ES2207909T3 - Procedimiento para la alquilacion de compuestos aromaticos o para la preparacion de compuestos aromaticos monoalquilados. - Google Patents

Procedimiento para la alquilacion de compuestos aromaticos o para la preparacion de compuestos aromaticos monoalquilados.

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ES2207909T3 ES99201005T ES99201005T ES2207909T3 ES 2207909 T3 ES2207909 T3 ES 2207909T3 ES 99201005 T ES99201005 T ES 99201005T ES 99201005 T ES99201005 T ES 99201005T ES 2207909 T3 ES2207909 T3 ES 2207909T3
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Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A UN PROCEDIMIENTO DE PREPARACION DE COMPUESTOS AROMATICOS MONOALQUILADOS QUE CONSISTE EN SOMETER UN HIDROCARBURO AROMATICO A ALQUILACION CON UNA OLEFINA QUE CONTIENE DE 2 A 4 ATOMOS DE CARBONO, O A TRANSALQUILACION CON UN HIDROCARBURO POLIALQUILAROMATICO, EN PRESENCIA DE UNA ZEOLITA ERS-10.

Description

Procedimiento para la alquilación de compuestos aromáticos o para la preparación de compuestos aromáticos monoalquilados.
Se describe un procedimiento para la preparación de compuestos aromáticos monoalquilados que comprende someter un hidrocarburo aromático a alquilación con una olefina que contiene de 2 a 4 átomos de carbono en presencia de zeolita ERS-10 y bajo las condiciones de reacción descritas en la reivindicación 1.
Los procedimientos anteriores, todavía ampliamente utilizados en la industria petroquímica, para la producción de alquilaromáticos, y en particular cumeno y etilbenceno, comprenden el empleo de un catalizador basado en ácido fosfórico y tierra infusorial, en un lecho fijo, para cumeno y AlCl_{3}, en suspensión, para etilbenceno y cumeno. Sin embargo, con estos procedimeintos, existen problemas relativos al impacto ambiental y seguridad; en efecto, el empleo de estos catalizadores es particularmente problemático debido a la corrosión, la sub-producción de productos orgánicos tóxicos y el desecho de los catalizadores agotados.
Se conoce desde hace tiempo la posibilidad de sustituir estos catalizadores con materiales no contaminantes, no corrosivos y regenerables tales como, por ejemplo, catalizadores zeolíticos. El empleo de zeolitas X e Y para la preparación de cumeno se describió por primera vez en 1965 (Minachev, Kr. M., Isakov, Ya. I., Garanin, V.I., Piguzova, L.I. Bogomov, V.I., y Vitukina, S.A., Neftekhimiya 5 (1965) 676). A continuación Venuto et al. (Venuto, P.B., Hamilton, L.A., Landis, P.S., y Wise, J.J., J. Catal. 5, (1966) 81) describieron la alquilación de benceno con olefinas ligeras, tal como propileno y etileno, catalizador por zeolitas con una estructura feujasítica (X e Y), y por tanto con amplios poros. Estas zeolitas pueden estabilizarse mediante intercambio con tierras raras. La U.S. 3.251.897 describe la alquilación de aromáticos en fase líquidda, catalizador mediante alumino-silicatos cristalinos porosos, entre los cuales se encuentra X, Y y mordenita. La U.S. 4.292.458, describe el empleo de zeolitas tipo ZSM-5, en particular una boralita con una estructura de tipo ZSM-5 apta para catalizar la alquilación de benceno con propileno. Este tipo de sistema zeolítico, no ostante, debido quizás a las canales que son excesivamente pequeñas, solo permite la producción de cumeno con selectividades bastantes bajas. Por consiguiente puede decirse, en general, que las zeolitas son activas en la alquilación de aromáticos con olefinas, pero tienen diferente comportamiento con respecto a la selectividad. La reacción de alquilación está acompañada, en efecto, por reacciones secundarias sucesivas, tal como polialquilación, y reacciones paralelas tal como la oligomerización de olefinas. Los oligómeros pueden luego a su vez alquilar el aromático dando productos alquilados pesados o sufren craqueo para dar olefinas ligeras, diferentes del reactivo principal, produciendo así, mediante sucesiva alquilación, otros sub-productos alquilados.
