JPH072617B2 - 皮膚外用剤 - Google Patents
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- JPH072617B2 JPH072617B2 JP61284259A JP28425986A JPH072617B2 JP H072617 B2 JPH072617 B2 JP H072617B2 JP 61284259 A JP61284259 A JP 61284259A JP 28425986 A JP28425986 A JP 28425986A JP H072617 B2 JPH072617 B2 JP H072617B2
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- A61K8/8111—Homopolymers or copolymers of aliphatic olefines, e.g. polyethylene, polyisobutene; Compositions of derivatives of such polymers
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規な皮膚外用剤に関する。さらに詳細に
は、皮膚に対する刺激性がなく、粘度の温度依存性が小
さく、流動点が低く、貯蔵安定性、無色透明性、無味無
臭性および使用感触に優れた液状低分子量エチレン系共
重合体を含む皮膚外用剤に関する。
は、皮膚に対する刺激性がなく、粘度の温度依存性が小
さく、流動点が低く、貯蔵安定性、無色透明性、無味無
臭性および使用感触に優れた液状低分子量エチレン系共
重合体を含む皮膚外用剤に関する。
従来、化粧料などの皮膚外用剤の基剤（基油）として流
動パラフイン、液状イソプレンオリゴマーなどの油状物
が通常の用途に用いられ、また高級化粧料の基剤として
は天然油スクアレンの水素添加物スクアランが用いられ
ている。これらの従来から使用されている基剤のうちで
スクアランは皮膚に対する刺激性および毒性が少なく、
粘度の温度依存性が小さく、低粘度でありかつ流動点が
低く、使用感触に優れているという特徴を有している。
しかしながら、スクアランは鮫肝油から製造されるもの
であつて、原料を天然品い依存しているために資源の枯
渇により価格変動が大きく、しかも高価格となつてい
る。また、流動パラフイン、イソプレンオリゴマー、液
状ポリイソブチレンなどのスクアラン以外の油状物は皮
膚に対する刺激性、粘度の温度依存性、流動点、貯蔵安
定性、無味無臭性および使用感触などの性能が劣り、化
粧料などの皮膚外用剤の基剤としては高級品の用途には
用いることができなかつた。従つて、これらの皮膚外用
剤の基剤性能に優れかつスクアランに代わる油状物質が
強く要望されている。
動パラフイン、液状イソプレンオリゴマーなどの油状物
が通常の用途に用いられ、また高級化粧料の基剤として
は天然油スクアレンの水素添加物スクアランが用いられ
ている。これらの従来から使用されている基剤のうちで
スクアランは皮膚に対する刺激性および毒性が少なく、
粘度の温度依存性が小さく、低粘度でありかつ流動点が
低く、使用感触に優れているという特徴を有している。
しかしながら、スクアランは鮫肝油から製造されるもの
であつて、原料を天然品い依存しているために資源の枯
渇により価格変動が大きく、しかも高価格となつてい
る。また、流動パラフイン、イソプレンオリゴマー、液
状ポリイソブチレンなどのスクアラン以外の油状物は皮
膚に対する刺激性、粘度の温度依存性、流動点、貯蔵安
定性、無味無臭性および使用感触などの性能が劣り、化
粧料などの皮膚外用剤の基剤としては高級品の用途には
用いることができなかつた。従つて、これらの皮膚外用
剤の基剤性能に優れかつスクアランに代わる油状物質が
強く要望されている。
本発明者らは、皮膚外用剤の基剤が前述の状況にあるこ
とを認識し、皮膚に対する刺激性が少なく、粘度の温度
依存性が小さく、流動点が低く、貯蔵安定性、無色透明
性、無味無臭性および使用感触に優れ、従来のスクアラ
ンに代わつて高級用途の皮膚外用剤の基剤として使用し
得る合成オレフイン系油状物質を鋭意検討した結果、特
定の性状の液状低分子量エチレン系共重合体が前述の目
的を充足することを見出し本発明に到達した。
とを認識し、皮膚に対する刺激性が少なく、粘度の温度
依存性が小さく、流動点が低く、貯蔵安定性、無色透明
性、無味無臭性および使用感触に優れ、従来のスクアラ
ンに代わつて高級用途の皮膚外用剤の基剤として使用し
得る合成オレフイン系油状物質を鋭意検討した結果、特
定の性状の液状低分子量エチレン系共重合体が前述の目
的を充足することを見出し本発明に到達した。
本発明によれば、エチレン成分の含有量が30ないし70モ
ル％およびα−オレフイン成分の含有量が30ないし70モ
ル％の範囲にあり、数平均分子量（n）が150ないし50
00の範囲にあり、Ｑ値（重量平均分子量／数平均分子
量）が４以下であり、エチレン成分組成の標準偏差値
（σ）が３以下であり、下記式（Ｉ） 〔式中、PEは共重合体のエチレン成分の含有モル分率を
示し、POはα−オレフイン成分の含有モル分率を示し、
POEは全dyad連鎖のα−オレフイン・エチレン連鎖のモ
ル分率を示す〕 で表わされるＢ値が、一般式（II） 1.0≦Ｂ≦1.5 （II） を満足する範囲にあることによつて表わされる液状低分
子量エチレン系共重合体を配合してなる皮膚外用剤。
ル％およびα−オレフイン成分の含有量が30ないし70モ
ル％の範囲にあり、数平均分子量（n）が150ないし50
00の範囲にあり、Ｑ値（重量平均分子量／数平均分子
量）が４以下であり、エチレン成分組成の標準偏差値
（σ）が３以下であり、下記式（Ｉ） 〔式中、PEは共重合体のエチレン成分の含有モル分率を
示し、POはα−オレフイン成分の含有モル分率を示し、
POEは全dyad連鎖のα−オレフイン・エチレン連鎖のモ
ル分率を示す〕 で表わされるＢ値が、一般式（II） 1.0≦Ｂ≦1.5 （II） を満足する範囲にあることによつて表わされる液状低分
子量エチレン系共重合体を配合してなる皮膚外用剤。
本発明の皮膚外用剤に配合される液状低分子量エチレン
系共重合体の組成はエチレン成分の含有量が30ないし70
モル％、好ましくは35ないし65モル％、とくに好ましく
は40ないし60モル％およびα−オレフイン成分の含有量
が30ないし70モル％、好ましくは35ないし65モル％、特
に好ましくは40ないし60モル％の範囲から構成されてい
る。該液状低分子量エチレン系共重合体のエチレン成分
