ES2207978T3

ES2207978T3 - Agentge de limpieza plifasico con alcohol polialcoxilado bloqueado en grupos terminales.

Info

Publication number: ES2207978T3
Application number: ES99963521T
Authority: ES
Inventors: Thomas Moller; Heinz-Dieter Soldanski; Stefanie Kuch; Jurgen Noglich
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1998-12-23
Filing date: 1999-12-14
Publication date: 2004-06-01
Anticipated expiration: 2019-12-14
Also published as: EP1141224A1; CA2292966A1; DE59907059D1; EP1141224B1; WO2000039268A1; AU1978400A; ATE250122T1; DE19859799A1

Abstract

Agente de limpieza líquido polifásico con al menos dos fases continuas, que presenta al menos una fase acuosa I, así como una fase líquida no acuosa II, no miscible con esta fase acuosa, y que se puede transformar temporalmente en una emulsión mediante agitación, caracterizado porque contiene al menos un alcohol polialcoxilado bloqueado en grupos terminales, de la fórmula I, R1OCH2CH(CH2)3OpCH2CH(R2)OqR3(I), en la que R1 representa un resto hidrocarburo lineal, alifático, con 1 a 22 átomos de carbono, o una mezcla de diferentes restos de tal naturaleza, R2 representa un átomo de hidrógeno, o un resto alquilo inferior con 1 a 6 átomos de carbono, R3 representa un resto hidrocarburo ramificado, saturado o insaturado, alifático, en caso dado substituido con arilo, acíclico o cíclico, con 1 a 78 átomos de carbono, y opcionalmente uno o varios grupos hidroxilo y/o grupos éter -O-, o una mezcla de diferentes restos de tal naturaleza, p representa un número de 0 a 15, y q representa un número de 0a 50, y la suma de p y q es, preferentemente, al menos 1, y/o el resto R2 es un átomo de hidrógeno, y/o el resto R3 presenta al menos un grupo hidroxi.

Description

Agente de limpieza polifásico con alcohol polialcoxilado bloqueado en grupos terminales.

La invención se refiere a agentes de limpieza líquidos polifásicos con alcohol polialcoxilado bloqueado en grupos terminales, que se pueden emulsionar temporalmente mediante agitación, y son empleables para la limpieza de superficies duras, en especial vidrio, así como un procedimiento para la limpieza de superficies duras.

En el caso de los agentes de limpieza habituales actualmente para superficies duras se trata generalmente de preparados acuosos en forma de una disolución o dispersión estable, que contiene como productos activos esenciales substancias tensioactivas, disolventes orgánicos, así como, en caso dado, complejantes para los componentes de dureza del agua, substancias abrasivas y álcalis de acción limpiadora. Los agentes de limpieza, que están determinados sobre todo para la limpieza de superficies de vidrio y cerámica, se formulan frecuentemente como disoluciones de productos activos en una mezcla constituida por agua, y con disolventes orgánicos miscibles con agua, en primer término alcoholes inferiores y éteres glicólicos. Se encuentran ejemplos de tales agentes en la solicitud de patente alemana sin examinar 22 20 540, las solicitudes de patente norteamericanas 3 839 234 y 3 882 038, así como en las solicitudes de patente europeas 344 847 y 393 772.

En el caso de aplicación de agentes de limpieza se plantea, además del requisito de potencia limpiadora elevada, también el requisito de una aplicación lo más simple y cómoda posible de los agentes. En la mayor parte de los casos se espera que los agentes proporcionen la acción deseada ya en el caso de aplicación única sin medidas adicionales. En este caso, sobre todo en la aplicación sobre superficies lisas, en especial aquellas que pueden reflejar de manera especular, como vidrio o cerámica, se plantean dificultades debido a que los agentes que limpian convenientemente no se pueden secar sin estrías en la mayor parte de los casos, mientras que aquellos agentes que se secan esencialmente sin residuos visibles, presentan sólo una acción de limpieza limitada.

Para conseguir una acción de limpieza suficiente en el caso de comportamiento de residuos aceptable, en especial frente a suciedades grasas, es necesario añadir a los agentes de limpieza, además de disolventes orgánicos, también mayores cantidades de álcalis más o menos volátiles. En este caso han encontrado aplicación en especial amoniaco y alcanolaminas. Sin embargo, concentraciones más elevadas de amoniaco, o bien amina, provocan, además de una carga por olor notable, un correspondiente aumento del valor de pH en la disolución de agente de limpieza, con la consecuencia de que las superficies más sensibles, como por ejemplo superficies de esmalte, se atacan claramente por estos agentes de limpieza.

En el caso de superficies lisas, en especial aquellas que pueden reflejar de modo especular, como vidrio o cerámica, se presentan además dos problemas especiales, que no aparecen, por regla general, inmediatamente tras el proceso de limpieza, sino, en la mayor parte de los casos, sólo en un momento posterior. Por una parte, este es el fenómeno bastante conocido, pero molesto, de condensación de agua sobre las superficies citadas anteriormente, a modo de ejemplo en el cuarto de baño durante y tras la ducha o baño, que se denomina a continuación como efecto de empañadura. Por otra parte, esto es el fenómeno tan conocido como desagradable -aunque inevitable a largo plazo- de que, tras la limpieza de una superficie reflectante expuesta a la intemperie, como una luna, un chaparrón con las manchas de lluvia que quedan a continuación destruye el resultado de limpieza, lo que se denomina a continuación efecto de lluvia.

Por consiguiente, tanto ahora como antes, existía demanda de agentes de limpieza que no presentaran los citados inconvenientes, con alto poder de limpieza.

La solicitud de patente alemana sin examinar 39 10 170 describe composiciones que sirven como colutorio para la desabsorción de bacterias de superficies sólidas y tejidos vivos, que se presentan en forma de un preparado de dos fases, y forman una emulsión de aceite en agua temporal de estabilidad limitada en el caso de agitación, comprendiendo la fase acuosa aproximadamente un 50 a un 97% en peso, y la fase oleaginosa no miscible con agua aproximadamente un 3 a un 50% en peso. Es esencial para la invención un contenido de aproximadamente un 0,003 a un 2% en peso de un agente catiónico anfífilo, a modo de ejemplo un agente tensioactivo catiónico, en una cantidad que posibilite la formación de la emulsión de aceite en agua, descomponiéndose y separándose esta emulsión aproximadamente 10 segundos hasta 30 minutos después de su formación. Los agentes tensioactivos aniónicos reducen la acción antibacteriana. No se mencionan otros agentes tensioactivos.

La solicitud de patente europea 0 195 336 describe agentes de conservación para superficies sensibles emulsionables mediante agitación, en dos formas de realización (1) y (2), en especial (1) superficies de material sintético o (2) placas de compact disc, que contienen, además de una fase acuosa, aún una fase orgánica, que está constituida por el hidrocarburo clorofluorado (CFK) 1,1,2-tricloro-1,2,2-trifluoretano. Además, los agentes están exentos de cera, y contienen en la fase acuosa (1) al menos un agente tensioactivo, así como un aceite de silicona hidrosoluble líquido, o bien (2) la sal de trietanolamina de un semisulfato de alquilo con 10 a 12 átomos de carbono. No se hace ninguna indicación sobre la estabilidad de la emulsión generable mediante agitación. Para garantizar la aptitud para emulsión, el contenido en agentes tensioactivos se sitúa habitualmente en 1 a un 10% en peso, en especial un 2 a un 8% en peso, pero, en caso necesario, también por encima de un 10% en peso, siendo preferentes agentes tensioactivos aniónicos, en especial aquellos con un grupo sulfato o sulfonato. No obstante, debido a sus propiedades contaminantes, en especial con relación con el agujero de ozono, se debía reducir, o mejor aún evitar el empleo de CFK.

