ES2207980T3 - Dispersion de polimeros que contiene cargas, procedimiento para su obtencion y su empleo. - Google Patents
Dispersion de polimeros que contiene cargas, procedimiento para su obtencion y su empleo.Info
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Abstract
Dispersión de polímeros que contienen cargas, que comprende agua, partículas de al menos una carga orgánica, o al menos una carga inorgánica, o su mezcla (partículas de carga), y partículas de al menos un polímero sintético orgánico, que se polimerizó en presencia de al menos una clase de partículas de carga (partículas de polímero), caracterizada porque la proporción de tamaño de partícula de las partículas de carga respecto a tamaño de partícula de las partículas de polímero asciende a 1,1:1 a 20:1.
Description
Dispersión de polímeros que contiene cargas,
procedimiento para su obtención y su empleo.
La invención se refiere a una dispersión de
polímeros que contiene cargas, que incluye partículas de cargas
orgánicas o inorgánicas, y partículas de al menos un polímero
sintético orgánico, ascendiendo la proporción de tamaño de partícula
de las partículas de carga respecto al tamaño de partícula de las
partículas de polímero a 1,1 : 1 a 20 : 1.
Las partículas de polímero con un diámetro de
aproximadamente 0,01 a aproximadamente 30 \mum juegan un gran
papel en muchos campos de la técnica de materiales sintéticos.
Especialmente en el campo de la unión por pegado de objetos, o de
revestimiento de superficies, se emplean frecuentemente pegamentos
o agentes de revestimiento que contiene partículas de polímero en
esta magnitud. Para el campo de aplicación son ejemplares el
revestimiento decorativo de superficies en forma de esmaltados, u
otros revestimientos, así como la unión por pegado de dos
superficies, con propiedades iguales o diferentes, con pegamentos,
como llega a ser eficaz frecuentemente en la técnica de unión.
Las citadas partículas de polímero se obtienen,
por regla general, mediante polimerización de monómeros con
insaturación olefínica, cuyas propiedades se pueden modificar
mediante la polimerización de mezclas de diferentes monómeros, a
modo de ejemplo en la co- o terpolimerización. Las propiedades
modificadas de una partícula de polímero aislada se transfieren
generalmente como propiedad colectiva, a un revestimiento
superficial o pegado obtenido con ayuda de tales partículas de
polímero. Las propiedades colectivas, que se someten frecuentemente
una modificación dependiente de la aplicación, son, a modo de
ejemplo, dureza, elasticidad, así como, en especial, en el sector de
aplicaciones de pegamentos, intensidad de pegado, tiempo al
descubierto o adherencia inicial.
Del mismo modo poseen un alto significado
determinadas propiedades del agente empleado para la obtención del
revestimiento o de la unión por pegado, a modo de ejemplo del
agente de revestimiento superficial o del pegamento. En este
contexto, se modifican frecuentemente la viscosidad, el
comportamiento de fluidez o el contenido en monómeros restante en
dependencia de la aplicación deseada.
Para la modificación de las citadas propiedades
de un revestimiento superficial o de una unión por pegado,
frecuentemente se añaden a un agente de revestimiento superficial
que contiene partículas de polímero, o a tal pegamento, cargas
inorgánicas u orgánicas que, en el caso de cargas inorgánicas,
reducen la fracción de material polímero orgánico en el
revestimiento, y con ello contribuyen a una dureza mayor del
revestimiento, así como a un cuidado del medio ambiente y materias
primas, debido a un menor contenido en polímeros orgánicos. Las
cargas orgánicas pueden conceder, a modo de ejemplo a una
dispersión de polímeros, determinadas propiedades combinadas de las
partículas de cargas y polímeros contenidas en las mismas.
Mientras que las mezclas de partículas de
polímeros y cargas en el sector del revestimiento superficial
conducen frecuentemente a superficies truncadas y rugosas, no
obstante, en el caso de pegamentos actúan frecuentemente de modo que
se reduce en gran medida la fuerza adhesiva y la elasticidad de
uniones por pegado. Además, la presencia de cargas en disposiciones
de polímeros contribuye frecuentemente a una reducción de la fuerza
adhesiva inicial.
En especial en el sector de aplicaciones de alto
valor, de revestimientos superficiales y uniones por pegado, como
esmaltados de brillo elevado o uniones por pegado en el sector del
papel o el mueble, tales efectos se hacen perceptibles
drásticamente. A modo de ejemplo, frecuentemente se verifica una
reducción significativa de la fuerza adhesiva final sobre madera,
que se acompaña además de una adherencia inicial reducida.
La EP-A 0 392 065 se refiere a
partículas de carga revestidas con polímero, en las cuales se
recubre un núcleo de carga con una envoltura de un polímero
hidrófobo. Para la obtención de tales partículas revestidas de
polímero se polimeriza un monómero en presencia de partículas de
carga, y un polímero anfífilo en dispersión acuosa. El documento no
contiene ninguna enseñanza para la obtención de dispersiones de
polímeros que contienen cargas, en las que las partículas de carga y
las partículas de polímero se presenten esencialmente de manera
simultánea.
La DE-OS 22 43 687 se refiere a
un pegamento, en especial para la obtención de papel ondulado. El
documento describe ciertamente una dispersión de polímeros, en la
que se presentan conjuntamente partículas de polímero y partículas
minerales, e indica intervalos de tamaño para las respectivas
partículas. No obstante, en este documento no se da una enseñanza
con respecto a la proporción de tamaño de las partículas en el
sentido del presente texto.
Por consiguiente, una tarea de la presente
invención era poner remedio a los inconvenientes, citados
anteriormente, de las mezclas de partículas de polímero y cargas
conocidas por el estado de la técnica. En especial, era una tarea
de la invención poner a disposición una dispersión de polímeros que
contiene cargas, que presentara las ventajas de las mezclas de
partículas de polímeros y cargas, conocidas por el estado de la
técnica, evitando los inconvenientes conocidos por el estado de la
técnica.
Una tarea especial de la presente invención
consistía en poner a disposición una dispersión de polímeros que
contiene cargas, que se pudiera emplear para la obtención de
revestimientos superficiales o uniones por pegado de alto valor.
\newpage
Además, era una tarea de la presente invención
poner a disposición una dispersión de polímeros que contiene
cargas, que fuera empleable como pegamento con fuerza adhesiva
elevada, en especial sobre madera.
Otra tarea de la invención consistía en poner a
disposición una dispersión de polímeros que contiene cargas, que
presentará un contenido reducido en monómeros restantes.
Además, una tarea de la invención consistía en
poner a disposición un pegamento que presentara un tiempo al
descubierto suficiente, y que dispusiera de adherencia inicial
elevada y una baja viscosidad, con excelente comportamiento de
fluidez.
Otra tarea de la presente invención consistía en
poner a disposición un procedimiento para la obtención de tales
dispersiones de polímeros que contienen cargas.
Se solucionan los citados problemas mediante una
dispersión de polímeros que contiene cargas, que comprende
partículas de carga orgánicas o inorgánicas, y partículas de al
menos un polímero orgánico sintético, que se polimerizó en
presencia de unas partículas de carga, ascendiendo la proporción de
diámetro de partícula de partículas de carga respecto al diámetro de
partícula de las partículas de polímero a 1,1 : 1 a 20 : 1.
Por lo tanto, es objeto de la invención una
dispersión de polímeros que contienen cargas, que comprende agua,
partículas de al menos una carga orgánica, o al menos una carga
inorgánica, o su mezcla (partículas de carga), y partículas de al
menos un polímero sintético orgánico, que se polimerizó en
presencia de al menos una clase de partículas de carga (partículas
de polímero), caracterizada porque la proporción de tamaño de
partícula de las partículas de carga respecto a tamaño de partícula
de las partículas de polímero asciende a 1,1 : 1 a 20 : 1.
Se determinó que, con ayuda de tales dispersiones
de polímeros, se pueden obtener agentes de revestimiento de
superficies y revestimientos superficiales, así como pegamentos y
uniones por pegado, que son al menos comparables con revestimientos
sin contenido en cargas, con respecto a tiempo al descubierto,
fuerza adhesiva y adherencia inicial, pero son superiores a los
sistemas que contienen cargas conocidos por el estado de la
técnica. Las dispersiones de polímeros que contienen cargas, según
la invención, muestran además, por regla general, una viscosidad más
reducida, y un mejor comportamiento de fluidez que los sistemas
conocidos por el estado de la técnica, comparables con respecto a
contenido en polímeros y contenido en cargas.
Un procedimiento según la invención para la
obtención de tales dispersiones de polímeros que contienen cargas
se distingue además frente a los procedimientos de polimerización
conocidos por el estado de la técnica porque acorta el tiempo de
polimerización frente a sistemas comparables, posibilita un control
de temperatura más sencillo, y conduce a dispersiones de polímeros,
que presentan un contenido reducido en monómeros restantes frente a
dispersiones de polímeros, que se obtuvieron según procedimientos
de polimerización conocidos por el estado de la técnica.
Por lo tanto, es objeto de la invención una
dispersión de polímeros que contienen cargas, que comprende agua,
partículas de una carga orgánica o inorgánica (partículas de
carga), o una mezcla de dos o más cargas orgánicas o inorgánicas, o
una mezcla de dos o más de las mismas, y partículas de al menos un
polímero sintético orgánico, que se polimerizó en presencia de la
carga o de las cargas (partículas de polímeros), ascendiendo la
proporción de tamaños de partículas de las partículas de carga
respecto al tamaño de partícula de las partículas de polímero a 1,1
: 1 a 20 : 1.
Por lo tanto, la dispersión de polímeros según la
invención contiene una clase de partículas de carga inorgánicas, o
una clase de partículas de carga orgánicas, o dos o más clases
diferentes de partículas de carga inorgánicas, o dos o más clases
diferentes de partículas de carga orgánicas, o una clase de
partículas de carga inorgánicas, y dos o más clases diferentes de
partículas de carga orgánicas, o una clase de partículas de carga
orgánicas, y dos o más clases diferentes de partículas de carga
inorgánicas, o dos o más clases diferentes de partículas de carga
inorgánicas, y dos o más clases diferentes de partículas de cargas
inorgánicas.
