ES2227748T3 - Metodo para aumentar la velocidad y temperatura de cristalizacion del polipropileno sindiotactico, spp con un tc mejorado, productos fabricados con el mismo. - Google Patents
Metodo para aumentar la velocidad y temperatura de cristalizacion del polipropileno sindiotactico, spp con un tc mejorado, productos fabricados con el mismo.Info
- Publication number
- ES2227748T3 ES2227748T3 ES98114796T ES98114796T ES2227748T3 ES 2227748 T3 ES2227748 T3 ES 2227748T3 ES 98114796 T ES98114796 T ES 98114796T ES 98114796 T ES98114796 T ES 98114796T ES 2227748 T3 ES2227748 T3 ES 2227748T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- polypropylene
- syndiotactic
- additive
- composition
- syndiotactic polypropylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- -1 POLYPROPYLENE Polymers 0.000 title claims abstract description 105
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims abstract description 92
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 92
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 title claims abstract description 39
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 title claims abstract description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims abstract description 15
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 25
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 20
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 7
- RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N n-[2-(octadecanoylamino)ethyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 abstract description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 abstract description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 abstract 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 26
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 21
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 17
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101150063780 spp1 gene Proteins 0.000 description 3
- 229920001576 syndiotactic polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- DKBCURTUXYMRFB-LXTVHRRPSA-N (2r,3r,4s,5r)-7-(3,4-dimethylphenyl)hept-6-ene-1,2,3,4,5,6-hexol Chemical compound CC1=CC=C(C=C(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO)C=C1C DKBCURTUXYMRFB-LXTVHRRPSA-N 0.000 description 2
- WSNMPAVSZJSIMT-UHFFFAOYSA-N COc1c(C)c2COC(=O)c2c(O)c1CC(O)C1(C)CCC(=O)O1 Chemical compound COc1c(C)c2COC(=O)c2c(O)c1CC(O)C1(C)CCC(=O)O1 WSNMPAVSZJSIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 229920001585 atactic polymer Polymers 0.000 description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 2
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 2
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 2
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 2
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPVVYTCTZKCSOJ-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol distearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC FPVVYTCTZKCSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000002447 crystallographic data Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/02—Halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/20—Carboxylic acid amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
- C08K5/523—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/10—Peculiar tacticity
- C08L2207/12—Syndiotactic polypropylene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
PROCEDIMIENTO PARA MEJORAR LA VELOCIDAD Y TEMPERATURA DE CRISTALIZACION DEL POLIPROPILENO SINDIOTACTICO, POR ADICION DE AL MENOS UNO ENTRE EL POLITETRAFLUORETILENO, 2,2-METILEN-BIS-(4,6,DITERT-BUTILFENIL)FOSFATO) SODICO, ACIDO PIMELICO Y PIMALLATO CALCICO, Y COMPOSICIONES Y PRODUCTOS REALIZADOS CON EL MISMO.
Description
Método para aumentar la velocidad y temperatura
de cristalización del polipropileno sindiotáctico, sPP con un Tc
mejorado, productos fabricados con el mismo.
La presente invención se refiere a métodos para
el tratamiento del polipropileno sindiotáctico, al polipropileno
sindiotáctico tratado, y a productos fabricados con el mismo. En
otro aspecto, la presente invención se refiere a métodos para el
tratamiento del polipropileno sindiotáctico para mejorar la
velocidad y temperatura de cristalización, a composiciones de
polipropileno sindiotáctico con la velocidad y temperatura de
cristalización mejoradas, y a productos fabricados con los mismos.
Todavía en otro aspecto, la presente invención se refiere a métodos
para aumentar el contenido en estructura celular II (forma de baja
fusión) del polipropileno sindiotáctico, a composiciones de
polipropileno sindiotáctico con un mayor contenido de estructura
celular II (forma de baja fusión), y a productos fabricados con los
mismos.
El polipropileno se sabe desde hace tiempo que
existe en varias formas. En general, el propileno isotáctico (iPP)
puede describirse como aquel que tiene los grupos metilo unidos a
los átomos de carbono terciarios de sucesivas unidades monoméricas
en el mismo lado de un plano hipotético a lo largo de la cadena del
polímero, mientras que el polipropileno sindiotáctico (sPP) puede
describirse en general como el que tiene los grupos metilo unidos en
lados alternados de la cadena del polímero.
Más específicamente, la estructura isotáctica, se
describe típicamente como aquella que tiene los grupos metilo unidos
a los átomos de carbono terciarios de las sucesivas unidades
monoméricas en el mismo lado de un hipotético plano a través de la
cadena principal del polímero, p. ej., los grupos metilo están todos
arriba del plano o están todos debajo del plano. Empleando la
fórmula de proyección, la secuencia estereoquímica del polipropileno
isotáctico se representa como sigue:
Otra manera de describir la estructura es a
través del empleo de la espectroscopía de RMN. La nomenclatura de
RMN de Bovey para una péntada isotáctica es ...mmmm... con cada
"m" representando una "meso" díada o grupos metilo
sucesivos en el mismo lado del plano. Como es sabido en la técnica,
cualquier desviación o inversión en la estructura de la cadena,
disminuye el grado de isotacticidad y cristalinidad del
polímero.