En la U.S. 3.385.906, U.S. 4.169.111 y EP 308097 se describe, por ejemplo preparados de hidrocarburos mono-alquilados mediante la transalquilación de hidrocarburos aromáticos polialquilados en donde se utilizan zeolitas con poros pequeños, medios y grandes.
En particular la reacción de transalquilación de hidrocarburos aromáticos polialquilados puede llevarse a cabo, apropiadamente, subsiguientemente a la etapa de alquilación, operando sobre los productos polialquilados recuperados corriente abajo de la alquilación. El empleo de catalizadores zeolíticos para la preparaciuón de hidrocarburos aromáticos monoalquilados mediante la transalquilación de productos polialquilados en una etapa subsiguiente a la etapa de alquilación se describe en U.S. 3.85.906, U.S. 4.774.377, U.S. 4.168.111 y PE 308097, en donde se combinan procesos de alquilación y transalquilación para obtener mejores rendimientos para aromáticos monoalquilados.
Las PE 432.814, PE 439.632, PE 629599 y PE 687500 describen la producción de hidrocarburos aromáticos monoalquilados a partir de hidrocarburos aromáticos mediante alquilación, transalquilación y una alquilación combinada y proceso de transalquilación, catalizado por zeolita beta.
Se ha encontrado ahora un procedimiento para la preparación de compuestos aromáticos monoalquilados que comprende someter un hidrocarburo aromático a alquilación con una olefina conteniendo de 2 a 4 átomos de carbono, o a transalquilación con un hidrocarburo polialquilaromático, en presencia de un catalizador que contiene zeolita ERS-10, como se reivindica en la reivindicación 1.
Se obtienen mejores resultados con el presente invento en términos de selectividad a producto monoalquilado; en el proceso de alquilación, en particular, existe una baja formación de productos pesados (productos dialquilados) y n-propilbenceno.
La zeolita ERS-10 es un material cristalino poroso descrito en la PE 796821, que tiene una composición molar de óxidos en su forma calcinada y anhidra, correspondiente a la fórmula siguiente:
m M_{2/m} O \cdot z X_{2}O_{3} \cdot YO_{2}
en donde m es un número entre 0,01 y 10, M es H^{+} y/o un catión de un metal alcalino o alcalinotérreo con una valencia n, z es un número entre 0 y 0,02, X representa uno o más elementos elegidos entre aluminio, hierro, galio, boro, vanadio, arsénico, antimonio, cromo y manganeso e Y representa uno o más elementos elegidos entre sílice, germanio, titanio, zirconio, caracterizado por el espectro de difracción de rayos X siguientes a partir de polvos (registrado por medio de un goniómetro vertical equipado con un sistema de cuenta de impulsos electrónico y utilizando CuKa (\lambda = 1,54178 \ring{A}) (154.10^{-10}), conteniendo las reflexiones principales indicadas en la Tabla A:
TABLA A
D(\ring{A}) I/I_{0} \cdot 100 d(m)=d(\ring{A}).10^{-10}
11,0 + 0,1 vs
6,80 + 0,08 w
5,79 + 0,06 w
4,59 + 0,05 m
4,29 + 0,05 vs
3,96 + 0,04 m
3,69 + 0,03 w
3,41 + 0,03 w
3,33 + 0,03 w
3,26 + 0,02 m
3,07 + 0,02 w
2,68 + 0,01 w
2,57 + 0,01 w
2,51 + 0,01 w
2,38 + 0,01 w
2,31 + 0,01 w
2,28 + 0,01 w
2,11 + 0,01 w
2,03 + 0,01 w
1,94 + 0,01 w
en donde d indica la distancia interplanar, I/I_{0}\cdot100 representa la intensidad relativa calculada midiendo la altura de los picos y porcentualmente relativa a esta la altura del pico más intenso, el símbolo vs indica una intensidad muy fuerte (60-100), s una intensidad fuerte (40-60), m una intensidad media (20-40) y w una intensidad débil (0-20).