Con respecto a partículas de polímeros orgánicas
en la dispersión según la invención, las partículas de carga
orgánicas y las partículas de polímero (igualmente orgánicas), se
diferencian en el sentido de que las partículas de polímero
orgánicas se producen en presencia de partículas de carga, es
decir, la polimerización de las partículas de polímero se desarrolla
en presencia de las partículas de carga. En este caso, también se
consigue el efecto según la invención si las partículas de carga
orgánicas y las partículas de polímero presentan esencialmente la
misma composición de monómeros. No obstante, en una forma
preferente de realización de la invención, las partículas de carga
orgánicas y las partículas de polímero presentan una composición de
monómeros diferente.
Bajo los conceptos "tamaño de corpúsculo" o
"tamaño de partícula", que se utilizan como sinónimo en el
ámbito del presente texto, en el ámbito de la presente invención se
entiende el valor denominado habitualmente "d50", es decir, el
valor en el que aproximadamente un 50% de las partículas presentan
un diámetro más reducido, y aproximadamente un 50% de las partículas
presentan un diámetro mayor. Para la determinación de este valor
son apropiados en principio todos los procedimientos de medida de
partículas, a modo de ejemplo procedimientos de medida que se basan
en el principio de difracción de la luz. Los datos para tamaños de
partícula indicados en el ámbito de la presente invención se
refieren a medidas con el aparato MASTERSIZER X, de la firma Malvern
Instruments, Herrsching, Alemania (versión 1.2b). El modo de
función de este aparato se basa en la difracción de un haz de luz,
relacionándose el tamaño de partícula con el ángulo de
difracción.
Otros procedimientos para la determinación de
tamaños de partículas son, a modo de ejemplo, la granulometría, en
el que se obtiene, en un agente de dispersión apropiado, una
suspensión uniforme de una cantidad reducida del polvo a investigar,
y entonces se expone la misma a la sedimentación. A partir de la
relación, dada según la ley de Stokes, entre tamaño y densidad de
las partículas supuestamente estéricas y su velocidad de
hundimiento, se puede concluir sobre la distribución porcentual de
tamaños de grano a través del desarrollo temporal de la
sedimentación. Otros métodos para la determinación de tamaños de
partículas son microscopía, microscopía electrónica, análisis
granulométrico, análisis de sedimentación, determinación de la
densidad de superficie, y similares.
Bajo el concepto "partículas de polímero",
en el ámbito de la presente invención se entiende partículas
dispersadas de un polímero sintético orgánico, esencialmente
insoluble en agua, que se polimerizó en presencia de una partícula
de carga inorgánica u orgánica, o de una mezcla de dos o más
partículas de carga de tal naturaleza, como se describe
anteriormente. Las partículas de polímero presentan preferentemente
un diámetro (d50) de 0,03 a 0,5 \mum.
Como partículas de carga, en el ámbito de la
presente invención son apropiadas todas las partículas orgánicas o
inorgánicas, que presentan un tamaño de partícula (según la
definición citada anteriormente) de aproximadamente 0,033 a
aproximadamente 10 \mum, a modo de ejemplo a aproximadamente 0,05
a aproximadamente 5 \mum, o aproximadamente 0,1 a aproximadamente
4 \mum, o 0,2 a aproximadamente 3 \mum, o a aproximadamente 0,5
a aproximadamente 1,0 \mum. Para la clasificación de tamaños de
partícula, en el ámbito de la presente invención se prescinde del
tamaño de partículas primarias.
En el ámbito de la presente invención se entiende
por una "partícula primaria" una partícula que se une por
medio de fuerzas iónicas o covalentes primarias, a modo de ejemplo
en forma de un retículo cristalino. A diferencia de las partículas
primarias, se entiende por "partículas secundarias"
aglomerados de dos o más partículas primarias, que se unen entre sí
por medio de fuerzas iónicas débiles, u otras fuerzas basadas en
polaridad, en las superficies externas o límites de grano de
partículas primarias, y bajo gasto energético reducido, a modo de
ejemplo mediante una dispersión mecánica simple y/o mediante
adición de un agente dispersante, que provoca la disociación de
partículas mediante eliminación o reducción de las débiles fuerzas
de unión existentes entre las partículas primarias.
Como partículas de carga, en el ámbito de la
presente invención son apropiadas, a modo de ejemplo, substancias
inorgánicas que son inertes frente al polímero orgánico, al menos
uno, así como durante el proceso de obtención de la dispersión de
polímeros que contienen cargas bajo las condiciones de reacción
dominantes en el mismo. Son ejemplos de materiales inorgánicos
apropiados silicatos de aluminio, a modo de ejemplo andalucita,
silimanita, cianita, mulita, pirofilita o imogolita. Además, son
apropiados compuestos a base de silicatos de sodio y aluminio o
calcio. Son igualmente apropiados minerales, como tierras
silícicas, arena de cuarzo, gel de sílice, sulfato de bario, óxidos
metálicos, como óxido de cinc, óxido de titanio, zeolitas,
caocilita, leucita, feldespato potásico, biotita, el grupo de
soro-, ciclo-, ino-, filo-, y tectosilicatos, el grupo de sulfatos
solubles o poco solubles, como yeso, anhidrita o espato pesado, así
como minerales de calcio, como talco o creta. Los citados materiales
inorgánicos se pueden emplear en el ámbito de la presente invención
por separado, es decir, como única clase de partículas de carga. No
obstante, es igualmente posible emplear una mezcla de dos o más de
las citadas partículas de carga.
En el ámbito de la presente invención, son además
apropiadas como partículas de carga partículas de carga orgánicas,
en cuya presencia se desarrolla la polimerización de partículas de
polímero. Las partículas de cargas orgánicas apropiadas son a modo
de ejemplo, acetato de polivinilo, y copolímeros de acetato de
polivinilo con uno o varios compuestos polimerizables, poliestireno,
polietileno, polipropileno, ceras, como cera de polietileno,
polibutileno, polibutadieno, copolímeros de butadieno y estireno,
poliacrilonitrilo, resinas, como resina de colofonia o resinas de
hidrocarburo, ésteres de poliacrilato o ésteres de polimetacrilato
con alcoholes alifáticos, aromáticos o cicloalifáticos, lineales o
ramificados, como metanol, etanol, propanol, isopropanol, los
butanoles isómeros, y homólogos superiores de los citados alcoholes
con hasta aproximadamente 22 átomos de carbono, ciclohexanol,
alcohol bencílico y similares, maleinatos de polidialquilo, como
maleina de dibutilo, y sus copolímeros, o polímeros que contienen
grupos sililo, como polivinilsilanos, o copolímeros de
polivinilsilano con uno o varios de los citados monómeros.
En una forma preferente de realización de la
invención, las partículas de carga orgánicas contienen como carga
orgánica acetato de polivinilo o copolímeros de acetato de
polivinilo con uno o varios compuestos polimerizables,
poliestireno, polietileno, polipropileno, ceras, polibutileno,
polibutadieno, copolímeros de butadieno y estireno,
poliacrilonitrilo, resinas, ésteres de poliacrilato o ésteres de
polimetacrilato, o polímeros que contienen grupos sililo. En otra
forma preferente de realización, las partículas de carga orgánicas
están constituidas por los citados polímeros.
En el ámbito de una forma preferente de
realización de la invención, la dispersión de polímeros que
contiene cargas comprende menos de cinco clases diferentes de
partículas de carga, a modo de ejemplo cuatro, tres o dos clases
diferentes. En otra forma de realización de la presente invención,
la dispersión de polímeros según la invención contiene sólo una
clase de partículas de carga.
Las partículas de carga empleables en el ámbito
de la presente invención pueden presentar superficies lisas,
rugosas o porosas. En el ámbito de una forma preferente de
realización, las partículas de carga presentan una superficie rugosa
o porosa.
En el ámbito de una forma preferente de
realización de la invención, en la dispersión de polímeros que
contiene cargas según la invención están comprendidas partículas de
creta (CaCO_{3}), yeso (CaSO_{4}) como anhidrita, semihidrato o
dihidrato, harina de cuarzo, gel de sílice, dióxido de titanio,
harina de cuarzo, talco, o un silicato estratificado como carga.
En otra forma preferente de realización de la
invención, la dispersión que contiene cargas según la invención
comprende como partículas de carga creta (CaCO_{3}) o yeso
(CaSO_{4}), o una mezcla de partículas de carga que contiene creta
y yeso. En una forma preferente de realización, están contenidas
partículas de creta, como partículas de carga.
La dispersión de polímeros que contiene cargas
comprende partículas de polímero constituidas por un polímero
orgánico, o una mezcla de dos o más polímeros orgánicos.
Como polímeros orgánicos son apropiados todos los
polímeros orgánicos que son obtenibles mediante polimerización a
través de radicales de monómeros con insaturación olefínica, y
polimerizables a través de radicales.
Para la obtención de las partículas de polímeros
son apropiados en especial monómeros con insaturación olefínica,
que son accesibles a una polimerización en emulsión. Los polímeros
apropiados son, a modo de ejemplo, polímeros de viniléster, cuyo
componente básico monómero constituye un viniléster de un ácido
carboxílico lineal o ramificado con aproximadamente 2 a
aproximadamente 10 átomos de carbono.
Los polímeros de viniléster se emplean no sólo
como homopolímeros o copolímeros de monómeros de viniléster, en
otra forma preferente de realización de la invención se emplea como
polímero orgánico un copolímero de acetato de vinilo y etileno
(copolímero EVA).
Otros polímeros orgánicos apropiados proceden del
grupo de cauchos de estireno-butadieno (SBR). Tales
cauchos se obtienen mediante copolimerización de estireno y
butadieno, y contienen ambos monómeros, por regla general, en una
proporción ponderal de aproximadamente 23,5 a 76,5, o
aproximadamente 40 a 60. Los SBR se obtienen habitualmente mediante
polimerización en emulsión en agua.
