ES2205559T3

ES2205559T3 - Procedimiento para el moldeo de gel orientado de una composicion de resina de poliolefina y objeto moldeado obtenido mediante dicho procedimiento.

Info

Publication number: ES2205559T3
Application number: ES98950497T
Authority: ES
Inventors: Toshiaki Kobayashi; Kiyoshi Sadamitsu
Original assignee: New Japan Chemical Co Ltd
Current assignee: New Japan Chemical Co Ltd
Priority date: 1997-11-06
Filing date: 1998-11-02
Publication date: 2004-05-01
Anticipated expiration: 2018-11-02
Also published as: TW446730B; EP0969036B1; DE69818022D1; CN1243525A; EP0969036A1; US20010040320A1; KR20000069878A; WO1999024496A1; EP0969036A4; US6238615B1; KR100548863B1; US6593427B2; DE69818022T2; CN1105736C

Abstract

La presente invención proporciona un procedimiento de moldeo de una resina a base de poliolefina que comprende las etapas de disolver, al menos, un compuesto dibencilideno sorbitol en una resina poliolefínica fundida, refrigerar la resina fundida a una temperatura no mayor de la temperatura de transición del sol-gel durante el ciclo de refrigeración para formar cristales de red del compuesto dibencilideno sorbitol, y moldear la composición de resina resultante a una temperatura no inferior a la temperatura de fusión de la resina a base de poliolefina pero no mayor que la temperatura de transición del sol- gel durante el ciclo de calefacción y un artículo moldeado de resina poliolefínica que se puede obtener por este procedimiento de moldeo.

Description

Procedimiento para el moldeo de gel orientado de una composición de resina de poliolefina y objeto moldeado obtenido mediante dicho procedimiento.

Campo de la invención

La presente invención se refiere a nuevos procedimientos para el moldeo de resinascristalinas de poliolefina, en particular, procedimientos para el moldeo de gel orientado capaces de proporcionar, a un ritmo de moldeo elevado, a artículos moldeados que presentan una elevada rigidez (módulo flexural) y un elevado brillo de la superficie, así como a artículos moldeados que se pueden obtener mediante dicho procedimiento.

Técnica anterior

Entre los agentes nucleantes ampliamente conocidos e útiles en la práctica para resinas cristalinas de poliolefina se incluyen compuestos dibencilideno sorbitol (en lo sucesivo abreviado como "compuestos DBS") capaces de conseguir el mayor grado de transparencia, que se inventaron inicialmente en Japón y se extendieron por todo el mundo; agentes nucleantes shell; y agentes nucleantes que imparten rigidez tales como sales del éster del ácido fosfórico, talco y similares. Los compuestos DBS son de tipo solución, mientras que agentes nucleantes shell y los agentes nucleantes que imparten rigidez son de tipo dispersión.

Según las investigaciones de Fujiyama et al., cuando una composición de resina de polipropileno que contiene 4-metil sustituido dibenzilideno sorbitol como agente nucleante se moldea por inyección a varias temperaturas de la resina comprendidas en el intervalo de temperatura de sol, es decir, a una temperatura de la resina que es igual o superior a la temperatura de transición sol-gel durante el ciclo de calentamiento, el módulo flexural del artículo moldeado obtenido incrementa gradualmente y linealmente con el descenso de la temperatura de la resina. Esta tendencia también se puede encontrar en relación a otros agentes nucleantes, tales como talco, carbonato de calcio, y agentes nucleantes shell. Además, los valores del módulo flexural de los artículos moldeados de resina de polipropileno preparados utilizando estos agentes nucleantes son similares entre ellos (Fujiyama et al.., J. Appl. Polym., Sci, 42, 2739 (1991)). Sin embargo, no se ha investigado sobre procedimientos de moldeo en los que la temperatura de moldeo de la resina se fija en el intervalo de temperatura de gel (el intervalo de temperatura en el que la resina está en forma de gel).

Por otra parte, las poliolefinas que contienen un compuesto DBS como agente nucleante normalmente se moldean a una temperatura superior a la temperatura de transición sol-gel durante el ciclo de calentamiento, y actualmente, no existen propuestas referentes a procedimientos de moldeo que presten atención a la presencia o ausencia de cristales de red.

Como agente nucleante que imparte rigidez, el "NA-11" (nombre comercial, producto de Adeka Argus Chemical Co., LTD.), que es una sal orgánica del éster del ácido fosfórico, es particularmente excelente. Sin embargo, este agente nucleante causa una reacción de intercambio metálico durante el moldeo, y algunas veces no se consiguen los resultados deseados. Además, contrariamente a lo que ocurre con los agentes nucleantes de tipo solución, los agentes nucleantes de tipo dispersión son insolubles en resinas y es difícil que se dispersen uniformemente en ellas, y por lo tanto es probable que permanezcan como materia no dispersada en las resinas. Si las resinas que contienen dicha materia no dispersada se moldean mediante un procedimiento que comprende una etapa de orientación, éstas son propensas a no estar uniformemente orientadas o a romperse, resultando en un descenso de la estabilidad de la calidad o del rendimiento. Por consiguiente, los agentes nucleantes de tipo dispersión son difíciles de utilizar debido a su reducido campo de aplicación.

El campo de la aplicación de resinas de poliolefina se expande año tras año. A medida que el campo se expande, en el campo de piezas para el automóvil, piezas eléctricas, piezas mecánicas y otras piezas industriales, se produce un incremento de la demanda de artículos de resina de poliolefina moldeados con una rigidez aún mayor, incluyendo los que se pueden utilizar como sustitutos de resinas plásticas de ingeniería, así como también de agentes nucleantes de tipo solución, no reactivos, de alto rendimiento y fáciles de utilizar que permiten la fabricación de tales artículos moldeados. Sin embargo, por el momento aún no se ha encontrado un agente nucleante que imparta rigidez de alto rendimiento que pueda satisfacer tales demandas. Además, no se han realizado propuestas referentes a procedimientos de moldeo capaces de mejorar notablemente la rigidez de las resinas de poliolefina mediante la modificación de la resina con la utilización de agentes nucleantes.

Exposición de la invención

Un objetivo de la presente invención es proporcionar un procedimiento nuevo de moldeo para impartir una rigidez excelente a artículos moldeados de resina de poliolefina.

En vista de las situaciones anteriores, los presentes inventores realizaron una extensa investigación, centrándose en el hecho de que los agentes nucleantes conocidos, compuestos DBS, se autoorganizan en la resina de poliolefina fundida y forman cristales de red isotrópicos mediante la transición sol-gel de forma que la resina de poliolefina se convierte en gel [Kobayashi et al., Journal of the Japanese Rheology Society, 18, 44 (1990)].

En consecuencia, los presentes inventores han desarrollado un nuevo procedimiento de moldeo que comprende una etapa de orientar los cristales de red formados en la resina de poliolefina fundida en la dirección de la corriente de la resina, sin dispersar de nuevo los cristales de red a nivel molecular (disolver), es decir, a una temperatura comprendida en el intervalo de temperatura de gel, para causar así la cristalización de forma orientada de la resina de poliolefina (en lo sucesivo nos referiremos a este procedimiento como "procedimiento de moldeo de gel orientado"). Como resultado, los presentes inventores lograron incrementar notablemente la rigidez de los artículos moldeados de resina de poliolefina y consiguieron un elevado ritmo de moldeo y un excelente brillo de la superficie. La presente invención se ha desarrollado en base a estos descubrimientos.

El procedimiento de moldeo de gel orientado, es decir, un procedimiento nuevo para moldear una composición de resina de poliolefina según la presente invención, se caracteriza por el moldeo de una composición de resina de poliolefina fundida que contiene cristales de red de por lo menos un compuesto dibencilideno sorbitol representado por la fórmula (1) (es decir, una composición que comprende una resina de poliolefina fundida y cristales de red del compuesto dibencilideno sorbitol formados en la resina de poliolefina fundida):

1

en la que R^{1} y R^{2} son los mismos o diferentes y cada uno representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo alcoxi C_{1}-C_{4} o un átomo halógeno; m y n cada uno representa de 1 a 5; p es 0 ó 1; cuando m es 2, opcionalmente los dos R^{1} se pueden unir con el anillo de benceno al que se encuentran unidos para formar un anillo de tetralina; y cuando n es 2, opcionalmente los dos R^{2} se pueden unir con el anillo de benceno al que se encuentran unidos para formar un anillo de tetralina.

Específicamente, el procedimiento de la invención está caracterizado porque comprende las etapas de moldear una composición de resina de poliolefina fundida que contiene cristales de red de por lo menos un compuesto dibencilideno sorbitol (compuesto DBS) representado por la fórmula (1) (es decir, una composición que comprende una resina de poliolefina fundida y cristales de red de un compuesto dibencilideno sorbitol formados en la resina de poliolefina fundida), de manera que se orientan los cristales de red en la dirección de la corriente de la composición de la resina de poliolefina fundida mediante la fuerza de cizalla generada por el moldeo; y enfriar la composición de la resina de poliolefina fundida para hacer que la resina cristalice de forma orientada.

Según la presente invención, la poliolefina cristaliza a lo largo de la estructura de red de los cristales del compuesto dibencilideno sorbitol, de manera que la resina de poliolefina también cristaliza de forma orientada.

Breve descripción de los dibujos

La figura 1 es un gráfico que muestra la dependencia de temperatura del módulo de cizalla STORAGE (G´) de una resina de polipropileno de bloque que contiene 0,4 partes en peso de Gel AII MD (círculo sólido \bullet) y la dependencia de temperatura de la G´ de la resina de polipropileno de bloque (círculo ABIERTO o).

La figura 2 muestra los patrones bidimensionales de difracción de rayos X de ángulo ancho de piezas de ensayo preparadas mediante el moldeo a una temperatura de la resina de 180ºC (fila superior) y de 250ºC (fila inferior) en tres direcciones [(a) dirección a través (dirección del grosor de la pieza de ensayo), (b) dirección al borde (dirección de la anchura de la pieza de ensayo), y (c) dirección al extremo (dirección de la corriente de la resina)].

MD representa la dirección de la máquina (inyección) de la pieza de ensayo; TD representa la dirección transversal; y ND la dirección normal.

