ES2205934T3 - Composiciones mejoradas de ciclodextrina sin complejar para el control del olor. - Google Patents

Composiciones mejoradas de ciclodextrina sin complejar para el control del olor.

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ES2205934T3
ES2205934T3 ES99965000T ES99965000T ES2205934T3 ES 2205934 T3 ES2205934 T3 ES 2205934T3 ES 99965000 T ES99965000 T ES 99965000T ES 99965000 T ES99965000 T ES 99965000T ES 2205934 T3 ES2205934 T3 ES 2205934T3
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Abstract

Una composición estable, acuosa, absorbente de olores, caracterizada porque comprende: (A) una cantidad efectiva para absorber malos olores de ciclodextrina solubilizada, sin complejar; (B) una cantidad efectiva para mejorar la aceptación de la composición de una emulsión o dispersión estable de perfume, que contiene al menos 50%, en peso del perfume, de ingredientes de perfume que tienen un ClogP de más de 3, y un peso molecular de 210, siendo el tamaño de partículas de dicha emulsión o dispersión suficientemente grande de forma que no se pueda complejar con dicha ciclodextrina; (C) opcionalmente, una cantidad efectiva para mejorar el rendimiento de la composición, de tensioactivo compatible con la ciclodextrina; (D) opcionalmente, una cantidad efectiva para exterminar o reducir el crecimiento de microbios, de un ingrediente activo antimicrobiano compatible con la ciclodextrina, y soluble en agua; (E) opcionalmente, de 0, 01% a 3% en peso de la composición de un poliol de bajo peso molecular; (F) opcionalmente, de 0, 001% a 0, 3% en peso de la composición de un quelante de tipo aminocarboxilato; (G) opcional, pero preferiblemente, una cantidad efectiva de una sal metálica para mejorar el beneficio del olor; (H) opcionalmente, una cantidad efectiva de un conservante antimicrobiano solubilizado, soluble en agua; (I) opcionalmente, de 0, 001% a 3% de polímeros aniónicos solubles en agua; y (J) vehículo acuoso que contenga hasta 5% de alcohol, en la que la combinación de (A) y (B) es compatible.

Description

Composiciones mejoradas de ciclodextrina sin complejar para el control del olor.
La presente invención se refiere a una composición estable, preferiblemente clara, acuosa, absorbente de olores, a artículos de fabricación, y a un método de uso, que comprende ciclodextrina solubilizada, sin complejar, y perfume en forma compatible con la ciclodextrina. Como se usa en este documento, "compatible con la ciclodextrina" significa que la ciclodextrina y el perfume no interaccionan sustancialmente como para eliminar la capacidad del control del olor de la ciclodextrina o el efecto deseado del perfume. La composición absorbente de olores está diseñada para controlar olores provocados por un amplio espectro de materiales olorosos orgánicos, que pueden, o no, contener grupos funcionales reactivos, y para permanecer preferiblemente estable durante el almacenamiento por un periodo de tiempo sustancial. Preferiblemente, las composiciones acuosas absorbentes de olores son para uso en superficies inanimadas, especialmente tejidos, y más específicamente prendas de vestir, a fin de restaurar y/o mantener la frescura reduciendo el mal olor sin necesidad de lavar o limpiar en seco.
Antecedentes de la invención
La presente invención se refiere a una composición estable, preferiblemente clara, acuosa, absorbente de olores, a artículos de fabricación y a un método para uso, especialmente sobre superficies inanimadas, es decir, distinto del directamente sobre la piel humana, como una composición que absorbe olores. Tales composiciones proporcionan preferiblemente una "señal de esencia" en forma de un olor agradable que señala la eliminación del mal olor. Preferiblemente, las composiciones se pulverizan sobre tejidos, particularmente prendas de vestir, para restaurar su frescura reduciendo el mal olor sin lavar o secar en seco. Las composiciones acuosas que absorben olores también son preferiblemente para uso en otras superficies inanimadas, tales como tapicerías domésticas, cortinajes, alfombras, interiores de los coches, y similares. También se pueden usar, por ejemplo, sobre las superficies del ser humano y de los animales, por ejemplo, piel, cabello, etc.
Las moléculas de ciclodextrina sin complejar, que están formadas de un número variable de unidades de glucosa, proporcionan las ventajas absorbentes de composiciones desodorantes absorbente conocidas sin los efectos perjudiciales para los tejidos. Aunque la ciclodextrina es un ingrediente activo absorbente de olores efectivo, algunas moléculas pequeñas no son suficientemente absorbidas por las moléculas de ciclodextrina debido a que la cavidad de la molécula de ciclodextrina puede ser demasiado grande para retener adecuadamente a la molécula orgánica más pequeña. Si una molécula de olor orgánica de pequeño tamaño no es suficientemente absorbida en la cavidad de la ciclodextrina, puede quedar una cantidad sustancial de mal olor. A fin de aliviar este problema, se pueden añadir polioles de bajo peso molecular a la composición para aumentar la formación de complejos de inclusión con la ciclodextrina. Además, se pueden añadir sales metálicas solubles en agua opcionales para complejarlas con algunas moléculas de malos olores que contienen nitrógeno y que contienen azufre.
Puesto que la ciclodextrina es un terreno importante de cultivo de ciertos microorganismos, especialmente cuando están en composiciones acuosas, es preferible incluir un conservante antimicrobiano soluble en agua, que sea efectivo inhibiendo y/o regulando el crecimiento microbiano, para aumentar la estabilidad en el almacenamiento de las disoluciones claras, acuosas, que absorben olores, que contienen ciclodextrina soluble en agua, cuando la composición no contiene un material antimicrobiano como se describe en lo sucesivo.
También es deseable proporcionar ingredientes opcionales tales como un ingrediente activo antimicrobiano compatible con la ciclodextrina, que proporcione la exterminación sustancial de los organismos que provocan, por ejemplo, olor, infecciones, etc. También es deseable que las composiciones comprendan un tensioactivo compatible con la ciclodextrina, para promover la extensión de la composición que absorbe olores sobre superficies hidrófobas, tales como poliéster, nylon, etc., así como para penetrar en cualquier suciedad oleosa, hidrófoba, para el control mejorado del mal olor. Además, es deseable que el tensioactivo compatible con la ciclodextrina proporcione un control electrostático en uso. Es más preferible que la composición absorbente de olores de la presente invención contenga tanto un ingrediente activo antibacteriano compatible con la ciclodextrina como un tensioactivo compatible con la ciclodextrina. Un ingrediente activo compatible con la ciclodextrina es aquel que no forma sustancialmente un complejo con la ciclodextrina en la composición, a la concentración de uso, de forma que esté disponible una cantidad efectiva tanto del ingrediente activo libre, sin complejar, como de la ciclodextrina libre, sin complejar, para los usos pretendidos. Además, es deseable incluir un agente humectante para mantener un nivel de humedad deseable en tejidos de algodón mientras se secan para maximizar la eliminación de arrugas.
Los documentos WO-A-9604937, WO-A-9604940 y otros documentos describen composiciones que comprenden ciclodextrina sin complejar y perfume. El perfume usado en ellos es preferiblemente hidrófobo.
Sumario de la invención
La presente invención se refiere a una composición estable, preferiblemente clara, acuosa, absorbente de olores, preferiblemente para uso en superficies inanimadas, que comprende:
(A).
una cantidad efectiva para absorber malos olores, típicamente de alrededor de 0,01% a alrededor de 20% en peso de la composición, con composiciones concentradas que están destinadas a ser diluidas que contienen de alrededor de 3% a alrededor de 20%, preferiblemente de alrededor de 5% a alrededor de 10% en peso de la composición, y, para composiciones de "condiciones de uso" más diluidas, un intervalo de alrededor de 0,01% a alrededor de 5%, preferiblemente de alrededor de 0,1% a alrededor de 3%, más preferiblemente de alrededor de 0,5% a alrededor de 2% en peso de la composición de uso, de ciclodextrina solubilizada sin complejar;
(B).
una cantidad efectiva para mejorar la aceptación de la composición, típicamente de alrededor de 0,003% a alrededor de 0,5%, preferiblemente de alrededor de 0,01% a alrededor de 0,3%, más preferiblemente de alrededor de 0,05% a alrededor de 0.2%, en peso de la composición de uso, de una emulsión o dispersión que comprende perfume, que contiene al menos 50%, preferiblemente al menos alrededor de 60%, más preferiblemente al menos alrededor de 70%, y aún más preferiblemente al menos alrededor de 80%, en peso del perfume, de ingredientes de perfume que tienen un ClogP de más de 3, preferiblemente más de alrededor de 3,5, y un peso molecular de más de 210, preferiblemente más de alrededor de 220, siendo el tamaño de partículas de dicha emulsión o dispersión suficientemente grande de forma que no se pueda complejar con dicha ciclodextrina;
(C).
opcional, pero preferiblemente, una cantidad efectiva para mejorar el comportamiento de la composición, preferiblemente de alrededor de 0,01% a alrededor de 2%, más preferiblemente de alrededor de 0,03% a alrededor de 0,6%, e incluso más preferiblemente de alrededor de 0,05% a alrededor de 0,3%, en peso de la composición de uso, de tensioactivo compatible con la ciclodextrina, que proporciona preferiblemente una tensión superficial de alrededor de 20 dinas/cm a alrededor de 60 dinas/cm, preferiblemente de alrededor de 20 dinas/cm a alrededor de 45 dinas/cm (teniendo las composiciones concentradas un nivel de alrededor de 0,1% a alrededor de 80%, preferiblemente de alrededor de 0,2% a alrededor de 4%, más preferiblemente de alrededor de 0,3% a alrededor de 3%, en peso de la disolución concentrada, de tensioactivo compatible con la ciclodextrina);
(D).
opcionalmente, una cantidad efectiva para exterminar o reducir el crecimiento de microbios, de un ingrediente activo antimicrobiano compatible con la ciclodextrina y soluble en agua, preferiblemente de alrededor de 0,001% a alrededor de 0,8%, más preferiblemente de alrededor de 0,002% a alrededor de 0,3%, incluso más preferiblemente de alrededor de 0,003% a alrededor de 0,2%, en peso de la composición de uso, y seleccionado preferiblemente del grupo que consta de compuestos halogenados, compuestos de nitrógeno cíclicos, compuestos cuaternarios, y compuestos fenólicos (teniendo las composiciones concentradas un nivel de alrededor de 0,003% a alrededor de 2%, preferiblemente de alrededor de 0,01% a alrededor de 1,2%, más preferiblemente de alrededor de 0,1% a alrededor de 0,8%, en peso de la disolución concentrada, de ingrediente activo antimicrobiano compatible con la ciclodextrina y soluble en agua);
(E).
opcional, pero preferiblemente, de alrededor de 0,01% a alrededor de 3%, más preferiblemente de alrededor de 0,05% a alrededor de 1%, e incluso más preferiblemente de alrededor de 0,1% a alrededor de 0,5%, en peso de la composición de uso, de un poliol de bajo peso molecular;
(F).
opcionalmente, de alrededor de 0,001% a alrededor de 0,3%, preferiblemente de alrededor de 0,01% a alrededor de 0,1%, más preferiblemente de alrededor de 0,02% a alrededor de 0,05% en peso de la composición de uso, de un quelante de tipo aminocarboxilato;
(G).
opcional, pero preferiblemente, una cantidad efectiva de una sal metálica, preferiblemente de alrededor de 0,1% a alrededor de 10%, más preferiblemente de alrededor de 0,2% a alrededor de 8%, incluso más preferiblemente de alrededor de 0,3% a alrededor 5% en peso de la composición de uso, especialmente sales de cobre y/o zinc solubles en agua, para el beneficio de olor mejorado;
(H).
opcionalmente, una cantidad efectiva de enzima, de alrededor de 0,0001% a alrededor de 0,5%, preferiblemente de alrededor de 0,001% a alrededor de 0,3%, más preferiblemente de alrededor de 0,005% a alrededor de 0,2% en peso de la composición de uso, para el beneficio de control de olor mejorado;
(I).
opcionalmente, una cantidad efectiva de un conservante antimicrobiano solubilizado, soluble en agua, preferiblemente de alrededor de 0,0001% a alrededor de 0,5%, más preferiblemente de alrededor de 0,0002% a alrededor de 0,2%, lo más preferible de alrededor de 0,0003% a alrededor de 0,1%, en peso de la composición;
(J).
opcional, pero preferiblemente, una cantidad efectiva de polímero aniónico soluble en agua, por ejemplo poli(ácidos acrílicos) o sus sales solubles en agua, y una cantidad de alrededor de 0,001% a alrededor de 3%, preferiblemente de alrededor de 0,005% a alrededor de 2%, más preferiblemente de alrededor de 0,01% a alrededor de 1% en peso de la composición, para el beneficio del control de olor mejorado; y
(K).
un vehículo acuoso que opcionalmente puede contener hasta 5% de un alcohol de bajo peso molecular, soluble en agua,
estando dicha composición preferiblemente libre de forma esencial de cualquier material que manche o ensucie al tejido en las condiciones de uso, y/o teniendo preferiblemente un pH de más de alrededor de 3, más preferiblemente más de alrededor de 3,5.
La composición de la invención se define en la reivindicación 1.
La composición puede ser una composición concentrada, en la que el nivel de ciclodextrina es de alrededor de 3% hasta alrededor de 20%, más preferiblemente de alrededor de 5% a alrededor de 10%, en peso de la composición, que se diluye para formar composiciones con las concentraciones de uso de ciclodextrina de, por ejemplo, alrededor de 0,1% a alrededor de 5%, en peso de la composición diluida, según se da anteriormente, que son las "condiciones de uso".
La presente invención se refiere también a la composición incorporada en un dispensador de pulverización, según se define en la reivindicación 12, para crear un artículo de fabricación que pueda facilitar el tratamiento de artículos y/o superficies con dichas composiciones que contienen ciclodextrina sin complejar y otros ingredientes opcionales en una cantidad que es efectiva, aunque no es discernible cuando se seca sobre las superficies.
La presente invención también comprende el uso de la composición, según se define en la reivindicación 13 de este documento, para tratar superficies, especialmente tejidos, para proporcionar efectos superiores de perfume.
I. Composición (A). Ciclodextrina
Como se usa aquí, el término "ciclodextrina" incluye cualquiera de las ciclodextrinas conocidas, tales como ciclodextrinas no sustituidas que contienen de seis a doce unidades de glucosa, especialmente, alfa-ciclodextrina, beta-ciclodextrina, gamma-ciclodextrina y/o sus derivados y/o sus mezclas. La alfa-ciclodextrina consta de seis unidades de glucosa, la beta-ciclodextrina consta de siete unidades de glucosa, y la gamma-ciclodextrina consta de ocho unidades de glucosa dispuestas en anillos con forma de dónut. El acoplamiento y conformación específicos de las unidades de glucosa da a las ciclodextrinas unas estructuras moleculares rígidas, cónicas, con interiores huecos de volúmenes específicos. El "revestimiento" de cada cavidad interna está formado por átomos de hidrógeno y átomos de oxígeno glicosídicos de tipo puente; por lo tanto, esta superficie es bastante hidrófoba. La forma única y las propiedades físico-químicas de la cavidad permiten a las moléculas de ciclodextrina absorber (formar complejos de inclusión con) moléculas orgánicas o partes de moléculas orgánicas que se pueden ajustar en la cavidad. Muchas moléculas olorosas se pueden ajustar en la cavidad, incluyendo muchas moléculas de malos olores y moléculas de perfumes. Por tanto, se pueden usar las ciclodextrinas, y especialmente mezclas de ciclodextrinas con cavidades de diferentes tamaños, para controlar olores provocados por un amplio espectro de materiales olorosos orgánicos, que pueden, o no, contener grupos funcionales reactivos. La complejación entre ciclodextrina y moléculas olorosas ocurre rápidamente en presencia de agua. Sin embargo, el grado de la formación del complejo también depende de la polaridad de las moléculas absorbidas. En una disolución acuosa, las moléculas fuertemente hidrófilas (aquellas que son muy solubles en agua) son sólo parcialmente absorbidas, si no lo son en absoluto. Por lo tanto, la ciclodextrina no se compleja efectivamente con algunas aminas y ácidos orgánicos de peso molecular muy bajo cuando están presentes en cantidades bajas sobre tejidos húmedos. Sin embargo, puesto que se elimina el agua, por ejemplo, el tejido se seca, algunas aminas y ácidos orgánicos de bajo peso molecular tienen más afinidad y se complejarán con las ciclodextrinas más fácilmente.
Las cavidades dentro de la ciclodextrina en la disolución de la presente invención deben permanecer esencialmente sin rellenar (la ciclodextrina permanece sin complejar) mientras está en disolución, a fin de permitir que la ciclodextrina absorba diversas moléculas de olor cuando se aplica la disolución a una superficie. La beta-ciclodextrina no derivatizada (normal) puede estar presente en un nivel de hasta su límite de solubilidad de alrededor de 1,85% (alrededor de 1,85 g en 100 gramos de agua) a temperatura ambiente. La beta-ciclodextrina no se prefiere en composiciones que exigen un nivel de ciclodextrina mayor que su límite de solubilidad en agua. La beta-ciclodextrina no derivatizada no se prefiere generalmente cuando la composición contiene tensioactivo, puesto que afecta a la actividad superficial de la mayoría de los tensioactivos preferidos que son compatibles con las ciclodextrinas derivatizadas.
Preferiblemente, la disolución absorbente de olores de la presente invención es clara. El término "clara", como se define aquí, significa transparente o traslúcida, preferiblemente transparente, como un "agua transparente", cuando se observa a través de una capa que tiene un grosor menor que alrededor de 10 cm.
