ES2205017T3 - Formulaciones perfeccionadas para la inhibicion de la corrosion con nitrito de calcio. - Google Patents

Formulaciones perfeccionadas para la inhibicion de la corrosion con nitrito de calcio.

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ES2205017T3 ES96905194T ES96905194T ES2205017T3 ES 2205017 T3 ES2205017 T3 ES 2205017T3 ES 96905194 T ES96905194 T ES 96905194T ES 96905194 T ES96905194 T ES 96905194T ES 2205017 T3 ES2205017 T3 ES 2205017T3
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Abstract

SE PROPORCIONA UNA MEZCLA PARA COMPOSICIONES DE CEMENTO QUE CONTRIBUYE A LA INHIBICION DE LA CORROSION ANODICA Y CATODICA, Y LAS COMPOSICIONES DE CEMENTO QUE CONTIENEN DICHOS ADITIVOS. EL ADITIVO DE CEMENTO ES UNA COMBINACION DE UN INHIBIDOR DE LA CORROSION ANODICA COMO NITRITO CALCICO, Y UN INHIBIDOR DE LA CORROSION CATODICA COMO ESTEARATO CALCICO U OTRO ACIDO GRASO. LOS INHIBIDORES MEZCLADOS DE LA INVENCION PROPORCIONAN UNA INHIBICION DE LA CORROSION IGUAL O MEJOR QUE EL NITRITO CALCICO UTILIZADO SOLO.

Description

Formulaciones perfeccionadas para la inhibición de la corrosión con nitrito de calcio.
Antecedentes de la invención
La presente invención se refiere a aditivos para composiciones de cemento con la finalidad de inhibir la corrosión, y a las composiciones de cemento que contienen dichos aditivos.
Los nitritos de metal alcalino y alcalino térreo son bien conocidos como aditivos para inhibir la corrosión de cementos hidráulicos para la protección del acero empotrado en composiciones de cemento. El nitrito de calcio en particular es un bien conocido inhibidor anódico de la corrosión y es ampliamente empleado en el hormigón para la prevención de la corrosión del acero de refuerzo. Por ejemplo, la patente U.S. nº 3.427.175 describe la adición de aproximadamente 0,1 a 10 por ciento de nitrito de calcio al cemento Portland como un acelerador y un inhibidor de la corrosión. De manera similar, la patente U.S. nº 4.466.834 describe la adición al cemento Portland de soluciones acuosas estables, de una sola fase, que consisten esencialmente de agua y como solutos, una cantidad principal en peso de nitrito de calcio y una cantidad de menos importancia en peso de jarabe de maíz, un ácido hidrocarboxílico, o una sal de metal alcalino o metal alcalino térreo de un ácido hidroxicarboxílico. La adición de dichas soluciones acuosas al cemento proporciona la inhibición de la corrosión del nitrito de calcio sin la correspondiente aceleración del fraguado. La patente US 3.980.487 describe una composición de yeso anticorrosivo que comprende un nitrito como el nitrito cálcico como inhibidor de la corrosión, un agente de retención del agua y una carga. La composición puede comprender además un endurecedor regulador/acelerador.
Aunque otros nitritos como p. ej., el nitrito de sodio pueden emplearse para inhibir la corrosión, se prefiere el nitrito de calcio puesto que proporciona una inhibición efectiva de la corrosión sin muchas de las desventajas que se presentan con otros nitritos, como p. ej., la disminución de resistencia a la compresión o la aparición de eflorescencia sobre la albañilería.
Los inhibidores anódicos de la corrosión como el nitrito de calcio basan su acción en la formación de una película pasiva sobre la superficie metálica para protección de la corrosión. Los inhibidores catódicos constituyen otro tipo de inhibidores, los cuales en un ambiente de pH alto, inhiben la reacción catódica que acompaña la disolución anódica del metal. En vista de las propiedades específicas que proporcionan los inhibidores anódicos y los inhibidores catódicos, sería altamente deseable obtener la inhibición anódica y la inhibición catódica en las composiciones de cemento.
La patente JP-A-60/166 252 describe el empleo de un hormigón que contiene del 0,5 al 3% en peso de sales de ácidos grasos superiores para evitar daños en las estructuras de hormigón del litoral marítimo. Se describe que el nitrito puede emplearse para evitar además los daños producidos por la sal.
