ES2205909T3

ES2205909T3 - Empleo de agentes de limpieza para superficies duras.

Info

Publication number: ES2205909T3
Application number: ES99957327T
Authority: ES
Inventors: Thomas Miller; Heinz-Dieter Soldanski; Jurgen Noglich; Stefanie Kich
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1998-12-08
Filing date: 1999-11-27
Publication date: 2004-05-01
Anticipated expiration: 2019-11-27
Also published as: EP1137749B1; DE19856529A1; DE59906456D1; ATE246242T1; WO2000034424A1; EP1137749A1; HUP0104649A2; HUP0104649A3; JP2002531687A

Abstract

Empleo de uno o varios alcoholes polialcoxilados bloqueados en sus grupos terminales de la fórmula I, R1O[CH2CH(CH3)O]p[CH2CH(R2)O]qR3 (I), en la que R1 representa un resto hidrocarburo lineal, alifático con 1 a 22 átomos de carbono, o una mezcla de diferentes restos de tal naturaleza, R2 representa un átomo de hidrógeno o un resto alquilo inferior con 1 a 6 átomos de carbono, R3 representa un resto hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, alifático, en caso dado substituido con arilo, acíclico o cíclico, con 1 a 78 átomos de carbono, y opcionalmente uno o varios grupos hidroxi y/o grupos éter ¿O-, o una mezcla de diferentes restos de tal naturaleza, p representa un número de 1 a 15, y q representa un número de 0 a 50, y la suma de p y q es al menos 1, en un agente de limpieza para superficies duras para superficies duras para la reducción del efecto lluvia y/o del efecto empañado.

Description

Empleo de agentes de limpieza para superficies duras.

La invención se refiere al empleo de agentes de limpieza acuosos líquidos que contienen agentes tensioactivos para superficies duras, en especial vidrio, que contienen un alcohol polialcoxilado bloqueado en sus grupos terminales, así como a un procedimiento para el tratamiento de superficies duras con un agente de limpieza que contiene tal alcohol.

En el caso de los agentes de limpieza habituales actualmente para superficies duras se trata generalmente de preparados acuosos en forma de una disolución o dispersión estable, que contiene como productos activos esenciales substancias tensioactivas, disolventes orgánicos, así como, en caso dado, formadores de complejos para los componentes de dureza del agua, substancias abrasivas y álcalis de acción limpiadora. Los agentes de limpieza, que están determinados sobre todo para la limpieza de superficies de vidrio y cerámica, se formulan frecuentemente como disoluciones de productos activos en una mezcla constituida por agua, y con disolventes orgánicos miscibles con agua, en primer término alcoholes inferiores y éteres glicólicos. Se encuentran ejemplos de tales agentes en la solicitud de patente alemana sin examinar 22 20 540, las solicitudes de patente norteamericanas 3 839 234 y 3 882 038, así como en las solicitudes de patente europeas 344 847 y 393 772.

En el caso de aplicación de agentes de limpieza se plantea, además del requisito de potencia limpiadora elevada, también el requisito de una aplicación lo más simple y cómoda posible de los agentes. En la mayor parte de los casos se espera que los agentes proporcionen la acción deseada ya en el caso de aplicación única sin medidas adicionales. En este caso, sobre todo en la aplicación sobre superficies lisas, en especial aquellas que pueden reflejar de manera especular, como vidrio o cerámica, se plantean dificultades debido a que los agentes que limpian convenientemente no se pueden secar sin estrías en la mayor parte de los casos, mientras que aquellos agentes que se secan esencialmente sin residuos visibles, presentan sólo una acción de limpieza limitada. Para conseguir una acción de limpieza suficiente en el caso de comportamiento de residuos aceptable, en especial frente a suciedades grasas, es necesario añadir a los agentes de limpieza, además de disolventes orgánicos, también mayores cantidades de álcalis más o menos volátiles. En este caso han encontrado aplicación en especial amoniaco y alcanolaminas. Sin embargo, concentraciones más elevadas de amoniaco, o bien amina, provocan, además de una carga por olor notable, un correspondiente aumento del valor de pH en la disolución de agente de limpieza, con la consecuencia de que las superficies más sensibles, como por ejemplo superficies de esmalte, se atacan claramente por estos agentes de limpieza.