Descripción detallada de la invención

Más específicamente, el procedimiento de moldeo de gel orientado de la presente invención se puede realizar, por ejemplo, de la siguiente manera.

En primer lugar, por lo menos un compuesto DBS representado por la fórmula (1) se disuelve en una resina de poliolefina fundida, y a continuación se enfría el fundido hasta una temperatura no superior a la temperatura de transición sol-gel durante el ciclo de enfriamiento (a la que en lo sucesivo nos referiremos como "T_{fg},C") para formar cristales de red del compuesto DBS isotrópicos orientados al azar. La composición se puede enfriar adicionalmente para cristalizar la resina de poliolefina fundida, y pelletizar. Los pellets así obtenidos contienen cristales de red del compuesto DBS isotrópicos orientados al azar.

Seguidamente, la composición de la resina de calienta de nuevo, y se moldea mediante, por ejemplo, un procedimiento que comprende una etapa de inyección o extrusión para orientar los cristales de red del compuesto DBS, a una temperatura de la resina no inferior a la temperatura de fusión de la resina de poliolefina pero no superior a la temperatura de transición sol-gel durante el ciclo de calentamiento de la resina de poliolefina (a la que en lo sucesivo nos referiremos como "T_{fg},H") (es decir, a una temperatura de la resina comprendida en el intervalo de la temperatura de gel) mientras que el compuesto DBS se mantiene en forma de cristales de red.

En la presente memoria, la temperatura de transición sol-gel durante el ciclo de enfriamiento (T_{fg},C) y la temperatura de transición sol-gel durante el ciclo de calentamiento (T_{fg},H) se definen de la siguiente manera. El compuesto DBS representado por la fórmula (1) forma cristales de red termoreversibles en la resina de poliolefina fundida, y, como resultado, el módulo de cizalla STORAGE (G´) de la resina de poliolefina fundida que contiene el compuesto DBS varía discontinuamente en función de la temperatura. La temperatura a la que la G´ de la resina de poliolefina fundida que contiene el compuesto DBS empieza a incrementar discontinuamente durante el ciclo de enfriamiento debido a la formación de los cristales de red, se define como T_{fg},C, y la temperatura a la que G´ se hace, durante el ciclo de calentamiento, igual a la G´ de la propia resina de poliolefina que no contiene tal compuesto DBS, como resultado del descenso de G´ debido a la fusión de los cristales de red, se define como T_{fg},H.

Por ejemplo, haciendo referencia al gráfico (fig. 1, velocidad angular \omega = 0,44 rad/seg) que muestra la dependencia de temperatura de G´ de una composición de resina de poliolefina que contiene 0,4 partes en peso de 1,3:2,4-bis-O-(4-metilbencilideno)sorbitol (nombre comercial "Gel All MD", producto de New Japan Chemical Co., Ltd) por cada 100 partes en peso de una resina de polipropileno, T_{fg},C, es decir, la temperatura a la que G´ empieza a incrementar discontinuamente debido a la formación de los cristales de red durante el ciclo de enfriamiento, es de 184ºC, y T_{fg},H, es decir, la temperatura a la que G´, después de descender debido a la fusión de los cristales de red durante el ciclo de calentamiento, se hace igual a la G´de la propia resina de poliolefina, es de 205ºC.

También es posible determinar la T_{fg},H mediante un simple método de inspección visual. Por ejemplo, una resina de poliolefina fundida que contiene cristales de red del compuesto DBS es translúcida debido a la dispersión de la luz. Si la resina fundida de calienta adicionalmente, los cristales de red se funden debido a la transición sol-gel y la resina fundida pasa de ser translúcida a ser transparente. La temperatura a la que la resina se hace transparente es T_{fg},H.

Por ejemplo, cuando se moldean pellets de resina de polipropileno que contienen cristales de red de Gel All MD (0,4 partes en peso) y una resina de polipropileno (100 partes en peso), la composición de resina de polipropileno fundida se encuentra en forma de gel a temperaturas dentro del intervalo comprendido entre 160ºC (a la que la resina se funde) y 205ºC, debido a la presencia de cristales de red de Gel All MD. En tal intervalo de temperatura, la composición es translúcida debido a que la luz que penetra es dispersada por los cristales de red. A una temperatura superior a 205ºC, es decir, la temperatura de transición sol-gel (T_{fg},H), los cristales de red de Gel All MD se funden, y la composición de resina de polipropileno se convierte a la forma de sol. En este momento, la resina fundida se convierte en transparente.

El "intervalo de temperatura de gel" es un intervalo de temperatura comprendido entre la temperatura de fusión de la resina y la T_{fg},H. Por ejemplo, en la figura 1, el intervalo de temperatura de gel está comprendido entre 160ºC, que es la temperatura de fusión del copolímero de bloque de polipropileno utilizado y la T_{fg},H (250ºC). En el intervalo de temperatura de gel, la composición de resina de polipropileno que contiene Gel All MD se encuentra en forma de gel debido a la presencia de cristales de red de Gel All MD.

Según los procedimientos de moldeo convencionales que comprenden la etapa de inyectar o extruir una resina de poliolefina que contiene un compuesto DBS como agente nucleante clarificante, el compuesto DBS se dispersa tan uniformemente como sea posible o se dispersa a nivel molecular (disuelve) en una resina de poliolefina fundida, a una temperatura no inferior o próxima a la temperatura de transición sol-gel durante el ciclo de calentamiento (T_{fg},H), seguido de la pelletización si se desea, y a continuación la composición de resina de poliolefina se moldea por inyección o extrusión a una temperatura superior a la T_{fg},H.

En los procedimientos convencionales, el moldeo por inyección o extrusión se realiza sin prestar atención a la presencia o ausencia de cristales de red del compuesto DBS. Por consiguiente, se forman cristales de red del compuesto DBS cuando la composición de resina de poliolefina fundida que contiene el compuesto DBS se enfría, pero los cristales se funden de nuevo en la etapa de inyección o extrusión realizada a una temperatura no inferior a la T_{fg},H. Esto es, la composición se moldea en un estado tal que los cristales de red se encuentran fundidos (eliminados), es decir, en un estado de sol.

Según tales procedimientos de moldeo convencionales, la resina de poliolefina fundida no contiene cristales de red del compuesto DBS en el extremo de la matriz o inyector de la máquina de moldeo. Se asume que, puesto que el agente nucleante de compuesto DBS se utiliza en procedimientos convencionales con la finalidad de mejorar la transparencia de la resina, los métodos de moldeo anteriores provocan una fina dispersión del agente nucleante con el propósito de minimizar la dispersión de la luz.

Como resultado, los cristales de red del compuesto DBS solo se forman después de la etapa de inyección o extrusión, mediante el enfriamiento de la resina de poliolefina fundida hasta una temperatura que es igual o inferior a la temperatura de transición sol-gel durante el ciclo de enfriamiento (T_{fg},C). Dichos cristales de red son isotrópicos y no se encuentran orientados. Dichos cristales de red isotrópicos funcionan como agentes nucleantes clarificantes para la resina de poliolefina.

Por otra parte, el procedimiento de moldeo de gel orientado de la presente invención se caracteriza por la orientación de los cristales de red en cierta dirección. Esto es, los cristales de red del compuesto DBS formados en la resina de poliolefina se encuentran orientados en la dirección de la corriente de la resina en la máquina de moldeo, mediante la inyección o extrusión de la resina a una temperatura no inferior a la temperatura de fusión de la resina pero no superior a la T_{fg},H (en el intervalo de la temperatura de gel).

Según este procedimiento de moldeo, la resina de poliolefina fundida en el extremo de la matriz o inyector de la máquina de moldeo no es completamente transparente sino que es translúcida debido a la dispersión de la luz, debido a la presencia de los cristales de red del compuesto DBS. Se presume que los cristales de poliolefina se forman en los cristales de red del compuesto DBS, que se encuentran orientados en la dirección de la corriente de la resina y que sirven como núcleos para la cristalización, para formar así cristales de poliolefina con un alto grado de orientación, lo que resulta en que los artículos moldeados obtenidos presentan propiedades mecánicas, tal como la rigidez, notablemente mejoradas. Sin embargo, los detalles del mecanismo son desconocidos.

El hecho de que los cristales de resina de poliolefina estén orientados en el artículo moldeado de resina de poliolefina obtenido mediante el procedimiento de moldeo de gel orientado de la invención se puede confirmar mediante, por ejemplo, la difracción de rayos X de ángulo ancho del artículo moldeado, ya que los patrones de difracción en dirección a través y en dirección al borde muestran anillos de Debye arcuatos similares, mientras que el patrón de difracción en dirección al extremo muestra un anillo de Debye isotrópico.

A continuación se describirá la presente invención en detalle.

Compuesto dibencilideno sorbitol representado por la fórmula (1)

Entre los ejemplos específicos de compuestos DBS representados por la fórmula (1) se incluyen:

1,3:2,4-O-dibencilideno sorbitol,

1,3:2,4-bis-O-(4-metilbencilideno)sorbitol,

1,3:2,4-bis-O-(4-etilbencilideno)sorbitol,

1,3:2,4-bis-O-(4-isopropilbencilideno)sorbitol,

1,3:2,4-bis-O-(2,4-dimetilbencilideno)sorbitol,

1,3:2,4-bis-O-(3,4-dimetilbencilideno)sorbitol,

1,3:2,4-bis-O-(3,5-dimetilbencilideno)sorbitol,

1,3:2,4-bis-O-(2,5-dimetilbencilideno)sorbitol,

1,3:2,4-bis-O-(2,4,5-trimetilbencilideno)sorbitol,

1,3:2,4-bis-O-(3,4,5-trimetilbencilideno)sorbitol,

1,3:2,4-bis-O-(4-metoxibencilideno)sorbitol,

1,3:2,4-bis-O-(4-clorobencilideno)sorbitol,

1,3:2,4-bis-O-(tetrahidronaftilideno)sorbitol, y

otros compuestos 1,3:2,4-bis DBS (diacetales simétricos);

y

1,3-O-bencilideno-2,4-O-(3,4-dimetilbencilideno)sorbitol,

1,3-O-(3,4-dimetilbencilideno)-2,4-O-bencilideno sorbitol,

1,3-O-bencilideno-2,4-O-(2,4-dimetilbencilideno)sorbitol,

1,3-O-(2,4-dimetilbencilideno)-2,4-O-bencilideno sorbitol, y otros diacetales asimétricos.