の含有量が70モル％を越え、該α−オレフイン成分の含
有量が30モル％より小さくなると、皮膚外用剤の流動点
が高くかつ外観（無色透明性）が低下するようになり、
エチレン成分の含有量が30モル％より小さくなり、α−
オレフイン成分の含有量が70モル％より大きくなると、
皮膚外用剤の粘度の温度依存性や貯蔵安定性が低下する
ようになる。
系共重合体の組成はエチレン成分の含有量が30ないし70
モル％、好ましくは35ないし65モル％、とくに好ましく
は40ないし60モル％およびα−オレフイン成分の含有量
が30ないし70モル％、好ましくは35ないし65モル％、特
に好ましくは40ないし60モル％の範囲から構成されてい
る。該液状低分子量エチレン系共重合体のエチレン成分
の含有量が70モル％を越え、該α−オレフイン成分の含
有量が30モル％より小さくなると、皮膚外用剤の流動点
が高くかつ外観（無色透明性）が低下するようになり、
エチレン成分の含有量が30モル％より小さくなり、α−
オレフイン成分の含有量が70モル％より大きくなると、
皮膚外用剤の粘度の温度依存性や貯蔵安定性が低下する
ようになる。
該液状低分子量エチレン系共重合体を構成するα−オレ
フイン成分としては、プロピレン、１−ブテン、１−ペ
ンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１
−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデ
セン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイ
コセンなどを例示することができる。
フイン成分としては、プロピレン、１−ブテン、１−ペ
ンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１
−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデ
セン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイ
コセンなどを例示することができる。
該液状低分子量エチレン系共重合体のゲルパーミエーシ
ヨンクロマトグラフイー（GPC）分析によつて求めた数
平均分子量（n）は150ないし5000、好ましくは200な
いし4500、とくに好ましくは250ないし4000の範囲であ
る。該液状低分子量エチレン系共重合体の数平均分子量
が150より小さくなると、皮膚外用剤の貯蔵安定性が低
下し、皮膚刺激性が増大するようになり、5000より大き
くなると、皮膚外用剤の流動点が高くなりかつ粘度が高
くなつて取り扱いが困難になる。
ヨンクロマトグラフイー（GPC）分析によつて求めた数
平均分子量（n）は150ないし5000、好ましくは200な
いし4500、とくに好ましくは250ないし4000の範囲であ
る。該液状低分子量エチレン系共重合体の数平均分子量
が150より小さくなると、皮膚外用剤の貯蔵安定性が低
下し、皮膚刺激性が増大するようになり、5000より大き
くなると、皮膚外用剤の流動点が高くなりかつ粘度が高
くなつて取り扱いが困難になる。
該液状低分子量エチレン系共重合体のGPC分析法によつ
て求めたＱ値（重量平均分子量／数平均分子量）は４以
下、好ましくは３以下、とくに好ましくは2.5以下で
る。Ｑ値が４を越えると、皮膚外用剤の皮膚刺激性が大
きくなる。
て求めたＱ値（重量平均分子量／数平均分子量）は４以
下、好ましくは３以下、とくに好ましくは2.5以下で
る。Ｑ値が４を越えると、皮膚外用剤の皮膚刺激性が大
きくなる。
該液状低分子量エチレン系共重合体のエチレン成分組成
の標準偏差値（σ）は通常３以下、好ましくは２以下、
とくに好ましくは１以下の範囲にある。該液状低分子量
エチレン系共重合体のエチレン成分組成の標準偏差値
（σ）が３より大きくなると、皮膚外用剤の外観（無色
透明性）が低下するようになる。
の標準偏差値（σ）は通常３以下、好ましくは２以下、
とくに好ましくは１以下の範囲にある。該液状低分子量
エチレン系共重合体のエチレン成分組成の標準偏差値
（σ）が３より大きくなると、皮膚外用剤の外観（無色
透明性）が低下するようになる。
さらに、該液状低分子量エチレン系共重合体の下記式
（Ｉ） 〔式中、PEは共重合体のエチレン成分の含有モル分率を
示し、POはα−オレフイン成分の含有モル分率を示し、
POEは全dyad連鎖のα−オレフイン・エチレン連鎖のモ
ル分率を示す〕 で表わされるＢ値が、一般式（II） 1.0≦Ｂ≦1.5 （II） を満足する範囲にある。上記Ｂ値は共重合体鎖中におけ
る各モノマー成分の分布状態を表わす指標であり、Ｂ値
が大きい程ブロツク的な連鎖が少なく、エチレン及びα
−オレフインの分布が一様であることを示している。
（Ｉ） 〔式中、PEは共重合体のエチレン成分の含有モル分率を
示し、POはα−オレフイン成分の含有モル分率を示し、
POEは全dyad連鎖のα−オレフイン・エチレン連鎖のモ
ル分率を示す〕 で表わされるＢ値が、一般式（II） 1.0≦Ｂ≦1.5 （II） を満足する範囲にある。上記Ｂ値は共重合体鎖中におけ
る各モノマー成分の分布状態を表わす指標であり、Ｂ値
が大きい程ブロツク的な連鎖が少なく、エチレン及びα
−オレフインの分布が一様であることを示している。
該液状低分子量エチレン系共重合体は、好ましくは下記
の如きＢ値を有している。
の如きＢ値を有している。
共重合体のエチレン含量が50モル％以下の場合： 1.0＋0.2×PE≦Ｂ≦1/（1-PE）、 より好ましくは一般式 1.0＋0.3×PE≦Ｂ≦1/（1-PE）、 とくに好ましくは一般式 1.0＋0.4×PE≦Ｂ≦1/（1-PE）、 共重合体のエチレン含量が50モル％以上の場合： 1.2−0.2×PE≦Ｂ≦1/PE、 より好ましくは一般式 1.3−0.3×PE≦Ｂ≦1/PE、 とくに好ましくは一般式 1.4−0.4×PE≦Ｂ≦1/PE さらに、該液状低分子量エチレン系共重合体をｎ−ヘキ
サンの５重量パーセント溶液にし、その溶液の250〜280
nmの波長間の最大吸収波長を10mmのセルで測定したとき
の吸光度（Ａ値）は通常0.1以下、好ましくは0.08以
下、とくに好ましくは0.05以下である。
サンの５重量パーセント溶液にし、その溶液の250〜280
nmの波長間の最大吸収波長を10mmのセルで測定したとき
の吸光度（Ａ値）は通常0.1以下、好ましくは0.08以
下、とくに好ましくは0.05以下である。
該液状低分子量エチレン系共重合体は本出願人の出願に