Los polímeros sindiotácticos, en contraste con la
estructura isotáctica, son aquellos en los cuales, los grupos metilo
unidos a los átomos de carbón terciario de unidades monoméricas
sucesivas en la cadena se encuentran en lados alternados del plano
del polímero. Empleando la fórmula de proyección de Fischer, la
estructura de un polímero sindiotáctico se representa como:
En la nomenclatura RMN, esta péntada se
representa como ...rrrr... en la cual cada "r" representa una
díada "racémica", es decir, grupos metilo sucesivos en lados
alternados del plano. El porcentaje de r díadas en la cadena
determina el grado de sindiotacticidad del polímero. Los polímeros
sindiotácticos son cristalinos y de forma similar a los polímeros
isotácticos son insolubles en xileno. Esta cristalinidad distingue
tanto a los polímeros sindiotácticos como a los polímeros
isotácticos de un polímero atáctico el cual es soluble en xileno. El
polímero atáctico no presenta ningún orden regular de
configuraciones unitarias de repetición en la cadena del polímero y
forma esencialmente un producto ceroso.
Transparencia, tenacidad y elasticidad son
algunas de las extraordinarias ventajas que ofrece el polipropileno
sindiotáctico sobre algunas otras poliolefinas semicristalina tales
como el polipropileno isotáctico.
Sin embargo, el potencial completo del
polipropileno sindiotáctico, bien sea en la forma inestable o bien
sea en la forma estabilizada contra la degradación, no puede
realizarse debido a los problemas asociados con las bajas
velocidades de cristalización y las bajas temperaturas de
cristalización.
Aunque el calor de cristalización de un
polipropileno isotáctico obtenido comercialmente es aproximadamente
de 100 Joules por gramo, el calor de cristalización del
polipropileno sindiotáctico con más de aproximadamente el 70 por
ciento de péntada racémica, es solamente aproximadamente de 30 a
aproximadamente 50 Joules por gramo. Así, el sPP presenta menos
cristalinidad que el iPP. La velocidad de cristalización del sPP es
significativamente menor que la del iPP. El sPP continúa
cristalizando incluso después de la agregación durante la operación
contínua. Bajas temperaturas de cristalización (T_{c}) requieren
también enfriamiento de las partes moldeadas por inyección o films u
hojas extrusionadas a temperaturas mucho más bajas de lo necesario,
por ejemplo, para polipropileno isotáctico. Esto da como resultado
unas velocidades de producción más lentas y mayores costes de
energía.
La patente
EP-A-419677 de la técnica anterior,
describe una composición de resina de polipropileno sindiotáctico
que comprende un polipropileno que tiene una estructura
substancialmente sindiotáctica y un agente nucleante. La
composición de resina tiene una temperatura de cristalización medida
mediante calorimetría de barrido diferencial de por lo menos 5ºC
mayor que el de una composición que no contiene un agente
nucleante.
Además, se ha demostrado que el polipropileno
sindiotáctico presenta polimorfismo, como describe por ejemplo, A.J.
Lovinger et al., en "Morphology and Termal Properties of
Fully Syndiotactic Polypropilene" Macromolecules ("Morfología
y propiedades térmicas del polipropileno totalmente
sindiotáctico" Macromoléculas"), 27, 6603-6611
(1994). Los datos de difracción con rayos X, datos de difracción
electrónica, y las curvas DSC ("Differential Scanning
Calorimeter" ("Calorímetro de barrido diferencial"),
demuestran todos que la estructura cristalina del polipropileno
sindiotáctico puede contener helicoides dextrógiros a lo largo de
los ejes cristalográficos "a" y "b", en cuyo caso el tipo
de estructura se llama "tipo celular I". Una estructura
"tipo celular II (o forma de baja fusión) contiene helicoides
anti-quirales a lo largo del eje cristalográfico
"a" y helicoides quirales a lo largo de los ejes
cristalográficos "b". El "tipo celular III" (o forma de
alta fusión) de estructura de polipropileno sindiotáctico contiene
helicoides anti-quirales a lo largo de los dos ejes
cristalográficos "a" y "b". La correlación de los picos
de fusión de DSC junto con los resultados de la difracción por rayos
X y la difracción electrónica, muestran que la estructura celular
tipo II (forma de baja fusión) corresponde al pico de fusión más
bajo de la DSC, mientras que la estructura celular tipo III (forma
de alta fusión), corresponde al pico de fusión más alto del
polipropileno sindiotáctico.