Por las solicitudes de patente alemana sin examinar 195 01 184, '187 y '188 (Henkel KGaA) son conocidos agentes para el tratamiento del cabello en forma de un sistema de dos fases, que presentan una fase oleaginosa y una fase acuosa, basándose la fase oleaginosa preferentemente en aceite de silicona, y siendo miscibles mediante acción mecánica en un tiempo breve.

Por la WO 96/04358 A1 (Procter & Gamble) son conocidos agentes de limpieza que pueden limpiar vidrio, sin dejar manchas y/o películas en una medida molesta, y que contienen una cantidad eficaz de un polímero substantivo con grupos hidrófilos, que dota al vidrio de una hidrofilia más elevada de mayor duración, de modo que, al menos en los tres siguientes nuevos humectados, a modo de ejemplo a través de lluvia, el agua gotea superficialmente, y tras el secado quedan menos manchas. Los polímeros substantivos son, en especial, policarboxilatos, como poli(ácido coacrílico de vinilpirrolidona), pero también poli(sulfonato de estireno), derivados catiónicos de azúcar y almidón, así como copolímeros en bloques constituidos por óxido de etileno y óxido de propileno, poseyendo precisamente estos últimos poliéteres menos substantividad.

Por lo tanto, la tarea de la presente invención era poner a disposición agentes de alto rendimiento, estables al almacenaje y fácilmente manejables para la limpieza de superficies duras, que mostraran fases separadas, se pudieran emulsionar para la aplicación, permanecieran homogéneos durante la aplicación, y a continuación formaran de nuevo fases separadas, y que contrarrestaran el efecto de lluvia, o bien empañadura tras la aplicación sobre la superficie dura, es decir, que provocaran un efecto antilluvia, o bien antiempañadura.

En una primera forma de realización, es objeto de la invención un agente de limpieza líquido polifásico con al menos dos fases continuas, que presenta al menos una fase acuosa I, así como una fase líquida no acuosa II, no miscible con esta fase acuosa, y que se puede transformar temporalmente en una emulsión mediante agitación, y que contiene al menos un alcohol polialcoxilado bloqueado en grupos terminales, de la fórmula I,

(I),R^{1}O[CH_{2}CH(CH_{2})_{3}O] _{p} [CH_{2}CH(R^{2})O] _{q}R^{3}

en la que

R^{1} representa un resto hidrocarburo lineal, alifático, con 1 a 22 átomos de carbono, o una mezcla de diferentes restos de tal naturaleza,

R^{2} representa un átomo de hidrógeno, o un resto alquilo inferior con 1 a 6 átomos de carbono,

R^{3} representa un resto hidrocarburo ramificado, saturado o insaturado, alifático, en caso dado substituido con arilo, acíclico o cíclico, con 1 a 78 átomos de carbono, y opcionalmente uno o varios grupos hidroxilo y/o grupos éter -O-, o una mezcla de diferentes restos de tal naturaleza,

p representa un número de 0 a 15, y

q representa un número de 0 a 50,

y la suma de p y q es, preferentemente, al menos 1, y/o el resto R^{2} es un átomo de hidrógeno, y/o el resto R^{3} presenta al menos un grupo hidroxi.

En el ámbito de la presente invención, fase no miscible, no acuosa, significa fase no basada en agua como disolvente, pudiendo estar contenidas en la fase no acuosa II cantidades reducidas de agua, referidas a la fase II, de hasta un 10% en peso, habitualmente no más de un 5% en peso, completamente disueltas.

En el más sencillo de los casos, un agente según la invención está constituido por una fase acuosa continua, que está constituida por la fase total I, y una fase líquida no acuosa continua, que está constituida por la fase total II. No obstante, una o varias fases continuas de un agente según la invención pueden contener también partes de otra fase en forma emulsionada, de modo que en tal agente se presenta, a modo de ejemplo, la fase I en una parte como fase continua I, que constituye la fase acuosa continua del agente, y por otra parte está emulsionada como fase discontinua I en la fase no acuosa continua II. Para la fase II y otras fases continuas es válida una analogía.

En una segunda forma de realización, es objeto de la invención el empleo de al menos un alcohol polialcoxilado bloqueado en grupos terminales, de la fórmula I, en un agente de limpieza polifásico para superficies duras, para la reducción del efecto de lluvia y/o del efecto de empañadura.

En una tercera forma de realización, es objeto de la invención un procedimiento para la reducción del efecto de lluvia y/o del efecto de empañadura sobre una superficie dura tratada con un agente de limpieza líquido, tratándose la superficie con un agente de limpieza líquido que contiene al menos un alcohol polialcoxilado bloqueado en grupos terminales, de la fórmula I, en forma concentrada o diluida.

Además es objeto de la invención un procedimiento para la limpieza de superficies duras, en especial vidrio, en el que se transforma temporalmente un agente de limpieza según la invención en una emulsión mediante agitación, se aplica en cantidades de 1,5 a 10 g por m^{2} sobre la superficie a limpiar, preferentemente mediante pulverizado, y a continuación se limpia esta superficie, en caso dado mediante frotamiento con un objeto blando absorbente.

Una ventaja especial de la presente invención consiste en que, mediante los alcoholes polialcoxilados bloqueados en grupos terminales según la invención, se provoca simultáneamente un efecto antilluvia y un efecto antiempañadura.

Además, los agentes según la invención se distinguen por una estabilidad al almacenaje elevada en suma, aparte de su alto poder de limpieza. De este modo, las fases aisladas son estables durante un tiempo largo en promedio, a modo de ejemplo sin que se formen depósitos, y la transformación en una emulsión temporal sigue siendo reversible también después de agitación frecuente. Además, la forma física de los agentes según la invención evita el problema de estabilizado de un agente formulado como emulsión de por sí. La separación de substancias de contenido en fases separadas puede fomentar adicionalmente la estabilidad química del agente. Además, los agentes según la invención presentan un excelente comportamiento de residuos. Se evitan sensiblemente residuos grasientos, de modo que se conserva el brillo de las superficies, sin que sea necesario un aclarado.

El contenido en al menos un alcohol polialcoxilado bloqueado en grupos terminales, de la fórmula I, en el agente según la invención asciende habitualmente a un 0,001 hasta un 20% en peso, preferentemente un 0,01 a un 10% en peso, en especial un 0,05 a un 5% en peso, de modo especialmente preferente un 0,1 a un 1,5% en peso, y de modo extraordinariamente preferente un 0,15 a un 0,5% en peso.

Los alcoholes polialcoxilados bloqueados en grupos terminales, ejemplares según la invención, son aquellos de la fórmula I, en la que (a) R^{1} = resto alquilo graso con 12-18 ó 12/14 átomos de carbono, R^{2} = H, R^{3} = resto butilo, p = 0, q = 10, (b) R^{1} = resto alquilo graso con 12-18 átomos de carbono, R^{2} = H, R^{3} =resto butilo, p = 0, q = 5, (c) R^{1} = CH_{3}, R^{2} = H, R^{3} = resto alquilo graso con 12/14 átomos de carbono, p = 3, q = 5, o (d) R^{1} = resto alquilo graso con 8 átomos de carbono, R^{2} = H, R^{3} = resto butilo, p = 0, q = 5.

Los alcoholes polialcoxilados bloqueados en grupos terminales preferentes son aquellos de la fórmula I, en los que p y q ascienden al menos a 1, y/o el resto R^{2} es un átomo de hidrógeno, y/o el resto R^{3} contiene al menos un grupo hidroxi, en especial posición \alpha, es decir, R^{3} representa un grupo -CH_{2}CH(OH)-R. Son conocidos alcoholes polialcoxilados bloqueados en grupos terminales de la fórmula I, en los que el resto R^{3} representa un grupo -CH_{2}CH(OH)-R, a modo de ejemplo, por la DE 37 23 323 A1 (Henkel KGaA).