Entre ellos, los recomendados son 1,3:2,4-bis-O-(3,4-dimetilbencilideno)sorbitol, 1,3:2,4-bis-O-(2,4-dimetilbencilideno)sorbitol, 1,3:2,4-bis-O-(4-metilbencilideno)sorbitol, 1,3:2,4-bis-O-(4-etilbencilideno)sorbitol, 1,3:2,4-bis-O-(4-clorobencilideno)sorbitol, 1,3:2,4-bis-O-(2,4,5-trimetilbencilideno)sorbitol, y 1,3:2,4-bis-O-(tetrahidronaftilideno)sorbitol.

Todos los compuestos DBS anteriores son conocidos o se pueden preparar fácilmente mediante procedimientos conocidos.

Otros aditivos

La composición de resina de poliolefina y/o el compuesto DBS de fórmula (1) para utilizar en la presente invención puede contener, si resulta necesario, varios aditivos tales como compuestos alcalinos, surfactantes no iónicos y/o surfactantes aniónicos, y agentes que hacen decrecer el punto de fusión.

(a) Compuestos alcalinos

Si resulta necesario, se puede añadir una pequeña cantidad [p. ej., entre 50 ppm y un 1% en peso en relación al compuesto DBS de fórmula (1)] de un compuesto alcalino a la resina de poliolefina fundida y/o el compuesto DBS de fórmula (1) para estabilizar de ese modo el compuesto DBS. Tal estabilización es preferible, ya que la estabilización tiende a elevar la T_{fg},H de forma que el intervalo de temperatura en el que se puede realizar el moldeo de gel orientado se puede ampliar a temperaturas más elevadas. Al mismo tiempo, la utilización de un compuesto alcalino también inhibe la descomposición del compuesto DBS durante el moldeo.

Entre los ejemplos de compuestos alcalinos se incluye el hidróxido sódico, hidróxido potásico y compuestos alcalinos inorgánicos similares; sodio, potasio, litio, y sales alcalinas similares y calcio, magnesio, y sales alcalinotérreas de ácidos grasos similares tales como el ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico, ácido oléico, ácido behénico y similares, y de ácidos carboxílicos tales como el ácido cítrico, ácido láctico, estearato de un dímero del ácido láctico, ácido succínico, ácido benzoico, ácido p-ter-butilbenzoico, ácido etilendiamina tetraacético y similares. Entre ellos, los preferidos son el estearato de litio, benzoato sódico, y el p-ter-butilbenzoato sódico.

(b) Surfactantes no iónicos y/o surfactantes aniónicos

Si se desea, la resina de poliolefina fundida y/o el compuesto de fórmula (1) pueden contener un surfactante no iónico y/o un surfactante aniónico. El surfactante, cuando se emplea, se utiliza en una proporción comprendida preferentemente entre 0,5 y 30 partes en peso, más preferentemente entre 1 y 10 partes en peso, por cada 100 partes en peso del compuesto DBS de fórmula (1).

Como surfactante no iónico y/o aniónico es útil por lo menos un surfactante seleccionado de entre el grupo que consiste en surfactantes no iónicos de tipo éter, de tipo éter éster, de tipo éster y los que contienen nitrógeno y surfactantes aniónicos de tipo sal del éster del ácido fosfórico. Estos surfactantes se pueden utilizar en combinación, y se pueden añadir a la resina de poliolefina fundida. Es preferible la utilización del surfactante ya que no sólo mejora la dispersabilidad del compuesto DBS en la resina de poliolefina, sino que también incrementa la rigidez de los artículos moldeados de resina de poliolefina mediante un efecto sinérgico del surfactante y el compuesto DBS.

Entre los ejemplos de surfactantes no iónicos de tipo éter se incluyen los polioxietilen (4-50 moles) alquil (C_{12}-C_{22}) éteres, polioxietilen (4-50 moles) alquil (C_{7}-C_{22}) fenil éteres, polioxietilen (4-50 moles) alquil (C_{3}-C_{22}) naftil éteres, polioxietilen (4-50 moles) colesterol éteres, polioxietilen (4-50 moles) fitoesterol éteres, polioxietilen (4-50 moles) lanolin éteres, polímeros de bloque de polioxietileno (4-50 moles) polioxipropileno (4-50 moles), polioxietilen (4-50 moles) polioxipropilen (4-50 moles) alquil (C_{12}-C_{22}) éteres, y similares. De entre ellos, se recomiendan los polioxietilen (4-50 moles) alquil (C_{12}-C_{22}) éteres.

Entre los ejemplos de surfactantes no iónicos de tipo éter éster se incluyen los polioxietilen (4-50 moles) glicerin ácido graso (C_{8}-C_{22}) ésteres, polioxietilen (4-50 moles) aceite de castor, polioxietilen (4-50 moles) aceite de castor hidrogenado, polioxietilen (4-50 moles) sorbitán ácido graso (C_{8}-C_{22}) ésteres, polioxietileno (4-50 moles) sorbitol ácido graso (C_{8}-C_{22}) ésteres, y similares. De entre ellos, se recomiendan los polioxietilen (4-50 moles) glicerin ácido graso (C_{8}-C_{22}) ésteres.

Entre los ejemplos de surfactantes no iónicos de tipo éster se incluyen los polietilenglicol (4-50 moles) ácido graso (C_{8}-C_{22}) ésteres, monoglicéridos de ácido graso (C_{8}-C_{22}), poliglicerin (4-50 moles) ácido graso (C_{8}-C_{22}) ésteres, sorbitán ácido graso (C_{8}-C_{22}) ésteres, polipropilenglicol (4-50 moles) ácido graso (C_{8}-C_{22}) ésteres, sacarosa ácido graso (C_{8}-C_{22}) ésteres, y similares. De entre ellos, se recomiendan los monoglicéridos de ácido graso (C_{8}-C_{22}).

Entre los ejemplos de surfactantes no iónicos que contienen nitrógeno se incluyen a ácido graso (C_{8}-C_{22}) monoalcanol (C_{1}-C_{4}) amidas, ácido graso (C_{8}-C_{22}) dialcanol (C_{1}-C_{4}) amidas, polioxietileno (4-50 moles) ácido graso (C_{8}-C_{22})amidas, polioxietileno (4-50 moles) alquil (C_{7}-C_{22}) aminas, óxidos de alquil (C_{7}-C_{22}) aminas y similares. De entre ellos, se prefieren las ácido graso (C_{8}-C_{22}) monoalcanol (C_{1}-C_{4}) amidas y las ácido graso (C_{8}-C_{22}) dialcanol (C_{1}-C_{4}) amidas.

Entre los ejemplos de surfactantes aniónicos de tipo sal del ácido carboxílico se incluyen las sales sódicas o potásicas de ácidos grasos (C_{8}-C_{22}), N-acil(C_{8}-C_{22})-N-metilglicinas, N-acil(C_{8}-C_{22}) -N-metil-\beta-alaninas y ácidos N-acil(C_{8}-C_{22})glutámicos, entre los que se recomiendan las sales sódicas y potásicas de ácidos N-acil(C_{8}-C_{22})glutámicos.

Entre los ejemplos de surfactantes aniónicos de tipo sal del éster del ácido fosfórico se incluyen las sales sódicas y potásicas del alquil (C_{8}-C_{18})éter ácido fosfórico éster y alquil (C_{8}-C_{18}) ácido fosfórico ésteres.

(c) Agente que hace decrecer el punto de fusión

Si es necesario, se puede añadir una pequeña cantidad de un agente que hace decrecer del punto de fusión [p. ej., entre 0,05 y 20% en peso en relación al compuesto DBS representado por la fórmula (1)] al compuesto DBS de fórmula (1) para hacer decrecer de ese modo el punto de fusión del compuesto DBS por lo menos 10ºC pero menos de 120ºC, preferentemente por lo menos 40ºC pero menos de 120ºC, más preferentemente por lo menos 80ºC pero menos de 120ºC.

Esto permite que el compuesto DBS se disperse a nivel molecular (disuelva) en la resina de poliolefina a una temperatura de la resina inferior a la temperatura de la resina a la que se disuelve el compuesto DBS cuyo punto de fusión no se encuentra reducido. Además, la presencia de un agente que hace decrecer el punto de fusión no hace variar la T_{fg},H de la composición de resina de poliolefina que comprende la resina de poliolefina y el compuesto DBS, y por lo tanto se puede utilizar preferentemente el agente que hace decrecer el punto de fusión.

El agente que hace decrecer el punto de fusión tal como se utiliza en la presente invención es un compuesto capaz de dar una composición que tenga un punto de fusión reducido por lo menos 10ºC en comparación con el punto de fusión del propio compuesto DBS, cuando dicho compuesto se mezcla con el compuesto DBS de fórmula (1) en una proporción de 10% en peso en relación con el compuesto DBS. Entre los ejemplos específicos de tales compuestos se incluyen los ácidos hidroxipolicarboxílicos, ácidos carboxílicos, sales del ácido sulfónico, sales del éster del ácido sulfúrico, sales alumínicas de ácidos grasos y similares.

Entre los ejemplos de ácidos hidroxipolicarboxílicos se incluyen los ácidos C_{3}-C_{22} di-,tri- o tetracarboxílicos que presentan entre 1 y 3 grupos hidroxilo, tales como el ácido tartárico, ácido láctico, ácido málico, ácido cítrico, ácido glucónico, ácido pantoténico, ácido 12-hidroxiesteárico, ácido mandélico, ácido cólico, ácido \beta-oxinaftoico, ácido ricinoleico, ácido quínico, ácido siquímico, ácido salicílico, ácido \alpha-\beta-dihidroxihexahidroftálico, y similares.