Otro grupo apropiado de polímeros son acetato de
polivinilo (PVAC). Los acetatos de polivinilo constituyen polímeros
termoplásticos de acetato de vinilo. La polimerización se efectúa,
por regla general, mediante polimerización en suspensión o
emulsión.
Otro grupo apropiado de polímeros constituyen los
homo- y copolímeros de polietileno. Se lleva a cabo una
polimerización a través de radicales de etileno, a modo de ejemplo
en el ámbito de la polimerización a alta presión para dar LDPE, a
presiones de aproximadamente 1.400 a 3.500 bar bajo temperaturas de
150 a 350ºC. En este caso se inicia la reacción mediante oxígeno o
peróxidos. Como comonómeros son apropiadas olefinas lineales o
ramificadas \alpha, \beta-insaturadas.
Otro grupo de polímeros apropiados constituyen
los poliacrilatos o polimetacrilatos, o los polímeros de acrilatos
y metacrilatos de los mismos. En caso dado, los polímeros citados
pueden presentar un contenido en ácido libre que corresponde hasta
20 -25 ml de disolución de KOH 0,1 n.
Otro polímero apropiado es el cloruro de
polivinilideno. Preferentemente se obtiene el polímero mediante
polimerización en emulsión de 1,1-dicloroetileno.
Son especialmente apropiados copolímeros de
1,1-dicloroetileno con acrilatos, metacrilatos,
cloruro de vinilo o acrilonitrilo.
Otro polímero apropiado es el fluoruro de
polivinilideno. Se puede obtener el polímero mediante
polimerización de fluoruro de vinilideno, y se puede adaptar, a modo
de ejemplo mediante copolimerización con monómeros apropiados, como
etileno, acrilonitrilo, ésteres de acrilato, ésteres de
metacrilato, y similares con respecto a propiedades químicas y
mecánicas.
Del mismo modo son apropiados los cloruros de
polivinilo, como son obtenibles en el ámbito de la polimerización
en suspensión (S-PVC), de la polimerización en
micro-suspensión, o la polimerización en emulsión
(E-PVC).
En el ámbito de la presente invención, los
citados polímeros se presentan en la dispersión de polímeros que
contiene cargas según la invención tanto por separado, como también
en mezcla de dos o más de los mismos.
En otra forma preferente de realización de la
invención, la dispersión de polímeros que contiene cargas contiene
como partículas de polímero acetato de polivinilo o poliacrilato,
en especial acrilato de polibutilo, o una mezcla de acetato de
polivinilo y poliacrilato.
Según la propiedad deseada de las partículas de
polímero, y el tipo de obtención, la fracción de carga en la
dispersión de polímeros total se puede situar entre aproximadamente
un 5 y aproximadamente un 55% en peso. En una forma preferente de
realización de la invención, la fracción se sitúa entre
aproximadamente un 5 y aproximadamente un 50% en peso, a modo de
ejemplo entre aproximadamente un 10 y aproximadamente un 35% en
peso. En otras formas preferentes de realización, el contenido en
partículas de cargas se puede situar en aproximadamente un 15, un
20, un 25 o un 30% en peso, o un valor intermedio.
En caso dado, la dispersión de polímeros que
contiene cargas según la invención puede incluir aún al menos un
polímero orgánico hidrosoluble con un peso molecular de más de
aproximadamente 600, y un valor de HLB de al menos 15, a modo de
ejemplo más de aproximadamente 16, o más de aproximadamente 17, o
más de aproximadamente 18. Esto es especialmente preferente si como
partículas de carga se presentan partículas de carga inorgánicas, al
menos parcialmente, en la dispersión de polímeros según la
invención.
Un compuesto apropiado como polímero orgánico
hidrosoluble es, a modo de ejemplo, alcohol polivinílico, que puede
estar hidrolizado en aproximadamente un 99%, a modo de ejemplo en
aproximadamente un 70 a aproximadamente un 95%, o aproximadamente un
80 a aproximadamente un 88%, estando substituidos los grupos ácido
acético de la cadena por grupos OH, que están distribuidos
preferentemente de manera estadística a través de la cadena de
polímero total.
El alcohol polivinílico presenta preferentemente
un grado de polimerización de más de 100, en especial de más de
aproximadamente 2.000. Se pueden conseguir resultados especialmente
buenos, a modo de ejemplo, con alcohol polivinílico con un grado de
polimerización de aproximadamente 1.000 a aproximadamente
2.000.
El alcohol polivinílico presenta preferentemente
un valor de HLB de al menos aproximadamente 19 o al menos
aproximadamente 20, a modo de ejemplo aproximadamente 21 a
aproximadamente 26, por ejemplo aproximadamente 22 a aproximadamente
24.
Los alcoholes polivinílicos apropiados son
adquiribles, a modo de ejemplo, bajo la denominación Mowiwol 40/88,
Mowiwol 26/88, Mowiwol 8/88 o Mowiwol 4/88 de la firma Clariant.
Otros polímeros orgánicos hidrosolubles situados
en el ámbito de la presente invención están constituidos, a modo de
ejemplo, por los éteres de celulosa, carboximetilcelulosas,
hidroxietil-celulosas, caseína, alginatos de sodio o
potasio, poliuretanos, etc.
En otra forma de realización de la invención, la
proporción de superficie específica media de polímero orgánico
respecto a partículas de carga orgánicas o inorgánicas asciende
aproximadamente a 5 : 1. La superficie total específica
correspondiente a las cargas inorgánicas, referida a los polímeros
orgánicos hidrosolubles, en la dispersión según la invención,
asciende a aproximadamente a un 5%, hasta aproximadamente un 35% de
la superficie total de la dispersión.
En una forma de realización de la invención las
cargas aumentan la superficie total media específica de la
dispersión.
En otra forma preferente de realización de la
invención, la dispersión de polímeros que contiene cargas incluye
al menos un agente tensioactivo iónico con un valor de HLB de 1 a
10. En una forma preferente de realización de la invención, el
agente tensioactivo iónico presenta un peso molecular de menos de
aproximadamente 600.
En este caso, pueden estar contenidos agentes
tensioactivos aniónicos, catiónicos o anfolíticos, o mezclas de dos
o más de los mismos. Son ejemplos de agentes tensioactivos
aniónicos apropiados sulfatos de alquilo, en especial aquellos con
una longitud de cadena de aproximadamente 8 a aproximadamente 18
átomos de carbono, etersulfatos de alquilo y alcarilo con
aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono en el
resto hidrófobo, y una aproximadamente 10 unidades óxido de etileno
(EO) u óxido de propileno (PO), o su mezcla, en la parte hidrófila
de la molécula, sulfonatos, en especial sulfonatos de alquilo, con
aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono,
sulfonatos de alquilarilo con aproximadamente 8 a aproximadamente 18
átomos de carbono, tauridas, ésteres y semiésteres de ácido
sulfosuccínico con alcoholes monovalentes, o alquilfenoles con 4 a
aproximadamente 15 átomos de carbono, que pueden estar etoxilados,
en caso dado con 1 a aproximadamente 20 unidades EO, sales
alcalinas y amónicas de ácidos carboxílicos, a modo de ejemplo de
ácidos grasos o ácidos resínicos con aproximadamente 8 a
aproximadamente 32 átomos de carbono, o sus mezclas, ésteres
parciales de ácido fosfórico y sus sales alcalinas o amónicas.
En una forma preferente de realización de la
invención se emplean como agentes tensioactivos aniónicos fosfatos
de alquilo o alcarilo, o sulfatos de alquilo o alcarilo con
aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono en el resto
orgánico, eterfosfatos de alquilo o eterfosfatos de alcarilo, o
etersulfatos de alquilo o etersulfatos de alcarilo con
aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono en el resto
alquilo, o bien alcarilo, y 1 a aproximadamente 10 unidades EO, o
una mezcla de dos o más de los mismos.
En el ámbito de otra forma preferente de
realización se emplea como agente tensioactivo aniónico un sulfato
de alquilo o alcarilo con aproximadamente 8 a 22 átomos de carbono
en el resto orgánico, o un etersulfato de alquilo o etersulfato de
alcarilo con aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de
carbono en el resto alquilo, o bien alcarilo, y 1 a aproximadamente
10 unidades EO, o una mezcla de dos o más de los mismos.
Son ejemplos de agentes tensioactivos aniónicos
aminas primarias, secundarias o terciarias de ácidos grasos con
aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono, con ácido
acético, ácido sulfúrico, ácido clorhídrico o ácidos fosfóricos,
sales amónicas cuaternarias de alquilo y alquilbenceno, en especial
aquellas cuyos grupos alquilo presentan aproximadamente 6 a
aproximadamente 24 átomos de carbono, en especial los halogenuros,
sulfatos, fosfatos o acetatos, o mezclas de dos o más de los
mismos, sales de alquilpiridinio, alquilimidazolinio, o
alquiloxazolidinio, en especial aquellas cuya cadena de alquilo
presenta hasta aproximadamente 18 átomos de carbono, a modo de
ejemplo los halogenuros, fosfatos, o acetatos, o mezclas de dos o
más de los mismos.
Son ejemplos de agentes tensioactivos anfolíticos
aminoácidos substituidos con cadenas largas, como
N-alquil-di(aminoetil)glicina
o sales de ácido
N-alquil-2-aminopropiónico,
betaínas, como sales
N-(3-acilamidopropil)-N,N-dimetilamónicas
con un resto acilo con 8 a 18 átomos de carbono, o betainas de
alquilimidazolio.