Los alcoholes polialcoxilados bloqueados en grupos terminales especialmente preferentes son alcoholes polialcoxilados epoxibloqueados de la fórmula I, en la que R^{1} representa un resto hidrocarburo lineal, alifático, con 4 a 18, de modo preferente 4 a 12 átomos de carbono, en especial un resto butilo, hexilo, octilo o decilo, o bien sus mezclas, o una mezcla de diferentes restos de tal naturaleza, R^{2} representa un átomo de hidrógeno o un resto alquilo inferior con 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente un átomo de hidrógeno, R^{3} representa un grupo [CH_{2}CH(R^{4})O]_{r}H, en el que R^{4} representa un resto hidrocarburo lineal, alifático, con 2 a 26, de modo preferente 4 a 18, en especial 6 a 14 átomos de carbono, o una mezcla de diferentes restos de tal naturaleza, y r representa un número de 1 a 3, preferentemente 1 a 2, en especial 1, p representa un número de 1 a 5, preferentemente 1 a 2, en especial 1, y q representa un número de 1 a 30, de modo preferente 4 a 26, en especial 10 a 24, a modo de ejemplo con R^{1} = resto alquilo con 8 a 10 átomos de carbono, R^{2} = H, R^{3} = [CH_{2}CH(R^{4})O]_{r}H con R^{4} = resto alquilo con 8 átomos de carbono y r = 1.

Son conocidos tales alcoholes polialcoxilados epoxibloqueados, y métodos para su obtención, a modo de ejemplo por la WO 94/22800 A1 y WO 96/12001 A1.

Los alcoholes bloqueados en grupos terminales según la invención son adquiribles, a modo de ejemplo, bajo el nombre comercial Dehypon® de la firma Henkel KGaA, o bajo el nombre comercial Poly Tergeng® de la firma Olin Corporation, a modo de ejemplo Dehypon® LT 104, Dehypon® LS 104, Dehypon® LT 54, Dehypon® LS 531 o Dehypon® O 54, o bien Poly Tergent® SLF 18 B 48, Poly Tergent® SLF 18 B 45 o Poly Tergent® SL 62.

En una forma especial de realización de la invención, el agente está sensiblemente exento de CFK, es decir, la fase líquida no acuosa II no se basa en CFK. En este caso, los agentes según la invención, debido a las influencias medioambientales negativas de estos compuestos, no contiene en absoluto CKF, siendo aún tolerables cantidades reducidas, referido al agente total, de hasta aproximadamente un 5% en peso.

En una forma preferente de realización de la invención, las fases continuas I y II están limitadas entre sí por una interfase nítida.

En otra forma preferente de realización, una o ambas de las fases continuas I y II contienen partes, preferentemente un 0,1 a un 35% en volumen, en especial un 0,2 a un 20% en volumen, referido al volumen de la fase continua en cada caso, de la otra fase respectivamente como dispersante. En este caso se reduce entonces la fase continua I, o bien II, en la parte volumétrica que está distribuida como dispersante en la otra fase respectivamente. En este caso son especialmente preferentes agentes en los que la fase I está emulsionada en la fase II en cantidades de un 0,1 a un 35% en volumen, preferentemente un 0,2 a un 20% en volumen, referido al volumen de la fase II.

En otra forma de realización de la invención, preferente, además de las fases continuas I y II se presenta una parte de ambas fases como emulsión de una de ambas fases en la otra fase, estando limitada esta emulsión por dos interfases nítidas, una superior y una inferior, frente a las partes de las fases I y II que no participan en la emulsión.

Los agentes según la invención tienen preferentemente un 5 a un 95% en volumen de fase I, así como un 95 a un 5% en volumen de fase II.

En otra forma preferente de realización de la invención, el agente contiene un 35 a un 95% en volumen de fase I, así como un 5 a un 65% en volumen de fase II, en especial un 55 a un 95% en volumen de fase I, así como un 5 a un 45% en volumen de fase II, de modo extraordinariamente preferente un 70 a un 95% en volumen de fase I, así como de un 5 a un 30% en volumen de fase II. Además, la fase continua I representa preferentemente la fase inferior, y la fase continua II la fase superior.

En una forma de realización igualmente preferente, la fase II no miscible con agua se basa en hidrocarburos de bencina alifáticos y/o hidrocarburos terpénicos. Los hidrocarburos de bencina presentan preferentemente un intervalo de punto de ebullición de 130 a 260ºC, en especial de 140 a 240ºC, de modo especialmente preferente de 150 a 220ºC, como por ejemplo las isoparafinas con 9 a 13 átomos de carbono con un intervalo de punto de ebullición de 184 a 217ºC, adquiribles, a modo de ejemplo, como Shellsol® T de la firma Deutsche Shell Chemie AG (Eschbom). Los hidrocarburos terpénicos apropiados son, a modo de ejemplo, aceites cítricos, como el aceite de naranja obtenido a partir de las cáscaras de naranjas, los terpenos de naranja contenidos en el mismo, en especial limoneno, o aceite de pino, el aceite de pino extraído a partir de raíces y tocones. La fase II puede estar constituida también exclusivamente por hidrocarburos de bencina alifáticos y/o hidrocarburos terpénicos. En este caso, la fase II contiene hidrocarburos de bencina preferentemente en cantidades de al menos un 60% en peso, de modo especialmente preferente un 90 a un 99,99% en peso, en especial un 95 a un 99,99% en peso, de modo extraordinariamente preferente un 97 a un 99% en peso.

Como substancias tensioactivas para los agentes según la invención son apropiados agentes tensioactivos, en especial de las clases de agentes tensioactivos aniónicos y no iónicos. Los agentes contienen preferentemente agentes tensioactivos aniónicos y no iónicos, estando contenidos los agentes tensioactivos aniónicos en especial en la fase I. La cantidad de agente tensioactivo aniónico, referida a la fase I, no se sitúa habitualmente por encima de un 10% en peso, preferentemente se sitúa entre un 0,01 y un 5% en peso, en especial entre un 0,1 y un 0,05% en peso, de modo especialmente preferente entre un 0,1 y un 0,3% en peso. En tanto los agentes contengan agentes tensioactivos no iónicos, su concentración en la fase I, referida a la fase I, no se sitúa preferentemente por encima de un 3% en peso, preferentemente se sitúa entre un 0,001 y un 0,3% en peso, así como en especial entre un 0,001 y un 0,1% en peso, y en la fase II, referido a la fase II, no se sitúa habitualmente por encima de un 5% en peso, preferentemente se sitúa entre un 0,001 y un 0,5% en peso, así como en especial entre un 0,001 y un 0,2% en peso, de modo especialmente preferente entre un 0,005 y un 0,1% en peso, de modo extraordinariamente preferente entre un 0,01 y un 0,05% en peso.

Como agentes tensioactivos aniónicos son apropiados preferentemente sulfonatos de alquilbenceno con 8 a 18 átomos de carbono, en especial con aproximadamente 12 átomos de carbono en la parte alquilo, sulfonatos de alcano con 8 a 20 átomos de carbono, sulfatos de monoalquilo con 8 a 18 átomos de carbono, sulfatos de éteres poliglicólicos de alquilo con 8 a 18 átomos de carbono con 2 a 6 unidades de óxido de etileno (EO) en la parte éter, así como sulfosuccinatos con 8 a 18 átomos de carbono en los restos alcohólicos.

Los agentes tensioactivos aniónicos se emplean preferentemente como sales sódicas, pero también pueden estar contenidos como otras sales metálicas alcalinas o alcalinotérreas, a modo de ejemplo sales de magnesio, así como en forma de sales amónicas o amínicas.

Son ejemplos de tales agentes tensioactivos coco-alquilsulfato sódico, sec-alcanosulfonato sódico con aproximadamente 15 átomos de carbono, así como dioctilsulfosuccinato sódico. Se han mostrado especialmente apropiados sulfatos de alquilo grasos con 12 a 14 átomos de carbono, así como laurilétersulfato sódico con 2 EO.

