ES2205575T3 - Limpiador liquido concentrado para superficies duras. - Google Patents

Limpiador liquido concentrado para superficies duras.

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ES2205575T3 ES98956256T ES98956256T ES2205575T3 ES 2205575 T3 ES2205575 T3 ES 2205575T3 ES 98956256 T ES98956256 T ES 98956256T ES 98956256 T ES98956256 T ES 98956256T ES 2205575 T3 ES2205575 T3 ES 2205575T3
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Dennis Thomas Smialowicz
Ralph Edward Rypkema
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Abstract

Una composición de limpieza de superficies duras líquida, concentrada y acuosa que se expande cuando se añade a un volumen más grande de agua, que comprende: un disolvente basado en terpeno o un constituyente de aceite de pino; opcionalmente, un tensioactivo catiónico germicida; un constituyente disolvente orgánico adicional; un sistema co-disolvente binario que comprende un disolvente de alquildifenilo y un co-disolvente además de los constituyentes disolventes anteriores; y, opcionalmente, un tensioactivo de óxido de amina; opcionalmente, un tensioactivo no iónico; opcionalmente, pero deseablemente, al menos un constituyente opcional seleccionado de: agentes quelantes, agente colorante, estabilizantes a la luz, fragancias, agentes espesantes, hidrotropos, agentes ajustadores del pH, tampones de pH, uno o más constituyentes tensioactivos detersivos, y agua.

Description

Limpiador líquido concentrado para superficies duras.
La presente invención se refiere a composiciones desinfectantes. Más particularmente, la presente invención se refiere a composiciones líquidas concentradas que se diluyen normalmente en un volumen más grande de agua para formar una disolución de trabajo con ellas, y que muestran un efecto de expansión cuando se diluyen.
La expansión es una propiedad mostrada por composiciones diluibles tales como las composiciones de limpieza conocidas, específicamente las composiciones de limpieza de tipo aceite de pino, que contienen una cantidad significativa (generalmente, al menos alrededor del 5% y más) de aceite de pino. Ciertos compuestos desinfectantes fenólicos, tales como el concentrado desinfectante LYSOL (Reckitt & Colman, Inc., Montvale NJ) también muestran tal propiedad de expansión. La expansión puede estar caracterizada por la formación de una apariencia lechosa, cremosa o turbia, que se manifiesta cuando se añade una composición diluible a un volumen o cantidad más grande de agua. La expansión es una característica importante desde el punto de vista del consumidor, ya que se percibe como un indicador de eficacia.
Según un primer aspecto de la invención, se proporciona una composición desinfectante líquida, concentrada y acuosa que se expande cuando se añade a un volumen más grande de agua, que comprende los siguientes constituyentes:
un constituyente de aceite de pino;
un tensioactivo catiónico germicida, preferiblemente un compuesto de amonio cuaternario que tiene propiedades germicidas;
un constituyente disolvente orgánico adicional;
un sistema co-disolvente binario que comprende un disolvente de alquildifenilo y un co-disolvente, además de los constituyentes disolventes anteriores;
opcionalmente, pero deseablemente, al menos un constituyente opcional seleccionado de: agentes quelantes, agente colorante, estabilizantes a la luz, fragancias, agentes espesantes, hidrotropos, agentes ajustadores del pH, tampones de pH, uno o más constituyentes tensioactivos detersivos, particularmente tensioactivos no iónicos y anfóteros. Los uno o más constituyentes opcionales se seleccionan de modo que no afecten indeseablemente a las características de expansión globales de las presentes composiciones inventivas.
Según un segundo aspecto de la invención, se proporciona una composición de limpieza de superficies duras líquida, concentrada y acuosa que se expande cuando se añade a un volumen más grande de agua, que comprende los siguientes constituyentes:
un constituyente de aceite de pino;
un constituyente disolvente orgánico adicional;
un sistema co-disolvente binario que comprende un disolvente de alquildifenilo y un co-disolvente, además de los constituyentes disolventes anteriores;
un tensioactivo de óxido de amina;
opcionalmente, pero deseablemente, al menos un constituyente opcional seleccionado de: agentes quelantes, agente colorante, estabilizantes a la luz, fragancias, agentes espesantes, hidrotropos, agentes ajustadores del pH, tampones de pH, uno o más constituyentes tensioactivos detersivos, particularmente tensioactivos no iónicos y anfóteros. Los uno o más constituyentes opcionales se seleccionan de modo que no afecten indeseablemente a las características de expansión globales de las presentes composiciones inventivas.
Según un tercer aspecto de la invención, se proporciona una composición desinfectante líquida, concentrada y acuosa que se expande cuando se añade a un volumen más grande de agua, que comprende los siguientes constituyentes:
un disolvente basado en terpeno;
un tensioactivo catiónico germicida, preferiblemente un compuesto de amonio cuaternario que tiene propiedades germicidas;
un constituyente disolvente orgánico adicional;
un sistema co-disolvente binario que comprende un disolvente de alquildifenilo y un co-disolvente, además de los constituyentes disolventes anteriores;
uno o más tensioactivos no iónicos;
opcionalmente pero deseablemente, al menos un constituyente opcional seleccionado de: agentes quelantes, agente colorante, estabilizantes ligeros, fragancias, agentes espesantes, hidrotropos, agentes ajustadores del pH, tampones de pH, uno o más constituyentes tensioactivos detersivos, particularmente tensioactivos no iónicos y anfóteros, así como otros conocidos en la técnica y útiles en composiciones similares; y,
siendo el resto agua.
En las realizaciones preferidas del tercer aspecto de la invención, el constituyente disolvente basado en terpeno está presente con respecto al disolvente de alquildifenilo en una relación de pesos relativa de 8:1 a 1:2, no excediendo la cantidad total de estos constituyentes combinados el 9% en peso del peso total de las composiciones concentradas. Este tercer aspecto inventivo demuestra composiciones con buenas características de expansión, pero con cantidades relativamente reducidas de aceite de pino o disolvente basado en terpeno.
También se contemplan para formar parte de la invención procedimientos para la limpieza y/o desinfección de superficies duras usando cualquiera de las composiciones inventivas enseñadas en la presente memoria.
En las realizaciones preferidas, las composiciones concentradas proporcionan excelentes características de expansión iniciales en diluciones "recién mezcladas" con agua, pero también muestran buena retención de características de expansión durante un periodo de tiempo mas largo, por ejemplo, días y semanas.
Es aún un objeto más de la invención proporcionar una composición desinfectante líquida concentrada, tal como según el primer aspecto de la invención, que en forma diluida proporcione desinfección de superficies en las que se sospeche la presencia de bacterias patógenas de tipo gram positivo tales como Staphylococcus aureus, y/o la presencia de bacterias patógenas de tipo gram negativo tales como Escherichia coli y/o Pseudomonas aeuruginosa.
Disolvente basado en terpeno
El constituyente disolvente basado en terpeno incluye uno o más disolventes basados en terpeno. Estos disolventes basados en terpeno contienen preferiblemente monoterpenos mono- y bicíclicos, es decir, los de la clase hidrocarbonada, que incluyen, por ejemplo, los terpinenos, terpinolenos, limonenos, pinenos y mezclas de ellos. Los terpenos útiles incluyen d-limoneno, y la mezcla de hidrocarburos de terpeno obtenida a partir de la esencia de naranjas, p. ej., terpenos de naranja prensada en frío y de terpeno de naranja extraído del zumo de la fruta en fase oleosa, y la mezcla de hidrocarburos de terpeno expresada a partir de los limones y el pomelo. Son conocidos por los expertos en la técnica otros numerosos hidrocarburos de terpeno, y se pueden usar para preparar las composiciones germicidas desinfectantes y limpiadoras de superficies duras de tipo expandible de la presente invención; sin embargo, los mencionados y enumerados anteriormente, que están basados en el d-limoneno y la mezcla de hidrocarburos de terpeno de frutas cítricas, son los más fácilmente disponibles, y por ello se prefieren. De éstos, el d-limoneno es el más preferido.
Estos constituyentes disolventes que contienen terpeno, particularmente útiles según el tercer aspecto de la invención, son suministrados típicamente como materiales de calidad técnica, que pueden estar y a menudo están formulados con pequeñas cantidades, p. ej., 0,1% en peso (tanto por ciento en peso) de materiales auxiliares, tales como uno o más estabilizantes, p. ej., antioxidantes tales como el hidroxitolueno butilado. Tales materiales auxiliares se incluyen dentro del significado del término "disolvente que contiene terpeno", como se emplea en esta memoria descriptiva y en las reivindicaciones acompañantes.
Las composiciones concentradas del tercer aspecto de la invención comprenden deseablemente un constituyente basado en terpeno que puede ser un constituyente de aceite de pino, o un constituyente de d-limoneno, o que puede incluir ambos materiales. El aceite de pino es un disolvente orgánico, y es una mezcla compleja de aceites, alcoholes, ácidos, ésteres, aldehídos y otros compuestos orgánicos, y puede usarse como parte, o como todo el constituyente disolvente basado en terpeno. Las preparaciones de aceite de pino preferidas comprenden al menos alrededor del 50% de alcoholes de terpeno, más deseablemente al menos alrededor de 60% de alcoholes de terpeno.
Las composiciones particularmente útiles que contienen d-limoneno incluyen las descritas anteriormente.