En el caso de superficies lisas, en especial aquellas que pueden reflejar de modo especular, como vidrio o cerámica, se presentan además dos problemas especiales, que no aparecen, por regla general, inmediatamente tras el proceso de limpieza, sino, en la mayor parte de los casos, sólo en un momento posterior. Por una parte, este es el fenómeno bastante conocido, pero molesto, de condensación de agua sobre las superficies citadas anteriormente, a modo de ejemplo en el cuarto de baño durante y tras la ducha o baño, que se denomina a continuación como efecto de empañado. Por otra parte, esto es el fenómeno tan conocido como desagradable -aunque evitable a largo plazo- de que, tras la limpieza de una superficie reflectante expuesta a la intemperie, como una luna, un chaparrón con las manchas de lluvia que quedan a continuación destruye el resultado de limpieza, lo que se denomina a continuación efecto de lluvia.

Tanto ahora como antes, existía demanda de agentes de limpieza que no presentaran los citados inconvenientes, con alto poder de limpieza.

Por la WO 96/04358 A1 (Procter & Gamble) son conocidos agentes de limpieza que pueden limpiar vidrio, sin dejar manchas y/o películas en una medida molesta, y que contienen una cantidad eficaz de un polímero sustantivo con grupos hidrófilos, que dota al vidrio de una hidrofilia más elevada de mayor duración, de modo que, al menos en los tres siguientes nuevos humectados, a modo de ejemplo a través de lluvia, el agua gotea superficialmente, y tras el secado quedan menos manchas. Los polímeros substantivos son, en especial, policarboxilatos, como poli(ácido coacrílico de vinilpirrolidona), pero también poli(sulfonato de estireno), derivados catiónicos de azúcar y almidón, así como copolímeros en bloques constituidos por óxido de etileno y óxido de propileno, poseyendo precisamente estos últimos poliéteres menos substantividad.

Por la WO 94/22800 A1 (Olin Corp.) son conocidos alcoholes polialcoxilados bloqueados con epoxi de la fórmula A

(A),R^{I}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{x}[CH_{2}CH_{2}O]_{y}[CH_{2}CH(R^{II})O]_{Z}H

en la que

R^{I} representa un resto hidrocarburo lineal, alifático con 4 a 18 átomos de carbono, o una mezcla de diferentes restos de tal naturaleza,

R^{II} representa un resto hidrocarburo lineal, alifático con 2 a 26 átomos de carbono, o una mezcla de diferentes restos de tal naturaleza,

x representa un número de 1 a 3,

y representa un número de 5 a 30, y

z representa un número de 1 a 3.

Se pueden incorporar los alcoholes de la fórmula A en agentes lavavajillas a máquina pulverulentos y líquidos o agentes de limpieza para superficies duras, como azulejos de cuarto de baño. Estos provocan una reducción de la formación de manchas y película en agentes lavavajillas a máquina.

Por la WO 96/12001 A1 (Olin Corp.) son conocidos alcoholes polialcoxilados bloqueados con epoxi de la fórmula B,

(B),R^{III}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{u}[CH_{2}CH(R^{IV})O]_{v}[CH_{2}CH(R^{V})O]_{W}H

en la que

R^{III} representa un resto hidrocarburo lineal, alifático con 4 a 18 átomos de carbono, o una mezcla de diferentes restos de tal naturaleza,

R^{IV} representa un átomo de hidrógeno o un resto alquilo inferior con 1 a 6 átomos de carbono,

R^{V} representa un resto hidrocarburo lineal, alifático con 2 a 14 átomos de carbono, o una mezcla de diferentes restos de tal naturaleza,

u representa un número de 1 a 5,

v representa un número de 1 a 30, y

w representa un número de 1 a 3.

Los alcoholes de la fórmula B se pueden incorporar por separado, o junto con alcoholes de la fórmula A, en agentes lavavajillas a máquina pulverulentos y líquidos, o agentes de limpieza para superficies duras, como azulejos de cuarto de baño. Estos provocan una reducción de la formación de manchas y película en agentes lavavajillas a máquina.

Era tarea de la presente invención poner a disposición el empleo de un aditivo para agentes de limpieza para superficies duras, en especial vidrio, que contrarrestara el efecto lluvia, o bien empañado tras la aplicación sobre la superficie dura, es decir, que provocara un efecto antilluvia, o bien antiempañado.

Sorprendentemente, ahora se descubrió que se puede solucionar estos problemas mediante el empleo de alcohol polialcoxilado bloqueado en sus grupos terminales.

Es objeto de la invención el empleo de uno o varios alcoholes polialcoxilados bloqueados en sus grupos terminales de la fórmula I,

(I),R^{1}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{p}[CH_{2}CH(R^{2})O]_{q}R^{3}

en la que

R^{1} representa un resto hidrocarburo lineal, alifático con 1 a 22 átomos de carbono, o una mezcla de diferentes restos de tal naturaleza,

R^{2} representa un átomo de hidrógeno o un resto alquilo inferior con 1 a 6 átomos de carbono,

R^{3} representa un resto hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, alifático, en caso dado substituido con arilo, acíclico o cíclico, con 1 a 78 átomos de carbono, y opcionalmente uno o varios grupos hidroxi y/o grupos éter -O-, o una mezcla de diferentes restos de tal naturaleza,

p representa un número de 1 a 15, y

q representa un número de 0 a 50,

y la suma de p y q es al menos 1, en un agente de limpieza para superficies duras para superficies duras para la reducción del efecto lluvia y/o del efecto empañado.

