ES2204720T3

ES2204720T3 - Peliculas con propiedades de resistencia al bloqueo y superficiales mejoradas.

Info

Publication number: ES2204720T3
Application number: ES00976794T
Authority: ES
Inventors: Robert A. Migliorini; Marie-France Nothnagle; Karen B. Perez; Karen A. Sheppard
Original assignee: ExxonMobil Oil Corp
Current assignee: ExxonMobil Oil Corp
Priority date: 1999-11-12
Filing date: 2000-11-01
Publication date: 2004-05-01
Anticipated expiration: 2020-11-01
Also published as: US6495266B1; BR0015184A; JP2003514687A; AU781112B2; CA2391261A1; DE60004708D1; DE60004708T2; WO2001036195A1; AU1452501A; EP1250223A1; EP1250223B1; ATE247560T1

Abstract

Un método para mejorar las propiedades de resistencia al bloqueo y reducir el coeficiente de fricción de una película de capas múltiples, que comprende: proporcionar al menos una capa de un copolímero de choque de etileno-propileno que tiene al menos de 7% a 20% en peso de etileno, en el que dicho copolímero no tiene más de dos picos en la curva de fusión dentro del intervalo de 110C a 165C, y en el que dicha capa no es termosellable, a una película de capas múltiples que tiene una capa de núcleo que comprende polipropileno, polietileno de alta densidad (HDPE) o polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), por el que las características anti-bloqueo y de coeficiente de fricción de dicha película mejoran sin necesidad de añadir un agente antibloqueo o de deslizamiento.

Description

Películas con propiedades de resistencia al bloqueo y superficiales mejoradas.

Fundamento de la invencion

La invención se refiere a métodos para preparar películas de polímero. En particular, la invención se refiere a métodos para preparar películas de polímero con una resistencia al bloqueo mejorada y un coeficiente de fricción (COF: Coefficient Of Friction) reducido, sin necesidad de añadir un agente antibloqueo o de deslizamiento.

Las películas procesables por ambos lados (es decir, tratadas por ambos lados) permiten una funcionalidad diversa. Por ejemplo, la capa externa de la película puede ser metalizada, impresa o estratificada, y la capa interna puede tener un recubrimiento de sellado en frío ("cold seal") e impresión publicitaria. Películas que están tratadas por los dos lados, bien sea por tratamiento corona o a la llama, han sido usadas en el pasado; sin embargo, tales películas tienen la tendencia a bloquearse. Esto es especialmente problemático para películas cavitadas o cuando una de las superficies es posteriormente metalizada, ya que el bloqueo da lugar al picado del metal y a la pérdida de funcionalidad. El bloqueo se manifiesta, entre otras formas, como una adhesión indeseable entre capas de películas de polímero. Por consiguiente, tales películas necesitan estar muy cargadas de agentes antibloqueo o de deslizamiento para reducir el bloqueo y/o reducir el COF.

Los agentes antibloqueo (AB: AntiBlocking) son aditivos que se incorporan en las capas marginales de las películas para evitar que las superficies de tales películas se peguen entre sí o a otras superficies. Los agentes AB suelen ser materiales infusibles sólidos finamente divididos, tales como sílice, pero pueden ser minerales o ceras. Actúan formando diminutas asperezas sobresalientes que mantienen espacios de aire de separación, de manera que interfieren la adhesión.

Los agentes de deslizamiento son modificadores que actúan como lubricantes internos por exudación a la superficie de una película de polímero durante el procesado y después del mismo; de esta forma lubrican la superficie para reducir el COF y mejorar así las características de deslizamiento.

Durante muchos años ha sido una práctica corriente usar agentes AB o de deslizamiento para reducir el COF de la superficie de las películas de polipropileno. Así, se evita el bloqueo de capas adyacentes de las películas en los rodillos de laminación, y la película puede desenrollarse fácilmente para su uso o para un posterior procesado. En ausencia de agente de deslizamiento, el COF de capa con capa es tan grande que es virtualmente imposible desenrollar suavemente la película. Los agentes de deslizamiento o antibloqueo típicos son amidas de ácidos grasos de alto peso molecular, como la estearamida o la oleoamida. Se ha convertido una práctica normal en la técnica incorporar de aproximadamente 0,1 a 1%, preferentemente de 0,2 a 0,5% en peso de tales compuestos en las películas de poliolefina como agentes de deslizamiento.

Sin embargo, hay muchos inconvenientes en el uso de agentes antibloqueo y de deslizamiento en las películas. La deposición o "plate out", por ejemplo, es un recubrimiento no deseable de estos agentes que se forma en el equipo de conversión o de uso final. Adicionalmente, estos agentes pueden arañar la capa metálica opuesta en una película metalizada, lo que podría dañar las propiedades de barrera de la película. Además, estos agentes pueden interferir o destruir la adhesión de recubrimientos metálicos a películas.