El constituyente disolvente que contiene terpeno puede estar presente en las composiciones concentradas acordes con el tercer aspecto de la invención en cantidades de alrededor de 0,001% en peso a alrededor de 20% en peso, preferiblemente alrededor de 0,1-15% en peso, lo más preferiblemente en cantidad entre 1-12% en peso.
Según ciertas realizaciones preferidas del tercer aspecto de la invención, el constituyente disolvente de terpeno es únicamente un constituyente de aceite de pino, especialmente las preparaciones de aceite de pino preferidas descritas anteriormente.
Constituyente de aceite de pino
Las composiciones concentradas del primer y segundo aspecto de la invención comprenden un constituyente de aceite de pino. Este constituyente de aceite de pino también puede estar presente en composiciones acordes con el tercer aspecto de la invención. El aceite de pino es un disolvente orgánico, y es una mezcla compleja de aceites, alcoholes, ácidos, ésteres, aldehídos y otros compuestos orgánicos. Éstos incluyen terpenos, que incluyen un gran número de alcoholes o cetonas relacionados. Algunos constituyentes importantes incluyen terpineol, que es uno de los tres alcoholes isómeros que tienen la fórmula molecular básica C_{10}H_{17}OH. Los aceites de pino útiles incluyen el aceite de pino sintético, y también incluyen aceites de pino de sulfato y destilados al vapor, y generalmente contendrán un contenido más alto de alcoholes turpentino. Otros compuestos importantes incluyen alfa- y beta- pineno (turpentino), ácido abiético (rosina), y otros derivados del isopreno.
Aceites de pino particularmente eficaces, que actualmente están disponibles comercialmente, incluyen los de la serie de Aceite de Pino GLIDCO, que incluye calidades "60", "80", "150", "SW", "350", que tienen respectivamente 60% en peso, 80% en peso, 85% en peso, 75% en peso y 100% en peso de alcoholes de terpeno, (lo que algunas veces se denomina alfa-terpineol) especialmente terpineol.
El constituyente de aceite de pino puede estar presente en las composiciones concentradas del primer y el segundo aspecto de la invención en cantidades desde alrededor de 0,001% en peso hasta alrededor de 20% en peso, preferiblemente alrededor de 0,1-15% en peso, lo más preferiblemente en cantidad entre 1-12% de aceite de pino en peso. De éstas, las preferidas son las preparaciones de aceite de pino que comprenden al menos alrededor de 50% de alcoholes de terpeno (alfa-terpineoles), más deseablemente al menos alrededor de 60% de alcoholes de terpeno, y más preferiblemente los que comprenden al menos alrededor de 80% de alcoholes de terpeno.
Tensioactivo catiónico germicida
Las composiciones concentradas acordes con el primer y tercer aspecto de la invención incluyen, como constituyente necesario, al menos un tensioactivo catiónico, el cual se ha encontrado que proporciona una amplia función antibacteriana o sanitaria. Se puede usar cualquier tensioactivo catiónico que satisfaga estos requisitos, y se considera que están dentro del alcance de la presente invención.
Los ejemplos de composiciones de tensioactivos catiónicos preferidas útiles en la práctica de la actual invención son los que proporcionan un efecto germicida a las composiciones concentradas, y son especialmente preferidos los compuestos de amonio cuaternario y sales de ellos, que pueden estar caracterizados por la fórmula estructural general:
1
en la que al menos uno de R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} es un sustituyente alquílico, arílico o alquilarílico de 6 a 26 átomos de carbono, y la parte catiónica entera de la molécula tiene un peso molecular de al menos 165. Los sustituyentes alquílicos pueden ser alquilo de cadena larga, alcoxiarilo de cadena larga, alquilarilo de cadena larga, alquilarilo de cadena larga sustituida con halógeno, alquilfenoxialquilo de cadena larga, arilalquilo, etc. Los restantes sustituyentes en los átomos de nitrógeno distintos a los antes mencionados sustituyentes alquílicos son hidrocarburos que contienen usualmente no más de 12 átomos de carbono. Los sustituyentes R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} pueden ser de cadena lineal o pueden ser ramificados, pero son preferiblemente de cadena lineal, y pueden incluir una o más uniones con amida, éter o éster. El contraión X puede ser cualquier anión formador de sal que permita la solubilidad en agua del complejo de amonio cuaternario.
Los ejemplos de sales de amonio cuaternario dentro de la descripción anterior incluyen los haluros de alquilamonio, tales como el bromuro de cetiltrimetilamonio, haluros de alquilarilamonio tales como el bromuro de octadecildimetilbencilamonio, haluros de N-alquilpiridinio tales como el bromuro de N-cetilpiridinio, y similares. Otros tipos adecuados de sales de amonio cuaternario incluyen aquellos en los que la molécula contiene uniones con amida, o bien éter o bien éster, tales como el cloruro de octilfenoxietoxietildimetilbencilamonio, el cloruro de N-(laurilcocoaminoformilmetil)-piridinio, y similares. Otros tipos muy eficaces de compuestos de amonio cuaternario que son útiles como germicidas incluyen aquellos en los que el radical hidrófobo está caracterizado por un núcleo aromático sustituido, como en el caso del cloruro de lauriloxifeniltrimetilamonio, el metosulfato de cetil- aminofeniltrimetilamonio, el metosulfato de dodecilfeniltrimetilamonio, el cloruro de dodecilbenciltrimetilamonio, el cloruro de dodecilbenciltrimetilamonio clorado, y similares.
Los compuestos de amonio cuaternario preferidos que actúan como germicidas y que se encuentran útiles en la práctica de la presente invención incluyen los que tienen la fórmula estructural:
2
en la que R_{2} y R_{3} son alquilo C_{8}-C_{12} iguales o diferentes, o R_{2} es alquilo C_{12-16}, alquil C_{8-18} etoxilo, alquil C_{8-18} fenoletoxilo cuando R_{3} es bencilo, y X es un haluro, por ejemplo cloro, bromo o yodo, o es un anión metosulfato. Los grupos alquilo enumerados en R_{2} y R_{3} pueden ser de cadena lineal o ramificada, pero preferiblemente son sustancialmente lineales.
Los germicidas cuaternarios particularmente útiles incluyen composiciones que incluyen un único compuesto cuaternario, así como mezclas de dos o más compuestos cuaternarios diferentes, tales como mezclas de cloruros de alquildimetilbencilamonio. Los ejemplos de compuestos de amonio cuaternario útiles incluyen los disponibles bajo los nombres registrados BARDAC, BARQUAT, HYAMINE, LONZABAC (ej. Lonza Inc., o Stepan Co.).
El tensioactivo catiónico germicida, especialmente las sales de amonio cuaternario preferidas descritas anteriormente, puede estar presente en cualquier concentración germicidamente eficaz. Ventajosamente, el tensioactivo catiónico germicida, cuando está presente, puede estar presente en las composiciones concentradas en cantidades desde alrededor de 0,001% en peso hasta 15% en peso preferiblemente alrededor de 0,01%-10% en peso, lo más preferiblemente en cantidad entre alrededor de 0,5-8% en peso.
Constituyente disolvente orgánico
Un constituyente más, de acuerdo con la invención, es un disolvente orgánico. Este disolvente orgánico, que está presente además del aceite de pino (que se conoce por ser un disolvente orgánico de por sí) ayuda y mejora la dispersabilidad y/o la miscibilidad en el agua del aceite de pino, insoluble en agua. El disolvente orgánico también puede mejorar la miscibilidad de más constituyentes acordes con la presente invención, incluyendo cualquier constituyente insoluble en agua o escasamente soluble. Se pueden usar muchos disolventes orgánicos útiles, que se conocen por ser útiles en la dispersión del aceite de pino en agua; virtualmente se puede usar cualquiera, siempre y cuando no alteren indeseablemente las características favorables de la invención, especialmente las características de expansión. También se pueden usar mezclas de dos o más disolventes orgánicos como constituyente disolvente orgánico.
Los disolventes orgánicos útiles son aquellos que son al menos parcialmente miscibles con el agua, tales como alcoholes, éteres miscibles con el agua (p. ej. éter dietílico del dietilenglicol, éter dimetílico del dietilenglicol, éter dimetílico del propilenglicol), glicoléteres miscibles con el agua (p. ej., éter monometílico del propilenglicol, éter monoetílico del propilenglicol, éter monopropílico del propilenglicol, éter monobutílico del propilenglicol, éter monobutílico del etilenglicol, éter monometílico del dipropilenglicol, éter monobutílico del dietilenglicol), ésteres inferiores de monoalquiléteres de etilenglicol o propilenglicol (p. ej. acetato de éter monometílico de propilenglicol). Todos estos materiales están disponibles comercialmente (ej. Union Carbide, Dow, o Hoechst). También se pueden usar mezclas de disolventes orgánicos.
Los disolventes orgánicos particularmente útiles incluyen los glicoles tales como los alquilenglicoles, tal como el propilenglicol, y los glicoléteres. Los ejemplos de tales glicoléteres incluyen los que tienen la estructura general R'-O-R''-OH, en la que R' es un alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, o es arilo, o es alcarilo de al menos 6 átomos de carbono, y R'' es un condensado de éter del propilenglicol y/o etilenglicol que tiene de una a diez unidades monómero de glicol. Ejemplos de tales éteres glicol útiles incluyen el éter metílico del propilenglicol, éter metílico del dipropilenglicol, éter metílico del tripropilenglicol, éter isobutílico del tripropilenglicol, éter metílico del etilenglicol, éter etílico del etilenglicol, éter butílico del etilenglicol, éter fenílico del dietilenglicol, éter fenílico del propilenglicol, y mezclas de ellos. Los preferidos son el éter n-butílico del etilenglicol, el éter n-butílico del dietilenglicol, y mezclas de ellos. Tales glicoléteres están actualmente disponibles comercialmente en un número de fuentes que incluyen los glicoléteres DOWANOL^{TM} (ej. Dow Chemical Co.).