En una forma preferente de realización de la
presente invención se emplean los siguientes agentes tensioactivos
aniónicos: las sales alcalinas, en especial sal sódica de
etersulfatos de alcoholes grasos con 12 a 14 átomos de carbono,
etersulfatos de alquilfenol, en especial sus sales alcalinas o de
NH_{4}, Na-n-dodecilsulfato,
di-K-sulfonato de ácido oleico
(C_{18}),
Na-N-alquil-(C_{10}C_{13})-bencenosulfonato,
Na-2-etilhexilsulfato,
NH_{4}-laurilsulfato (C_{8/14}),
Na-laurilsulfato (C_{12/14}),
Na-laurilsulfato (C_{12/16}),
Na-laurilsulfato (C_{12/18}),
Na-cetilestearilsulfato (C_{16/18}),
Na-oleilcetilsulfato (C_{16/18}), sal disódica de
monosulfato, sal disódica de sulfosuccinato de alcohol graso, sal
sódica de dialquilsulfosuccinato o sulfosuccinamato disódico, o
mezclas de dos o más de los mismos.
Si la dispersión de polímeros según la invención
contiene agentes tensioactivos iónicos, en una forma preferente de
realización de la invención, estos están contenidos en una cantidad
de hasta aproximadamente un 1% en peso o menos, a modo de ejemplo
hasta aproximadamente un 0,8% en peso o aproximadamente un 0,5% en
peso, o menos, referido a la dispersión total. En caso dado,
también pueden estar contenidas cantidades más reducidas de agentes
tensioactivo iónico, a modo de ejemplo hasta aproximadamente un
0,2% en peso o menos, a modo de ejemplo aproximadamente un 0,1% en
peso, un 0,05% en peso o un 0,02% en peso. En otra forma preferente
de realización, la proporción de agente tensioactivo aniónico
respecto a polímero orgánico hidrosoluble asciende aproximadamente a
un 0,1% hasta aproximadamente un 3,0% en peso.
En otra forma preferente de realización, la
dispersión de polímeros que contiene cargas comprende al menos un
agente tensioactivo no iónico con un valor de HLB de 13 a 20. En una
forma preferente de realización de la invención, el agente
tensioactivo no iónico presenta un peso molecular de menos de
aproximadamente 600.
Son ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos
poliglicoléteres de alquilo, preferentemente aquellos con
aproximadamente 8 a aproximadamente 20 unidades EO, y restos
alquilo con aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de
carbono, poliglicoléteres de alquilarilo, preferentemente aquellos
con aproximadamente 8 a aproximadamente 40 unidades EO, y
aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono en los
restos alquilo o arilo, copolímeros en bloques de óxido de
etileno/óxido de propileno (EO/PO), preferentemente aquellos con
aproximadamente 8 a aproximadamente 40 unidades EO o bien PO,
productos de adición de alquilaminas con restos alquilo de
aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, con óxido
de etileno u óxido de propileno, ácidos grasos y resínicos con
aproximadamente 6 a aproximadamente 32 átomos de carbono,
poliglicósidos de alquilo con restos alquilo lineales o
ramificados, saturados o insaturados, con aproximadamente 8 a
aproximadamente 24 átomos de carbono en media, y un resto
oligoglicósido con aproximadamente 1 a aproximadamente 10 unidades
hexosa o pentosa en media, o mezclas de dos o más de los mismos,
substancias naturales y sus derivados, como lecitina, lanolina, o
sarcosina, órgano(poli)siloxanos lineales que
contienen grupos polares, en especial aquellos con grupos alcoxi con
hasta aproximadamente 10 átomos de carbono, y hasta aproximadamente
20 grupos EO o PO.
En una forma preferente de realización de la
invención, la dispersión de polímeros según la invención contiene
como agente tensioactivo no iónico, a modo de ejemplo, etoxilatos
de nonilfenol, etoxilatos de octilfenol, etoxilatos de alcohol graso
con 12 a 14 átomos de carbono, etoxilatos de oleilcetilo,
etoxilatos de alcohol graso con 16 a 18 átomos de carbono,
etoxilatos de cetilestearilo, triglicéridos etoxilados, monolaurato
de sorbitano, monooleato de sorbitano, monooleato de
sorbitano-20EO, monoestearato de
sorbitano-20EO o una mezcla de dos o más de los
mismos.
Si la dispersión de polímeros según la invención
contiene agentes tensioactivos no iónicos, en una forma preferente
de realización de la invención, estos están contenidos en una
cantidad de hasta aproximadamente un 1% en peso o menos, a modo de
ejemplo hasta aproximadamente un 0,8% en peso, aproximadamente un
0,5% en peso, o menos, referido a la dispersión total. En caso
dado, también pueden estar contenidas cantidades más reducidas de
agente tensioactivo no iónico, hasta aproximadamente un 0,2% en
peso o menos, a modo de ejemplo aproximadamente un 0,1% en peso, un
0,05% en peso o un 0,02% en peso. En otra forma de realización
preferente, la proporción de agente tensioactivo no iónico o agentes
tensioactivos no iónicos respecto a polímeros orgánicos
hidrosolubles (referido al peso) asciende aproximadamente a un 0,01
hasta aproximadamente un 1,0%. La proporción de agente tensioactivo
no iónico o agentes tensioactivos no iónicos respecto a agentes
tensioactivo aniónico o agentes tensioactivos aniónicos (referido
al peso), en una forma preferente de realización de la invención,
asciende aproximadamente a 5 : 1 hasta aproximadamente 1 : 5, a
modo de ejemplo aproximadamente 3 : 1 hasta aproximadamente 1 : 3 o
aproximadamente 2 : 1 hasta aproximadamente 1 : 2. En una forma
preferente de realización de la invención, la proporción ponderal
de agente tensioactivo no iónico respecto a agente tensioactivo
aniónico se sitúa en aproximadamente 1,2 : 1 hasta aproximadamente 1
: 1,2 o a aproximadamente 1 : 1.
En otra forma preferente de realización de la
invención, la dispersión contiene hasta aproximadamente un 30% en
peso, referido a la dispersión total, de aditivos. Entre los
aditivos cuentan, a modo de ejemplo, estabilizadores,
antiespumantes, antioxidantes, fotoestabilizadores, distribuidores
de pigmento, cargas, reguladores de pH, plastificantes y
similares.
Como plastificantes son apropiados, a modo de
ejemplo, ésteres, como abietato, adipato, azelato, benzoato,
butirato, acetato, ésteres de ácidos grasos superiores con
aproximadamente 8 a aproximadamente 44 átomos de carbono, ésteres de
ácidos grasos que portan grupos OH o epoxidados, ésteres de ácidos
grasos y grasas, glicolatos, fosfatos, ftalatos, de alcoholes
lineales o ramificados que contienen 1 a 12 átomos de carbono,
propionato, sebacato, sulfonato, tiobutirato, trimelitato, citrato,
así como mezclas de dos o más de los mismos. Son especialmente
apropiados los ésteres asimétricos de ácidos carboxílicos
difuncionales, alifáticos, a modo de ejemplo el producto de
esterificado de adipato de monooctilo con
2-etilhexanol (Edenol DOA; firma Henkel,
Düsseldorf).
Son igualmente apropiados como plastificantes los
éteres puros o mixtos de alcoholes con 4 a 16 átomos de carbono
monofuncionales, lineales o ramificados, o mezclas de dos o más
éteres diferentes de tales alcoholes, a modo de ejemplo dioctiléter
(adquirible como Cetiol OE, firma Henkel, Düsseldorf).
En otra forma preferente de realización se
emplean como plastificantes polietilenglicoles bloqueados en sus
grupos terminales. A modo de ejemplo éteres de dialquilo con 1 a 4
átomos de carbono de polietilen- o polipropilenglicol, en especial
el dimetil- o dietiléter de dietilenglicol o dipropilenglicol, así
como mezclas de dos o más de los mismos.
La dispersión según la invención, si está
previsto un empleo como pegamento, puede contener hasta
aproximadamente un 10% en peso de colas habituales. Como colas son
apropiadas, a modo de ejemplo, resinas, oligómeros de terpeno,
resinas de cumarona/indeno, resinas alifáticas, petroquímicas, y
resinas fenólicas modificadas.
La dispersión según la invención puede contener
hasta aproximadamente un 2% en peso, de modo preferente
aproximadamente un 1% en peso de estabilizadores UV. Como
estabilizadores UV son especialmente apropiados los denominados
Hindered Amine Light Stabilisators (HALS).
En otra forma preferente de realización de la
invención, la dispersión de polímeros que contienen cargas presenta
aproximadamente
- -
- un 10 a un 70% en peso de un polímero orgánico no hidrosoluble en forma de partículas de polímero,
- -
- un 5 a un 55% en peso de partículas de carga,
- -
- un 0,05 a un 0,5% en peso de un agente tensioactivo no iónico con un valor de HLB de 13 a 20,
- -
- un 0,01 a un 0,1% en peso de un agente tensioactivo iónico con un valor de HLB de 1 a 10,
- -
- un 0,05 a un 10% en peso de un polímero orgánico hidrosoluble con un peso molecular de más de 600,y un valor de HLB de más de 15, en tanto se presente partículas de carga inorgánicas en la dispersión de polímeros,
- -
- un 24,89 a un 84,89% en peso de agua, y
- -
- un 0 a un 30% en peso de otros aditivos.
Si la dispersión de polímeros según la invención
presenta aproximadamente partículas de carga orgánicas, a pesar de
ello se puede presentar un polímero hidrosoluble orgánico con un
peso molecular de más de 600, y un valor de HLB de más de 15, junto
con los demás compuestos correspondientes en la dispersión. No
obstante, en el caso de cargas orgánicas exclusivamente, para la
consecución del efecto según la invención no es estrictamente
necesario emplear un polímero hidrosoluble orgánico. En tanto se
deba emplear un polímero hidrosoluble orgánico con un peso molecular
de más de 600, y un valor de HLB de más de 15, junto con una carga
orgánica, o una mezcla de dos o más cargas orgánicas, la cantidad
empleada de polímero hidrosoluble orgánico con un peso molecular de
más de 600, y un valor de HLB de más de 15, puede ser generalmente
más reducida que en el caso de una cantidad comparable de carga
inorgánica.