Se deben mencionar como agentes tensioactivos no iónicos sobre todo éteres poliglicólicos de alcoholes con 8 a 18 átomos de carbono, es decir, alcoholes etoxilados con 8 a 18 átomos de carbono en la parte alquilo y 2 a 15 unidades óxido de etileno (EO), ésteres poliglicólicos de ácidos carboxílicos con 8 a 18 átomos de carbono con 2 a 15 EO, amidas de ácido graso etoxiladas con 12 a 18 átomos de carbono en la parte ácido graso y 2 a 8 EO, óxidos amínicos de cadena larga con 14 a 20 átomos de carbono, y poliglicósidos de alquilo de cadena larga con 8 a 14 átomos de carbono en la parte alquilo y 1 a 3 unidades glicósido. Son ejemplos de tales agentes tensioactivos alcohol oleico-cetílico con 5 EO, nonilfenol con 10 EO, dietanolamida de ácido laúrico, óxido de coco-alquildimetilamina y coco-alquilpoliglucósido con 1,4 unidades glucosa en promedio.

Como agentes tensioactivos no iónicos en la fase acuosa son preferentes, además de los productos de adición de óxido de etileno y alcoholes grasos con 4 a 8 unidades de óxido de etileno en especial, los poliglicósidos de alquilo, y de estos a su vez los representantes con 8 a 10 átomos de carbono en la parte alquilo y hasta 2 unidades glucosa. En la fase no acuosa II son preferentes como agentes tensioactivos no iónicos éteres poliglicólicos de ácidos grasos, en especial con 2 a 8 EO, a modo de ejemplo éter de alcohol oleico-cetílico +5-EO y/o ésteres poliglicólicos de ácidos grasos (FSE) en especial con 2 a 10 EO, a modo de ejemplo ésteres de ácido graso de sebo +6-EO. Además, en el caso de agentes tensioactivos no iónicos, en especial los éteres poliglicólicos de alcoholes y ésteres poliglicólicos de ácidos carboxílicos, el grado de etoxilado para la fase II está ajustado a la longitud de cadena de carbono de modo que se combinan cadenas de carbono más cortas, con grados de etoxilado más reducidos, o bien cadenas de carbono más largas, con grados de etoxilado más elevados.

Son especialmente preferentes agentes que contienen agente tensioactivo aniónico y no iónico. En este caso son ventajosas en especial combinaciones de agente tensioactivo aniónico en la fase I y agente tensioactivo no iónico en la fase II, a modo de ejemplo combinaciones de alquilsulfatos grasos y/o sulfatos de éteres poliglicólicos de alcoholes grasos en la fase I con éteres poliglicólicos de alcoholes grasos y/o FSE en la fase II.

Los agentes de limpieza según la invención pueden contener además disolventes orgánicos hidrosolubles en forma de alcoholes y/o alcoholes etéricos inferiores, pero preferentemente mezclas constituidas por alcoholes y alcoholes etéricos. La cantidad de disolventes orgánicos asciende preferentemente a un 0,1 hasta un 15% en peso, en especial un 1 a un 10% en peso, referido a la fase acuosa I.

En especial se emplean como alcoholes etanol, isopropanol y n-propanol. Como alcoholes etéricos entran en consideración compuestos suficientemente hidrosolubles con hasta 10 átomos de carbono en la molécula. Son ejemplos de tales alcoholes etéricos monobutiléter de etilenglicol, monobutiléter de propilenglicol, monobutiléter de dietilenglicol, mono-terc-butiléter de propilenglicol y monometiléter de propilenglicol, de los cuales son preferentes a su vez monometiléter de etilenglicol y monobutiléter de propilenglicol. Si se emplean simultáneamente alcohol y alcohol etérico, la proporción ponderal de ambos se sitúa preferentemente entre 1 : 2 y 4 : 1. En el ámbito de la invención es especialmente preferente etanol.

Los agentes son transformables en la emulsión temporal según la invención preferentemente mediante agitación hasta triple, en especial hasta doble, de modo especialmente preferente simple, siendo estable la emulsión temporal, generada mediante agitación, durante un intervalo de tiempo suficiente para la cómoda aplicación del agente, de aproximadamente 0,5 a 10 minutos, preferentemente 1 a 5 minutos, en especial 1,5 a 4 minutos, es decir, por una parte no se descompone de nuevo inmediatamente después de concluir la agitación, y no conservándose a más largo plazo por otra parte. En este caso, se debe entender por estable que, tras el respectivo tiempo, aún al menos un 90% en volumen del agente se presenta como emulsión temporada generada mediante agitación. Además de la selección y dosificación de los componentes básicos y activos, existe un regulador para el ajuste de las últimas propiedades de los agentes según la invención en el control de la viscosidad de fases aisladas.

La fase acuosa I presenta preferentemente una viscosidad según Brookfield (modelo DV-II+, husillo 31, frecuencia de giro 20 min^{-1}, 20ºC) de 0,1 a 200 mPa\cdots, en especial de 0,5 a 100 mPa\cdots, de modo extraordinariamente preferente 1 a 60 mPa\cdots. Con este fin, el agente, o bien las fases contenidas, pueden contener reguladores de viscosidad. La cantidad de regulador de viscosidad en la fase I, referida a la fase I, asciende habitualmente hasta un 0,5% en peso, preferentemente un 0,001 a un 0,3% en peso, en especial un 0,01 a un 0,2% en peso, de modo extraordinariamente preferente un 0,005 a un 0,15% en peso. Losreguladores de viscosidad apropiados son, entre otros, polímeros sintéticos, como los homo- y/o copolímeros de ácido acrílico, o bien sus derivados, a modo de ejemplo los productos adquiribles bajo el nombre comercial Carbopol® de la firma Goodrich, en especial el copolímero de ácido acrílico reticulado Carbopol® ETD 2623. En la solicitud internacional WO 97/38076 se indica una serie de polímeros adicionales derivados de ácido acrílico, que constituyen igualmente reguladores de viscosidad apropiados.

Los agentes según la invención pueden contener además álcali volátil en la fase I. Se emplea como tal amoniaco y/o alcanolaminas, que pueden contener hasta 9 átomos de carbono en la molécula. Como alcanolaminas son preferentes la etanolaminas, y de estas es preferente a su vez la monoetanolamina. El contenido en amoniaco y/o alcanolamina asciende, referido a la fase I, preferentemente a un 0,01 hasta un 3% en peso, en especial un 0,02 a un 1% en peso, de modo especialmente preferente un 0,05 a un 0,5% en peso.

Además del álcali volátil, los agentes según la invención pueden contener adicionalmente ácido carboxílico en la fase I, situándose la proporción de equivalentes de amina y/o amoniaco respecto a ácido carboxílico preferentemente entre 1 : 0,9 y 1 : 0,1. Son apropiados ácidos carboxílicos con hasta 6 átomos de carbono, tratándose de ácidos mono-, di- o policarboxílicos. Según peso equivalente de amina y ácido carboxílico, el contenido en ácido carboxílico, referido a la fase I, se sitúa preferentemente entre 0,01 y un 2,7% en peso, en especial entre un 0,01 y un 0,9% en peso. Son ejemplos de ácidos carboxílicos especialmente apropiados ácido acético, ácido glicólico, ácido láctico, ácido cítrico, ácido succínico y ácido adípico, de los cuales se emplean preferentemente ácido acético, ácido cítrico y ácido láctico. De modo especialmente preferente se emplea ácido acético.

En una forma especial de realización del agente según la invención, del empleo según la invención y del procedimiento según la invención, se emplea al menos un condensado de ácido naftalinsulfónico-formaldehído junto con al menos otro aditivo, que provoca igualmente una reducción del efecto de lluvia y/o empañadura. En este caso se puede tratar de uno o varios aditivos hidrosolubles y/o de uno o varios aditivos que están disueltos esencialmente en la fase no acuosa II en un agente según la invención.