Más disolventes orgánicos particularmente útiles son los alcoholes alifáticos inferiores monohidroxilados (de cadena lineal o ramificada) primarios, secundarios o terciarios, especialmente los alcoholes alifáticos C_{1}-C_{6} primarios y secundarios, de los que el isopropanol es particularmente preferido.
Se ha encontrado de manera general que es deseable usar la adición de sólo una mínima cantidad eficaz, que se encuentre que sea eficaz para dispersar o solubilizar el constituyente de aceite de pino y cualquier otro constituyente insoluble o escasamente soluble en las composiciones concentradas. Tal es debido al deseo de reducir la cantidad de constituyentes orgánicos volátiles en las composiciones concentradas de la invención, constituyentes orgánicos volátiles que se minimizan deseablemente desde un punto de vista medioambiental. Los presentes inventores han encontrado que la inclusión del constituyente disolvente orgánico, en cantidades de alrededor de 0,001% en peso a alrededor de 50%, se ha encontrado eficaz en la solubilización del aceite de pino, así como en la solubilización de otros constituyentes menos solubles en agua presentes en las composiciones concentradas de la invención. Preferiblemente, el constituyente disolvente orgánico está presente en las composiciones concentradas de la invención en cantidades de 0,1-40% en peso, y lo más preferiblemente de alrededor de 0,1-35% en peso.
Adicionalmente, el inventor ha encontrado que según ciertas realizaciones preferidas, el constituyente disolvente orgánico comprende, y en ciertas realizaciones especialmente preferidas consiste esencialmente, tanto en un alquilenglicol, tal como el propilenglicol, como en un alcohol alifático monohidroxilado inferior, tal como un alcohol alifático C_{1}-C_{6} primario y secundario, especialmente el alcohol isopropílico.
Sistema co-disolvente binario
Las composiciones inventivas también incluyen además un sistema co-disolvente binario que comprende un disolvente de alquildifenilo y un co-disolvente que ayuda en la solubilización del disolvente de difenilo en un medio acuoso.
El disolvente de alquildifenilo es uno que se puede representar generalmente por la fórmula
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en la que:
R_{1} es hidrógeno o es un radical alquílico inferior, preferiblemente un C_{1}-C_{10}, pero más preferiblemente es un radical alquílico C_{1}-C_{6} de cadena recta o ramificada,
R_{2} es un radical alquílico inferior, preferiblemente un C_{1}-C_{10}, pero más preferiblemente es un radical alquílico C_{1}-C_{6} de cadena lineal o ramificada,
m es un número entero de 1-3 inclusive; y,
n es un número entero de 1-3 inclusive.
Preferiblemente, R_{1} es hidrógeno, m es 1, y R_{2} tiene cualquiera de los valores indicados anteriormente. Más preferiblemente, R_{1} es hidrógeno, m es 1, y R_{2} es un radical alquílico C_{1}-C_{6} de cadena lineal o ramificada. Es de entender que se pueden usar mezclas de los compuestos indicados anteriormente como constituyente disolvente de bifenilo.
Tales alquildifenilos son, por sí mismos, conocidos en la técnica, y se describen en el documento US 3787181. Particularmente útiles como disolvente de alquildifenilo son los materiales comercializados actualmente como disolventes NUSOLV ABP (Ridge Technologies Inc., Ridgewood NJ) descritos por ser unos alquildifenilos de alta pureza, y mezclas de ellos, y también están disponibles en Koch Chemical Co. (Corpus Christi, TX).
El disolvente de alquildifenilo puede estar presente en las composiciones concentradas en cantidades de alrededor de 0,001% en peso hasta alrededor de 7% en peso, preferiblemente alrededor de 0,01-5% en peso, lo más preferiblemente en cantidad de entre 0,1-2% en peso.
Los inventores han observado que las composiciones concentradas de la invención mejoran notablemente con la adición de un co-disolvente. Este co-disolvente, que ayuda en la solubilización del disolvente de alquildifenilo en agua, es deseablemente un alcohol primario monohidroxilado lineal al menos parcialmente miscible con el agua, especialmente un alcohol primario C_{8}-C_{18} monohidroxilado miscible con el agua, o es alcohol bencílico. Particularmente eficaces son los alcoholes cetílico, laurílico y miristílico, y el alcohol bencílico. Los inventores han encontrado que la inclusión de tales alcoholes ayuda notablemente en la disolución de los disolventes de alquildifenilo en las composiciones concentradas acordes con la invención que se describen en la presente memoria, lo que ayuda a asegurar que se mantenga la transparencia de la composición concentrada, lo que es particularmente deseable desde el punto de vista del consumidor.
El co-disolvente puede estar presente en las composiciones concentradas en cantidades de alrededor de 0,001% en peso a alrededor de 5% en peso, preferiblemente alrededor de 0,01-3% en peso, lo más preferiblemente en cantidad de entre 0,1-2% en peso.
Deseablemente, el sistema co-disolvente binario que comprende el disolvente de alquildifenilo y un co-disolvente está presente en cantidades de 0,001-12% en peso, más preferiblemente de 0,1-12% en peso
Alternativamente, se contempla que el co-disolvente preferido descrito anteriormente puede estar sustituido en su totalidad o en parte por uno o más tensioactivos no iónicos o anfóteros que también se ha mostrado que ayudan en la disolución del disolvente de alquildifenilo en agua. Tales uno o más tensioactivos no iónicos o anfóteros incluyen los descritos más adelante.
Tensioactivo de óxido de amina
Las composiciones de acuerdo con el segundo aspecto de la invención incluyen uno o más tensioactivos de óxido de amina. Tales óxidos de amina mejoran deseablemente la miscibilidad de los constituyentes de aceite de pino en la fase acuosa de las composiciones concentradas. Ejemplos no limitantes de tensioactivos no iónicos semipolares de óxido de amina útiles incluyen los acordes con cualquiera de las dos fórmulas:
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en las que R_{1} es hidrógeno o es un radical alquilo, 2-hidroxialquilo, 3-hidroxialquilo, o 3-alcoxi-2-hidroxipropilo, donde las partes alquilo y alcoxilo contienen de alrededor de 8 a alrededor de 18 átomos de carbono. R_{2} y R_{3} se seleccionan independientemente de metilo, etilo, propilo, isopropilo, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, o 3-hidroxipropilo, m es un número entero de 2 a 4, y n es un número entero de 0 a alrededor de 10. Preferiblemente, los tensioactivos no iónicos semipolares de óxido de amina son los acordes con la fórmula inmediatamente precedente, en la que R_{1} es un radical alquílico de 12 a 16 átomos de carbono, R_{2} y R_{3} se seleccionan independientemente de metilo o etilo, m es 2, y n es 0. Los ejemplos específicos de tales tensioactivos no iónicos semipolares de óxido de amina útiles incluyen óxido de cetil-, miristil- o lauril- dimetilamina o mezclas de ellos.
Una útil clase general más de óxidos de amina útiles que se pueden incluir en el tensioactivo de óxido de amina acorde con la invención son además los óxidos de alquildi(alquilo inferior)amina, en los que el grupo alquilo tiene alrededor de 10-20, y preferiblemente 12-16 átomos de carbono, y puede ser de cadena lineal o ramificada, saturado o insaturado. Los grupos alquilo inferiores incluyen entre 1 y 7 átomos de carbono. Los ejemplos incluyen los descritos anteriormente, así como aquellos en los que el grupo alquilo es una mezcla de diferentes óxidos de amina, óxidos de dimetilcocoamina, óxidos de dimetil(sebo hidrogenado)amina, y óxidos de miristil/palmitil dimetilamina.
Una clase más de óxidos de amina útiles incluye los óxidos de alquildi(hidroxialquilo inferior)amina, en los que el grupo alquilo tiene alrededor de 10-20, y preferiblemente 12-16 átomos de carbono, y puede ser de cadena lineal o ramificada, saturado o insaturado. Ejemplos son el óxido de bis(2-hidroxietil)cocoamina, el óxido de bis(2-hidroxietil)seboamina; y el óxido de bis(2-hidroxietil)estearilamina.
Más óxidos de amina útiles incluyen los que pueden estar caracterizados como óxidos de alquilamidopropildi(alquilo inferior)amina, en los que el grupo alquilo tiene alrededor de 10-20, y preferiblemente 12-16 átomos de carbono, y puede ser de cadena lineal o ramificada, saturado o insaturado. Son ejemplos el óxido de cocoamidopropildimetilamina y el óxido de seboamidopropildimetilamina; y
Óxidos de amina útiles adicionales incluyen los que se pueden denominar óxidos de alquilmorfolina, en los que el grupo alquilo tiene alrededor de 10-20, y preferiblemente 12-16 átomos de carbono, y puede ser de cadena lineal o ramificada, saturado o insaturado.
Los ejemplos de constituyentes de tensioactivo de óxido de amina incluyen el AO-728, que se describe que es una composición que contiene 50% en peso de óxido de bis-(2-hidroxietil-alquil C_{12}-C_{15} oxipropil)amina (de Tomah Products Inc., Milton WI), y el AMMONYX CDO Especial descrito por ser la cocoamidopropildimetilamina (de Stepan Co., Northfield IL).