En una forma preferente de realización de la
presente invención se obtiene la dispersión de polímeros que
contiene cargas mediante polimerización en emulsión. En el ámbito
de la presente invención se entiende por "polimerización en
emulsión" un procedimiento para la polimerización en el que se
emulsiona en agua monómeros insolubles o pocos solubles en agua, con
ayuda de emulsionantes, y se polimerizan bajo empleo de iniciadores
hidrosolubles. Se describen procedimientos apropiados para la
polimerización en emulsión, a modo de ejemplo, en "Comprehensive
Polymer Chemistry", 4, 17-218, Elias (5ª
edición), 2, páginas 93 y siguientes, Encyclopaedia of Polymer
Science and Engineering, 12, páginas 512 y siguientes, o
Encyclopaedia of Polymer Science and Technology, 5, páginas 801 y
siguientes. Son conocidas otras referencias apropiadas, a moco de
ejemplo, por las obras de consulta enciclopédica conocidas por el
especialista Ullmann's Enzyklopädie der technischen Chemie,
Houben-Weyl (E20, 218-268) o
Kirk-Othmer. En este caso se hace referencia
expresamente a las citas bibliográficas indicadas y la
manifestación de las citas indicadas se considera componente de la
manifestación del presente texto.
Mientras que las dispersiones de polímeros que
contienen cargas, conocidas por el estado de la técnica, contienen,
por regla general, una adición de carga a la dispersión de
polímeros ya acabada, las partículas de carga en el procedimiento
según la invención se presentan en forma de sus partículas
primarias ya antes del comercio de la polimerización de los
monómeros en una dispersión.
En una forma preferente de realización de la
presente invención se lleva a cabo la dispersión de las partículas
de carga de modo que los aglomerados, presentes en caso dado, de
partículas de carga se separan al menos sensiblemente, es decir, en
al menos aproximadamente un 80 a un 90% en peso, en sus partículas
primarias. Por regla general, esta separación en las partículas
primarias se favorece mediante la presencia de emulsionantes, o
bien dispersantes, como se emplean en la polimerización en
emulsión, o bien en suspensión. No obstante, también es posible
cualquier otra forma de descomposición de aglomerados de partículas
de carga eventuales en las partículas primarias en el ámbito del
procedimiento según la invención. Entre estos cuenta, a modo de
ejemplo, la división de aglomerados por medio de ultrasonido, un
procedimiento de flotación, o procesos electrocinéticos.
En el ámbito de la presente invención se obtiene
la dispersión de polímeros que contiene cargas mediante
polimerización en emulsión. Con este fin se genera en primer lugar,
preferentemente, una dispersión de partículas de carga en agua.
A modo de ejemplo, en este caso se obtiene en
primer lugar una disolución acuosa de un agente tensioactivo
iónico, empleándose como agente tensioactivo iónico preferentemente
aquel agente tensioactivo que encuentra empleo a continuación
también en la polimerización en emulsión.
En otra forma preferente de realización de la
invención, se obtiene en primer lugar una disolución acuosa de un
polímero orgánico hidrosoluble con un peso molecular de al menos
aproximadamente 600 y un valor de HLB de al menos aproximadamente
15.
En otra forma preferente de realización de la
invención, se puede obtener también en primer lugar una disolución
acuosa, que presenta tanto un agente tensioactivo iónico, como
también un polímero hidrosoluble con un peso molecular de al menos
aproximadamente 600 y un valor de HLB de al menos aproximadamente
15.
A continuación de la obtención de las citadas
disoluciones, en el ámbito de una forma preferente de realización
de la presente invención se genera la dispersión de partículas de
carga. A tal efecto se dispersan las partículas de carga en uno de
los disolventes citados anteriormente, agitándose la dispersión
hasta que se alcanza una distribución lo más sensible posible de
aglomerados de carga, presentes en caso dado. En casos de duda, a
modo de ejemplo en caso de empleo de una nueva carga, de la que no
se tiene aún experiencia experimental, la dispersión de las
partículas de carga y la distribución de aglomerados, presentes
eventualmente, se pueden seguir fácilmente mediante varias medidas
sucesivas de distribución de tamaño durante la dispersión. Se
presenta una división en las partículas primarias si la
distribución de tamaños de partícula en dos medidas sucesivas ya no
se modifica, o lo hace sólo insignificantemente. En caso dado, se
puede influir sobre la división de aglomerados mediante influencia
de la temperatura, la velocidad de agitación, o el emulsionante
empleado, o una mezcla de dos o más emulsionantes. Los efectos de
las medidas propuestas se pueden controlar de la manera más sencilla
mediante la medida de la distribución de tamaños de partícula, y
optimizar para el caso aislado.
Se presenta una dispersión apropiada de
partículas de carga, a continuación se procede con la
polimerización en emulsión. A tal efecto se disuelve, a modo de
ejemplo, un iniciador de polimerización en la dispersión, se lleva
la dispersión a una temperatura apropiada, y se inicia la reacción
de polimerización mediante adición gota a gota de monómeros. No
obstante, en lugar de este modo de proceder, también es apropiado
cualquier otro modo de proceder con cuya ayuda se pueda llevar a
cabo la polimerización en emulsión en la dispersión de partículas
de carga.
En otra forma preferente de realización de la
invención, se puede obtener también una emulsión previa que
contiene los monómeros, o la mezcla de monómeros y la dispersión de
cargas, según el procedimiento descrito anteriormente. Esta emulsión
previa, que contiene, en caso dado, un iniciador de polimerización,
se puede añadir gota a gota o en porciones a una temperatura
apropiada para la reacción de polimerización.
Por consiguiente, también es objeto de la
invención un procedimiento para la obtención de una dispersión de
polímeros que contiene cargas, en el que se somete al menos un
monómero polimerizable a través de radicales, bajo empleo de un
iniciador de polimerización, a una polimerización en emulsión en
fase acuosa, conteniendo la fase acuosa partículas de carga de al
menos una carga dispersada, con un tamaño de partícula (d50),de
0,01 a 0,5 \mum, de al menos un polímero hidrosoluble orgánico
con un peso molecular de más de 600, y un valor de HLB de más de 15
y al menos un agente tensioactivo iónico. Los agentes tensioactivos
iónicos apropiados son aquellos que se enumeraron ya en el ámbito
del presente texto.
En una forma preferente de realización de la
invención, la fase acuosa contiene adicionalmente un agente
tensioactivo no iónico, describiéndose agentes tensioactivos no
iónicos apropiados ya en el ámbito del presente texto.
En otra forma preferente de realización de la
invención, en el ámbito del procedimiento para la obtención de la
dispersión de polímeros según la invención se emplea un iniciador
de polimerización hidrosoluble, en especial peroxocompuestos de
ácidos orgánicos o inorgánicos.
Como iniciadores de polimerización son apropiados
iniciadores hidrosolubles, como hidroperóxido de terc.-butilo,
peroxodisulfato sódico, ácido peroxodisulfúrico, hidroperóxido de
cumol, peróxido de hidrógeno, percarbonato sódico o potásico;
compuestos azoicos, como dinitrilo de ácido diazoisobutírico, o
peróxido de benzoilo. Del mismo modo son apropiados iniciadores
redox, es decir, sistemas que están constituidos por agentes
oxidantes y reductores. Los iniciadores redox hidrosolubles
contienen en muchos casos metales de transición, por ejemplo Fe/HO
(I), pero también pueden estar contenidos otros componentes
básicos, por ejemplo los sistemas peroxisulfatos/metabisulfatos,
peroxisulfastos/tiosulfatos o peróxidos/tiosulfatos.
En el ámbito de una forma preferente de
realización de la invención, se emplean como iniciadores de
polimerización persulfato sódico, persulfato potásico o persulfato
amónico.
En el ámbito de la presente invención, la
cantidad de iniciadores de polimerización empleados se sitúa, por
regla general, en aproximadamente un 0,01 a aproximadamente un 0,5%
en peso, referido a la dispersión total. En una forma preferente de
realización de la invención, la cantidad total empelada en
iniciador de polimerización se sitúa en aproximadamente un 0,03 a
aproximadamente un 0,2% en peso, a modo de ejemplo en
aproximadamente un 0,05 a aproximadamente un 0,15% en peso.
La cantidad total de iniciador de polimerización
en el ámbito de la presente invención se puede presentar en la
dispersión de partículas de carga ya al comienzo de la
polimerización. No obstante, en una forma preferente de realización
de la invención se añade el iniciador de polimerización a la
reacción de polimerización en al menos dos cargas, en diferentes
momentos. De este modo se puede efectuar, por ejemplo, la adición
de una parte de la cantidad total de iniciador de polimerización
antes de la adición de monómeros, mientras que la adición de la
cantidad restante remanente se puede efectuar en porciones, o
continuamente durante la adición de monómeros, o una vez concluida
la adición de monómeros.
En una forma preferente de realización de la
invención, el procedimiento según la invención se lleva a cabo en
al menos dos etapas sucesivas, obteniéndose en una primera etapa una
dispersión que contiene
- a)
- al menos un agente tensioactivo iónico con un valor de HLB de 1 a 10, o un agente tensioactivo no iónico con un valor de HLB de 13 a 20, o una mezcla de dos o más de los mismos,
- b)
- al menos una carga inorgánica con un tamaño de partícula (d50) de 0,01 a 0,5 \mum,
- c)
- al menos un iniciador de polimerización, y
- d)
- al menos un polímero hidrosoluble orgánico con un peso molecular de más de 200 y un valor de HLB de más de 15,
llevándose la dispersión a una temperatura de 70
a 90ºC, y añadiéndose a continuación, en una segunda etapa
- e)
- al menos un monómero polimerizable a través de radicales, y polimerizándose.
En otra forma preferente de realización de la
invención, la adición de las partículas de carga orgánicas o
inorgánicas, o de su mezcla, se efectúa antes de la adición del
iniciador de polimerización.
En otra forma preferente de realización del
procedimiento según la invención, las cargas orgánicas o
inorgánicas, o su mezcla, se presentan esencialmente en forma de sus
partículas primarias antes de la polimerización.