En consecuencia, uno de los propósitos de esta invención es, entre otros, producir capas de polímero con mejor resistencia al bloqueo y mejores propiedades de superficie, proporcionando un método económico y relativamente no complicado para obtener películas de polímero que confieren mejores características a las películas, sin necesidad de aditivos tales como los agentes antibloqueo o de deslizamiento.

Sumario de la invención

La presente invención es un método para proporcionar una capa de un copolímero de choque de etileno-propileno (EP) a películas de capas múltiples que tienen una capa de núcleo de polipropileno, polietileno de alta densidad (HDPE) o polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), y un producto resultante del mismo. La capa del copolímero de choque de EP tiene de 3% a 30% en peso de etileno y no es termosellable. El copolímero de choque de EP no tiene más de dos picos en la curva de fusión dentro del intervalo de 110ºC a 165ºC. Las películas pueden ser tratadas en superficie en una o en las dos capas marginales (o "piel") con un tratamiento a la llama o corona. La capa de núcleo de estas películas puede ser cavitada con un agente de cavitación tal como poli(tereftalato de butileno) (PBT).

La capa de copolímero de choque de EP puede ser una capa de superficie o una capa intermedia de una película de capas múltiples. Una capa intermedia puede ser una capa de adhesión. La capa de copolímero de choque de EP puede incluir además terpolímero de etileno propileno butileno (EPB), o polipropileno, o copolímero al azar de etileno y propileno, o copolímero de propileno butileno propileno, o polietileno de media densidad (MDPE), o polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), o polietileno de alta densidad (HDPE), o mezclas de los polímeros antes mencionados.

La película puede incluir también una segunda capa marginal que puede incluir polietileno de alta densidad
(HDPE), o terpolímero de etileno propileno butileno (EPB), o copolímero al azar de etileno y propileno, o copolímero de choque de EP, o polietileno de media densidad (MDPE), o polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), o copolímero de propileno buteno, u homopolímero de polipropileno, o copolímero de etileno-acetato de vinilo (EVA), o copolímero de etileno y ácido metacrílico (EMA), o copolímero de etileno y alcohol vinílico (EVOH), o mezclas de los polímeros antes mencionados. Puede interponerse una capa intermedia entre la capa de núcleo y la segunda capa marginal. Tal capa intermedia puede incluir polipropileno y de aproximadamente 1% a aproximadamente 15% en peso de dióxido de titanio. Puede interponerse una segunda capa intermedia entre la capa de núcleo y la capa marginal de copolímero de bloques de EP, y puede incluir polipropileno.

En la realización en la que la capa de copolímero de choque de EP es una capa intermedia, está situada adyacente a una capa marginal, p. ej. interpuesta entre la capa de núcleo y una primera capa marginal. También puede interponerse una segunda capa intermedia entre la capa de núcleo y una segunda capa marginal, y puede incluir polipropileno o copolímero de choque de etileno y propileno. Una capa intermedia puede ser una capa de adhesión. Las capas marginales pueden incluir también polietileno de alta densidad (HDPE), o terpolímero de etileno propileno butileno (EPB), o copolímero al azar de etileno y propileno, o copolímero de propileno y butileno (PB), u homopolímero de polipropileno, o polietileno de media densidad (MDPE), o polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), o mezclas de los polímeros antes mencionados.

La presente invención proporciona películas de capas múltiples con mejores características antibloqueo y de COF, sin necesidad de añadir un agente antibloqueo o de deslizamiento. Esto proporciona la capacidad de producir estructuras de películas cavitadas sellables y transparentes, que son procesables por ambos lados y con excelentes propiedades de superficie, sin usar aditivos.

Estas y otras ventajas de la presente invención se apreciarán a partir de la descripción detallada y los ejemplos que se exponen más adelante en el presente texto. La descripción detallada y los ejemplos mejoran la comprensión de la invención, pero no se pretende que limiten el alcance de la misma.

Descripción detallada de las realizaciones preferidas

La presente invención es un método que proporciona una capa de un copolímero de choque de etileno y propileno (EP) a películas de capas múltiples que tienen una capa de núcleo que incluye polipropileno (PP), polietileno de alta densidad (HDPE) o polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), y un producto resultante de dicho procedimiento. Las películas de capas múltiples de la presente invención pueden estar orientadas monoaxialmente o biaxialmente. La capa de copolímero no es termosellable.

El copolímero de choque de EP incluye bloques de copolímero de polipropileno y EP. Estos copolímeros se preparan incorporando al reactor el material cauchutoso, caucho de etileno y propileno (EPR), con polipropileno. El EPR es un elastómero preparado por copolimerización de etileno y propileno, que típicamente contiene 40-90% de etileno.