El tensioactivo de óxido de amina está presente en el segundo aspecto de las composiciones concentradas inventivas en cantidades de hasta 30% en peso, preferiblemente en cantidades de 0,1-30% en peso, y aún más preferiblemente en cantidades de 1-20% en peso basado en el peso total de la composición concentrada. Las cantidades particularmente preferidas se demuestran en los Ejemplos.
Es de entender que en las composiciones concentradas pueden estar presentes tanto el alcohol primario monohidroxilado al menos parcialmente miscible con el agua, como un óxido de amina, y según ciertas realizaciones preferidas de la invención están presentes ambos.
Es de entender que el óxido de amina, requerido según el segundo aspecto de la invención, puede incluirse en el primer aspecto de la invención como un constituyente opcional.
Tensioactivos no iónicos
Según el tercer aspecto de la invención, están presentes uno o más tensioactivos no iónicos. Estos tensioactivos no iónicos pueden, sin embargo, incluirse como uno o más de los tensioactivos detersivos opcionales de acuerdo con el primer y segundo aspectos de la invención.
Prácticamente cualquier compuesto hidrófobo que tenga un grupo carboxilo, hidroxilo, amido o amino con un hidrógeno libre unido al nitrógeno puede condensarse con óxido de etileno o con el producto de polihidratación suyo, polietilenglicol, para formar un compuesto tensioactivo no iónico soluble en agua. Además, la longitud de los elementos hidrófobos e hidrófilos de polietilenoxilo puede ser variada. Ejemplos de compuestos no iónicos incluyen los éteres de polioxietileno de hidroxicompuestos alquilaromáticos, p. ej., polioxietilenfenoles alquilados, éteres de polioxietileno de alcoholes alifáticos de cadena larga, éteres de polioxietileno de polímeros de óxido de propileno hidrófobos, y los óxidos de alquilamina superiores.
Tensioactivos no iónicos particularmente útiles a mencionar son los alcoholes primarios y secundarios lineales alcoxilados tales como los disponibles comercialmente bajo los nombres registrados Poly Tergent® SL Series (Olin Chemical Co., Stamford CT), Neodol® series (Shell Chemical Co., Houston TX), Genapol series (Clariant Corp., Charlotte, NC); así como los alquilfenoles alcoxilados, que incluyen los disponibles comercialmente bajo el nombre registrado Triton® X series (Union Carbide Chem. Co., Danbury CT).
Más ejemplos de tensioactivos no iónicos útiles que se pueden usar incluyen ciertas alcanolamidas, que incluyen monoetanolamidas y dietanolamidas, particularmente monoalcanolamidas grasas y dialcanolamidas grasas.
Una clase de tensioactivos no iónicos útiles son los basados en ésteres de glicerilo alcoxilados, especialmente etoxilados. Tales compuestos se conocen y están disponibles comercialmente. Ejemplos de tales materiales incluyen los cocoatos de glicerilo alcoxilados, sebatos de glicerilo alcoxilados, que pueden estar disponibles bajo el nombre registrado VARONIC (Witco Chem. Co., Greenwich CT). Particularmente útil es el VARONIC LI-63, que se describe que es un cocoato de glicerilo alcoxilado que muestra un valor de equilibrio hidrófilo/lipófilo ("EHL") de alrededor de 15,9.
Una clase más de tensioactivos no iónicos particularmente útiles son los basados en etoxilatos de alcohol primario lineal, especialmente el o los actualmente disponibles comercialmente en las series de tensioactivos GENAPOL (ej. Clariant Corp., Muttenz, Suiza).
Las composiciones de tensioactivo no iónico basadas en óxidos de amina, descritas previamente, son útiles en las composiciones acordes con el tercer aspecto de las composiciones inventivas. Lo más deseablemente, el tensioactivo no iónico es una mezcla de etoxilatos de alcohol primario lineal y tensioactivos basados en ésteres de glicerilo alcoxilados, especialmente etoxilados, en la que la cantidad del primer tensioactivo excede a la del segundo tensioactivo, y más deseablemente en la que el primer tensioactivo está presente al menos dos veces más respecto al segundo. Los tensioactivos no iónicos particularmente preferidos y las relaciones de pesos relativos preferidas se muestran en uno o más de los Ejemplos.
El tensioactivo no iónico está presente deseablemente en cantidades de alrededor de 0,001-12% en peso, más preferiblemente en cantidades de alrededor de 1-10% en peso, y lo más preferiblemente en cantidades de alrededor de 5-10% en peso en las composiciones de acuerdo con el tercer aspecto de la invención.
Es de entender que estos tensioactivos no iónicos se pueden incluir como constituyentes opcionales acordes con el primer y segundo aspectos de la invención.
Agua
Se añade agua con el fin de proporcionar el 100% en peso de la composición concentrada. El agua se añade en cantidades que sean suficientes para formar las composiciones concentradas, cantidad que sea suficiente para asegurar la retención de una característica sustancialmente transparente cuando se produce como concentrado, pero al mismo tiempo que asegure buena expansión con la adición de la composición concentrada a una cantidad adicional de agua, o con la adición de más agua al concentrado. El agua puede ser agua del grifo, pero preferiblemente es agua destilada y/o desionizada.
Constituyentes opcionales
Las composiciones inventivas pueden incluir además uno o más constituyentes opcionales. A modo de ejemplos no limitantes, éstos incluyen agentes quelantes, agentes colorantes, estabilizantes a la luz, fragancias, agentes espesantes, hidrotropos, agentes ajustadores del pH, tampones de pH, uno o más constituyentes tensioactivos detersivos, particularmente tensioactivos no iónicos y anfóteros. Generalmente el peso total de tales aditivos convencionales adicionales puede comprender hasta 20% en peso de la formulación de una composición concentrada.
Constituyentes opcionales más, pero incluidos ventajosamente, son uno o más agentes colorantes que encuentran uso en modificar la apariencia de las composiciones concentradas y mejorar su apariencia desde la perspectiva de un consumidor u otro usuario final. Agentes colorantes conocidos, tales como el color que varía de incoloro a un color ámbar intenso, amarillo ámbar intenso o ámbar rojizo intenso. Tales agente o agentes colorantes se pueden añadir en cualquier cantidad útil de un modo convencional, es decir, mezclándolo con una composición concentrada o mezclándolo con otros constituyentes usados para formar una composición concentrada. Sin embargo, se pueden usar también otros colores atípicos de concentrados de tipo aceite de pino. También se pueden añadir constituyentes estabilizantes a la luz conocidos en la técnica, tales como derivados del estilbeno, particularmente donde se usan agentes colorantes en una composición. Como se conoce en la técnica, tales estabilizantes a la luz actúan para retener las características de apariencia de las composiciones concentradas durante intervalos de tiempo más largos.
Los ejemplos de tampones útiles incluyen los fosfatos, polifosfatos, pirofosfatos, trifosfatos, tetrafosfatos, silicatos, metasilicatos, polisilicatos, carbonatos e hidróxidos de metales alcalinos, y mezclas de los mismos. Ciertas sales, tales como los fosfatos, carbonatos e hidróxidos alcalinotérreos, pueden funcionar también como tampones. También puede ser adecuado usar como tampones materiales tales como aluminosilicatos (zeolitas), boratos, aluminatos y ciertos materiales orgánicos tales como gluconatos, succinatos, maleatos, y sus sales de metales alcalinos. Tales tampones mantienen los intervalos de pH de las composiciones de la presente invención dentro de límites aceptables.
Los ejemplos de agentes ajustadores del pH útiles incluyen materiales conocidos que se pueden usar para ajustar el pH de las composiciones concentradas a un intervalo deseado.
Los tensioactivos no iónicos opcionales útiles, incluyen compuestos tensioactivos no iónicos conocidos en la técnica, incluyendo los descritos previamente. Prácticamente, cualquier compuesto hidrófobo que tenga un grupo carboxilo, hidroxilo, amido o amino con un hidrógeno libre unido al nitrógeno puede condensarse con óxido de etileno o con el producto de polihidratación suyo, polietilenglicol, para formar un compuesto tensioactivo no iónico soluble en agua. Además, la longitud de los elementos hidrófobos e hidrófilos de polietilenoxilo puede ser variada. Los ejemplos de compuestos no iónicos incluyen los éteres de polioxietileno de hidroxicompuestos alquilaromáticos, p. ej., polioxietilenfenoles alquilados, éteres de polioxietileno de alcoholes alifáticos de cadena larga, los éteres de polioxietileno de polímeros de óxido de propileno hidrófobos, y los óxidos de alquilamina superiores.
Más ejemplos de tensioactivos no iónicos útiles que se pueden usar incluyen ciertas alcanolamidas, que incluyen monoetanolamidas y dietanolamidas, particularmente monoalcanolamidas grasas y dialcanolamidas grasas. Las monoetanolamidas y dietanolamidas disponibles comercialmente incluyen las comercializadas bajo los nombres registrados ALKAMIDE y CYCLOMIDE por Rhône-Poulenc Co.,(Cranbury, NJ).
Los ejemplos de tensioactivos no iónicos incluyen ciertos etoxilatos actualmente disponibles comercialmente bajo el nombre registrado GENAPOL (ej. Clariant Co., Muttenz, Suiza), que son etoxilatos de alcoholes lineales, así como NEODOL (Shell Chemical Co., Houston, TX(USA)), que son alifáticos superiores etoxilados, etoxilatos primarios. Más composiciones de tensioactivos no iónicos útiles incluyen los productos de condensación de unos alcoholes alifáticos secundarios que contienen de 8 a 18 átomos de carbono en una cadena de configuración lineal o ramificada condensada con 5 a 30 moles de óxido de etileno. Tales están disponibles comercialmente como tensioactivos TERGITOL (Union Carbide Co., Danbury, CT(USA)).
