ES2207132T3 - Composicion de aplicacion topica que contiene un copolimero de olefinas de cristalizacion controlada. - Google Patents

Composicion de aplicacion topica que contiene un copolimero de olefinas de cristalizacion controlada.

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ES2207132T3 ES99400904T ES99400904T ES2207132T3 ES 2207132 T3 ES2207132 T3 ES 2207132T3 ES 99400904 T ES99400904 T ES 99400904T ES 99400904 T ES99400904 T ES 99400904T ES 2207132 T3 ES2207132 T3 ES 2207132T3
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Abstract

LA COMPOSICION DE APLICACION TOPICA COMPRENDE UNA FASE GRASA LIQUIDA Y UNA CANTIDAD EFICAZ DE UN COPOLIMERO DE OLEFINAS QUE TIENE UN NIVEL DE CRISTALINIDAD INFERIOR O IGUAL A UN 50%. APLICACION EN LOS PRODUCTOS COLADOS EN BARRA O COPELA.

Description

Composición de aplicación tópica que contiene un copolímero de olefinas de cristalización controlada.
La presente invención tiene relación con una composición que contiene al menos un copolímero de olefinas soluble o dispersable en una fase grasa, destinada en particular a los campos cosmético, dermatológico, farmacéutico e higiénico. Más especialmente, la invención se refiere a una composición para el cuidado y/o el maquillaje de la piel tanto de la cara como de del cuerpo humano, de las mucosas como los labios y el interior de los párpados inferiores, o también faneras como las pestañas, las cejas, las uñas y el cabello.
Esta composición puede presentarse principalmente en forma de producto colado en barra o también en copela como rojos o bálsamos para labios, fondo de maquillaje colados, productos antiojeras, sombras de ojos o colorete, en forma de pasta o crema más o menos fluida como fondos de maquillaje o rojos de labios fluidos, delineadores de ojos, maquillaje corporal, composiciones de protección solar o coloración de la piel, máscaras, o polvos libres o compactos.
Los productos de maquillaje o de cuidado de la piel o labios de seres humanos como los fondos de maquillaje o rojos de labios, contienen generalmente fases grasas tales como ceras y aceites, pigmentos y/o cargas y, opcionalmente aditivos como ingredientes activos cosméticos o dermatológicos. Pueden también contener productos denominados "pastosos", de consistencia blanda, que permiten obtener pastas, coloreadas o no, para aplicar con pincel.
Tales composiciones que contienen ceras se describen por ejemplo en la patente japonesa JP-A-07 149 613 y en la solicitud de patente EP 0 665 008.
La patente japonesa JP-A-07 149 613 y el resumen correspondiente, publicado en Chemical Abstracts, abreviado 123: 152608, divulgan composiciones cosméticas que contienen (A) una cera copolímera de etileno y propileno que tiene un punto de fusión de 75-120ºC y un peso molecular comprendido entre aproximadamente 200 y 1500, y (B) hidrocarburos lineales o ceras de parafinas que tienen un punto de fusión comprendido entre 60 y 120ºC.
La solicitud de patente EP 0 665 008 divulga composiciones cosméticas o dermatológicas anhidras que contienen la asociación de un aceite de silicona y una cera de un homopolímero o copolímero de etileno que tiene un peso molecular comprendido entre 200 y 1500.
La solicitud de patente EP 0 270 339 divulga composiciones tópicas que contienen aceites etilénicos, es decir copolímeros etilénicos, líquidos a temperatura ambiente, que tienen un peso molecular medio numérico comprendido entre 150 y 5000.
El empleo de ceras presenta ciertos inconvenientes. En particular, la tasa de cristalinidad de estas ceras es difícilmente controlable y las cristalitas presentes son de grandes dimensiones. Como consecuencia, el empleo de tales ceras en las composiciones para aplicación sobre las materias queratínicas como piel, labios y faneras, en particular cosméticas, da como resultado una matificación de las composiciones y como consecuencia de la película aplicada.
Para remediar este problema, hemos propuesto el empleo de poliolefinas clásicas en lugar de ceras. Pero aún aquí, la tasa de cristalinidad es demasiado elevada y difícilmente controlable. Además, el tamaño y la morfología de las cristalitas, mayoritariamente de tipo esferulita, perjudican a la obtención de composiciones que tienen propiedades cosméticas deseadas, en particular de brillo.
La sociedad SHISEIDO a considerado en su solicitud de patente JP-A-65809 composiciones de rojo de labios que contienen una resina siloxisilicato (con red tridimensional), un aceite de silicona volátil de cadena de silicona cíclica y cargas pulverulentas. Igualmente, la Sociedad NOEVIER ha descrito en el documento JP-A-62-61911 composiciones de rojo de labios, delineador de ojos, y fondos de maquillaje que comportan una o varias ceras hidrocarbonadas. Igualmente, la Sociedad REVLON ha descrito en el documento WO-A-97/17362 composiciones cosméticas semi-mates, que comprenden un disolvente volátil y un emulsionante polímero de organosiloxano que comporta al menos un radical o una parte hidrófila y al menos un radical o una parte lipófila.
Estas composiciones tienen el inconveniente de dejar sobre los labios, después de evaporación de los aceites de silicona, una película que se vuelve inconfortable a lo largo del tiempo (sensación de desecamiento y de tirantez), alejando un cierto número de mujeres de este tipo de rojo de labios.
La Sociedad PROCTER & GAMBLE ha considerado en su solicitud de patente WO-A-96/36323 composiciones de máscara de tipo emulsión agua-en-aceite que presenta una buena firmeza y resistencia al agua. Estas composiciones contienen, entre otro, un polímero insoluble en agua, denominado generalmente un látex, asociado a un tensioactivo de tipo alquilo o copoliol de alcoxidimeticona, aceites hidrocarbonados, pigmentos y cargas, así como ceras.
En el documento WO-A-96/10642, la Sociedad REVLON ha descrito una composición cosmética brillante, que comprende un polímero que es un adhesivo a temperatura ambiente, un disolvente volátil, un aceite no volátil y una materia seca en forma de partículas. Los polímeros adhesivos se eligen entre polímeros de esqueleto vinílico, metacrílico o acrílico y grupos colgantes siloxano y fluorados, polímeros de esqueleto vinílico, metacrílico o acrílico y grupos colgantes siloxanos, así como copolímeros secuenciados o injertados vinil-silicona.
Además, los documentos EP-A-497144 y FR-A-2 357 244 describen composiciones que contienen un copolímero en bloque de estireno-etileno-propileno asociado a ceras, aceites ligeros o volátiles y pigmentos. Estas composiciones presentan el inconveniente de ser poco confortables, de tener propiedades cosméticas cualquiera y ser difícilmente formulables.
Subsiste por lo tanto el problema de una composición que no presente los inconvenientes anteriores, y que tenga un aspecto más o menos brillante, adaptado al deseo de la consumidora, que no deseque la piel o los labios sobre los que se aplica a lo largo del tiempo y que no establezca incomodidad.
El solicitante ha contestado, de manera del todo sorprendente, que la utilización de al menos un copolímero de olefinas de cristalización controlada y moderada, soluble o dispersable en una fase grasa, en una composición cosmética, dermatológica, farmacéutica o higiénica y de manera más general fisiológicamente aceptable, podía permitir obtener una película de buena firmeza que resiste al agua, siendo a la vez muy agradable a la aplicación y a llevar a lo largo de todo el día. La película es principalmente blanda y flexible.