Entre los ejemplos de ácidos carboxílicos se incluyen los ácidos C_{3}-C_{22} mono-, di-, tri- o tetracarboxílicos que presentan entre 1 y 4 grupos carboxilo, tales como el ácido láurico, ácido tridecanoico, ácido mirístico, ácido pentadecanoico, ácido palmítico, ácido heptadecanoico, ácido esteárico, ácido isosteárico, ácido eicosanoico, ácido behénico, ácido docosanoico, ácido montánico, ácido bencílico, ácido sórbico, ácido oleíco, ácido linoléico, ácido linolénico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido malónico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido dodecanedioico, ácido itácónico, ácido tricarbalílico, ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, ácido citracínico, ácido 1,2,3,4-ciclopentanotetracarboxílico, ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico, ácido 1,2- ciclohexanodicarboxílico, ácido 4,4´-diciclohexildicarboxílico, ácido ciclohexanotetracarboxílico, ácido L-glutámico, L-glutamina y similares.

Entre los ejemplos de sales del ácido sulfónico se incluyen las sales sódicas y potásicas de ácidos sulfónicos seleccionadas de entre ácidos alcan (C_{8}-C_{14}) sulfónicos, ácidos alquil (C_{8}-C_{22}) bencenosulfónicos, ácidos alquil (C_{8}-C_{22}) naftalensulfónicos, ácidos alquil (C_{8}-C_{22}) sulfosuccínicos, ácidos \alpha-olefin sulfónicos (C_{8}-C_{30}) y N-acil (C_{8}-C_{22}) metiltaurinas.

Entre los ejemplos de sales de éster del ácido sulfúrico se incluyen las sales sódicas o potásicas de ésteres del ácido sulfúrico seleccionadas de entre aceite de castor sulfatado, alcohol superior (C_{8}-C_{12}) ácido sulfúrico ésteres y, sulfato de polioxietilen (1-5 moles) alquil (C_{8}-C_{22}) éter, sulfato de polioxietileno(1-5 moles) alquil (C_{7}-C_{22}) fenil éter, sulfato de ácido monograso (C_{8}-C_{22}) glicerilo y ésteres del ácido sulfúrico de ácido graso (C_{8}-C_{22}) alquilol (C_{1}-C_{6}) amidas.

Entre los ejemplos preferidos de sales del ácido sulfónico se incluyen las sales de ácidos alquilbencenosulfónicos o ácidos alquilnaftalensulfónicos, en los que el grupo alquilo presenta entre 8 y 14 átomos de carbono; sales de ácidos alcanosulfónicos C_{12}-C_{22} o ácidos alquenosulfónicos C_{12}-C_{22}; y sales de dialquil sulfosuccinatos en los que cada una de las fracciones alquilo es un grupo alquilo C_{3}-C_{12}, un grupo ciclohexilo, un grupo ciclohexilo sustituido con alquilo C_{1}-C_{3} o similares. Entre los ejemplos de las sales se incluyen la sal de litio, sal sódica, sal potásica y sales alcalinas similares; sal cálcica, sal magnésica, y sales alcalinotérreas similares; y sal amónica.

Entre los ejemplos preferidos de sales del éster del ácido sulfúrico anteriores se incluyen las sales del éster del ácido sulfúrico de alcoholes alifáticos saturados o insaturados, y sales del éster del ácido sulfúrico de aductos de óxido de etileno de alcoholes alifáticos saturados o insaturados (el número de moles de óxido de etileno añadido: 1-10). Los alcoholes alifáticos saturados o insaturados son, por ejemplo, los que presentan entre 4 y 30 átomos de carbono, en particular entre 6 y 30, preferentemente entre 8 y 20. Los alcoholes alifáticos insaturados preferentemente presentan entre 1 y 3 enlaces insaturados (en particular dobles enlaces) dentro de la molécula. Entre los ejemplos de las sales se incluyen la sal de litio, sal sódica, sal potásica o sales alcalinas similares, sal cálcica, sal magnésica o sales alcalinotérreas similares; y sal amónica.

Entre los ejemplos de sales alumínicas de ácidos grasos se incluyen las sales alumínicas mono-, di- o tri-(C_{6}-C_{30} ácido graso), en particular sales alumínicas di- o mono-(ácido carboxílico), entre las que se pueden mencionar el di- o mono-pelargonato de aluminio, di- o mono-laurato de aluminio, di- o mono-miristato de aluminio, di- o mono-estearato de aluminio, di- o mono-oleato de aluminio, etc.

Como procedimiento para hacer decrecer el punto de fusión del compuesto DBS mediante la adición al mismo de un agente que hace decrecer el punto de fusión, se puede mencionar el siguiente procedimiento.

En primer lugar, se prepara una suspensión (que presenta una concentración del compuesto DBS comprendida entre 1 y 60% en peso, preferentemente entre 5 y 40% en peso) a partir del compuesto DBS de fórmula (1) y un disolvente orgánico capaz de hinchar el compuesto DBS (p. ej. un disolvente orgánico polar tal como metanol, etanol o un alcohol inferior C_{1}-C_{3} similar; un hidrocarburo aromático tal como tolueno o xileno; o una mezcla de por lo menos un elemento seleccionado de entre los disolventes orgánicos polares e hidrocarburos aromáticos, y por lo menos un elemento seleccionado de entre n-hexano, heptano, nonano, decano, ciclohexano e hidrocarburos alifáticos C_{5}-C_{10} similares). La suspensión se calienta hasta una temperatura comprendida entre 20 y 200ºC, preferentemente hasta una temperatura próxima a la temperatura de reflujo del disolvente orgánico que es de 100ºC o inferior (por ejemplo, entre 60 y 100ºC), y se mezcla extensivamente para hinchar el compuesto DBS. A continuación se le añade el agente que hace decrecer el punto de fusión y se disuelve en el sistema para dispersar uniformemente el agente que hace decrecer el punto de fusión. Seguidamente, mientras se añade el agua necesaria, el disolvente orgánico y el agua se eliminan por evaporación, por ejemplo, a una temperatura comprendida en el intervalo entre 20 y 180ºC con agitación, para secar el sistema. El compuesto DBS resultante en el que el agente que hace decrecer el punto de fusión se encuentra uniformemente dispersado presenta un punto de fusión que ha decrecido por lo menos 10ºC pero menos de 120ºC respecto al del compuesto DBS como tal. El agente que hace decrecer el punto de fusión se puede añadir cuando se hincha el compuesto DBS con el disolvente orgánico.

Composición de resina basada en poliolefina

En el procedimiento de moldeo de gel orientado de la invención, una proporción recomendada del compuesto DBS de fórmula (1) en la resina basada en poliolefina está comprendida entre 0,05 y 7,0 partes en peso, más preferentemente entre 0,2 y 2,0 partes en peso, por cada 100 partes en peso de la resina basada en poliolefina. Si la cantidad es inferior a 0,05 partes en peso, el compuesto DBS se disuelve en la resina bajo las condiciones de moldeo, dificultando la obtención de los resultados deseados. Por otra parte, una proporción que exceda las 7,0 partes en peso no resulta económicamente rentable, ya que no es probable que la adición de tal cantidad produzca un resultado correspondiente.

La resina basada en poliolefina para utilizar en la presente invención es una resina cristalina estereoregular. Entre los ejemplos específicos de tales resinas se incluyen las resinas basadas en polietileno, resinas basadas en polipropileno y resinas basadas en polibuteno. Por los que respecta a estas resinas, no existe restricción en cuanto al procedimiento de preparación, tipo de estereoregularidad, cristalinidad, clase, posibilidad de utilizar una mezcla de por lo menos 2 clases de resinas de poliolefina o una resina única, y distribución de peso molecular de las resinas de poliolefina.

Entre los ejemplos de resinas basadas en polietileno se incluyen el polietileno de alta densidad, polietileno de densidad intermedia, polietileno de baja densidad, polietileno de baja densidad lineal y copolímeros de etileno con un contenido en etileno del 50% en peso o superior.

Entre los ejemplos de resinas basadas en polipropileno se incluyen homopolímeros de polipropileno isostáticos o sindiotácticos y copolímeros de polipropileno con un contenido en polipropileno del 50% en peso o superior.

Entre los ejemplos de resinas basadas en polibuteno se incluyen homopolímeros de buteno isostáticos o sindiotácticos y copolímeros de buteno con un contenido en buteno del 50% en peso o superior.

Los copolímeros anteriores pueden ser copolímeros al azar o copolímeros de bloque.

Los comonómeros que pueden forman parte de los copolímeros anteriores son, por ejemplo, el etileno, propileno, buteno, penteno, hexeno, hepteno, octeno, noneno, deceno, undeceno, dedeceno y \alpha-olefinas similares; 1,4-endometilenciclohexeno y monómeros biciclo similares; metil (met)acrilato, etil (met)acrilato y (met)acrilatos similares; vinil acetato; ácido maleico; y similares.

Los catalizadores útiles para la preparación de los polímeros incluyen no sólo los catalizadores de polimerización radical y los catalizadores Ziegler-Natta que se utilizan normalmente en la técnica, sino también sistemas de catalizadores que comprenden un catalizador preparado depositando un compuesto de metal de transición (p. ej. un haluro de titanio tal como tricloruro de titanio o tetracloruro de titanio) sobre un soporte compuesto principalmente por cloruro de magnesio o un haluro de magnesio similar, en combinación con un compuesto alquil aluminio (tal como cloruro de trietil aluminio o dietil aluminio) y; dichos sistemas catalizadores también comprenden un compuesto éster específico y un compuesto éter orgánico; catalizadores metaloceno que comprenden un ciclopentadieno o sus derivados y un metal del cuarto grupo tal como titanio o zirconio; y dicho "catalizador metaloceno" también comprende metilalumoxano.

El ritmo de la corriente del fundido (al que en los sucesivo nos referiremos como "MI", medido según el documento JIS K 7210-1976) de la resina basada en poliolefina para utilizar en la invención se puede seleccionar apropiadamente según el procedimiento de moldeo a emplear y las propiedades físicas requeridas para el artículo moldeado. Normalmente el MI recomendado para la resina de poliolefina está comprendido entre 0,01 y 200 g/10 min, preferentemente entre 0,05 y 100 g/10 min. La distribución de peso molecular (PM/Mn) de la resina no está limitada, pero normalmente está comprendido entre 1 y 10.