Otras composiciones de tensioactivos no iónicos adecuadas incluyen los condensados de poli(óxido de etileno) de un mol de alquilfenol que contiene de alrededor de 8 a 18 átomos de carbono en un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada, con alrededor de 5 a 30 moles de óxido de etileno, que incluyen los que están actualmente disponibles comercialmente bajo el nombre registrado de IGEPAL (Rhône-Poulenc, Princeton NJ(USA)). Más tensioactivos no iónicos útiles incluyen los productos de condensación solubles en agua de un alcanol C_{8}-C_{20} con una mezcla de óxido de etileno y óxido de propileno en la que la relación de pesos del óxido de etileno al óxido de propileno es de 2,5:1 a 4:1, preferiblemente 2,89:1 a 3,3:1, con el total del óxido de etileno; y estando el óxido de propileno (incluyendo el etanol terminal del grupo proponol) de 60-85%, preferiblemente de 70 a 80%, en peso. Tales incluyen los disponibles comercialmente bajo el nombre registrado de PLURAFAC (BASF Corp., Hackettstown, NJ(USA)). Aún más tensioactivos no iónicos solubles en agua incluyen los productos de condensación de unos alcanoles C_{8}-C_{20} con una mezcla de óxido de etileno y/o óxido de propileno. Tales están disponibles comercialmente bajo el nombre registrado POLYTERGENT (Olin Chemical Co., Stamford CT(USA)).
Más tensioactivos no iónicos solubles en agua adecuados que se pueden usar también incluyen los que comercializan bajo el nombre registrado PLURONICS (BASF Corp., Mt. Olive Township, NJ (USA)). Éstos se forman condensando óxido de etileno con una base hidrofóba formada por condensación de óxido de propileno con propilenglicol. Más tensioactivos no iónicos útiles incluyen alquilmonoglicósidos y alquilpoliglicósidos que son alcalinos y de electrolito estable. Tales se preparan generalmente haciendo reaccionar un monosacárido, o un compuesto hidrolizable a un monosacárido, con un alcohol tal como un alcohol graso, en un medio ácido. Se pueden usar diversos compuestos glicósido y poliglicósido, incluyendo glicósidos alcoxilados. Un ejemplo de poliglicósido útil es uno de acuerdo con la fórmula:
R_{2}O-(C_{n}H_{2n}O)_{r}-(Z)_{x}
en la que Z deriva de la glucosa, R es un grupo hidrófobo seleccionado de grupos alquilo, grupos alquilfenilo, grupos hidroxialquilfenilo, así como mezclas de ellos, en el que los grupos alquilo pueden ser de cadena lineal o ramificada, que contienen de alrededor de 8 a alrededor de 18 átomos de carbono, n es 2 ó 3, r es un número entero de 0 a 10, pero es preferiblemente 0, y x es un valor de alrededor de 1 a 8, preferiblemente de 1,5 a 5. Preferiblemente, los alquilpoliglicósidos son alquilpoliglicósidos grasos no iónicos que contienen una cadena lineal o una cadena ramificada de un grupo alquilo C_{8}-C_{15}, y tienen una media de alrededor de 1 a alrededor de 5 unidades de glucosa por molécula de alquilpoliglicósido graso. Más preferiblemente, los alquilpoliqlicósidos grasos no iónicos que contienen un grupo alquilo C_{8}-C_{15} de cadena lineal o ramificada, y tienen una media de alrededor de 1 a alrededor de 2 unidades de glucosa por molécula de alquilpoliglicósido graso.
Un grupo ejemplo más de tensioactivos de alquilglicósido adecuados para el uso en la práctica de esta invención se puede representar por la fórmula I:
RO-(R_{1}O)_{y}-(G)_{x}Z_{b}
en la que: R es un radical orgánico monovalente que contiene de alrededor de 6 a alrededor de 30, preferiblemente de alrededor de 8 a alrededor de 18 átomos de carbono; R_{1} es un radical hidrocarbonado divalente que contiene de alrededor de 2 a alrededor de 4 átomos de carbono; O es un átomo de oxígeno;
y es un número que tiene un valor medio de alrededor de 0 a alrededor de 1 y es preferiblemente 0; G es un resto derivado de un sacárido reductor que contiene 5 ó 6 átomos de carbono; y x es un número que tiene un valor medio de alrededor de 1 a 5 (preferiblemente de 1,1 a 2);
Z es O_{2}M^{1},
--
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
O--R_{2}
O(CH_{2}), CO_{2}M^{1}, OSO_{3}M^{1}, o O(CH_{2})SO_{3}M^{1}; R_{2} es (CH_{2})CO_{2}M^{1} o CH=CHCO_{2}M^{1}; con la condición de que Z puede ser O_{2}M^{1} sólo si Z está en lugar de un grupo hidroxilo primario en el que el átomo de carbono que está unido al hidroxilo primario, -CH_{2}OH, se oxida para formar un grupo
--
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--OM^{1}
b es un número de 0 a 3x+1, preferiblemente una media de 0,5 a 2 por grupo glicosal; p es de 1 a 10; M^{1} es H^{+} o un contraión orgánico o inorgánico, particularmente cationes tales como, por ejemplo, un catión de metal alcalino, catión amonio, catión monoetanolamina, o catión calcio.
Como se define anteriormente en la Fórmula I, R es generalmente el residuo de un alcohol graso que tiene de alrededor de 8 a 30, y preferiblemente, de 8 a 18, átomos de carbono. Ejemplos de tales alquilglicósidos como los descritos anteriormente incluyen, por ejemplo, el APG^{TM} 325 CS Glicósido® que se describe que es un alquilpoliglicósido C_{9}-C_{11} 50%, también denominado comúnmente D-glucopiranósido, (disponible comercialmente en Henkel Corp., Ambler PA) y Glucopon^{TM} 625 CS que se describe que es un alquilpoliglicósido C_{10}-C_{16} 50%, también denominado comúnmente D-glucopiranósido, (disponible comercialmente en Henkel Corp., Ambler PA).
Los tensioactivos no iónicos, cuando están presentes, pueden estar presentes o bien solos, o bien como una mezcla de dos o más compuestos tensioactivos no iónicos como los definidos anteriormente.
Como un constituyente opcional útil más, las composiciones inventivas también pueden incluir una o más composiciones de tensioactivo conocidas en la técnica, que incluyen betaínas, condensados de óxido de etileno, amidas de ácido graso, y tensioactivos no iónicos semipolares de óxido de amina.
Los ejemplos de tensioactivos de betaína útiles incluyen los acordes con la fórmula general:
R--
\uelm{N}{(+)}
(R_{1})_{2}--
\uelm{R _{2} }{(-)}
COO
en la que R es un grupo hidrófobo seleccionado del grupo consistente en grupos alquilo que contienen de alrededor de 10 a alrededor de 22 átomos de carbono, preferiblemente de alrededor de 12 a alrededor de 18 átomos de carbono, grupos alquilarilo y arilalquilo que contienen un número similar de átomos de carbono, con un anillo bencénico que se trata como equivalente a alrededor de 2 átomos de carbono, y estructuras similares interrumpidas por uniones amido o éter; cada R_{1} es un grupo alquilo que contiene de 1 a alrededor de 3 átomos de carbono; y R_{2} es un grupo alquileno que contiene de 1 a alrededor de 6 átomos de carbono.
Ejemplos de betaínas preferidas son la dodeciltrimetilbetaína, cetildimetilbetaína, dodecilamidopropildimetilbetaína, tetradecildimetilbetaína, tetradecilamidopropildimetilbetaína, y hexanoato de dodecildimetilamonio.
Las amidas de ácido graso útiles incluyen las que se conocen en la técnica. Ejemplos particulares de tensioactivos de amida de ácido graso incluyen las amoníaco, monoetanol, y dietanolamidas de ácidos grasos que tienen un resto acilo que contiene de alrededor de 8 a alrededor de 18 átomos de carbono, y que se pueden representar de acuerdo con la fórmula:
R_{1}-CO-N(H)_{m-1}(R_{2}OH)_{3-m}
donde R_{1} representa un radical hidrocarbonado alifático saturado o insaturado de alrededor de 7 a 21 átomos de carbono, pero preferiblemente de alrededor de 11 a 17 átomos de carbono; R_{2} representa un -CH_{2}- o -CH_{2}CH_{2}-, y m es un número de 1 a 3, pero es preferiblemente 1. Preferiblemente, R_{1} es un radical hidrocarbonado alifático saturado o insaturado que comprende de alrededor de 11 a 17 átomos de carbono, y m es 1.
Más ejemplos de tales compuestos incluyen la amida de la monoetanolamina del ácido graso de coco y la amida de la dietanolamina del ácido graso de dodecilo. Un ejemplo de amida de ácido graso útil incluye la cocomonoetanolamida o la cocodietanolamida, que están actualmente disponibles comercialmente como MONAMID CMA o MONAMID MDNA (ambos en Mona Industries, Paterson NJ(USA)).
Es de entender también que las proporciones de uno o más constituyentes se han referido y generalmente se refieren a tantos por ciento en peso o a partes en peso basado en una medida del 100% en peso, a menos que se indique de otra manera.