En casi todos los casos, una muestra no nucleada
y no recocida de polipropileno sindiotáctico muestra la presencia de
dos picos de fusión mediante DSC. Sin estar limitados por la teoría,
se cree que la estructura celular tipo II (forma de baja fusión)
está cinéticamente controlada y se forma a velocidades rápidas,
mientras que la estructura celular tipo III (forma de alta fusión)
es la estructura más termodinámicamente estable, y se forma más
lentamente. Las estructuras celulares tipo III (forma de alta
fusión) han sido mostradas también por Lovinger en la referencia
antes mencionada, como que tienen tendencia al desarrollo de
microfisuras.
Finalmente, no solamente el polipropileno
sindiotáctico tiene temperaturas y velocidades de cristalización que
podrían mejorarse, sino que algunos aditivos de proceso corrientes,
tales como el estearato de calcio, tienden a reducir la velocidad de
cristalización todavía más.
Así, a pesar de los progresos en la técnica
anterior en relación con el propileno sindiotáctico, existe la
necesidad de disponer de un método para mejorar la velocidad y
temperatura de cristalización del polipropileno sindiotáctico.
Existe otra necesidad en la técnica, de disponer
de un polipropileno sindiotáctico que tenga una velocidad y
temperatura de cristalización mejoradas, del polipropileno
sindiotáctico.
Existe todavía otra necesidad de la técnica en
cuanto a los productos fabricados con polipropileno sindiotáctico
que tengan una velocidad y temperatura de cristalización del
polipropileno sindiotáctico, mejoradas.
Existe todavía otra necesidad en la técnica
respecto a los métodos de aumentar el contenido en el tipo celular
II (forma de baja fusión) y disminuir el contenido en el tipo
celular III (forma de fusión alta) del polipropileno sindiotáctico,
y de los polímeros y productos fabricados a partir del mismo.
Estas y otras necesidades en la técnica serán
evidentes para los expertos en la técnica después de revisar esta
especificación, incluyendo sus dibujos y reivindicaciones.
Es un objeto de la presente invención el
proporcionar un método para mejorar la velocidad y temperatura de
cristalización del polipropileno sindiotáctico.
Otro objeto de la presente invención es el
proporcionar un polipropileno sindiotáctico que tenga una velocidad
y temperatura de cristalización del polipropileno sindiotáctico,
mejoradas.
Todavía otro objeto de la presente invención es
el de proporcionar otros productos fabricados con polipropileno
sindiotáctico que tengan una velocidad y temperatura de
cristalización del polipropileno sindiotáctico, mejoradas.
Todavía otro objeto de la presente invención es
el de proporcionar unos métodos para aumentar el contenido del tipo
celular II (forma de baja fusión) y disminuir el contenido del tipo
celular III (forma de alta fusión) del polipropileno sindiotáctico,
y los polímeros y productos fabricados con el mismo.
Estos y otros objetos de la presente invención
serán evidentes a los expertos en la técnica después de revisar esta
especificación, incluyendo sus dibujos y reivindicaciones.
Un método para el tratamiento de polipropileno
sindiotáctico comprende el paso de puesta en contacto del
polipropileno sindiotáctico con por lo menos un compuesto
seleccionado del grupo formado por el politetrafluoretileno, ácido
pimélico y pimalato de calcio.
De acuerdo con otra versión de la presente
invención, se proporciona una composición que comprende
polipropileno sindiotáctico y por lo menos un compuesto seleccionado
del grupo formado por el politetrafluoretileno,
2,2-metileno-bis-(4,6-di-terc-butilfenil)fosfato
de sodio, ácido pimélico y pimalato de calcio.
De acuerdo con otra versión de la presente
invención, se proporciona una composición que comprende
polipropileno sindiotáctico que tiene una temperatura de
cristalización mayor de aproximadamente 67º.
De acuerdo todavía con otra versión de la
presente invención, se proporciona una composición de polipropileno
sindiotáctico que comprende por lo menos el 25 por ciento de
polipropileno de la estructura celular del tipo II (forma de baja
fusión), respecto al peso total de la estructura celular tipo II
(forma de baja fusión) y tipo III (forma de alta fusión), del
polipropileno sindiotáctico.
De acuerdo todavía con otra versión de la
presente invención, se proporciona un método para el conformado de
un producto. El método incluye el paso de calentamiento de una
mezcla que comprende el polipropileno sindiotáctico y un aditivo,
por encima de la temperatura de fusión del polipropileno
sindiotáctico para formar una mezcla fundida, en donde el aditivo
comprende por lo menos un compuesto seleccionado del grupo formado
por politetrafluoretileno, ácido pimélico y pimalato de calcio. El
método incluye también el paso de conformar la mezcla fundida en una
forma deseada. El método incluye finalmente el enfriamiento de la
forma deseada por debajo de la temperatura de fusión del
polipropileno sindiotáctico.
La figura 1 es una gráfica DSC que muestra la
comparación del comportamiento a la fusión del
sPP-1 con sales de calcio de estearato y
pimalato.