Los copolímeros de choque de EP utilizados en la presente invención contienen etileno en una cuantía de 7-20%. Estos copolímeros de choque tienen no más de dos picos en la curva de fusión dentro del intervalo de 110ºC a 165º, determinados mediante un calorímetro diferencial de barrido. El copolímero de choque (1) de la presente invención tiene un pequeño pico alrededor de 119ºC y un segundo pico grande alrededor de 163ºC. Un ejemplo de tal copolímero de choque es el copolímero de choque Montell 8523 EP. Este copolímero de choque incluye bloques de propileno y copolímero de EP en donde la concentración total de etileno es 15-20%. El copolímero de choque (2) de la presente invención tiene un pequeño pico alrededor de 115ºC y un segundo pico grande alrededor de 162ºC. Un ejemplo de tal copolímero de choque es Fina 4520. La concentración de etileno de este copolímero de choque es aproximadamente 10%.

Se prefiere el homopolímero PP como PP usado como capa de núcleo en los métodos de la presente invención. Un homopolímero de PP particularmente adecuado es la resina comercializada como Fina 3371. Otro homopolímero de PP adecuado se comercializa como Amoco 6371.

Un HDPE particularmente adecuado para ser usado como capa de núcleo con los métodos de la presente invención es la resina comercializada como M6211 por Equistar. Otro HDPE particularmente adecuado es la resina comercializada como HDZ128 por Exxon. Otras resinas de HDPE adecuadas incluyen, por ejemplo, BDM 94-25, disponible de Fina Oil and Chemical Co., Dallas, TX, y 19C y 19F disponibles de Nova Corporation, Sarnia, Ontario, Canadá.

La capa de núcleo de la película de capas múltiples puede ser cavitada. Puede usarse cualquier agente de cavitación orgánico o inorgánico adecuado. Un cavitante orgánico preferido es PBT. Un ejemplo de un cavitante inorgánico es el carbonato cálcico (CaCO_{3}).

Por los métodos de la presente invención, las características de antibloqueo y COF de tales películas de capas múltiples se mejoran sin necesidad de añadir un agente antibloqueo o de deslizamiento; pero si se desea pueden añadirse tales agentes.

La película de capas múltiples de la presente invención puede estar tratada en superficie en una o en las dos capas externas, que se denominan en el presente texto capas marginales o "capas de piel" (skin layers), con un tratamiento a la llama o un tratamiento corona. La utilidad de las películas tratadas por los dos lados es que permiten la futura capacidad de procesado en ambos lados. Los ejemplos de procesado incluyen metalización, impresión, estratificación y sellado en frío. Así, una película puede ser metalizada, impresa o estratificada en una superficie y tener sellado en frío y/o impresión interior aplicados en su lado opuesto tratado.

La película de capas múltiples de la presente invención puede ser metalizada con los siguientes metales: aluminio, cobre, plata, cromo, oro y sus mezclas. El aluminio es el sustrato que se prefiere típicamente para metalizar.

Los recubrimientos adecuados para la película de capas múltiples de la presente invención puede ser basados en disolvente, basados en agua o basados en 100% de sólidos. Ejemplos de recubrimientos adecuados son poli(cloruro de vinilideno) (PVdC), polímero acrílico, copolímero de etileno y ácido acrílico, poli(alcohol vinílico) (PVOH), copolimero de etileno y acrilato de metilo (EMA), y polímero de acrilonitrilo. Las mezclas de estos polímeros son también adecuadas como recubrimientos. Los ejemplos de recubrimientos acrílicos que son particularmente adecuados están compuestos de un terpolímero de acrilato de metilo, metacrilato de metilo y ácido metacrílico.

Son ejemplos de métodos de aplicación de recubrimientos que son particularmente adecuados para aplicar los anteriores recubrimientos y combinaciones de recubrimientos el recubrimiento con varilla, grabado directo (hacia delante e inverso), grabado por offset, boquilla en ranura y cuchilla de aire. Los métodos de curado/secado del recubrimiento pueden consistir en convección de aire caliente, haz de electrones, ultravioleta y microondas. El margen aceptable de pesos del recubrimiento es 0,1-10,0 g/msi, prefiriéndose 3,0 g/msi e inferiores.

Algunos de los recubrimientos antes mencionados pueden ser entrecruzados. Puede usarse un recubrimiento de imprimación con los recubrimientos antes mencionados, para mejorar la adhesión de un recubrimiento a una capa marginal. Las capas de recubrimiento de imprimación típicas son de polímero acrílico, copolímero de estireno y acrílico, EAA (copolímero de etileno y ácido acrílico), EMA, poliuretano, epoxi, PEI (polietilenimina), poliéster y copolímero de vinilo y amina.

Pueden añadirse a los anteriores recubrimientos aditivos bien conocidos en la técnica, tales como sílice amorfa, cera y talco, para mejorar el COF y otras propiedades de superficie.

La película de capas múltiples de la presente invención puede ser también tratada en el lado opuesto al lado metalizado o recubierto, para mejorar más la funcionalidad de la película con mínimo riesgo de bloqueo de dicha película.