M se elige, de preferencia, entre sodio, potasio, hidrógeno y otras mezclas. De conformidad con un aspecto particularmente preferido del presente invento la zeolita ERS-10 está en forma ácida, o sea en la forma en donde los sitios catiónicos M de la zeolita están ocupados prevalentemente por iones de hidrógeno. Es especialmente preferible que por lo menos el 80% de los sitios catiónicos estén ocupados por iones de hidrógeno. X es de preferencia aluminio e Y es, de preferencia, silicio. La zeolita puede utilizarse tal cual o extruirse con óxidos inorgánicos ligantes apropiados para formar pellas cilindricas o esféricas, o pellas con otras formas comunmente utilizadas. Los ligandos pueden ser, por ejemplo, alúminas, siliconas, silicoalúminas, arcillas. Se utiliza de preferencia alúmina. El catalizador final contiene de 10 a 90%, de preferencia de 20 a 80% en peso, de zeolita ERS-10.
Los hidrocarburos aromáticos que pueden alquilarse de conformidad con el presente invento son benceno, tolueno, xileno y sus mezclas. El hidrocarburo aromático es de preferencia benceno.
Las olefinas se utilizan para la alquilación de los hidrocarburos aromáticos de conformidad con el presente invento son olefinas conteniendo de 2 a 4 átomos de carbono, de preferencia etileno o propileno. Las olefinas son puras o mezcladas con parafinas de C_{2}-C_{4}, pero son de preferencia sin dienos, acetilenos, compuestos sulfurados o compuestos conteniendo nitrógeno, que podrían desactivar el catalizador.
Los productos de reacción que se preparan de preferencia con el procedimiento del presente invento son etilbenceno obtenido mediante la reacción de benceno con etileno y cumeno mediante la reacción de benceno con propileno.
La reacción de alquilación puede efectuarse industrialmente de modo contínuo, semicontínuo o por partidas, y en fase gaseosa, fase líquida o fase mixta; con el fin de mantener la temperatura dentro de una gama preferida y reducir la sub-producción de productos aromáticos polialquilados, el catalizador puede reordenarse en varias capas en el reactor. Se realiza una amortiguación entre una capa y la otra con disolventes inertes y/o parte del aromático y/o parte de la olefina.
Bajo condiciones apropiadas pueden obtenerse altas relaciones de aromático/olefina sobre la capa simple, sin aumentar la relación global, con la ventaja evidente de la separación subsiguiente y reciclado del aromático. El control de la temperatura puede llevarse a cabo con el enfriamiento de los reactivos y/o productos inertes, o interenfriándolos entre las capas, por ejemplo mediante la inserción de refrigerantes. La reacción de alquilación puede llevarse a cabo, apropiadamente, en dos o más reactores en serie, interenfriada para el control de la temperatura. La alimentación de las olefinas puede distribuirse apropiadamente entre los diversos reactores y las capas de reactor, diluyendo opcionalmente la propia olefina con un producto aromático o inerte para favorecer el control de la temperatura. La alimentación de la olefina se realiza en una cantidad tal que se obtenga una relación molar [aromático]/[olefina] comprendida entre 1 y 20, de preferencia entre 2 y 8.
La temperatura de reacción oscila entre 100ºC y 300ºC, de preferencia entre 120ºC y 230ºC; la presión oscila entre 1.013 a 5.065 MPa (10 atms a 50 atms), de preferencia de 2.026 a 4.559 MPa (20 atms a 45 atms); la velocidad espacial WHSV oscila entre 0,1 y 200 horas^{-1}, de preferencia entre 1 y 10 horas^{-1}. Una combinación de temperatura y condiciones de presión se elige de preferencia de modo que garantice que la reacción de alquilación tenga lugar por lo menos parcialmente en fase líquida, y aún más preferentemente sustancialmente en fase líquida.