La figura 2 es una gráfica DSC que muestra la
comparación del comportamiento a la fusión del
sPP-1 con PTFE, NA-11, y ácido
pimélico.
La figura 3 es una gráfica DSC que muestra la
comparación del comportamiento a la fusión del
sPP-3 con PTFE y NA-11.
La figura 4 es una gráfica que muestra la
comparación de la capacidad de nucleación de nucleadores
individuales medida por el contenido en tanto por ciento de sPP
cristalizado a partir de la fusión, en función del tiempo.
La figura 5 es una gráfica que muestra la
comparación de la capacidad de nucleación de un sistema nucleador de
dos componentes, medida por el tanto por ciento del contenido de sPP
cristalizado a partir de la fusión, en función del tiempo.
La composición de la presente invención incluye
un polipropileno sindiotáctico y un aditivo de cristalización para
aumentar la velocidad y temperatura de cristalización del
polipropileno sindiotáctico.
El polipropileno sindiotáctico utilizado en la
presente invención, y los métodos de fabricación de dicho
polipropileno sindiotáctico son ya bien conocidos por los expertos
en la técnica de las poliolefinas. Un ejemplo de un polipropileno
sindiotáctico adecuado y un método para su fabricación puede
encontrarse en la patente U.S. n^{os} 4.892.851, 5.334.677, y
5.476.914.
De preferencia, el polipropileno sindiotáctico
utilizado en la presente invención comprende la tacticidad de por lo
menos el 70 por ciento de moléculas díadas rr como se define por el
tanto por ciento de díadas rr. Con más preferencia, el polipropileno
sindiotáctico utilizado en la presente invención comprende la
tacticidad de por lo menos el 80 por ciento de díadas rr, incluso
con más preferencia por lo menos el 83 por ciento de díadas rr, y
todavía con mayor preferencia por lo menos aproximadamente el 90 por
ciento de díadas rr. Con la mayor preferencia el polipropileno
sindiotáctico utilizado en la presente invención comprende
substancialmente moléculas sindiotácticas.
Los polipropilenos sindiotácticos todavía más
preferidos utilizados en la presente invención comprenden
generalmente una tacticidad en el margen desde aproximadamente el 83
por ciento hasta aproximadamente el 95 por ciento de díadas rr, con
más preferencia en el margen desde aproximadamente el 85 hasta
aproximadamente el 95 por ciento de díadas rr, y con mayor
preferencia, en el margen desde aproximadamente el 89 hasta
aproximadamente el 95 por ciento de díadas rr.
El polipropileno sindiotáctico de utilidad en la
presente invención se seleccionará generalmente de acuerdo con el
empleo final deseado del polipropileno, por la compatibilidad con
los aditivos, y por la compatibilidad con las condiciones del
procesamiento, y con cualesquiera otros polímeros a añadir a los
mismos. El margen superior del peso molecular para el polipropileno
sindiotáctico está generalmente dictado por la deseada
compatibilidad de manipulación. El margen inferior está generalmente
dictado por el uso final deseado de la mezcla.
Como ejemplo no limitativo, un polipropileno
sindiotáctico adecuado que puede ser utilizado en la presente
invención puede generalmente describirse como que tiene un número de
peso molecular en el margen desde aproximadamente 30000 hasta
aproximadamente 150000, un peso promedio de peso molecular en el
margen de aproximadamente 60000 a 350000, un punto de fusión en el
margen desde aproximadamente 95ºC hasta aproximadamente 165ºC, una
densidad aparente en el margen desde aproximadamente 0,28 hasta
aproximadamente 0,55 g/cc, una densidad del polímero en el margen
desde aproximadamente 0,87 hasta 0,90 g/cc, polidispersión en el
margen desde 2 hasta aproximadamente 5, y un valor del tanto por
ciento de díadas y péntadas por encima del 70 por
ciento.
ciento.
Los aditivos de cristalización de utilidad en la
presente invención incluyen el politetrafluoretileno ("PTFE"),
ácido pimélico,
2,2-metileno-bis-(4,6-di-terc-butilfenil)fosfato
de sodio, 3,4-dimetilbenciliden sorbitol, pimalato
de calcio. Productos no limitantes comercialmente asequibles para el
empleo en la práctica de la presente invención incluyen el Millad®
3988 (3,4-dimetilbenciliden sorbitol), disponible en
Milliken Chemicals, Teflon® (PTFE), adquirible en DuPont, y
NA-11-uy®,
2,2-metileno-bis-(4,6-di-terc-butilfenil)fosfato
de sodio, adquirible en Asahi Denka Kogyo. En la práctica de la
presente invención los aditivos de cristalización preferidos
incluyen el politetrafluoretileno y el NA-11, siendo
el aditivo de cristalización más preferido, el
politetrafluoretileno.