Preferiblemente, las ciclodextrinas usada en la presente invención son muy solubles en agua, tales como alfa-ciclodextrina y/o sus derivados, gamma-ciclodextrina y/o sus derivados, beta-ciclodextrinas derivatizadas, y/o mezclas de las mismas. Los derivados de ciclodextrina constan principalmente de moléculas en las que algunos de los grupos OH se convierten en grupos OR. Los derivados de ciclodextrina incluyen, por ejemplo, aquellos con grupos alquilo de cadena corta, tales como ciclodextrinas metiladas, y ciclodextrinas etiladas, en las que R es un grupo metilo o etilo; aquellas con grupos sustituidos hidroxialquílicos, tales como ciclodextrinas hidroxipropílicas y/o ciclodextrinas hidroxietílicas, en las que R es un grupo -CH_{2}-CH(OH)-CH_{3} o un grupo -CH_{2}CH_{2}-OH; ciclodextrinas ramificadas tales como ciclodextrinas enlazadas con maltosa; ciclodextrinas catiónicas tales como aquellas que contienen 2-hidroxi-3-(dimetilamino)propil éter, en las que R es CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-N(CH_{3})_{2} que es catiónico a pH bajo, y grupos de amonio cuaternario, por ejemplo, cloruro de 2-hidroxi-3-(trimetilamonio)propil éter, en lo que R es CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-N^{+}(CH_{3})_{3}Cl^{-}; ciclodextrinas aniónicas tales como ciclodextrinas carboximetílicas, sulfatos de ciclodextrina, y succinilatos de ciclodextrina; ciclodextrinas anfóteras tales como ciclodextrinas carboximetílicas/de amonio cuaternario; ciclodextrinas en las que al menos una unidad de glucopiranosa tiene una estructura 3-6-anhidro-ciclomalto, por ejemplo, las mono-3-6-anhidrociclodextrinas, tales como se describen en "Optimal Performances with Minimal Chemical Modification of Cyclodextrins", F. Diedaini-Pilard and B. Perly, The 7th Internacional Cyclodextrin Symposium Abstracts, april 1994, p. 49, y sus mezclas. Otros derivados de ciclodextrina se describen en las patentes de EE.UU. n^{os}: 3.426.011, de Parmenter et al., expedida el 4 de febrero de 1969; 3.453.257, 3.453.258, 3.453.259, y 3.453.260, todas a nombre de Parmenter et al., y todas asimismo expedidas el 1 de julio de 1969; 3.459.731, de Gramera et al., expedida el 5 de agosto de 1969; 3.553.191, de Parmenter et al., expedida el 5 de enero de 1971; 3.565.887, de Parmenter et al., expedida el 23 de febrero de 1971; 4.535.152, de Szejtli et al., expedida el 13 de agosto de 1985; 4.616.008, de Hirai et al., expedida el 7 de octubre de 1986; 4.678.598, de Ogino et al., expedida el 7 de julio de 1987; 4.638.058, Brandt et al., expedida el 20 de enero de 1987; y 4.746.734, de Tsuchiyama et al., expedida el 24 de mayo de 1988.
Las ciclodextrinas muy solubles en agua son aquellas que tienen una solubilidad en agua de al menos alrededor de 10 g en 100 ml de agua a temperatura ambiente, preferiblemente al menos alrededor de 20 g en 100 ml de agua, más preferiblemente al menos alrededor de 25 g en 100 ml de agua a temperatura ambiente. La disponibilidad de la ciclodextrina solubilizada, sin complejar, es esencial para un rendimiento efectivo y eficiente del control del olor. La ciclodextrina solubilizada, soluble en agua, puede mostrar un comportamiento más eficiente del control del olor que la ciclodextrina no soluble en agua, cuando se deposita sobre superficies, especialmente tejidos.
Ejemplos de derivados preferidos de ciclodextrina soluble en agua, adecuados para uso aquí, son hidroxipropil alfa-ciclodextrina, alfa-ciclodextrina metilada, beta-ciclodextrina metilada, beta-ciclodextrina hidroxietílica, y beta-ciclodextrina hidroxipropílica. Los derivados de ciclodextrina hidroxialquílica tienen preferiblemente un grado de sustitución de alrededor de 1 hasta alrededor de 14, más preferiblemente de alrededor de 1,5 a alrededor de 7, en el que el número total de grupos OR por ciclodextrina se define como el grado de sustitución. Los derivados de ciclodextrina metilada tienen típicamente un grado de sustitución de alrededor de 1 a alrededor de 18, preferiblemente de alrededor de 3 a alrededor de 16. Una beta-ciclodextrina metilada conocida es heptaquis-2,6-di-O-metil-\beta-ciclodextrina, habitualmente conocida como DIMEB, en la que cada unidad de glucosa tiene alrededor de 2 grupos metílicos con un grado de sustitución de alrededor de 14. Una beta-ciclodextrina metilada preferida, más comercialmente disponibles, es una beta-ciclodextrina metilada aleatoriamente, conocida habitualmente como RAMEB, que tiene grados diferentes de sustitución, normalmente de alrededor de 12,6. La RAMEB es más preferida que la DIMEB, puesto que la DIMEB afecta a la actividad superficial de los tensioactivos preferidos, más que la RAMEB. Las ciclodextrinas preferidas están disponibles, por ejemplo, de Cerestar USA, Inc. y Wacker Chemicals (USA), Inc.
También es preferible usar una mezcla de ciclodextrinas. Tales mezclas absorben olores de forma más amplia complejándose con un intervalo más amplio de moléculas olorosas que tienen un intervalo más amplio de tamaños moleculares. Preferiblemente, al menos una porción de las ciclodextrinas es alfa-ciclodextrina y sus derivados, gamma-ciclodextrina y sus derivados, y/o beta-ciclodextrina derivatizada, más preferiblemente una mezcla de alfa-ciclodextrina, o un derivado de alfa-ciclodextrina, y beta-ciclodextrina derivatizada, incluso más preferiblemente una mezcla de alfa-ciclodextrina derivatizada y beta-ciclodextrina derivatizada, lo más preferible una mezcla de alfa-ciclodextrina hidroxipropílica y beta-ciclodextrina hidroxipropílica, y/o una mezcla de alfa-ciclodextrina metilada y beta-ciclodextrina metilada.
Para controlar el olor en los tejidos, la composición se usa preferiblemente como una pulverización. Es preferible que las composiciones de uso de la presente invención contengan niveles bajos de ciclodextrina de forma que no aparezca una mancha visible sobre el tejido a los niveles de uso normales. Preferiblemente, la disolución usada para tratar la superficie en condiciones de uso no es discernible virtualmente cuando está seca. Los niveles típicos de ciclodextrina en las composiciones de uso, para las condiciones de uso, son de alrededor de 0,01% a alrededor de 5%, preferiblemente de alrededor de 0,1% a alrededor de 4%, más preferiblemente de alrededor de 0,5% a alrededor de 2% en peso de la composición. Composiciones con concentraciones más elevadas pueden dejar manchas visibles inaceptables sobre los tejidos a medida que la disolución se evapora del tejido. Esto es especialmente un problema sobre tejidos delgados, coloreados, sintéticos. A fin de evitar o minimizar la aparición de las manchas en los tejidos, es preferible que el tejido se trate con un nivel menor que alrededor de 5 mg de ciclodextrina por gramo de tejido, más preferiblemente menor que alrededor de 2 mg de ciclodextrina por gramo de tejido. La presencia del tensioactivo puede mejorar el aspecto minimizando la formación de puntos localizados.
También se pueden usar composiciones concentradas a fin de suministrar un producto más barato. Cuando se usa un producto concentrado, es decir, cuando el nivel de ciclodextrina usado es de alrededor de 3% a alrededor de 20%, más preferiblemente de alrededor de 5% a alrededor de 10%, en peso de la composición concentrada, es preferible diluir la composición concentrada antes de tratar los tejidos, a fin de evitar las manchas. Preferiblemente, la composición de ciclodextrina concentrada se diluyó con alrededor de 50% a alrededor de 6000%, más preferiblemente con alrededor de 75% a alrededor de 2000%, lo más preferible con alrededor del 100% a alrededor de 1000%, en peso de la composición concentrada, de agua. Las composiciones diluidas resultantes tienen concentraciones de uso de ciclodextrina según se exponen anteriormente, por ejemplo, de alrededor de 0,1% a alrededor de 5%, peso de la composición diluida.
(B). Perfume
La composición absorbente de olores de la presente invención proporciona una "señal de esencia" en forma de un olor agradable que señala la eliminación del mal olor de los tejidos. El perfume aquí se diseña para proporcionar, al menos en parte, una esencia de perfume duradera. El perfume se añade en niveles de hasta 0,5%, preferiblemente de alrededor de 0,003% a alrededor de 0,3%, más preferiblemente de alrededor de 0,005% a alrededor de 0,2%, en peso de la composición de uso.
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El perfume se añade para proporcionar un olor más duradero sobre las superficies. Cuando se prefieran niveles más fuertes de perfume, se pueden añadir niveles relativamente mayores de perfume. Se puede incorporar cualquier tipo de perfume en la composición de la presente invención en tanto que el perfume hidrófobo preferido que se complejará con la ciclodextrina se forme en una emulsión con un tamaño de gotita que no interaccionará fácilmente con la ciclodextrina en la composición. Los ingredientes de perfume pueden ser hidrófilos o hidrófobos.
Si los ingredientes de perfume son hidrófilos, se deben disolver en la fase acuosa de forma que no se complejen con la ciclodextrina. Es importante observar que, para la mejor estabilidad del producto y una compatibilidad mejorada con la ciclodextrina, primeramente se obtiene una premezcla clara que consta de ingredientes de perfume hidrófilos, tensioactivo compatible con la ciclodextrina, y un auxiliar de la solubilidad (por ejemplo, etanol) de forma que se predisuelvan todos los ingredientes de perfume hidrófilos. La ciclodextrina, los ingredientes contenidos en agua y los ingredientes opcionales se añaden siempre durante la etapa final de mezclamiento. A fin de reservar una cantidad efectiva de moléculas de ciclodextrina para el control del olor, los ingredientes de perfume hidrófilos están presentes típicamente a un nivel en el que menos de alrededor de 90% de la ciclodextrina se compleja con el perfume, preferiblemente menos de alrededor de 50% de la ciclodextrina se compleja con el perfume, más preferiblemente menos de alrededor de 30% de la ciclodextrina se compleja con el perfume, y lo más preferible menos de alrededor de 10% de la ciclodextrina se compleja con el perfume. La relación en peso de ciclodextrina a perfume puede ser mayor que alrededor de 8:1, preferiblemente mayor que alrededor de 10:1, más preferiblemente mayor que alrededor de 20:1, incluso más preferiblemente mayor que 40:1 y lo más preferible mayor que alrededor de 70:1.
Los perfumes hidrófilos están compuestos predominantemente de ingredientes que tienen un ClogP menor que alrededor de 3,5, más preferiblemente menor que alrededor de 3,0.
(a). Ingredientes de perfume hidrófobo
A fin de proporcionar efectos prolongados duraderos, el perfume es al menos parcialmente hidrófobo, y tiene un punto de ebullición relativamente elevado. Es decir, está compuesto predominantemente de ingredientes seleccionados de dos grupos de ingredientes, a saber, (a) ingredientes hidrófilos que tienen un ClogP de más de alrededor de 3, más preferiblemente más de alrededor de 3,5, y (b) ingredientes que tienen un peso molecular por encima de alrededor de 210, preferiblemente por encima de alrededor de 220. Típicamente, al menos alrededor de 50%, preferiblemente al menos alrededor del 60%, más preferiblemente al menos alrededor del 70%, lo más preferible al menos alrededor del 80% en peso del perfume está compuesto de ingredientes de perfume de los grupos (a) y (b) anteriores. Para estos perfumes preferidos, la relación en peso de ciclodextrina a perfume es típicamente de alrededor de 2:1 a alrededor de 200:1, preferiblemente de alrededor de 4:1 a alrededor de 100:1, más preferiblemente de alrededor de 6:1 a alrededor de 50:1, e incluso más preferiblemente de alrededor de 8:1 a alrededor de 30:1.
Los ingredientes de perfume hidrófobos tienen una tendencia a complejarse con las ciclodextrinas. El grado de hidrofobia de un ingrediente de perfume se puede correlacionar con su coeficiente de reparto en octanol/agua, P. El coeficiente de reparto en octanol/agua de un ingrediente de perfume es la relación entre su concentración de equilibrio en octanol y en agua. Un ingrediente de perfume con un coeficiente de reparto P más elevado se considera que es más hidrófobo. Contrariamente, un ingrediente de perfume con un coeficiente de reparto P más pequeño se considera que es más hidrófilo. Puesto que los coeficientes de reparto de los ingredientes de perfume tienen normalmente valores elevados, se dan más convenientemente en forma de su logaritmo en base 10, logP. De este modo, los ingredientes de perfume hidrófobos del perfume preferido de esta invención tienen logP de alrededor de 3 o superior, preferiblemente de alrededor de 3,5 o superior.
Se han publicado los logP de muchos ingredientes de perfumes; por ejemplo, la base de datos Pomona 92, disponible de Daylight Chemical Information Systems Inc. (Daylight CIS), Irvine, California, contiene muchos, junto con citas a la bibliografía original. Sin embargo, los valores de logP se calculan más convenientemente por el programa "CLOGP", disponible también de Daylight CIS. Este programa enumera también valores experimentales de logP cuando están disponibles en la base de datos Pomona 92. El "logP calculado" (ClogP) se determina por el procedimiento de fragmentos de Hansch y Leo (véase A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, vol. 4, pág. 295, edición de C. Hansch, P.G. Dammens, J.B. Taylor y C.A. Ramsden, Pergamon Press, 1990). El procedimiento de fragmentos se basa en la estructura química de cada ingrediente de perfume, y tiene en cuenta los números y tipos de átomos, la conectividad de los átomos, y los enlaces químicos. Los valores de ClogP, que son las estimaciones más fiables y ampliamente usadas por su propiedad fisicoquímica, se usan en lugar de los valores experimentales de logP en la selección de los ingredientes de perfumes que son útiles en la presente invención.
Ejemplos no limitantes de los ingredientes de perfumes hidrófobos (duraderos) se seleccionan del grupo que consiste de: ftalato de dietilo, dihidrojazmonato de metilo, liral, salicilato de hexilo, iso-E super, aldehído hexilcinámico, miristato de isopropilo, galaxolide, fenilacetato de feniletilo, cis-jazmona, acetato de dimetilbencilcarbinilo, etilvainillina; acetato de geranilo; alfa-ionona; beta-ionona; gamma-ionona; aldehído láurico; dihidrojazmonato de metilo; metilnonilacetaldehído; gamma-nonalactona; isobutirato de fenoxietilo; feniletildimetilcarbinol; acetato de feniletildimetilcarbinilo; alfa-metil-4-(2-metilpropil)bencenopropanal (Suzaral T); 6-acetil-1,1,3,4,4,6-hexametiltetrahidronaftaleno (Tonalid); aldehído undecilénico; vainillina; 2,5,5-trimetil-2-pentil-ciclopentanona (veloutona); 2-terc-butilciclohexanol (verdol); verdox; acetato de para-terc-butilciclohexilo (vertenex); y sus mezclas. Las composiciones de perfume duradero se pueden formular usando estos ingredientes de perfume duradero, preferentemente a un nivel de al menos alrededor de 5%, más preferentemente al menos alrededor de 10%, e incluso más preferentemente al menos alrededor de 20%, en peso de la composición de perfume duradero, siendo el nivel total de ingredientes de perfume duradero, como se describe en esta invención, al menos alrededor de 70%, todos en peso de dicha composición de perfume duradero.
Otros ingredientes de perfume duradero que se pueden usar con los ingredientes de perfume duradero citados anteriormente se pueden caracterizar por sus puntos de ebullición (p.e.) y su coeficiente de reparto (P) en octanol/agua. El coeficiente de reparto en octanol/agua de un ingrediente de perfume es la relación entre su concentración en equilibrio en octanol y en agua. Estos otros ingredientes de perfume duradero de esta invención tienen un peso molecular de más de alrededor de 210, preferiblemente más de alrededor de 220; y un coeficiente de reparto P en octanol/agua de alrededor de 1.000 o mayor. Puesto que los coeficientes de reparto de estos otros ingredientes de perfume duradero de esta invención tienen altos valores, se dan más convenientemente en forma de su logaritmo en base 10, logP. De este modo, estos otros ingredientes de perfume duradero de esta invención tienen un logP de alrededor de 3 o superior, por ejemplo, preferiblemente mayor que alrededor de 3,1, e incluso más preferentemente mayor que alrededor de 3,2.
La siguiente tabla ilustra la propiedad de peso molecular de algunos de los perfumes preferidos frente a componentes de perfume no preferidos.
(Tabla pasa a página siguiente)
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Ejemplos de componentes de perfume para la interacción con cd (ciclodextrina)
1
Ejemplos no limitantes de otros ingredientes de perfume hidrófobos preferidos, que se pueden usar en las composiciones de perfume de esta invención son:
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Ejemplos de otros ingredientes de perfume duradero
2
3
(a) p.f. es punto de fusión; estos ingredientes tienen un p.e. (punto de ebullición) mayor que alrededor de 250ºC.
Las composiciones de perfume preferidas, usadas en la presente invención, contienen al menos cuatro ingredientes diferentes de perfume hidrófobos, preferiblemente al menos cinco ingredientes diferentes de perfume hidrófobos, más preferiblemente al menos 6 ingredientes diferentes de perfume hidrófobos, e incluso más preferiblemente al menos 7 ingredientes diferentes de perfume hidrófobos. Lo más habitual, los ingredientes de perfume que derivan de fuentes naturales están compuestos de una multitud de componentes. Cuando cada uno de tales materiales se usan en la formulación de las composiciones preferidas de perfume de la presente invención, se cuenta como un único ingrediente, para los fines de la definición de la invención.
Ingrediente de perfume de umbral bajo de detección de olor
La composición puede contener también niveles bajos a moderados de materiales de umbral bajo de detección de olor, bien disueltos en la fase acuosa hasta el grado de su solubilidad en agua o bien incorporados en la emulsión o dispersión con los otros ingredientes del perfume hidrófobo. El umbral de detección de olor es la concentración de vapor más baja del material que se puede detectar olfativamente. El umbral de detección de olor, y algunos valores del umbral de detección de olor, se exponen, por ejemplo, en "Standardized Human Olfactory Thresholds", M. Devos et al, IRL Press at Oxford University Press, 1990 y "Compilation of Odor and Taste Threshold Values Data", F. A. Fazzalari, editor, ASTM Data Series DS 48A, American Society for Testing and Materials, 1978. El uso de pequeñas cantidades de ingredientes de perfume que tienen valores bajos del umbral de detección de olor puede mejorar el carácter del olor del perfume. Los ingredientes del perfume que tienen un umbral de detección significativamente bajo, útiles en la composición de la presente invención, se seleccionan del grupo que consta de ambrox, bacdanol, salicilato de bencilo, antranilato de butilo, cetalox, damascenona, alfa-damascona, gamma-dodecalactona, ebanol, hervavert, salicilato de cis-3-hexenilo, alfa-ionona, beta-ionona, alfa-isometilionona, lilial, metilnonilcetona, gamma-undecalactona, aldehído undecilénico, y sus mezclas. Estos materiales están preferiblemente en niveles bajos, típicamente menores que alrededor del 30%, preferiblemente menor que alrededor del 20%, más preferiblemente menores que alrededor del 15%, en peso de las composiciones de perfume totales de la presente invención. Sin embargo, sólo se requieren niveles bajos para proporcionar un efecto.