Los copolímeros de cristalización controlada y moderada según la invención, presentan un tamaño y una morfología específicas de las cristalitas. Comportan pocas o ninguna cristalita de tipo esferulita de grandes dimensiones, pero por el contrario principalmente cristalitas de tipo laminar o micela franjeada de pequeñas dimensiones. Preferentemente, las cristalitas tienen una dimensión de 1 \mum o menos, mejor inferior a 500 nm.
La presente invención tiene por lo tanto por objeto una composición para aplicación sobre las materias queratínicas, que comprende una fase grasa líquida, caracterizada porque comprende una cantidad eficaz y en particular al menos 2% en peso, con respecto al peso total de la composición, de al menos un copolímero de olefinas cristalino que tiene un peso molecular ponderal \overline{M}_{w} 30000 y una tasa de cristalinidad a lo sumo igual a 50%, soluble o dispersable en la fase grasa líquida.
Esta composición es en particular una composición cosmética, dermatológica, higiénica o farmacéutica. Contiene por lo tanto ingredientes compatibles con la piel, mucosas y faneras y más especialmente fibras queratínicas.
Preferentemente, esta composición contiene además al menos una materia colorante.
Tiene igualmente por objeto una composición que se presenta en forma de un producto colado y que comprende al menos una fase grasa líquida cosmética, dermatológica, higiénica o farmacéutica, y opcionalmente al menos una cera sólida a temperatura ambiente, caracterizada porque comprende, además una cantidad eficaz y mejor al menos 2% en peso, con respecto al peso total de la composición, de al menos un copolímero de olefinas cristalino que tiene un peso molecular medio ponderal \overline{M}_{w} 30000 y una tasa de cristalinidad a lo sumo igual a 50%, soluble o dispersable en la fase grasa líquida.
Como anteriormente, esta composición puede contener además ingredientes compatibles con la piel, mucosas y faneras y más especialmente fibras queratínicas, y en particular, al menos una materia colorante.
El copolímero de olefinas está presente en cantidad eficaz o suficiente para obtener principalmente una película de buena firmeza y/o brillo que resiste al agua.
El o los copolímeros de olefinas cristalinos empleados en las composiciones de la presente solicitud pueden ser todos copolímeros de olefinas, a saber un copolímero que comporta únicamente restos olefínicos, que tiene un carácter cristalino controlado y moderado, es decir una tasa de cristalinidad igual a lo sumo a 50%, preferentemente comprendida entre 5 y 40%, y mejor comprendida entre 10 y 35, extremos comprendidos.
Estos copolímeros son generalmente elastómeros o plastómeros y pueden sintetizarse por todo procedimiento conocido, en particular por vía radicalaria, por catálisis de Ziegler-Natta o por catálisis metalocénica, preferentemente por catálisis metalocénica. Los copolímeros según la invención son sólidos (ceras o pastas) a la temperatura ambiente (25ºC).
La copolimerización puede efectuarse en masa, en solución o en dispersión.
La cristalinidad de copolímeros de la invención les confiere propiedades espesantes de los aceites que pueden ir hasta la obtención de una barra, propiedades de transparencia, un depósito de película sobre la piel o labios de manera fácil.
Los copolímeros de olefinas cristalinos que convienen en la presente invención tienen un punto de fusión inferior a 150ºC, preferentemente inferior o igual a 110ºC.
Los copolímeros de olefinas cristalinos según la invención tienen preferentemente un peso molecular medio ponderal \overline{M}_{w} 40000 y un índice de polimolecularidad 3,5 (preferentemente aún 2,5), siendo \overline{M}_{n} el peso molecular medio numérico.
La tasa de cristalinidad de los copolímeros se determina como se conoce bien por calorimetría diferencial de barrido (denominado abreviadamente DSC por sus iniciales en inglés) o por difracción de rayos X para las tasas de cristalinidad bajas.
Los copolímeros de olefinas preferidos según la invención son copolímeros de olefinas obtenidos por catálisis metalocénica.
La catálisis metalocénica permite controlar propiedades del copolímero en lo que se refiere a su cristalinidad, longitud de las cadenas polímeras y homogeneidad de la repartición de los restos en las cadenas poliméricas. Esta catálisis permite la obtención de cadenas poliméricas de misma composición y de aproximadamente la misma longitud.
En efecto, esta vía de síntesis permite un muy control de los pesos moleculares de copolímeros y conduce a una baja polidispersidad (índice de polimolecularidad 2). Permite un muy buen control de la incorporación del comonómero en las cadenas de polímeros que son de composición química muy próxima. De hecho, se obtiene un muy buen control de la cristalinidad, es decir de tasa de cristalinidad, su reproducibilidad, y la naturaleza y dimensión de las cristalitas formadas.
Para más detalles en cuanto a las ventajas de esta síntesis por catálisis metalocénica, se podrá referir a los artículos "Emerging Technologies In Polymer Science and Engineering" (Tecnologías emergentes en la Ciencia de la Ingeniería de Polímeros) M.P. ZAMORA et al. - Plastics Engineering/May 97, páginas 75 a 79 y "Classification of Homogeneous Ethylene-Octene Coplymers Based on Comonomer Content" (Clasificación de Copolímeros Etileno-Octeno homogéneos basada en el contenido en Comonómero) S. BENSASON et al. - Journal of Polymer Science - Part B: Polymer Physics - Vol. 34, 130-135 (1996).
En los copolímeros de olefinas que convienen en la presente invención, la estructura cristalina varía en función de la tasa de comonómero amorfo en el copolímero.
Así, en el caso de copolímeros de etileno/octeno, como se describe en el artículo de S. BENSASON mencionado, cuando crece el contenido en octeno, se pasa por:
- un contenido en octeno 2,5% en moles a estructuras cristalinas bien marcadas con presencia de esferulitas, estructuras de tipo laminar denominadas Tipo IV y los copolímeros presentan luego tasas de cristalinidad superiores a 50%;
- contenidos en octeno del orden de 3% en moles con estructuras aún fuertemente cristalinas, laminares, pero con esferulitas más pequeñas (estructura de tipo III), y los copolímeros tienen una tasa de cristalinidad de 38 a 50%;
- luego, contenidos en octeno de 5 a 6% en moles con estructuras menos cristalinas con muy pocas esferulitas y una mezcla de estructuras en laminillas con "micelas franjeadas" (estructura de tipo II) y los copolímeros tienen una tasa de cristalinidad de 28 a 38%;
-y, opcionalmente, contenidos en octeno de 8 a 14% en moles con estructuras aún más bajamente cristalinas que no comportan esferulitas ni laminillas, pero únicamente "micelas franjeadas" (estructura de tipo I), y los copolímeros tienen una tasa de cristalinidad de 10 a 28%.
Los copolímeros recomendados por la presente invención son los que tienen las estructuras de tipos I y II.
Los copolímeros de estructura de tipo IV, demasiado cristalinos, no convienen para la presente invención.
El copolímero puede elegirse por el experto en la técnica en función de sus propiedades y según la aplicación ulterior deseada para la composición.
Así, el polímero puede ser filminógeno o no.
La invención tiene igualmente por objeto una composición tal como se ha definido anteriormente, que comprende una fase líquida volátil y que comprende al menos un ingrediente activo elegido entre los ingredientes activos cosméticos, dermatológicos, higiénicos o farmacéuticos.
Por "fase grasa volátil", se entiende todo medio no acuoso susceptible de evaporarse de la piel o labios, en menos de una hora.
La fase grasa volátil comporta principalmente aceites o disolventes que tienen una presión de vapor, a temperatura ambiente (20-25ºC) y presión atmosférica, no nula, que va de 10^{-3} a 300 mm de Hg. Por aceite, se entiende todo cuerpo líquido no acuoso a temperatura ambiente y presión atmosférica.