De conformidad con un aspecto preferido, con el fin de maximizar la producción de producto monoalquilado en la reacción de aromáticos con olefinas ligeras, y en particular benceno con etileno para dar etilbenceno y benceno con propileno para dar cumeno, la actividad de transalquilación de la zeolita ERS-10 puede efectuarse en el mismo reactor en donde tiene lugar el proceso de alquilación donde, con suficiente tiempo de residencia, puede reducirse la cantidad de sub-productos polialquilados con respecto al producto monoalquilado.
Ejemplo 1 Preparación de zeolita ERS-10
Se adicionan 10,4 g de tetraetilorto silicato, bajo agitación, a una solución constituida por 45 g de agua desmineralizada, 0,204 g de isopropilato de aluminio, 0,19 g de hidróxido sódico y 1,71 g de hidróxido de 6-azoniaspiro-(5,5)-undecano (Q). Estas operaciones se llevan a cabo a temperatura ambiente. Una vez completada la hidrólisis se obtiene una solución opaslescente, que tiene la composición que sigue expresado como relaciones molares:
SiO_{2}/Al_{2}O_{3} = 100/1
Na^{+}/SiO_{2} = 0,095/1
Q/SiO_{2} = 0,2/1
H_{2}O/SiO_{2} = 50/1
OH^{-}/SiO_{2} = 0,295.
Luego se carga la solución en una autoclave de acero, situada en un horno y mantenida a 170ºC, bajo presión autógena, durante 14 días. Después de enfriamiento hasta temperatura ambiente se separa el producto cristalino de las aguas madres mediante filtración, se lava con agua desmineralizada y se seca en un horno a 120ºC durante 2 horas.
La composición del material cristalino, determinada mediante análisis químico elemental, es la siguiente:
67 \ SiO_{2} \ : \ 1 \ Al_{2}O_{3} \ : \ 0,5 \ Q_{2}O \ : \ 0,3 \ Na_{2}O \ : \ 7 \ H_{2}O
El material obtenido es un aluminosilicato cristalino que tiene un patrón de difracción de rayos X (efectuado con un goniómetro vertical equipado con un sistema de cuenta de impulsos electrónico utilizando radiación CuKa \lambda = (1,544178 \ring{A}) (1,544\cdot10^{-10} m) como se describe en la PE 796821, ejemplo 1, Tabla 3. Luego se calcina la muestra a 550ºC durante 5 horas en una corriente de aire. El análisis químico muestra la composición siguiente:
67 \ SiO_{2} \ : \ 1 \ Al_{2}O_{3} \ : \ 0,3 \ Na_{2}O
El espectro de difracción de rayos X de los polvos relativo a esta muestra en forma ácida es el indicado en la PE 796821, ejemplo 1, tabla 4.
El producto calcinado se somete a continuación a proceso de intercambio en forma ácida mediante tratamiento repetida con una solución de acetato amónico a 80ºC, lavado con agua desmineralizada y calcinación a 550ºC durante 5 horas. La muestra así obtenida tiene un contenido de Na residual de menos de 100 ppm.
Ejemplo 2 Prueba de alquilación: síntesis de cumeno
El catalizador en forma de polvo de ERS-10 obtenido en el ejemplo 1, se obtiene en forma de pastillas, se tamiza en partículas con dimensiones de 20-40 mallas y se prueba en un proceso de alquilación de benceno con propileno para dar cumeno. Se cargan 3,0 g de este catalizador en un reactor de lecho fijo con un diámetro de 1,2 cm y equipado con un contenedor con termómetro interno en el que se inserta un termopar para el control de temperatura. Se sumerge el reactor en un baño de aceite calentado para obtener mejor control de temperatura. El catalizador se activa primero en nitrógeno a 180ºC para eliminar cualquier vestigio residual de humedad presente. Las condiciones adoptadas para la prueba de alquilación son:
relación molar benceno/propileno = 7/1
temperatura = 150ºC
presión = (38 bares) 3,8 MPa
WHSV = 1 hora^{-1}
Los productos se analizan utilizando un cromatógrafo de gas (Hewlett-Packard 5890 equipado con un analizador FID) que tiene una columna capilar PONA (50 m x 0,21 mm x 0,5 \mum).