En una realización de la presente invención, la capa de un copolímero de choque de EP puede ser una capa marginal de una película de capas múltiples. "Capa marginal" ("skin layer"), como se usa en el presente texto, significa la capa más extrema de una película compuesta. Cuando se usa como capa marginal, el copolímero de choque crea una superficie naturalmente áspera, incluso con películas tratadas por los dos lados. La película resultante tiene un aspecto de acabado superficial mate.

En otra realización de la presente invención, la capa de copolímero de choque de EP puede ser una capa intermedia de una película de capas múltiples. Esta capa intermedia se pone adyacente a una capa marginal. Esta capa intermedia puede ser una capa de adhesión. El uso de copolímeros de choque de EP como capa intermedia altera la morfología de la capa marginal externa. La textura áspera del copolímero de choque es "trasferida" a la capa marginal.

La capa de copolímero de choque de EP puede incluir además terpolímero de etileno propileno butileno (EPB), o polipropileno, o copolímero al azar de etileno y propileno, o copolímero de propileno y butileno, o polietileno de media densidad (MDPE), o polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), o polietileno de alta densidad (HDPE), o mezclas de los polímeros antes mencionados.

En la realización en la que la capa de copolímero de choque de EP es una capa marginal, la película puede incluir además una segunda capa marginal. Preferentemente, esta segunda capa marginal puede incluir polietileno de alta densidad (HDPE), o terpolímero de etileno propileno butileno (EPB), o copolímero al azar de etileno y propileno, o copolímero de choque de etileno y propileno, o polietileno de media densidad (MDPE), o polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), o copolímero de propileno y buteno, u homopolímero de polipropileno, o copolímero de etileno y acetato de vinilo (EVA), o copolímero de etileno y ácido metacrílico (EMA), o copolímero de etileno y alcohol vinílico (EVOH), o mezclas de los polímeros antes mencionados.

Un HDPE adecuado que puede usarse como capa marginal es fácilmente disponible, p. ej. Equistar XM6030A o Exxon HD6704.67. Es fácilmente disponible un LLDPE adecuado para ser usado como capa marginal, p. ej. Dowlex™ 2038 o Dowlex™ 2027A (The Dow Chemical Company).

En esta realización, preferentemente puede interponerse una capa intermedia entre la capa de núcleo y la segunda capa marginal. La capa intermedia puede incluir polipropileno y de 1% a 15% en peso de dióxido de titanio. Adicionalmente, puede interponerse una segunda capa intermedia entre la capa de núcleo y la primera capa marginal. Esta segunda capa intermedia puede estar interpuesta entre la capa de núcleo y la capa marginal de copolímero de choque de EP. Esta segunda capa intermedia puede incluir preferentemente polipropileno.

\newpage

En la realización en la que la capa de copolímero de choque de EP es una capa intermedia, puesta adyacente a una primera capa marginal, la película puede incluir además una segunda capa intermedia en el lado de la capa de núcleo opuesto a la primera capa intermedia. La segunda capa intermedia puede estar interpuesta entre la capa de núcleo y una segunda capa marginal, y puede incluir polipropileno o copolímero de choque de etileno y propileno. Las capas intermedias pueden ser capas de adhesión. Las capas marginales en esta realización pueden incluir polietileno de alta densidad (HDPE) o terpolímero de etileno propileno butileno (EPB), o copolímero al azar de etileno y propileno, o copolímero de propileno y butileno (PB), u homopolímero de polipropileno, o polietileno de media densidad (MDPE), o polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), o copolímero de etileno y acetato de vinilo (EVA), o copolímero de etileno y ácido metacrílico (EMA), o copolímero de etileno y alcohol vinílico (EVOH) o mezclas de los polímeros antes mencionados.

Como puede observarse a partir de los Ejemplos más adelante, estas resinas de copolímero de choque de EP mejoran (en relación con el bloqueo) a los tradicionales copolímeros al azar de EP y al terpolímero de EPB, ambos conteniendo aditivos antibloqueo. En general, las fuerzas de bloqueo se reducen drásticamente cuando se usa copolímero de choque bien sea como capa marginal o como capa intermedia. Cuando se usan copolímeros de choque como capas marginales, además de reducir significativamente las fuerzas de bloqueo, proporcionan una adhesión mejorada sobre las capas marginales o "pieles" de homopolímero (en términos de adhesión de sellado en frío). Cuando se usan como capas intermedias, reducen las fuerzas de bloqueo y hacen descender el COF. Esto permite usar resinas deseables (co- o terpolímeros) sin problemas relacionados con bloqueo y/o cargas elevadas de antibloqueantes. Por consiguiente, las ventajas de los copolímeros al azar o terpolímeros en términos de sellabilidad pueden conseguirse sin los inconvenientes en términos de COF y bloqueo, usando una capa intermedia de copolímero de choque bajo la capa sellante.