También hay ingredientes hidrófilos que tienen un umbral de detección significativamente bajo, y son especialmente útiles en la composición de la presente invención. Ejemplos de estos ingredientes son glicolato de alilo y amilo, anetol, bencilacetona, calona, alcohol cinámico, cumarina, ciclogalbanato, Cyclal C, cymal, 4-decenal, dihidroisojazmonato, antranilato de etilo, butirato de etil-2-metilo, metilfenilglicidato de etilo, etilvanillina, eugenol, acetato de flor, florhidral, fructosa, fruteno, heliotropina, queona, indol, isociclocitral, isoeugenol, liral, carbonato de metilheptina, linalool, antranilato de metilo, dihidrojazmonato de metilo, metilisobuteniltetrahidropirano, metilbeta-naftilcetona, beta-naftol-metiléter, nerol, aldehído para-anísico, para-hidroxifenil-butanona, fenilacetaldehído, vanillina, y sus mezclas. El uso de ingredientes de perfume de umbral bajo de detección de detección del olor minimiza el nivel de material orgánico que se libera a la atmósfera.
A fin de proporcionar compatibilidad con la ciclodextrina, los ingredientes de perfume que son hidrófobos deben estar en una emulsión/dispersión estable. Las partículas de la emulsión/dispersión tienen preferiblemente al menos 0,01 micrómetro de diámetro, más preferiblemente al menos 0,05 micrómetros de diámetro. La emulsión se forma primero y se estabiliza antes de que se añada la ciclodextrina. Los estabilizantes preferidos son los tensioactivos siloxánicos descritos en lo sucesivo; polímeros que contienen tanto partes hidrófobas como hidrófilas; e ingredientes activos catiónicos suavizantes de tejidos, en forma de vesículas estables en el intervalo deseado del tamaño de partículas. De este modo, la composición comprende una suspensión (emulsión/dispersión) estable de perfume hidrófobo que tiene un tamaño de partículas de al menos 0,01 micrómetros, preferiblemente al menos 0,05 micrómetros de diámetro.
(a) El tensioactivo siloxánico
Estos tensioactivos se describen en detalle como (C) (b), a continuación.
(b) Los copolímeros de bloques
Estos estabilizantes contienen partes hidrófobas que comprenden preferiblemente monómeros que son hidrófobos, tales como: poli(acrilato de butilo); poliacrilamida; poli(metacrilato de butilaminoetilo); polioctilacrilamida; etc., y monómeros que son hidrófilos, y preferiblemente al menos parcialmente cargados, tales como: poliacrilato. El peso molecular es preferiblemente de alrededor 1.000 a alrededor de 1.000.000, más preferiblemente de alrededor de 5.000 a alrededor de 250.000, e incluso más preferiblemente de alrededor de 10.000 a alrededor de 100.000. La relación de parte hidrófila a parte hidrófoba es preferiblemente de 20/80 a alrededor de 90/10, más preferiblemente de 30/70 a 75/25. La parte o partes hidrófilas, preferiblemente cargadas, del polímero están preferiblemente en una posición terminal o colgando de la parte hidrófoba, puesto que la parte o partes hidrófobas están en el perfume y la parte o partes hidrófilas están en la fase acuosa.
(c) Los ingredientes activos suavizantes
Los ingredientes activos suavizantes catiónicos adecuados se describen en detalle en las patentes de EE.UU. 5.747.443, Wahl et al., expedida el 5 de mayo de 1998; 5.830.845, Trinh et al., expedida el 3 de noviembre de 1998; 5.759.990, Wahl et al., expedida el 2 de junio de 1998, 5.686.376, Rusche et al., expedida el 11 de noviembre de 1997; 5.500.138, Bacon et al., expedida el 19 de marzo de 1996; 5.545.340, Wahl et al., expedida el 13 de agosto de 1996; 5.804.219, Trinh et al., expedida el 8 de septiembre de 1998; y 4.661.269, Trinh et al., expedida el 28 de abril de 1987. Los ingredientes activos suavizantes se forman en una dispersión con el perfume antes de añadir la ciclodextrina con la mayor parte del agua.
(C). Tensioactivo compatible con ciclodextrina
El tensioactivo (C) compatible con la ciclodextrina opcional, pero preferido, proporciona una baja tensión superficial que permite que la composición se extienda fácilmente y de forma más uniforme sobre las superficies hidrófobas como poliéster y nylon. Se ha encontrado que la disolución acuosa, sin tal tensioactivo, no se extenderá satisfactoriamente. La extensión de la composición también permitirá que se seque más rápidamente, de forma que el material tratado está preparado para el uso más pronto. Además, la composición que contiene un tensioactivo compatible con la ciclodextrina puede penetrar mejor a la suciedad hidrófoba, oleosa, para el control mejorado del mal olor. La composición que contiene un tensioactivo compatible con la ciclodextrina también proporciona un control electrostático mejorado "en uso". Para composiciones concentradas, el tensioactivo facilita la dispersión de muchos ingredientes activos, tales como ingredientes activos antimicrobianos y perfumes, en las composiciones acuosas concentradas.
El tensioactivo a usar para proporcionar la tensión superficial baja requerida en la composición de la presente invención puede ser compatible con la ciclodextrina, esto es, no debe formar sustancialmente un complejo con la ciclodextrina de forma que disminuya el rendimiento de la ciclodextrina y/o del tensioactivo. La formación del complejo disminuye tanto la capacidad de la ciclodextrina para absorber olores como la capacidad del tensioactivo para reducir la tensión superficial de la composición acuosa.
Los tensioactivos compatibles con la ciclodextrina adecuados se pueden identificar fácilmente por la ausencia del efecto de la ciclodextrina sobre la tensión superficial proporcionada por el tensioactivo. Esto se logra determinando la tensión superficial (en dina/cm^{2}) de disoluciones acuosas del tensioactivo en presencia y en ausencia de alrededor de 1% de una ciclodextrina específica en las disoluciones. Las disoluciones acuosas contienen tensioactivo en concentraciones de aproximadamente 0,5%, 0,1%, 0,01%, y 0,005%. La ciclodextrina puede afectar a la actividad superficial de un tensioactivo elevando la tensión superficial de la disolución del tensioactivo. Si la tensión superficial a una concentración dada en agua difiere en más de alrededor de 10% de la tensión superficial del mismo tensioactivo en la disolución al 1% de la ciclodextrina, esto es una indicación de una fuerte interacción entre el tensioactivo y la ciclodextrina. Los tensioactivos preferidos aquí pueden tener una tensión superficial en una disolución acuosa que sea diferente (menor) en menos de alrededor de 10%, preferiblemente menos de alrededor de 5%, y más preferiblemente menos de alrededor de 1% de la tensión superficial de la disolución de la misma concentración que contiene 1% de ciclodextrina.
(a) Copolímeros de bloques
Ejemplos no limitantes de tensioactivos no iónicos compatibles con la ciclodextrina incluyen copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno. Los tensioactivos polímeros adecuados de bloques de polioxietileno/polioxipropileno, que son compatibles con la mayoría de las ciclodextrinas, incluyen aquellos basados en etilenglicol, propilenglicol, glicerol, trimetilolpropano y etilediamina como el compuesto inicial de hidrógeno reactivo. Los compuestos polímeros obtenidos a partir de un etoxilación y propoxilación secuencial de compuestos iniciales con un único átomo de hidrógeno reactivo, tales como alcoholes alifático C_{12-18}, generalmente no son compatibles con la ciclodextrina. Hay fácilmente disponibles algunos de los compuestos tensioactivos de polímeros de bloques denominados Pluronic® y Tetronic® por la BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan.
Ejemplos no limitantes de tensioactivos de este tipo, compatibles con la ciclodextrina, incluyen:
Tensioactivos Pluronic con la fórmula general H(EO)_{n}(PO)_{m}(EO)_{n}H, en la que EO es un grupo de óxido de etileno, PO es un grupo de óxido de propileno, y n y m son números que indican el número medio de los grupos en los tensioactivos. Ejemplos típicos de tensioactivos Pluronic compatibles con la ciclodextrina son:
Nombre PM medio n medio m medio
L-101 3.800 4 59
L-81 2.750 3 42
L-44 2.200 10 23
L-43 1.850 6 22
F-38 4.700 43 16
P-84 4.200 19 43,
y sus mezclas.
Tensioactivos Tetronic con la fórmula general:
4
en la que EO, PO, n y m tienen los mismos significados que anteriormente. Ejemplos típicos de tensioactivos Tetronic compatibles con la ciclodextrina son:
Nombre PM medio n medio m medio
901 4.700 3 18
908 25.000 114 22,
y sus mezclas.
Los tensioactivos Pluronic y Tetronic "inversos" tienen las siguientes fórmulas generales:
Tensioactivos Pluronic inversos
H(PO)_{m}(EO)_{n}(PO)_{m}H
Tensioactivos Tetronic inversos
5
en la que EO, PO, n y m tienen los mismos significados que anteriormente. Ejemplos típicos de tensioactivos Pluronic inversos y Tetronic inversos compatibles con la ciclodextrina son:
Tensioactivos Pluronic inversos:
Nombre PM medio n medio m medio
10 R5 1.950 8 22
25 R1 2.700 21 6
Tensioactivos Tetronic inversos:
Nombre PM medio n medio m medio
130 R2 7.740 9 26
70 R2 3.870 4 13
y sus mezclas.
(b) Tensioactivos siloxánicos
Una clase preferida de tensioactivos no iónicos compatibles con la ciclodextrina son los polisiloxanos de poli(óxido de alquileno) que tienen un resto hidrófobo de dimetilpolisiloxano y una o más cadenas laterales hidrófilas de polialquileno, y tiene la fórmula general:
R^{1}-(CH_{3})_{2}SiO-[(CH_{3})_{2}SiO]_{a}-[(CH_{3})(R^{1})SiO]_{b}-Si(CH_{3})_{2}-R^{1}
en la que a + b son de alrededor de 1 a alrededor de 50, preferiblemente de alrededor de 3 a alrededor de 30, más preferiblemente de alrededor de 10 a alrededor de 25, y cada R^{1} es igual o diferente y se selecciona del grupo que consta de metilo y un grupo de copolímero de poli(óxido de etileno/óxido de propileno) que tiene la fórmula general:
-(CH_{2})_{n}O(C_{2}H_{4}O)_{c}(C_{3}H_{6}O)_{d}R^{2}
siendo al menos un R^{1} un grupo de copolímero de poli(óxido de etileno/óxido de propileno), y en la que n es 3 ó 4, preferiblemente 3; c total (para todos los grupos laterales polialquilenoxi) tiene un valor de 1 a alrededor de 100, preferiblemente de alrededor de 6 a alrededor de 100; d total es de 0 a alrededor de 14, preferiblemente de 0 a alrededor de 3; y más preferiblemente, d es 0; c+d total tiene un valor de alrededor de 5 a alrededor de 150, preferiblemente de alrededor de 9 a alrededor de 100, y cada R^{2} es igual o diferente y se selecciona del grupo que consta de hidrógeno, un alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono, y un grupo acetilo, preferiblemente hidrógeno y grupo metilo.
Ejemplos de este tipo de tensioactivos son los tensioactivos Silwet® que están disponibles de OSi Specialties, Inc., Danbury, Connecticut. Tensioactivos Silwet representativos son los siguientes:
Nombre PM medio a+b medio c total medio
L-7608 600 1 9
L-7607 1.000 2 17
L-77 600 1 9
L-7605 6.000 20 99
L-7604 4.000 21 53
L-7600 4.000 11 68
L-7657 5.000 20 76
L-7602 3.000 10 29
El peso molecular del grupo polialquilenoxi (R^{1}) es menor o igual a alrededor de 10.000. Preferiblemente, el peso molecular del grupo polialquilenoxi es menor o igual a alrededor de 8.000, y lo más preferible oscila de alrededor de 300 a alrededor de 5.000. De este modo, los valores de c y d pueden ser aquellos números que proporcionen pesos moleculares dentro de estos intervalos. Sin embargo, el número de unidades etilenoxi (-C_{2}H_{4}O) en la cadena de poliéter (R^{1}) puede ser suficiente para hacer al polisiloxano de poli(óxido de alquileno) dispersable en agua o soluble en agua. Si los grupos propilenoxi están presentes en la cadena polialquilenoxi, se pueden distribuir aleatoriamente en la cadena, o pueden existir como bloques. Los tensioactivos Silwet preferidos son L-7600, L-7602, L,7604, L-7605, L-7657, y sus mezclas. Además de la actividad superficial, los tensioactivos de polisiloxano de poli(óxido de alquileno) también pueden proporcionar otros beneficios, tales como beneficios antiestáticos, lubricidad y suavidad a los tejidos.
La preparación de polisiloxanos de poli(óxido de alquileno) es bien conocida en la técnica. Los polisiloxanos de poli(óxido de alquileno) de la presente invención se pueden preparar según el procedimiento expuesto en la patente de EE.UU. nº 3.299.112. Típicamente, los polisiloxanos de poli(óxido de alquileno) de la mezcla tensioactiva de la presente invención se preparan fácilmente por reacción de adición entre un hidrosiloxano (es decir, un siloxano que contiene un hidrógeno enlazado a silicio) y un alquenil éter (por ejemplo, un vinil, alil, o metalil éter) de un poli(óxido de alquileno) bloqueado en su extremo con alcoxi o hidroxi). Las condiciones de reacción empleadas en las reacciones de adición de este tipo son bien conocidas en la técnica, y en general implican calentar los agentes reaccionantes (por ejemplo, a una temperatura de alrededor de 85ºC hasta 110ºC) en presencia de un catalizador de platino (por ejemplo, ácido cloroplatínico) y un disolvente (por ejemplo, tolueno).
(c) Tensioactivos aniónicos
Ejemplos no limitantes de tensioactivos aniónicos compatibles con la ciclodextrina son los disulfonatos de óxido de alquildifenilo, que tienen la fórmula general:
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en la que R es un grupo alquilo. Ejemplos de este tipo de tensioactivos están disponibles de Dow Chemical Company con el nombre comercial Dowfax® en los que R es un grupo alquilo C_{6}-C_{16} lineal o ramificado. Un ejemplo de este tensioactivo aniónico compatible con la ciclodextrina es Dowfax 3B2, siendo R aproximadamente un grupo C_{10} lineal. Estos tensioactivos aniónicos no se usan preferiblemente cuando el ingrediente activo antimicrobiano o conservante, etc., es catiónico, para minimizar la interacción con los ingredientes activos catiónicos, puesto que se disminuye el efecto tanto del tensioactivo como del ingrediente activo.
Los tensioactivos anteriores son débilmente interactivos con la ciclodextrina (menor que 5% de elevación en la tensión superficial), o no interactivos (menor que 1% de elevación en la tensión superficial). Los tensioactivos normales como dodecilsulfato sódico y dodecanolpoli(6)etoxilato son fuertemente interactivos, con más de un 10% de elevación en la tensión superficial en presencia de una ciclodextrina típica como beta-ciclodextrina hidroxipropílica y beta-ciclodextrina metilada.
Niveles típicos de tensioactivos compatibles con la ciclodextrina en composiciones de uso son de alrededor de 0,01% a alrededor de 2%, preferiblemente de alrededor de 0,03% a alrededor de 0,6%, más preferiblemente de alrededor de 0,05% a alrededor de 0,3%, en peso de la composición. Niveles típicos de tensioactivos compatibles con la ciclodextrina en composiciones concentradas son de alrededor de 0,1% a alrededor de 8%, preferiblemente de alrededor de 0,2% a alrededor de 4%, más preferiblemente de alrededor de 0,3% a alrededor de 3%, en peso de la composición concentrada.
(D). Ingrediente activo antimicrobiano compatible con la ciclodextrina
El ingrediente activo D antimicrobiano soluble en agua, solubilizado, es útil para proporcionar protección contra organismos que se adhieren al material tratado. El antimicrobiano debe ser compatible con la ciclodextrina, por ejemplo, no debe formar sustancialmente complejos con la ciclodextrina en la composición absorbente de olores. El ingrediente activo libre, antimicrobiano, sin complejar, por ejemplo, antibacteriano, proporciona un comportamiento óptimo antibacteriano.
La higienización de los tejidos se puede lograr mediante las composiciones de la presente invención que contienen materiales antimicrobianos, por ejemplo, compuestos halogenados antibacterianos, compuestos cuaternarios, y compuestos fenólicos.
Biguanidas
Algunos de los compuestos halogenados antimicrobianos compatibles con la ciclodextrina más robustos, que pueden funcionar como desinfectantes/higienizantes, así como conservantes del producto acabado (véase más abajo), y que son útiles en las composiciones de la presente invención, incluyen 1,1'-hexametilen-bis(5-(p-clorofenil)-biguanida), habitualmente conocida como clorhexidina, y sus sales, por ejemplo, con ácidos clorhídrico, acético y glucónico. La sal de digluconato es muy soluble en agua, alrededor del 70% en agua, y la sal de diacetato tiene una solubilidad de alrededor de 1,8% en agua. Cuando se usa clorhexidina como un higienizante en la presente invención, está presente típicamente en un nivel de alrededor de 0,001% a alrededor de 0,4%, preferiblemente de alrededor de 0,002% a alrededor de 0,3%, y más preferiblemente de alrededor de 0,05% a alrededor de 0,2%, en peso de la composición de uso. En algunos casos, puede ser necesario un nivel de alrededor de 1% a alrededor de 2% para una actividad frente a los virus.
Otros compuestos biguanídicos útiles incluyen Cosmoci® CQ®, Vantocil® IB, incluyendo hidrocloruro de poli(hexametilenbiguanida). Otros agentes antimicrobianos catiónicos útiles incluyen los bis-biguanida-alcanos. Las sales solubles en agua utilizables de los anteriores son cloruros, bromuros, sulfatos, alquilsulfonatos tales como metilsulfonato y etilsulfonato, fenilsulfonatos tales como p-metilfenilsulfonatos, nitratos, acetatos, gluconatos, y similares.