Según ciertas realizaciones particularmente preferidas del primer aspecto de la invención, se proporcionan composiciones líquidas concentradas acuosas que comprenden (o preferiblemente, que consisten esencialmente en) los siguientes constituyentes:
Según ciertas realizaciones particularmente preferidas del primer aspecto de la invención, se proporcionan composiciones desinfectantes líquidas concentradas acuosa que comprenden (o preferiblemente, que consisten esencialmente en) los siguientes constituyentes:
1-12% en peso de un constituyente de aceite de pino, que tiene preferiblemente al menos 60% de alcoholes de terpeno;
0,5-8% en peso de un tensioactivo catiónico germicida, preferiblemente un compuesto de amonio cuaternario que tiene propiedades germicidas;
0,1-35% en peso de un constituyente disolvente orgánico adicional, preferiblemente tanto un alquilenglicol como un alcohol alifático inferior monohidroxilado;
0,2-4% en peso de un sistema co-disolvente binario que comprende un disolvente de alquildifenilo y un co-disolvente además de los constituyentes disolventes anteriores;
0-20% en peso de al menos un constituyente opcional como se describe anteriormente; y,
hasta 100% en peso agua.
Ciertas realizaciones particularmente preferidas del primer aspecto de la invención se describen en la Tabla 1.1 de los Ejemplos.
Según ciertas realizaciones particularmente preferidas del segundo aspecto de la invención, se proporcionan composiciones de limpieza de superficies duras líquidas, concentradas y acuosas que comprenden (o preferiblemente, que consisten esencialmente en) los siguientes constituyentes:
1-12% en peso de un constituyente de aceite de pino, que tiene preferiblemente al menos 60% de alcoholes de terpeno;
0,1-35% en peso de un constituyente disolvente orgánico adicional;
0,1-12% en peso de un sistema co-disolvente binario que comprende un disolvente de alquildifenilo y un co-disolvente además de los constituyentes disolventes anteriores;
1-20% en peso de un constituyente tensioactivo de óxido de amina;
0-20% en peso de al menos un constituyente opcional como se describe anteriormente; y,
hasta 100% en peso agua.
Ciertas realizaciones particularmente preferidas del segundo aspecto de la invención se describen en la Tabla 1.2 de los Ejemplos.
Según ciertas realizaciones particularmente preferidas del tercer aspecto de la invención, se proporcionan composiciones desinfectantes líquidas, concentradas y acuosas que comprenden (o preferiblemente, que consisten esencialmente en) los siguientes constituyentes:
1-12% en peso de un constituyente que contiene disolvente de terpeno;
0,5-8% en peso de un tensioactivo catiónico germicida, preferiblemente un compuesto de amonio cuaternario que tiene propiedades germicidas;
0,1-15% en peso de un constituyente disolvente orgánico adicional;
1-12% en peso de un sistema co-disolvente binario que comprende un disolvente de alquildifenilo y un co-disolvente además de los constituyentes disolventes anteriores;
1-20% en peso de uno o más tensioactivos no iónicos;
0-20% en peso de al menos un constituyente opcional como se describe anteriormente; y,
hasta 100% en peso de agua.
Ciertas realizaciones particularmente preferidas del tercer aspecto de la invención se describen en la Tabla 1.3 de los Ejemplos.
Las composiciones concentradas del primer, segundo y tercer aspectos de la invención, tal como se enseñan en la presente memoria, se pueden usar sin dilución, es decir, concentraciones concentrado: agua de 1:0, hasta diluciones extremadamente diluidas tales como 1:10.000, preferiblemente en el intervalo de 1:1-1:500 pero lo más preferiblemente en el intervalo de 1:10-1:100. La dilución seleccionada real es determinable en parte por el grado y cantidad de suciedad y mugre a separar de la superficie(s), la cantidad de fuerza mecánica transmitida para separar la misma, así como la eficacia observada de una dilución particular.
De acuerdo con realizaciones preferidas de la invención, cuando se añade una cantidad de las composiciones concentradas enseñadas en la presente memoria a un volumen más grande de agua, se manifiesta una característica de expansión. Tal "expansión" puede estar ampliamente caracterizada por la formación de una apariencia lechosa, cremosa o turbia que se manifiesta cuando se añade una composición diluible a un volumen o cantidad más grande de agua. Tal "expansión" puede estar caracterizada alternativamente por la reducción de la luz transmitida a través de una cantidad de agua hasta en al menos 30%, deseablemente hasta en al menos 40%, aún más deseablemente hasta en al menos alrededor del 50%, y aún lo más deseablemente hasta en al menos 60% o más cuando se forma una dilución de la composición concentrada:agua con un intervalo de relación de peso o volumen de 1:64-102, en la que la dilución es a 20ºC. Que tal expansión se pueda lograr sin el uso de fracciones de aceite de pino, como es lo común en ciertas preparaciones que contienen aceite de pino disponibles comercialmente, es sorprendente.
Como se ha indicado, las composiciones concentradas de acuerdo con las realizaciones preferidas de la invención muestran un efecto de expansión de larga duración cuando se diluyen en un volumen más grande de agua, especialmente cuando se usan para formar (relación de pesos) diluciones con agua de concentrado: agua de 1:64 a temperatura ambiente. Deseablemente, tales diluciones no muestran un incremento en la transmitancia de la luz, de acuerdo con los métodos de medición discutidos en los Ejemplos más adelante, de más de 50% (basado en el valor inicial "al mezclar") durante su intervalo inicial de tres días.
Las composiciones concentradas enseñadas en la presente memoria, y las diluciones formadas a partir de ellas son útiles en la limpieza y/o higienización de superficies duras.
En realizaciones preferidas del primer aspecto de la invención, las diluciones acuosas de las composiciones desinfectantes líquidas, concentradas y acuosas muestran eficacia antimicrobiana contra al menos una de las siguientes bacterias: Staphylococcus aureus, Escherichia coli., Pseudomonas aeruginosa, donde la relación composición concentrada: agua es de 1:64 a 1:102. Según las realizaciones más preferidas las composiciones muestran eficacia contra al menos dos de las siguientes bacterias: Staphylococcus aureus, Escherichia coli., Pseudomonas aeruginosa, donde la relación composición concentrada: agua es de 1:64 a 1:102. Tales diluciones acuosas se pueden clasificar como composiciones "desinfectantes de amplio espectro". De acuerdo con una realización aún más preferida, las diluciones acuosas de las composiciones desinfectantes líquidas concentradas acuosas del primer aspecto de la invención muestran eficacia antimicrobiana contra todas las tres bacterias siguientes: Staphylococcus aureus, Escherichia coli., Pseudomonas aeruginosa, donde la relación composición concentrada: agua es de 1:64 a 1:102. Tales diluciones acuosas se pueden clasificar como composiciones "desinfectantes fuertes de hospital". En cada una de estas respectivas realizaciones preferidas, más preferidas y aún más preferidas descritas inmediatamente antes, las que muestran eficacia antimicrobiana en diluciones acuosas mayores de las composiciones desinfectantes líquidas, concentradas y acuosas en agua, tal como las de relaciones de dilución concentrado: agua de 1:102, se prefieren a las de relaciones de dilución concentrado: agua de 1:85, y aún se prefieren más a las de relaciones de dilución concentrado: agua de 1:64.
Tales relaciones de dilución concentrado: agua como las descritas anteriormente pueden ser en base a volumen/volumen, o en base a peso/peso.
Los siguientes ejemplos de más adelante ilustran ejemplos de formulaciones, y entre ellas las formulaciones preferidas de las composiciones acordes con el primer y segundo aspectos de la invención.
Ejemplos
Se produjeron un número de formulaciones mezclando los constituyentes citados en las Tablas 1.1, Tabla 2.1 y 3.1 añadiendo los constituyentes individuales a un vaso de precipitados con agua desionizada a temperatura ambiente, que se agitó con una barra de agitación magnética convencional. El orden de adición no es crítico, pero se obtienen buenos resultados cuando se añaden los tensioactivos al agua. La agitación continuó hasta que la formulación fue homogénea en apariencia. Es de notar que los constituyentes podrían añadirse en cualquier orden, pero se prefiere que el agua sea el constituyente inicial, dispuesta en un recipiente o aparato de mezcla, ya que es el constituyente principal y es conveniente la adición de los demás constituyentes a ella.
Es de notar que las composiciones que muestran las formulaciones acordes con el primer aspecto de la invención se proporcionan en la Tabla 1.1, las acordes con el segundo aspecto de la invención se enumeran en la Tabla 1.2 y los acordes con el tercer aspecto de la invención se enumeran en la Tabla 1.3.
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8
9
Todas las formulaciones de las Tablas 1.1, 1.2 y 1.3 indican tantos por ciento en peso, y los tantos por ciento activos de los constituyentes individuales son el 100% a menos que se indique de otra manera.