La composición de resina de poliolefina para utilizar en la presente invención puede contener, si resulta necesario, gomas de etileno-propileno, SBR, SBR hidrogenado, copolímeros de bloque de SBS, copolímeros de bloque de SBS hidrogenado, copolímeros de bloque de estireno-isopreno (S-I) hidrogenado, copolímeros de bloque de S-I-S hidrogenado y gomas similares, con la finalidad de mejorar las propiedades de baja temperatura y la resistencia al impacto de la resina.

Además, si resulta necesario, se puede añadir talco, hidrotalcita, mica, zeolita, perlita, tierra de diatomeas, carbonato cálcico e hidroxi-bis-ter-butilbenzoato de aluminio (agente nucleante shell), o agentes nucleantes similares que imparten rigidez conocidos o rellenos, en una cantidad que no afecte negativamente a los efectos de la presente invención (p. ej. hasta alrededor de 50 partes en peso, en particular alrededor de entre 0,01 y 20 partes en peso, por cada 100 partes en peso de la resina de poliolefina).

A veces, los productos minerales tales como el talco, mica, perlita, tierra de diatomeas y similares presentan puntos ácidos en sus superficies, y si un sistema que comprende el compuesto DBS de fórmula (1) contiene una cantidad elevada de tal producto mineral como agente nucleante que imparte rigidez o relleno (p.ej 1 parte en peso o más por cada 100 partes en peso de la resina de poliolefina), el compuesto DBS se puede descomponer por la acidez del producto mineral y se puede inhibir la formación de cristales de red. Incluso cuando el compuesto DBS no se descompone, a veces se puede inhibir la formación de cristales de red del compuesto DBS debido a otras razones. Por ejemplo, cuando una gran cantidad del producto mineral anterior como agente nucleante que imparte rigidez o relleno y el compuesto DBS se añade a la resina de poliolefina fundida en el momento de preparar la composición de resina de poliolefina, el compuesto de DBS se puede descomponer, o se puede inhibir la formación de cristales de red.

En tal caso, los efectos contemplados se pueden lograr neutralizando los puntos ácidos de la superficie del producto mineral con KOH, NaOH o un compuesto alcalino similar y utilizando el producto mineral neutralizado como agente nucleante que imparte rigidez o relleno. Alternativamente, una composición de resina basada en poliolefina (preferentemente en forma de pellets) que contiene los cristales de red del compuesto DBS se mezcla con el producto mineral como agente nucleante que imparte rigidez o relleno, o con una composición de resina basada en poliolefina (preferentemente en forma de pellets) que contiene el producto mineral, a una temperatura de la resina no inferior al punto de fusión de la resina de poliolefina pero no superior a la T_{fg},H de dicha composición de resina basada en poliolefina que contiene los cristales de red, y la mezcla resultante se moldea a la misma temperatura de la resina. En estos procedimientos, se recomienda una proporción del producto mineral como agente nucleante que imparte rigidez o relleno de normalmente hasta 50 partes en peso, particularmente alrededor de entre 1 y 20 partes en peso, por cada 100 partes de la resina de poliolefina.

Si resulta necesario, la composición de resina de poliolefina para utilizar en la presente invención puede contener pigmentos. Se pueden utilizar varios pigmentos incluyendo pigmentos blancos, pero se prefieren los pigmentos con color. Entre los ejemplos de pigmentos útiles se incluyen los pigmentos de óxido de titanio (p.ej. dióxido de titanio, amarillo de titanio, negro de titanio, etc) óxido de cinc, óxido de cromo, sulfuro de cinc, negro de carbono, pigmentos de óxido de hierro (p. ej., óxido de hierro, óxido amarillo, óxido rojo, etc.), pigmentos de sulfuro de cadmio (p. ej., amarillo de cadmio, rojo de mercurio cadmio, etc.), sulfato de bario, ultramarino, azul de cobalto, pigmentos de ftalocianina (p. ej., verde de ftalocianina, azul de ftalocianina, etc), pigmentos de isoindolinona (p. ej., amarillo de isoindolinona, rojo de isoindolinona, etc), pigmentos azo (p. ej., rojo F5R permanente, pigmento scarlet 3B, etc.), pigmentos de quinacridona, pigmentos antrapirimidina (p. ej., amarillo de antrapirimidina, etc.), pigmentos de bencidina (p. ej., naranja GR de bencidina, etc.), pigmentos de indantreno (p. ej., naranja brillante de indantreno), violeta de manganeso, y otros pigmentos conocidos.

El pigmento se utiliza en una cantidad tal que no afecte negativamente a los efectos de la presente invención. Generalmente, se utiliza en una cantidad inferior a 1 parte en peso, en particular entre 0,01 y 1 partes en peso, por cada 100 partes en peso de la resina de poliolefina.

Si el sistema contiene, juntamente con el compuesto DBS de fórmula (1), el pigmento en una elevada proporción de, por ejemplo, 1 parte en peso o más por cada 100 partes en peso de la resina de poliolefin, se puede inhibir la formación del compuesto DBS. Por ejemplo, si dicha cantidad elevada del pigmento y el compuesto DBS se añaden al mismo tiempo a la resina de poliolefina fundida para preparar una composición de resina de poliolefina, es probable que se inhiba la formación de cristales de red del compuesto DBS.

En tal caso, los efectos contemplados se pueden lograr mezclando una composición de resina basada en poliolefina (preferentemente en forma de pellets) que contenga los cristales de red del compuesto DBS con cualquiera de los pigmentos conocidos mencionados anteriormente o una composición de resina basada en poliolefina (preferentemente en forma de pellets) que contenga dicho pigmento, a una temperatura no inferior la temperatura de fusión de la resina de poliolefina pero no superior a la T_{fg},H de dicha composición de resina de poliolefina que contiene los cristales de red, y moldeando la mezcla resultante. En este procedimiento, preferentemente el pigmento se utiliza en una proporción de hasta alrededor de 5 partes en peso, en particular entre 0,01 y 5 partes en peso, por cada 100 partes en peso de la resina de poliolefina.

La composición de resina de poliolefina para utilizar en la presente invención puede contener otros aditivos tales como estabilizantes, agentes neutralizantes, agentes antiestáticos, lubricantes, etc. Estos aditivos conocidos se pueden utilizar en combinación, siempre que no afecten negativamente a los efectos de la presente invención.

Procedimiento de moldeo de gel orientado

Una forma de realización preferida del procedimiento de moldeo de gel orientado de la presente invención, comprende las siguientes etapas (1) a (3):

(1) Por lo menos un compuesto DBS representado por la fórmula (1) (opcionalmente junto con uno o más de los aditivos mencionados anteriormentes tales como compuestos alcalinos, pigmentos, etc.) se dispersa/dispersan tan uniformemente como sea posible o se dispersan a nivel molecular (disuelven) en una resina de poliolefina fundida. La temperatura para la disolución o dispersión está comprendida, por ejemplo, entre 160 y 300ºC cuando se emplea una resina basada en polipropileno, o por ejemplo entre 120 y 250ºC cuando se emplea una resina basada en polietileno.

(2) Seguidamente, el sistema se enfría hasta una temperatura no superior a la T_{fg},C del mismo para formar cristales de red del compuesto DBS de fórmula (1). Específicamente, la T_{fg},C está comprendida, por ejemplo, entre 210 y 125ºC cuando se emplea una resina basada en polipropileno, y está comprendida, por ejemplo, entre 210 y 120ºC cuando se emplea una resina basada en polietileno. Cuanto más elevada es la concentración del compuesto DBS, más elevada es la T_{fg},C. El sistema se puede enfriar adicionalmente para permitir que la composición de resina cristalice y se formen pellets. Los cristales de red del compuesto DBS representado por la fórmula (1) se encuentran en los pellets así obtenidos.

(3) Seguidamente, la resina fundida se inyecta o se extruye manteniendo los cristales de red del compuesto DBS a una temperatura no inferior a la temperatura de fusión de la resina de poliolefina pero no superior a T_{fg},H del sistema, de forma que los cristales de red estén orientados.

Cuando la composición de resina que contiene los cristales de red del compuesto DBS representado por la fórmula (1) se moldea a medida que se mezcla con la composición de resina que contiene sustancias que inhiben la formación de cristales de red del compuesto DBS, tales como agentes nucleantes que imparten rigidez, rellenos y pigmentos, las dos composiciones se funden y se mezclan a una temperatura no inferior a la temperatura de fusión de la resina pero no superior a la T_{fg},H de dicha composición de resina que contiene los cristales de red del compuesto DBS. En el fundido resultante, el compuesto DBS de fórmula (1) mantiene la forma de cristales de red. Seguidamente el fundido se inyecta o extruye mientras los cristales de red del compuesto DBS se conservan a una temperatura de la resina no superior a la T_{fg},H, para orientar de ese modo los cristales de red.

Por ejemplo, la temperatura de la resina en el moldeo por inyección o extrusión de la composición de resina de polipropileno está comprendida, por ejemplo, entre 160 y 230ºC, preferentemente entre 170 y 210ºC, más preferentemente entre 170 y 190ºC.

Para el moldeo de la composición de resina de polietileno, la temperatura de la resina está comprendida, por ejemplo, entre 120 y 230ºC, preferentemente entre 130 y 210ºC, más preferentemente entre 140 y 190ºC.

En cualquier caso, es importante fijar la temperatura de la resina a una temperatura no no superior a la T_{fg},H del sistema. Puesto que la T_{fg},H varia en función de la preparación de la composición de la resina, resulta necesario determinar la T_{fg},H de la composición de la resina por adelantado y seguidamente fijar la temperatura de la resina para moldear a una temperatura no superior a la T_{fg},H.

La temperatura del molde o temperatura fría del cilindro fijada para este moldeo está comprendida, por ejemplo, entre 10 y 80ºC.

Posteriormente se describirá un ejemplo específico del procedimiento de moldeo de gel orientado de la presente invención.