Ejemplos de compuestos bis-biguanídicos adecuados son clorhexidina; dihidrocloruro de 1,6-bis-(2-etilhexil-biguanidohexano); tetrahidrocloruro de 1,6-di-(N_{1},N_{1'}-fenildiguanido-N_{5},N_{5'})-hexano; dihidrocloruro de 1,6-di-(N_{1},N_{1'}-fenil-N_{1},N_{1'}-metildiguanido-N_{5},N_{5'})-hexano; dihidrocloruro de 1,6-di(N_{1},N_{1'}-o-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5'})-hexano; dihidrocloruro de 1,6-di(N_{1},N_{1'}-2,6-diclorofenildi-guanido-N_{5},N_{5'})-hexano; dihidrocloruro de 1,6-di[N_{1},N_{1'}-beta-(p-metoxifenil)diguanido-N_{5},N_{5'}]-hexano; dihidrocloruro de 1,6-di(N_{1},N_{1'}-alfa-metil-beta-fenildiguanido-N_{5},N_{5'})-hexano; dihidrocloruro de 1,6-di(N_{1},N_{1'}-p-nitro-fenil-diguanido-N_{5},N_{5'})-hexano; dihidrocloruro de omega:omega'-di(N_{1},
N_{1'}-fenil-diguanido-N_{5},N_{5'})-di-n-propiléter; tetrahidrocloruro de omega:omega'-di(N_{1},N_{1'}-p-clorofenil-diguanido-N_{5},
N_{5'})-di-n-propiléter; tetrahidrocloruro de 1,6-di(N_{1},N_{1'}-2,4-dicloro-fenildiguanido-N_{5},N_{5'})hexano; dihidrocloruro de 1,6-di(N_{1},N_{1'}-p-metilfenildiguanido-N_{5},N_{5'})hexano; tetrahidrocloruro de 1,6-di(N_{1},N_{1'}-2,4,5-triclorofenildiguanido-N_{5},N_{5'})-hexano; dihidrocloruro de 1,6-di[N_{1},N_{1'}-alfa-(p-cloro-fenil)etildiguanido-N_{5},N_{5'}]- hexano; dihidrocloruro de omega:omega'-di(N_{1},N_{1'}-p-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5'})m- xileno; dihidrocloruro de 1,12-di(N_{1},N_{1'}-p-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5'})dodecano; tetrahidrocloruro de 1,10-di(N_{1},N_{1'}-fenildiguanido-N_{5},N_{5'})-decano; tetrahidrocloruro de 1,12-di(N_{1},N_{1'}-fenildiguanido-N_{5},N_{5'})dodecano; dihidrocloruro de 1,6-di(N_{1},N_{1'}-o-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5'})hexano; tetrahidrocloruro de 1,6-di(N_{1},N_{1'}-p-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5'})-hexano, etilen-bis(1-tolilbiguanida); etilen-bis(p-tolilbiguanida); etilen-bis(3,5-dimetilfenilbiguanida); etilen-bis(p-terc-amilfenilbiguanida); etilen-bis(nonil-fenilbiguanida); etilen-bis(fenilbiguanida); etilen-bis(N-butilfenilbiguanida), etilen-bis(2,5-dietoxifenil-biguanida), etilen-bis(2,4-dimetilfenilbiguanida); etilen-bis(o-difenilbiguanida); etilen-bis(amil y naftil mixtos biguanida), N-butil-etilen-bis(fenilbiguanida); trimetilen-bis(o-tolilbiguanida); N-butil-trimetilen-bis(fenil-biguanida); y las sales correspondientes farmacéuticamente aceptables de todas las anteriores tales como los acetatos; gluconatos; hidrocloruros; hidrobromuros; citratos; bisulfitos; fluoruros; polimaleatos, N-cocoalquil-sarcosinatos, fosfitos; hipofosfitos; perfluoroctanoatos; silicatos; sorbatos; salicilatos, maleatos, tartratos; fumaratos; etilendiaminotetraacetatos, iminodiacetatos; cinamatos; tiocianatos; arginatos; piromelitatos; tetracarboxibutiratos; benzoatos, glutaratos; monofluorofosfatos, y perfluoropropionatos, y sus mezclas. Los antimicrobianos preferidos de este grupo son tetrahidrocloruro de 1,6-di-(N_{1},N_{1'}-fenildiguanido-N_{5},N_{5'})-hexano; dihidrocloruro de 1,6-di-(N_{1},N_{1'}-o-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5'})-hexano; dihidrocloruro de 1,6-di(N_{1},N_{1'}-2,6-diclorofenildiguanido-N_{5},N_{5'})-hexano; tetrahidrocloruro de 1,6-di(N_{1},N_{1'}-2,4-diclorofenildiguanido-N_{5},N_{5'})hexano; dihidrocloruro de 1,6-di[N_{1},N_{1'}-alfa-(p-clorofenil)etildiguanido-N_{5},N_{5'}]hexano; dihidrocloruro de omega:omega'-di(N_{1},N_{1'}-p-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5'})m-xileno; dihidrocloruro de 1,12-di(N_{1},N_{1'}-p-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5'})dodecano; dihidrocloruro de 1,6-di(N_{1},N_{1'}-o-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5'})hexano; tetrahidrocloruro de 1,6-di(N_{1},N_{1'}-p-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5'})-hexano; y sus mezclas; más preferiblemente, dihidrocloruro de 1,6-di-(N_{1},N_{1'}-o-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5'})-hexano; dihidrocloruro de 1,6-di(N_{1},N_{1'}-2,6-diclorofenildiguanido-N_{5},N_{5'})-hexano; tetrahidrocloruro de 1,6-di(N_{1},N_{1'}-2,4-diclorofenildiguanido-N_{5},N_{5'})hexano; dihidrocloruro de 1,6-di[N_{1},N_{1'}-alfa-(p-clorofenil)etildiguanido-N_{5},N_{5'}]hexano; dihidrocloruro de omega:omega'-di(N_{1},N_{1'}-p-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5'})m-xileno; dihidrocloruro de 1,12-di(N_{1},N_{1'}-p-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5'})dodecano; dihidrocloruro de 1,6-di(N_{1},N_{1'}-o-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5'})hexano; tetrahidrocloruro de 1,6-di(N_{1},N_{1'}-p-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5'})-hexano; y sus mezclas. Como se establece aquí anteriormente, la bis-biguanida de elección es clorhexidina y sus sales, por ejemplo, digluconato, dihidrocloruro, diacetato, y sus mezclas.
Compuestos cuaternarios
También se puede usar un amplio intervalo de compuestos cuaternarios como ingredientes activos antimicrobianos, en combinación con los tensioactivos preferidos, para composiciones de la presente invención que no contengan ciclodextrina. Ejemplos no limitantes de compuestos cuaternarios útiles incluyen: (1) cloruros de benzalconio y/o cloruros de benzalconio sustituidos tales como Barquat® (disponible de Lonza), Maquat® (disponible de Mason), Variquat® (disponible de Witco/Sherex), y Hyamine® (disponible de Lonza), comercialmente disponibles; (2) compuestos cuaternarios dialquil(C_{6}-C_{14}) di(alquilo C_{1-4} y/o hidroxialquilo) de cadena corta, tales como productos Bardac® de Lonza; (3) cloruros de N-(3-cloroalil)hexaminio tales como Dowicide® y Dowicil® disponibles de Dow; (4) cloruro de bencetonio tal como Hyamine® 1622 de Rohm & Haas; (5) cloruro de metilbencetonio representado por Hyamine® 10X suministrado por Rohm & Haas; (6) cloruro de cetilpiridinio tal como cloruro de Cepacol disponible de Merrell Labs. Los ejemplos de compuestos cuaternarios dialquílicos preferidos son cloruro de dialquil(C_{8}-C_{12})dimetilamonio, tal como cloruro de didecildimetilamonio (Bardac 22), y cloruro de dioctildimetilamonio (Bardac 2050). Las concentraciones típicas para una eficacia biocida de estos compuestos cuaternarios oscilan de alrededor de 0,001% a alrededor de 0,8%, preferiblemente de alrededor de 0,005% a alrededor de 0,3%, más preferiblemente de alrededor de 0,01% a alrededor de 0,2%, e incluso más preferiblemente de alrededor de 0,03% a alrededor de 0,1%, en peso de la composición de uso. Las concentraciones correspondientes para las concentraciones concentradas son de alrededor de 0,003% a alrededor de 2%, preferiblemente de alrededor de 0,006% a alrededor de 1,2%, y más preferiblemente de alrededor de 0,1% a alrededor de 0,8% en peso de las composiciones concentradas.
Los tensioactivos, cuando se añaden a los compuestos antimicrobianos, tienden a proporcionar una acción mejorada antimicrobiana. Esto es especialmente cierto para los tensioactivos siloxánicos, y especialmente cuando los tensioactivos siloxánicos se combinan con los ingredientes activos antimicrobianos clorhexidínicos.
(E). Polioles de bajo peso molecular
Los polioles de bajo peso molecular con puntos de ebullición relativamente altos, según se comparan con el agua, tales como etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, y/o glicerina, son ingredientes opcionales preferidos para mejorar el comportamiento del control del olor de la composición de la presente invención. Sin estar ligados por la teoría, se cree que la incorporación de una pequeña cantidad de glicoles de bajo peso molecular en la composición de la presente invención potencia la formación de los complejos de inclusión de ciclodextrina a medida que se seca el tejido.
Se cree que la capacidad de los polioles para permanecer sobre el tejido durante un periodo de tiempo más prolongado que el agua, a medida que el tejido se seca, permite que se formen complejos ternarios con la ciclodextrina y algunas moléculas de malos olores. Se cree que la adición de los glicoles rellena el espacio hueco en la cavidad de la ciclodextrina que es incapaz de ser llenado totalmente por algunas moléculas de malos olores de tamaño relativamente más pequeño. Preferiblemente, el glicol usado es glicerina, etilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol o sus mezclas, más preferiblemente etilenglicol y propilenglicol. Son altamente deseables las ciclodextrinas preparadas por los procedimientos que dan como resultado un nivel de tales polioles, puesto que se pueden usar sin eliminación de los polioles.
Algunos polioles, por ejemplo, dipropilenglicol, también son útiles para facilitar la solubilización de algunos ingredientes de perfume en la composición de la presente invención.
Típicamente, el glicol se añade a la composición de la presente invención en un nivel de alrededor de 0,01% a alrededor de 3%, en peso de la composición, preferiblemente de alrededor de 0,05% a alrededor de 1%, más preferiblemente de alrededor de 0,1% a alrededor de 0,5%, en peso de la composición. La relación en peso preferida de poliol de bajo peso molecular a ciclodextrina es de alrededor de 2:1.000 a alrededor de 20:100, más preferiblemente de alrededor de 3:1.000 a alrededor de 15:100, e incluso más preferiblemente de alrededor de 5:1.000 a alrededor de 10:100, y lo más preferible de alrededor de 1:100 a alrededor de 7:100.
(F). Quelantes opcionales de tipo aminocarboxilato
Los quelantes, por ejemplo, ácido etilendiaminotetraacético (EDTA), ácido hidroxietilendiaminotriacético, ácido dietilentriaminopentaacético, y otros quelantes de tipo aminocarboxilato, y sus mezclas, y sus sales, y sus mezclas, se pueden usar opcionalmente para aumentar la eficacia antimicrobiana y conservante frente a bacterias Gram negativas, especialmente de la especie Pseudomonas. Aunque la sensibilidad al EDTA y a otros quelantes de tipo aminocarboxilato es principalmente una característica de la especie Pseudomonas, otras especies bacterianas altamente susceptibles a los quelantes incluyen Achromobacter, Alcaligenes, Azotobacter, Escherichia, Salmonella, Spirillum, y Vibrio. Otros grupos de organismos también muestran sensibilidades aumentadas a estos quelantes, incluyendo hongos y levaduras. Además, los quelantes de tipo aminocarboxilato pueden ayudar a mantener, por ejemplo, la claridad del producto, a proteger la fragancia y componentes del perfume, y a evitar la ranciedad y olores raros.
Aunque estos quelantes de tipo aminocarboxilato pueden no ser potentes biocidas por derecho propio, funcionan como potenciadores para mejorar el comportamiento de otros antimicrobianos/conservantes en las composiciones de la presente invención. Los quelantes de tipo aminocarboxilato pueden potenciar el comportamiento de muchos de los antimicrobianos/conservantes catiónicos, aniónicos y no iónicos, compuestos fenólicos, e isotiazolinonas, que se usan como antimicrobianos/conservantes en la composición de la presente invención. Ejemplos no limitantes de antimicrobianos/conservantes catiónicos potenciados por quelantes de tipo aminocarboxilato en disoluciones son las sales de clorhexidina (incluyendo sales de digluconato, diacetato, y dihidrocloruro), y Quaternium-15, también conocido como Dowicil 200, Dowicide Q, Preventol D1, cloruro de benzalconio, cetrimonio, cloruro de miristalconio, cloruro de cetilpiridinio, cloruro de laurilpiridinio, y similares. Ejemplos no limitantes de antimicrobianos/conservantes aniónicos útiles que son potenciados por quelantes de tipo aminocarboxilato son ácido sórbico y sorbato potásico. Ejemplos no limitantes de antimicrobianos/conservantes no iónicos útiles que son potenciados por quelantes de tipo aminocarboxilato son DMDM hidantoína, alcohol fenetílico, monolaurina, imidazolinilurea, y Bronopol (2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol).
Ejemplos de antimicrobianos/conservantes fenólicos útiles, potenciados por esos quelantes, son cloroxilenol, fenol, terc-butil-hidroxianisol, ácido salicílico, resorcinol, y o-fenilfenato sódico. Ejemplos no limitantes de antimicrobianos/conservantes de tipo isotiazolinona, que son potenciados por quelantes de tipo aminocarboxilato, son Kathon, Proxel y Promexal.
Los quelantes opcionales están presentes en la composiciones de esta invención en cantidades de, típicamente, alrededor de 0,01% a alrededor de 0,3%, más preferiblemente de alrededor de 0,02% a alrededor de 0,1%, lo más preferible de alrededor de 0,02% a alrededor de 0,05%, en peso de las composiciones de uso, para proporcionar eficacia antimicrobiana en esta invención.
Se requieren quelantes libres, sin complejar, de tipo aminocarboxilato, para potenciar la eficacia de los antimicrobianos. De este modo, cuando hay metales alcalino-térreos (especialmente calcio y magnesio) y de transición (hierro, manganeso, cobre, y otros) en exceso, los quelantes libres no están disponibles, y no se observa potenciación antimicrobiana. En el caso en el que haya una importante dureza del agua haya metales de transición, o en el que la estética del producto requiera una cantidad específica de quelante, se pueden requerir niveles mayores para permitir que estén disponibles los quelantes libres, sin complejar, de tipo aminocarboxilato, para funcionar como potenciadores antimicrobianos/conservantes.
(G). Sales metálicas
Opcionalmente, pero altamente preferidas, la presente invención puede incluir sales metálicas para un beneficio añadido de absorción del olor y/o antimicrobiano para la disolución de la ciclodextrina. Las sales metálicas se seleccionan del grupo que consta de sales de cobre, sales de zinc, y sus mezclas.
Las sales de cobre tienen ciertos beneficios antimicrobianos. Específicamente, el abietato cúprico actúa como un fungicida, el acetato de cobre actúa como un inhibidor del moho, el cloruro cúprico actúa como un fungicida, el lactato de cobre actúa como un fungicida, y el sulfato de cobre actúa como un germicida. Las sales de cobre también poseen ciertas capacidades de control del mal olor. Véase la patente de EE.UU. nº 3.172.817, Leupold et al., que describe composiciones desodorantes para tratar artículos desechables, que comprenden al menos sales ligeramente solubles en agua de acilacetona, incluyendo sales de cobre y sales de zinc.
Las sales de zinc preferidas poseen capacidades de control del mal olor. El zinc se ha usado muy frecuentemente por su capacidad para aminorar el mal olor, por ejemplo, en productos colutorios, como se describe en las patentes de EE.UU. nº 4.325.939, expedida el 20 de abril de 1982, y 4.469.674, expedida el 4 de septiembre de 1983, de N. B. Shah, et al. Las sales de zinc muy ionizadas y solubles, tales como cloruro de zinc, proporcionan la mejor fuente de iones de zinc. El borato de zinc funciona como un fungistático y un inhibidor del moho, el caprilato de zinc funciona como un fungicida, el cloruro de zinc proporciona beneficios antisépticos y desodorantes, el ricinoleato de zinc funciona como un fungicida, el sulfato de zinc heptahidratado funciona como un funguicida, y el undecilenato de zinc funciona como un fungistático.
Preferiblemente, las sales metálicas son sales de zinc solubles en agua, sales de cobre, o sus mezclas, y más preferiblemente sales de zinc, especialmente ZnCl_{2}. Estas sales están presentes preferiblemente en la presente invención de forma principal para absorber compuestos que contiene aminas y azufre que tienen tamaños moleculares demasiado pequeños para ser complejados eficazmente con las moléculas de ciclodextrina. Los materiales que contienen azufre, de bajo peso molecular, por ejemplo, sulfuro y mercaptanos, son componentes de muchos tipos de malos olores, por ejemplo, olores alimentarios (ajo, cebolla), olor corporal/de transpiración, olor del aliento, etc. Las aminas de bajo peso molecular también son componentes de muchos malos olores, por ejemplo, olores alimentarios, olores corporales, orina, etc.
Cuando se añaden sales metálicas a la composición de la presente invención, típicamente están presentes en un nivel de alrededor de 0,1% a alrededor de 10%, preferiblemente de alrededor de 0,2% a alrededor de 8%, más preferiblemente de alrededor de 0,3% a alrededor de 5% en peso de la composición de uso. Cuando se usan sales de zinc como la sal metálica, y se desea una disolución clara, es preferible que el pH de la disolución se ajuste para que sea menor que alrededor de 7, más preferiblemente menor que alrededor de 6, lo más preferible menor que alrededor de 5, a fin de mantener a la disolución clara.
(H). Humectante
Opcionalmente, la composición puede contener una pequeña cantidad de humectante, tal como glicerina, o material higroscópico inorgánico, para proporcionar un secado más lento a las prendas de vestir/tejidos tratados con las composiciones, para permitir que desaparezca cualquier arruga cuando las prendas de vestir/tejidos se cuelgan para que se sequen. Para la mayoría de los fines, éste no está presente preferiblemente, puesto que normalmente el usuario desea que las prendas de vestir/tejidos se sequen más pronto.