También es objeto de la invención un procedimiento para la reducción del efecto lluvia y/o del efecto empañado sobre una superficie dura tratada con un agente de limpieza líquido, tratándose la superficie con un agente de limpieza líquido en forma concentrada o diluida, que contiene uno o varios alcoholes polialcoxilados bloqueados en sus grupos terminales de la fórmula I,

(I),R^{1}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{p}[CH_{2}CH(R^{2})O]_{q}R^{3}

en la que

p representa un número de 1 a 15, y

q representa un número de 0 a 50,

y la suma de p y q es al menos 1.

Una ventaja especial de la presente invención consiste en que, mediante los alcoholes polialcoxilados bloqueados en sus grupos terminales, se produce simultáneamente un efecto antilluvia, y un efecto antiempañado. Además, estos alcoholes se pueden incorporar sin problema en los agentes de limpieza de manera clara y estable al almacenaje.

Las cantidades se indican en % en peso en el ámbito de la presente invención, y se refieren -en tanto no se indique expresamente lo contrario- al agente total.

El contenido en uno o varios alcoholes alcoxilados bloqueados en sus grupos terminales de la fórmula I asciende a un 0,001 hasta un 20% en peso, preferentemente un 0,01 a un 10% en peso, en especial un 0,05 a un 5% en peso, de modo especialmente preferente un 0,1 a un 2,5% en peso, y de modo extraordinariamente preferente un 0,2 a un 2,0% en peso.

Los alcoholes polialcoxilados bloqueados en sus grupos terminales ejemplares son aquellos de la fórmula I, en la que (a) R^{1} = resto alquilo graso con 12 a 18 ó 12 a 14 átomos de carbono, R^{2} = H, R^{3} = resto butilo, p = 0, q = 10, (b) R^{1} = resto alquilo graso con 12 a 18 átomos de carbono, R^{2} = H, R^{3} = resto butilo, p = 0, q = 5, (c) R^{1} =CH_{3}, R^{2} = H, R^{3} = resto alquilo graso con 12 a 14 átomos de carbono, p = 3, q = 5 o (d) R^{1} = resto alquilo graso con 8 átomos de carbono, R^{2} = H, R^{3} = resto butilo, p = 0, q = 5.

Los alcoholes polialcoxilados bloqueados en sus grupos terminales preferentes son aquellos de la fórmula I, en los que p y q ascienden al menos a 1 en ambos casos, y/o el resto R^{2} es un átomo de hidrógeno y/o el resto R^{3} contiene al menos un grupo hidroxi, en especial en posición \alpha, es decir, R^{3} constituye un grupo -CH_{2}CH(OH)-R. Los alcoholes polialcoxilados bloqueados en sus grupos terminales de la fórmula I, en los cuales el resto R^{3} representa un grupo -CH_{2}CH(OH)-R, son conocidos, a modo de ejemplo, por la DE 37 23 323 A1 (Henkel KGaA).

Los alcoholes polialcoxilados bloqueados en sus grupos terminales especialmente preferentes son alcoholes polialcoxilados bloqueados con epoxi de la fórmula I, en la que R^{1} representa un resto hidrocarburo lineal, alifático, con 4 a 18, preferentemente 4 a 12 átomos de carbono, en especial un resto butilo, hexilo, octilo o decilo, o bien sus mezclas, o una mezcla de diferentes restos de tal naturaleza, R^{2} representa un átomo de hidrógeno, un resto alquilo inferior con 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente un átomo de hidrógeno, R^{3} representa un grupo [CH_{2}CH(R^{4})O]_{r}H, en el que R^{4} constituye un resto hidrocarburo lineal alifático con 2 a 26, preferentemente 4 a 18, en especial 6 a 14 átomos de carbono, una mezcla de diferentes restos de tal naturaleza, y r representa un número de 1 a 3, preferentemente 1 a 2, en especial 1, p representa un número de 1 a 5, preferentemente 1 a 2, en especial 1, y q representa un número de 1 a 30, preferentemente 4 a 26, en especial 10 a 24, a modo de ejemplo con R^{1} = resto alquilo con 8 a 10 átomos de carbono, R^{2} = H, R^{3} = [CH_{2}CH(R^{4})O]_{r}H con R^{4} = resto alquilo con 8 átomos de carbono y r = 1.