La Tabla 1 que sigue indica los resultados de la prueba:
tiempo sobre corriente (horas) 22,5
conversión de propileno (%) 99,3
distribución de productos normalizados con respecto a benceno (% en peso)
oligómeros 0,25
cumeno 92,64
n-propilbenceno (ppm/cumeno) 158
diisopropilbencenos (DIPBs) 5,88
otros 0,92
selectividad (%)
(C_{9}/C_{6}) 94,82
(C/C_{3}) 89,52
(IPBs/C_{3}) 97,93
en donde
(C_{9}/C_{6}) = selectividad a cumeno referido a benceno
(C/C_{3}) = selectividad a cumeno referido a propileno
(IPBs/C_{3}) = selectividad a isopropilbencenos (IPBs)
(cumeno, diisopropilbencenos) referido a propileno.
Ejemplo 3 Prueba de alquilación: síntesis de cumeno
Se repite el ejemplo 2 bajo las condiciones siguientes:
relación molar = benceno/propileno 7/1
temperatura = 170ºC
presión = (38 bares ) 3,8 MPa
WHSV = 1 hora^{-1}
La Tabla 2 que sigue indica los resultados de la prueba:
tiempo sobre corriente (horas) 22,5
conversión de propileno (%) 99,5
distribución de productos normalizados con respecto a benceno (% en peso)
oligómeros 0,23
cumeno 88,34
n-propilbenceno (ppm/cumeno) 265
diisopropilbenceno (DIPBs) 10,45
otros 0,77
selectividad (%)
(C_{9}/C_{6}) 91,37
(C/C_{3}) 83,71
(IPBs/C_{3}) 98,68
Ejemplo 4
Se repite el ejemplo 2 bajo las condiciones siguientes:
relación molar benceno/propileno = 7/1
temperatura = 185ºC
presión = (38 bares) 3,8 MPa
WHSV = 1 hora^{-1}
La Tabla 3 que sigue indica los resultados de la prueba:
tiempo sobre la corriente (horas) 87,5
conversión de propileno (%) 99,5
distribución de productos normalizados con respecto a benceno (% en peso)
oligómeros 0,21
cumeno 86,61
n-propilbenceo (ppm/cumeno) 360
diisopropilbencenos (DIPBs) 12,3
otros 0,68
selectividad (%)
(C_{9}/C_{6}) 89,98
(C_{9}/C_{3}) 81,43
(IPBs/C_{3}) 98,56
Ejemplo 5 (comparativo)
Se repite el ejemplo 2 utilizando como catalizador zeolita USY (330 HUA de Tosoh Corporation) bajo las condiciones siguientes:
catalizador cargado = 3,0 g
relación molar benceno/propileno = 7/1
temperatura = 150ºC
presión = (38 bares) 3,8 MPa
WHSV = 1 hora^{-1}
La Tabla 4 que sigue indica los resultados de la prueba:
conversión de propileno (%) 98,1
distribución de productos normalizados con respecto a benceno (% en peso)
oligómeros 0,33
cumeno 73,05
n-propilbenceno(ppm/cumeno) 170
diisopropilbencenos (DIPBs) 21,88
otros 4,51
selectividad (%)
(C_{9}/C_{6}) 79,36
(C/C_{3}) 63,69
(IPBs/C_{3}) 91,93
Comparando estos resultados con los obtenidos, bajo las mismas condiciones operativas, en el ejemplo 2, puede observarse que la zeolita ERS-10 tiene una selectividad muy superior a cumeno que la zeolita Y, con respecto a benceno y propileno. Se apreciará también que en el ejemplo 2 y ejemplo comparativo 5 la conversión de propileno es total y en tanto a los que respecta a la producción de isopropilbencenos (IPBs), los valores obtenidos con la zeolita ERS-10 son muy superiores a los obtenidos con la zeolita Y.