Cuando se usa un humectante, está presente en la composición en una cantidad de alrededor de 0,01% a alrededor de 10%, preferiblemente de alrededor de 0,05% a alrededor de 5%, más preferiblemente de alrededor de 0,1% a alrededor de 2%, en peso de la composición de uso.
(I). Vehículo
Para el control del olor se prefieren disoluciones acuosas que contienen hasta 5% de alcohol. La disolución acuosa diluida proporciona la separación máxima de moléculas de ciclodextrina en el tejido, y de ese modo maximiza la oportunidad de que una molécula de olor interactúe con una molécula de ciclodextrina.
El vehículo preferido de la presente invención es agua. El agua que se usa puede ser destilada, desionizada, o agua del grifo. El agua no sólo sirve como el vehículo líquido para la ciclodextrina, sino que también facilita la reacción de complejación entre las moléculas de ciclodextrina y cualesquiera moléculas de malos olores que están sobre el tejido cuando éste es tratado. Se ha descubierto recientemente que el agua tiene un efecto inesperado de control del olor en sí mismo. Se ha descubierto que la intensidad del olor generado por algunas aminas, ácidos, y mercaptanos orgánicos de bajo peso molecular, algo polares, se reduce cuando los tejidos contaminados con los olores se tratan con una disolución acuosa. Sin estar ligados por la teoría, se cree que el agua solubiliza y reduce la presión de vapor de estas moléculas orgánicas polares, de bajo peso molecular, reduciendo de este modo su intensidad del olor.
(J). Otros ingredientes opcionales
La composición de la presente invención puede contener opcionalmente materiales auxiliares para el control del olor, enzimas, agentes quelantes, agentes antiestáticos, agentes repelentes de insectos y de las polillas, colorantes, especialmente agentes azulantes, antioxidantes, y sus mezclas, además de las moléculas de ciclodextrina. El nivel total de ingredientes opcionales es bajo, preferiblemente menor que alrededor de 5%, más preferiblemente menor que alrededor de 3%, e incluso más preferiblemente menor que alrededor de 2%, en peso de la composición de uso. Estos ingredientes opcionales excluyen los otros ingredientes mencionados específicamente aquí antes. La incorporación de materiales auxiliares para el control del olor puede potenciar la capacidad de la ciclodextrina para controlar olores, así como ampliar el intervalo de tipos de olores y de tamaños de moléculas que pueden ser controlados. Tales materiales incluyen, por ejemplo, sales metálicas, polímeros catiónicos y aniónicos solubles en agua, zeolitas, sales de bicarbonato solubles en agua, y sus mezclas.
(1). Polímeros solubles en agua
Algunos polímeros solubles en agua, por ejemplo, polímeros catiónicos solubles en agua y polímeros aniónicos solubles en agua, se pueden usar en la composición de la presente invención para proporcionar beneficios adicionales del control del olor.
a. Polímeros catiónicos, por ejemplo, poliaminas
Los polímeros catiónicos solubles en agua, por ejemplo, aquellos que contienen funcionalidades amino, funcionales amido, y sus mezclas, son útiles en la presente invención para controlar ciertos olores de tipo ácido.
b. Polímeros aniónicos, por ejemplo, poli(ácido acrílico)
Los polímeros aniónicos solubles en agua, por ejemplo, poli(ácidos acrílicos) y sus sales solubles en agua, son útiles en la presente invención para controlar ciertos olores de tipo amínico. Los poli(ácidos acrílicos) preferidos, y sus sales de metales alcalinos, tienen un peso molecular medio menor que alrededor de 20.000, más preferiblemente menor que 5.000. También son adecuados los polímeros que contienen grupos ácido sulfónico, grupos ácido fosfórico, grupos ácido fosfónico, y sus sales solubles en agua, y sus mezclas, y mezclas con grupos ácido carboxílico y carboxilato.
También son adecuados polímeros solubles en agua que contienen tanto las funcionalidades catiónica como aniónica. Ejemplos de estos polímeros se dan en la patente de EE.UU. 4.909.986, expedida el 20 de marzo de 1990 a N. Kobayashi y A. Kawazoe. Otro ejemplo de polímeros solubles en agua que contiene funcionalidades tanto catiónica como aniónica es un copolímero de cloruro de dimetildialilamonio y ácido acrílico, comercialmente disponible con el nombre comercial Merquat 280® de Calgon.
Cuando se usa un polímero soluble en agua, típicamente está presente en un porcentaje de alrededor de 0,001% a alrededor de 3%, preferiblemente de alrededor de 0,005% a alrededor de 2%, más preferiblemente de alrededor de 0,01% a alrededor de 1%, e incluso más preferiblemente de alrededor de 0,05% a alrededor de 0,5%, en peso de la composición de uso.
(2). Sales solubles de carbonato y/o bicarbonato
Las sales solubles en agua de carbonato y/o bicarbonato de metales alcalinos, tales como bicarbonato de sodio, bicarbonato potásico, carbonato potásico, carbonato de cesio, carbonato de sodio, y sus mezclas, se pueden añadir a la composición de la presente invención a fin de ayudar a controlar ciertos olores de tipo ácido. Las sales preferidas son carbonato de sodio monohidratado, carbonato potásico, bicarbonato de sodio, bicarbonato potásico, y sus mezclas. Cuando estas sales se añaden a la composición de la presente invención, típicamente están presentes en un porcentaje de alrededor de 0,1% a alrededor de 5%, preferiblemente de alrededor de 0,2% a alrededor de 3%, más preferiblemente de alrededor de 0,3% a alrededor de 2%, en peso de la composición. Cuando se añaden estas sales a la composición de la presente invención, es preferible que no estén presentes sales de metales incompatibles en la invención. Preferiblemente, cuando se usan estas sales, la composición debe estar esencialmente libre de zinc y de otros iones metálicos incompatibles, por ejemplo, Ca, Fe, Ba, etc., que forman sales insolubles en agua.
(3). Enzimas
Las enzimas se pueden usar para controlar ciertos tipos de malos olores, especialmente malos olores procedentes de orina u otros tipos de secreciones, incluyendo materiales regurgitados. Son especialmente deseables las proteasas. La actividad de las enzimas comerciales depende mucho del tipo y pureza de la enzima considerada. Son particularmente útiles las enzimas que son proteasas solubles en agua, como pepsina, tripsina, ficina, bromelina, papaína, renina, y sus mezclas.
Las enzimas se incorporan normalmente a niveles suficientes para proporcionar hasta alrededor de 5 mg en peso, preferiblemente de alrededor de 0,001 mg a alrededor de 3 mg, más preferiblemente de alrededor de 0,002 mg a aproximadamente 1 mg, de enzima activa por gramo de las composiciones acuosas. Dicho de otra forma, las composiciones acuosas aquí pueden comprender de alrededor de 0,0001% a alrededor de 0,5%, preferiblemente de alrededor de 0,001% a alrededor de 0,3%, más preferiblemente de alrededor de 0,005% a alrededor de 0,2% en peso de una preparación enzimática comercial. Las enzimas proteasas están presentes normalmente en dichas preparaciones comerciales a niveles suficientes para proporcionar de 0,0005 a 0,1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de composición acuosa.
Ejemplos no limitantes de proteasas solubles en agua adecuadas, comercialmente disponibles, son pepsina, tripsina, ficina, bromelina, papaína, renina, y sus mezclas. La papaína se puede aislar, por ejemplo, del látex de la papaya, y está comercialmente disponible en forma pura de hasta, por ejemplo, alrededor de 80% de la proteína, o más bruta, de grado técnico de actividad mucho menor. Otros ejemplos adecuados de proteasas son las subtilisinas, que se obtienen de cepas particulares de B. subtilis y B. licheniformis. Otra proteasa adecuada se obtiene de una capa de Bacillus, que tiene una actividad máxima dentro del intervalo de pH de 8-12, desarrollada y vendida por Novo Industries A/S bajo la marca comercial registrada ESPERASE®. La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en la memoria descriptiva de la patente inglesa Nº 1.243.784 de Novo. Enzimas proteolíticas adecuadas para eliminar manchas basadas en proteínas, que están disponibles en el comercio, incluyen aquéllas que se venden con los nombres comerciales ALCALASE® y SAVINASE®, de Novo Industries A/S (Dinamarca) y MAXATASE® de International Bio-Synthetics, Inc. (Holanda). Otras proteasas incluyen la Proteasa A (véase la solicitud de patente europea 130.756, publicada el 9 de enero de 1985) y la Proteasa B (véanse la solicitud de patente europea de Nº de serie 87303761.8, presentada el 28 de abril de 1987, y la solicitud de patente europea 130.756, Bott et al, publicada el 9 de enero de 1985); y proteasas obtenidas por Genencor Internacional, Inc., según una o más de las siguientes patentes: Caldwell et al., patentes de EE.UU. n^{os} 5.185.258, 5.204.015 y 5.244.791.
Se describe también un amplio intervalo de materiales enzimáticos y medios para su incorporación en composiciones líquidas en la patente de EE.UU. 3.553.139, expedida el 5 de enero de 1971 a McCarty et al. Se describen también enzimas, tanto en la patente de EE.UU. 4.101.457, Place et al, expedida el 18 de julio de 1978, como en la patente de EE.UU. 4.507.219, Hughes, expedida el 26 de marzo de 1985. En la patente de EE.UU. 4.261.868, Hora et al, expedida el 14 de abril de 1981, se describen otros materiales enzimáticos útiles para formulaciones líquidas, y su incorporación en dichas formulaciones. Las enzimas se pueden estabilizar mediante diversas técnicas, por ejemplo, aquellas descritas y ejemplificadas en la patente de EE.UU. 3.600.319, expedida el 17 de agosto de 1971 a Gedge et al, y en la publicación de la solicitud de patente europea Nº 0199.405, Nº de solicitud 86200586.5, publicada el 29 de octubre de 1986, Venegas, y en la patente de EE.UU. 3.519.570.
También se prefieren conjugados de enzima con polietilenglicol. Tales derivados polietilenglicólicos (PEG) de enzimas, en los que los restos PEG o alcoxi-PEG están acoplados a la molécula de proteína a través, por ejemplo, de uniones aminas secundarias. La derivatización adecuada disminuye la inmunogenicidad, minimiza de este modo reacciones alérgicas, mientras que aún mantiene cierta actividad enzimática. Un ejemplo de proteasa-PEG es PEG-subtilisina Carlsberg de B. lichenniformis acoplada a metoxi-PEG a través de una unión de amina secundaria, y está disponible de Sigma-Aldrich Corp., St. Louis, Missouri.
(4). Agentes antiestáticos
La composición de la presente invención puede contener opcionalmente una cantidad efectiva de agente antiestático para proporcionar a las prendas de vestir tratadas un control estático al usarlas. Los agentes antiestáticos preferidos son aquellos que son solubles en agua en al menos una cantidad efectiva, de forma que la composición permanezca como una disolución clara, y sean compatibles con la ciclodextrina. Ejemplos no limitantes de estos agentes antiestáticos son sales de amonio cuaternario poliméricas, tales como polímeros que pertenecen a la fórmula general:
2x[Cl^{-}][N(CH_{3})_{2}-(CH_{2})_{3}-NH-CO-NH-(CH_{2})_{3}-N(CH_{3})_{2}{}^{+}-CH_{2}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}]_{x}{}^{2+}
disponible con el nombre commercial Mirapol A-15® de Rhône-Poulenc, y
x[Cl^{-}],[N(CH_{3})_{2}-(CH_{2})_{3}-NH-CO-(CH_{2})_{4}-CO-NH-(CH_{2})_{3}-N(CH_{3})_{2}-CH_{2}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}]_{x}{}^{+}
disponible con el nombre comercial Mirapol AD-1® de Rhône-Poulenc, polietieleniminas cuaternizadas, copolímero de vinilpirrolidona/cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio, disponible con el nombre comercial Gafquat HS-100® de GAF; colágeno-etosulfato de trietonio hidrolizado, disponible con el nombre comercial Quat-Pro E® de Maybrook; poliestireno sulfonado neutralizado, disponible, por ejemplo, con el nombre comercial Versa TL-130® de Alco Chemical, copolímeros de estireno sulfonado neutralizado/anhídrido maleico, disponibles, por ejemplo, con el nombre comercial Versa TL-4® de Alco Chemical; polietilenglicoles; y sus mezclas.
Se prefiere usar una gente no espumante, o poco espumante, para evitar la formación de espuma durante el tratamiento del tejido. También se prefiere no usar agentes polietoxilados, tales como polietilenglicol o Variquat 66®, cuando se usa alfa-ciclodextrina. Los grupos polietoxilados tienen una fuerte afinidad por, y se complejan fácilmente con, alfa-ciclodextrina, lo que a su vez agota la ciclodextrina sin complejar disponible para el control del olor.
Cuando se usa un agente antiestático, típicamente está presente en un porcentaje de alrededor de 0,05% a alrededor de 10%, preferiblemente de alrededor de 0,1% a alrededor de 5%, más preferiblemente de alrededor de 0,3% a alrededor de 3%, en peso de la composición de uso.
(5). Agente repelente de insectos y/o de polillas
La composición de la presente invención puede contener opcionalmente una cantidad efectiva de agentes repelentes de insectos y/o de polillas. Los agentes repelentes típicos de insectos y de polillas son feromonas, tales como feromonas anti-agregación, y otros ingredientes naturales y/o sintéticos. Los agentes preferidos repelentes de insectos y de polillas, útiles en la composición de la presente invención, son ingredientes de perfume, tales como citronelol, citronelal, citral, linalool, extracto de cedro, aceite de geranio, aceite de madera de sándalo, 2-(dietilfenoxi)etanol, 1-dodeceno, etc. Otros ejemplos de repelentes de insectos y/o de polillas, útiles en la composición de la presente invención, se describen en las patentes de EE.UU. n^{os}4.449.987, 4.693.890, 4.696.676, 4.933.371, 5.030.660, 5.196.200, y en "Semio Activity of Flavor and Fragante Molecules on Various Insect Species", B.D. Mookherjee et al., publicado en Bioactive Volatile Compounds from Plants, ASC Symposium Series 525, R. Teranishi, R.G. Buttery, y H. Sugisawa, 1993, p. 35-48. Cuando se usa un repelente de insectos y/o de polillas, típicamente está presente en un porcentaje de alrededor de 0,005% a alrededor de 3%, en peso de la composición de uso.
(6). Absorbentes adicionales de olores
Cuando no es necesaria la claridad de la disolución, y la disolución no se pulveriza sobre tejidos, también se pueden usar otros materiales absorbentes opcionales de olores, por ejemplo, zeolitas y/o carbón activado.
(a). Zeolitas
Una clase preferida de zeolitas se caracteriza como zeolitas de silicato/aluminato "intermedias". Las zeolitas intermedias se caracterizan por relaciones molares SiO_{2}/AlO_{2} menores que alrededor de 10. Preferiblemente, la relación molar de SiO_{2}/AlO_{2} oscila de alrededor de 2 a alrededor de 10. Las zeolitas intermedias tienen una ventaja sobre las zeolitas "elevadas". Las zeolitas intermedias tienen una afinidad mayor por olores de tipo amínico, son más eficientes en peso para la absorción de olores debido a que tienen una mayor superficie específica, y son más tolerantes a la humedad y retienen más su capacidad absorbente de olores en agua que las zeolitas altas. Una amplia variedad de zeolitas intermedias adecuadas para uso en esta memoria están comercialmente disponibles como Valfor® CP301-68, Valfor® 300-63, Valfor® CP300-35 y Valfor® CP300-56, disponibles de PQ Corporation, y la serie de zeolitas CBV100® de Conteka.
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También se prefieren materiales zeolíticos comercializados con el nombre comercial Abscents® y Smellrite®, disponibles de The Union Carbide Corporation y UOP. Estos materiales están disponibles típicamente como un polvo blanco en el intervalo de tamaño de partículas de 3-5 micrómetros. Tales materiales se prefieren por encima de las zeolitas intermedias para el control de olores que contienen azufre, por ejemplo, tioles, mercaptanos.
(b). Carbón activado
El material de carbón, adecuado para uso en la presente invención, es el material bien conocido en la práctica comercial como adsorbente de moléculas orgánicas y/o con fines de purificación del aire. A menudo, tal material de carbón se denomina como carbón "activado" o negro de carbón "activado". Tal carbón está disponible a partir de una variedad de fuentes comerciales con nombres comerciales tales como Calgon tipo CPG®, tipo PCB®, tipo SGL®, tipo CAL® y tipo OL®.
(7). Colorante
Opcionalmente se pueden añadir colorantes y tintes, especialmente agentes azulantes, a las composiciones absorbentes de olores, para un aspecto visual y comportamiento de impresión. Cuando se usan colorantes, se utilizan en cantidades extremadamente bajas para evitar que los tejidos se manchen. Los colorantes preferidos para uso en las presentes composiciones son tintes muy solubles en agua, por ejemplo, tintes Liquitint® disponibles de Milliken Chemical Co. Ejemplos no limitantes de tintes adecuados son Liquitint Blue HP®, Liquitint Blue 65®, Liquitint Patent Blue®, Liquitint Royal Blue®, Liquitint Experimental Yellow 8949-43®, Liquitint Green HMC®, Liquitint Yellow II®, y sus mezclas, preferiblemente Liquitint Blue HP®, Liquitint Blue 65®, Liquitint Patent Blue®, Liquitint Royal Blue®, Liquitint Experimental Yellow 8979-43®, y sus mezclas.
(8). Conservante opcional
Opcional, pero preferiblemente, se puede añadir a la composición de la presente invención un conservante antimicrobiano solubilizado, soluble en agua, si el material antimicrobiano D no es suficiente, o no está presente, debido a que las moléculas de ciclodextrina están formadas de un número variable de unidades de glucosa que las pueden hacer terreno de cultivo importante para ciertos microorganismos, especialmente cuando están en composiciones acuosas. Este inconveniente puede conducir al problema de la estabilidad en el almacenamiento de disoluciones de ciclodextrina durante cualquier duración significativa de tiempo. La contaminación por ciertos microorganismos, con el crecimiento subsiguiente microbiano, puede dar como resultado una disolución de aspecto desagradable y/o maloliente. Debido a que el crecimiento microbiano en disoluciones de ciclodextrina es altamente rechazable cuando ocurre, es muy preferible incluir un conservante antimicrobiano solubilizado, soluble en agua, que sea efectivo inhibiendo y/o regulando el crecimiento microbiano a fin de aumentar la estabilidad durante el almacenamiento de la disolución preferiblemente clara, acuosa, absorbente de olores, que contiene la ciclodextrina soluble en agua.