Cuando el estearato de calcio está o estará
presente en el polipropileno sindiotáctico, se prefiere la adición
de pimalato de calcio o ácido pimélico al polipropileno
sindiotáctico.
El aditivo de cristalización puede añadirse al
polipropileno sindiotáctico durante o después de la polimerización.
De preferencia, se añade al polipropileno sindiotáctico cuando éste
se extrusiona a través de la tobera de extru-
sión.
sión.
El aditivo de cristalización se añade
generalmente al polipropileno sindiotáctico en una cantidad adecuada
para aumentar la velocidad y temperatura de cristalización.
Generalmente se añadirán en el margen desde aproximadamente 100
hasta aproximadamente 10.000 partes de aditivo de cristalización por
un millón de partes de polipropileno. De preferencia, se añadirán en
el margen desde aproximadamente 500 hasta aproximadamente 5.000 de
aditivo de cristalización por un millón de partes de polipropileno,
y con más preferencia, se añadirá en el margen desde aproximadamente
800 hasta aproximadamente 1.500 partes de aditivo de cristalización
por un millón de partes de polipropi-
leno.
leno.
En la práctica de la presente invención, el
etileno bis estearamida (EBS) puede añadirse al polipropileno
sindiotáctico para reducir la pegajosidad del producto junto con uno
o más de los aditivos de cristalización descritos más arriba. En
general, se añadirá en el margen desde aproximadamente 100 hasta
aproximadamente 3.000 EBS por un millón de partes de
polipropileno.
En la presente invención, el polipropileno
sindiotáctico tratado con el aditivo de cristalización tendrá una
temperatura de cristalización mejorada cuando se la compara con el
polipropileno sindiotáctico sin tratar. En general, la temperatura
de cristalización del polipropileno sindiotáctico tratado estará en
el margen desde aproximadamente 50ºC hasta 120ºC, de preferencia en
el margen desde aproximadamente 60ºC hasta aproximadamente 110ºC, y
con más preferencia en el margen desde aproximadamente 65ºC hasta
aproximadamente 105ºC.
El polipropileno sindiotáctico cristalizado de
acuerdo con la presente invención tendrá también un contenido mayor
de estructura celular II (forma de baja fusión) y un contenido menor
de estructura celular III (forma de alta fusión), en comparación con
el polipropileno sindiotáctico de la técnica anterior.
En general, los polipropilenos sindiotácticos
cristalizados mediante la presente invención, comprenderán desde el
margen de aproximadamente 20 por ciento en peso hasta
aproximadamente el 100 por ciento en peso de estructura celular tipo
II (forma de baja fusión), basado en el peso total de las
estructuras celulares tipo II y tipo III, de preferencia en el
margen desde aproximadamente el 25 por ciento en peso hasta
aproximadamente el 90 por ciento en peso de estructura celular tipo
II (forma de baja fusión), y con más preferencia en el margen desde
aproximadamente el 30 por ciento en peso hasta aproximadamente el 80
por ciento en peso de estructura celular tipo II (forma de
baja
fusión).
fusión).
En general, para el polipropileno sindiotáctico
cristalizado mediante la presente invención, el ratio entre el peso
de la estructura celular tipo II (forma de baja fusión) y el peso de
la estructura celular tipo III (punto de fusión alto), estará en el
margen desde aproximadamente 1:4 hasta aproximadamente 1:0, de
preferencia en el margen desde aproximadamente 1:3 hasta
aproximadamente 9:1, y con más preferencia en el margen desde
aproximadamente 3:7 hasta aproximadamente 4:1.
Las composiciones de polipropileno sindiotáctico
de la presente invención pueden contener también ingredientes
convencionales como es conocido por los expertos en la técnica.
Ejemplos no limitativos de dichos ingredientes convencionales
incluyen los agentes antibloqueantes, agentes antiestáticos,
antioxidantes, agentes soplantes, auxiliares de cristalización,
colorantes, retardantes de llama, rellenos, modificadores de
impacto, agentes desmoldeantes, aceites, otros polímeros, pigmentos,
agentes de procesado, agentes de refuerzo, estabilizantes, agentes
de resistencia a los rayos UV, y similares.
Ejemplos no limitantes de agentes de refuerzo
incluyen productos inorgánicos u orgánicos de alto peso molecular,
incluyendo la fibra de vidrio, amianto, fibras de boro, carbón y
fibras de grafito, fibras de óxido metálicos, fibras de cuarzo y
sílice, y fibras orgánicas sintéticas.
Cuando se utilizan estos ingredientes
convencionales están presentes en general en un margen desde
aproximadamente 0,01 hasta aproximadamente 50 por ciento en peso de
la mezcla, de preferencia en un margen desde aproximadamente 1 hasta
aproximadamente 25 por ciento en peso de la mezcla.
Los siguientes ejemplos se describen solamente
para ilustrar las versiones seleccionadas de la presente invención y
no limitan el ámbito de las reivindicaciones.