Ejemplo 6 (comparativo)
Se repite el ejemplo 2 utilizando como catalizador una mordenita CBV40 (PQ Corporation) bajo las condiciones siguientes:
catalizador cargado = 3,0 g
relación molar benceno/propileno = 7/1
temperatura = 150ºC
presión = (38 bares) 3,8 MPa
WHSV = 1 hora^{-1}
La Tabla 5 que sigue indica los resultados de la prueba:
conversión de propileno (%) 99,8
distribución de productos normalizados con respecto a benceno (% en peso)
oligómeros 0,31
cumeno 89,1
n-propilbenceno(ppm/cumeno) 163
diisopropilbencenos (DIPBs) 10,58
otros 0,33
selectividad (%)
(C_{9}/C_{6}) 91,85
(C/C_{3}) 84,25
(IPBs/C_{3}) 99,05
Comparando estos resultados con los obtenidos, bajo las mismas condiciones operativas, en el ejemplo 2, puede observarse que la zeolita ERS-10 tiene una selectividad muy superior a cumeno que la mordenita, con respecto a benceno y propileno. También en este caso se apreciará también que en el ejemplo 2 y ejemplo comparativo 6 la conversión de propileno es total y en tanto a los que respecta a la producción de isopropilbencenos (IPBs), los valores obtenidos con la zeolita ERS-10 son muy superiores a los obtenidos con mordenita.
Puede determinarse por tanto, en general, que la zeolita ERS-10 da lugar a una producción superior de cumeno y una formación inferior de sub-productos tal como diisopropilbencenos, oligómeros y n-propilbenceno.

Claims (14)

1. Un procedimiento para la alquilación de hidrocarburos aromáticos que comprende poner el hidrocarburo aromático en contacto con una olefina que contiene de 2 a 4 átomos de carbono en presencia de un catalizador que comprende zeolita ERS-10, llevándose a cabo dicho procedimiento a una temperatura comprendida entre 100 y 300ºC, a una presión de 1,013 MPa y 5.065 MPa (10 a 50 atm), a una velocidad espacial WHSV comprendida entre 0,1 y 200 horas^{-1} y con una relación molar [aromnático]/[olefina] comprendida entre 1 y 20, seleccionándose dicho hidrocarburo aromático entre benceno, tolueno, xileno o sus mezclas.
2. El procedimiento, de conformidad con la reivindicación 1, en donde la temperatura se encuentra entre 120 y 230ºC, la presión se encuentra entre 2.026 MPa a 4.559 MPa (20 y 45 atms), la velocidad espacial se encuentra entre 1 y 10 horas^{-1} y la relación molar entre aromático y olefina está entre 2 y 8.
3. El procedimiento, de conformidad con las reivindicaciones 1 a 2, que comprende poner el hidrocarburo aromático en contacto con una olefina bajo condiciones de fase líquida o fase mixta.
4. El procedimiento, de conformidad con la reivindicación 3, que comprende poner el hidrocarburo aromático en contacto con una olefina bajo condiciones de fase líquida.
5. El procedimiento, de conformidad con la reivindicación 1, en donde los sitios catiónicos en la zeolita ERS-10 son ocupados por iones de hidrógeno.
6. El procedimiento, de conformidad con la reivindicación 5, en donde por lo menos el 80% de los sitios catiónicos está ocupado por iones de hidrógeno.
7. El procedimiento, de conformidad con la reivindicación 1, en donde la zeolita ERS-10 se basa en óxidos de aluminio y silicio.
8. El procedimiento, de conformidad con la reivindicación 1, en donde la zeolita ERS-10 se combina con un óxido inorgánico como ligando.
9. El procedimiento, de conformidad con la reivindicación 8, en donde el óxido inorgánico es alúmina.
10. El procedimiento, de conformidad con la reivindicación 8, en donde la zeolita ERS-10 se encuentra en una cantidad comprendida entre 20 y 80% en peso.
11. El procedimiento, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el hidrocarburo aromático es benceno.
12. El procedimiento, de conformidad con la reivindicación 1, en donde la olefina se elige entre etileno y propileno.
13. El procedimiento, de conformidad con la reivindicación 1, en donde la olefina se adiciona en por lo menos dos etapas.