Otro objeto de la invención es la utilización en o para la fabricación de una composición en forma de producto colado y que comprende al menos una fase grasa líquida cosmética, dermatológica, higiénica o farmacéutica y al menos una cera, principalmente sólida a temperatura ambiente, de un copolímero de olefinas cristalino que tiene una tasa de cristalinidad a lo sumo igual a 50%, soluble o dispersable en dicha fase grasa líquida, presente en una cantidad eficaz y principalmente a al menos 2% en peso, con respecto al peso total de la composición, para obtener una película de buena firmeza y/o brillante y/o resistente al agua depositada sobre las mucosas como los labios y/o sobre la piel.
Otro objeto de la invención es la utilización en o para la fabricación de una composición para aplicación sobre las materias queratínicas, que comprende una fase grasa líquida y al menos un ingrediente elegido entre ingredientes activos cosméticos, dermatológicos, higiénicos y farmacéuticos, materias colorantes y sus mezclas, de al menos un copolímero de olefinas cristalino que tiene una tasa de cristalinidad a lo sumo igual a 50% soluble o dispersable en dicha fase grasa líquida, presente principalmente en una cantidad eficaz, y en particular en una cantidad de al menos 2% en peso, con respecto al peso total de la composición, para obtener una película de buena firmeza y/o brillante y/o resistente al agua depositada sobre la piel y/o las mucosas como los labios.
La invención tiene también por objeto un procedimiento de cuidado cosmético o maquillaje de labios o la piel, que consiste en aplicar respectivamente sobre los labios o la piel una composición cosmética tal como se ha definido anteriormente.
El copolímero puede disolverse en la fase grasa de la composición por calentamiento por encima de su punto de fusión.
De manera ventajosa, el copolímero se presenta en forma de partículas dispersadas y estabilizadas en superficie por al menos un estabilizante.
Una ventaja de la utilización de una dispersión de partículas en una composición de la invención es que las partículas permanecen en el estado de partículas elementales, sin formar aglomerados, en la fase grasa, lo que no sería el caso con los partículas minerales de tamaño nanométrico. Otra ventaja de la dispersión de copolímero es la posibilidad de obtener composiciones muy fluidas (del orden de 130 centipoises), mismo en presencia de una tasa elevada de copolímero.
Se ha constatado además que las composiciones según la invención presentan cualidades de extensión y adhesión sobre piel, semi-mucosas o mucosas, particularmente interesantes, así como un tacto untuosa y agradable. Estas composiciones tienen, además, la ventaja de desmaquillarse fácilmente, principalmente con una leche desmaquillante clásica.
Una primera clase de copolímeros de olefinas cristalinos, utilizables en las composiciones según la invención, comprende copolímeros de \alpha-olefina, en particular de \alpha-olefina C_{2}-C_{16} y mejor C_{2}-C_{12}. Estos copolímeros tienen en general una densidad (d) a temperatura ambiente (20-25ºC) tal que 0,86 = d = 0,91 y, preferentemente 0,86 d 0,905. Preferentemente, estos copolímeros son bi- o terpolímeros y más particularmente bipolímeros.
Entre los bipolímeros recomendados para las composiciones de la invención, se pueden citar bipolímeros de etileno y \alpha-olefina C_{4}-C_{16}, preferentemente C_{4}-C_{12} y los bipolímeros de propileno y \alpha-olefina C_{4}-C_{16}, preferentemente C_{4}-C_{12}. Preferentemente aún, la \alpha-olefina se elige entre 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, 1-undeceno, 1-dodeceno, 3,5,5-trimetil-1-hexeno, 3-metil-1-penteno, y 4-metil-1-penteno.
Entre los monómeros, el 1-buteno y 1-octeno son particularmente preferidos.
La tasa de \alpha-olefina en el bipolímero está generalmente comprendida entre 2 y 40% en moles, preferentemente 3 a 30% en moles, y mejor 4 a 20% en moles.
Los bipolímeros de etileno-octeno recomendados son los plastómeros que tienen un contenido en octeno comprendido entre 5,2% y 6,2% en moles, una tasa de cristalinidad comprendida entre 28 y 38% y los elastómeros que tienen un contenido en octeno entre 8 y 14% en moles y una tasa de cristalinidad comprendida entre 10 y 28%.
Estos bipolímeros se sintetizan por catálisis metalocénica.
Tales bipolímeros se comercializan por la Sociedad DOW CHEMICAL bajo las denominaciones comerciales AFFINITY® (plastómeros) y ENGAGE® (elastómeros).
Bipolímeros de etileno-buteno se comercializan por la Sociedad EXXON bajo la apelación comercial EXACT RESINS®.
Entre los terpolímeros, se pueden citar los terpolímeros de etileno, propileno y \alpha-olefina C_{4}-C_{16}, preferentemente C_{4}-C_{12}.
En estos terpolímeros, los contenidos en \alpha-olefina C_{4}-C_{16} son como se han indicados anteriormente y las \alpha-olefinas preferidas son buteno, hexeno y octeno.
Entre los copolímeros de \alpha-olefinas que convienen en la presente invención, se pueden citar igualmente los copolímeros descritos en el documento EP-81787.
Una segunda clase de copolímeros de olefinas que convienen para las composiciones según la invención, comprende los copolímeros de etileno y/o propileno y una ciclo-olefina, en particular los bipolímeros.
Generalmente, el contenido en ciclo-olefina de los copolímeros es inferior a 20% en moles.
Entre las ciclo-olefinas utilizables, se pueden citar ciclobuteno, ciclohexeno, ciclo-octadieno, norborneno, dimetano-octahidronaftaleno (DMON), etiliden-norborneno, vinil-norborneno y 4-vinilciclohexeno.
Los copolímeros recomendados de esta clase son los copolímeros de etileno y de norborneno. El contenido en norborneno de estos copolímeros es generalmente inferior a 18% en moles por presentar el carácter cristalino requerido y estos copolímeros se sintetizan por catálisis metalocénica.
Copolímeros de etileno/norborneno apropiados se comercializan por las Socediades MITSUI PETROCHEMICAL o MITSUI-SEKKA bajo la denominación comercial APEL® y por la Sociedad HOECHST-CELANESE bajo la denominación comercial TOPAS®.
Otros copolímeros de etileno/ciclo-olefina recomendados son bipolímeros de etileno/ciclobuteno y de etileno/ciclo- hexeno de bajo contenido en ciclo-olefina, generalmente inferior a 20% en moles.
Una tercera clase de copolímeros de olefinas apropiadas está constituida por los copolímeros de olefinas de tactacidad controlada, es decir copolímeros que comportan restos de tactacidad diferente.
Entre los copolímeros de tactacidad controlada, se pueden citar los copolímeros propileno isotáctico/propileno atáctico y propileno sindiotáctico/propileno atáctico.
Los restos o secuencias iso- o sindiotácticos confieren al copolímero el carácter cristalino, mientras que los restos o secuencias atácticas amorfas impiden une cristalinidad demasiado fuerte del copolímero y regulan la tasa de cristalinidad así como la morfología y el tamaño de las cristalitas.
El contenido en restos iso- o sindiotácticos, restos que confieren el carácter cristalino al copolímero, se determina por lo tanto para obtener el porcentaje de cristalinidad querido (50%) en el copolímero.
El contenido en restos tácticos está comprendido generalmente entre 10 y 80% en moles. Sin embargo, preferentemente, el contenido en restos tácticos es inferior a 30% en moles.
Estos copolímeros se sintetizan por catálisis metalocénica.