Otros aditivos en el sentido de esta forma especia de realización, que están disueltos esencialmente en la fase acuosa I en un agente según la invención, son, en especial, (i) los polímeros substantivos con grupos hidrófilos de WO 96/04358 A1 (Procter & Gamble), en especial policarboxilatos, como poli(ácido co-acrílico de vinilpirrolidona), pero también poli(sulfonato de estireno), derivados catiónicos de azúcar y almidón, así como copolímeros en bloques constituidos por óxido de etileno y óxido de propileno, con un peso molecular promedio de 10.000 a 3.000.000 g/mol, preferentemente 20.000 a 2.500.000 g/mol, en especial 300.000 a 2.000.000 g/mol, de modo extraordinariamente preferente 400.000 a 1.500.000 g/mol, (ii) los polímeros de óxidos de amina, en especial poli(N-óxidos de 4-vinilpiridina), de la WO 97/33963 A1 (Procter & Gamble) con un peso molecular medio de 2.000 a 100.000 g/mol, preferentemente 5.000 a 20.000 g/mol, en especial 8.000 a 12.000 g/mol (iii) ligninsulfonatos, a modo de ejemplo los ligninsulfonatos de metales alcalinos y metales alcalinotérreos, así como los ligninsulfonatos amónicos o sus mezclas, preferentemente ligninsulfonatos de sodio, magnesio, calcio o amonio, así como sus mezclas, en especial los ligninsulfonatos sódicos y/o ácido ligninsulfónico, que se neutraliza, en caso dado in situ, con una base correspondiente (los ligninsulfonatos apropiados son adquiribles, a modo de ejemplo, bajo el nombre comercial Zewa® de la firma Ligninchemie, por ejemplo los ligninsulfonatos sódicos Zewa® EF, Zewa® S 2, Zewa® SL y Zewa® SL 2, así como el ligninsulfonato amónico Zewa® DIS TR, bajo el nombre comercial Totanin® de la firma Nike Baeck Industries GmbH, por ejemplo el ligninsulfonato amónico Totanin® AM 5025-T2 y el ligninsulfonato de calcio Totanin® CA 2032, así como bajo los nombres comerciales Borresperse® (aproximadamente un 25% de las moléculas tienen un peso molecular por encima de 20.000 g/mol), Borrewell®, Borrebond®, Ultrazine®, Ufoxane® (Ultrazine®, Ufoxane®: aproximadamente un 40% de las moléculas tienen un peso molecular por encima de 20.000 g/mol), Marasperse®, Maracell® y Maratan® de la firma LignoTech USA, Inc. del grupo Borregaard, por ejemplo los ligninsulfonatos de calcio Borresperse® CA, Borrebond® y Ultrazine® CA, los ligninsulfonatos sódicos Borresperse® NA, Borresperse® 3ª, Ultrazine® NA, Ultrazine® NAS, Ufoxane® 2, Ufoxane® 3ª y Ufoxane® RG, el ligninsulfonato amónico Borresperse® NH así como los ligninsulfonatos de cromo, ferrocromo y hierro Borresperse® C, FC y FE, (iv) condensados de ácido naftalinsulfónico-formaldehído de peso molecular elevado a peso molecular reducido, preferentemente de peso molecular reducido, o bien sus sales, a modo de ejemplo las sales de metales alcalinos y alcalinotérreos, preferentemente las sales de sodio, potasio, magnesio y calcio, así como las sales amónicas o sus mezclas, en especial las sales sódicas (los condensados de ácido naftalinsulfónico-formaldehído apropiado según la invención son adquiribles, a modo de ejemplo, bajo los nombres comerciales Lomar® de la firma Henkel Corp., por ejemplo las sales sódicas de bajo peso molecular Lomar® LS, Lomar® PW, Lomar® PWFA 40 y Lomar® PL 4, las sales sódicas de peso molecular elevado Lomar® D y Lomar® D SOL, la sal potásica Lomar® HP así como la sal amónica Lomar® PWA, así como, bajo el nombre comercial Tamol® de la firma BASF AG, por ejemplo los condensados inferiores Tamol® NN 2901, Tamol® NN 7718, Tamol® NN 8906, Tamol® NN 9104, Tamol® NN 9401 (todas las sales sódicas) y Tamol® NNA 4109 (sal amónica) con un peso molecular en el intervalo de aproximadamente 6.500 g/mol, los condensados medios Tamol® NMC 4001 y Tamol® NN 9401 (ambas sales de calcio) con un peso molecular en el intervalo de aproximadamente 20.000 g/mol, así como los concentrados superiores Tamol® NH 3091, Tamol® NH 7519, Tamol® NH 9103 (todas las sales sódicas) y Tamol® NHC 3001 (sal de calcio) con un peso molecular en el intervalo de aproximadamente 35.000 g/mol), (v) goma arábiga, (vi) polivinilpirrolidona y (vii) polietilenglicoles, siendo preferentes las policeras, polietilenglicoles sólidos con un peso molecular de aproximadamente 50 a más de 10.000 g/mol, por ejemplo 4.000 g/mol, y consistencia cerácea, frente a los polietilenglicoles líquidos con un peso molecular, a modo de ejemplo, de 200 g/mol.

Otros aditivos en el sentido de esta forma de realización especial, que están disueltos esencialmente en la fase no acuosa II en un agente según la invención, son, en especial, compuestos dihidroxiaromáticos alcoxilados de la fórmula A,

1

en la que X significa un enlace sencillo, un grupo alquileno con 1 a 5 átomos de carbono, un grupo carbonilo o un grupo C-R^{1}, representando R^{1} un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, Y un enlace sencillo, un grupo alquileno con 1 a 5 átomos de carbono, un grupo carbonilo, un grupo C-R^{2}, representando R^{2} un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, o dos átomos de hidrógeno, correspondiendo el grupo "-Y-" entonces a "-H H-", R significa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o sus mezclas, m representa un número de 0 a aproximadamente 20, y n un número de 0 a aproximadamente 20, y la suma es m + n > 0. En este caso, la cantidad de cada compuesto dihidroxiaromático alcoxilado se orienta a su solubilidad en la fase no acuosa II, no empleándose preferentemente más compuesto dihidroxiaromático alcoxilado que el que es soluble de manera homogénea en la base no acuosa de la fase II. Los compuestos dihidroxiaromáticos alcoxilados especialmente preferentes tienen una alta solubilidad en hidrocarburos de bencina alifáticos, que constituyen, como se describe a continuación, una base preferente de la fase no acuosa II. Los cuerpos base aromáticos apropiados de compuestos dihidroxiaromáticos alcoxilados, es decir, la fórmula A sin los grupos H[OC(R)CH_{2}]_{m}O- y -O[CH2CH(R)]_{n}H, a modo de ejemplo, bifenilo, difenilmetano, 1,1-difeniletano, 1,2-difeniletano, 1,2-difenil-propano, 1,3-difenilpropano, 2,2-difenilpropano, 1,2-difenilbutano, 1,4-difenil-butano, 2,2-difenilbutano, 1,5-difenilpentano, 3,3-difenilpentano, fluoreno, fluorenona, antraceno y antraquinona. Los compuestos dihidroxiaromáticos conocidos, cuyos alcoxilatos representan compuestos de la fórmula A según la invención, son, a modo de ejemplo, el o,o'-bifenol, así como los bisfenoles bisfenol A (2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano), bisfenol B (2,2-bis-(4-hidroxifenil)-butano) y bisfenol F (2,2'-metilendifenol). El alcoxilado de compuestos dihidroxiaromáticos para dar los compuestos dihidroxiaromatos alcoxilados de la fórmula A según la invención es posible según métodos de alcoxilado conocidos, y se efectúa habitualmente mediante catálisis básica o ácida a temperaturas elevadas y bajo presión elevada obteniéndose una distribución de homólogos normal o limitada según las condiciones seleccionadas. La suma m + n presenta el grado de alcoxilado total medio de los compuestos dihidroxiaromáticos alcoxilados de la fórmula A según la invención, y adopta valores en el intervalo de números reales por encima de 0 a aproximadamente 40, representando m y n en el plano molecular números enteros correspondientes de 0 a aproximadamente 20 según la respectiva distribución de homólogos. Los correspondientes grados de alcoxilado medios m y n son iguales por regla general, mientras que m y n en el plano molecular pueden ser tanto iguales, como diferentes. De este modo, a modo de ejemplo un grado de alcoxilado total medio de 13 corresponde a grados de alcoxilado medios m y n de 6,5 respectivamente, pudiendo ser en una parte significativa de las moléculas m = n = 6, m = n = 7 o m = 6 y n = 7. El grado de alcoxilado total medio asciende preferentemente a 0,1 hasta 30, en especial 0,5 a 25, de modo especialmente preferente 1 a 20, y de modo extraordinariamente preferente 1,5 a 15. Según la invención, son preferentes los compuestos dihidroxiaromáticos etoxilados y/o propoxilados de la fórmula A (R = H y/o CH_{3}). En este caso se puede tratar de alcoxilatos mixtos con unidades etilenoxi (EO) y propilenoxi (PO), preferentemente etoxilatos puros, o en especial propoxilatos puros. No obstante, son igualmente empleables aquellos compuestos dihidroxiaromáticos de la fórmula A, en la que R representa un resto etilo, propilo, isopropilo, butilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo y/o hexilo. Los compuestos dihidroxiaromáticos alcoxilados preferentes de la fórmula A tienen como grupo "-Y-" dos átomos de hidrógeno "-H H-", y portan los grupos hidroxialcoxilados en especial en posición 4 y 4' (respecto a X) según la fórmula B,