Los microorganismos típicos que se pueden encontrar en fuentes de ciclodextrina, y cuyo crecimiento se puede encontrar en presencia de ciclodextrina en disoluciones acuosas de ciclodextrina, incluyen bacterias, por ejemplo, Bacillus thuringiensis (grupo céreo) y Bacillus sphaericus; y hongos, por ejemplo, Aspergillus ustus. El Bacillus sphaericus es uno de los miembros más numerosos de la especie Bacillus en las suciedades. El Aspergillus ustus es habitual en granos y harinas, que son materias primas para producir ciclodextrinas. Los microorganismos tales como Escherichia coli y Pseudomonas aeruginosa se encuentran en algunas fuentes de agua, y se pueden introducir durante la preparación de disoluciones de ciclodextrina. Otra especie de Pseudomonas, tales como P. cepacia, son contaminantes microbianos típicos en instalaciones de fabricación de tensioactivos, y pueden contaminar fácilmente productos acabados envasados. Otros contaminantes bacterianos típicos pueden incluir especies de Burkholderia, Enterobacter y Gluconobacter. Las especies fúngicas representativas que se pueden asociar con suelos agrícolas, cosechas y, en el caso de esta invención, productos del maíz tales como ciclodextrina, incluyen Aspergillus, Absidia, Penicillium, Paecilomyces, y otras especies.
Es preferible usar un conservante de amplio espectro, por ejemplo, uno que sea efectivo tanto sobre bacterias (tanto Gram positivas como Gram negativas) como sobre hongos. Se puede usar un conservante de espectro limitado, por ejemplo, uno que sea sólo efectivo sobre un único grupo de microorganismos, por ejemplo, hongos, en combinación con un conservante de amplio espectro y otros conservantes de espectro limitado con actividad complementaria y/o suplementaria. También se puede usar una mezcla de conservantes de amplio espectro. En algunos casos en los que es problemático un grupo específico de contaminantes microbianos (tales como bacterias Gram negativas), se pueden usar quelantes de tipo aminocarboxilato solos o como potenciadores en combinación con otros conservantes. Estos quelantes, que incluyen, por ejemplo, ácido etilendiaminotetraacético (EDTA), ácido hidroxietilendiaminotriacético, ácido dietilentriaminopentaacético, y otros quelantes de tipo aminocarboxilato, y sus mezclas, y sus sales, y sus mezclas, pueden aumentar la eficacia de los conservantes frente a bacterias Gram negativas, especialmente de la especie Pseudomonas.
Los conservantes antimicrobianos útiles en la presente invención incluyen compuestos biocidas, es decir, sustancias que exterminan microorganismos, o compuestos biostáticos, es decir, sustancias que inhiben y/o regulan el crecimiento de microorganismos.
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Los conservantes antimicrobianos preferidos son aquellos que son solubles en agua y son efectivos en niveles bajos, debido a que los conservantes orgánicos pueden formar complejos de inclusión con las moléculas de ciclodextrina y compiten con las moléculas malolientes por las cavidades de la ciclodextrina, haciendo de este modo a las ciclodextrinas ineficaces como ingredientes activos controladores del olor. Los conservantes solubles en agua útiles en la presente invención son aquellos que tienen una solubilidad en agua de al menos alrededor de 0,3 g por 100 ml de agua, es decir, mayor que alrededor de 0,3% a temperatura ambiente, preferiblemente mayor que alrededor de 0,5% a temperatura ambiente. Estos tipos de conservantes tienen un una afinidad más baja por la cavidad de la ciclodextrina, al menos en la fase acuosa, y por lo tanto están más disponibles para proporcionar actividad antimicrobiana. Los conservantes con una solubilidad en agua menor que alrededor de 0,3%, y con una estructura molecular que se ajusta fácilmente en la cavidad de la ciclodextrina, tienen una mayor tendencia a formar complejos de inclusión con las moléculas de ciclodextrina, haciendo de este modo al conservante menos efectivo para controlar microbios en la disolución de ciclodextrina. Por lo tanto, en la presente invención no se prefieren muchos conservantes bien conocidos, tales como ésteres alquílicos de cadena corta del ácido p-hidroxibenzoico, habitualmente conocidos como parabenos; N-(4-clorofenil)-N'-(3,4-diclorofenil) urea, también conocido como 3,4,4'-triclorocarbanilida o triclocarbano; 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenil éter, habitualmente conocido como triclosano, puesto que son relativamente ineficaces cuando se usan en combinación con ciclodextrina.
El conservante antimicrobiano soluble en agua en la presente invención está incluido en una cantidad efectiva. La expresión "cantidad efectiva", como se define aquí, significa un nivel suficiente para evitar la descomposición o evitar el crecimiento de microorganismos añadidos inadvertidamente, durante un periodo específico de tiempo. En otras palabras, el conservante no se usa para exterminar microorganismos sobre la superficie sobre la que se deposita la composición a fin de eliminar olores producidos por microorganismos. En su lugar, se usa preferiblemente para evitar la descomposición de la disolución de ciclodextrina a fin de aumentar el periodo de almacenamiento de la composición. Niveles preferidos de conservante son de alrededor de 0,0001% a alrededor de 0,5%, más preferiblemente de alrededor de 0,0002% a alrededor de 0,2%, lo más preferible de alrededor de 0,0003% a alrededor de 0,1%, en peso de la composición de uso.
A fin de reservar la mayoría de las ciclodextrinas para el control del olor, la relación molar de ciclodextrina a conservante debe ser mayor que alrededor de 5:1, preferiblemente mayor que alrededor de 10:1, más preferiblemente mayor que alrededor de 50:1, e incluso más preferiblemente mayor que alrededor de 100:1.
El conservante puede ser cualquier material conservante orgánico que no provoque daños al aspecto del tejido, por ejemplo, decoloración, coloración, blanqueo. Los conservantes solubles en agua preferidos incluyen compuestos de azufre orgánicos, compuestos halogenados, compuestos de nitrógeno orgánico cíclicos, aldehídos de bajo peso molecular, compuestos de amonio cuaternario, ácido deshidroacético, compuestos fenílicos y fenólicos, y sus mezclas.
Los siguientes son ejemplos no limitantes de conservantes solubles en agua preferidos para uso en la presente invención.
(A). Compuestos de azufre orgánicos
Los compuestos solubles en agua preferidos para uso en la presente invención son compuestos de azufre orgánicos. Algunos ejemplos no limitantes de compuestos de azufre orgánicos adecuados para uso en la presente invención son:
(a) Compuestos de 3-isotiazolona
Un conservante preferido de un conservante antimicrobiano, orgánico, que contiene grupos 3-isotiazolónicos, que tiene la fórmula:
7
en la que
Y es un grupo alquilo, alquenilo, o alquinilo, no sustituido, de alrededor de 1 a alrededor de 18 átomos de carbono, o un grupo cicloalquilo no sustituido o sustituido, que tiene un anillo de alrededor de 3 a alrededor de 6 carbonos y hasta 12 átomos de carbono, un grupo aralquilo no sustituido o sustituido de hasta alrededor de 10 átomos de carbono, o un grupo arilo no sustituido o sustituido de hasta alrededor de 10 átomos de carbono;
R^{1} es hidrógeno, halógeno, o un grupo alquilo (C_{1}-C_{4}); y
R^{2} es hidrógeno, halógeno, o un grupo alquilo (C_{1}-C_{4}).
Preferiblemente, cuando Y es metilo o etilo, R^{1} y R^{2} no deben ser ambos hidrógeno. También son adecuadas las sales de estos compuestos formadas haciendo reaccionar el compuesto con ácidos, tales como clorhídrico, nítrico, sulfúrico, etc.
Estas clases de compuestos se describen en la patente de EE.UU. nº 4.265.899, Lewis et al., expedida el 5 de mayo de 1981, e incorporada aquí como referencia. Ejemplos de dichos compuestos son: 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona; 2-n-butil-3-isotiazolona; 2-bencil-3-isotiazolona; 2-fenil-3-isotiazolona, 2-metil-4,5-dicloroisotiazolona; 5-cloro-2-metil-3-isotiazolona; 2-metil-4-isotiazolin-3-ona; y sus mezclas. Un conservante preferido es una mezcla soluble en agua de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona y 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, más preferiblemente una mezcla de alrededor de 77% de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona y alrededor de 23% de 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, un conservante de amplio espectro como una disolución acuosa al 1,5% con el nombre comercial Kathon® CG de Rohm and Haas Company.
Cuando se usa Kathon® como el conservante en la presente invención, está presente en un nivel de alrededor de 0,0001% a alrededor de 0,01%, preferiblemente de alrededor de 0,0002% a alrededor de 0,005%, más preferiblemente de alrededor de 0,0003% a alrededor de 0,003%, lo más preferible de alrededor de 0,0004% a alrededor de 0,002%, en peso de la composición.
Otras isotiazolinas incluyen 1,2-bencisotiazolin-3-ona, disponible con el nombre comercial de los productos Pro-
xel®; y 2-metil-4,5-trimetilen-4-isotiazolin-3-ona, disponible con el nombre comercial Promexal®. Tanto Proxel como Promexal están disponibles de Zeneca. Tienen estabilidad a lo largo de un intervalo amplio de pH (es decir, 4-12). Ninguno contiene halógeno activo, y no son conservantes que liberan formaldehído. Tanto Proxel como Promexal son efectivos frente a bacterias típicas Gram negativas y positivas, hongos y levaduras, cuando se usan en un nivel de alrededor de 0,001% a alrededor de 0,5%, preferiblemente de alrededor de 0,005% a alrededor de 0,5%, y lo más preferible de alrededor de 0,01% a alrededor de 0,02% en peso de la composición de uso.
(b) Piritiona sódica
Otro conservante preferido de azufre orgánico es piritiona sódica, con una solubilidad en agua de alrededor del 50%. Cuando se usa piritiona sódica como el conservante en la presente invención, típicamente está presente en un nivel de alrededor de 0,0001% a alrededor de 0,01%, preferiblemente de alrededor de 0,0002% a alrededor de 0,005%, más preferiblemente de alrededor de 0,0003% a alrededor de 0,003%, en peso de la composición de uso.
También se pueden usar mezclas de los compuestos preferidos de azufre orgánico como el conservante de la presente invención.
(B). Compuestos halogenados
Los conservantes preferidos para uso en la presente invención son compuestos halogenados. Algunos ejemplos no limitantes de compuestos halogenados, adecuados para uso en la presente invención, son:
5-bromo-5-nitro-1,3-dioxano, disponible con el nombre comercial Bronidox L® de Henkel. Bronidox L® tiene una solubilidad de alrededor de 0,46% en agua. Cuando se usa Bronidox como el conservante en la presente invención, típicamente está presente en un nivel de alrededor de 0,0005% a alrededor de 0,02%, preferiblemente de alrededor de 0,001% a alrededor de 0,01%, en peso de la composición de uso;
2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol, disponible con el nombre comercial Bronopol® de Inolex, que se puede usar como conservante en la presente invención. Bronopol tiene una solubilidad de alrededor de 25% en agua. Cuando se usa Bronopol como el conservante en la presente invención, típicamente está presente en un nivel de alrededor de 0,002% a alrededor de 0,1%, preferiblemente de alrededor de 0,005% a alrededor de 0,05%, en peso de la composición de uso;
1,1'-hexametilen-bis(5-(p-clorofenil)biguanida), habitualmente conocida como clorhexidina, y sus sales, por ejemplo, con ácidos acético y glucónico, que se puede usar como un conservante en la presente invención. La sal de digluconato es muy soluble en agua, alrededor del 70% en agua, y la sal de diacetato tiene una solubilidad de alrededor de 1,8% en agua. Cuando se usa clorhexidina como el conservante en la presente invención, típicamente está presente en un nivel de alrededor de 0,0001% a alrededor de 0,04%, preferiblemente de alrededor de 0,0005% a alrededor de 0,01%, en peso de la composición de uso;
1,1,1-tricloro-2-metilpropan-2-ol, habitualmente conocido como clorobutanol, con una solubilidad en agua de alrededor de 0,8%; un nivel efectivo típico de clorobutanol es de alrededor de 0,1% a alrededor de 0,5%, en peso de la composición de uso;
diisetionato de 4,4'-(trimetilendioxi)bis-(3-bromobenzamidina), o dibromopropamidina, con una solubilidad en agua de alrededor del 50%; cuando se usa dibromopropamidina como el conservante en la presente invención, típicamente está presente en un nivel de alrededor de 0,0001% a alrededor de 0,05%, preferiblemente de alrededor de 0,0005% a alrededor de 0,01% en peso de la composición de uso.
También se pueden usar mezclas de los compuestos halogenados preferidos como el conservante en la presente invención.
(C). Compuestos de nitrógeno orgánico cíclicos
Los conservantes solubles en agua preferidos para uso en la presente invención compuestos de nitrógeno orgánico cíclicos. Algunos ejemplos no limitantes de compuestos de nitrógeno orgánico cíclicos adecuados para uso en la presente invención son:
(a) Compuestos de imidazolidindiona
Los conservantes preferidos para uso en la presente invención son compuestos de imidazolidindiona. Algunos ejemplos no limitantes de compuestos de imidazolidindiona, adecuados para uso en la presente invención son:
1,3-bis(hidroximetil)-5,5-dimetil-2,4-imidazolidin-diona, habitualmente conocida como dimetiloldimetilhidantoína, o DMDM hidantoína, disponible como, por ejemplo, Glydant® de Lonza. La DMDM hidantoína tiene una solubilidad en agua mayor que 50%, y es principalmente efectiva sobre bacterias. Cuando se usa DMDM hidantoína, es preferible que se use en combinación con un conservante de amplio espectro, tal como Kathon CG®, o formaldehído. Una mezcla preferida es una mezcla de DMDM hidantoína a 3-butil-2-yodopropinilcarbamato de alrededor de 95:5, disponible con el nombre comercial Glydant Plus® de Lonza. Cuando se usa Glydant Plus® como el conservante en la presente invención, típicamente está presente en un nivel de alrededor de 0,005% a alrededor de 0,2% en peso de la composición de uso;
N-[1,3-bis(hidroximetil)-2,5-dioxo-4-imidazolidinil]-N,N'-bis(hidroximetil)-urea, conocida habitualmente como diazolidinilurea, disponible con el nombre comercial Germall II® de Sutton Laboratories, Inc. (Sutton), que se puede usar como el conservante en la presente invención. Cuando se usa Germall II® como el conservante en la presente invención, típicamente está presente en un nivel de alrededor de 0,01% a alrededor de 0,1% en peso de la composición de uso;
N,N''-metilenbis{N'-[1-(hidroximetil)-2,5-dioxo-4-imidazolidinil]urea}, conocida habitualmente imidazolidinilurea, disponible, por ejemplo, con el nombre comercial Abio® de 3V-Sigma, Unicide U-13® de Induchem, Germall 115® de (Sutton), que se puede usar como el conservante en la presente invención. Cuando se usa imidazolidinilurea como el conservante, típicamente está presente en una cantidad de alrededor de 0,05% a alrededor de 0,2%, en peso de la composición de uso.
También se pueden usar mezclas de los compuestos de imidazolidindiona preferidos como el conservante de la presente invención
(b) Polimetoxioxazolidina bicíclica
Otro conservante de nitrógeno orgánico cíclico soluble en agua preferido es polimetoxioxazolidina bicíclica, que tiene la fórmula general:
8
en la que n tiene un valor de alrededor de 0 hasta alrededor de 5, y está disponible con el nombre comercial Nuosept® C de Hüls America. Cuando se usa Nuosept® C como el conservante, típicamente está presente en un nivel de alrededor de 0,005% a alrededor de 0,1%, en peso de la composición de uso.
También se pueden usar mezclas de los compuestos de nitrógeno orgánico cíclicos preferidos como el conservante en la presente invención.
(D). Aldehídos de bajo peso molecular (a). Formaldehído
Un conservante preferido para uso en la presente invención es formaldehído. El formaldehído es un conservante de amplio espectro que normalmente está disponible como formalina, que es una disolución acuosa al 37% de formaldehído. Cuando se usa formaldehído como el conservante en la presente invención, los niveles típicos son de alrededor de 0,003% a alrededor de 0,2%, preferiblemente de alrededor de 0,008% a alrededor de 0,1%, más preferiblemente de alrededor de 0,01% a alrededor de 0,05%, en peso de la composición de uso.
(b). Glutaraldehído
Un conservante preferido para uso en la presente invención es glutaraldehído. El glutaraldehído es un conservante soluble en agua, de amplio espectro, habitualmente disponible como una disolución al 25% o al 50% en agua. Cuando se usa glutaraldehído como el conservante en la presente invención, típicamente está presente en un nivel de alrededor de 0,005% a alrededor de 0,1%, preferiblemente de alrededor de 0,01% a alrededor de 0,05%, en peso de la composición de uso.
(E). Compuestos cuaternarios
Los conservantes preferidos para uso en la presente invención son compuestos catiónicos y/o cuaternarios. Tales compuestos incluyen poliaminopropilbiguanida, también conocida como polihexametilenbiguanida, que tiene la fórmula general:
HCl \bullet NH_{2}-(CH_{2})_{3}-[-(CH_{2})_{3}-NH-C(=NH)-NH-C(=NH \bullet HCl)-NH-(CH_{2})_{3}-]_{x}-(CH_{2})_{3}-NH-C (=NH)-NH \bullet CN
La poliaminopropilbiguanida es un conservante soluble en agua, de amplio espectro, que está disponible como una disolución acuosa al 20% disponible con el nombre comercial Cosmocil CQ® de ICI Americas, Inc., o con el nombre comercial Mikrokill® de Brooks, Inc.
El cloruro de 1-(3-cloralil)-3,5,7-triaza-1-azoniaadamantano, disponible, por ejemplo, con el nombre comercial Dowicil 200 de Dow Chemical, es un conservante efectivo de amonio cuaternario; es soluble en cualquier cantidad en agua; sin embargo, tiene tendencia a decolorar (amarillear), y por lo tanto no es muy preferido.
También se pueden usar mezclas de los compuestos de amonio cuaternario preferidos como el conservante en la presente invención.
Cuando se usan compuestos de amonio cuaternario como el conservante en la presente invención, típicamente están presentes en un nivel de alrededor de 0,005% a alrededor de 0,2%, preferiblemente de alrededor de 0,01% a alrededor de 0,1%, en peso de la composición de uso.
