Saccharomyces.

3. Preparaciones de acuerdo con las reivindicaciones 1 y 2, caracterizadas porque contienen glucanos que se obtienen poniendo en contacto glucanos con enlaces \beta-(1,3) y \beta-(1,6) de tal manera con \beta-(1,6)-glucanasas que se disuelven prácticamente todos los enlaces \beta-(1,6).

4. Preparaciones de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizadas porque contienen glucanos que previamente fueron tratados con glucanasas a base de Trichodermia harzianum.

5. Preparaciones de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizadas porque contienen trialquilcitratos como inhibidores de las esterasas.

6. Preparaciones de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizadas porque contienen quitosanos como ingredientes activos bactericidas o bacteriostáticos.

7. Preparaciones de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizadas porque contienen -respecto de la proporción de sustancia sólida-

(a)

1,0 a 50% en peso de clorhidrato de aluminio,

(b)

0,01 a 20% en peso de inhibidores de esterasas,

(c)

0,01 a 5,0% en peso de ingredientes activos bactericidas o bacteriostáticos, y

(d)

0,01 a 50% en peso de \beta-(1,3)-glucanos hidrosolubles, esencialmente libres de enlaces \beta-(1,6),

con la condición de que las indicaciones de proporción se complementan hasta el 100%.

8. Uso de \beta-(1,3)-glucanos hidrosolubles que están esencialmente libres de enlaces \beta-(1,6), para obtener preparaciones desodorantes.