Una cuarta clase de copolímeros de olefinas que convienen para la presente invención, está constituida por los copolímeros de mono-olefinas y monómeros a unión(es) etilénica(s), diferentes de mono-olefinas, tales como dienos, por ejemplo bipolímeros de etileno/butadieno, de propileno/butadieno, de etileno/isopreno, y de propileno/isopreno, y terpolímeros de etileno/propileno/dieno, obtenidos igualmente por síntesis metalocénica.
La proporción de restos monómeros con enlace(es) etilénico(s) tales como dienos en el copolímero de cristalización controlada está generalmente comprendida entre 3 y 20% en moles.
Para mejorar la regulación de la cristalinidad del copolímero, se puede añadir opcionalmente a la composición según la invención aditivos que dificultan la cristalización y favorecen la formación de pequeños cristales. Estos aditivos, aunque empleados en baja proporción, constituyen "sitios" de germinación numerosos y pequeños repartidos uniformemente en la masa. Estos aditivos son típicamente cristales de una sustancia orgánica o mineral.
En el caso de un aditivo orgánico que debe cristalizar, este debe tener un punto de fusión superior a la zona de fusión del copolímero y formar, preferentemente, pequeños cristales.
A una temperatura superior a su punto de fusión, esta sustancia es preferentemente soluble en la mezcla de la fase grasa líquida y del polímero fundido. Así, durante el enfriamiento, el aditivo inicialmente disuelto, recristaliza en forma de pequeños cristales numerosos y bien difundidos en la mezcla, luego el polímero recristaliza dando dominios cristalinos pequeños debido a la presencia de cristales de aditivos. Esta técnica de recristalización de los polímeros es clásica.
Se puede igualmente ajustar la tasa de cristalinidad, el tamaño y la morfología de los copolímeros de olefinas según la invención al mezclar un primer copolímero de olefinas según la invención con un segundo polímero o copolímero cristalino, compatible en parte con el primer copolímero de olefinas. El segundo polímero o copolímero puede ser un copolímero de olefinas según la invención, pero de tasa de cristalinidad diferente del primer copolímero, comprendida una tasa de cristalinidad más elevada que la tasa de cristalinidad de los copolímeros de olefinas según la invención.
El segundo polímero cristalizable puede ser también un polímero de naturaleza diferente, por ejemplo un copolietileno/acetato de vinilo obtenido por copolimerización radicalaria o mismo un polietileno cristalizable tal como los empleados habitualmente en el campo de la cosmética.
Para más detalles en cuanto a este método de ajuste de la tasa de cristalinidad, nos referiremos a los artículos titulados "Elastomeric blends of homogeneous ethylene-octene copolymers (Mezclas elastoméricas de copolímeros homogéneos etileno-octeno)" S. Bensason et al., Polymer, Volume 38, Nº 15, 1997, páginas 3913-19, y "Blends of homogeneous ethylene-octene copolymers (Mezclas de copolímeros homogéneos de etileno-octeno)" S. Bensason et al., Polymer, Volume 38, Nº 14, 1997, páginas 3513-20.
La fase grasa líquida en la que se dispersa el copolímero, puede estar constituida por todo aceite cosméticamente o dermatológicamente aceptable, y de manera general fisiológicamente aceptable, principalmente elegido entre aceites de origen mineral, animal, vegetal o sintético, carbonados, hidrocarbonados, fluorados y/o siliconados, solos o en mezcla en la medida en la que forman una mezcla homogénea y estable y en las que son compatibles con la utilización considerada.
Por "fase grasa líquida", se entiende todo medio no acuoso líquido a temperatura ambiente, 20-25ºC y presión atmosférica.
Se pueden citar así aceites hidrocarbonados tales como aceite de parafina o de vaselina, aceite de visón, de tortuga, de soja, perhidroescualeno, aceite de almendra dulce, de calophyllum, de palma, de pepitas de uvas, de sésamo, de maíz, de parleam, de arará, de colza, de girasol, de algodón, de albaricoque, de ricino, de aguacate, de yoyoba, de oliva o de gérmenes de cereales; ésteres de ácido de lanolina, de ácido oleico, de ácido láurico, ácido esteárico; ésteres grasos, tales como miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, estearato de butilo, laurato de hexilo, adipato de diisopropilo, isononato de isononilo, palmitato de 2-etil-hexilo, laurato de 2-hexil-decilo, palmitato de 2-octil-decilo, miristato o lactato de 2-octil-dodecilo, succinato de 2-dietil-hexilo, malato de diisoestearilo, triisoestereato de glicerina o diglicerina; ácidos grasos superiores con al menos 12 átomos de carbono tales como ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido behénico, ácido oleico, ácido linoléico, ácido linolénico, o ácido isoesteárico; alcoholes grasos superiores con al menos 12 átomos de carbono tales como alcohol esteárilico o alcohol oleico, alcohol linoléico o linolénico, alcohol isoesteárico o dodecanol de octilo; aceites siliconados tales como polidimetilsiloxanos (PDMS), eventualmente fenilados tales como feniltrimeticonas, feniltrimetilsiloxi-difenilsiloxanos, difenilmetil-dimetiltrisiloxanos, difenildimeticonas, fenildimeticonas, polimetil-fenilsiloxanos, u opcionalmente sustituidos con grupos alifáticos y/o aromáticos, opcionalmente fluorados, o con grupos funcionales tales como grupos hidroxilo, tiol y/o amino; polisiloxanos modificados con ácidos grasos, alcoholes grasos o polioxialquilenos, siliconas fluoradas, y aceites perfluorados.
Entre los aceites siliconados preferidos, se pueden citar polidimetilsiloxanos, polimetil-fenilsiloxanos, siliconas que comportan secuencias o injertos polioxialquilenos, en particular polioxietileno o copoli(oxietileno-oxipropileno) tales como dimeticona-copolioles, siliconas que portan a la vez grupos hidrófobos hidrocarbonados (por ejemplo grupos alquilo C_{2}-C_{30}) y secuencias o injertos polioxietilenados o copoli(oxietilenados/oxipropilenados) tales como alquil-dimeticona-copolioles, siliconas que portan grupos fluorados o perfluorados tales como polidimetilsiloxanos perfluoroalquilados y polimetil-fenilsiloxanos perfluoroalquilados.
Ventajosamente, se pueden emplear uno o varios aceites volátiles a temperatura ambiente. Después de evaporación de estos aceites, se obtiene un depósito filminógeno blando. Estos aceites volátiles facilitan, además, la aplicación de la composición sobre la piel, mucosas, y faneras.
Estos aceites pueden ser aceites hidrocarbonados, aceites de siliconas que comportan opcionalmente grupos alquilo o alcoxi en final de cadena siliconada o pendiente.
Como aceite de silicona volátil utilizable en la invención, se pueden citar siliconas lineales o cíclicas que tienen de 2 a 7 átomos de silicio, siliconas que comportan opcionalmente grupos alquilo o alcoxi que tienen de 1 a 10 átomos de carbono así como isoparafinas C_{8}-C_{16} y aceites fluorados o perfluorados volátiles. Estos aceites volátiles representan principalmente de 30 a 97,99% del peso total de la composición, y mejor de 30 a 75%.
Como aceite volátil utilizable en la invención, se pueden citar principalmente octametil-ciclotetrasiloxano, decametil-ciclopentanosiloxano, hexadecametil-ciclohexasiloxano, heptametil-hexiltrisiloxano, heptametil-octiltrisiloxano o isoparafinas C_{8}-C_{16} tales como "ISOPARs", PERMETHYLs y principalmente isododecano o isohexadecano.