La temperatura de polimerización aplicada en el
ámbito del procedimiento según la invención depende de la selección
de monómeros empleados, y del procedimiento de polimerización
aplicado. Para los monómeros del grupo de acrilatos y acetato de
vinilo, empleados en el ámbito de la presente invención, la
temperatura de polimerización asciende aproximadamente a 80 hasta
90ºC en una forma preferente de realización de la invención.
Otro objeto de la invención es el empleo de las
dispersiones de polímeros que contienen cargas según la invención
en esmaltes, pinturas en dispersión, colas, pegamentos, agentes de
revestimientos en superficies, u otros revestimientos
superficiales.
Por consiguiente, también es objeto de la
invención un pegamento o un agente de revestimiento superficial,
que contiene una dispersión de polímeros que contiene cargas según
la invención, u obtenida conforme a un procedimiento según la
invención.
A continuación se explica la invención más
detalladamente por medio de ejemplos.
- Obtención ejemplar de una dispersión de acetato de polivinilo que contiene cargas:
- 1.1
- Se cargaron 200 gramos de monómero de acetato de vinilo en un depósito de monómeros.
- 1.2
- Obtención de la disolución de catalizador.
- Se disolvió 1,0 gramos de persulfato amónico en 3,0 gramos de agua en un depósito de plástico limpio.
- 1.3
- Obtención de una mezcla previa.
- Se cargaron en un depósito limpio 592,3 gramos de agua y 32,7 gramos de Vinol V-250 (fabricante: Air Products, Kentucky). Se agitó la mezcla, y a continuación se calentó aproximadamente a 85 hasta 90ºC. Se agitó hasta la disolución completa de los componentes aproximadamente 2 horas. A continuación se enfrió.
- 1.4
- Se añadieron 0,37 gramos de lauriletersulfato sódico y 0,12 gramos de Tergitol 15S9 (fabricante: Union Carbide Chemicals and Elastics (Europe) S.A.). Se homogeneizó la mezcla algunos minutos, y a continuación se mezcló con 100 gramos de creta. En este caso se agitó aproximadamente durante 30 minutos para conseguir la disociación de creta en sus partículas primarias.
- 1.5
- Se añadieron en esta dispersión 0,09 gramos de antiespumante.
- 1.6
- Polimerización:
- Ahora se calentó la mezcla previa a 80ºC, y se añadió un 90% de la disolución de catalizador. Se homogeneizó la mezcla durante 5 minutos mediante agitación.
- 1.7
- A continuación se añadió el monómero de acetato de vinilo, y se comenzó con el procedimiento de polimerización, que duró aproximadamente 3,5 hasta 4,0 horas.
- 1.8
- Tras la obtención del producto final se investigaron los parámetros físico-químicos, así como la aplicación final.
- 2.
- Contenido en monómeros restantes:
Se comparó una dispersión según la invención con
una dispersión que se obtuvo únicamente mediante mezclado de una
dispersión de acetato de polivinilo con creta. Por lo demás, ambas
dispersiones eran idénticas en su composición. Se investigaron ambas
dispersiones mediante cromatografía de gases para verificar la
presencia de acetato de vinilo monómero. Se llevaron a cabo las
investigaciones tanto mediante extracción, como también según el
procedimiento "Headspace". Los resultados se pueden extraer de
la tabla 1.
| Muestra | Headspace | Extracción |
| Ejemplo comparativo | 551 ppm | 872 |
| Según la invención | 28 | 27 |
En la siguiente tabla 2 se indican algunas
recetas de ejemplos. Las cantidades indicadas se refieren a
unidades ponderales.
| Componente | Ejemplo 1 | Ejemplo 2 | Ejemplo 3 |
| Agua | 450 | 450 | 582 |
| SK1 | - | - | 14 |
| SK2 | 23,5 | 23,5 | 36 |
| SK3 | 23,5 | 23,5 | - |
| Agente tensioactivo no iónico | 0,4 | 0,4 | 0,4 |
| Agente tensioactivo aniónico | 0,4 | 0,4 | 0,4 |
| Antiespumante | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| Dióxido de titanio | - | - | 90 |
(Continuación)
| Componente | Ejemplo 1 | Ejemplo 2 | Ejemplo 3 |
| Creta | 110 | 165 | - |
| Acetato de vinilo | 390 | 335 | 260 |
| Persulfato amónico | 1,3 | 1,3 | 1,3 |
| Total | 999,3 | 999,3 | 984,3 |
| Contenido en producto sólido | 55,33% | 55,84% | 41,32% |
| Valor de pH | 6,5 | 6,65 | - |
| Viscosidad (5/2/20) cps | 38.000 | 38.000 | 83.000 |
| SK1= | \begin{minipage}[t]{114mm} Alcohol polivinílico, parcialmente saponificado, grado de hidrólisis 87,2 - 88,8%, contenido en acetilo 10 - 11,4%, grado de polimerización 900, viscosidad 3,5 - 4,5 mPas (disolución al 4% en agua).\end{minipage} |
| SK2= | \begin{minipage}[t]{114mm} Alcohol polivinílico, parcialmente saponificado, grado de hidrólisis 86,7 - 88,7%, contenido en acetilo 10 - 11,4%, índice de éster 130 - 150, valor de pH = 4,5 - 7 (disolución al 4% en agua), viscosidad 24,5 - 27,5 mPas (disolución al 4% en agua).\end{minipage} |
| SK3= | \begin{minipage}[t]{114mm} Alcohol polivinílico, parcialmente saponificado, grado de hidrólisis 87,2 - 88,8%, contenido en acetilo 10 - 11,4%, grado de polimerización 900, viscosidad 3,5 - 4,5 mPas (disolución al 4% en agua).\end{minipage} |
| Agente tensioactivo no iónico = C11-15 alcohol + 9 EO | |
| Agente tensioactivo aniónico = C12-14 alcohol graso + 2 EO-sulfato-sal sódica | |
| Antiespumante = Mezcla de hidrocarburos y agentes tensioactivos no iónicos. |
Claims (17)
1. Dispersión de polímeros que contienen cargas,
que comprende agua, partículas de al menos una carga orgánica, o al
menos una carga inorgánica, o su mezcla (partículas de carga), y
partículas de al menos un polímero sintético orgánico, que se
polimerizó en presencia de al menos una clase de partículas de
carga (partículas de polímero), caracterizada porque la
proporción de tamaño de partícula de las partículas de carga
respecto a tamaño de partícula de las partículas de polímero
asciende a 1,1 : 1 a 20 : 1.
2. Dispersión de polímeros que contiene cargas
según la reivindicación 1, caracterizada porque las
partículas de polímero presentan un diámetro (d50) de 0,03 a 0,5
\mum.
3. Dispersión de polímeros que contiene cargas
según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque, como
carga inorgánica, están contenidos creta (CaCO_{3}), yeso
(CaSO_{4}) como anhidrita, semihidrato o hidrato, harina de
cuarzo, gel de sílice, dióxido de titanio, talco, silicato
estratificado, sulfato de bario o barita, y porque, como carga
orgánica, están contenidas partículas de cargas que contienen
acetato de polivinilo, o copolímeros de acetato de polivinilo, con
uno o varios compuestos polimerizables, poliestireno, polietileno,
polipropileno, ceras, polibutileno, polibutadieno, copolímeros de
polibutadieno y estireno, poliacrilonitrilo, resinas, ésteres de
poliacrilato o ésteres de polimetacrilato, o polímeros que
contienen grupos sililo.
4. Dispersión de polímeros que contiene cargas
según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada
porque está contenido al menos un polímero orgánico hidrosoluble
con un peso molecular de más de 600, y un valor de HLB de al menos
15.
5. Dispersión de polímeros que contiene cargas
según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada
porque está contenido al menos un agente tensioactivo iónico con un
valor de HLB de 1 a 10.
6. Dispersión de polímeros que contiene cargas
según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada
porque está contenido al menos un agente tensioactivo no iónico con
un valor de HLB de 13 a 20.
7. Dispersión de polímeros que contiene cargas
según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada
porque contiene
- -
- un 10 a un 70% en peso de un polímero orgánico no hidrosoluble,
- -
- un 5 a un 55% en peso de partículas de carga,
- -
- un 0,05 a un 0,5% en peso de un agente tensioactivo no iónico con un valor de HLB de 13 a 20,
- -
- un 0,01 a un 0,1% en peso de un agente tensioactivo iónico con un valor de HLB de 1 a 10,
- -
- un 0,05 a un 10% en peso de un polímero orgánico hidrosoluble con un peso molecular de más de 600,y un valor de HLB de más de 15,
- -
- un 24,89 a un 84,89% en peso de agua, y
- -
- un 0 a un 30% en peso de otros aditivos.
8. Procedimiento para la obtención de una
dispersión de polímeros que contiene cargas, caracterizado
porque se somete al menos un monómero polimerizable a través de
radicales, bajo empleo de un iniciador de polimerización, a una
polimerización en emulsión en fase acuosa, conteniendo la fase
acuosa partículas de carga de al menos una carga dispersada, con un
tamaño de partícula (d50),de 0,01 a 0,5 \mum, de al menos un
polímero hidrosoluble orgánico con un peso molecular de más de 600,
y un valor de HLB de más de 15 y al menos un agente tensioactivo
iónico.
9. Procedimiento según la reivindicación 8,
caracterizado porque la fase acuosa contiene un agente
tensioactivo iónico.
10. Procedimiento según la reivindicación 8 ó 9,
caracterizado porque la fase acuosa contiene un agente
tensioactivo no iónico.
11. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 8 a 10, caracterizado porque se emplea un
iniciador de polimerización hidrosoluble.
12. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 8 a 11, caracterizado porque se lleva a
cabo en al menos dos etapas sucesivas, obteniéndose en una etapa
una dispersión que contiene
- a)
- al menos un agente tensioactivo iónico con un valor de HLB de 1 a 10, o un agente tensioactivo no iónico con un valor de HLB de 13 a 20, o una mezcla de dos o más de los mismos,
- b)
- al menos una carga inorgánica con un tamaño de partícula (d50) de 0,01 a 0,5 \mum,
- c)
- al menos un iniciador de polimerización, y
- d)
- al menos un polímero hidrosoluble orgánico con un peso molecular de más de 200 y un valor de HLB de más de 15,
llevándose la dispersión a una temperatura de 70
a 90ºC, y añadiéndose a continuación, en una segunda etapa
- e)
- al menos un monómero polimerizable a través de radicales, y polimerizándose.
13. Procedimiento según la reivindicación 12,
caracterizado porque la adición de las partículas de carga
inorgánica se efectúa antes de la adición del iniciador de
polimerización.
14. Procedimiento según la reivindicación 8,
caracterizado porque se emulsionan previamente las
partículas de carga dispersadas en la fase acuosa con uno o varios
monómeros.
15. Procedimiento según la reivindicación 14,
caracterizado porque se añaden iniciadores de polimerización
en porciones a la emulsión previa.
16. Pegamento, caracterizado porque
contiene al menos una dispersión de polímeros que comprende cargas
según una de las reivindicaciones 1 a 7.
17. Agente de revestimiento de superficies,
caracterizado porque contiene al menos una dispersión de
polímeros que contiene cargas según una de las reivindicaciones 1 a
7.
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|---|---|---|---|---|
| JP2920740B2 (ja) | 1995-11-24 | 1999-07-19 | 未来工業株式会社 | スラブ内からの管の引き出し配管方法及びスラブ上への管引き出し具 |
| AU721064B2 (en) | 1996-12-20 | 2000-06-22 | Evoqua Water Technologies Llc | Scouring method |
| US6668457B1 (en) | 1999-12-10 | 2003-12-30 | L&L Products, Inc. | Heat-activated structural foam reinforced hydroform |
| US6482486B1 (en) | 2000-03-14 | 2002-11-19 | L&L Products | Heat activated reinforcing sleeve |
| AUPR143400A0 (en) * | 2000-11-13 | 2000-12-07 | Usf Filtration And Separations Group Inc. | Modified membranes |
| GB0106911D0 (en) | 2001-03-20 | 2001-05-09 | L & L Products | Structural foam |
| AUPR421501A0 (en) | 2001-04-04 | 2001-05-03 | U.S. Filter Wastewater Group, Inc. | Potting method |
| US7473715B2 (en) | 2001-05-02 | 2009-01-06 | Zephyros, Inc. | Two component (epoxy/amine) structural foam-in-place material |
| US6787579B2 (en) | 2001-05-02 | 2004-09-07 | L&L Products, Inc. | Two-component (epoxy/amine) structural foam-in-place material |
| GB2375328A (en) | 2001-05-08 | 2002-11-13 | L & L Products | Reinforcing element for hollow structural member |
| AUPR584301A0 (en) * | 2001-06-20 | 2001-07-12 | U.S. Filter Wastewater Group, Inc. | Membrane polymer compositions |
| AUPR692401A0 (en) | 2001-08-09 | 2001-08-30 | U.S. Filter Wastewater Group, Inc. | Method of cleaning membrane modules |
| US6855652B2 (en) | 2001-08-24 | 2005-02-15 | L&L Products, Inc. | Structurally reinforced panels |
| US6729425B2 (en) | 2001-09-05 | 2004-05-04 | L&L Products, Inc. | Adjustable reinforced structural assembly and method of use therefor |
| US6887914B2 (en) | 2001-09-07 | 2005-05-03 | L&L Products, Inc. | Structural hot melt material and methods |
| US6786533B2 (en) | 2001-09-24 | 2004-09-07 | L&L Products, Inc. | Structural reinforcement system having modular segmented characteristics |
| US6793274B2 (en) | 2001-11-14 | 2004-09-21 | L&L Products, Inc. | Automotive rail/frame energy management system |
| BR0116880A (pt) * | 2001-12-18 | 2004-02-17 | Pirelli | Fibra óptica, fita de fibras ópticas, material polimérico, e, método para preparar um material polimérico reticulado |
| US7247238B2 (en) * | 2002-02-12 | 2007-07-24 | Siemens Water Technologies Corp. | Poly(ethylene chlorotrifluoroethylene) membranes |
| US7318873B2 (en) | 2002-03-29 | 2008-01-15 | Zephyros, Inc. | Structurally reinforced members |
| US6846559B2 (en) | 2002-04-01 | 2005-01-25 | L&L Products, Inc. | Activatable material |
| US7169344B2 (en) | 2002-04-26 | 2007-01-30 | L&L Products, Inc. | Method of reinforcing at least a portion of a structure |
| AUPS300602A0 (en) | 2002-06-18 | 2002-07-11 | U.S. Filter Wastewater Group, Inc. | Methods of minimising the effect of integrity loss in hollow fibre membrane modules |
| US6811864B2 (en) | 2002-08-13 | 2004-11-02 | L&L Products, Inc. | Tacky base material with powder thereon |
| US7938966B2 (en) | 2002-10-10 | 2011-05-10 | Siemens Water Technologies Corp. | Backwash method |
| AU2002953111A0 (en) | 2002-12-05 | 2002-12-19 | U. S. Filter Wastewater Group, Inc. | Mixing chamber |
| US7125461B2 (en) | 2003-05-07 | 2006-10-24 | L & L Products, Inc. | Activatable material for sealing, baffling or reinforcing and method of forming same |
| DE10324086A1 (de) * | 2003-05-27 | 2004-12-23 | Henkel Kgaa | Markierte Polymerdispersion und daraus erhältliche Klebstoffe |
| US7199165B2 (en) | 2003-06-26 | 2007-04-03 | L & L Products, Inc. | Expandable material |
| AU2003903507A0 (en) | 2003-07-08 | 2003-07-24 | U. S. Filter Wastewater Group, Inc. | Membrane post-treatment |
| US7494635B2 (en) * | 2003-08-21 | 2009-02-24 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Boron nitride agglomerated powder |
| US8268176B2 (en) | 2003-08-29 | 2012-09-18 | Siemens Industry, Inc. | Backwash |
| AU2004289373B2 (en) | 2003-11-14 | 2010-07-29 | Evoqua Water Technologies Llc | Improved module cleaning method |
| WO2005087889A1 (en) * | 2004-03-18 | 2005-09-22 | Siew Puat Yeo | Adhesive composition |
| WO2005092799A1 (en) | 2004-03-26 | 2005-10-06 | U.S. Filter Wastewater Group, Inc. | Process and apparatus for purifying impure water using microfiltration or ultrafiltration in combination with reverse osmosis |
| AU2005240524C1 (en) | 2004-04-22 | 2009-12-24 | Evoqua Water Technologies Llc | Filtration apparatus comprising a membrane bioreactor and a treatment vessel for digesting organic materials |
| US8070994B2 (en) | 2004-06-18 | 2011-12-06 | Zephyros, Inc. | Panel structure |
| US7819956B2 (en) * | 2004-07-02 | 2010-10-26 | Siemens Water Technologies Corp. | Gas transfer membrane |
| EP1773477B1 (en) | 2004-07-05 | 2011-09-07 | Siemens Water Technologies Corp. | Hydrophilic membranes |
| US7521093B2 (en) | 2004-07-21 | 2009-04-21 | Zephyros, Inc. | Method of sealing an interface |
| JP4958779B2 (ja) | 2004-08-20 | 2012-06-20 | シーメンス・ウォーター・テクノロジーズ・コーポレイション | 正方形のｍｂｒマニホールド・システム |
| WO2006026814A1 (en) | 2004-09-07 | 2006-03-16 | Siemens Water Technologies Corp. | Reduction of backwash liquid waste |
| JP4896025B2 (ja) | 2004-09-14 | 2012-03-14 | シーメンス・ウォーター・テクノロジーズ・コーポレイション | 膜モジュールから固形分を除去するための方法および装置 |
| JP4954880B2 (ja) | 2004-09-15 | 2012-06-20 | シーメンス・ウォーター・テクノロジーズ・コーポレーション | 連続的に変化する通気 |
| US7591950B2 (en) | 2004-11-02 | 2009-09-22 | Siemens Water Technologies Corp. | Submerged cross-flow filtration |
| EP1827664B1 (en) * | 2004-12-03 | 2011-06-08 | Siemens Industry, Inc. | Membrane post treatment |
| WO2006066319A1 (en) | 2004-12-24 | 2006-06-29 | Siemens Water Technologies Corp. | Cleaning in membrane filtration systems |
| EP1838422A4 (en) | 2004-12-24 | 2009-09-02 | Siemens Water Tech Corp | EASY GAS FLUSHING PROCESS AND APPROPRIATE DEVICE |
| CN101128253B (zh) * | 2005-01-14 | 2011-11-30 | 西门子工业公司 | 过滤系统 |
| DE102005010446A1 (de) | 2005-03-08 | 2006-09-14 | Henkel Kgaa | Gummierklebstoff auf Basis einer füllstoffhaltigen Polymerdispersion |
| KR20080000665A (ko) * | 2005-04-22 | 2008-01-02 | 알란토스 파마슈티컬즈 홀딩, 인코포레이티드 | 디펩티딜 펩티다아제-ⅳ 억제제 |
| CN101184548B (zh) | 2005-04-29 | 2011-10-05 | 西门子水技术公司 | 用于膜滤器的化学清洗剂 |
| US20080214687A1 (en) * | 2005-06-20 | 2008-09-04 | Heinz-Joachim Muller | Cross Linking Treatment of Polymer Membranes |
| KR20080031956A (ko) | 2005-07-14 | 2008-04-11 | 지멘스 워터 테크놀로지스 코포레이션 | 막의 모노퍼술페이트 처리 방법 |
| JP2009504399A (ja) | 2005-08-22 | 2009-02-05 | シーメンス・ウォーター・テクノロジーズ・コーポレーション | 管状マニホールドを使用して逆洗を最小化する水濾過のためのアセンブリ |
| WO2007044415A2 (en) | 2005-10-05 | 2007-04-19 | Siemens Water Technologies Corp. | Method and apparatus for treating wastewater |