Es por lo tanto un objeto de la presente invención, el combinar los efectos de la inhibición anódica de la corrosión y de la inhibición catódica en composiciones de cemento, para aprovechar las ventajas de cada una.
Resumen de la invención
La presente invención proporciona una composición a base de cemento que contiene:
a. un cemento hidráulico
b. un nitrito de metal alcalino o alcalino térreo en una cantidad de por lo menos el 0,5% del peso seco de dicho cemento hidráulico en dicha composición; y
c. un inhibidor catódico de la corrosión seleccionado del grupo formado por ácidos orgánicos de 17 a 21 átomos de carbono, ácido caprico, ácido caprílico y ácido palmítico y sales y ésteres de los mismos; sales de zinc; fosfato de hierro; y mezclas de los mismos,
en donde dicho inhibidor catódico de la corrosión y dicho nitrito de metal alcalino o alcalino térreo se encuentran en la relación de 0,01:1 a 0,8:1, de preferencia 0,3:1 a 0,6:1.
En la presente invención se emplean aditivos químicos además de los inhibidores anódicos de la corrosión, nitritos de metal alcalino o alcalino térreo, con mayor preferencia el nitrito de calcio, en donde dichos aditivos químicos actúan como inhibidores catódicos de la corrosión, con lo cual se obtiene como producto final un inhibidor mixto anódico-catódico de la corrosión. Los inhibidores mixtos empleados en la invención proporcionan una inhibición a la corrosión tan buena o mejor que el nitrito de calcio cuando se emplea solo. Además, los inhibidores catódicos de la corrosión potencian sorprendentemente la protección a la corrosión anódica proporcionada por el nitrito de calcio.
Breve descripción de los dibujos
La figura 1 es un diagrama de una "lollipop" ("probeta") empleada para comprobar la resistencia a la corrosión del hormigón preparado de acuerdo con la presente invención.
La figura 2 es la vista de una sección transversal de la probeta de hormigón ilustrada en la figura 1.
Descripción detallada de la invención
La presente invención se refiere a composiciones de cemento hidráulico que combinan la inhibición anódica y la inhibición catódica de la corrosión. De acuerdo con ello, hemos descubierto que cuando se combinan ciertos aditivos químicos con nitritos de metal alcalino (elementos del grupo Ia), o de metal alcalino térreo (elementos del grupo IIa), tales como el nitrito de calcio; nitrito de potasio y nitrito de sodio; con mayor preferencia el nitrito de calcio, la inhibición de la corrosión con el transcurso del tiempo, es tan buena o mejor que cuando el nitrito de metal alcalino o de metal alcalino térreo se añade solo a la composición de cemento hidráulico.
Los componentes del cemento en las composiciones de la presente invención son cementos hidráulicos. El término "cementos hidráulicos" se usa en la presente en su sentido ordinario y bien aceptado, es decir se refiere a cualquier cemento que cuando se prepara en forma de una pasta con agua, fragua y se endurece como resultado de unas reacciones químicas entre el agua y el cemento. El cemento Portland es el ejemplo más familiar de un cemento hidráulico y es el material preferido para emplear en composiciones de cemento de la presente invención. Otros cementos hidráulicos incluyen cementos aluminosos, de escorias de pozo petrolífero, cementos puzolánicos y de silicato, así como también yeso y materiales basados en oxicloruro de magnesio, y mezclas de los mismos. Estos cementos son bien conocidos en la técnica y son convencionalmente fabricados mediante la calcinación de una mezcla de piedra caliza y arcilla para formar un clinker ("torta vítrea") y a continuación moliendo el clinker en un polvo fino. Las composiciones de cemento de la invención incluyen composiciones de hormigón que comprenden cemento hidráulico, agua, arena y grava; pastas de cemento que comprenden cemento hidráulico y agua, y morteros que comprenden cemento hidráulico, arena y agua.
Los aditivos químicos a los nitritos de metal alcalino o alcalino térreo que hemos descubierto para proporcionar una inhibición de tipo catódico incluyen los ácidos orgánicos de alto peso molecular, es decir, ácidos de 17 a 21 átomos de carbono generalmente conocidos como ácidos grasos (incluyendo el ácido oleico y esteárico y ácido cáprico, caprílico y palmítico así como también sales y ésteres de estos ácidos grasos tales como estearato de calcio, éster butílico y estearato de butilo), sales de zinc, de preferencia nitrito de zinc y nitrato de zinc (hexahidrato); fosfato de hierro y de zinc; y mezclas de los mismos.