En un modo particular de realización de la invención, se elige la fase grasa líquida en el grupo que comprende:
- compuestos líquidos no acuosos que tienen un parámetro de solubilidad global según el espacio de solubilidad de HANSEN inferior a 17 (MPa)^{1/2},
-o monoalcoholes que tienen un parámetro de solubilidad global según el espacio de solubilidad de HANSEN inferior o igual a 20 (MPa)^{1/2},
-o sus mezclas.
El parámetro de solubilidad global \delta según el espacio de solubilidad de HANSEN se define en el artículo "Solubility parameter values" de Eric A. Grulke, de la obra "Polymer Handbook", 3ª edición, Capítulo VII, páginas 519-559, por la relación
\delta = (d_{p}^{2} + d_{p}^{2} + d_{H}^{2})^{1/2}
en la que
-
d_{p} caracteriza las fuerzas de dispersión de LONDON resultantes de la formación de dipolos inducidos durante choques moleculares,
-
d_{p} caracteriza las fuerzas de interacciones de DEBYE entre dipolos permanentes,
-
d_{H} caracteriza las fuerzas de interacciones específicas (tipo enlaces de hidrógeno, ácido/base, dador/aceptor, etc.). La definición de disolventes en el espacio de solubilidad tridimensional según HANSEN, se describe en el artículo de C.M.HANSEN: "The three dimensional solubility parameters", J. Paint Technol. 39, 105 (1967).
Entre las fases grasa líquidas que tienen un parámetro de solubilidad global según el espacio de solubilidad de HANSEN inferior o igual a 17 (MPa)^{1/2}, se pueden citar aceites vegetales formados por ésteres de ácidos grasos y polioles, en particular triglicéridos, tales como aceite de girasol, de sésamo o de colza, o ésteres derivados de ácidos o de alcoholes de cadena larga (es decir que tienen de 6 a 20 átomos de carbono), principalmente ésteres de fórmula RCOOR', en la que R representa el resto de un ácido graso superior que comporta de 7 a 19 átomos de carbono, y R' representa una cadena hidrocarbonada que comporta de 3 a 20 átomos de carbono, tales como palmitatos, adipatos y benzoatos, principalmente adipato de diisopropilo.
Se pueden citar igualmente hidrocarburos y principalmente aceites de parafina, vaselina, o poli-isobutileno hidrogenado, isododecano, o también "ISOPARs", e isoparafinas volátiles.
Se pueden citar también aceites de silicona tales como polidimetilsiloxanos y polimetil-feniloxisiloxanos, opcionalmente sustituidos con grupos alifáticos y/o aromáticos, opcionalmente fluorados, o con grupos funcionales tales como grupos hidroxilo, tiol y/o amino, y aceites siliconados volátiles, principalmente cíclicos.
Se pueden citar igualmente disolventes, solos o mezclados, elegidos entre:
(I) ésteres lineales, ramificados o cíclicos, que tienen más de 6 átomos de carbono,
(II) éteres que tienen más de 6 átomos de carbono,
(III) cetonas que tienen más de 6 átomos de carbono.
Por monoalcoholes que tienen un parámetro de solubilidad global según el espacio de solubilidad de HANSEN inferior o igual a 20 (MPa)^{1/2}, se entiende los alcoholes grasos alifáticos que tienen al menos 6 átomos de carbono, sin comportar la cadena hidrocarbonada grupo de sustitución.
Como monoalcoholes según la invención, se pueden citar el alcohol oleico, decanol, dodecanol, octadecanol y alcohol linoléico.
Como medio no acuoso, se pueden emplear también los descritos en el documento FR-A-2 710 646 de L.V.M.H.
La elección del medio no acuoso se efectúa por el experto en la técnica en función de la naturaleza de los monómeros que constituyen el copolímero.
Además, la fase grasa líquida en la que se disuelve o dispersa el copolímero puede presentar de 30% a 97,99% del peso total de la composición, y preferentemente de 30 a 75%.
La composición puede comprender una materia colorante que contiene uno o varios compuestos pulverulentos y/o uno o varios colorantes liposolubles, por ejemplo a razón de 0,01 a 70% del peso total de la composición. Los compuestos pulverulentos pueden elegirse entre pigmentos y/o nácares y/o cargas habitualmente empleados en las composiciones cosméticas o dermatológicas. Los compuestos pulverulentos pueden representar de 0,1 a 98% del peso total de la composición, y por ejemplo de 1 a 80%. Cuanto más disminuye la cantidad de compuestos pulverulentos, más aumentan las cualidades de confort. También, preferentemente estos compuestos pulverulentos representan de 0,1 a 40% y mejor de 1 a 30%.
En la práctica, el copolímero puede representar hasta 60% (en materia activa o seca) del peso total de la composición, preferentemente 12 a 60% en peso.
De manera preferencial, la relación en peso de pigmento(s)/copolímero es <1 e incluso 0,9. Preferentemente, esta relación es 0,5. Esta relación puede descender hasta 0,015.
La composición de la invención puede comprender, ventajosamente, al menos 30% en peso de fase grasa, con relación al peso total de la composición. Por debajo de 30%, se obtiene una textura granulosa y pulverulenta. Esto es poco deseable cuando se busca obtener un aspecto cremoso, gelificado o en barra, homogéneo no granuloso.
Los pigmentos pueden ser blancos o coloreados, minerales y/u orgánicos. Se pueden citar, entre los pigmentos minerales, dióxido de titanio, opcionalmente tratado en superficie, óxidos de zirconio o cerio, así como óxidos de hierro o cromo, violeta de manganeso, azul de ultramar, hidrato de cromo y azul férrico. Entre los pigmentos orgánicos, se pueden citar el negro de carbono, pigmentos de tipo D & C, lacas a base de carmín de cochinilla, bario, estroncio, calcio y aluminio.
Los pigmentos nacarados pueden elegirse entre los pigmentos nacarados tales como mica recubierto de óxido de titanio, oxicloruro de bismuto, pigmentos nacarados coloreados tales como mica titanio con óxidos de hierro, mica titanio principalmente con azul férrico u óxido de cromo, mica titanio con un pigmento orgánico del tipo citado anteriormente así como los pigmentos nacarados a base de oxicloruro de bismuto.
Las cargas pueden ser minerales u orgánicas, laminares o esféricas. Se pueden citar talco, mica, sílice, caolín, polvos de Nylon (Orgasol de Atochem), poli-\beta-alamina y polietileno, Teflón, lauroil-lisina, almidón, nitruro de boro, polvos de polímeros de tetrafluoroetileno, microesferas huecas tales como Expancel (Nobel Industria), politrap (Dow Corning) y las microbolitas de resina de silicona (Tospearls de Toshiba, por ejemplo), carbonato de calcio precipitado, carbonato de hidrocarbonato de magnesio, hidroxiapatita, microesferas de sílice huecas (SILICA BEADS DE MAPRECOS), microcápsulas de vidrio o cerámica, jabones metálicos derivados de ácidos orgánicos carboxílicos que tienen de 8 a 22 átomos de carbono, preferentemente de 12 a 28 átomos de carbono, por ejemplo estearato de cinc, magnesio o litio, laurato de cinc, y miristato de magnesio.
Las cargas empleadas, en particular las cargas orgánicas de naturaleza polímera, pueden ser reticuladas o no y contener en el interior de las partículas uno o varios ingredientes activos cosméticos, dermatológicos, higiénicos o farmacéuticos que pueden liberarse después de la aplicación de la composición.
Los pigmentos y las cargas pueden ser o no recubiertos superficialmente, en particular tratados en superficie por siliconas, ácidos de aminas, derivados fluorados o toda otra sustancia que favorece la dispersión y la compatibilidad del pigmento en la composición.