Cuando los pellets de una composición de resina de polipropileno que comprenden 100 partes en peso de una resina de polipropileno y 0,4 partes en peso de 1,3:2,4-bis-O-(4-metilbencilideno)sorbitol (nombre comercial "Gel All MD", producto de New Japan Chemical Co., Ltd) se moldean por inyección a varias temperaturas de la resina, y a medida que la temperatura de la resina decrece desde 270ºC hasta 210ºC, el módulo flexural del artículo moldeado resultante incrementa gradualmente y linealmente desde 115 hasta 120 Kg/mm^{2}, pero el gradiente de la línea del incremento es pequeño. Sin embargo, cuando la temperatura de la resina se aproxima a alrededor de 200ºC, el gradiente de la línea del incremento es pronunciado, y el módulo flexural incrementa notablemente hasta 132 Kg/mm^{2} o más. El procedimiento de moldeo de gel orientado de la presente invención se aplica eficazmente a temperaturas no superiores a la temperatura a la que el módulo flexural incrementa notablemente.

En consecuencia, cuando una composición de resina de poliolefina se moldea mediante el procedimiento de moldeo de gel orientado dentro de un intervalo de la temperatura de la resina en el que se encuentran presentes los cristales de red del compuesto DBS, el artículo moldeado resultante con cristales orientados presenta un rigidez por los menos entre 1,1 y 1,5 veces superior a la de los artículos moldeados de resina de poliolefina cristalizada isotrópicamente obtenidos mediante procedimientos convencionales.

Puesto que la T_{fg},H incrementa a medida que aumenta la concentración del compuesto DBS, el intervalo de temperatura en el que se puede realizar el moldeo de gel orientado se puede ampliar hacia temperaturas más elevadas al aumentar la concentración del compuesto DBS. Por ejemplo, la T_{fg},H del sistema mencionado anteriormente que contiene 0,4 partes en peso de Gel All MD es de 205ºC, mientras que la T_{fg},H del sistema que contiene 0,8 partes en peso de Gel All MD es de 215ºC. Esto es, el intervalo de temperatura en el que se puede realizar el procedimiento de moldeo de gel orientado se amplia desde un intervalo de temperatura no inferior al punto de fusión del polipropileno y no superior a 205ºC hasta un intervalo de temperatura no inferior al punto de fusión del polipropileno y no superior a 215ºC.

El procedimiento de moldeo de gel orientado de la presente invención se puede aplicar ampliamente a cualquier procedimiento de moldeo que comprenda una etapa de inyección o extrusión. Entre los ejemplos específicos de tales procedimientos se incluye el moldeo por inyección, moldeo por extrusión, moldeo por inyección y soplado, moldeo por inyección extrusión y soplado, moldeo por inyección y compresión, moldeo por extrusión y soplado, extrusión y termoformación, producción de fibras por "melt spinning", y similares.

Artículo moldeado de resina basada en poliolefina

La presente invención también proporciona un artículo moldeado de resina de poliolefina que se puede obtener mediante el procedimiento de moldeo de gel orientado descrito anteriormente.

Según el procedimiento de moldeo de gel orientado de la presente invención, la resina de poliolefina, cuando se moldea, cristaliza a lo largo de los cristales de red orientados del compuesto DBS de fórmula (1). Por lo tanto, el artículo moldeado de resina de poliolefina obtenido mediante el procedimiento de moldeo de gel orientado de la presente invención se caracteriza porque comprende el compuesto DBS de fórmula (1) y cristales orientados de la resina de poliolefina.

El artículo moldeado de resina de poliolefina de la invención es aplicable a campos en los que se requiere una elevada rigidez, tal como piezas de automóvil tales como parachoques y volantes; materiales para piezas estructurales de aplicaciones eléctricas; contenedores para el transporte de botellas de cerveza o recogida de productos agrícolas o marinos; piezas mecánicas; piezas de aparatos químicos; revestimientos y similares.

El nuevo procedimiento de moldeo de gel orientado de la invención imparte una rigidez excelente, moldeabilidad y brillo de superficie al artículo moldeado de resina de poliolefina. Estas propiedades hacen que sea posible reducir el grosor y peso del artículo moldeado.

Ejemplos

A continuación se exponen Ejemplos y Ejemplos Comparativos para ilustrar la presente invención en mayor detalle. Las propiedades del artículo moldeado se midieron y se evaluaron mediante los siguientes procedimientos.

Temperatura de transición sol-gel durante el ciclo de enfriamiento T_{fg},C (ºC) y temperatura de transición sol-gel durante el ciclo de calentamiento T_{fg},H (ºC)

El ensayo de viscoelasticidad dinámica se realizó utilizando un medidor de viscoelasticidad dinámica (producto de RHEOLOGY Kabushiki Kaisha, MR-500) a una frecuencia de 1 Hz y un ritmo de calentamiento/enfriamiento de 4ºC/min en el modo de cizalladura utilizando placas paralelas. Seguidamente, se determinó la T_{fg},C y la T_{fg},H a partir de la curva de la dependencia de temperatura del módulo de cizalla storage (G´) obtenida.

Modulo flexural (FM, kg/mm^{2})

El módulo flexural de cinco piezas de ensayo (100 mm x 10 mm) de 4,0 mm de grosor obtenidas mediante moldeo por inyección se determinó según el documento JIS K 7203, y se calculó el módulo flexural medio de las cinco piezas de ensayo. Cuanto mayor era el valor obtenido, mayor era la rigidez del artículo moldeado.

Brillo (GL, %)

El brillo se determinó según el documento JIS K 6717.

Temperatura de cristalización del artículo moldeado de resina de poliolefina (Tc, ºC)

Utilizando DSC, el artículo moldeado se mantuvo a 250ºC durante 4 minutos, y seguidamente se enfrió a un ritmo de 10ºC/min para determinar la temperatura del pico exotérmico.

Difracción de rayos X de ángulo ancho de la resina de poliolefina (WAXS)

Utilizando un generador de rayos X provisto de un detector de placa de imagen, se obtuvieron los patrones de difracción de las piezas de ensayo observadas desde las siguientes direcciones: Dirección a través [muestra la difracción de los rayos X tal como se observa desde la dirección del eje z cuando la dirección de la máquina (en lo sucesivo "MD") de la pieza de ensayo se define como la dirección del eje y, la Dirección Transversal (dirección transversal de la pieza de ensayo, en los sucesivo "TD") se define como la dirección del eje x, y la Dirección Normal (dirección vertical de la pieza de ensayo, en los sucesivo "ND") se define como la dirección del eje z]; Dirección al borde [muestra la difracción de los rayos X tal como se observa desde la dirección del eje z cuando se define MD (dirección de la máquina de la pieza de ensayo) como la dirección del eje y, TD (dirección tranversal de la pieza de ensayo) como la dirección del eje z, y ND (vertical de la pieza de ensayo) como la dirección del eje x]; y la Dirección al extremo [muestra la difracción de los rayos X tal como se observa desde la dirección de inyección de la pieza de ensayo, es decir, tal como se observa desde la dirección del eje z cuando se define MD (dirección de la máquina de la pieza de ensayo) como la dirección del eje z, TD (dirección tranversal de la pieza de ensayo) como la dirección del eje y, y ND (vertical de la pieza de ensayo) como la dirección del eje x].

Ejemplo 1

Se mezclaron 100 partes en peso de polipropileno de bloque (que contenía 4% en peso de etileno como componente comonómero, MI=30), 0,05 partes en peso de estearato cálcico (un compuesto alcalino), 0,05 partes en peso de Irganox 1010 (nombre comercial, producto de Ciba-Geigy), 0,05 partes en peso de Irgafos 168 (nombre comercial, producto de Ciba-Geigy), 0,15 partes en peso de monoglicérido de esterilo y 0,4 partes en peso de 1,3:2,4-bis-O-(3,4-dimetilbencilideno)sorbitol, todos en forma de polvos. La mezcla se fundió por calentamiento, y se moldeó por extrusión a una temperatura de la resina de 255ºC. El extruído se enfrió con agua hasta temperatura ambiente, y se cortó para dar pellets.

Utilizando los pellets de gel resultantes, se prepararon las piezas de ensayo mediante el procedimiento de moldeo por inyección de gel orientado en el que la temperatura de la resina se fijó a 180ºC y la temperatura del molde se fijó a 30ºC. A partir de la dependencia de temperatura de G´ obtenida a partir del ensayo de viscoelasticidad dinámica, se observó que la T_{fg},C y la T_{fg},H del sistema eran de T_{fg},C = 185ºC y T_{fg},H = 204ºC, respectivamente, indicando que los cristales de red del 1,3:2,4-bis-O-(3,4-dimetilbencilideno)sorbitol estaban presentes en la resina fundida a la temperatura de resina de 180ºC. La resina fundida era translúcida a 180ºC debido a la dispersión de la luz. Se ensayaron las piezas de ensayo para determinar las propiedades, y se observó que tenían una Tc de 128ºC, un FM de 135 kg/mm^{2}, y un GL de 120%.

Los patrones de difracción en las direcciones a través, al borde y al extremo se obtuvieron mediante la difracción de rayos X de ángulo ancho de las piezas de ensayo (fig. 2, temperatura de la resina durante el moldeo: 180ºC). Las imágenes de difracción en las direcciones a través y al borde mostraron anillos de Debye arcuatos similares, mientras que la imagen de difracción en la dirección al extremo mostró un anillo de Debye isotrópico (orientación axial y simétrica en la dirección al extremo). Las observaciones anteriores revelaron que los ejes cristalinos de los cristales de polipropileno de bloque estaban orientados en la dirección de la corriente de la resina.

Ejemplo 2

Se prepararon piezas de ensayo siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1 con la excepción de que se usaron 0,05 partes en peso de estearato de litio en lugar de estearato cálcico. Este sistema tenía una T_{fg},H de 207ºC, indicando que los cristales de red estaban presentes en la resina fundida a la temperatura de resina de 180ºC. Además, se ensayaron las piezas de ensayo para determinar las propiedades, y se observó que tenían una Tc de 129ºC, un FM de 139 kg/mm^{2}, y un GL de 120%.