2

representando -X- preferentemente un grupo alquileno con 1 a 5 átomos de carbono -C(R^{3})(R^{4})- en el que R^{3} y R^{4} representan H, CH_{3}, CH_{2}CH_{3} o CH_{2}CH_{2}CH_{3}, en especial un grupo 2,2-propileno o 2,2-butileno. Son especialmente preferentes productos de alcoxilado de bisfenol A, que es conocido también bajo el nombre de Dian de la fórmula C,

3

representado R preferentemente un átomo de hidrógeno y/o un grupo metilo, así como m y n respectivamente un número de 1 a 15, en especial 1 a 10, a modo de ejemplo R = H y m + n = 2, 4, 6,5 u 8,5 o R = CH_{3} y m + n = 2, 4 ó 13, siendo especialmente preferente R = CH_{3} y m + n = 13. Los bisfenoles alcoxilados A de la fórmula C se distribuyen, a modo de ejemplo, bajo el nombre comercial Dianol® de la firma Akzo Nobel, por ejemplo Dianol® 22, Dianol® 220, Dianol® 22 D, Dianol® 240 1, Dianol® 264, Dianol® 285, Dianol® 33, Dianol® 320, Dianil® 340 y Dianol® 33 y Dianol® 3130.

En una variante preferente de esta forma de realización especial, se emplea al menos un condensado de ácido naftalinsulfónico-formaldehído junto con al menos un compuesto dihidroxiaromático alcoxilado de la fórmula A. En una variante igualmente preferente de esta forma de realización especial, se emplea al menos un condensado de ácido naftalinsulfónico-formaldehído junto con al menos uno de los aditivos hidrosolubles citados anteriormente (i) a (vii). En otra variante preferente de esta forma de realización especial, se emplea al menos un condensado de ácido naftalinsulfónico-formaldehído junto con al menos un compuesto de hidroxiaromático alcoxilado de la fórmula A, y al menos uno de los aditivos hidrosolubles citados anteriormente (i) a (vii).

El contenido en al menos en uno de estos aditivos adicionales en un agente según la invención asciende a un 0,001 hasta un 20% en peso, preferentemente un 0,01 a un 10% en peso, en especial un 0,005 a un 5% en peso, de modo especialmente preferente un 0,1 a un 1,5% en peso, y de modo extraordinariamente preferente un 0,15 a un 0,5% en peso.

Además de los citados componentes, los agentes según la invención pueden contener otras substancias auxiliares y aditivos, como son habituales en tales agentes. Entre estos cuentan, en especial, colorantes, aceites perfumados, reguladores de pH (por ejemplo ácido cítrico, alcanolaminas o NaOH), agentes conservantes, complejantes para iones alcalinotérreos, enzimas, sistemas de blanqueo y substancias antiestáticas. La cantidad de tales aditivos no se sitúa habitualmente por encima de un 2% en peso en el agente de limpieza. El límite inferior de empleo depende del tipo de aditivo, y puede ascender hasta un 0,01% en peso, y por debajo, a modo de ejemplo en el caso de colorantes. La cantidad de substancias auxiliares se sitúa preferentemente entre un 0,01 y un 1% en peso.

El valor de pH de la fase acuosa I se puede variar en este caso a través de un amplio intervalo, no obstante es preferente un intervalo de 2,5 a 12, preferentemente 5 a 10,5, en especial 7 a 10.

En una forma de realización preferente, los agentes según la invención contienen

un 70 a un	95% en volumen de fase acuosa I, que contiene
un 0,01 a un	10% en peso de agente tensioactivo aniónico,
un 0 a un	3% en peso de agente tensioactivo no iónico,

un 0,1 a un	1,5% en peso de al menos un alcohol polialcoxilado bloqueado en grupos terminales, de la fór-
	mula I,
un 0 a un	1,5% en peso de otro aditivo hidrosoluble (i) a (vii) para la reducción del efecto de lluvia y/o
	empañadura,
un 0 a un	10% en peso de disolvente orgánico hidrosoluble,
un 0 a un	0,5% en peso de regulador de viscosidad,
un 0 a un	3% en peso de álcali volátil,
un 0 a un	0,2% en peso de perfume, y
hasta un	100% en peso de agua, y
un 5 a un	30% en volumen de fase no acuosa II, que contiene
un 0 a un	100% en peso de hidrocarburos de bencina alifáticos,
un 0 a un	100% en peso de hidrocarburos terpénicos,
un 0 a un	5% en peso de al menos un compuesto dihidroxiaromático alcoxilado de la fórmula A,
un 0 a un	5% en peso de agente tensioactivo no iónico, y
un 0 a un	1% en peso de perfume,

estando referidos los datos en % en peso a la respectiva fase, completando la suma de hidrocarburos de bencina y terpénicos la fase II hasta un 100% en peso, y pudiendo contener las fases adicionalmente cantidades reducidas de colorante.

El agente según la invención es pulverizable, y por lo tanto se puede emplear en un pulverizador.

Otro objeto de la invención es, correspondientemente, un producto que contiene un agente según la invención y un pulverizador.

El pulverizador es preferentemente un pulverizador activado manualmente, en especial seleccionado a partir del grupo que comprende pulverizadores en aerosol, pulverizadores que establecen presión propia, pulverizadores de bombeo y pulverizadores de gatillo, en especial pulverizadores de bombeo y pulverizadores de gatillo con un depósito constituido por polietileno o tereftalato de polietileno transparente. Se describen pulverizadores detalladamente en la WO 96/04940 (Procter & Gamble) y en las patentes norteamericanas citadas en la misma respecto a pulverizadores, a las que se hace referencia completamente a este respecto, y cuyo contenido, por consiguiente, se recoge también en esta solicitud.

La aplicación de los agentes según la invención se efectúa de manera que se aplica sobre la superficie a limpiar el agente transformado temporalmente en una emulsión mediante agitación, en cantidades de, a modo de ejemplo, aproximadamente 1,5 a 10 g por m^{2}, preferentemente 3 a 7 gramos por m^{2}, e inmediatamente a continuación se frota estas superficies con un objeto blando absorbente, y se limpian las mismas de este modo. La aplicación de los agentes se efectúa preferentemente con ayuda de aparatos de pulverización apropiados, en especial un pulverizador, o bien un producto según la invención, para conseguir una distribución lo más uniforme posible. Para el frotamiento son convenientes en primer término esponjas o paños, que se pueden lavar con agua de vez en cuando en el caso de tratamiento de superficies mayores.