El polímero sPP-1 es un
polipropileno sindiotáctico con una polidispersión de 2,5; un D' de
2,01; un Pm y Mn del material más próximo, de 132300 y 52800,
respectivamente; una velocidad de flujo de la borra fundida (MFR) de
4,00 g/10 minutos; un 2,9% de solubles en xileno, y con unos datos
de tacticidad como sigue: mmmm, 3,07; mmmr, 0,51; rmmr, 2,46; mmrr,
4,68; xmrx, 3,51; rmrm, 1,68; rrrr, 76,02; rrrm, 7,7; mrrm,
0,37.
La borra conteniendo 50 ppm de Irganox® 1076
{Ciba-Geigy,
3,5,di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamato
de octadecilo} se mezcló con un preparado antioxidante conteniendo
1000 ppm de Irganox® 1010 {Ciba-Geigy,
tetrakis-(metileno[3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamato]metano)}
y 500 ppm de Irgafos® 168 {Ciba Geigy,
tris-(2,4-di-terc-butilfenil)
fosfito} así como con el (los) aditivo(s) de cristalización
deseado(s) con o sin etileno bis-estearato,
de acuerdo con la tabla I y la tabla II. La borra preparada se agitó
completamente y se extrusionó en una microextrusionadora RandCastle
en forma de cordones. Los cordones se enfriaron a la temperatura
ambiente y se granularon usando una granuladora de laboratorio. Las
condiciones de granulación fueron las siguientes: Zona 1, 370ºF,
zona 2, 415ºF, zona 3, 435ºF; y zona 4 (tobera), 455ºF. Se empleó
generalmente una velocidad del helicoide de 16,4 rpm. Cada
formulación fue aproximadamente de 200 gramos.
Los resultados están compendiados en las
siguientes tablas I y II.
El polímero sPP-3 es un
polipropileno altamente sindiotáctico con un contenido rrrr de 91%,
Tc de 91,8ºC, Tm de 143,4ºC y 138,7ºC. Los datos de tacticidad son
como sigue:
mmmm, 0,0; mmmr, 0,0; rmmr, 1,39; mmrr, 2,41;
xmrx, 0,90; mrmr, 0,87; rrrr 91,1; rrrm, 2,92; mrrm, 0,40.
El procesado del polímero fue como se ha descrito
en el ejemplo 1 de más arriba, excepto que la zona 3 de temperatura
fue de 425ºF, la zona 4 de temperatura fue de 440ºF, y la velocidad
del helicoide fue de 12 rpm.
Los resultados están representados en la
siguiente tabla I.
Aunque las versiones ilustrativas de la invención
han sido descritas como particulares, se comprenderá que varias
otras modificaciones serán evidentes a, y pueden ser hechas
fácilmente por, los expertos en la técnica sin salirse del espíritu
y ámbito de la invención. En consecuencia, no se pretende que el
ámbito de las reivindicaciones del apéndice estén limitadas a los
ejemplos y descripciones indicadas en la presente descripción sino
más bien que las reivindicaciones estén formuladas como abarcando
todas las características de la novedad patentable que figuran en la
presente invención, incluyendo todas las características que serían
tratadas como equivalentes a las mismas por los expertos en la
técnica a la cual pertenece esta invención.
Claims (12)
1. Una composición que contiene un polipropileno
sindiotáctico y por lo menos un aditivo seleccionado del grupo
formado por politetrafluoretileno, ácido pimélico y pimalato de
calcio.
2. La composición de la reivindicación 1, en
donde el aditivo comprende además etileno bis estearamida.
3. La composición de la reivindicación 1 ó
reivindicación 2, en donde el aditivo es el
politetrafluoretileno.
4. La composición de una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en donde el aditivo está contenido en
el margen desde 100 partes hasta 10.000 partes por millón de partes
del polipropileno sindiotáctico.
5. La composición de la reivindicación 4, en
donde el aditivo está contenido en el margen desde aproximadamente
800 partes hasta aproximadamente 1500 partes por millón de partes
del polipropileno sindiotáctico.
6. La composición de una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, que contiene un polipropileno
sindiotáctico que tiene una temperatura de cristalización en el
margen desde aproximadamente 50ºC hasta aproximadamente 120ºC.
7. La composición de una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, que contiene el polipropileno de
estructura celular tipo II en el margen del 20 al 100 por ciento en
peso, basado sobre el peso total de las estructuras celulares tipo
II y tipo III del polipropileno sindiotáctico.
8. Un método para el tratamiento del
polipropileno sindiotáctico que comprende el paso de puesta en
contacto del polipropileno sindiotáctico con por lo menos un aditivo
seleccionado del grupo formado por politetrafluoretileno, ácido
pimélico y pimalato de calcio.
9. El método de la reivindicación 8, en donde el
aditivo comprende además etileno bis estearamida.
10. El método de la reivindicación 8 ó
reivindicación 9, en donde el aditivo es el
politetrafluoretileno.