Tales alcoholes polialcoxilados bloqueados con epoxi, y métodos para su obtención, son conocidos, a modo de ejemplo, por la WO 94/22800 A1 y la WO 96/12001 A1.

Los alcoholes bloqueados en sus grupos terminales son adquiribles, a modo de ejemplo, bajo los nombres comerciales Dehypon® de la firma Henkel KGaA o bajo el nombre comercial Poly Tergent® de la firma Olin Corporation, a modo de ejemplo Dehypon® LT 104, Dehypon® LS 104, Dehypon® LT 54, Dehypon® LS 531 o Dehypon® O 54, o bien Poly Tergent® SLF 18 B 48, Poly Tergent® SLF 18 B 45 o Poly Tergent® SL 62.

Como substancias tensioactivas para los agentes de limpieza son apropiados agentes tensioactivos, en especial de las clases de agentes tensioactivos aniónicos y no iónicos. Los agentes contienen preferentemente agentes tensioactivos aniónicos y no iónicos. La cantidad de agente tensioactivo aniónico no se sitúa habitualmente por encima de un 10% en peso, preferentemente se sitúa entre un 0,01 y un 5% en peso, en especial entre un 0,01 y un 0,5% en peso, de modo especialmente preferente entre un 0,1 y un 0,3% en peso. En tanto los agentes contengan agentes tensioactivos no iónicos, su concentración no se sitúa habitualmente por encima de un 3% en peso, preferentemente se sitúa entre un 0,001 y un 0,3% en peso, así como en especial entre un 0,001 y un 0,1% en peso.

Como agentes tensioactivos aniónicos son apropiados preferentemente sulfonatos de alquilbenceno con 8 a 18 átomos de carbono, en especial con aproximadamente 12 átomos de carbono en la parte alquilo, sulfonatos de alcano con 8 a 20 átomos de carbono, sulfatos de monoalquilo con 8 a 18 átomos de carbono, sulfatos de éteres poliglicólicos de alquilo con 8 a 18 átomos de carbono con 2 a 6 unidades de óxido de etileno (EO) en la parte éter, así como sulfosuccinatos con 8 a 18 átomos de carbono en los restos alcohólicos.

Los agentes tensioactivos aniónicos se emplean preferentemente como sales sódicas, pero también pueden estar contenidos como otras sales metálicas alcalinas o alcalinotérreas, a modo de ejemplo sales de magnesio, así como en forma de sales amónicas o amínicas.

Son ejemplos de tales agentes tensioactivos cocoalquilsulfato sódico, sec-alcanosulfonato sódico con aproximadamente 15 átomos de carbono, así como dioctilsulfosuccinato sódico. Se han mostrado especialmente apropiados sulfatos de alquilo grasos y etersulfatos de alquilo graso + 2OE con 12 a 14 átomos de carbono, que se emplean preferentemente de manera conjunta.

Se deben mencionar como agentes tensioactivos no iónicos sobre todo éteres poliglicólicos de alcoholes con 8 a 18 átomos de carbono, es decir, alcoholes etoxilados con 8 a 18 átomos de carbono en la parte alquilo y 2 a 15 unidades óxido de etileno (EO), ésteres poliglicólicos de ácidos carboxílicos con 8 a 18 átomos de carbono con 2 a 15 EO, amidas de ácido graso etoxiladas con 12 a 18 átomos de carbono en la parte ácido graso y 2 a 8 EO, óxidos amínicos de cadena larga con 14 a 20 átomos de carbono, y poliglicósidos de alquilo de cadena larga con 8 a 14 átomos de carbono en la parte alquilo y 1 a 3 unidades glicósido. Son ejemplos de tales agentes tensioactivos alcohol oleico-cetílico con 5 EO, nonilfenol con 10 EO, dietanolamida de ácido laúrico, óxido de cocoalquildimetilamina y cocoalquilpoliglucósido con 1,4 unidades glucosa en promedio.

Como agentes tensioactivos no iónicos son preferentes los productos de adición de óxido de etileno y alcoholes grasos, en especial con 2 a 8 átomos de carbono, ésteres poliglicólicos de ácidos grasos (FSE) en especial con 2 a 10 EO, a modo de ejemplo ésteres de ácido graso de sebo +6- EO, los poliglicósidos de alquilo, y de éstos a su vez los representantes con 8 a 10 átomos de carbono en la parte alquilo y hasta 2 unidades glucosa. Son especialmente preferentes éteres poliglicólicos de alcoholes grasos, en especial con 2 a 8 EO, a modo de ejemplo éteres de alcoholes grasos con 12 a 14 átomos de carbono + 4EO.