| WO2007044345A2 (en) | 2005-10-05 | 2007-04-19 | Siemens Water Technologies Corp. | Method and apparatus for treating wastewater |
| CN1986644A (zh) * | 2005-12-21 | 2007-06-27 | 汉高股份两合公司 | 稳定的硅烷化聚合物乳液及其制备方法和应用 |
| GB0600901D0 (en) | 2006-01-17 | 2006-02-22 | L & L Products Inc | Improvements in or relating to reinforcement of hollow profiles |
| US7455765B2 (en) | 2006-01-25 | 2008-11-25 | Siemens Water Technologies Corp. | Wastewater treatment system and method |
| US7438782B2 (en) | 2006-06-07 | 2008-10-21 | Zephyros, Inc. | Activatable material for sealing, baffling or reinforcing and method of forming same |
| BRPI0713428A2 (pt) * | 2006-06-20 | 2012-03-13 | Basf Se | processo para a preparação de dispersões poliméricas aquosas, e, uso das dispersões |
| US8030376B2 (en) | 2006-07-12 | 2011-10-04 | Minusnine Technologies, Inc. | Processes for dispersing substances and preparing composite materials |
| US8293098B2 (en) | 2006-10-24 | 2012-10-23 | Siemens Industry, Inc. | Infiltration/inflow control for membrane bioreactor |
| WO2008123972A1 (en) | 2007-04-02 | 2008-10-16 | Siemens Water Technologies Corp. | Improved infiltration/inflow control for membrane bioreactor |
| US9764288B2 (en) | 2007-04-04 | 2017-09-19 | Evoqua Water Technologies Llc | Membrane module protection |
| WO2008122297A1 (en) * | 2007-04-05 | 2008-10-16 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Adhesive composition comprising a filler-containing polymer dispersion, method for its production and its use |
| AU2008263139B2 (en) | 2007-05-29 | 2011-08-25 | Evoqua Water Technologies Llc | Membrane cleaning with pulsed airlift pump |
| US9018288B2 (en) * | 2007-08-02 | 2015-04-28 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Thermoplastic composition |
| US8038364B2 (en) | 2007-08-07 | 2011-10-18 | Saint-Gobain Technical Fabrics America, Inc. | Reinforcement for asphaltic paving, method of paving, and process for making a grid with the coating for asphaltic paving |
| US20090061221A1 (en) * | 2007-08-07 | 2009-03-05 | Saint-Gobain Technical Fabrics | Composite tack film for asphaltic paving, method of paving, and process for making a composite tack film for asphaltic paving |
| MX2010008991A (es) * | 2008-03-31 | 2010-09-10 | Sekisui Chemical Co Ltd | Pelicula intercalada para vidrio laminado, y dispersion de micro-particulas de oxido de zinc. |
| JP5317965B2 (ja) * | 2008-03-31 | 2013-10-16 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜、合わせガラス、及び、酸化亜鉛微粒子分散液 |
| GB0806434D0 (en) | 2008-04-09 | 2008-05-14 | Zephyros Inc | Improvements in or relating to structural adhesives |
| EP2128215B1 (en) * | 2008-05-27 | 2016-12-14 | Schlumberger Holdings Limited | Cement compositions including polymer particles |
| JP2013500144A (ja) | 2008-07-24 | 2013-01-07 | シーメンス インダストリー インコーポレイテッド | 濾過システムにおける濾過膜モジュールアレイに対して構造的支持を施すための方法および濾過システム |
| FR2934598B1 (fr) * | 2008-07-30 | 2012-11-30 | Rhodia Poliamida E Especialidades Ltda | Procede de fabrication de matrice polymerique thermoplastique |
| NZ591259A (en) | 2008-08-20 | 2013-02-22 | Siemens Industry Inc | A hollow membrane filter backwash system using gas pressurised at at least two pressures feed from the down stream side to push water through the filter to clean it |
| AU2010101488B4 (en) | 2009-06-11 | 2013-05-02 | Evoqua Water Technologies Llc | Methods for cleaning a porous polymeric membrane and a kit for cleaning a porous polymeric membrane |
| GB0916205D0 (en) | 2009-09-15 | 2009-10-28 | Zephyros Inc | Improvements in or relating to cavity filling |
| US9096039B2 (en) | 2010-03-04 | 2015-08-04 | Zephyros, Inc. | Structural composite laminates |
| ES2738898T3 (es) | 2010-04-30 | 2020-01-27 | Evoqua Water Tech Llc | Dispositivo de distribución de flujo de fluido |
| AU2011305377B2 (en) | 2010-09-24 | 2014-11-20 | Evoqua Water Technologies Llc | Fluid control manifold for membrane filtration system |
| PL220960B1 (pl) * | 2010-11-15 | 2018-06-29 | Andrzej Haintze | Lepiszcze masy do wytwarzania kształtowych elementów budowlanych |
| TWI583701B (zh) | 2011-06-21 | 2017-05-21 | 拜耳智慧財產有限公司 | 濃縮含有機聚合物粒子與二氧化矽粒子之水性分散液的方法 |
| WO2012175529A1 (en) | 2011-06-21 | 2012-12-27 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Method for concentrating an aqueous silicon dioxide dispersion |
| CN103958034B (zh) | 2011-09-30 | 2017-03-22 | 伊沃夸水处理技术有限责任公司 | 隔离阀 |
| CA2850309C (en) | 2011-09-30 | 2020-01-07 | Evoqua Water Technologies Llc | Improved manifold arrangement |
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| KR20150054918A (ko) | 2012-09-14 | 2015-05-20 | 에보쿠아 워터 테크놀로지스 엘엘씨 | 막을 위한 중합체 블렌드 |
| CN104684631A (zh) | 2012-09-26 | 2015-06-03 | 伊沃夸水处理技术有限责任公司 | 膜固定设备 |
| AU2013231145B2 (en) | 2012-09-26 | 2017-08-17 | Evoqua Water Technologies Llc | Membrane potting methods |
| EP2900356A1 (en) | 2012-09-27 | 2015-08-05 | Evoqua Water Technologies LLC | Gas scouring apparatus for immersed membranes |
| WO2014063056A1 (en) | 2012-10-19 | 2014-04-24 | Saint-Gobain Adfors Canada, Ltd. | Composite tack film |
| US10577522B2 (en) | 2013-07-26 | 2020-03-03 | Zephyros, Inc. | Thermosetting adhesive films including a fibrous carrier |
| EP3052221B1 (en) | 2013-10-02 | 2022-12-14 | Rohm & Haas Electronic Materials Singapore Pte. Ltd | Device for repairing a membrane filtration module |
| PL2860227T3 (pl) * | 2013-10-14 | 2017-09-29 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Oparta na wodzie kompozycja powlekająca |
| WO2015173608A1 (en) * | 2014-05-13 | 2015-11-19 | Magink Comércio De Imagem Gráfica Ltda -Me | Dispersion of homopolymer of vinyl chloride |
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| CN112724514A (zh) * | 2020-12-25 | 2021-04-30 | 合肥科拜耳材料科技有限公司 | 一种适用于挤板吸塑的pp复合材料及其制备方法和应用 |
| US12436144B2 (en) | 2024-02-06 | 2025-10-07 | North University Of China | Method for evaluating reinforcement effect and efficiency of filler on natural rubber based on particle size of bound rubber particle formed by the filler and natural rubber latex |
| CN118258727B (zh) * | 2024-02-06 | 2025-03-11 | 中北大学 | 基于填料与天然胶乳形成的结合胶粒粒径评判其对天然橡胶增强效果和增强效率的精简方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US3884871A (en) * | 1973-06-29 | 1975-05-20 | Nl Industries Inc | Process for coating pigment particles with organic polymers |
| JPS5556108A (en) * | 1978-10-20 | 1980-04-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Preparation of vinyl chloride polymer |
| JPS6050201B2 (ja) * | 1978-11-13 | 1985-11-07 | 信越化学工業株式会社 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| US4421660A (en) | 1980-12-15 | 1983-12-20 | The Dow Chemical Company | Colloidal size hydrophobic polymers particulate having discrete particles of an inorganic material dispersed therein |
| US4608401A (en) * | 1982-09-02 | 1986-08-26 | Union Carbide Corporation | Method of encapsulating finely divided solid particles |
| JPH02274772A (ja) | 1989-04-14 | 1990-11-08 | Union Carbide Corp | マイクロ複合系及び該系の製造方法 |
| DE69109706T3 (de) * | 1990-02-23 | 2002-12-05 | Tomoegawa Paper Co., Ltd. | Verfahren und Apparat zur Suspensionspolymerisation. |
| CA2141515A1 (en) | 1994-02-08 | 1995-08-09 | John D. Blizzard | Abrasion-resistant coating |
| JP3296524B2 (ja) * | 1994-02-18 | 2002-07-02 | 日本カーバイド工業株式会社 | 水性分散液 |
| CA2141516A1 (en) | 1994-06-13 | 1995-12-14 | John D. Blizzard | Radiation-curable oligomer-based coating composition |
| FR2728577A1 (fr) * | 1994-12-21 | 1996-06-28 | Atochem Elf Sa | Procede de fabrication d'une composition comprenant un polymere vinylaromatique, un caoutchouc, une charge minerale et un agent de couplage, et la composition ainsi obtenue |
| AR005429A1 (es) | 1996-01-11 | 1999-06-23 | Essex Specialty Prod | Prepolimeros de poliuretano, composiciones adhesivas en un solo envase que incluyen dichos prepolimeros y procedimiento para adherir substratos con dichascomposiciones |
| ZA981836B (en) | 1997-03-17 | 1999-09-06 | Dow Chemical Co | Continuous process for preparing a polyurethane latex. |
| GB9721603D0 (en) | 1997-10-10 | 1997-12-10 | Dyno Ind Asa | Method |
| US5985992A (en) | 1997-12-10 | 1999-11-16 | Cytec Technology Corp. | Anionic polymer products and processes |
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