Se obtienen los agentes según la invención mediante mezclado separado de las fases aisladas directamente a partir de sus respectivas materias primas, subsiguiente reunión y mezclado de las fases, y reposo final del agente para la separación de la emulsión temporal. Del mismo modo se pueden obtener mediante mezclado directamente a partir de sus materias primas, subsiguiente entremezclado, y reposo final del agente para la separación de la emulsión temporal. En tanto un componente no sea completamente insoluble en una fase diferente a la que se asigna el respectivo componente, o bien con la que se introdujo el mismo en el agente, también esta fase diferente puede contener fracciones correspondientes de los respectivos componentes en el ámbito del ajuste de equilibrios de solubilidad mediante difusión.

Ejemplos

Se obtuvieron los agentes según la invención E1 a E3 y el agente comparativo V1 mediante agitación simple de los componentes según la tabla 1. E1 a E3 contenían según la invención el alcohol polialcoxilado bloqueado en grupos terminales, de la fórmula I con R^{1} = resto alquilo con 8 a 10 átomos de carbono, R^{2} = H, R^{3} = [CH_{2}CH(R^{4})O]_{r}H con R^{4} = resto alquilo con 8 átomos de carbono y r = 1, en diferentes cantidades, mientras que V1 no presenta ningún aditivo. Sirvieron como hidrocarburos de bencina alifáticos isoparafinas con 9 a 13 átomos de carbono. Todos los agentes tenían un valor de pH de 10, y contenían en la parte inferior una fase acuosa clara y transparente I, y en la parte superior una fase no acuosa cremosa blanquecina II en una proporción volumétrica de fase I respecto a la fase II de 80 a 20, y separada a través de una interfase nítida. La fase acuosa I estaba ligeramente espesada por el polímero, de modo que las emulsiones temporales generadas mediante agitación seguían siendo estables durante un intervalo de tiempo de unos 3 minutos respectivamente, suficiente para la cómoda aplicación del agente, y a continuación se efectuó una nueva separación de fases.

TABLA 1

Composición [% en peso]	E1	E2	E3	V1
Alcohol polialcoxilado bloqueado en	0,1	0,2	0,4	-
grupos terminales de la fórmula I
Sodio-alquilsulfato graso con 12 a 14	0,25	0,25	0,25	0,25
átomos de carbono
Etanol	5	5	5	5
Copolímero de ácido acrílico reticulado	0,02	0,02	0,02	0,02
Hidrocarburo de bencina alifático	15	15	15	15
Disolución acuosa de amoniaco, al 25%	0,2	0,2	0,2	0,2
en peso
Agua	hasta 100	hasta 100	hasta 100	hasta 100

Control del efecto antiempañadura y antilluvia

En primer lugar se distribuyeron sobre un espejo de dimensiones 30 cm x 60 cm respectivamente 2 ml del agente en cuestión con un vellón plegado de tamaño total 20 cm x 20 cm (Chicopee, Duralace 60), y se pulió correspondientemente a la práctica. Después de 30 minutos se efectuó en cada caso un segundo tratamiento idéntico. Otros 30 minutos después se analizaron respectivamente el efecto antiempañadura y antilluvia como sigue.

Efecto antiempañadura

Se mantuvo el espejo tratado durante 5 segundos sobre una cápsula (28 cm x 50 cm x 4 cm) con 1,5 l de agua en ebullición, e inmediatamente después se valoró si, y en caso dado en que medida estaba empañado el espejo.

Efecto antilluvia

Por medio de una botella pulverizadora de bombeo se pulverizaron uniformemente sobre la superficie de espejo tratada previamente, en el intervalo de unos 4 segundos, aproximadamente 10 g de lluvia de ensayo, obtenida a partir de agua corriente y 8 g/l de suciedad pigmentaria de alfombra wfk (55% en peso de Caolín, 43% en peso de cuarzo, 1,5% en peso de hollín de lámpara 101, 0,5% en peso de negro de óxido de hierro; código wfk wfk-09) W de wfk-Testgewebe GmbH (http://www.wfk.de). Inmediatamente a continuación se valoró el humectado, así como la formación de gotas, y la distribución de suciedad, así como la formación de manchas después del secado.

TABLA 2

Efecto composición	Nota	Valoración
Efecto antiempañadura
E1	3	acción reducida
E2	2	buena protección ante la empañadura
E3	2	buena protección ante la empañadura
V1	3	acción reducida
Efecto antilluvia	Impresión total de la luna húmeda
E1	2,4	buen humectado, pocas gotas
E2	1,8	muy buen humectado, casi ninguna gota
E3	1,6	muy buen humectado, casi ninguna gota
V1	4,0	buen humectado, se abre rápidamente
Efecto antilluvia	Impresión total de la luna seca
E1	2,8	distribución de suciedad algo mejor que V1
E2	1,8	la suciedad se distribuye uniformemente, apenas manchas
E3	1,6	la suciedad se distribuye uniformemente, ausencia de manchas
V1	4,0	manchas parciales y "huellas de goteo" suciedad uniforme sólo
		en la parte superior

La valoración se efectuó respectivamente de manera visual mediante un panel de cinco personas, asignando cada persona respectivamente a los cuatro agentes la posición 1 a 4 en el orden de efecto descendente. El respectivo valor medio esta indicado en la tabla 2 como nota junto con una valoración. Cuanto más reducida es la nota, tanto mejor era el respectivo efecto.

Los agentes E1 a E3 muestran, en contrapartida a V1 según la invención, tanto un efecto antilluvia, como también un efecto antiempañadura.

Claims

1. Agente de limpieza líquido polifásico con al menos dos fases continuas, que presenta al menos una fase acuosa I, así como una fase líquida no acuosa II, no miscible con esta fase acuosa, y que se puede transformar temporalmente en una emulsión mediante agitación, caracterizado porque contiene al menos un alcohol polialcoxilado bloqueado en grupos terminales, de la fórmula I,

(I)R^{1}O[CH_{2}CH(CH_{2})_{3}O] _{p} [CH_{2}CH(R^{2})O] _{q}R^{3}

en la que

p representa un número de 0 a 15, y

q representa un número de 0 a 50,

2. Agente según la reivindicación 1, caracterizado porque contiene al menos un alcohol polialcoxilado bloqueado en grupos terminales, de la fórmula I, en una cantidad de 0,001 hasta un 20% en peso, preferentemente un 0,01 a un 10% en peso, en especial un 0,05 a un 5% en peso, de modo especialmente preferente un 0,1 a un 1,5% en peso, y de modo extraordinariamente preferente un 0,15 a un 0,5% en peso.

3. Agente según una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque el alcohol polialcoxilado bloqueado en grupos terminales es un alcohol polialcoxilado epoxibloqueado de la fórmula I, en la que R^{1} representa un resto hidrocarburo lineal, alifático, con 4 a 18 átomos de carbono, o una mezcla de diferentes restos de tal naturaleza, R^{2} representa un átomo de hidrógeno o un resto alquilo inferior con 1 a 6 átomos de carbono, R^{3} representa un grupo [CH_{2}CH(R^{4})O]_{r}H, en el que R^{4} representa un resto hidrocarburo lineal, alifático, con 2 a 26 átomos de carbono, o una mezcla de diferentes restos de tal naturaleza, y r representa un número de 1 a 3, p representa un número de 1 a 5, y q representa un número de 1 a 30.

4. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque las fases continuas I y II están limitadas respectivamente por una interfase nítida.

5. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque una o ambas de las fases continuas I y II contienen partes, preferentemente un 0,1 a un 35% en volumen, en especial un 0,2 a un 20% en volumen, referido al volumen de la fase continua en cada caso, de la otra fase respectivamente como dispersante.

6. Agente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la fase I está emulsionada en la fase II en cantidades de un 0,1 a un 35% en volumen, preferentemente un 0,2 a un 20% en volumen, referido al volumen de la fase II.