Las características de expansión de ciertas composiciones descritas en las Tablas 1.1 y 1.2 se caracterizaron usando el colorímetro Brinkman Sybron PC 801. Cada formulación ensayada se diluyó con agua desionizada en una relación de pesos de 1:64, y el ensayo se llevó a cabo con cada una de las formulaciones y agua a temperatura ambiente (20ºC). Los valores determinados resultantes, presentados como "expansión" en la siguiente tabla, proporcionan una evaluación empírica en tanto por ciento de transmitancia (%) del grado de transparencia de una formulación diluida ejemplo, en la que 0% indica opacidad completa y 100% la transparencia de una muestra de agua desionizada. El resultado se tabuló como sigue:
TABLA 2
Formulación: % Transmitancia
Comp. 1 26,2
Ej. 1.1 1,1
Ej. 1.2 0,9
Ej. 1.3 3,6
Ej. 1.4 1,8
Ej. 1.5 1,9
Ej. 1.6 3,0
Ej. 1.7 2,7
Ej. 1.8 2,2
Ej. 1.9 1,3
Ej. 2.1 2,4
Ej. 2.2 3,1
Ej. 2.3 0,7
Ej. 2.4 0,9
Ej. 2.5 0,5
Ej. 2.6 0,7
Ej. 2.7 0,9
Comparativo 1 (Comp.1) fue como se indica en la Tabla 1, anteriormente.
Como se puede ver a partir de los resultados indicados en la Tabla 2, la formulación acorde con el ejemplo comparativo 1 (Comp. 1), que no incluía el disolvente de bifenilo, no dio "expansión" intensa. En contraste, las formulaciones acordes con el primer y segundo aspectos de la invención proporcionaron un efecto de expansión excelente.
Las formulaciones de los Ejs. 1.2, 2.3, 2.4 y 2.5 se diluyeron con agua desionizada en una relación de pesos de 1:64, a temperatura ambiente (20ºC), y el grado de transparencia se determinó usando el aparato y método descritos anteriormente. Para propósitos comparativos, se preparó una formulación ("Comp. 3"), concretamente el Ej. 3 de la Tabla 1, con la técnica anterior del documento US 5629280, de acuerdo con las enseñanzas de esa patente, y se diluyó y ensayó similarmente. Estas formulaciones diluidas se evaluaron durante un periodo de ocho días en intervalos a fin de determinar el comportamiento de expansión a largo plazo de las respectivas composiciones. Todas las formulaciones y composiciones se mantuvieron a temperatura ambiente (20ºC) a lo largo de toda la duración del ensayo. Los resultados se indican en la Tabla 3.
TABLA 3
% Transmitancia
Día: Ej. 1.2 Comp. 3
Inicial (al mezclar) 1.2 5.9
Día 1 1.2 24.1
Día 2 1.2 29.6
Día 3 1.3 49.9
Día 6 1.4 76.1
Día 8 1.2 86.5
Comp. 3 fue el Ej. 3 de la Tabla 1 del documento US 5629280
TABLA 3 (Continuación)
%Transmitancia
Día: Ej. 2.3 Ej. 2.4 Ej. 2.5
Inicial (al mezclar) 0,3 3,0 0,3
Día 1 0,3 3,7 0,4
Día 2 --- --- ---
Día 3 --- --- ---
Día 4 0,6 1,6 0,5
Día 5 0,5 1,5 0,7
Día 6 0,3 1,4 0,5
Día 7 0,4 1,3 0,5
Día 8 --- --- ---
"---" indica no ensayado, ya que se observó visualmente que no se había producido un cambio
discernible desde el ensayo previo
Como indican los resultados de la Tabla 3, las composiciones acordes con la presente invención proporcionaron resultados superiores, no sólo con respecto a la propiedad de expansión inicial en las diluciones "al mezclar", sino también mantuvieron características de expansión excelentes en una duración más larga.
Las características de expansión de las formulaciones acordes con el tercer aspecto de la invención también se caracterizaron usando el colorímetro Brinkman Sybron PC 801. Cada formulación ensayada se diluyó con agua desionizada en una relación de pesos de 1:64, y el ensayo se llevó a cabo con cada una de las formulaciones y agua a temperatura ambiente (20ºC), como se describe anteriormente. Las características de expansión de estas formulaciones se evaluaron tanto inicialmente, como a largo plazo. Todas las formulaciones y composiciones se mantuvieron a temperatura ambiente (20ºC) a lo largo de toda la duración del ensayo. Los resultados se indican en la Tabla 3.3.
10
Como se puede ver a partir de los resultados indicados en la Tabla 3.3, las formulaciones acordes con el tercer aspecto de la invención proporcionaron una expansión inicial y a corto plazo (p. ej. a las 2 horas) comparable o superior, cuando se diluyeron en una cantidad más grande de agua, comparado con la formulación del Comp. 3A, que incluía 9% de constituyente de aceite de pino, pero no disolvente de bifenilo. Además, ciertas diluciones de las composiciones concentradas acordes con la invención que incluían el disolvente de bifenilo pero que tenían cantidades reducidas de constituyentes de aceite de pino, proporcionaron una retención de la expansión excelente, evidenciada particularmente en los últimos días del ensayo.
Eficacia antimicrobiana
Se llevó a cabo un ensayo europeo de suspensión modificado para las formulaciones acordes con el primer aspecto de la invención, los Ejemplos 1.1, y 1.2 descritos anteriormente, y como ejemplo comparativo, DETTOL (EJ. Reckitt & Colman PLC, Inglaterra). El método se resume como sigue.
1) Pipetear 8 ml de la dilución del producto de ensayo en un tubo de medicamento estéril y mantener a 20C + 1C en baño de agua.
2) En otro tubo de medicamento estéril pipetear 1,0 ml de un cultivo ajustado y 1,0 ml de Solución de Albúmina Bovina preparada y mantener a 20C + 1C en baño de agua.
3) En el tiempo = 0 minutos, añadir la disolución del producto en el tubo de medicamento que contiene una mezcla de Solución de Albúmina Bovina y la suspensión de un cultivo de cada organismo de ensayo. Esta mezcla da como resultado una dilución final del producto de ensayo, una concentración de 0,03% de Disolución de Albúmina Bovina y un recuento bacteriano de al menos 1-3 x 10^7 UFC/ml.
4) En el tiempo = 5 minutos, pipetear 1 ml de esta mezcla en 9 ml de disolución neutralizante (caldo Letheen) a fin de alcanzar una dilución 1:10. Preparar diluciones seriadas en caldo Letheen y colocar en tripticasa soja con lecitina y agar Tween 80 por duplicado.
Control: se repitió el procedimiento señalado anteriormente, usando 8 ml de agua estéril en lugar de dilución del producto, para cada organismo de ensayo.
Para pasar el método de ensayo, se requería que las formulaciones ensayadas satisficieran una reducción de 5 unidades logarítmicas en las cepas bacterianas de referencia de S. aureus (ATTC nº 5438), Ps. aeruginosa (ATTC nº 15442), Escherichia coli (ATCC nº 10536) en 5 minutos de tiempo de contacto a 20ºC + 1ºC bajo el método de ensayo definido. Se encontró que cada una de las formulaciones (Ej. 1, Ej. 2) mostró una reducción completa de los organismos de ensayo en el tiempo de contacto del ensayo. Los requisitos de ensayo indican una reducción (mayor de) ">5" unidades logarítmicas en 5 minutos. Todas las muestras anteriores superaron este requisito. Se concluyó que las formulaciones acordes con los Ej. 1.1 y 1.2 tienen al menos la misma actividad microbiana que el DETTOL.
Se evaluaron varias de las formulaciones de los ejemplos descritas con más detalle anteriormente en la Tabla 1, con el fin de evaluar su eficacia antimicrobiana contra Staphylococcus aureus (bacteria patógena de tipo gram positivo) (ATCC 6538), Salmonella choleraesuis (bacteria patógena de tipo gram negativo) (ATCC 10708), Pseudomonas aeruginosa (bacteria patógena de tipo gram negativo) (ATCC 15442). El ensayo se realizó de acuerdo con los protocolos señalados en "Use-Dilution Method", Protocolos 955.14, 955.15 y 964.02 descritos en el Capítulo 6 de "Official Methods of Analysis", 16ª Edición, de la Association of Official Analytical Chemists; "Germicidal and Detergent Sanitizing Action of Disinfectants", 960.09 descrito en el capítulo 6 de "Official Methods of Analysis", 15ª edición, de la Association of Official Analytical Chemists; o American Society for Testing and Materials (ASTM) E 1054-91, cuyos contenidos se incorporan en la presente memoria como referencia. Este ensayo también se denomina comúnmente "Método de Ensayo Uso-Dilución AOAC".
Como se aprecia por el practicante experto en la técnica, los resultados del Método de Ensayo Uso-Dilución AOAC indican el número de sustratos de ensayo en los que el organismo ensayado permanece viable después del contacto durante 10 minutos con una composición desinfectante de ensayo/número total de sustratos ensayados (cilindros) evaluados de acuerdo con el Ensayo Uso-Dilución AOAC. Así, un resultado de "0/60" indica que de 60 sustratos de ensayo que llevan el organismo de ensayo y que se ponen en contacto durante 10 minutos con una composición desinfectante de ensayo, 0 ó 1 sustratos de ensayo tuvieron organismos de ensayo viables (vivos) a la conclusión del ensayo. Un resultado tal es excelente, que ilustra la excelente eficacia desinfectante de la composición ensayada.
Los resultados del ensayo antimicrobiano se indican en la Tabla, más adelante. Los resultados presentados indican el número de cilindros de ensayo con organismos de ensayo vivos/número de cilindros de ensayo ensayados para cada formulación ejemplo y organismo ensayado.
TABLA Eficacia antimicrobiana
Formulación Staphylococcus aureus Salmonella choleraesuis
Ej. 1 0/60 0/60
Ej. 2 0/60 0/60
Ej. 3 1/60 0/60
Como se puede ver a partir de los resultados indicados anteriormente, las composiciones acordes con la invención proporcionan beneficios sanitarios excelentes para superficies duras, como se demuestra por la excelente eficacia antimicrobiana de estas composiciones contra bacterias conocidas.