Son especialmente preferentes agentes que contienen agente tensioactivo aniónico y no iónico, en especial combinaciones de alquilsulfatos grasos y/o sulfatos de éteres poliglicólicos de alcoholes grasos con éteres poliglicólicos de alcoholes grasos.

Los agentes de limpieza según la invención pueden contener además disolventes orgánicos hidrosolubles, a modo de ejemplo alcoholes y/o alcoholes etéricos inferiores, pero preferentemente mezclas constituidas por alcoholes y alcoholes etéricos. La cantidad de disolventes orgánicos no asciende habitualmente a más de un 50% en peso, preferentemente asciende a un 0,1 hasta un 30% en peso, en especial un 0,5 a un 15% en peso, de modo extraordinariamente preferente un 1 a un 10% en peso.

En especial se emplean como alcoholes etanol, isopropanol y n-propanol. Como alcoholes etéricos entran en consideración compuestos suficientemente hidrosolubles con hasta 10 átomos de carbono en la molécula. Son ejemplos de tales alcoholes etéricos monobutiléter de etilenglicol, monobutiléter de propilenglicol, monobutiléter de dietilenglicol, mono-terc-butiléter de propilenglicol y monometiléter de propilenglicol, de los cuales son preferentes a su vez monometiléter de etilenglicol y monobutiléter de propilenglicol. Si se emplean simultáneamente alcohol y alcohol etérico, la proporción ponderal de ambos se sitúa preferentemente entre 1 : 2 y 4 : 1. Por el contrario, si se emplean mezclas de dos alcoholes etéricos diferentes, en especial monobutiléter de etilenglicol y monobutiléter de propilenglicol, la proporción ponderal de ambos se sitúa preferentemente entre 1 : 6 y 6 : 1, en especial entre 1 : 5 y 5 : 1, a modo de ejemplo en 4 : 1, siendo preferentemente la fracción de alcohol etérico con menos átomos de carbono la más elevada de ambas.

Los agentes según la invención pueden contener además álcali. Se emplea como tal amoniaco y/o alcanolaminas, que pueden contener hasta 9 átomos de carbono en la molécula. Como alcanolaminas son preferentes la etanolaminas, y de estas es preferente a su vez la monoetanolamina. El contenido en amoniaco y/o alcanolamina asciende, referido a la fase I, preferentemente a un 0,01 hasta un 3% en peso, en especial un 0,02 a un 1% en peso, de modo especialmente preferente un 0,05 a un 0,5% en peso.

Además del álcali volátil, los agentes según la invención pueden contener adicionalmente ácido carboxílico, situándose la proporción de equivalentes de amina y/o amoniaco respecto a ácido carboxílico preferentemente entre

\hbox{1 :
0,9}

y 1 : 0,1. Son apropiados ácidos carboxílicos con hasta 6 átomos de carbono, tratándose de ácidos mono-, di- o policarboxílicos. Según peso equivalente de amina y ácido carboxílico, el contenido en ácido carboxílico, referido a la fase I, se sitúa preferentemente entre 0,01 y un 2,7% en peso, en especial entre un 0,01 y un 0,9% en peso. Son ejemplos de ácidos carboxílicos especialmente apropiados ácido acético, ácido glicólico, ácido láctico, ácido cítrico, ácido succínico y ácido adípico, de los cuales se emplean preferentemente ácido acético, ácido cítrico y ácido láctico. De modo especialmente preferente se emplea ácido acético.

El agente presenta preferentemente una viscosidad según Brookfield (modelo DV- II+, husillo 31, frecuencia de giro 20 min^{-1}, 20ºC) de 0,1 a 200 mPa\cdots, en especial de 0,5 a 100 mPa\cdots, de modo extraordinariamente preferente 1 a 60 mPa\cdots. Con este fin, el agente puede contener reguladores de viscosidad. La cantidad de regulador de viscosidad en la fase I, referida a la fase I, asciende habitualmente hasta un 0,5% en peso, preferentemente un 0,001 a un 0,3% en peso, en especial un 0,01 a un 0,2% en peso, de modo extraordinariamente preferente un 0,005 a un 0,15% en peso. Los reguladores de viscosidad apropiados son, entre otros, polímeros sintéticos, como los homo- y/o copolímeros de ácido acrílico, o bien sus derivados, a modo de ejemplo los productos adquiribles bajo el nombre comercial Carbopol® de la firma Goodrich, en especial el copolímero de ácido acrílico reticulado Carbopol® ETD 2623. En la solicitud internacional WO 97/38076 se indica una serie de polímeros adicionales derivados de ácido acrílico, que constituyen igualmente reguladores de viscosidad apropiados.