係る特開昭57-123205号公報および特願昭60-259835号特
許出願に提案された方法に従い、重合条件を適宜選択す
ることにより合成した生成物を活性炭処理等の方法で精
製することによつて製造することができる。
係る特開昭57-123205号公報および特願昭60-259835号特
許出願に提案された方法に従い、重合条件を適宜選択す
ることにより合成した生成物を活性炭処理等の方法で精
製することによつて製造することができる。
本発明の皮膚外用剤には液状低分子量エチレン系共重合
体が基剤として配合され、その他に通常の化粧料、医薬
品および医薬部外品などの皮膚外用剤に加えられる種々
の添加剤を配合することができ、更に他の油状物質、例
えばスクアラン、液状ポリブテン、流動パラフインやα
−オレフインオリゴマーなどを使用することができる。
本発明の皮膚外用剤の具体的対応例としては頭髪用化粧
品類、洗髪用化粧品類、化粧水類、クリーム乳液類、パ
ツク類、フアンデーシヨン類、白粉打粉類、口紅類、眉
目頬化粧品類、爪化粧品類、浴用化粧品類、化粧油類な
どの化粧品の他に除毛剤や軟こうなどを挙げることがで
きる。
体が基剤として配合され、その他に通常の化粧料、医薬
品および医薬部外品などの皮膚外用剤に加えられる種々
の添加剤を配合することができ、更に他の油状物質、例
えばスクアラン、液状ポリブテン、流動パラフインやα
−オレフインオリゴマーなどを使用することができる。
本発明の皮膚外用剤の具体的対応例としては頭髪用化粧
品類、洗髪用化粧品類、化粧水類、クリーム乳液類、パ
ツク類、フアンデーシヨン類、白粉打粉類、口紅類、眉
目頬化粧品類、爪化粧品類、浴用化粧品類、化粧油類な
どの化粧品の他に除毛剤や軟こうなどを挙げることがで
きる。
次に本発明を実施例によつて具体的に説明する。
なお、本発明の皮膚外用剤に用いた液状低分子量エチレ
ン系共重合体の組成および物性値の測定方法ならびにそ
の評価方法を以下に示した。
ン系共重合体の組成および物性値の測定方法ならびにそ
の評価方法を以下に示した。
（１） 組成13 C-NMRの測定によりエチレン成分およびα−オレフイ
ン組成を求めた。
ン組成を求めた。
（２） 数平均分子量（n）およびＱ値（w／n）n 及びwの測定は武内著、丸善発行の「ゲルパーミエ
ーシヨン・クロマトグラフイー」に準じて次の如く行
う。
ーシヨン・クロマトグラフイー」に準じて次の如く行
う。
（１） 分子量既知の標準ポリスチレン（東洋ソーダー
（株）製、単分散ポリエチレン）を使用して分子量Ｍと
そのGPC（Gel Permeation Chromatograph）カウントを
測定し、分子量ＭとVe（Elution Volum）の相関図較正
直線を作製する。この時の濃度は0.02wt％とする。
（株）製、単分散ポリエチレン）を使用して分子量Ｍと
そのGPC（Gel Permeation Chromatograph）カウントを
測定し、分子量ＭとVe（Elution Volum）の相関図較正
直線を作製する。この時の濃度は0.02wt％とする。
（２） GPC測定により試料のGPCクロマトグラフイーを
とり、前記（１）によりポリスチレン換算の数平均分子
量n、重量平均分子量wを算出し、w／n値を求め
る。その際のサンプル調製条件およびGPC測定条件は以
下の通りである。
とり、前記（１）によりポリスチレン換算の数平均分子
量n、重量平均分子量wを算出し、w／n値を求め
る。その際のサンプル調製条件およびGPC測定条件は以
下の通りである。
なお、本発明に記載した数平均分子量は該ポリスチレン
換算nを分子量既知の炭化水素化合物であるスクアラ
ンを用いて較正したものである。
換算nを分子量既知の炭化水素化合物であるスクアラ
ンを用いて較正したものである。
（イ） 試料を0.1wt％になるようにｏ−ジクロルベン
ゼン溶媒とともに三角フラスコに採取する。
ゼン溶媒とともに三角フラスコに採取する。
（ロ） 三角フラスコを140℃において１時間加温した
のちステンレス製フイルター（孔系0.5μ）で濾過し、
その濾液をGPCにかける。
のちステンレス製フイルター（孔系0.5μ）で濾過し、
その濾液をGPCにかける。
次の条件で実施した （イ）装置 Waters社製（150C-ALC/GPC） （ロ）カラム E.I.du Pont de Nemours and Company製
（Zorbaxタイプ） （ハ）温度 140℃ （ホ）流速 1ml/min （３） エチレン成分組成の標準偏差値（σ） 液状低分子量エチレン系共重合体を混合比の異なるアセ
トン／ヘキサン混合溶媒を用い、下記の条件および方法
に従つて分液ロートを用いて溶媒抽出し、組成の異なる
３フラクシヨンに分割した。
（Zorbaxタイプ） （ハ）温度 140℃ （ホ）流速 1ml/min （３） エチレン成分組成の標準偏差値（σ） 液状低分子量エチレン系共重合体を混合比の異なるアセ
トン／ヘキサン混合溶媒を用い、下記の条件および方法
に従つて分液ロートを用いて溶媒抽出し、組成の異なる
３フラクシヨンに分割した。
溶媒抽出分別実験法 試料40gを精秤してヘキサン300mlに溶解し、分液ロート
に入れる。それから、25℃の条件において、アセトン50
mlを加え（ここでヘキサン／アセトン混合溶媒容量比5/
3）振とうしたのち静置すると、二層分離する。その下
層をフラクシヨン溶液−１とする。次に二層分離液の上
層に更にアセトン400mlを追加し、振とうしたのち静置
すると、ここでも二層分離が起る。この下層をフラクシ
ョン溶液−２とし、上層をフラクション溶液−３とす
る。
に入れる。それから、25℃の条件において、アセトン50
mlを加え（ここでヘキサン／アセトン混合溶媒容量比5/
3）振とうしたのち静置すると、二層分離する。その下
層をフラクシヨン溶液−１とする。次に二層分離液の上
層に更にアセトン400mlを追加し、振とうしたのち静置
すると、ここでも二層分離が起る。この下層をフラクシ
ョン溶液−２とし、上層をフラクション溶液−３とす
る。
この各フラクシヨン溶液中の溶媒を蒸留によつて除き、
フラクシヨン−１、−２、−３を得る。
フラクシヨン−１、−２、−３を得る。
この各フラクシヨン中のエチレン組成を13C-NMR分析に
よつて求め、各フラクシヨンのエチレン組成および重量
分率を用いて、次式に従つてエチレン組成の標準偏差
（σ）を計算した。エチレン組成の標準偏差値σが大き
いほど組成分布が広いことを示している。
よつて求め、各フラクシヨンのエチレン組成および重量
分率を用いて、次式に従つてエチレン組成の標準偏差
（σ）を計算した。エチレン組成の標準偏差値σが大き