Ensayo de limpieza
La eficacia de limpieza se midió en diluciones acuosas con relaciones de pesos de 1:64 (composición concentrada:agua) de diversas formulaciones acordes con la invención, así como en una composición comparativa. El ensayo se llevó a cabo usando el método Annex A2, ASTM D4488-89, -ensayo de suciedad grasa sobre un panel de pared de masonita pintado, usando un Aparato de Lavabilidad Gardner.
Un panel de pared de masonita pintada con látex se ensucia con una mezcla de suciedades aceitosas fundidas que contienen una pequeña cantidad de negro de carbón y se deja secar toda una noche. Se aplica una primera dilución acuosa a una esponja que frota la mitad del sustrato sucio en línea recta usando el Aparato de Lavabilidad Gardner. Después, la segunda dilución acuosa se aplica a otra esponja que frota la otra mitad del sustrato sucio de manera similar.
En la determinación de la eficacia limpiadora, los valores de reflectancia se determinaron usando un reflectómetro Scan Lab Gardner para cada cosa de lo que sigue: un panel sin ensuciar, un panel sucio, y un panel sucio después de frotar con el Aparato de Lavabilidad Gardner. Tales valores de reflectancia se emplearon entonces para calcular el % de eficacia limpiadora según la siguiente fórmula:
% \ Eficacia \ limpiadora = \frac{Lt-Ls}{Lo-Ls} x 100%
en la que,
Lt= % reflectancia media después de frotar la baldosa sucia
Ls= % reflectancia media antes de frotar la baldosa sucia
Lo= % reflectancia media original de la baldosa antes de ensuciarla.
Los resultados de eficacia limpiadora para la Formulación 1 se muestran en la TABLA 4, de aquí en adelante.
(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 4
Ensayo nº Formulación: Reflectancia Reflectancia Reflectancia % Eficacia
Agua (1:64) del limpio del sucio tras frotar limpiadora
Dilución p/p (Lo) (Ls) (Lt)
Comp. A 1:64 94,09 24,89 65,26 58,34
Ej. 1.2 1:64 94,03 25,72 56,10 44,5
Ej.2.1 1:64 94,09 24,89 66,41 60,00
Ej.2.2 1:64 94,09 24,89 60,49 51,45
Ej.2.3 1:64 94,09 24,89 63,06 55,16
Ej.3.1 1:64 93,58 27,73 66,89 59,47
Ej.3.2 1:64 93,19 25,44 66,34 60,37
Ej.3.3 1:64 93,70 27,20 67,06 59,94
Comparativo A(Comp. A) fue DETTOL (Reckitt \textamp Colman PLC, Hull,UK), una composición
concentrada desinfectante de tipo expandible basada en jabón, que no incluye disolventes de
bifenilo.
DETTOL tiene una expansión particularmente sustancial y se usa como una "referencia"
para otras formulaciones.
Como se muestra, la medida de la efectividad limpiadora de las muestras de ensayo implicaba la capacidad de la composición de limpieza de quitar la suciedad de ensayo del sustrato de ensayo. Esto se expresó por el % de Eficacia Limpiadora. Según se incrementan los valores numéricos para la Eficacia Limpiadora, se consigue una efectividad limpiadora mayor, para la composición de limpieza ensayada. Como muestran los resultados, la composición inventiva mostró una propiedad limpiadora excelente.

Claims (13)

1. Una composición de limpieza de superficies duras líquida, concentrada y acuosa que se expande cuando se añade a un volumen más grande de agua, que comprende:
un disolvente basado en terpeno o un constituyente de aceite de pino;
opcionalmente, un tensioactivo catiónico germicida;
un constituyente disolvente orgánico adicional;
un sistema co-disolvente binario que comprende un disolvente de alquildifenilo y un co-disolvente además de los constituyentes disolventes anteriores;
y,
opcionalmente, un tensioactivo de óxido de amina;
opcionalmente, un tensioactivo no iónico;
opcionalmente, pero deseablemente, al menos un constituyente opcional seleccionado de:
agentes quelantes, agente colorante, estabilizantes a la luz, fragancias, agentes espesantes, hidrotropos, agentes ajustadores del pH, tampones de pH, uno o más constituyentes tensioactivos detersivos, y
agua.
2. La composición líquida, concentrada y acuosa según la reivindicación 1, que incluye un constituyente de aceite de pino que comprende al menos 60% de alcoholes de terpeno.
3. La composición concentrada acuosa según la reivindicación 1, que comprende un tensioactivo de óxido de amina representado por la fórmula:
11
en la que
R_{1} es hidrógeno o es un radical alquilo, 2-hidroxialquilo, 3-hidroxialquilo, o 3-alcoxi-2-hidroxipropilo, donde las partes alquilo y alcoxilo contienen de alrededor de 8 a alrededor de 18 átomos de carbono,
R_{2} y R_{3} se seleccionan independientemente de metilo, etilo, propilo, isopropilo, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, o 3-hidroxipropilo,
m es un número entero de 2 a 4, y
n es un número entero de 0 a 10.
4. La composición concentrada acuosa según la reivindicación 3, en la que el tensioactivo de óxido de amina se representa por la fórmula:
12
en la que R_{1} es un radical alquilo de 12 a 16 átomos de carbono,
R_{2} y R_{3} se seleccionan independientemente de metilo o etilo,
m es 2, y
n es 0.
5. Una composición según la reivindicación 1, que incluye un compuesto de amonio cuaternario como tensioactivo catiónico germicida.
6. Una composición según la reivindicación 5, que incluye como tensioactivo catiónico germicida, un compuesto de amonio cuaternario que se puede representar por la fórmula:
13
en la que
R_{2} y R_{3} son grupos alquilo C_{8}-C_{12} iguales o diferentes, o R_{2} es un alquilo C_{12}-C_{16}, alquil C_{8-18} etoxilo, alquil C_{8-18} fenoletoxilo cuando R_{3} es bencilo, y
X es un haluro.
7. La composición líquida, concentrada y acuosa según cualquier reivindicación precedente, en la que el disolvente de alquildifenilo se representa según la estructura:
14
en la que:
R_{1} es hidrógeno o un radical alquilo inferior, preferiblemente un C_{1}-C_{10}, pero más preferiblemente es un radical alquilo C_{1}-C_{6} de cadena lineal o ramificada, R_{2} es un radical alquilo inferior, preferiblemente un C_{1}-C_{10}, pero más preferiblemente es un radical alquilo C_{1}-C_{6} de cadena lineal o ramificada,
m es un número entero de 1-3 inclusive; y,
n es un número entero de 1-3 inclusive.
8. La composición concentrada acuosa según la reivindicación 7, en la que:
R_{1} es hidrógeno,
m es 1,
n es un número entero de 1-3 inclusive, y,
R_{2} es un radical alquilo C_{1}-C_{6} de cadena lineal o ramificada.
9. Una composición concentrada acuosa según cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque cuando dicha composición concentrada se diluye con agua a relaciones de peso de concentrado: agua de 1:64 a temperatura ambiente, la composición resultante muestra una reducción en la transmitancia de la luz de al menos 50%.
10. Una composición líquida, concentrada y acuosa según la reivindicación 1, que comprende:
1-12% en peso de un constituyente de aceite de pino, que tiene preferiblemente al menos 60% de alcoholes de terpeno;
0,5-8% en peso de un tensioactivo catiónico germicida, preferiblemente un compuesto de amonio cuaternario que tiene propiedades germicidas;
0,1-35% en peso de un constituyente disolvente orgánico adicional, preferiblemente tanto un alquilenglicol como un alcohol alifático monohidroxilado inferior,
0,2-4% en peso de un sistema co-disolvente binario que comprende un disolvente de alquildifenilo y un co-disolvente además de los constituyentes disolventes anteriores;
0-20% en peso de al menos un constituyente opcional como se describe anteriormente; y
hasta 100% en peso de agua.
11. Una composición líquida, concentrada y acuosa según la reivindicación 1, que comprende:
1-12% en peso de un constituyente de aceite de pino, que tiene preferiblemente al menos 60% de alcoholes de terpeno;
0,1-35% en peso de un constituyente disolvente orgánico adicional,
0,1-12% en peso de un sistema co-disolvente binario que comprende un disolvente de alquildifenilo y un co-disolvente además de los constituyentes disolventes anteriores,
1-20% en peso de un tensioactivo de óxido de amina;
0-20% en peso de al menos un constituyente opcional como se describe anteriormente, y,
hasta 100% en peso de agua.
12. Una composición líquida, concentrada y acuosa según la reivindicación 1, que comprende:
1-12% en peso de un constituyente que contiene disolvente de terpeno;
0,5-8% de tensioactivo catiónico germicida, preferiblemente un compuesto de amonio cuaternario que tiene propiedades germicidas;
0,1-15% en peso de un constituyente disolvente orgánico adicional;
1-12% en peso de un sistema co-disolvente binario que comprende un disolvente de alquildifenilo y un co-disolvente, además de los constituyentes disolventes anteriores;
1-20% en peso de uno o más tensioactivos no iónicos;
0-20% en peso de al menos un constituyente opcional como se describe anteriormente; y,
hasta 100% en peso de agua.
13. Un procedimiento para limpiar una superficie dura, que comprende la etapa de proceso de:
poner en contacto la superficie dura con una cantidad desinfectante eficaz de la composición acorde con cualquier reivindicación precedente.
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