Ejemplo de una realización mas preferida

Una realización preferida de los métodos de la presente invención es una estructura de película en tres capas orientadas biaxialmente, que tiene dos lados procesables y un espesor global de calibre 50. La película incluye los componentes siguientes: i) una capa de núcleo de homopolímero de polipropileno de calibre 44,2 hecha de resina Amoco 6371; ii) una capa marginal de polietileno de alta densidad (HDPE) de calibre 2,3 hecha de resina Equistar XM6030A en un lado de la capa de núcleo; y iii) una capa marginal de copolímero de bloques de EP de calibre 3,5 hecha de resina Montell 8523 en el otro lado de la capa de núcleo.

La capa marginal de HDPE es tratada a la llama durante la orientación y a continuación es metalizada a vacío para formar una capa metalizada sobre la capa marginal de HDPE. La película utiliza tecnología de metalización 70 BSMII que implica la deposición bajo vacío de una fuente de alambre de aluminio de 99,88% de pureza, para formar la capa metalizada. La capa metalizada se forma solamente a partir de la fuente de alambre. Así, sobre la capa de HDPE se deposita una capa metalizada resultante que contiene 99,88% en peso de aluminio. La capa marginal de copolímero de bloques de EP se somete a tratamiento corona durante la orientación para formar una capa de sellado en frío (CS: Cold Seal) no metalizada opuesta a la capa metalizada. No se incorporan aditivos en ninguna de las capas aparte de un estabilizante y un fluoropolímero que se añade a la capa de HDPE.

Ejemplo 1 i. Estructuras transparentes usando copolímero de choque como capa marginal

La estructura de la película usada en el ejemplo que sigue incluye una capa de núcleo (B) de homopolímero de polipropileno o copolímero, con una capa marginal de copolímero de choque de EP tratada (A), y la capa marginal tratada opuesta de HDPE, o terpolímero de EPB, o copolímero al azar de EP (C). La capa (C) opuesta al copolímero de choque de EP puede ser metalizada. El tratamiento puede ser a la llama o corona en ambos lados.

Se obtuvieron datos que demuestran la superior resistencia al bloqueo de la capa marginal de copolímero de choque de EP, con un rollo de muestra que fue metalizado más tarde. El comportamiento de bloqueo, comparado con una muestra con una capa marginal de copolímero al azar de EP, producido al mismo tiempo, se muestra en la Tabla I. Es evidente que el copolímero de choque de EP proporciona fuerzas de bloqueo más bajas en comparación con el copolímero al azar de EP.

TABLA I

1

Datos de bloqueo adicionales de múltiples películas tratadas por los dos lados se muestran en la Tabla II. Los datos comparan varias capas marginales distintas (A) y (C) que se pusieron en plantillas de bloqueo y se evaluaron a distintas temperaturas, presiones y tiempos. Se dan los resultados de bloqueo para cada tipo de resina de capa marginal y para las diversas condiciones. Una vez más, los datos de bloqueo demuestran la capacidad del copolímero de choque de EP para soltarse de la superficie tratada opuesta o capa metalizada sin usar materiales en partículas antibloqueo.

TABLA II

2

Ejemplo 2 ii. Estructuras cavitadas

Se muestra a continuación la estructura de la película usada en el ejemplo, a partir de la cual se obtienen los datos. El espesor de la capa se expresa en \mum.

Tratada
Superficie impresa – HDPE	0,50 \mum
PP + 4% de TiO_{2}	2,5 \mum
PP + PBT	12,75 \mum
PP	2,5 \mum
Superficie no impresa – variable	0,50 \mum
Tratada

Como se muestra en la Tabla III, se usaron diferentes tipos de resina y diferentes paquetes de aditivos para variar la superficie no impresa. La estructura con la piel de copolímero de choque tenía de forma constante la fuerza de bloqueo más baja.

TABLA III

3

A continuación se muestra la estructura de película básica a partir de la cual se obtienen los datos de la Tabla IV.

Tratada
A	Piel variable	1 \mum
B	PP + agente de cavitación	19,5 \mum
C	Piel variable	1 \mum

La Tabla IV muestra el efecto que tiene el uso de copolímero de choque como capa marginal (o piel) sobre las fuerzas de bloqueo y el COF en películas de capas múltiples. En cada caso, la sustitución por una capa marginal de copolímero de choque de un homopolímero de PP o terpolímero de EPB o una capa marginal de HDPE, redujo la fuerza de bloqueo. El efecto fue mayor a la presión más baja.

(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA IV

4

5

Ejemplo 3

Se preparó una estructura de película como se muestra a continuación:

Tratada
A	Piel variable	1 \mum
B	PP + agente de cavitación	19,5 \mum
C	Terpolímero EPB + AB	1 \mum

En este ejemplo, el copolímero de choque se mezcla en la resina de piel tratada. La superficie tratada se ensayó contra sí misma. El COF de las muestras con capas de copolímero de choque se redujo sin usar antibloqueantes. El COF para una carga de 50% no fue siempre mejor que la carga del 20%, por lo que debe haber un punto en el que la eficacia disminuye o se invierte.