いほど組成分布が広いことを示している。
上記式中においてEiはｉフラクシヨンのエチレン組成を
示し、Wiはｉフラクシヨンの重量分率を示し、は共重
合体の平均エチレン組成を示す。
示し、Wiはｉフラクシヨンの重量分率を示し、は共重
合体の平均エチレン組成を示す。
（４） Ｂ値 該液状低分子量エチレン系共重合体のＢ値は以下のごと
く定義される。
く定義される。
〔式中、PEは共重合体中のエチレン成分の含有モル分率
を示し、POはα−オレフイン成分の含有モル分率を示
し、POEは全dyad連鎖のα−オレフイン・エチレン連鎖
のモル分率を示す〕 Ｂ値は共重合体中における各モノマー成分の分布状態を
表す指標であり、G.J.Ray（Macro-molecules,10,773（1
977）、J.C.Randall（Macro-molecules,15,353（198
2）、J.Polymer Sciene,Polymer Physics.Ed.,11,275
（1973）,K.Kimura（Polymer,25,441（1984））らの報
告に基づいて、上記定義のPE、POおよびPOEを求めるこ
とによつて算出される。上記Ｂ値が大きい程、ブロツク
的な連鎖が少なく、エチレンおよびα−オレフインの分
布が一様であることを示している。
を示し、POはα−オレフイン成分の含有モル分率を示
し、POEは全dyad連鎖のα−オレフイン・エチレン連鎖
のモル分率を示す〕 Ｂ値は共重合体中における各モノマー成分の分布状態を
表す指標であり、G.J.Ray（Macro-molecules,10,773（1
977）、J.C.Randall（Macro-molecules,15,353（198
2）、J.Polymer Sciene,Polymer Physics.Ed.,11,275
（1973）,K.Kimura（Polymer,25,441（1984））らの報
告に基づいて、上記定義のPE、POおよびPOEを求めるこ
とによつて算出される。上記Ｂ値が大きい程、ブロツク
的な連鎖が少なく、エチレンおよびα−オレフインの分
布が一様であることを示している。
なお、Ｂ値は、10mmφの試料管中で約200mgの共重合体
を1mlのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させた試
料の13C-NMRのスペクトルを、通常、測定温度120℃、測
定周波数25.5MHz、スペクトル幅1500Hz、フイルター幅1
500Hz、パルス繰り返し時間4.2sec、パルス幅７μsec、
積算回数2000〜5000回の測定条件下で測定し、このスペ
クトルからPE、PO、POEを求めることにより算出され
る。
を1mlのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させた試
料の13C-NMRのスペクトルを、通常、測定温度120℃、測
定周波数25.5MHz、スペクトル幅1500Hz、フイルター幅1
500Hz、パルス繰り返し時間4.2sec、パルス幅７μsec、
積算回数2000〜5000回の測定条件下で測定し、このスペ
クトルからPE、PO、POEを求めることにより算出され
る。
（５） Ａ値 該液状低分子量エチレン系共重合体のＡ値は、以下の方
法で測定される。即ち、該共重合体をｎ−ヘキサン（ス
ペクトル用）の５重量パーセント溶液とし、厚さ10mmの
セルに入れて250ないし280nm間のUV吸収スペクトルを測
定する。得られたUV吸収スペクトルのうち、最大吸収波
長帯の吸光度をＡ値とする。なお、本法を用いて測定し
た化粧品用スクアランのＡ値は0.1であ、り、化粧品用
流動パラフインのＡ値は0.05であつた。
法で測定される。即ち、該共重合体をｎ−ヘキサン（ス
ペクトル用）の５重量パーセント溶液とし、厚さ10mmの
セルに入れて250ないし280nm間のUV吸収スペクトルを測
定する。得られたUV吸収スペクトルのうち、最大吸収波
長帯の吸光度をＡ値とする。なお、本法を用いて測定し
た化粧品用スクアランのＡ値は0.1であ、り、化粧品用
流動パラフインのＡ値は0.05であつた。
（６） 変異原性試験（微生物を用いる変異原生試験） Amesの方法に従つて、検定菌株としてSalmonella typhi
muriumのTA98、TA100、TA1535、TA1537およびEscherici
a coli WP2 uvrA株を用い、プレインキユベーション法
によつて試験した。
muriumのTA98、TA100、TA1535、TA1537およびEscherici
a coli WP2 uvrA株を用い、プレインキユベーション法
によつて試験した。
（７） 人体テスト（パツチテスト） フインチヤンバーのアルミニウム皿にワセリンを塗り、
そん上にフイルターペーパーを置き、これに試料を適量
染みこませた後、被検者の上腕内側に貼付し、約48時間
後、これを除去して５分後および60分後に自然光のもと
で皮面の状態を肉眼的に観察し判定する。
そん上にフイルターペーパーを置き、これに試料を適量
染みこませた後、被検者の上腕内側に貼付し、約48時間
後、これを除去して５分後および60分後に自然光のもと
で皮面の状態を肉眼的に観察し判定する。
判定基準（本邦基準） （８） 安定性試験 リツプステイツクの既存処方（スクアラン配合Lab.No.U
948-F）よりスクアランの代替えとして共重合体に置き
替え試作後、安定性試験を行う。
948-F）よりスクアランの代替えとして共重合体に置き
替え試作後、安定性試験を行う。
＊耐温性加速試験:5℃、室温40℃、50℃、Cycleの５種
で、３ケ月間観察 ＊チエツク項目：外観、塗布色、使用感、におい；それ
ぞれ室温保管品と比較 該液状低分子量エチレン系共重合体は本出願人の出願に
係わる特開昭57-123205号公報および特願昭60-259835号
公報に提案された方法に従つて合成した粗共重合体を精
製することによつて製造できる。以下にその実施例およ
び評価例を述べる。
で、３ケ月間観察 ＊チエツク項目：外観、塗布色、使用感、におい；それ
ぞれ室温保管品と比較 該液状低分子量エチレン系共重合体は本出願人の出願に
係わる特開昭57-123205号公報および特願昭60-259835号
公報に提案された方法に従つて合成した粗共重合体を精
製することによつて製造できる。以下にその実施例およ
び評価例を述べる。
実施例１ 攪拌翼を備えた10lステンレス製加圧反応器を用い、連
続的にエチレン・プロピレン共重合体を合成した。即
ち、反応器上部から溶媒ヘキサンを毎時5l、三塩化バナ