Ejemplo 3

Se prepararon piezas de ensayo siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1 con la excepción de que se añadió 1,0 partes en peso de benzoato sódico, junto con los otros aditivos. Este sistema tenía una T_{fg},H de 205ºC. Se ensayaron las piezas de ensayo para determinar las propiedades, y se observó que tenían una Tc de 129ºC, un FM de 140 kg/mm^{2}, y un GL de 120%.

Ejemplo 4

Se agitaron 50 g de talco y 1,0 g de KOH en 300 ml de agua a 100ºC durante 1 hora. La mezcla se filtró, y se secó el talco. Las piezas de ensayo se prepararon siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1 con la excepción de que se añadieron 10 partes en peso del talco tratado con álcali, junto con los otros aditivos. Este sistema tenía una T_{fg},H de 205ºC. Se ensayaron las piezas de ensayo para determinar las propiedades, y se observó que tenían una Tc de 129ºC, un FM de 160 kg/mm^{2}, y un GL de 100%.

Ejemplo 5

Se prepararon pellets A de gel siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1 con la excepción de que la cantidad de 1,3:2,4-bis-O-(3,4-dimetilbencilideno)sorbitol se cambió a 0,8 partes en peso. Los pellets A de gel tenían una T_{fg},H de 216ºC.

Además, se prepararon pellets B que contenían mica siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1 con la excepción de que se utilizaron 10 partes en peso de polvo de mica en lugar del 1,3:2,4-bis-O-(3,4-dimetilbencilideno)sorbitol.

Se mezclaron los pellets A de gel y los pellets B que contenían mica en una relación de peso de 1/1,09. Se prepararon las piezas de ensayo a partir de los pellets mezclados mediante el procedimiento de moldeo por inyección de gel orientado en el que la temperatura de la resina se fijó a 180ºC y la temperatura del molde se fijó a 30ºC. Se ensayaron las piezas de ensayo para determinar las propiedades, y se observó que tenían una Tc de 128ºC, un FM de 150 kg/mm^{2}, y un GL de 120%.

Ejemplo comparativo 1

Se prepararon piezas de ensayo siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1 con la excepción de que se añadieron 5,0 partes en peso de polvo de mica, junto con los otros aditivos.

En este sistema, el 1,3:2,4-bis-O-(3,4-dimetilbencilideno)sorbitol no formó cristales de red, presumiblemente debido a que se había hidrolizado por la influencia de una gran cantidad (5,0 partes en peso) de polvo de mica. Como resultado, este sistema no presenta una T_{fg},H, tal como revela el ensayo de viscoelasticidad dinámica. Se ensayaron las piezas de ensayo para determinar las propiedades, y se observó que tenían una Tc de 120ºC, un FM de 120 kg/mm^{2}, y un GL de 100%.

Ejemplo 6

Se prepararon pellets C que contenían óxido de titanio siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1 con la excepción de que se utilizó 1,0 partes en peso de óxido de titanio en lugar del 1,3:2,4-bis-O-(3,4-dimetilbencilideno)sorbitol.

Se mezclaron los pellets A obtenidos en el Ejemplo 5 y los pellets C que contenían óxido de titanio en una relación de peso de 1/1. Se prepararon las piezas de ensayo a partir de los pellets mezclados mediante el procedimiento de moldeo por inyección de gel orientado en el que la temperatura de la resina se fijó a 180ºC y la temperatura del molde se fijó a 30ºC. Se ensayaron las piezas de ensayo para determinar las propiedades, y se observó que tenían una Tc de 128ºC, un FM de 140 kg/mm^{2}, y un GL de 120%.

Ejemplo comparativo 2

Se prepararon piezas de ensayo siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1 con la excepción de que no se utilizó un agente nucleante 1,3:2,4-bis-O-(3,4-dimetilbencilideno)sorbitol. Se ensayaron las piezas de ensayo para determinar las propiedades, y se observó que tenían una Tc de 102ºC, un FM de 94 kg/mm^{2}, y un GL de 82%.

Ejemplo comparativo 3

Se prepararon piezas de ensayo a partir de los pellets obtenidos en el Ejemplo 1 mediante un procedimiento de moldeo por inyección convencional en el que la temperatura de la resina se fijó a 250ºC y la temperatura del molde se fijó a 30ºC. La dependencia de temperatura de G´ obtenida a partir del ensayo de viscoelasticidad dinámica reveló que la T_{fg},C y la T_{fg},H del sistema eran de T_{fg},C = 185ºC y T_{fg},H = 204ºC, respectivamente. Esto es, los cristales de red se eliminaban a la temperatura de la resina de 250ºC.

Se ensayaron las piezas de ensayo para determinar las propiedades, y se observó que tenían una Tc de 128ºC, un FM de 120 kg/mm^{2}, y un GL de 120%. Puesto que la resina se encuentra en el intervalo de temperatura de sol, se eliminaron los cristales de red del compuesto DBS ya formados. Como resultado, la resina fundida en el inyector de la máquina de moldeo era transparente debido a la ausencia de dispersión de la luz.

Además, todos los patrones de difracción obtenidos mediante difracción de rayos X de ángulo ancho en las direcciones a través, al borde y al extremo (Fig. 2, temperatura de la resina durante el moldeo: 250ºC) mostraron anillos de Debye isotrópicos, indicando que el polipropileno de bloque formaba cristales isotrópicos.

Ejemplo comparativo 4

Se prepararon piezas de ensayo siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1 con la excepción de que se utilizaron 0,4 phr de un agente nucleante de una sal orgánica del éster del ácido fosfórico (nombre comercial "NA11", producto de Adeka Argus Chemical Co., Ltd.) en lugar del agente nucleante 1,3:2,4-bis-O-(3,4-dimetilbencilideno)sorbitol. Se ensayaron las piezas de ensayo para determinar las propiedades, y se observó que tenían una Tc de 125ºC, un FM de 130 kg/mm^{2}, y un GL de 110%.

Ejemplo comparativo 5

Se prepararon piezas de ensayo siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1 con la excepción de que se utilizaron 0,4 phr de un agente nucleante de una sal orgánica del éster del ácido fosfórico (nombre comercial "NA11", producto de Adeka Argus Chemical Co., Ltd.) en lugar del agente nucleante 1,3:2,4-bis-O-(3,4-dimetilbencilideno)sorbitol y se utilizó un procedimiento de moldeo por inyección convencional en el que la temperatura de la resina se fijó a 250ºC y la temperatura del molde se fijó a 30ºC. Se ensayaron las piezas de ensayo para determinar las propiedades, y se observó que tenían una Tc de 125ºC, un FM de 128 kg/mm^{2}, y un GL de 115%.

Ejemplo 7

Se prepararon piezas de ensayo a partir de los pellets obtenidos en el Ejemplo 1, mediante un procedimiento de moldeo por inyección de gel orientado en el que la temperatura de la resina se fijó a 170ºC y la temperatura del molde se fijó a 30ºC. Se ensayaron las piezas de ensayo para determinar las propiedades, y se observó que tenían una Tc de 128ºC, un FM de 140 kg/mm^{2}, y un GL de 120%.

Ejemplo 8

Se prepararon piezas de ensayo siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1 con la excepción de que se utilizó un agente nucleante 1,3:2,4-bis-O-(2,4-dimetilbencilideno)sorbitol en lugar del agente nucleante 1,3:2,4-bis-O-(3,4-dimetilbencilideno)sorbitol. Este sistema tenía una T_{fg},C de 183ºC y una T_{fg},H de 203ºC, indicando que los cristales de red estaban presentes en la resina fundida a la temperatura de la resina de 180ºC. Se ensayaron las piezas de ensayo para determinar las propiedades, y se observó que tenían una Tc de 128ºC, un FM de 135 kg/mm^{2}, y un GL de 118%.

Ejemplo 9

Se prepararon piezas de ensayo siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1 con la excepción de que se utilizó un agente nucleante 1,3:2,4-bis-O-(4-metilbencilideno)sorbitol en lugar del agente nucleante 1,3:2,4-bis-O-(3,4-dimetilbencilideno)sorbitol. Este sistema tenía una T_{fg},C de 184ºC y una T_{fg},H de 205ºC, indicando que los cristales de red estaban presentes en la resina fundida a la temperatura de la resina de 180ºC. Se ensayaron las piezas de ensayo para determinar las propiedades, y se observó que tenían una Tc de 128ºC, un FM de 132 kg/mm^{2}, y un GL de 120%.

Ejemplo comparativo 6

Se prepararon piezas de ensayo a partir de los pellets obtenidos en el Ejemplo 9, mediante un procedimiento de moldeo por inyección convencional en el que la temperatura de la resina se fijó a 250ºC y la temperatura del molde se fijó a 30ºC. Se ensayaron las piezas de ensayo para determinar las propiedades, y se observó que tenían una Tc de 128ºC, un FM de 122 kg/mm^{2}, y un GL de 120%.

Ejemplo 10

Se prepararon piezas de ensayo siguiendo el procedimiento del Ejemplo 9 con la excepción de que se añadió, junto con otros aditivos, 0,02 partes en peso de polioxietileno alquil éter en el que el grupo alquilo tenía 18 átomos de carbono y en el que el número de moles de óxido de etileno añadidos era de 30. Este sistema tenía una T_{fg},H de 205ºC. Se ensayaron las piezas de ensayo para determinar las propiedades, y se observó que tenían una Tc de 128ºC, un FM de 138 kg/mm^{2}, y un GL de 120%.

Ejemplo 11

Se agitaron 10 g de 1,3:2,4-bis-O-(4-metilbencilideno)sorbitol (punto de fusión: 264ºC) y 0,01 g de sulfato lauril sódico (agente que hace decrecer el punto de fusión) en 200 ml de metanol a 60ºC durante 2 horas, con la finalidad de hinchar completamente el 1,3:2,4-bis-O-(4-metilbencilideno)sorbitol y dispersar uniformemente el agente que hace decrecer el punto de fusión. Mientras de agitaba la suspensión resultante, se eliminó el metanol por evaporaciómn bajo presión reducida, dando un 1,3:2,4-bis-O-(4-metilbencilideno)sorbitol con un punto de fusión que había decrecido (210ºC).