Ejemplo IV Copolímero de choque usado como capa de adhesión.

La estructura de la película usada para producir los datos de la Tabla V se muestra a continuación.

Tratado
A	Piel variable	1 \mum
B	Adhesión variable	2-3 \mum
C	PP + agente de cavitación	14,5 \mum
B	Adhesión variable	2-3 \mum
A	Piel variable	1 \mum

En estas muestras, el copolímero de choque se usó como capas de adhesión. Dado que las muestras se prepararon tratadas solamente por un lado, la superficie tratada se ensayó contra ella misma. Ambas condiciones de bloqueo mostraron una fuerza de bloqueo reducida cuando las capas de adhesión eran copolímero de choque. El COF de las muestras con capas de copolímero de choque se redujo significativamente sin usar antibloqueante. Este efecto fue especialmente drástico cuando la capa marginal no tenía antibloqueante formulado en la misma. Véase la Tabla V.

TABLA V

6

Los datos de la Tabla VI se producen usando la estructura de película que se muestra a continuación.

Tratado
D	Piel variable	1 \mum
C	Adhesión variable + TiO_{2}	4 \mum
A	PP + agente de cavitación	11,5 \mum
B	Adhesión variable	4 \mum
E	Terpolímero EPB con AB	1 \mum

En estos ejemplos, el copolímero de choque se utiliza como capa de adhesión. Una capa de adhesión incluye dióxido de titanio. Dado que la muestra se obtuvo con solamente un lado tratado, la superficie tratada se ensayó frente a sí misma. Cuando la capa de adhesión era copolímero de choque, se observaron fuerzas de bloqueo reducidas bajo las condiciones 52ºC/862 kPa.

El COF de las muestras con capas de copolímero de choque se redujo sin usar antibloqueante. De nuevo, este efecto fue particularmente drástico cuando la capa marginal no tenía antibloqueante formulado en la misma (véase la Tabla VI).

TABLA VI

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Ejemplo 5

Esta invención proporciona el uso de películas que contienen copolímero de choque de EP para mejorar el comportamiento después de la metalización a vacío con aluminio y/o después de recubrimiento con diversos materiales basados en disolvente, basados en agua y sin disolvente.

Dos diseños de película de base adecuados para metalización a vacío y recubrimiento utilizando un copolímero de choque de EP son como sigue:

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Diseño A

Copolímero de choque de EP como capa marginal en una estructura de 3 a 5 capas

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(Tabla pasa a página siguiente)

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Diseño B

Copolímero de choque de EP como capa de adhesión en una estructura de 4 ó 5 capas

9

Ejemplo 6

La película descrita en el Ejemplo de una realización más preferida (véase anteriormente) fue metalizada bajo vacío con aluminio para obtener una densidad óptica de 2,4 en el lado de la película no-copolímero de choque de EP. Las propiedades de barrera promedio resultantes después de la metalización fueron las siguientes: Velocidad de transmisión de vapor de agua (WVTR: Water Vapor Transmission Rate) = 0,015 g/645 cm^{2}/24 h, velocidad de transmisión de oxígeno (OTR: Oxygen Transmission Rate) = 2,00 cc/645 cm^{2}/24 h. Esta película metalizada de barrera es particularmente adecuada para ser usada en estratificaciones triples y también para ser usada como capa interna en una estratificación doble. En una estratificación doble, se aplicaría sellado en frío a la superficie tratada con copolímero de choque de EP, dando una excelente adhesión.

Se produjeron datos que demuestran la superior resistencia al bloqueo de esta película con un rollo de muestra que fue producido en una línea experimental. El comportamiento de bloqueo comparado con el de otra muestra con una capa marginal de copolímero al azar de EP con agente antibloqueo, producida al mismo tiempo, se muestra en la Tabla VII. Los beneficios del copolímero de choque de EP en términos del bloqueo de la película son evidentes.

TABLA VII

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La película de base descrita en el Ejemplo de una realización más preferida (véase anteriormente) se recubrió con un saran de propiedades de barrera superiores (Saran 8500 PVdC a 2,6 g/msi) en el lado de la película no tratado con copolímero de choque de EP (piel de HDPE) en vez de ser metalizado. Se aplicó una imprimación de epoxi antes del recubrimiento de saran para conseguir la adecuada adhesión del saran. La película resultante tenía una OTR de 0,445 cc/645 cm^{2}/24 h y una WVTR de 0,18 g/645 cm^{2}/24 h. Esta película de barrera transparente es particularmente adecuada también para ser usada en estratificaciones triples y también para ser usada como capa interior en una estratificación doble. En una estratificación doble, se aplicaría sello en frío a la superficie tratada de copolímero de choque de EP dando una excelente adhesión. Del mismo modo, la película en este ejemplo puede ser recubierta en el lado opuesto al copolímero de choque de EP con otros recubrimientos, incluyendo acrílico, etileno y ácido acrílico, PVOH, EMA y acrilonitrilo.