ジルのヘキサン溶液（15ミリモル/l）を毎時4l、エチル
アルミニウムセスキクロリドのヘキサン溶液（360ミリ
モル/l）を毎時１の供給速度でそれぞれ反応器上部か
ら反応器中へ連続的に供給した。更に、反応器上部から
エチレンガスおよびプロピレンガスをそれぞれ毎時96l
および毎時100lの供給速度で供給し、反応器内圧力が10
kg/cm2になるように水素ガスを供給した。一方、反応器
下部から反応器中の反応液が常に5lになるように連続的
に反応液を抜き出した。反応温度は、反応器外部に取り
付けられたジヤケツトに温水を循環させることにより35
℃に調節した。反応器下部から抜き出した反応液にメタ
ノールを添加して重合反応を停止させた後、反応液を３
回水洗した。その後、30mmHgの減圧下、200℃の条件で
トツピングを行い、毎時150gの製造速度で粗共重合体を
得た。得られた粗共重合体1kgを100gの活性炭で精製処
理することにより下記の物性の製品共重合体を得た。
続的にエチレン・プロピレン共重合体を合成した。即
ち、反応器上部から溶媒ヘキサンを毎時5l、三塩化バナ
ジルのヘキサン溶液（15ミリモル/l）を毎時4l、エチル
アルミニウムセスキクロリドのヘキサン溶液（360ミリ
モル/l）を毎時１の供給速度でそれぞれ反応器上部か
ら反応器中へ連続的に供給した。更に、反応器上部から
エチレンガスおよびプロピレンガスをそれぞれ毎時96l
および毎時100lの供給速度で供給し、反応器内圧力が10
kg/cm2になるように水素ガスを供給した。一方、反応器
下部から反応器中の反応液が常に5lになるように連続的
に反応液を抜き出した。反応温度は、反応器外部に取り
付けられたジヤケツトに温水を循環させることにより35
℃に調節した。反応器下部から抜き出した反応液にメタ
ノールを添加して重合反応を停止させた後、反応液を３
回水洗した。その後、30mmHgの減圧下、200℃の条件で
トツピングを行い、毎時150gの製造速度で粗共重合体を
得た。得られた粗共重合体1kgを100gの活性炭で精製処
理することにより下記の物性の製品共重合体を得た。
エチレン組成:53モル％、数平均分子量:410、 Ｑ値:1,11、σ:0.1、Ｂ値:1.2、 Ａ値:0.01以下、100℃動粘度:4.55cSt、 粘度指数:153、流動点：−60℃以下、 色相（APHA）:5、沃素価:0.5以下、 比重▲（ｄ20 4）▼0.808、屈折率（nD 25）:1.450、 酸価:0.01以下、外観：無色透明、無臭液体 実施例２ 実施例１で、三塩化バナジルのヘキサン溶液の代りに、
エトキシ二塩化バナジルのヘキサン溶液（10ミリモル/
l）を用い、エチルアルミミニウムセスキクロリドのヘ
キサン溶液濃度を240ミリモル/lとし、エチレンガスお
よびプロピレンガスの供給速度をそれぞれ毎時84lおよ
び毎時196lとし、反応器内圧力が13kg/cm2になるように
水素ガスを供給した他は同様に行つた。粗共重合体の製
造速度は毎時120gであり、得られた製品共重合体の物性
は以下の通りであつた。
エトキシ二塩化バナジルのヘキサン溶液（10ミリモル/
l）を用い、エチルアルミミニウムセスキクロリドのヘ
キサン溶液濃度を240ミリモル/lとし、エチレンガスお
よびプロピレンガスの供給速度をそれぞれ毎時84lおよ
び毎時196lとし、反応器内圧力が13kg/cm2になるように
水素ガスを供給した他は同様に行つた。粗共重合体の製
造速度は毎時120gであり、得られた製品共重合体の物性
は以下の通りであつた。
エチレン組成:48モル％、数平均分子量:270、 Ｑ値:1.05、σ:0.1、Ｂ値:1.2、 Ａ値:0.01以下、100℃動粘度:1.83cSt、 流動点：−60℃以下、色相（APHA）:5、 沃素価:0.5以下、比重▲（ｄ20 4）▼:0.788、 屈折率（nD 25）:1.441、酸価:0.01以下、 外観：無色透明、無臭液体、 実施例３ 実施例１で、三塩化バナジル溶液の代りに、エトキシ二
塩化バナジルのヘキサン溶液（2.5ミリモル/l）を用
い、エチルアルミニウムセスキクロリドのヘキサン溶液
濃度を80ミリモル/lとし、エチレンガスおよびプロピレ
ンガスの供給速度をそれぞれ毎時360lおよび毎時540lと
し、反応器内圧力が7kg/cm2になるように水素ガスを供
給した他は同様に行つた。粗共重合体の製造速度は毎時
950gであり、得られた製品共重合体の物性は以下の通り
であつた。
塩化バナジルのヘキサン溶液（2.5ミリモル/l）を用
い、エチルアルミニウムセスキクロリドのヘキサン溶液
濃度を80ミリモル/lとし、エチレンガスおよびプロピレ
ンガスの供給速度をそれぞれ毎時360lおよび毎時540lと
し、反応器内圧力が7kg/cm2になるように水素ガスを供
給した他は同様に行つた。粗共重合体の製造速度は毎時
950gであり、得られた製品共重合体の物性は以下の通り
であつた。
エチレン組成:54モル％、数平均分子量:3200、 Ｑ値:2.54、σ:0.1、Ｂ値:1.2、 Ａ値:0.01以下、100℃動粘度:1740cSt、 流動点：−５℃、粘度指数:300、 色相（APHA）:5、沃素価:0.5以下、 比重▲（ｄ20 4）▼:0.849、酸価:0.01以下、 外観：無色透明、無臭液体、 実施例４ 攪拌翼を備えた4lのガラス製反応器を用い、常温で連続
的にエチレン・１−デセン共重合体を合成した。即ち、
反応器上部から溶媒ヘキサンを毎時１、三塩化バナジ
ルのヘキサン溶液（16ミリモル/l）を毎時１、エチル
アルミニウムセスキクロリドのヘキサン溶液（96ミリモ
ル/l）を毎時１の供給速度でそれぞれ反応器上部から
反応器中へ連続的に供給した。更に、反応器上部からエ
チレンガス、水素ガスおよび１−デセンをそれぞれ毎時
36lおよび毎時180lおよび毎時１の供給速度で供給し
た。一方、反応器下部から反応器中の反応液が常に2lに
なるように連続的に反応液を抜き出した。反応温度は、
反応器外部に取り付けられたジヤケツトに温水を循環さ
せることにより35℃に調節した。反応器下部から抜き出
した反応液にメタノールを添加して重合反応を停止させ
た後、反応液を３回水洗した。その後、30mmHgの減圧
下、ポツト温度100℃の条件で蒸溜することにより溶媒
ヘキサンを除いた。生成粗共重合体は、エチレン:44モ
ル％、沃素価:9.4の液状エチレン・１−デセン共重合体
であつた。次に、該共重合体をラネーニツケルの存在
下、150℃、水素圧力50kg/cm2の条件における水添反応
に供した。その後、実施例１と同様の方法でトツピング
および活性炭処理を行い、下記の物性の製品共重合体を
得た。