La cantidad de nitrito de metal alcalino o alcalino térreo presente en las composiciones de cemento de la presente invención variará de acuerdo con las necesidades de la aplicación, tales como la necesidad de resistencia a la corrosión. Generalmente la cantidad de dicho nitrito es por lo menos aproximadamente el 0,5% del peso seco de cemento en la composición, de preferencia desde aproximadamente 1.0% a aproximadamente el 5,0%, con más preferencia desde aproximadamente el 2,0% a aproximadamente el 4,0%.
El componente inhibidor catódico está presente en las composiciones de la invención en un ratio al componente nitrito de metal alcalino o alcalino térreo, de por lo menos 0,01:1, de preferencia entre 0,3:1 a 0,6:1. Cantidades adecuadas de sales de zinc y hierro son un máximo de aproximadamente el 5,0%, de preferencia aproximadamente 1,0 al 3,0%, con más preferencia aproximadamente el 2,0% en peso s/s nitrito de calcio. Un ratio adecuado de estearato de calcio a nitrito de metal alcalino o alcalino térreo es de 0,3:1 a 0,6:1.
Es generalmente ventajoso añadir juntos el nitrito y el inhibidor de tipo catódico en forma de un aditivo único y como una solución acuosa. Sin embargo, si se desea, los dos componentes podrían añadirse a la composición separadamente. La composición de cemento puede estar en forma de un polvo seco o mezclado con agua para formar una mezcla plástica. Se prefiere añadir los aditivos de la invención al cemento, en el momento de preparar la lechada acuosa de cemento, es decir, con el agua de la mezcla o como aditivos a la composición de la lechada ya formada.
Pueden añadirse otros componentes a las composiciones de la presente invención de la manera y en cantidades ya bien conocidas por los expertos en la técnica, en tanto dicha adición no sea perjudicial a las ventajosas propiedades de nuestra invención. Tales componentes pueden incluir, por ejemplo, agentes para reducir la cantidad de agua, agentes que arrastran aire, agentes que expulsan el aire, materiales puzolánicos y materiales retardantes.
Los siguientes ejemplos se facilitan solamente con una finalidad ilustrativa y no pretenden tener ningún efecto limitativo. El término "DCI" (marca registrada de W.R.Grace & Co.-Conn.) empleado en la presente, se refiere a una solución acuosa de nitrito de calcio al 30% (en peso).
Ejemplo 1
Se prepararon probetas de hormigón (muestras de 3'' x 6'') con una barra nº 3 de 3,5'' empotrada en su interior, a partir de cilindros de hormigón, como muestran las figura 1 y 2. La figura 1 muestra la probeta (1) que comprende el hormigón (2) y la barra 3 del nº 3. La figura 2 muestra la probeta en una sección transversal en donde la barra (3) figura substancialmente empotrada en el hormigón. Una parte (4) de la barra (3) está encintada para evitar que la barra entre en contacto con el hormigón (2), y la parte restante (5) de la barra (3) se deja sin encintar. La línea (6) indica el nivel hasta el cual la probeta (1) está sumergida en el agua para el ensayo. Se añade nitrito de zinc en dosis de hasta el 5% (s/s) sobre el nitrito de calcio (es decir, hasta el 0,05:1 de Zn(NO_{2})_{2} a Ca((NO_{2})_{2}) al hormigón que contiene 5,4 gal. de una solución al 30% de nitrito de calcio/hormigón yd^{3}, y las probetas se mantuvieron continuamente sumergidas hasta la mitad de su altura (3'') en una solución al 3% de cloruro de sodio a la temperatura ambiente durante cuatro años. Estas probetas simulan pilotes de hormigón en una zona chapoteada por la marea. El control se preparó idénticamente pero sin contener nitrito de zinc.