11. El método de una cualquiera de las
reivindicaciones 8 a 10, en donde el aditivo está comprendido en el
margen desde 100 partes hasta 10.000 partes por un millón de partes
de polipropileno sindiotáctico.
12. Un método para conformar un producto, el cual
comprende los pasos de:
- (a)
- calentamiento de la composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, por encima de la temperatura de fusión del polipropileno sindiotáctico;
- (b)
- conformado de la composición fundida en una forma deseada; y
- (c)
- enfriado de la forma deseada por debajo de la temperatura de fusión del polipropileno sindiotáctico.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/910,974 US5969021A (en) | 1997-08-07 | 1997-08-07 | Method of improving crystallization rate and temperature of syndiotactic polypropylene and compositions and products made therefrom |
| US910974 | 1997-08-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2227748T3 true ES2227748T3 (es) | 2005-04-01 |
Family
ID=25429595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES98114796T Expired - Lifetime ES2227748T3 (es) | 1997-08-07 | 1998-08-06 | Metodo para aumentar la velocidad y temperatura de cristalizacion del polipropileno sindiotactico, spp con un tc mejorado, productos fabricados con el mismo. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5969021A (es) |
| EP (1) | EP0896022B1 (es) |
| JP (1) | JPH11228707A (es) |
| KR (1) | KR19990023177A (es) |
| CN (1) | CN1122069C (es) |
| AT (1) | ATE277967T1 (es) |
| DE (1) | DE69826588T2 (es) |
| ES (1) | ES2227748T3 (es) |
| TW (1) | TW418213B (es) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6387529B1 (en) * | 1997-12-24 | 2002-05-14 | Exxon Mobil Oil Corporation | Biaxially oriented HDPE multilayer film |
| US6245857B1 (en) * | 1999-02-22 | 2001-06-12 | Fina Technology, Inc. | Compositions useful for tough, high crystallinity films |
| US6632885B2 (en) | 1999-04-13 | 2003-10-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Soft syndiotactic polypropylene composition and molded product |
| EP1319687A1 (en) * | 2001-12-17 | 2003-06-18 | ATOFINA Research | Modified polypropylene resins |
| AU2003226284A1 (en) * | 2002-04-12 | 2003-10-27 | Milliken And Company | Highly nucleated syndiotactic polypropylene |
| US6703434B2 (en) * | 2002-04-12 | 2004-03-09 | Milliken & Company | Methods of producing highly nucleated syndiotactic polypropylene |
| US6642290B1 (en) | 2002-04-12 | 2003-11-04 | Milliken & Company | Highly nucleated syndiotactic polypropylene |
| US20040010086A1 (en) * | 2002-07-12 | 2004-01-15 | Deenadayalu Chundury | Low temperature impact resistant polyolefin alloys |
| US7998579B2 (en) | 2002-08-12 | 2011-08-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polypropylene based fibers and nonwovens |
| US7271209B2 (en) | 2002-08-12 | 2007-09-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Fibers and nonwovens from plasticized polyolefin compositions |
| US7622523B2 (en) | 2002-08-12 | 2009-11-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized polyolefin compositions |
| US7652094B2 (en) | 2002-08-12 | 2010-01-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized polyolefin compositions |
| CN100345896C (zh) | 2002-08-12 | 2007-10-31 | 埃克森美孚化学专利公司 | 增塑聚烯烃组合物 |
| US7652092B2 (en) * | 2002-08-12 | 2010-01-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Articles from plasticized thermoplastic polyolefin compositions |
| US7531594B2 (en) | 2002-08-12 | 2009-05-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Articles from plasticized polyolefin compositions |
| US8003725B2 (en) | 2002-08-12 | 2011-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized hetero-phase polyolefin blends |
| US8192813B2 (en) | 2003-08-12 | 2012-06-05 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Crosslinked polyethylene articles and processes to produce same |
| KR101154564B1 (ko) * | 2003-12-26 | 2012-06-08 | 신닛폰 리카 가부시키가이샤 | 폴리올레핀계 수지의 결정화 속도 제어를 위한 조성물 및방법, 수지 조성물 및 수지 성형체 |
| US8389615B2 (en) | 2004-12-17 | 2013-03-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomeric compositions comprising vinylaromatic block copolymer, polypropylene, plastomer, and low molecular weight polyolefin |
| WO2007011530A2 (en) | 2005-07-15 | 2007-01-25 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Elastomeric compositions |