Además de los citados componentes, los agentes de limpieza pueden contener otras substancias auxiliares y aditivos, como son habituales en tales agentes. Entre estos cuentan, en especial, colorantes, aceites perfumados, reguladores de pH (por ejemplo ácido cítrico, alcanolaminas o NaOH), agentes conservantes, formadores de complejos para iones alcalinotérreos, enzimas, sistemas de blanqueo y substancias antiestáticas. La cantidad de tales aditivos no se sitúa habitualmente por encima de un 2% en peso en el agente de limpieza. El límite inferior de empleo depende del tipo de aditivo, y puede ascender hasta un 0,001% en peso, y por debajo. La cantidad de substancias auxiliares se sitúa preferentemente entre un 0,01 y un 1% en peso.

El valor de pH de los agentes de limpieza se puede variar en este caso a través de un amplio intervalo, no obstante es preferente un intervalo de 2,5 a 12, en especial 6 a 11, y de modo extraordinariamente preferentemente 7 a 10,5, a modo de ejemplo aproximadamente 7,5 o aproximadamente 10.

Otro objeto de la invención es, correspondientemente, el empleo de un producto que contiene un agente de limpieza, que contiene un alcohol de la fórmula I, y un pulverizador.

El pulverizador es preferentemente un pulverizador activado manualmente, en especial seleccionado a partir del grupo que comprende pulverizadores en aerosol, pulverizadores que establecen presión propia, pulverizadores de bombeo y pulverizadores de gatillo, en especial pulverizadores de bombeo y pulverizadores de gatillo con un depósito constituido por polietileno o tereftalato de polietileno transparente. Se describen pulverizadores detalladamente en la WO 96/04940 (Procter & Gamble) y en las patentes norteamericanas citadas en la misma respecto a pulverizadores, a las que se hace referencia en su totalidad a este respecto, y cuyo contenido, por consiguiente, se recoge también en esta solicitud.

La aplicación de los agentes de limpieza se efectúa, por ejemplo, de manera que se aplica sobre la superficie a limpiar el agente en cantidades de 1,5 a 10 g por m^{2}, en especial 3 a 7 gramos por m^{2}, e inmediatamente a continuación se frota estas superficies con un objeto blando absorbente, y se limpian y/o se desinfectan, o bien se sanean las mismas de este modo. La aplicación de los agentes se efectúa preferentemente con ayuda de aparatos de pulverizado apropiados, en especial un pulverizador, para conseguir una distribución lo más uniforme posible. Para el frotamiento son convenientes en primer término esponjas o paños, que se pueden lavar con agua de vez en cuando en el caso de tratamiento de superficies mayores.

Preferentemente se formulan los agentes de limpieza en forma lista para aplicación. En el ámbito de la enseñanza según la invención es igualmente posible una formulación como concentrado a diluir correspondientemente antes de la aplicación, estando incluidas entonces las substancias de contenido en la zona superior de los intervalos cuantitativos indicados en cada caso.

Se pueden obtener los agentes mediante mezclado directamente a partir de sus materias primas, subsiguiente entremezclado, y reposo final del agente hasta la ausencia de burbujas.

Ejemplos

Se obtuvieron los agentes de limpieza E1 a E3 y el agente comparativo V0 mediante agitación simple de los componentes según la tabla 1. E1 a E3 contenían el alcohol polialcoxilado bloqueado con epoxi de la fórmula I con R^{1} = resto alquilo con 8 a 10 átomos de carbono, R^{2} = H, R^{3} = [CH_{2}CH(R^{4})O]_{r}H con R^{4} = resto alquilo con 8 átomos de carbono y r = 1, u = 1 y v = 22 en diferentes cantidades, mientras que V0 no presentaba aditivo. Todos los agentes tienen un valor de pH de 7,5, y eran transparentes, así como incoloros.

TABLA 1

Composición [% en peso]	E1	E2	E3	V0
Alcohol de la fórmula I	0,1	0,2	0,4	-
Sulfato de alcohol graso de coco-sal sódica	0,25	0,25	0,25	0,25
Eter de alcohol graso con 12 a 18 átomos de	0,01	0,01	0,01	0,01
carbono + 7 EO
Monobutiléter de etilenglicol	5	5	5	5
Perfume	0,1	0,1	0,1	0,1
Agua	hasta 100	hasta 100	hasta 100	hasta 100

Control del efecto antiempañado y antilluvia

En primer lugar se distribuyeron sobre un espejo de dimensiones 30 cm x 60 cm respectivamente 2 ml del agente en cuestión con un vellón plegado de tamaño total 20 cm x 20 cm (Chicopee, Duralace 60), y se pulió correspondientemente a la práctica. Después de 30 minutos se efectuó en cada caso un segundo tratamiento idéntico. Otros 30 minutos después se analizaron respectivamente el efecto antiempañado y antilluvia como sigue.