La proporción de corrosión se determinó empleando la técnica de la resistencia a la polarización. Esto comporta el cambio de potencial de la muestra desde 20 mV por debajo del potencial de corrosión hasta 20 mV por encima del potencial de corrosión y la medición de la corriente resultante (velocidad del scan de 0,1 mV/s). La pendiente de la gráfica del potencial frente a la corriente es la resistencia a la polarización (R_{p}). La proporción de corrosión (1/R_{p}) se expresa en \muS/cm^{2}) (en donde S representa la unidad Siemens). La corrosión total (TC) se obtiene cuando la proporción de corrosión se integra durante un período de tiempo, y se expresa en \muS/cm^{2} \cdot meses. Los datos están tabulados en la tabla 1. Los resultados demuestran que el nitrito de zinc mejora la proporción de corrosión más que la solución al 30% de nitrito de calcio sola.
TABLA 1
1
Ejemplo 3
Se efectuaron ensayos cíclicos de polarización para evaluar el efecto de los inhibidores de la corrosión en condiciones que promueven el picado en los alrededores, las cuales simulan las que se encuentran en el agua intersticial del hormigón. Los ensayos se efectuaron en soluciones saturadas de hidróxido de calcio que contenían iones cloruro. Una muestra de metal (cilindro de acero de 9 mm de diámetro y 13 mm de longitud) se sumergió en una solución saturada de hidróxido de calcio que contenía iones cloruro y se polarizó anódicamente a partir de -800 mV frente a SCE a una velocidad de escaneado de 5 mV/s hasta que la corriente alcanzó los 255 \muA/cm^{2} en cuyo momento se invirtió la dirección del escaneado. El escaneado finalizó a -700 mV frente a SCE. La corriente resultante se midió mediante el escáner.
Los resultados se muestran en las tablas 2-4. Se tabulan dos datos importantes:
E_{p} - potencial de picado o protección : potencial por debajo del cual no puede tener lugar el picado
I - densidad de corriente a -700 mV frente a SCE
Cuanto más negativo es el valor de E_{p} menos eficaz es el inhibidor de la corrosión anódica. La magnitud de la densidad de corriente I a -700 mV frente a SCE da una indicación de la posible inhibición catódica.
Como puede verse en la tabla 2, las soluciones con ratios de estearato de calcio a nitrito de calcio desde aproximadamente 0,7:1 a 1,3:1, a una dosis de Ca(NO_{2})_{2} de 25,1 g/litro [aproximadamente equivalente a 1,5 galones (5,6775 litros) de una solución al 30% de Ca(NO_{2})_{2}/hormigón yd^{3}], disminuyen considerablemente la corriente catódica. Sorprendentemente sin embargo, la adición de estearato de calcio a dicho cemento conteniendo el Ca(NO_{2})_{2} no afecta prácticamente la inhibición de la corrosión anódica como podría esperarse. Sin embargo, incluso a dosis más altas de nitrito de calcio, p. ej., 43,7 g/litro [aproximadamente equivalente a 4,0 galones (15,14 litros) de una solución al 30% de Ca(NO_{2})_{2}/hormigón yd^{3}), la adición de estearato de calcio en ratios de aproximadamente 0,4:1 a 0,8:1, proporciona más reducción de la corriente catódica y por lo tanto un inesperado aumento del potencial de picado, como puede verse de la tabla 3. Este aumento es incluso más sorprendente en vistas a los valores E_{p} altamente negativos obtenidos por adición de estearato de calcio solamente. Estos datos sugieren que la adición de estearato de calcio aumentaría la corrosión anódica en lugar de inhibirla. Puede deducirse por lo tanto de la tabla 3 que la mezcla de la invención no proporciona solamente la inhibición de la corrosión catódica, sino que la acción de inhibición de la corrosión anódica del Ca(NO_{2})_{2} está sorprendentemente potenciada por la presencia del inhibidor de la corrosión catódica en la mezcla; de esta forma la invención proporciona una importante ventaja.
TABLA 2
2
TABLA 3
3

Claims (7)

1. Una composición a base de cemento que comprende:
a.
un cemento hidráulico
b.
un nitrito de metal alcalino o alcalino térreo en una cantidad de por lo menos el 0,5% del peso seco de dicho cemento hidráulico en dicha composición; y
c.
un inhibidor catódico de la corrosión seleccionado del grupo formado por ácidos orgánicos de 17 a 21 átomos de carbono, ácido cáprico, ácido caprílico y ácido palmítico y sales y ésteres de los mismos; sales de zinc; fosfato de hierro; y mezclas de los mismos,
en donde dicho inhibidor catódico de la corrosión y dicho nitrito de metal alcalino o alcalino térreo se encuentran en un ratio de 0,01:1 a 0,8:1.
2. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde dicho cemento hidráulico es cemento Portland.
3. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en donde dicho nitrito de metal alcalino o alcalino térreo es el nitrito de calcio.
4. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, 2 ó 3, en donde dicho ácido orgánico de 17 a 21 átomos de carbono es el ácido oleico o el ácido esteárico.
5. Una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde dicho inhibidor catódico de la corrosión y dicho nitrito de metal alcalino o alcalino térreo están en un ratio de 0,3:1 a 0,6:1.
6. Una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde dicho inhibidor catódico de la corrosión es el estearato de calcio o un éster del mismo.
7. Una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes en donde dicho inhibidor catódico de la corrosión es una sal de zinc seleccionada de nitrito de zinc, nitrato de zinc (hexahidrato) y fosfato de zinc.
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ZA (1) ZA96591B (es)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5840114A (en) * 1995-06-21 1998-11-24 W. R. Grace & Co.-Conn. High early-strength-enhancing admixture for precast hydraulic cement and compositions containing same
US5736600A (en) * 1996-08-07 1998-04-07 W.R. Grace & Co.-Conn. Mortar admixtures and method of preparing same
WO1998031643A1 (en) * 1997-01-21 1998-07-23 W.R. Grace & Co.-Conn. Emulsified comb polymer and defoaming agent composition and method of making same
US6340438B1 (en) * 1999-04-19 2002-01-22 Tomahawk, Inc. Corrosion inhibiting admixture for concrete
US20020005149A1 (en) * 1999-05-25 2002-01-17 Milind V. Karkare Mortar admixtures and method of preparing same
US6824607B2 (en) * 2000-05-24 2004-11-30 Martin Baeuml Cement-bound active substance
US6537678B1 (en) * 2000-09-20 2003-03-25 United Technologies Corporation Non-carcinogenic corrosion inhibiting additive
US6764615B2 (en) * 2001-05-21 2004-07-20 Cortec Corporation Migrating corrosion inhibitor fibers
US6702835B2 (en) 2001-09-07 2004-03-09 Core Medical, Inc. Needle apparatus for closing septal defects and methods for using such apparatus
US6776784B2 (en) 2001-09-06 2004-08-17 Core Medical, Inc. Clip apparatus for closing septal defects and methods of use
US20060052821A1 (en) 2001-09-06 2006-03-09 Ovalis, Inc. Systems and methods for treating septal defects
US6810634B1 (en) * 2001-11-13 2004-11-02 352 E. Irvin Ave. Limited Partnership Method of resisting corrosion in metal reinforcing elements contained in concrete and related compounds and structures
US7128781B1 (en) 2002-08-29 2006-10-31 Carpentercrete, Llc Cementitious compositions and methods of making cementitious compositions
US7147706B1 (en) 2002-08-29 2006-12-12 Carpentercrete, Llc Cementitious compositions and methods of making cementitious compositions
AU2003287550A1 (en) * 2002-11-07 2004-06-03 University Of Virginia Patent Foundation Corrosion protection for metals in cementitious material and method of applying and making the same
US20050172863A1 (en) * 2004-02-06 2005-08-11 Terzo Lawrence J. Concrete admixture and use in low temperatures
CA2582414C (en) * 2004-10-04 2013-01-08 W.R. Grace & Co.-Conn. Integrally waterproofed concrete
US7125441B1 (en) 2005-02-17 2006-10-24 Cortec Corporation Corrosion inhibiting materials for reducing corrosion in metallic concrete reinforcements
US8579936B2 (en) 2005-07-05 2013-11-12 ProMed, Inc. Centering of delivery devices with respect to a septal defect
US7846179B2 (en) 2005-09-01 2010-12-07 Ovalis, Inc. Suture-based systems and methods for treating septal defects