| US20070149640A1 (en) * | 2005-12-28 | 2007-06-28 | Sasa Andjelic | Bioabsorbable polymer compositions exhibiting enhanced crystallization and hydrolysis rates |
| US8236904B2 (en) | 2005-12-28 | 2012-08-07 | Ethicon, Inc. | Bioabsorbable polymer compositions exhibiting enhanced crystallization and hydrolysis rates |
| KR100695337B1 (ko) | 2006-03-14 | 2007-03-16 | 삼성토탈 주식회사 | 굴곡탄성율 및 충격강도가 우수한 폴리프로필렌 수지조성물 |
| US20100160518A1 (en) * | 2006-03-21 | 2010-06-24 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Controlled Nucleated Polymer Composition |
| JP2010232895A (ja) * | 2009-03-26 | 2010-10-14 | Fuji Xerox Co Ltd | 通信制御装置及び情報処理装置 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4645792A (en) * | 1983-08-24 | 1987-02-24 | Shell Oil Company | Nucleating agents for stereoregular elastomeric butene-1 polymer compositions |
| CA2030532C (en) * | 1989-04-18 | 1995-08-01 | Tadashi Asanuma | Syndiotactic polypropylene resin composition |
| JP2894823B2 (ja) * | 1989-12-06 | 1999-05-24 | 三井化学株式会社 | 耐放射線ポリプロピレン樹脂組成物及び耐放射線成形物の製造方法 |
| DE4420991A1 (de) * | 1994-06-16 | 1995-12-21 | Danubia Petrochem Deutschland | Thermoformen von ß-nukleierten Polypropylenen |
| JPH08217928A (ja) * | 1995-02-16 | 1996-08-27 | Mitsui Toatsu Chem Inc | シンジオタクチックポリプロピレン樹脂組成物およびその製造方法 |
| US5688457A (en) * | 1996-04-10 | 1997-11-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High speed extrusion |
-
1997
- 1997-08-07 US US08/910,974 patent/US5969021A/en not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-06-25 KR KR1019980026503A patent/KR19990023177A/ko not_active Ceased
- 1998-07-28 TW TW087112335A patent/TW418213B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-07-30 JP JP10228552A patent/JPH11228707A/ja active Pending
- 1998-08-06 EP EP98114796A patent/EP0896022B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-06 AT AT98114796T patent/ATE277967T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-08-06 ES ES98114796T patent/ES2227748T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-06 DE DE69826588T patent/DE69826588T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-08-07 CN CN98116255A patent/CN1122069C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW418213B (en) | 2001-01-11 |
| KR19990023177A (ko) | 1999-03-25 |
| ATE277967T1 (de) | 2004-10-15 |
| JPH11228707A (ja) | 1999-08-24 |
| CN1209445A (zh) | 1999-03-03 |
| US5969021A (en) | 1999-10-19 |
| DE69826588D1 (de) | 2004-11-04 |
| EP0896022B1 (en) | 2004-09-29 |
| EP0896022A1 (en) | 1999-02-10 |
| DE69826588T2 (de) | 2005-10-06 |
| CN1122069C (zh) | 2003-09-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2227748T3 (es) | Metodo para aumentar la velocidad y temperatura de cristalizacion del polipropileno sindiotactico, spp con un tc mejorado, productos fabricados con el mismo. | |
| CN102137893B (zh) | 聚烯烃系树脂组合物 | |
| WO1999024496A1 (en) | Method of molding gel of oriented polyolefin resin composition and molded object obtained by the method | |
| JPS6257405A (ja) | 改善された透明性のプロピレン重合体組成物の製造法 | |
| KR20100075876A (ko) | 폴리올레핀 수지용 핵형성제 마스터배치 | |
| BRPI0807433A2 (pt) | Masterbatch de aditivo de resina | |
| KR102641627B1 (ko) | 첨가제 조성물, 및 이를 사용한 중합체 조성물의 제조 방법 | |
| US12583996B2 (en) | Method for making a polymer composition | |
| BR112014018614B1 (pt) | masterbatch para aditivo de resina | |
| BR112021013408A2 (pt) | Composição de agente de nucleação, composição de resina à base de olefina, artigo moldado desta e método para a produção de composição de resina à base de olefina | |
| US6043303A (en) | Hexagonal crystals of diacetals, nucleating agent comprising said hexagonal crystal, polyolefin resin composition and molding containing said hexagonal crystals, and method for molding said composition | |
| TWI796868B (zh) | 三醯胺化合物及包含其之組成物 | |
| JPWO2019045013A1 (ja) | 組成物、これを用いた熱可塑性樹脂組成物、およびその成形体 | |
| US6703434B2 (en) | Methods of producing highly nucleated syndiotactic polypropylene | |
| US20040010107A1 (en) | Highly nucleated syndiotactic polypropylene | |
| TWI856224B (zh) | 樹脂組成物、其成形品及該樹脂組成物的製造方法 | |
| CN115210313A (zh) | 聚烯烃树脂用结晶成核剂组合物和包含所述结晶成核剂组合物的聚烯烃树脂组合物 | |
| WO2006138652A1 (en) | Modifying agent composition for polyolefins | |
| JP7417082B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂用の結晶核剤組成物、及び該結晶核剤組成物を含むポリオレフィン系樹脂組成物 | |
| JPH0434568B2 (es) |