Los datos que muestran la mejora de la resistencia al bloqueo cuando se usa el copolímero de choque de EP tratado opuesto al lado recubierto de esta película se muestran en la Tabla VIII. El testigo es una superficie tratada de copolímero al azar de EP. Del mismo modo que la película metalizada, puede observarse que las películas recubiertas por un lado tienen también una resistencia al bloqueo mejorada cuando el lado opuesto al recubrimiento contiene copolímero de choque de EP.

TABLA VIII

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Claims

1. Un método para mejorar las propiedades de resistencia al bloqueo y reducir el coeficiente de fricción de una película de capas múltiples, que comprende:

proporcionar al menos una capa de un copolímero de choque de etileno-propileno que tiene al menos de 7% a 20% en peso de etileno, en el que dicho copolímero no tiene más de dos picos en la curva de fusión dentro del intervalo de 110ºC a 165ºC, y en el que dicha capa no es termosellable, a una película de capas múltiples que tiene una capa de núcleo que comprende polipropileno, polietileno de alta densidad (HDPE) o polietileno lineal de baja densidad (LLDPE),

por el que las características anti-bloqueo y de coeficiente de fricción de dicha película mejoran sin necesidad de añadir un agente antibloqueo o de deslizamiento.

2. Un método según la reivindicación 1ª, en el que dicha al menos una capa es una capa marginal o "piel".

3. Un método según la reivindicación 1ª, en el que dicha película está tratada en superficie en al menos una capa marginal con tratamiento corona o de llama.

4. Un método según la reivindicación 2ª, en el que dicha película comprende una segunda capa marginal que comprende polietileno de alta densidad (HDPE), o terpolímero de etileno propileno butileno (EPB), o copolímero al azar de etileno-propileno, o copolímero de choque de etileno-propileno, o polietileno de media densidad (MDPE), o polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), o copolímero de propileno buteno, u homopolímero de polipropileno, o copolímero de etileno y alcohol vinílico (EVOH), o copolímero de etileno-acetato de vinilo (EVA), o copolímero de etileno-ácido metacrílico (EMA), o copolímero de etileno y ácido metacrílico (EMA).

5. Un método según la reivindicación 1ª, en el que dicha al menos una capa se pone adyacente a una capa marginal como capa de adhesión.

6. Un método según la reivindicación 1ª, en el que dicha capa de núcleo es cavitada.

7. Un método según la reivindicación 4ª, que comprende además añadir un agente de cavitación a dicha capa de núcleo; y

interponer una capa intermedia, que comprende polipropileno y de 1% a 15% en peso de dióxido de titanio, entre dicha capa de núcleo y dicha segunda capa marginal; y

interponer una segunda capa intermedia que comprende polipropileno entre dicha capa de núcleo y dicha primera capa marginal.

8. Un método según la reivindicación 5ª que comprende además:

interponer dicha capa de adhesión entre dicha capa de núcleo y una primera capa marginal que comprende polietileno de alta densidad (HDPE), o terpolímero de etileno propileno butileno (EPB), o copolímero al azar de etileno-propileno, o copolímero de propileno butileno, u homopolímero de polipropileno, o polietileno de media densidad (MDPE), o polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), interponer una segunda capa de adhesión que comprende polipropileno o copolímero de choque de etileno y propileno, entre dicha capa de núcleo y una segunda capa marginal, que comprende polietileno de alta densidad (HDPE), o terpolímero de etileno propileno butileno (EPB), o copolímero al azar de etileno-propileno, o copolímero de propileno butileno, u homopolímero de polipropileno, o polietileno de media densidad (MDPE), o polietileno lineal de baja densidad (LLDP), o copolímero de etileno y alcohol vinílico (EVOH), o copolímero de etileno y acetato de vinilo (EVA), o copolímero de etileno-ácido metacrílico (EMA).

9. Un método según la reivindicación 1ª, que comprende además añadir terpolímero de etileno propileno butileno (EPB), o polipropileno, o copolímero al azar de etileno-propileno, o copolímero de propileno butileno, o polietileno de media densidad (MDPE), o polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), o polietileno de alta densidad (HDPE), a dicha al menos una capa.

10. Una película de capas múltiples con resistencia al bloqueo mejorada y coeficiente de fricción reducido, que comprende:

a): una capa de núcleo que comprende una de polipropileno, polietileno de alta densidad (HDPE) o polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), y

b): al menos una capa adicional que comprende un copolímero de choque de etileno y propileno (EP) que tiene de 7% a 20% en peso de etileno y que no tiene más de dos picos en la curva de fusión dentro de un intervalo de 120ºC a 165ºC, siendo dicha capa no termosellable, y

c): ningún agente de deslizamiento o antibloqueo en dicha capa de núcleo ni en dicha al menos una capa adicional.