的にエチレン・１−デセン共重合体を合成した。即ち、
反応器上部から溶媒ヘキサンを毎時１、三塩化バナジ
ルのヘキサン溶液（16ミリモル/l）を毎時１、エチル
アルミニウムセスキクロリドのヘキサン溶液（96ミリモ
ル/l）を毎時１の供給速度でそれぞれ反応器上部から
反応器中へ連続的に供給した。更に、反応器上部からエ
チレンガス、水素ガスおよび１−デセンをそれぞれ毎時
36lおよび毎時180lおよび毎時１の供給速度で供給し
た。一方、反応器下部から反応器中の反応液が常に2lに
なるように連続的に反応液を抜き出した。反応温度は、
反応器外部に取り付けられたジヤケツトに温水を循環さ
せることにより35℃に調節した。反応器下部から抜き出
した反応液にメタノールを添加して重合反応を停止させ
た後、反応液を３回水洗した。その後、30mmHgの減圧
下、ポツト温度100℃の条件で蒸溜することにより溶媒
ヘキサンを除いた。生成粗共重合体は、エチレン:44モ
ル％、沃素価:9.4の液状エチレン・１−デセン共重合体
であつた。次に、該共重合体をラネーニツケルの存在
下、150℃、水素圧力50kg/cm2の条件における水添反応
に供した。その後、実施例１と同様の方法でトツピング
および活性炭処理を行い、下記の物性の製品共重合体を
得た。
数平均分子量:1200、Ｑ値:1.85、 σ:0.1、Ｂ値:1.15、Ａ値:0.02、 100℃動粘度:34.9cSt、粘度指数:172、 流動点：−45℃以下、色相（APHA）:5、 沃素価:0.9、比重▲（ｄ20 4）▼:0.843、 酸価:0,01以下、外観：無色透明、無臭液体 比較例１ 実施例１で、溶媒ヘキサン毎時1.5l、三塩化バナジルの
ヘキサン溶液の代りに、エトキシ二塩化バナジルのヘキ
サン溶液（1.8ミリモル/l）毎時2.5l、エチルアルミニ
ウムセスキクロリドのヘキサン溶液（45ミリモル/l）毎
時１、エチレンガスおよびプロピレンガスの供給速度
をそれぞれ毎時258lおよび毎時165lとし、反応器内圧力
が5.7kg/cm2になるように水素ガスを供給した他は同様
に行つた。粗共重合体の製造速度は毎時420gであり、得
られた製品共重合体の物性は以下の通りであつた。
ヘキサン溶液の代りに、エトキシ二塩化バナジルのヘキ
サン溶液（1.8ミリモル/l）毎時2.5l、エチルアルミニ
ウムセスキクロリドのヘキサン溶液（45ミリモル/l）毎
時１、エチレンガスおよびプロピレンガスの供給速度
をそれぞれ毎時258lおよび毎時165lとし、反応器内圧力
が5.7kg/cm2になるように水素ガスを供給した他は同様
に行つた。粗共重合体の製造速度は毎時420gであり、得
られた製品共重合体の物性は以下の通りであつた。
エチレン組成:75モル％、数平均分子量:4500、 Ｑ値:2.05、σ:0.3、Ｂ値:1.2、 Ａ値:0.01以下、流動点：＋20℃ 沃素価:0.5以下、酸価:0.01以下、 外観：白色半透明、無臭液体、 比較例２ 実施例１で、エチレンガスおよびプロピレンガスの供給
速度をそれぞれ毎時5lおよび毎時100lとし、反応器内圧
力が10kg/cm2になるように水素ガスを供給した他は同様
に行つた。粗共重合体の製造速度は毎時550gであり、得
られた製品共重合体の物性は以下の通りであつた。
速度をそれぞれ毎時5lおよび毎時100lとし、反応器内圧
力が10kg/cm2になるように水素ガスを供給した他は同様
に行つた。粗共重合体の製造速度は毎時550gであり、得
られた製品共重合体の物性は以下の通りであつた。
エチレン組成:10モル％、数平均分子量:810、 Ｑ値:2.21、σ:0.1、Ｂ値:1.15、 Ａ値:0.01以下、100℃動粘度:30.0cSt、 粘度指数:60、流動点：−25℃、 沃素価:0.5以下、酸価:0.01以下、 外観：無色透明、無臭液体、 比較例３ 実施例２において、トツピングした時の溜出液を更に10
0℃×3mmHgの蒸溜条件で蒸溜し、その溜出液を補集して
実施例１と同様の方法で活性炭処理を行い、以下の物性
の製品共重合体を得た。
0℃×3mmHgの蒸溜条件で蒸溜し、その溜出液を補集して
実施例１と同様の方法で活性炭処理を行い、以下の物性
の製品共重合体を得た。
エチレン組成:47モル％、数平均分子量:120、 Ｑ値:1.07、σ:0.1、Ｂ値:1.2、 Ａ値:0.01以下、流動点：−60℃以下、 色相（APHA）:5、沃素価:0.5以下、 酸価:0.01以下、外観：無色透明、無臭液体、 比較例４ 攪拌翼を備えた4lのガラス製反応器を用い、常温で連続
的にエチレン・プロピレン共重合体を合成した。即ち、
反応器上部から溶媒ヘキサンを毎時１、エトキシ二塩
化バナジルのヘキサン溶液（1.2ミリモル/l）を毎時2
l、エチルアルミニウムセスキクロリドのヘキサン溶液
（14.4ミリモル/l）を毎時１の供給速度でそれぞれ反
応器上部から反応器中へ連続的に供給した。更に、反応
器上部からエチレンガス、プロピレンガスおよび水素ガ
スをそれぞれ毎時170l、毎時110lおよび毎時18l供給速
度で供給した。一方、反応器下部から反応器中の反応液
が常に2lになるように連続的に反応液を抜き出した。反
応温度は、反応器外部に取り付けられたジヤケツトに温
水を循環させることにより35℃に調節した。反応器下部
から抜き出した反応液の処理は実施例１と同様に行つ
た。粗共重合体の製造速度は毎時250gであり、得られた
製品共重合体の物性は以下の通りであつた。
的にエチレン・プロピレン共重合体を合成した。即ち、
反応器上部から溶媒ヘキサンを毎時１、エトキシ二塩
化バナジルのヘキサン溶液（1.2ミリモル/l）を毎時2
l、エチルアルミニウムセスキクロリドのヘキサン溶液
（14.4ミリモル/l）を毎時１の供給速度でそれぞれ反
応器上部から反応器中へ連続的に供給した。更に、反応
器上部からエチレンガス、プロピレンガスおよび水素ガ
スをそれぞれ毎時170l、毎時110lおよび毎時18l供給速
度で供給した。一方、反応器下部から反応器中の反応液
が常に2lになるように連続的に反応液を抜き出した。反
応温度は、反応器外部に取り付けられたジヤケツトに温
水を循環させることにより35℃に調節した。反応器下部
から抜き出した反応液の処理は実施例１と同様に行つ
た。粗共重合体の製造速度は毎時250gであり、得られた
製品共重合体の物性は以下の通りであつた。
エチレン組成:59モル％、数平均分子量:8600、 Ｑ値:2.25、σ:0.1、Ｂ値:1.2、 Ａ値:0.01以下、流動点：＋50℃、 色相（APHA）:5、沃素価:0.5以下、 酸価:0.01以下、外観：無色透明、無臭液体、 比較例５ 攪拌翼および滴下ロートを備えた1.5lガラス製反応器を