14. El procedimiento, de conformidad con la reivindicación 1, en donde se utilizan dos o más lechos catalíticos o reactores en serie.
ES99201005T 1998-04-07 1999-03-30 Procedimiento para la alquilacion de compuestos aromaticos o para la preparacion de compuestos aromaticos monoalquilados. Expired - Lifetime ES2207909T3 (es)

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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1304792B1 (it) * 1998-12-22 2001-03-29 Agip Petroli Composizione catalitica per l'upgrading di idrocarburi aventi puntidi ebollizione nell'intervallo della nafta.
ES2628745T3 (es) * 2001-02-07 2017-08-03 Badger Licensing Llc Producción de compuestos alquilaromáticos
RU2256640C1 (ru) * 2004-04-19 2005-07-20 Открытое акционерное общество "Салаватнефтеоргсинтез" Способ алкилирования бензола этиленом и катализатор для его осуществления
RU2261853C1 (ru) * 2004-05-13 2005-10-10 Открытое акционерное общество "Салаватнефтеоргсинтез" Способ алкилирования бензола этиленом
RU2261854C1 (ru) * 2004-05-13 2005-10-10 Открытое акционерное общество "Салаватнефтеоргсинтез" Способ алкилирования бензола этиленом
JP2008537939A (ja) 2005-03-31 2008-10-02 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 多相アルキル芳香族の製造
EP1866267B1 (en) 2005-03-31 2014-11-05 Badger Licensing LLC Alkylaromatics production using dilute alkene
CA2603674C (en) 2005-03-31 2011-07-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process and catalyst for the transalkylation of aromatics
US7501547B2 (en) 2006-05-10 2009-03-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Alkylaromatics production
JP5604101B2 (ja) 2006-05-24 2014-10-08 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク モノアルキル化された芳香族化合物の製造
US7732651B2 (en) * 2006-06-01 2010-06-08 Chevron Oronite Company, Llc Method of making an alkylated aromoatic using acidic ionic liquid catalyst
JP5305465B2 (ja) 2007-02-09 2013-10-02 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 改良されたアルキル芳香族の生産プロセス
US8242320B2 (en) 2010-03-31 2012-08-14 Uop Llc Cumene production with high selectivity

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3251897A (en) * 1962-12-20 1966-05-17 Socony Mobil Oil Co Inc Alkylation of aromatic compounds in the presence of an alumino-silicate catalyst
US4292458A (en) * 1978-04-18 1981-09-29 Standard Oil Company (Indiana) Production of hydrocarbons from alcohols
US4899007A (en) * 1979-01-31 1990-02-06 Mobil Oil Corporation Aromatic conversion reactions with zeolitic catalyst composition of improved shape selectivity
US4891458A (en) * 1987-12-17 1990-01-02 Innes Robert A Liquid phase alkylation or transalkylation process using zeolite beta
RO111184B1 (ro) * 1990-01-25 1996-07-30 Mobil Oil Corp Fairfax Procedeu pentru alchilarea compusilor aromatici
IT1270230B (it) * 1994-06-16 1997-04-29 Enichem Sintesi Composizione catalitica e processo per l'alchilazione di composti aromatici
IT1283284B1 (it) * 1996-03-21 1998-04-16 Eniricerche Spa Zeolite ers-10 e procedimento per la sua preparazione
CA2264700C (en) * 1996-09-06 2006-11-21 Exxon Chemical Patents, Inc. Alkylation process using zeolite beta
IT1290846B1 (it) * 1996-12-12 1998-12-14 Enichem Spa Composizione catalitica e processo per l'alchilazione e/o la transalchilazione di composti aromatici
US5877370A (en) * 1997-06-16 1999-03-02 Uop Llc Method for minimizing diarylalkane formation in alkylation of aromatics by olefins by zeolite beta
US6043402A (en) * 1997-06-16 2000-03-28 Uop Llc Method for minimizing diarylalkane formation in alkylation-transalkylation process using zeolite beta

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