(F). Ácido deshidroacético
Un conservante preferido para uso en la presente invención es ácido deshidroacético. El ácido deshidroacético es un conservante de amplio espectro preferiblemente en forma de una sal sódica o potásica de manera que sea soluble en agua. Este conservante actúa más como un conservante biostático que como un conservante biocida. Cuando se usa ácido deshidroacético como el conservante, típicamente se usa en un nivel de alrededor de 0,005% a alrededor de 0,2%, preferiblemente de alrededor de 0,008% a alrededor de 0,1%, más preferiblemente de alrededor de 0,01% a alrededor de 0,05%, en peso de la composición de uso.
(G). Compuestos fenílicos y fenólicos
Algunos ejemplos no limitantes de compuestos fenílicos y fenólicos adecuados para uso en la presente invención son:
diisetionato de 4,4'-diamidino-\alpha,\omega-difenoxipropano, habitualmente conocido como isetionato de propamidina, con una solubilidad en agua de alrededor de 16%; y diisetionato de 4,4'-diamidino-\alpha,\omega-difenoxihexano, habitualmente conocido como isetionato de hexamidina. La cantidad efectiva típica de estas sales es alrededor de 0,0002% hasta alrededor de 0,05% en peso de la composición de uso.
Otros ejemplos son alcohol bencílico, con una solubilidad en agua de alrededor de 4%; 2-feniletanol, con una solubilidad en agua de alrededor de 2%; y 2-fenoxietanol, con una solubilidad en agua de alrededor de 2,67%; la cantidad efectiva típica de estos alcoholes fenílicos y fenoxi es de alrededor de 0,1% a alrededor de 0,5%, en peso de la composición de uso.
(H). Mezclas de los mismos
Los conservantes de la presente invención se pueden usar en mezclas a fin de controlar un amplio intervalo de microorganismos.
Algunas veces se pueden obtener efectos bacteriostáticos para composiciones acuosas ajustando el pH de la composición hasta un pH ácido, por ejemplo, menor que alrededor de pH 4, preferiblemente de alrededor de pH 3, o a un pH básico, por ejemplo, mayor que alrededor de 10, preferiblemente mayor que alrededor de 11. El pH bajo para el control microbiano no es un enfoque preferido a la presente invención debido a que el pH bajo puede provocar la degradación química de las ciclodextrinas. El pH alto para el control microbiano tampoco es preferido debido a que a los pH altos, por ejemplo, mayores que alrededor de 10, preferiblemente mayores que alrededor de 11, las ciclodextrinas se pueden ionizar y se puede reducir su capacidad para complejarse con materiales orgánicos. Por lo tanto, las composiciones acuosas de la presente invención deben tener un pH de alrededor de 3 hasta alrededor de 10, preferiblemente de alrededor de 4 hasta alrededor de 8, más preferiblemente de alrededor de 4,5 hasta alrededor de 6. El pH se ajusta típicamente con moléculas inorgánicas para minimizar la complejación con ciclodextrina.
II. Artículo de fabricación
La composición de la presente invención también se puede usar en un artículo de fabricación que comprende dicha composición más un dispensador de tipo pulverizador. Cuando se usa la realización comercial del artículo de fabricación, es opcional, pero preferible, incluir el conservante. Por lo tanto, la mayor parte de los artículos de fabricación básicos comprende ciclodextrina sin complejar, un vehículo, y un dispensador de tipo pulverizador.
Dispensador de tipo pulverizador
El artículo de fabricación de este documento comprende un dispensador de tipo pulverizador como se describe en la reivindicación 12. La composición de ciclodextrina se coloca en un dispensador de tipo pulverizador a fin de ser distribuida sobre el tejido. Dicho dispensador de tipo pulverizador es preferiblemente cualquiera de los medios manualmente activados para producir una pulverización de gotitas líquidas como es conocido en la técnica, por ejemplo, un medio de pulverización de tipo gatillo, de tipo bomba, autopresurizado no aerosólico, y de tipo aerosol. El dispensador de pulverizador de este documento no incluye normalmente aquellos que espumaban sustancialmente a la composición clara, acuosa, absorbente de olores. Se ha encontrado que se mejora el comportamiento proporcionando gotitas de partículas más pequeñas. De forma deseable, el diámetro medio de partículas de Sauter es de alrededor de 10 \mum a alrededor de 120 \mum, más preferiblemente de alrededor de 20 \mum hasta alrededor de 100 \mum. Los beneficios de eliminación de arrugas se mejoran proporcionando partículas pequeñas (gotitas), como se expone anteriormente, especialmente cuando está presente el tensioactivo.
El dispensador de tipo pulverizador puede ser un dispensador de aerosol. Dicho dispensador de aerosol comprende un recipiente que puede estar construido de cualquiera de los materiales convencionales empleados para fabricar recipientes de aerosol. El dispensador debe ser capaz de soportar una presión interna en el intervalo de alrededor de 137,93 kPa hasta alrededor de 758,62 kPa, más preferiblemente de alrededor de 137,93 kPa hasta alrededor de 482,758 kPa. El único requisito importante que ser refiere al dispensador es que esté provisto con un elemento de válvula que permita que la composición clara, acuosa, absorbente de olores, contenida en el dispensador, se dispense en forma de una pulverización de partículas o gotitas muy finas, o finamente divididas. El dispensador de tipo aerosol utiliza un recipiente cerrado herméticamente a presión a partir del cual se dispensa la composición clara, acuosa, absorbente de olores, a través de un montaje de accionador/válvula especial, a presión. El dispensador de tipo aerosol se presuriza incorporando en él un componente gaseoso generalmente conocido como propelente. Los propelentes habituales de aerosoles son, por ejemplo, hidrocarburos gaseosos tales como isobutano, e hidrocarburos halogenados mixtos, que no se prefieren. Se ha afirmado que los propelentes de hidrocarburos halogenados, tales como hidrocarburos clorofluorados, contribuyen a problemas medioambientales. Los propelentes de hidrocarburos pueden formar complejos con las moléculas de ciclodextrina, reduciendo de este modo la disponibilidad de las moléculas de ciclodextrina sin complejar para la absorción de olores. Los propelentes preferidos son aire comprimido, nitrógeno, gases inertes, dióxido de carbono, etc. Una descripción más completa de dispensadores comercialmente disponibles de pulverización por aerosol aparece en las patentes de EE.UU. n^{os} 3.436.772, Stebbins, expedida el 8 de abril de 1969, y 3.600.325, Kaufman et al., expedida el 17 de agosto de 1971; ambas referencias se incorporan aquí como referencia.
Preferiblemente, el dispensador de tipo pulverizador puede ser un recipiente no aerosólico autopresurizado que tiene un revestimiento con aletas y un manguito elastómero. Dicho dispensador autopresurizado comprende un conjunto de revestimiento/manguito que contiene un revestimiento de plástico con aletas radialmente expandidas, flexible, delgado, de alrededor de 0,0254 a alrededor de 0,0508 cm de grosor, dentro de un manguito elastomérico esencialmente cilíndrica. El revestimiento/manguito es capaz de soportar una cantidad substancial de producto fluido absorbente de olores, y de hacer que se dispense dicho producto. Se puede encontrar una descripción más completa de los dispensadores pulverizadores autopresurizados en las patentes de EE.UU. n^{os} 5.111.971, de Winer, expedida el 12 de mayo de 1992, y 5.232,126, de Winer, expedida el 3 de agosto de 1993. Otro tipo de dispensador pulverizador de aerosol es uno en el que una barrera separa la composición absorbente del olor del propulsor (preferiblemente aire comprimido o nitrógeno) según se describe en la patente de EE.UU. nº 4.260.110, expedida el 7 de abril de 1981. Tal dispensador está distribuido por EP Spray Systems, East Hanover, New Jersey.
Más preferiblemente, el dispensador pulverizador es un dispensador pulverizador-bomba, manualmente activado, no aerosólico. Dicho dispensador pulverizador-bomba comprende un depósito y un mecanismo de bombeo que firmemente se atornilla o se coloca de forma segura sobre el depósito. El depósito comprende un recipiente para contener la composición absorbente de olores, acuosa, que va a ser dispensada.
El mecanismo de bombeo comprende una cámara de bombeo de volumen substancialmente fijo, que tiene una abertura en el extremo interno de la misma. Dentro de la cámara de bombeo está localizado un vástago de bomba que tiene un pistón sobre el extremo del mismo dispuesto para el movimiento recíproco en la cámara de bombeo. El vástago de bomba tiene una vía de paso a su través con una salida de dispensación en el extremo externo de la vía de paso y un puerto de entrada axial localizado hacia dentro del mismo.
El depósito y el mecanismo de bomba pueden ser construidos de cualquier material convencional empleado en la fabricación de dispensadores pulverizadores-bomba, incluyendo, aunque no limitándose a: polietileno; polipropileno; poli(tereftalato de etileno); mezclas de polietileno, acetato de vinilo y elastómero de caucho. Un depósito preferido se hace, por ejemplo, de poli(tereftalato de etileno) transparente. Otros materiales pueden incluir acero inoxidable. Una descripción más completa de dispositivos dispensadores disponibles comercialmente aparece en las patentes de EE.UU. nº 4.895.279, de Schultz, expedida el 23 de enero de 1990; 4.735.347, de Schultz y col., expedida el 5 de abril de 1988; y 4.274.560, de Carter, expedida el 23 de junio de 1981.
Más preferiblemente, el dispensador pulverizador es un dispensador pulverizador de disparo manualmente activado. Dicho dispensador pulverizador de disparo comprende un depósito y un disparador los cuales ambos se pueden construir de cualquier material convencional empleado en la fabricación de dispensadores pulverizadores de disparo, incluyendo, aunque no limitándose a: polietileno; polipropileno; poliacetal; policarbonato; poli(tereftalato de etileno); poli(cloruro de vinilo); poliestireno; mezclas de polietileno, acetato de vinilo, y elastómero de caucho. Otros materiales pueden incluir acero inoxidable y vidrio. Un depósito preferido está hecho de, por ejemplo, poli(tereftalato de etileno) transparente. El dispensador pulverizador de disparo no incorpora un gas propelente dentro de la composición absorbente de olores, y preferiblemente no incluye aquellos que hacen espuma de la composición absorbente de olores. El dispensador pulverizador de disparo de este documento es típicamente el que actúa sobre una cantidad discreta de la composición absorbente de olores propiamente dicha, típicamente por medio de un pistón o un fuelle colapsable que desplaza la composición a través de una boquilla para crear una pulverización de líquido fino. Dicho dispensador pulverizador de disparo típicamente comprende una cámara de bombeo que tiene un pistón o fuelle que es móvil a través de una respuesta de recorrido limitado al disparo para variar el volumen de dicha cámara de bombeo. Esta cámara de bombeo o cámara de fuelle recoge y mantiene el producto para su dispensación. El dispensador pulverizador de disparo típicamente tiene una válvula de control de salida para bloquear la comunicación y flujo del fluido a través de la boquilla, y es sensible a la presión dentro de la cámara. Para los pulverizadores de disparo tipo pistón, a medida que se comprime el disparador, actúa sobre el fluido en la cámara y el muelle, aumentando la presión del fluido. Para el dispensador pulverizador de fuelle, a medida que se comprime el fuelle, la presión aumenta sobre el fluido. El aumento de la presión en el fluido en el dispensador pulverizador de disparo actúa para abrir la parte superior de la válvula de control de salida. La válvula superior permite que el producto sea forzado a través de la cámara de turbulencia y fuera de la boquilla para formar una configuración de descarga. Se puede usar una tapa de boquilla ajustable para variar la configuración del fluido dispensado.
Para el dispensador pulverizador de pistón, según se libera el disparador, el muelle actúa sobre el pistón para volver a su posición original. Para el dispensador pulverizador de fuelle, el fuelle actúa a medida que el muelle regresa a su posición original. Esta acción produce un vacío en la cámara. El fluido de respuesta actúa para cerrar la válvula de salida al tiempo que abre la válvula de entrada extrayendo el producto hacia la cámara desde el reservorio.
Una descripción más completa de los dispositivos dispensadores comercialmente disponibles aparece en las Patentes de EE.UU. n^{os} 4.082.223 de Nozawa, expedida el 4 de abril de 1978; 4.161.288, de McKinney, expedida el 17 de julio de 1985; 4.434.917, de Saito y col., expedida el 6 de marzo de 1984; y 4.819.835, de Tasaki, expedida el 11 de abril de 1989; 5.303.867, de Paterson, expedida el 19 de abril de 1994.
Un amplio conjunto de pulverizadores de disparo o pulverizadores de bombeo a dedo son adecuados para usar con las composiciones de esta invención. Son distribuidos por proveedores tales como Calmar, Inc., City of Industry, California; CSI (Continental Sprayers, Inc.), St. Peters, Missouri; Berry Plastic Corp., Evansville, Indiana, un distribuidor de pulverizadores Guala®; o Seaquest Dispensing, Cary, Illinois.
Los pulverizadores de disparo preferidos son el pulverizador Guala® insertado en azul, distribuido por Berry Plastic Corp., o el Calmar TS800-1A®, TS1300®, y TS-800-2®, distribuido por Calmar Inc., debido a las características de pulverización uniformes finas, volumen de pulverización, y tamaño de configuración. Más preferidos son los pulverizadores con rasgos de precompresión y características de pulverización más finas e incluso distribución, tal como los pulverizadores Yoshino de Japón. Se puede usar cualquier botella o depósito adecuado con el pulverizador de disparo, la botella preferida es una botella de alrededor de 500 ml de buena ergonomía similar en forma a la botella Cinch®. Se puede hacer de cualquiera de los materiales tal como polietileno de alta densidad, polipropileno, poli(cloruro de vinilo), poliestireno, poli(tereftalato de etileno), vidrio o cualquier otro material que forme botellas. Preferiblemente, se hace de polietileno de alta densidad, o de poli(tereftalato de etileno) transparente.
Para tamaños más pequeños (tales como alrededor de 30 ml hasta alrededor de 240 ml), se puede usar una bomba manual con una lata o botella cilíndrica. La bomba preferida para esta aplicación es Euromist II® cilíndrica de Seaquest Dispensing. Las más preferidas son aquellas con características de precompresión.
III. Método de uso
La disolución de ciclodextrina que contiene el perfume y, opcionalmente, por ejemplo, el tensioactivo y/o el compuesto antimicrobiano, etc., se puede usar distribuyendo, por ejemplo, colocando, la disolución acuosa en un medio de dispensación, preferiblemente un dispensador de tipo pulverizador, y pulverizando una cantidad efectiva sobre la superficie deseada o artículo como se define en la reivindicación 13. Una cantidad efectiva, como se define en este documento, significa una cantidad suficiente para absorber el olor hasta el punto en que no es discernible por el sentido del olfato humano, pero no tanta como para saturar o crear una balsa de líquido sobre dicha superficie o artículo, y de forma que, cuando se seca, no hay ningún depósito visual fácilmente discernible. La distribución se puede lograr usando un dispositivo de tipo pulverizador, un rodillo, un almohadilla, etc.
Preferiblemente, la presente invención no engloba la distribución de la disolución de ciclodextrina sobre superficies brillantes que incluyen, por ejemplo, superficies cromadas, vidrio, vinilo liso, cuero, plástico pulido, madera pulida, etc. Es preferible no distribuir la disolución de ciclodextrina sobre superficies pulidas debido a que puede aparecer de forma más fácil sobre la superficie la formación de puntos y de películas. Aunque la disolución de ciclodextrina se puede usar sobre la piel del ser humano, se debe tener cuidado cuando hay un ingrediente activo antimicrobiano en la composición.
La presente invención engloba pulverizar una cantidad efectiva de disolución de ciclodextrina sobre superficies domésticas. Preferiblemente, dichas superficies domésticas se seleccionan del grupo que consta de encimeras, armarios, pareces, suelos, superficies del baño y superficies de la cocina.
La presente invención engloba pulverizar una niebla de una cantidad efectiva de disolución de ciclodextrina sobre el tejido y/o artículos de tejido. Preferiblemente, dicho tejido y/o artículos de tejido incluyen, pero no se limitan a, prendas de vestir, cortinas, cortinas, muebles tapizados, alfombras, ropas de cama, ropas de baño, manteles, sacos de dormir, tiendas, interior de automóviles, etc.
La presente invención engloba pulverizar una niebla de una cantidad efectiva de disolución de ciclodextrina sobre y dentro de los zapatos, en la que dichos zapatos no son pulverizados hasta saturación.
La presente invención engloba pulverizar una niebla de una cantidad efectiva de disolución de ciclodextrina sobre cortinas de baño.
La presente invención engloba pulverizar una niebla de una cantidad efectiva de disolución de ciclodextrina sobre y/o el cesto de basura y/o cubos de reciclaje.
La presente invención engloba pulverizar una niebla de una cantidad efectiva de disolución de ciclodextrina en el aire para absorber el mal olor.
La presente invención engloba pulverizar una niebla de una cantidad efectiva de disolución de ciclodextrina en y/o sobre los principales utensilios domésticos, incluyendo, pero sin limitarse a: frigoríficos, congeladores, lavadoras, secadoras automáticas, hornos, hornos microondas, lavavajillas, etc., para absorber el mal olor.
La presente invención engloba pulverizar una niebla de una cantidad efectiva de disolución de ciclodextrina sobre la litera para gatos, cama para mascotas y/o casas para mascotas, para absorber el mal olor.
La presente invención engloba pulverizar una niebla de una cantidad efectiva de disolución de ciclodextrina sobre mascotas domésticas para absorber el mal olor.
La presencia del tensioactivo promueve la extensión de la disolución, y el ingrediente activo antimicrobiano proporciona un control mejorado del olor así como una acción antimicrobiana, minimizando la formación de olores. Tanto el tensioactivo como el ingrediente activo antimicrobiano proporcionan un mejor comportamiento, y la mezcla es especialmente buena. Cuando las composiciones se aplican en forma de partículas muy pequeñas, como se describe aquí anteriormente, se encuentran beneficios adicionales, puesto que la distribución se ve incluso mejorada adicionalmente, y se mejora el comportamiento global.
Todos los porcentajes, relaciones, y partes en este documento, en la memoria descriptiva, ejemplos y reivindicaciones, son en peso, y son aproximaciones excepto que se establezca de otro modo.