充分窒素置換した後、脱水脱気ヘキサン800mlを装入
し、次いで、ジイソブチルアルミニウムクロライド2.34
mlを装入する。その後、エチレン／プロピレン／水素よ
り成る混合ガス（それぞれ毎時14.4/21.6/144l）を反応
器上部から供給する。混合ガス供給開始10分後に、滴下
ロートから6.67％ジエトキシクロルバナデートのヘキサ
ン溶液2.22mlを滴下して重合反応を行つた。その後、メ
タノール10mlを添加して重合反応を停止した。得られた
反応液の処理は実施例１と同様に行い、以下の物性の製
品共重合体を得た。
充分窒素置換した後、脱水脱気ヘキサン800mlを装入
し、次いで、ジイソブチルアルミニウムクロライド2.34
mlを装入する。その後、エチレン／プロピレン／水素よ
り成る混合ガス（それぞれ毎時14.4/21.6/144l）を反応
器上部から供給する。混合ガス供給開始10分後に、滴下
ロートから6.67％ジエトキシクロルバナデートのヘキサ
ン溶液2.22mlを滴下して重合反応を行つた。その後、メ
タノール10mlを添加して重合反応を停止した。得られた
反応液の処理は実施例１と同様に行い、以下の物性の製
品共重合体を得た。
エチレン組成:58モル％、数平均分子量:600、 Ｑ値:4.1、流動点：＋20℃、 外観：白色不透明、無臭のグリース状物 比較例６ 実施例１で、三塩化バナジルのヘキサン溶液の代りに、
エトキシ二塩化バナジルのヘキサン溶液を用い、エチレ
ンガスおよびプロピレンガスの供給速度をそれぞれ毎時
160lおよび毎時240lとし、反応器内圧力が4.5kg/cm2に
なるように水素ガスを供給し、反応温度を−５℃に調節
した他は同様に行つた。粗重合体の製造速度は毎時800g
であり、得られた製品共重合体の物性は以下の通りであ
つた。
エトキシ二塩化バナジルのヘキサン溶液を用い、エチレ
ンガスおよびプロピレンガスの供給速度をそれぞれ毎時
160lおよび毎時240lとし、反応器内圧力が4.5kg/cm2に
なるように水素ガスを供給し、反応温度を−５℃に調節
した他は同様に行つた。粗重合体の製造速度は毎時800g
であり、得られた製品共重合体の物性は以下の通りであ
つた。
エチレン組成:50モル％、数平均分子量:400、 Ｑ値:1.56、σ:3.2、Ｂ値:1.15、 Ａ値:0.01以下、沃素価:0.5以下、 酸価:0.01以下、外観：白色不透明、無臭液体、 比較例７ 攪拌翼を備えた1.5lガラス製反応器を充分窒素置換した
後、脱水脱気ヘキサン800mlを装入し、次いでジエチル
アルミニウムクロライド10mlを装入する。その後、エチ
レン／プロピレン／水素より成る混合ガス（それぞれ毎
時75/75/150l）を反応器上部から供給する。混合ガス供
給開始10分後に、三塩化チタン1.54gを装入し、反応器
内温度を70℃に調節して30分間重合を行つた。その後、
メタノール10mlを添加して重合反応を停止した。得られ
た反応液の処理は実施例１と同様に行い、以下の物性の
製品共重合体を得た。
後、脱水脱気ヘキサン800mlを装入し、次いでジエチル
アルミニウムクロライド10mlを装入する。その後、エチ
レン／プロピレン／水素より成る混合ガス（それぞれ毎
時75/75/150l）を反応器上部から供給する。混合ガス供
給開始10分後に、三塩化チタン1.54gを装入し、反応器
内温度を70℃に調節して30分間重合を行つた。その後、
メタノール10mlを添加して重合反応を停止した。得られ
た反応液の処理は実施例１と同様に行い、以下の物性の
製品共重合体を得た。
エチレン組成:45モル％、数平均分子量:1500、 Ｑ値:3.14、Ｂ値:0.84、 外観：白色不透明、無臭のグリース状物、 評価例１ 実施例２および３によつて得た製品共重合体について、
発癌性テストとして微生物を用いた変異原性試験を行つ
た。その結果、両共重合体共に、試験に使用したいずれ
の菌株にも自然復帰突然変異数の２倍以上の復帰突然変
異体数は認められず、陰性と判定された。
発癌性テストとして微生物を用いた変異原性試験を行つ
た。その結果、両共重合体共に、試験に使用したいずれ
の菌株にも自然復帰突然変異数の２倍以上の復帰突然変
異体数は認められず、陰性と判定された。
評価例２ 実施例２によつて得られた製品共重合体について、被験
者数20名によるパツチテストを行つた。その結果、５分
後および60分後共に陽性０名、陰性20名であり、天然ス
クアランについて行つた同様の試験結果と同じく人体に
対して安全であることがわかつた。
者数20名によるパツチテストを行つた。その結果、５分
後および60分後共に陽性０名、陰性20名であり、天然ス
クアランについて行つた同様の試験結果と同じく人体に
対して安全であることがわかつた。
評価例３ リツプステイツク既存処方（スクアラン配合Lab.No.U94
8-F）よりスクアランの代替えとして、実施例１、実施
例２、実施例３によつて得た製品共重合体それぞれを用
いてリツプステイツクを試作し、安定試験を行つた。そ
の結果、実施例１および実施例２または実施例３によつ
て得た製品共重合体については、ブランクテストとして
行つたU948-F（スクアラン）の試験結果と差は無かつ
た。
8-F）よりスクアランの代替えとして、実施例１、実施
例２、実施例３によつて得た製品共重合体それぞれを用
いてリツプステイツクを試作し、安定試験を行つた。そ
の結果、実施例１および実施例２または実施例３によつ
て得た製品共重合体については、ブランクテストとして
行つたU948-F（スクアラン）の試験結果と差は無かつ
た。
次に、本発明皮膚外用剤を用いた処方例を示す。但し、
本発明は、下記処方剤に限定されるものではない。
本発明は、下記処方剤に限定されるものではない。
処方例１ クリーム（O/W型） （組成） （１） セスキオレフイン酸ソルビタン 1.500 （２） ポリオキシエチレンセチルエーテル 0.200 （３） ステアリン酸 2.000 （４） ポリオキシエチレンソルビツトミツロウ 0.500 （５） モノステアリン酸グリセリン 3.500 （６） セタノール 5.500 （７） 実施例１の共重合体 15.000 （８） パラオキシ安息香酸エステル 0.200 （９） プロピレングリコール 2.000 （10） グリセリン 10.000 （11） 精製水 59.300 （12） トリエタノールアミン 0.100 （13）香料 0.200 100.000 （１）〜（８）を混合し75℃に加熱した。
この中に（９）〜812）の混合物を75℃に加熱し、徐々