Efecto antiempañado

Se mantuvo el espejo tratado durante 5 segundos sobre una cápsula (28 cm x 50 cm x 4 cm) con 1,5 l de agua en ebullición, e inmediatamente después se valoró si, y en caso dado en que medida, estaba empañado el espejo.

Efecto antilluvia

Por medio de una botella pulverizadora de bombeo se pulverizaron uniformemente sobre la superficie de espejo tratada previamente, en el intervalo de unos 4 segundos, aproximadamente 10 g de lluvia de ensayo, obtenida a partir de agua corriente y 8 g/l de suciedad pigmentaria de alfombra wfk (55% en peso de Caolín, 43% en peso de cuarzo, 1,5% en peso de hollín de lámpara 101, 0,5% en peso de negro de óxido de hierro; código wfk wfk-09 W) de wfk-Testgewebe GmbH (http://www.wfk.de). Inmediatamente a continuación se valoró el humectado, así como la formación de gotas, y la distribución de suciedad, así como la formación de manchas después del secado.

La valoración se efectuó visualmente mediante un panel de cinco personas, asignándose a cada persona, respectivamente a los cuatro agentes, la posición 1 a 4 en orden de efecto decreciente. El respectivo valor medio se indica junto con una valoración en la tabla 2 como nota. Cuanto más reducida es la nota, tanto mejor es el efecto respectivo.

TABLA 2

Efecto	Nota	Valoración
Composición
Efecto antiempañado
E1	3	Acción reducida
E2	2	buena protección ante el empañado
E3	1	muy buena acción
V0	4	efecto antiempañado nulo
Efecto antilluvia	Impresión total de la luna húmeda
E1	2,4	buen humectado, pocas gotas
E2	1,8	muy buen humectado, casi ninguna gota
E3	1,6	muy buen humectado, ninguna gota
V0	4,0	buen humectado, se abre rápidamente
Efecto antilluvia	Impresión total de la luna seca
E1	2,8	distribución de suciedad algo mejor que V1
E2	1,8	la suciedad se distribuye uniformemente, apenas manchas
E3	1,6	la suciedad se distribuye uniformemente, ausencia de manchas
V0	4,0	manchas parciales y "huellas de goteo"
		Suciedad uniforme sólo en la parte superior

Los agentes E1 a E3 muestran, en contrapartida a V0 según la invención, tanto un efecto antilluvia, como también un efecto antiempañado.

Análogamente a los agentes E1 a E3, se obtuvieron además los agentes comparativos V1 a V3 con el polímero conocido como aditivo antilluvia poli(p-estirenosulfonato sódico) según la tabla 3 a base de V0 como receta básica. También estos agentes tenían un valor de pH de 7,5, y eran transparentes, así como incoloros.

TABLA 3

Aditivo [% en peso]	V1	V2	V3
Poli(p-estirenosulfonato sódico), 70.000 g/mol	0,1	0,2	0,4

También se analizó los agentes V1 a V3 para verificar un efecto antiempañado como se describe anteriormente.

No obstante, en contra partida a los agentes E1 a E3, los agentes V1 a V3 no mostraban efecto antiempañado.

Claims

1. Empleo de uno o varios alcoholes polialcoxilados bloqueados en sus grupos terminales de la fórmula I,

(I),R^{1}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{p}[CH_{2}CH(R^{2})O]_{q}R^{3}

en la que

p representa un número de 1 a 15, y

q representa un número de 0 a 50,

2. Empleo según la reivindicación 1, caracterizado porque el alcohol polialcoxilado bloqueado en sus grupos terminales es un alcohol polialcoxilado bloqueado con epoxi de la fórmula I, en la que R^{1} representa un resto hidrocarburo lineal, alifático con aproximadamente 4 a 18 átomos de carbono, o una mezcla de diferentes restos de tal naturaleza, R^{2} representa un átomo de hidrógeno o un resto alquilo inferior con 1 a 6 átomos de carbono, R^{3} representa un grupo [CH_{2}CH(R^{4})O]_{r}H, en la que R^{4} constituye un resto hidrocarburo lineal, alifático con 2 a 26 átomos de carbono, o una mezcla de diferentes restos de tal naturaleza, y r representa un número de 1 a 3, p un número de 1 a 5, y q un número de 1 a 30.