Las piezas de ensayo se prepararon siguiendo el procedimiento del Ejemplo 9 con la excepción de que se utilizó el 1,3:2,4-bis-O-(4-metilbencilideno)sorbitol obtenido anteriormente con un punto de fusión menor. Este sistema tenía una T_{fg},H de 205ºC. Se ensayaron las piezas de ensayo para determinar las propiedades, y se observó que tenían una Tc de 128ºC, un FM de 134 kg/mm^{2}, y un GL de 120%.

Ejemplo 12

Se prepararon piezas de ensayo siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1 con la excepción de que se utilizó un agente nucleante 1,3:2,4-bis-O-(4-etilbencilideno)sorbitol en lugar del agente nucleante 1,3:2,4-bis-O-(3,4-dimetilbencilideno)sorbitol. Este sistema tenía una T_{fg},C de 183ºC y una T_{fg},H de 204ºC, indicando que los cristales de red del agente nucleante estaban presentes en la resina fundida a la temperatura de la resina de 180ºC. Se ensayaron las piezas de ensayo para determinar las propiedades, y se observó que tenían una Tc de 126ºC, un FM de 130 kg/mm^{2}, y un GL de 120%.

Ejemplo 13

Se prepararon piezas de ensayo siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1 con la excepción de que se utilizó un agente nucleante 1,3:2,4-bis-O-(tetrahidro-naftilideno)sorbitol en lugar del 1,3:2,4-bis-O-(3,4-dimetilbencilideno)sorbitol. Este sistema tenía una T_{fg},H de 184ºC y una T_{fg},C de 205ºC, indicando que los cristales de red del agente nucleante estaban presentes en la resina fundida a la temperatura de la resina de 180ºC.

Se ensayaron las piezas de ensayo para determinar las propiedades, y se observó que tenían una Tc de 125ºC, un FM de 132 kg/mm^{2}, y un GL de 117%.

Claims

1. Procedimiento de moldeo de gel orientado de una composición de resina basada en poliolefina, comprendiendo dicho procedimiento la etapa de moldear una composición de resina de poliolefina fundida que contiene cristales de red de por lo menos un compuesto dibencilideno sorbitol representado por la fórmula (1) siguiente, a una temperatura de resina no inferior a la temperatura de fusión de la resina de poliolefina pero no superior a la temperatura de transición sol-gel durante el ciclo de calentamiento, mediante un procedimiento de moldeo que comprende una etapa de inyección o extrusión:

2

2. Procedimiento de moldeo de gel orientado de una composición de resina basada en poliolefina según la reivindicación 1, que comprende las etapas siguientes:

disolver por lo menos un compuesto dibencilideno sorbitol representado por la fórmula (1) en una resina de poliolefina fundida,

enfriar la resina fundida hasta una temperatura no superior a la temperatura de transición sol-gel durante el ciclo de enfriamiento para dar una composición de resina de poliolefina que contiene cristales de red del compuesto dibencilideno sorbitol, y

moldear dicha composición de resina a una temperatura no inferior a la temperatura de fusión de la resina de poliolefina pero no superior a la temperatura de transición sol-gel durante el ciclo de calentamiento mediante un procedimiento de moldeo que comprende una etapa de inyección o extrusión.

3. Procedimiento de moldeo de gel orientado de una composición de resina basada en poliolefina según la reivindicación 2, en el que la composición de resina de poliolefina que contiene cristales de red del compuesto dibencilideno sorbitol representado por la fórmula (1) se encuentra en forma de pellets.

4. Procedimiento de moldeo de gel orientado de una composición de resina basada en poliolefina según la reivindicación 1, en el que la composición de resina de poliolefina también contiene por lo menos un compuesto alcalino.

5. Procedimiento de moldeo de gel orientado de una composición de resina basada en poliolefina según la reivindicación 1, en el que la composición de resina de poliolefina también contiene por lo menos un surfactante no iónico y/o un surfactante aniónico.

6. Procedimiento de moldeo de gel orientado de una composición de resina basada en poliolefina según la reivindicación 5, en el que el surfactante no iónico y/o el surfactante aniónico es por lo menos un surfactante seleccionado de entre el grupo que consiste en sales sódicas o potásicas de polioxietileno (de 4 a 50 moles) alquil (de C_{12} a C_{22}) éteres, polioxietileno (de 4 a 50 moles) glicerin ácido graso (de C_{8} a C_{22}) ésteres, monoglicéridos de ácido graso (de C_{8} a C_{22}), ácido graso (de C_{8} a C_{22}) monoalcanol (de C_{1} a C_{4}) amidas, ácido graso (de C_{8} a C_{22}) dialcanol (de C_{1} a C_{4}) amidas y ácidos N-acil (de C_{8} a C_{22}) glutámicos.

7. Procedimiento de moldeo de gel orientado de una composición de resina basada en poliolefina según la reivindicación 1, en el que la composición de resina de poliolefina fundida que contiene cristales de red también contiene por lo menos un agente nucleante que imparte rigidez seleccionado de entre el grupo que consiste en talco, hidrotalcita, mica, zeolita, perlita, tierra de diatomeas, carbonato cálcico e hidroxi-bis-ter-butilbenzoato de aluminio.

8. Procedimiento de moldeo de gel orientado de una composición de resina basada en poliolefina según la reivindicación 2, caracterizado por las etapas de mezclar una composición de resina basada en poliolefina que contiene cristales de red de por lo menos un dibencilideno sorbitol representado por la fórmula (1) con por lo menos un agente nucleante que imparte rigidez seleccionado de entre el grupo que consiste en talco, hidrotalcita, mica, zeolita, perlita, tierra de diatomeas, carbonato cálcico e hidroxi-bis-ter-butilbenzoato de aluminio, o con una composición de resina basada en poliolefina que contiene dicho por lo menos un agente nucleante que imparte rigidez, a una temperatura de la resina no inferior a la temperatura de fusión de la resina de poliolefina pero no superior a la temperatura de transición sol-gel durante el ciclo de calentamiento de dicha composición de resina basada en poliolefina que contiene cristales de red; y moldear la mezcla resultante a una temperatura de la resina comprendida dentro del intervalo mencionado anteriormente.

9. Procedimiento de moldeo de gel orientado de una composición de resina basada en poliolefina según la reivindicación 1, en el que la composición de resina de poliolefina fundida que contiene cristales de red también contiene un pigmento.

10. Procedimiento de moldeo de gel orientado de una composición de resina basada en poliolefina según la reivindicación 2, caracterizado por las etapas de mezclar una composición de resina basada en poliolefina que contiene cristales de red de por lo menos un compuesto dibencilideno sorbitol representado por la fórmula (1) con un pigmento o una composición de resina basada en poliolefina que un pigmento, a una temperatura de la resina no inferior a la temperatura de fusión de la resina de poliolefina pero no superior a la temperatura de transición sol-gel durante el ciclo de calentamiento de dicha composición de resina basada en poliolefina que contiene cristales de red; y moldear la mezcla resultante a una temperatura de la resina comprendida dentro del intervalo mencionado anteriormente.

11. Procedimiento de moldeo de gel orientado de una composición de resina basada en poliolefina según las reivindicaciones 9 ó 10, en el que el pigmento es por lo menos un elemento seleccionado de entre el grupo que consiste en pigmentos de óxido de titanio, óxido de cinc, óxido de cromo, sulfuro de cinc, negro de carbono, pigmentos de óxido de hierro, pigmentos de sulfuro de cadmio, sulfato de bario, ultramarino, azul de cobalto, pigmentos de ftalocianina, pigmentos de isoindolinona, pigmentos azo, pigmentos de quinacridona, pigmentos de antrapirimidina, pigmentos de bencidina, pigmentos de indantreno y violeta de manganeso.

12. Procedimiento de moldeo de gel orientado según la reivindicación 1, en el que el procedimiento de moldeo que comprende una etapa de inyección o extrusión es un moldeo por inyección, moldeo por extrusión, moldeo por inyección y soplado, moldeo por inyección extrusión y soplado, moldeo por inyección y compresión, moldeo por extrusión y soplado, extrusión y termoformación, y "melt spinning".

13. Procedimiento de moldeo de gel orientado de una composición de resina basada en poliolefina según la reivindicación 1, en el que el compuesto dibencilideno sorbitol representado por la fórmula (1) es por lo menos un elemento seleccionado de entre el grupo que consiste en 1,3:2,4-bis-O-(3,4-dimetilbencilideno)sorbitol, 1,3:2,4-bis-O-(2,4-dimetilbencilideno)sorbitol, 1,3:2,4-bis-O-(4-metilbencilideno)sorbitol, 1,3:2,4-bis-O-(4-etilbencilideno)sorbitol, 1,3:2,4-bis-O-(4-clorobencilideno)sorbitol, 1,3:2,4-bis-O-(2,4,5-trimetilbencilideno)sorbitol y 1,3:2,4-bis-O-(tetrahidronaftilideno)sorbitol.

14. Procedimiento de moldeo de gel orientado de una composición de resina basada en poliolefina según la reivindicación 1, en el que el dibencilideno sorbitol representado por la fórmula (1) presenta un punto de fusión que ha decrecido por lo menos 10ºC pero menos de 120ºC mediante un agente que hace decrecer el punto de fusión.

15. Procedimiento de moldeo de gel orientado de una composición de resina basada en poliolefina según la reivindicación 14, en el que el agente que hace decrecer el punto de fusión es por lo menos un elemento seleccionado de entre el grupo que consiste en ácidos hidroxipolicarboxílicos, ácidos carboxílicos, sales del ácido sulfónico, sales de éster del ácido sulfúrico, sales alumínicas de ácidos grasos.

16. Procedimiento de moldeo de gel orientado de una composición de resina basada en poliolefina según la reivindicación 1, en el que la resina de poliolefina es por lo menos un elemento seleccionado de entre homopolímeros de propileno y copolímeros de propileno.

17. Artículo moldeado de resina basada en poliolefina, que se puede obtener mediante el procedimiento de moldeo de gel orientado según cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 16.

\newpage

18. Artículo moldeado de resina basada en poliolefina que contiene un compuesto dibencilideno sorbitol representado por la fórmula (1) de la reivindicación 1 y una resina basada en poliolefina, habiendo cristalizado la resina basada en poliolefina de forma orientada.