に加え乳化した。さらに冷却後、（13）を加え製品とし
た。
に加え乳化した。さらに冷却後、（13）を加え製品とし
た。
処方例２ 化粧用油 （組成） （１） 実施例１の共重合体 65.00 （２） ミリスチン酸イソプロピル 8.00 （３） オクチルドデカノール 8.50 （４） 液状ラノリン 7.50 （５） オクチルパルミテート 10.75 （６） ジブチルヒドロキシトルエン 0.05 （７） 香料 0.20 100.000％ （１）〜（６）を加熱して均一に溶解させた後、これに
（７）を加え冷却し、製品とした。
（７）を加え冷却し、製品とした。
処方例３ フアンデーシヨンクリーム （組成） （１） ステアリン酸 12.30 （２） 実施例１の共重合体 8.10 （３） セタノール 9.70 （４） コレステロール 0.50 （５） パラオキシ安息香酸エステル 0.20 （６） 精製水 29.10 （７） モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタ
ン 5.60 （８） プロピレングリコール 9.20 （９） モノステアリン酸ソルビタン 3.50 （10） カオリン 6.30 （11） タルク 5.20 （12） 酸化チタン 8.50 （13） 黄酸化鉄 1.30 （14） ベンガラ 0.20 （15） 香料 0.30 100.00 （１）〜（５）を混合し75℃に加熱した。
ン 5.60 （８） プロピレングリコール 9.20 （９） モノステアリン酸ソルビタン 3.50 （10） カオリン 6.30 （11） タルク 5.20 （12） 酸化チタン 8.50 （13） 黄酸化鉄 1.30 （14） ベンガラ 0.20 （15） 香料 0.30 100.00 （１）〜（５）を混合し75℃に加熱した。
この中に（６）〜（14）の混合物を75℃に加熱し、徐々
に加え乳化した。さらに冷却後、（15）を加え製品とし
た。
に加え乳化した。さらに冷却後、（15）を加え製品とし
た。
処方例４ 口紅 （組成） （１） マイクロクリスタリンワツクス 9.00 （２） オクチルパルミテート 14.00 （３） オレイルアルコール 8.00 （４） 実施例１の共重合体 26.00 （５） カルナウバロウ 5.00 （６） ミツロウ 8.00 （７） ジブチルヒドロキシトルエン 0.05 （８） ブチルパラベン 0.05 （９） ヒマシ油 23.18 （10） 赤色202号 2.10 （11） 赤色204号 1.94 （12） 黄色４号アルミニウムレーキ 1.05 （13） 酸化チタン 1.58 （14） 香料 0.05 100.00 （１）〜（９）を80℃に加熱して均一に溶解させた後、
これに（10）〜（13）を加え冷却し、ローラーミルで均
一に練る。
これに（10）〜（13）を加え冷却し、ローラーミルで均
一に練る。
これを80℃に加熱し（14）を加え脱泡後、型に流し込み
急冷して製品とした。
急冷して製品とした。
Claims (1)
- 【請求項１】エチレン成分の含有量が30ないし70モル％
およびα−オレフイン成分の含有量が30ないし70モル％
の範囲にあり、数平均分子量（n）が150ないし5000の
範囲にあり、Ｑ値（重量平均分子量／数平均分子量）が
４以下であり、エチレン成分組成の標準偏差値（σ）が
３以下であり、下記式（Ｉ） 〔式中、PEは共重合体のエチレン成分の含有モル分率を
示し、POはα−オレフイン成分の含有モル分率を示し、
POEは全dyad連鎖のα−オレフイン・エチレン連鎖のモ
ル分率を示す〕 で表わされるＢ値が、一般式（II） 1.0≦Ｂ≦1.5 （II） を満足する範囲にあることによつて表わされる液状低分
子量エチレン系共重合体を配合してなる皮膚外用剤。
Priority Applications (7)
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| JP61284259A JPH072617B2 (ja) | 1986-12-01 | 1986-12-01 | 皮膚外用剤 |
| DE8787310560T DE3785158T2 (de) | 1986-12-01 | 1987-12-01 | Ein ein spezifisches ethylenisches copolymer enthaltendes externes mittel fuer die haut. |
| KR1019870013645A KR920004092B1 (ko) | 1986-12-01 | 1987-12-01 | 피부외용제 |
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| CA000553189A CA1326824C (en) | 1986-12-01 | 1987-12-01 | External agent for the skin comprising a specific ethylenic copolymer |
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|---|---|
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| JPH072617B2 true JPH072617B2 (ja) | 1995-01-18 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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| KR (1) | KR920004092B1 (ja) |
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- 1986-12-01 JP JP61284259A patent/JPH072617B2/ja not_active Expired - Lifetime
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- 1987-12-01 CN CN87105958A patent/CN1017964B/zh not_active Expired
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| CA1326824C (en) | 1994-02-08 |
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