11. Una película en capas múltiples según la reivindicación 10ª, en la que dicha al menos una capa adicional es una primera capa marginal.

12. Una película en capas múltiples según la reivindicación 11ª, en la que dicha película comprende además una segunda capa marginal que comprende un polímero elegido entre el grupo consistente en copolímero de etileno propileno butileno (EPB), copolímero al azar de etileno-propileno, polietileno de media densidad (MDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), copolímero de propileno buteno, homopolímero de polipropileno, copolímero de etileno y alcohol vinílico (EVOH), copolímero de etileno-acetato de vinilo (EVA) y copolímero de etileno-ácido metacrílico (EMA).

13. Una película en capas múltiples según la reivindicación 12ª, que comprende además al menos una capa intermedia en la que dicha al menos una capa intermedia está interpuesta entre una capa marginal y dicha capa de núcleo.

14. Una película en capas múltiples según la reivindicación 13ª, en la que dicha al menos una capa intermedia comprende una poliolefina.

15. Una película en capas múltiples según la reivindicación 14ª, en la que dicha al menos una capa intermedia comprende además dióxido de titanio.

16. Una película en capas múltiples según la reivindicación 12ª, en la que dicha segunda capa marginal está metalizada o recubierta.

17. Una película en capas múltiples según la reivindicación 16ª, en la que dicha segunda capa marginal está metalizada con un metal elegido entre el grupo consistente en aluminio, cobre, plata, cromo y oro.

18. Una película en capas múltiples según la reivindicación 16ª, en la que dicha segunda capa marginal está recubierta con un polímero elegido entre el grupo consistente en poli(cloruro de vinilideno) (PVdC), polímero acrílico, copolímero de etileno y ácido acrílico, poli(alcohol vinílico) (PVOH), copolímero de etileno y acrilato de metilo (EMA) y polímero de acrilonitrilo.

19. Una película en capas múltiples según la reivindicación 10ª, en la que dicha al menos una capa adicional es una capa intermedia y en la que dicha al menos una capa adicional está interpuesta entre dicha capa de núcleo y una primera capa marginal en la que dicha primera capa marginal comprende un polímero elegido entre el grupo formado por polietileno de alta densidad (HDPE), terpolímero de etileno propileno butileno (EPB), copolímero al azar de etileno propileno, polietileno de media densidad (MDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), copolímero de propileno buteno y homopolímero de polipropileno.

20. Una película en capas múltiples según la reivindicación 19ª, en la que dicha película comprende además una segunda capa marginal que comprende un polímero elegido entre el grupo formado por terpolímero de etileno propileno butileno (EPB), copolímero al azar de etileno propileno, polietileno de media densidad (MDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), copolímero de propileno buteno, homopolímero de polipropileno, copolímero de etileno y alcohol vinílico (EVOH), copolímero de etileno y acetato de vinilo (EVA), copolímero de etileno y ácido metacrílico (EMA) y poletileno de alta densidad (HDPE).

21. Una película en capas múltiples según la reivindicación 20ª, que comprende además una segunda capa intermedia que comprende una poliolefina interpuesta entre dicha capa de núcleo y dicha segunda capa marginal.

22. Una película en capas múltiples según la reivindicación 21ª, en la que dicha segunda capa marginal está metalizada o recubierta.

23. Una película en capas múltiples según la reivindicación 22ª, en la que dicha segunda capa marginal está metalizada con un metal elegido entre el grupo consistente en aluminio, cobre, plata, cromo y oro.

24. Una película en capas múltiples según la reivindicación 22ª, en la que dicha segunda capa marginal está recubierta con un polímero elegido entre el grupo formado por poli(cloruro de vinilideno) (PVdC), polímero acrílico, copolímero de etileno y ácido acrílico, poli(alcohol vinílico) (PVOH), copolímero de etileno y acrilato de metilo (EMA) y polímero de acrilonitrilo.

25. Una película en capas múltiples según la reivindicación 10ª, en la que dicha al menos una capa adicional es una primera capa marginal, y en la que dicha película comprende además una segunda capa marginal que comprende polietileno de alta densidad (HDPE), y en la que dicha segunda marginal está recubierta.

26. Una película en capas múltiples según la reivindicación 25ª, que comprende además al menos una capa intermedia en la que dicha al menos una capa intermedia está interpuesta entre una capa marginal y dicha capa de núcleo.

27. Una película en capas múltiples según la reivindicación 10ª, en la que dicha al menos una capa adicional es una primera capa marginal y en la que dicha película comprende además una segunda capa marginal que comprende polietileno de alta densidad (HDPE), en la que dicha segunda capa marginal está metalizada.

28. Una película en capas múltiples según la reivindicación 27ª, que comprende además al menos una capa intermedia, en la que dicha al menos una capa intermedia está interpuesta entre una capa marginal y dicha capa de núcleo.