Los colorantes liposolubles son por ejemplo rojo de Sudán, DC red 17, Dc Green 6, \beta-caroteno, aceite de soja, marrón de Sudán, DC Yellow 11, DC Violet 2, DC orange 5, y amarillo quinoleina. Pueden representar de 0,01 a 20% del peso de la composición y mejor de 0,1 a 6%.
El copolímero de la composición de la invención permite la formación de una película sobre la piel, labios y/o mucosas, formando una red que atrapa las materias colorantes y/o ingredientes activos. Según la cantidad relativa de materias colorantes, empleadas con relación a la cantidad de polímero estabilizado, empleado, es posible obtener una película más o menos brillante.
Como ingredientes activos cosméticos, dermatológicos, higiénicos o farmacéuticos utilizables en la composición de la invención, se pueden citar aceites cosméticos, hidratantes, vitaminas, ácidos grasos esenciales, esfingolípidos, filtros solares, antioxidantes, antiacnés, anti-inflamatorios, agentes bronceantes (en ausencia de rayos UV), agentes despigmentantes, agentes matificantes y sus mezclas. Entre los agentes hidratantes, se pueden citar glicerol y polimetacrilato de glicerol, hialuronato de sodio y ésteres de poliol o azúcares. Estos ingredientes activos se emplean en cantidad habitual por el experto en la técnica y principalmente en concentraciones de 0,001 a 20% del peso total de la composición.
La composición según la invención puede, además, comprender, según el tipo de aplicación considerada, constituyentes clásicamente empleados en los campos considerados, que están presentes en una cantidad apropiada en la forma galénica deseada.
En particular, puede comprender, además, la fase grasa líquida en la que se estabiliza el polímero, fases grasas adicionales que pueden elegirse entre ceras, aceites, gomas y/o cuerpos grasos pastosos, de origen vegetal, animal, mineral o de síntesis, véase siliconado, y sus mezclas.
Entre las ceras sólidas a temperatura ambiente, susceptibles de estar presentes en la composición de la invención, se pueden citar las ceras que tienen en particular un punto de fusión superior a 45ºC como ceras hidrocarbonadas tales como cera de abeja, cera de Carnauba, Candellila, Ouricoury, Japón, ceras de fibras de corcho o caña de azúcar, cera de parafina, lignita, ceras microcristalinas, cera de lanolina, cera de Montán, ozoqueritas, ceras de polietileno, ceras obtenidas por síntesis de Fischer-Tropsch, aceites hidrogenados, ésteres grasos y glicéridos concretos a 25ºC. Se pueden emplear igualmente ceras de silicona, entre las que se pueden citar alquilo, alcoxi y/o ésteres de polimetilsiloxano. Las ceras pueden presentarse en forma de dispersiones estables de partículas coloidales de cera tales que pueden prepararse según métodos conocidos, tales como los de "Microemulsions Theory and Practice, L. M. Prince Ed., Academic press (1977, páginas 21-32)". Como cera líquida a temperatura ambiente, se puede citar aceite de Yoyoba.
Las ceras pueden estar presentes a razón de 0-50% en peso en la composición y mejor de 10 a 30%.
La composición puede comprender, además, todo aditivo usualmente empleado en tales composiciones, tal como espesantes, perfumes, conservantes, tensioactivos, polímeros liposolubles como polialquilenos, principalmente polibuteno, poliacrílicos y polímeros siliconados compatibles con la fase grasa así como derivados de polivinil-pirrolidona. Por supuesto, el experto en la técnica tendrá cuidado de elegir este o estos compuestos eventuales complementarios, y/o su cantidad, de tal manera que las propiedades ventajosas de la composición según la invención no sean, o no sustancialmente, alteradas por la adjunción considerada.
Entre los espesantes, se pueden citar bentonitas, sílices tratadas, gomas de guar alquiladas liposolubles, polímeros secuenciados o injertados que comportan al menos una secuencia soluble en la composición y una secuencia insoluble tal como, por ejemplo, los copolímeros bi o trisecuenciados poliestireno/copoli(etileno-propileno) o poliestireno/copoli(etileno-butileno), (polivinil)pirrolidona hexadieno, gomas de silicona y siliconas KSG.
Las gomas de silicona tienen en general un peso molecular medio numérico comprendido entre 200.000 y
1.000.000. A título de ejemplo de gomas de silicona que pueden emplearse solas o en forma de mezcla en un disolvente, se pueden citar los copolímeros siguientes:
-poli(dimetilsiloxano)/(metilvinilsiloxano)]
-poli(dimetilsiloxano)/(difenilsiloxano)]
-poli(dimetilsiloxano)/(fenilmetilsiloxano)]
-poli(dimetilsiloxano)/(difenilsiloxano)/(metilvinilsiloxano)]; y sus mezclas siguientes:
- mezclas formadas a partir de un polidimetilsiloxano hidroxilado en final de cadena y un polidimetilsiloxano cíclico;
- mezclas formadas a partir de una goma de polidimetilsiloxano y una silicona cíclica; y
- mezclas de dos polidimetilsiloxanos de viscosidades diferentes.
Las composiciones según la invención pueden además contener homopolímeros y copolímeros liposolubles y/o dispersables en la fase grasa, diferentes de copolímeros de olefinas de cristalización controlada según la invención.
Entre estos homopolímeros y copolímeros se pueden citar poliolefinas tales como polietileno, polibuteno y polideceno; copolímeros de ésteres y/o amidas (met)acrílicos; copolímeros de ésteres vinílicos, por ejemplo copolímeros de etileno/acetato de vinilo; homopolímeros o copolímeros vinílicos o (met)acrílicos que portan un grupo de silicona tales como por ejemplo copolímeros injertados con esqueleto (met)acrílico e injertos de silicona macrómera; copolímeros de esqueleto o secuencias (met)acrílica e injertos o secuencias hidrocarbonadas, por ejemplo poli-isobutileno; copolímeros injertados o secuenciados con esqueleto o secuencia poliorganosiloxano y con injertos o secuencias (met)acrílicas y/o vinílicas; homopolímeros o copolímeros fluorados o perfluorados, por ejemplo poliéteres perfluorados tales como los comercializados bajo la designación FOMBLIN®, homo o copolímeros (met)acrílicos perfluorados, homo o copolímeros vinílicos fluorados, homo o copolímeros de olefinas fluoradas y poli(éteres vinílicos) fluorados.
En un modo de realización particular de la invención, las composiciones según la invención pueden prepararse de manera usual por el experto en la técnica. Pueden presentarse en forma de un producto colado y por ejemplo en forma de una barra o bastoncillo, o en la forma de una copela utilizable por contacto directo o esponja. En particular, encuentran una aplicación en cuanto a fondo de maquillaje colado, colorete o sombra de ojos colado, rojo de labios, base o bálsamo de cuidado para labios, y producto antiojeras. Pueden presentarse también en forma de una pasta colada, de viscosidad dinámica a 25ºC del orden de 1 a 40 Pa.s o también de gel, crema más o menos líquida. Pueden entonces constituir fondos de maquillaje o rojos de labios, productos solares o coloración de la piel.
Preferentemente, las composiciones según la invención tienen una viscosidad dinámica n 5 Pa.s tal que medida a 25ºC con un reómetro de tensión impuesta HAAKE RS 75 en geometría de cono-plano (característica de cono, 20 mm de diámetro, 1º de ángulo y 40 \mum de "gap").