7. Agente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque, además de las fases continuas I y II, se presenta una parte de ambas fases como emulsión de una de ambas fases en la otra fase, estando limitada esta emulsión por dos interfases nítidas, una superior y una inferior, frente a las partes de las fases I y II que no participan en la emulsión.

8. Agente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene un 35 a un 95% en volumen de fase I, así como un 5 a un 65% en volumen de fase II, en especial un 55 a un 95% en volumen de fase I, así como un 5 a un 45% en volumen de fase II, preferentemente un 5 a un 95% en volumen de fase I, así como un 95 a un 5% en volumen de fase II, de modo extraordinariamente preferente un 70 a un 95% en volumen de fase I, así como de un 5 a un 30% en volumen de fase II.

9. Agente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene una fase II basada en hidrocarburos de bencina alifáticos, preferentemente con un intervalo de ebullición de 130 a 260ºC, y/o hidrocarburos terpénicos, preferentemente aceite de naranja y/o aceite de pino, o constituida por estos.

10. Agente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene en la fase II hidrocarburos de bencina alifáticos con un intervalo de ebullición de 140 a 220ºC, preferentemente de 150 a 200ºC en cantidades, referidas a la fase II, de un 60% a un 99,99% en peso, de modo especialmente preferente un 90 a un 99,99% en peso, en especial un 95 a un 99,99% en peso, de modo extraordinariamente preferente un 97 a un 99% en peso.

11. Agente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene agente tensioactivo aniónico y/o no iónico.

12. Agente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene agente tensioactivo aniónico a partir del grupo sulfonatos de alquilbenceno con 8 a 18 átomos de carbono, sulfonatos de alcano con 8 a 20 átomos de carbono, sulfatos de monoalquilo con 8 a 18 átomos de carbono, étersulfatos poliglicólicos de alquilo con 8 a 18 átomos e carbono con 2 a 6 unidades de óxido de etileno, así como sulfosuccinatos alcohólicos de alquilo con 8 a 18 átomos de carbono, y sus mezclas.

13. Agente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene agente tensioactivo no iónico a partir del grupo de etoxilatos de alcoholes de cadena más larga, de poliglicósidos de alquilo, y sus mezclas, en la fase I y/o II.

14. Agente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene agente tensioactivo aniónico y no iónico.

15. Agente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene en la fase I agente tensioactivo aniónico, en especial sulfatos de alcoholes grasos con 12 a 14 átomos de carbono y/o étersulfatos poliglicólicos de alcoholes grasos con 12 a 14 átomos de carbono, preferentemente con 2 unidades óxido de etileno (EO), y en la fase II agente tensioactivo no iónico, en especial poliglicoléteres de alcoholes grasos con 8 a 18 átomos de carbono, preferentemente con 2 a 8 EO y/o ésteres poliglicólicos de ácidos grasos con 14 a 18 átomos de carbono, preferentemente con 2 a 10 EO.

16. Agente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene disolventes orgánicos hidrosolubles a partir del grupo de los alcoholes inferiores con 2 a 3 átomos de carbono, de los éteres glicólicos monobutiléter de etilenglicol o monobutiléter de propilenglicol, y sus mezclas.

17. Agente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene en la fase I, referido a la fase I, un 0,1 a un 15% en peso, preferentemente un 1 a un 10% en peso de disolvente.

18. Agente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene en la fase I regulador de viscosidad, en especial homo- y/o copolímero de ácido acrílico, o bien sus sales, en cantidades, referidas a la fase I, de hasta un 0,5% en peso, preferentemente un 0,001 a un 0,3% en peso, en especial un 0,01 a un 0,2% en peso, de modo extraordinariamente preferente un 0,05 a un 0,15% en peso.

19. Agente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene una fase I con una viscosidad de 0,1 a 200 mPa\cdots, en especial 0,5 a 100 mPa\cdots, de modo extraordinariamente preferente 1 a 60 mPa\cdots.

20. Agente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene, en la fase I, álcali volátil, en especial amoniaco y/o alcanolamina con hasta 9 átomos de carbono, en cantidades, referidas a la fase I, de un 0,01 a un 3% en peso, preferentemente un 0,02 a un 1% en peso, en especial un 0,05 a un 0,5% en peso.

21. Agente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene al menos un aditivo adicional, que provoca igualmente una reacción del efecto de lluvia y/o empañadura, preferentemente al menos un compuesto dihidroxiaromático al menos alcoxilado.

22. Agente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene

un 70 a un 95% en volumen de fase acuosa I, que contiene un 0,01 a un 10% en peso de agente tensioactivo aniónico, un 0 a un 3% en peso de agente tensioactivo no iónico, un 0,1 a un 1,5% en peso de al menos un alcohol polialcoxilado bloqueado en grupos terminales, de la fór- mula I, un 0 a un 1,5% en peso de otro aditivo hidrosoluble para la reducción del efecto de lluvia y/o empañadura un 0 a un 10% en peso de disolvente orgánico hidrosoluble, un 0 a un 0,5% en peso de regulador de viscosidad, un 0 a un 3% en peso de álcali volátil, un 0 a un 0,2% en peso de perfume, y

hasta un 100% en peso de agua, y un 5 a un 30% en volumen de fase no acuosa II, que contiene un 0 a un 100% en peso de hidrocarburos de bencina alifáticos, un 0 a un 100% en peso de hidrocarburos terpénicos, un 0 a un 5% en peso de al menos un compuesto dihidroxiaromático alcoxilado de la fórmula A,

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un 0 a un 5% en peso de agente tensioactivo no iónico, y un 0 a un 1% en peso de perfume,

estando referidos los datos en % en peso a la respectiva fase, completando la suma de hidrocarburos de bencina y terpénicos la fase II hasta un 100% en peso, y pudiendo contener las fases adicionalment cantidades reducidas de colorante.

23. Agente según la reivindicación anterior, caracterizado porque contiene los agentes tensioactivos aniónicos en cantidades de un 0,01 a un 5% en peso, preferentemente un 0,01 a un 0,5% en peso, en especial un 0,1 a un 0,3% en peso, y los agentes tensioactivos aniónicos en cantidades de un 0,001 a un 0,5% en peso, preferentemente un 0,005 a un 0,1% en peso, en especial un 0,01 a un 0,05% en peso.

24. Procedimiento para la limpieza de superficies duras, en especial vidrio, en el que se transforma temporalmente en una emulsión mediante agitación un agente de limpieza según una de las reivindicaciones anteriores, se aplica sobre la superficie a limpiar en cantidades de 1,5 a 10 g por m^{2}, preferentemente mediante pulverizado, y a continuación se limpia esta superficie, en caso dado mediante frotamiento con un objeto blando absorbente.

25. Procedimiento para la reducción del efecto de lluvia y/o del efecto de empañadura sobre una superficie dura tratada con agente de limpieza líquido, caracterizado porque se trata la superficie con un agente de limpieza polifásico líquido que contiene al menos un alcohol polialcoxilado bloqueado en grupos terminales, de la fórmula I,

(I)R^{1}O[CH_{2}CH(CH_{2})_{3}O] _{p} [CH_{2}CH(R^{2})O] _{q}R^{3}

en la que

p representa un número de 0 a 15, y

q representa un número de 0 a 50,

y la suma de p y q es al menos 1, en forma concentrada o diluida.

26. Empleo de al menos un alcohol polialcoxilado bloqueado en grupos terminales, de la fórmula I,

(I)R^{1}O[CH_{2}CH(CH_{2})_{3}O] _{p} [CH_{2}CH(R^{2})O] _{q}R^{3}

en la que

p representa un número de 0 a 15, y

q representa un número de 0 a 50,

y la suma de p y q es al menos 1, en un agente de limpieza polifásico para superficies duras para la reducción del efecto de lluvia y/o del efecto de empañadura.

27. Producto que contiene un agente según una de las anteriores reivindicaciones de agente y un pulverizador.