US20110316189A1 (en) * 2010-06-25 2011-12-29 Board Of Governors For Higher Education, State Of Rhode Island And Providence Plantations Self-mending composites incorporating encapsulated mending agents
WO2012081268A1 (ja) * 2010-12-17 2012-06-21 株式会社大林組 海水練りコンクリート、海水練りコンクリートで構築されたコンクリート構造物、及び、コンクリート構造物の設計方法
US9278888B1 (en) * 2012-11-01 2016-03-08 Saudi Basic Industries Corporation Use of non-chloride cement accelerator and electric arc furnace dust in cement
CN104230201B (zh) * 2013-06-09 2016-06-01 王广茂 水泥砂浆、混凝土防水防腐剂及其制备
CN104529218A (zh) * 2014-11-24 2015-04-22 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种多功能有机阻锈剂及其制备方法
PL3732146T3 (pl) * 2017-12-27 2022-03-28 Italcementi S.P.A. Kompozycja cementu wapniowo-siarczanoglinianowego o polepszonej odporności na korozję
CN108069634B (zh) * 2017-12-29 2020-08-07 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种含Gemini氨基酯的钢筋阻锈剂

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3427175A (en) * 1965-06-14 1969-02-11 Grace W R & Co Accelerator for portland cement
JPS5224529B2 (es) * 1973-06-15 1977-07-01
US3980487A (en) * 1973-12-12 1976-09-14 Nissan Chemical Industries, Ltd. Anticorrosive gypsum composition
US4026723A (en) * 1975-10-30 1977-05-31 Arcal Chemicals, Inc. Admixture of alkali-metal nitrate with water-soluble condensate of sulfonated aromatic hydrocarbon and aliphatic aldehyde
DE2600563A1 (de) * 1976-01-09 1977-07-14 Ludwig Hoerling Fabrik Chemisc Verfahren zur verbesserung der mahlbarkeit von zementklinkern und des fliessvermoegens des zementes
US4092109A (en) * 1976-06-28 1978-05-30 W. R. Grace & Co. Method for corrosion inhibition of reinforced bridge structures
US4285733A (en) * 1979-03-06 1981-08-25 W. R. Grace & Co. Corrosion inhibiting concrete composition
US4398959A (en) * 1981-04-15 1983-08-16 W. R. Grace & Co. Mortar topping with calcium nitrite
DE3133882A1 (de) * 1981-07-20 1983-02-03 Sika AG, vorm. Kaspar Winkler & Co., 8048 Zürich Verfahren zum korrosionsschutz von armierungseisen, spannkabel und dergleichen in bauteilen
US4466834A (en) * 1983-01-03 1984-08-21 W. R. Grace & Co. Corrosion inhibiting additive for cement compositions
JPS60166252A (ja) * 1984-02-09 1985-08-29 村田　伝 沿海コンクリ−ト構造物の塩害防止法
JPS60204683A (ja) * 1984-03-29 1985-10-16 株式会社小野田 無機質材中の鋼材を防錆する方法
JPS60231478A (ja) * 1984-04-27 1985-11-18 株式会社小野田 無機質材中の鋼材を防錆する方法
BG41885A1 (en) * 1985-10-28 1987-09-15 Simeonov Activated ash cement and method for its manufacture
JP2701305B2 (ja) * 1988-04-05 1998-01-21 日産化学工業株式会社 安定な高濃度亜硝酸カルシウム水溶液
JP2909739B2 (ja) * 1988-05-26 1999-06-23 株式会社小野田 コンクリート中の鋼材を防錆する方法
JPH0437672A (ja) * 1990-05-29 1992-02-07 Mitsui Constr Co Ltd コンクリート等の無機質材中の金属材の防錆方法
JPH0483889A (ja) * 1990-07-27 1992-03-17 Nippon Dakuro Shamrock:Kk 防食被覆組成物
US5039556A (en) * 1990-12-03 1991-08-13 W. R. Grace & Co.-Conn. Treating concrete structures to inhibit corrosion by heating the structure, cooling same under controlled temperature gradient, and applying an inhibiting agent to an internal portion of the structure
JP3199458B2 (ja) * 1992-05-29 2001-08-20 電気化学工業株式会社 セメント混和材及びセメント組成物
US5338347A (en) * 1992-09-11 1994-08-16 The Lubrizol Corporation Corrosion inhibition composition
US5422141A (en) * 1993-03-12 1995-06-06 W. R. Grace & Co.-Conn. Corrosion inhibiting composition for reinforced concrete and method of applying same
CH686368A5 (de) * 1993-07-19 1996-03-15 Sika Ag Zusatzmittel zur Verhinderung der Korrosion von Metallen in Baustoffen, Verfahren zur Herstellung von Baustoffen unter Verwendung des Korrosionsinhibitors.

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Publication number Publication date
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