3. Empleo de un agente que contiene tensioactivos, caracterizado porque representa uno o varios alcoholes polialcoxilados bloqueados en sus grupos terminales de la fórmula I,

(I),R^{1}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{p}[CH_{2}CH(R^{2})O]_{q}R^{3}

en la que

p representa un número de 1 a 15, y

q representa un número de 0 a 50,

y la suma de p y q es al menos 1, en combinación con uno o varios agentes tensioactivos aniónicos y/o no iónicos adicionales, para la limpieza de superficies duras y para la reducción del efecto lluvia y/o efecto empañado.

4. Empleo según la reivindicación 3, caracterizado porque el alcohol polialcoxilado bloqueado en sus grupos terminales es un alcohol polialcoxilado bloqueado con epoxi de la fórmula I, en la que R^{1} representa un resto hidrocarburo lineal, alifático con aproximadamente 4 a 18 átomos de carbono, o una mezcla de diferentes restos de tal naturaleza, R^{2} representa un átomo de hidrógeno o un resto alquilo inferior con 1 a 6 átomos de carbono, R^{3} representa un grupo [CH_{2}CH(R^{4})O]_{r}H, en la que R^{4} constituye un resto hidrocarburo lineal, alifático con 2 a 26 átomos de carbono, o una mezcla de diferentes restos de tal naturaleza, y r representa un número de 1 a 3, p un número de 1 a 5, y q un número de 1 a 30.

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5. Empleo según la reivindicación 3 ó 4, caracterizado porque el agente contiene uno o varios agentes tensioactivos aniónicos, preferentemente sulfatos de alquilo grasos o étersulfatos de alcoholes grasos, en especial sulfatos de alquilo grasos y etersulfatos de alcoholes grasos.

6. Empleo según la reivindicación 3 a 5, caracterizado porque el agente contiene uno o varios agentes tensioactivos no iónicos, en especial éteres poliglicólicos de alcoholes grasos.

7. Empleo según una de las reivindicaciones 3 a 6, caracterizado porque el agente contiene uno o varios agentes tensioactivos aniónicos y no iónicos adicionales, preferentemente sulfatos de alquilo grasos o etersulfatos de alcoholes grasos, junto con éteres poliglicólicos de alcoholes grasos, en especial sulfatos de alquilo grasos y etersulfatos de alcoholes grasos, junto con éteres poliglicólicos de alcoholes grasos.

8. Empleo según una de las reivindicaciones 3 a 7, caracterizado porque el agente contiene disolventes orgánicos hidrosolubles, a modo de ejemplo alcoholes inferiores y/o alcoholes etéricos, pero preferentemente mezclas de diferentes alcoholes y/o alcoholes etéricos.

9. Agente de limpieza que contiene agentes tensioactivos para el empleo según la reivindicación 8, caracterizado porque contiene mezcla de dos alcoholes etéricos diferentes, en especial monobutiléter de etilenglicol y monobutiléter de propilenglicol.

10. Agente según la reivindicación 9, caracterizado porque la proporción ponderal de ambos alcoholes etéricos se sitúa entre 1 : 6 y 6 : 1, en especial entre 1 : 5 y 5 : 1, siendo preferentemente la fracción de alcohol etérico con menos átomos de carbono la más elevada de ambas.

11. Procedimiento para la reducción del efecto lluvia y/o del efecto empuñadura sobre una superficie dura tratada con un agente de limpieza líquido, caracterizado porque se trata la superficie con un agente de limpieza líquido en forma concentrada o diluida, que contiene uno o varios alcoholes polialcoxilados bloqueados en sus grupos terminales de la fórmula I,

(I),R^{1}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{p}[CH_{2}CH(R^{2})O]_{q}R^{3}

en la que

p representa un número de 1 a 15, y

q representa un número de 0 a 50,

y la suma de p y q es al menos 1.

12. Procedimiento según la anterior reivindicación, caracterizado porque el alcohol polialcoxilado bloqueado en sus grupos terminales es un alcohol polialcoxilado bloqueado con epoxi de la fórmula I, en la que R^{1} representa un resto hidrocarburo lineal, alifático con aproximadamente 4 a 18 átomos de carbono, o una mezcla de diferentes restos de tal naturaleza, R^{2} representa un átomo de hidrógeno o un resto alquilo inferior con 1 a 6 átomos de carbono, R^{3} representa un grupo [CH_{2}CH(R^{4})O]_{r}H, en la que R^{4} constituye un resto hidrocarburo lineal, alifático con 2 a 26 átomos de carbono, o una mezcla de diferentes restos de tal naturaleza, y r representa un número de 1 a 3, p un número de 1 a 5, y q un número de 1 a 30.

13. Empleo según una de las anteriores reivindicaciones de empleo, caracterizado porque se dosifica el agente de limpieza a partir de un pulverizador.