Las composiciones de la invención son ventajosamente anhidras y pueden contener menos de 5% de agua con relación al peso total de la composición. Pueden presentarse luego principalmente en forma de gel aceitoso, líquido aceitoso o aceite, pasta o barra. Estas formas galénicas se preparan según métodos usuales de los campos considerados.
Las composiciones según la invención pueden igualmente presentarse ventajosamente en forma de emulsión agua-en-aceite, aceite-en-agua o agua-en-cera, en las que los copolímeros de olefinas según la invención se emplean para reemplazar todo o en parte ceras habitualmente presentes en estas emulsiones. En particular, la cera puede estar constituida por al menos un copolímero de olefinas según la invención y de al menos un aceite, volátil o no.
Las composiciones pueden estar en forma de dispersiones vesiculares que contienen lípidos iónicos y/o no iónicos.
Estas composiciones para aplicaciones tópicas pueden constituir principalmente una composición cosmética, dermatológica, higiénica o farmacéutica de protección, tratamiento o cuidado para cara, cuello, manos o cuerpo (por ejemplo crema de cuidado anhidra, aceite solar, gel corporal), una composición de maquillaje (por ejemplo gel de maquillaje) o una composición de bronceado artificial.
Los ejemplos siguientes, no limitativos, ilustran la presente invención.
Ejemplo 1 Preparación de una barra de rojo de labios
Elección del polímero
Copolímero (etileno/1-octeno) con 4,7% en moles de octeno, preparado por síntesis metalocénica, y vendido por DOW CHEMICAL bajo el nombre de ENGAGE® CGCT 8817-O (tasa de cristalinidad: 25%) y con las características dadas en el artículo de J. MINICK, J. Of Appl. Polym. Sci, Vol. 58, 1371-84 (1995).
Composición de la fórmula:
-Polímero 14 g
-Lanolina 7 g
-Cáprico/triglicérido caprílico 13 g
-Aceite de sésamo 22 g
-Ciclopentadimetilsiloxano 32 g
-Pigmento (óxidos de hierro) 12 g
Se mezclaron en caliente todos los constituyentes, salvo la silicona volátil, calentando a 105ºC para disolver el polímero. Después de homogeneización y trituración de los pigmentos, se añadió luego la silicona volátil a 90ºC y se coló la mezcla en un molde adecuado.
Se obtuvo una barra de buenas características reológicas que depositó una película confortable sobre los labios después de aplicación.
Ejemplo 2 preparación de un rojo de labios
Elección del polímero:
Copolímero (etileno/1-octeno) preparado por síntesis metalocénica, y vendido por DOW CHEMICAL bajo el nombre de ENGAGE® 8400 (tasa de cristalinidad: 10-35%).
Composición de la fórmula:
-Polímero ENGAGE® 8400 32 g
-Pigmento (óxidos de hierro) 6 g
-Isododecano 50 g
-Aceite de Parleam 26 g
Se mezclaron en caliente todos los constituyentes y la mezcla se coló en un molde adecuado.
Se obtuvo una barra de buenas características reológicas que depositó una película confortable sobre los labios después de aplicación.

Claims (48)

1. Composición para aplicación sobre las materias queratínicas, que comprende una fase grasa líquida y una cantidad eficaz de al menos un copolímero soluble o dispersable en la fase grasa líquida, caracterizada porque el copolímero tiene un peso molecular medio ponderal \overline{M}_{w} tal que M_{w} = 30.000, y se elige entre los copolímeros de olefinas cristalinos que tienen una tasa de cristalinidad a lo sumo igual a 50%, preferentemente comprendida entre 5 y 40%, y mejor comprendida entre 10 y 35%, extremos comprendidos.
2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque el copolímero representa al menos 2% en peso, con respecto al peso total de la composición.
3. Composición según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque el copolímero tiene un peso molecular medio ponderal \overline{M}_{w} tal que \overline{M}_{w} 40.000.
4. Composición según la reivindicación 3, caracterizada porque el copolímero tiene un índice de polimolecularidad \overline{M}_{w}/\overline{M}_{n} = 3,5, preferentemente = 2,5, en el que \overline{M}_{n} es el peso molecular medio numérico.
5. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el copolímero es un copolímero sólido a la temperatura ambiente.
6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque se presenta en forma de un producto colado que comprende una fase grasa líquida cosmética, dermatológica, higiénica o farmacéutica y al menos una cera sólida.
7. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el copolímero es filminógeno.
8. Composición según la reivindicación 7, caracterizada porque la fase grasa líquida es volátil.
9. Composición según la reivindicación 8, caracterizada porque comprende, además, al menos un ingrediente activo elegido entre los ingredientes activos cosméticos, dermatológicos, higiénicos o farmacéuticos y sus mezclas.
10. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende, además, al menos una materia colorante.
11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el copolímero de olefinas se elige entre:
(A)
copolímeros de \alpha-olefinas, copolímeros de olefinas y ciclo-olefinas, copolímeros de \alpha-olefinas y monómeros con enlace(s) etilénicos(s) tales como dienos; y
(B)
copolímeros de \alpha-olefinas con restos tácticos y atácticos.
12. Composición según la reivindicación 11, caracterizada porque los copolímeros de \alpha-olefinas se eligen entre bipolímeros de etileno o propileno y \alpha-olefinas C_{4}-C_{16}, preferentemente C_{4}-C_{12}, y terpolímeros de etileno, propileno y \alpha-olefinas C_{4}-C_{16}, preferentemente C_{4}-C_{12}.
13. Composición según la reivindicación 12, caracterizada porque la \alpha-olefina C_{4}-C_{16} se elige entre 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, 1-undeceno, 1-dodeceno, 3,3,5-trimetil-1-hexeno, 3-metil-1-penteno, y 4-metil-1-penteno.
14. Composición según la reivindicación 12 ó 13, caracterizada porque el porcentaje en moles de \alpha-olefina es a lo sumo igual a 40%, preferentemente igual o inferior a 30%.
15. Composición según la reivindicación 11, caracterizada porque los copolímeros de olefinas se eligen entre los bipolímeros de etileno o propileno con ciclobuteno, ciclohexeno, ciclo-octadieno, norborneno, dimetano-octahidronaftaleno (DMON), etiliden-norborneno, vinil-norborneno y 4-vinilciclohexeno y polímeros de etileno, propileno y ciclo-olefinas precedentes.
16. Composición según la reivindicación 15, caracterizada porque el copolímero de olefina y ciclo-olefina contiene menos de 20% en moles de ciclo-olefina.
17. Composición según la reivindicación 16, caracterizada porque el copolímero de \alpha-olefina y ciclo-olefina es un copolímero de etileno/norborneno que contiene menos de 18% en moles de norborneno.
18. Composición según la reivindicación 11, caracterizada porque los copolímeros de \alpha-olefina y monómeros con enlace(s) etilénico(s) tal como dienos se eligen entre bipolímeros de etileno/butadieno y de etileno/isopreno.
19. Composición según la reivindicación 18, caracterizada porque el bipolímero contiene menos de 20% en moles de monómeros con enlace(s) etilénico(s).
20. Composición según la reivindicación 11, caracterizada porque los copolímeros de \alpha-olefinas con restos tácticos y atácticos se eligen entre polipropilenos con restos isotácticos y atácticos y polipropilenos con restos sindiotácticos y atácticos.
21. Composición según la reivindicación 20, caracterizada porque la tasa de restos tácticos es inferior a 30% en moles.
22. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque los copolímeros de olefinas se obtienen por síntesis metalocénica.
23. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, en la que la fase grasa líquida está constituida por aceites de origen mineral, animal, vegetal o sintético, carbonados, hidrocarbonados, fluorados y/o siliconados, solos o en mezcla.
24. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, en la que la fase grasa líquida se elige entre aceite de parafina o vaselina, aceite de visón, de tortuga, de soja, perhidroescualeno, aceite de almendra dulce, de calophyllum, de palma, de parleam, de pepitas de uva, de sésamo, de colza, de girasol, de algodón, de albaricoque, de ricino, de aguacate, de yoyoba, de oliva o de gérmenes de cereales; ésteres de ácido de lanolina, de ácido oleico, de ácido láurico, de ácido esteárico; ésteres grasos, tales como miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, estearato de butilo, laurato de hexilo, adipato de diisopropilo, isononato de isononilo, palmitato de 2-etil-hexilo, laurato de 2-hexil-decilo, palmitato de 2-octil-decilo, miristato o lactato de 2-octil-dodecilo, succinato de 2-dietil-hexilo, malato de diisoestearilo, triisoestearato de glicerina o diglicerina; ácidos grasos superiores con al menos 12 átomos de carbono tales como ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido behénico, ácido oleico, ácido linoléico, ácido linolénico, o ácido isoesteárico; alcoholes grasos superiores con al menos 12 átomos de carbono tales como alcohol estearílico o alcohol oleico, alcohol linoléico o linolénico, alcohol isoesteárico o dodecanol de octilo; aceites siliconados tales como PDMS opcionalmente fenilados tales como feniltrimeticonas, feniltrimetilsiloxi-difenilsiloxanos, difenilmetil-dimetiltrisiloxanos, difenildimeticonas, fenildimeticonas, polimetil-fenilsiloxanos u opcionalmente sustituidos con grupos alifáticos y/o aromáticos, o con grupos funcionales tales como grupos hidroxilo, tiol y/o amino; polisiloxanos modificados con ácidos grasos, alcoholes grasos o polioxialquilenos, siliconas fluoradas, aceites perfluorados; aceites volátiles tales como octametil-ciclotetrasiloxano, decametil-ciclopentasiloxano, hexadecametil-ciclohexasiloxano, heptametil-hexiltrisiloxano, heptametil-octiltrisiloxano o isoparafinas C_{8}-C_{16}, y principalmente isododecano e isohexadecano.
25. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, en la que la fase grasa líquida se elige entre el grupo que comprende:
- compuestos líquidos no acuosos que tienen un parámetro de solubilidad global según el espacio de solubilidad de HANSEN inferior a 17 (MPa)^{1/2},
- o monoalcoholes que tienen un parámetro de solubilidad global según el espacio de solubilidad de HANSEN inferior o igual a 20 (MPa)^{1/2}
- o sus mezclas.
26. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la fase contiene al menos un aceite volátil a temperatura ambiente.
27. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, que comprende, además, al menos una fase grasa adicional elegida entre ceras, gomas y/o cuerpos grasos pastosos, de origen vegetal, animal, mineral, de síntesis, o siliconado, y sus mezclas.
28. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende al menos un compuesto pulverulento elegido entre cargas, pigmentos, nácares y sus mezclas.
29. Composición según la reivindicación 28, caracterizada porque el compuesto pulverulento y el copolímero están presentes en una relación pigmentos/copolímero inferior a 1.
30. Composición según la reivindicación 28 ó 29, caracterizada porque el compuesto pulverulento representa 0,1 a 98% del peso total de la composición.
31. Composición según la reivindicación 29, caracterizada porque el compuesto pulverulento representa de 1 a 30% del peso total de la composición.
32. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el copolímero de olefinas representa (en materia seca) hasta 60% del peso total de la composición.
33. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el copolímero de olefinas representa (en materia seca) de 12 a 60% del peso total de la composición.
34. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la fase grasa líquida contiene al menos un aceite elegido entre isoparafinas C_{8}-C_{16} y siliconas lineales o cíclicas que tienen de 2 a 7 átomos de silicio, comportando estas siliconas opcionalmente grupos alquilos que tienen de 1 a 10 átomos de carbono, y sus mezclas.
35. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, que se presenta en forma de una barra o bastoncillo, en la forma de una pasta blanda, de viscosidad dinámica a 25ºC del orden de 1 a 40 Pa.s; en forma de copela; gel aceitoso; líquido aceitoso; dispersión vesicular que contiene lípidos iónicos y/o no iónicos.
36. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes 1 a 35, caracterizada porque se presenta en forma de una emulsión agua-en-aceite, aceite-en-agua o agua-en-cera, pudiendo estar constituida dicha cera por una mezcla de al menos un copolímero de olefinas cristalino que tiene una tasa de cristalinidad a lo sumo igual a 50% y al menos un aceite.
37. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 34, que se presenta en forma anhidra.
38. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, que se presenta en forma de un producto de cuidado y/o maquillaje de la piel y/o labios y/o pestañas.
39. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, que se presenta en forma de un fondo de maquillaje colado, un colorete o sombra de ojos colado, un rojo de labios, una base o bálsamo de cuidado para los labios, un producto antiojeras, una máscara o un maquillaje del cuerpo.
40. Utilización cosmética de al menos un copolímero de olefinas cristalino que tiene una tasa de cristalinidad a lo sumo igual a 50% y un peso molecular medio ponderal M_{w}= 30.000, en una composición cosmética de maquillaje de la piel y labios o de cuidado higiénico de la cara, cuello, manos y cuerpo.
41. Utilización de al menos un copolímero de olefinas cristalino que tiene una tasa de cristalinidad a lo sumo igual a 50% y un peso molecular ponderal M_{w}= 30.000, para la fabricación de una composición dermatológica o farmacéutica, destinada a ser empleada para la protección, tratamiento o cuidado de cara, cuello, manos y cuerpo.
42. Utilización según la reivindicación 40 ó 41, caracterizada porque el copolímero de olefinas cristalino se elige entre:
(A)
copolímeros de \alpha-olefinas, copolímeros de olefinas y ciclo-olefinas, copolímeros de \alpha-olefinas y dienos; y
(B)
copolímeros de \alpha-olefinas con restos tácticos y atácticos.
43. Utilización según la reivindicación 42, caracterizada porque los copolímeros se eligen entre bipolímeros de etileno o propileno y \alpha-olefinas C_{4}-C_{16}, preferentemente C_{4}-C_{12}, y terpolímeros de etileno, propileno y \alpha-olefinas C_{4}-C_{16}, preferentemente C_{4}-C_{12}.
44. Utilización según la reivindicación 43, caracterizada porque la \alpha-olefina C_{4}-C_{16} se elige entre 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, 1-undeceno, 1-dodeceno, 3,3,5-trimetil-1-hexeno, 3-metil-1-penteno, y 4-metil-1-penteno.
45. Utilización según la reivindicación 42, caracterizada porque los copolímeros de olefina y ciclo-olefina se eligen entre bipolímeros de etileno o propileno con ciclobuteno, ciclohexeno, ciclo-octadieno, norborneno, dimetano-octahidronaftaleno, etiliden-norborneno, vinilnorborneno y 4-vinilciclohexeno y terpolímeros de etileno, propileno y ciclo-olefinas precedentes.
46. Utilización según la reivindicación 42, caracterizada porque los copolímeros de \alpha-olefina y dieno se eligen entre bipolímeros de etileno/butadieno y de etileno/isopreno.
47. Utilización según la reivindicación 42, caracterizada porque los copolímeros de \alpha-olefinas con restos tácticos y atácticos se eligen entre polipropilenos de restos isotácticos y atácticos y polipropilenos con restos sindiotácticos y atácticos.
\newpage
48. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones 40 a 47, caracterizada porque el copolímero de olefinas se obtiene por síntesis metalocénica.
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