Los siguientes son ejemplos no limitantes de la composición actual. Las composiciones de perfume que se usan en este documento son las siguientes:
\newpage
Perfume A
Ingredientes de perfume % en peso
Acetato de 4-terc-butilciclohexilo 5,00
Benzofenona 3,00
Salicilato de bencilo 5,00
Salicilato de cis-3-hexenilo 1,20
Cimal 5,00
Decilaldehído 0,10
Dihidromircenol 2,00
Acetato de dimetilbencilcarbinilo 0,50
Acetato de flor 3,00
Florhidral 0,40
Galaxolide 50 dep 15,00
Helional 3,00
Aldehído hexilcinámico 10,00
Linalool 4,80
Dihidrojazmonato de metilo 15,00
Terpenos de la naranja 1,20
Liral 25,00
Aldehído undecilénico 0,50
Vanillina 0,30
Total 100,00
Perfume B C
Ingredientes de perfume % en peso % en peso
Beta-gamma-hexenol 0,35 0,00
Cetalox 0,05 0,05
Salicilato de cis-3-hexenilo 2,70 1,00
Citral 0,35 0,00
Nitrilo de citronelal 2,00 2,50
Citronelol 4,00 4,00
Cumarina 0,70 0,70
Beta-damascona 0,05 0,20
Decilaldehído 0,50 0,35
Dihidromircenol 0,70 2,00
Acetato de flor 7,00 7,00
Fruteno 5,00 5,00
Galaxolide 50 IPM 14,00 20,00
Helional 2,00 2,00
Aldehído hexilcinámico 17,00 13,00
Salicilato de hexilo 3,00 0,00
Mentol 0,05 0,00
Antranilato de metilo 2,00 5,00
Metilcedrilona 5,00 5,00
Dihidrojazmonato de metilo 3,50 5,00
Metildioxolano 6,00 3,00
Metil-isobutenil tetrahidropirano 0,20 0,10
Acetato de metilfenilcarbinilo 0,50 0,50
Terpenos de naranja 2,50 2,50
Liral 10,00 10,00
Para-hidroxifenil butanona 2,00 1,00
Acetato de prenilo 1,00 1,00
Sandalor 0,20 1,20
Triplal 0,20 0,50
Undecalactona 4,00 4,00
Verdox 3,45 3,40
Total 100,00 100,00
Perfume D
Ingredientes de perfume % en peso
Iso-e super 5,00
Aurantiol 1,00
Salicilato de bencilo 14,65
Cetalox 0,20
Acetato de cis-3-hexenilo 0,50
Citronelol 2,00
Óxido de difenilo 0,70
Etilvanillina 0,40
Eugenol 0,70
Exaltex 1,20
Acetato de flor 2,30
Galaxolide 50 dep 9,00
Gamma-decalactona 0,25
Geraniol 2,50
Geranilnitrilo 0,70
Aldehído hexilcinámico 10,00
Indol 0,05
Linalool 5,00
Acetato de linalilo 2,80
LRG 201 1,25
Metil beta-naftilcetona 1,90
Metil cedrilona 14,00
Cetil-isobutenil tetrahidropirano 0,10
Musk plus 6,00
Terpenos de la naranja 0,70
Liral 12,00
Patchon 1,80
Acetato de feniletil fenilo 1,00
Sandalor 2,30
Total 100,00
Perfume E
Ingredientes de perfume % en peso
Aldehído hexilcinámico 12,65
Aldehído anímico 0,55
Benzaldehído 0,55
Salicilato de bencilo 10,00
Aldehído butilcinámico 1,10
Acetato de cis-3-hexenilo 0,75
Salicilato de cis-3-hexenilo 8,20
Cumarina 3,25
Dihidroisojazmonato 8,20
Butirato de etil-2-metilo 0,55
Brassilato de etileno 11,00
Fructona 0,55
Galaxolide 50 dep 11,00
Gamma-decalactona 4,35
Acetato de hexilo 1,10
Linalool 10,00
Aurantiol 2,15
Nonalactona 1,10
Triplal 0,30
Undecalactona 11,00
Undecavertol 0,55
Vanillina 1,10
Total 100,00
Perfume F
Ingredientes de perfume % en peso
Iso-e super 7,000
Alfa-damascona 0,350
Aurantiol 3,200
Beta-naftol-metil-éter 0,500
Cetalox 0,250
Cis-jazmona 0,300
Salicilato de cis-3-hexenilo 0,500
Nitrilo de citronelal 1,500
Citronelol 1,600
Cumarina 0,400
Óxido de difenilo 0,150
Butirato de etil-2-metilo 0,010
Eucaliptol 0,650
Exaltolida 0,500
Acetato de flor 2,000
Floralozona 1,500
Florhidral 0,400
Galaxolide 50 IPM 9,350
Aldehído hexilcinámico 7,000
Salicilato de hexilo 5,000
Aldehído intreleven SP 0,450
Gamma-metilionona 4,150
Ligustral 0,600
Linalool 1,400
Acetato de linalilo 1,400
LRG 201 0,400
Limoleno 1,000
Antranilato de metilo 2,250
Metil-beta-naftil cetona 0,650
Metilcedrilona 5,000
Metil-isobutenil-tetrahidropirano 0,200
Terpenos de la naranja 7,200
Liral 12,200
Fenoxanol 6,950
Acetato de feniletilo 0,350
Sandalor 1,940
Tetrahidrolinalool 4,200
Tonalid 7,150
Undecalactona 0,350
Total 100,00
Perfume G
Ingredientes de perfume % en peso
Mirceno 0,15
Terpenos de la naranja 1,25
Dihidromircenol 10,60
Ciclal C 0,15
Alcohol feniletílico 7,70
Acetato de bencilo 0,10
Nerol 1,65
Geraniol 1,75
Antranilato de metilo 0,95
Vanillina 3,25
Liral 32,00
Iso-e super 12,40
LRG 201 6,50
Aldehído hexilcinámico 15,15
Glicidato de etil metilfenilo 0,40
Dihidroisojazmonato 5,00
Metilcedrilona 1,00
Total 100,000
Perfume H
Ingredientes de perfume % en peso
Acetato de bencilo 3,00
Salicilato de bencilo 20,00
Beta-gamma-hexenol 0,10
Cedramber 0,75
Cetalox 0,20
Cis-jazmona 0,20
Salicilato de cis-3-hexenilo 1,50
Cumarina 1,30
Damascenona 0,10
Dihidroisojazmonato 5,00
Brassilato de etileno 5,00
Exaltolide 3,00
Fructona 0,35
Fruteno 2,00
Gamma-decalactona 0,30
Aldehído hexilcinámico 12,50
Salicilato de hexilo 10,00
Indol 0,10
Iso-e super 6,80
Iso-eugenol 0,30
Lactojazmon 0,10
LRG 201 0,50
Antranilato de metilo 1,00
Dihidrojazmonato de metilo 6,00
Terpenos de la naranja 1,00
Liral 8,00
Para-cresil metil éter 0,20
Alcohol feniletílico 2,00
Sandalor 3,00
Trimofix o 4,50
Undecalactona 0,30
Undecavertol 0,30
Vanillina 0,40
Verdox 0,20
Total 100,00
Los siguientes son ejemplos no limitantes de la actual composición. Las siguientes composiciones se preparan obteniendo primeramente una premezcla clara que contiene etanol, dietilenglicol, perfume, y tensioactivo Silwet L-7600, para asegurar que todos los ingredientes de perfume se han predisuelto. En los ejemplos II, III y IV, el auxiliar de la estabilidad tal como el copolímero hidrófobo/hidrófilo, o el agente formador de vesículas, se añade durante la etapa de la premezcla. En el tanque principal de mezcla, se mezcla primeramente beta-ciclodextrina hidroxipropílica y 98% del agua, con agitación moderada durante alrededor de 10 minutos. En el caso del ejemplo I, esto es seguido por adición de poli(ácido acrílico) y Kathon, con 10 minutos adicionales de mezclamiento. La premezcla clara se añade entonces a la mezcla principal lentamente en el vórtex con agitación vigorosa durante alrededor de 30 minutos de manera que se forme una emulsión/dispersión estable. Finalmente se añade una compensación del pH, bien con HCl o bien con NaOH, y retención de agua, con un mezclamiento final en condiciones moderadas durante alrededor de 30 minutos.
Ejemplos I II III IV V VI
Ingredientes % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso
Premezcla
Etanol 3,0 3,0 3,0 3,0 5,0 5,0
Dietilenglicol 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,3
Perfume 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Silwet L-7600 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,2
Copolímero de AA/TBA 0,1-0,5
KRB 0,5
Copolímero de 0,1-0,5
acrilato/acrilamida
Mezcla principal
HPBCD^{(a)} o ^{(b)} 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 3,0
Poliacrilato de sodio 0,2
(P.M. 2500)
Bardac 2250 (cuaternarios) 0,15
Kathon 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm
Hcl o NaOH a pH 4 a pH 7 a pH 4 a pH 9 a pH 4 a pH 4
Agua destilada resto resto resto resto resto resto
Total 100 100 100 100 100 100
(a) beta-ciclodextrina hidroxipropílica
(b) beta-ciclodextrina metilada aleatoriamente
Las composiciones de los ejemplos anteriores se pulverizan sobre prendas de vestir usando, por ejemplo, el pulverizador TS-800 de Calmar, y se dejan evaporar de las prendas de vestir.
La alfa-ciclodextrina hidroxietílica y la beta-ciclodextrina hidroxietílica se obtienen como una mezcla a partir de la reacción de hidroxietilación de una mezcla de alfa-ciclodextrina y beta-ciclodextrina. Pueden sustituir a la HP-B-CD.
Las composiciones de los ejemplos anteriores se pulverizan sobre prendas de vestir usando un pulverizador de pistola Guala® insertado de azul, disponible de Berry Plastics Corp., y un pulverizador de bomba cilíndrico Euromist II® disponible de Seaquest Dispensing, respectivamente, y se dejan evaporar de las prendas de vestir.

Claims (14)

1. Una composición estable, acuosa, absorbente de olores, caracterizada porque comprende:
(A)
una cantidad efectiva para absorber malos olores de ciclodextrina solubilizada, sin complejar;
(B)
una cantidad efectiva para mejorar la aceptación de la composición de una emulsión o dispersión estable de perfume, que contiene al menos 50%, en peso del perfume, de ingredientes de perfume que tienen un ClogP de más de 3, y un peso molecular de 210, siendo el tamaño de partículas de dicha emulsión o dispersión suficientemente grande de forma que no se pueda complejar con dicha ciclodextrina;
(C)
opcionalmente, una cantidad efectiva para mejorar el rendimiento de la composición, de tensioactivo compatible con la ciclodextrina;
(D)
opcionalmente, una cantidad efectiva para exterminar o reducir el crecimiento de microbios, de un ingrediente activo antimicrobiano compatible con la ciclodextrina, y soluble en agua;
(E)
opcionalmente, de 0,01% a 3% en peso de la composición de un poliol de bajo peso molecular;
(F)
opcionalmente, de 0,001% a 0,3% en peso de la composición de un quelante de tipo aminocarboxilato;
(G)
opcional, pero preferiblemente, una cantidad efectiva de una sal metálica para mejorar el beneficio del olor;
(H)
opcionalmente, una cantidad efectiva de un conservante antimicrobiano solubilizado, soluble en agua;
(I)
opcionalmente, de 0,001% a 3% de polímeros aniónicos solubles en agua; y
(J)
vehículo acuoso que contenga hasta 5% de alcohol,
en la que la combinación de (A) y (B) es compatible.
2. Una composición según la reivindicación 1, en la que dicha ciclodextrina está presente en una cantidad de 0,01% a 20%, preferiblemente de 0,01% a 5%, más preferiblemente de 0,1% a 3%, en peso de la composición, y en la que dicho perfume está presente en una cantidad 0,003% a 0,5%, preferiblemente de 0,01% a 0,3%, más preferiblemente de 0,05% a 0,2%, en peso de la composición, y contiene al menos 60%, preferiblemente al menos 70%, más preferiblemente al menos 80%, en peso del perfume, de ingredientes de perfume que tienen un ClogP de más de 3, preferiblemente más de 3,5, y un peso molecular de más de 210, preferiblemente más de 220.
3. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que dicha ciclodextrina se selecciona del grupo que consta de beta-ciclodextrina, alfa-ciclodextrina, gamma-ciclodextrina, derivados de dichas ciclodextrinas, y sus mezclas.
4. Una composición según la reivindicación 3, en la que dichos derivados de ciclodextrina se seleccionan del grupo que consta de ciclodextrinas sustituidas con metilo, ciclodextrinas sustituidas con etilo, ciclodextrinas sustituidas con hidroxialquilo, ciclodextrinas ramificadas, ciclodextrinas catiónicas y en particular ciclodextrinas de amonio cuaternario, ciclodextrinas aniónicas, ciclodextrinas anfóteras, ciclodextrinas en las que al menos una unidad de glucopiranosa tiene una estructura 3-6-anhidrociclomalto, y sus mezclas.
5. Una composición según la reivindicación 4, en la que dicha ciclodextrina se selecciona del grupo que consta de beta-ciclodextrina metilada; una mezcla de alfa-ciclodextrina metilada y beta-ciclodextrina metilada; beta-ciclodextrina hidroxipropílica; una mezcla de alfa-ciclodextrina hidroxipropílica y beta-ciclodextrina hidroxipropílica; y sus mezclas.
6. Una composición según la reivindicación 5, en la que dicho material comprende un tensioactivo siloxánico que tiene la fórmula general:
R^{1}-(CH_{3})_{2}SiO-[(CH_{3})_{2}SiO]_{a}-[(CH_{3})(R^{1})SiO]_{b}-Si(CH_{3})_{2}-R^{1}
en la que a + b son de 1 a 50, preferiblemente de 3 a 30, y cada R^{1} es el mismo o diferente y se selecciona del grupo que consta de metilo y un grupo de copolímero de poli(óxido de etileno/óxido de propileno) que tiene la fórmula general:
-(CH_{2})_{n}O(C_{2}H_{4}O)_{c}(C_{3}H_{6}O)_{d}R^{2}
siendo al menos uno de R^{1} un grupo copolímero de poli(óxido de etileno/óxido de propileno), en la que n es 3 ó 4, preferiblemente 3; c total (para todos los grupos laterales polialquilenoxi) tiene un valor de 1 a 100, preferiblemente de 6 a 100; d total es de 0 a 14, preferiblemente de 0 a 3; c + d total tiene un valor de 5 a 150, preferiblemente de 9 a 100; y cada R^{2} es el mismo o diferente y se selecciona del grupo que consta de hidrógeno, un alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono, y un grupo acetilo.
7. Una composición según la reivindicación 5, en la que dicho material comprende un copolímero de bloques que contiene partes hidrófobas cuyos monómeros son hidrófobos, y partes hidrófilas que contiene monómeros que son hidrófilos, teniendo dicho copolímero de bloques un peso molecular de 1.000 a 1.000.000, preferiblemente de 5.000 a 250.000, más preferiblemente de 10.000 a 100.000; y siendo la relación de porción hidrófila a porción hidrófoba de 20/80 a 90/10, preferiblemente de 30/70 a 75/25; y los monómeros hidrófobos se seleccionan del grupo que consta de poli(acrilato de butilo); poliacrilamida; poli(metacrilato de butilaminoetilo); y/o polioctilacrilamida.
8. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende además un tensioactivo compatible con la ciclodextrina, seleccionado del grupo que consta de copolímeros de bloques de óxido de etileno y óxido de propileno; polisiloxanos de poli(óxido de alquileno); tensioactivo aniónico de disulfonato de alquildifenilóxido que tiene la fórmula general:
9
en la que R es un grupo alquilo; y sus mezclas.
9. Una composición según la reivindicación 8, en la que dicho tensioactivo es un copolímero de bloques de óxido de etileno y óxido de propileno que tiene la fórmula general H(EO)_{n}(PO)_{m}(EO)_{n}H, en la que EO es un grupo de óxido de etileno, PO es un grupo de óxido de propileno, y n y m son números que indican el número medio de los grupos en los tensioactivos, n oscila de alrededor de 2 a 100 y m oscila de 10 a 100.
10. Una composición según la reivindicación 8, en la que dicho tensioactivo es un polisiloxano de poli(óxido de alquileno) que tiene la fórmula general:
10
en la que a + b es de alrededor de 1 a alrededor de 50, y R^{1} es principalmente uno o más grupos copolímeros aleatorios de poli(óxido de etileno/óxido de propileno) que tiene la fórmula general:
-(CH_{2})_{n}O(C_{2}H_{4}O)_{c}(C_{3}H_{6}O)_{d}R^{2}
en la que n es 3 ó 4; c total (para todos los grupos laterales polialquilenoxi) tiene un valor de 1 a 100; d total es de 0 a 14; c + d total tiene un valor de 5 a 150; y cada R_{2} es el mismo o diferente y se selecciona del grupo que consta de hidrógeno, un alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono, y un grupo acetilo.
11. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende además de 0,001% a 3% en peso de la composición de polímero aniónico soluble en agua para un control mejorado del olor, siendo dicho polímero aniónico, soluble en agua, poliacrilato en una cantidad de 0,005% a 2% en peso de la composición.
12. Un artículo de fabricación caracterizado porque comprende una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1-11, en un dispensador de tipo pulverizador seleccionado del grupo que consta de un dispositivo de pulverización por disparo y un dispositivo de pulverización operado manualmente, en el que la pulverización que se forma mediante dicho dispensador de tipo pulverizador tiene un diámetro medio ponderal de 10 a 120 \mum.
13. Un método para controlar el olor en una superficie inanimada, caracterizado por pulverizar una cantidad efectiva de una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1-11 sobre dicha superficie usando un dispensador de tipo pulverizador seleccionado del grupo que consta de un dispositivo de pulverización por disparo y un dispositivo de pulverización no accionado manualmente, en el que la pulverización que se forma por dicho dispensador de tipo pulverizador tiene un diámetro medio ponderal de 10 a 120 \mum.
14. Un método para preparar una composición según las reivindicaciones 1-11, en el que dicho perfume (B) se forma en una emulsión que tiene partículas de al menos 0,01 \mum de diámetro antes de que dicha ciclodextrina (A) esté presente, usando un material seleccionado del grupo que consta de: tensioactivos siloxánicos compatibles con la ciclodextrina; polímeros que contienen tanto porciones hidrófobas como hidrófilas; y/o ingredientes activos catiónicos suavizantes de tejidos que forman vesículas estables en el intervalo de tamaño deseado de partículas.
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