ES2208235T3 - Tratamiento fitosanitario de planta y composiciones que se pueden utilizar para el mismo. - Google Patents

Tratamiento fitosanitario de planta y composiciones que se pueden utilizar para el mismo.

Info

Publication number
ES2208235T3
ES2208235T3 ES00401106T ES00401106T ES2208235T3 ES 2208235 T3 ES2208235 T3 ES 2208235T3 ES 00401106 T ES00401106 T ES 00401106T ES 00401106 T ES00401106 T ES 00401106T ES 2208235 T3 ES2208235 T3 ES 2208235T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
copper
chelate
calcium
composition according
source
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES00401106T
Other languages
English (en)
Inventor
Frederic Ferrier
Edwige Le Bras
Georges Ramel
Gerard Joncheray
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cerexagri SA
Original Assignee
Cerexagri SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cerexagri SA filed Critical Cerexagri SA
Application granted granted Critical
Publication of ES2208235T3 publication Critical patent/ES2208235T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • A01N59/20—Copper

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)

Abstract

Procedimiento para el tratamiento fitosanitario de plantas, caracterizado porque consiste en asociar una fuente de cobre en forma no quelada y un quelato escasamente soluble de calcio y/o de zinc y/o de manganeso, para obtener in situ la liberación gradual del quelato de cobre soluble.

Description

Tratamiento fitosanitario de plantas y composiciones que se pueden utilizar para el mismo.
La presente invención se refiere al campo fitosanitario y más particularmente tiene por objeto el tratamiento antifúngico de cultivos, así como composiciones cúpricas que se pueden utilizar para dicho tratamiento.
Las plantas cultivadas están sometidas a numerosas enfermedades debidas especialmente a hongos fitopatógenos de los que el más conocido es Plasmopara viticola responsable del mildiu de la viña.
Los medios de lucha contra dichos parásitos recurren a diferentes tipos de composiciones que se pueden clasificar en dos grandes categorías:
- composiciones cúpricas cuyo principio activo es el ion cobre Cu^{2+};
- productos orgánicos de síntesis cuya actividad no está relacionada directamente con la presencia de iones cobre Cu^{2+}.
El papel de los iones cobre Cu^{2+} como medio de protección contra enfermedades causadas por hongos fitopatógenos es conocido desde hace mucho tiempo. Así, por ejemplo, el sulfato de cobre es conocido por ser un fungicida muy bueno, pero es muy fitotóxico debido a su acidez y a su gran solubilidad en agua en la que la totalidad del cobre se encuentra en forma de iones cúpricos acuosos (Cu^{2+}aq).
Con el fin de paliar este problema de fitotoxicidad, la utilización de sulfato de cobre solo ha sido reemplazada por la que utiliza su forma neutralizada, pudiendo realizarse dicha neutralización con un agente alcalino tal como, por ejemplo, hidróxido de calcio o hidróxido de sodio.
Una de estas formas neutralizadas, de utilización muy antigua y siempre de actualidad, es el resultado de una mezcla acuosa de sulfato de cobre y cal, mezcla más conocida con el nombre de caldo bordelés.
Otras composiciones cúpricas de tipo clásico, igualmente utilizadas en este campo, son por ejemplo oxicloruro de cobre, hidróxido de cobre, carbonato de cobre y óxido cuproso.
Estos fungicidas cúpricos clásicos se formulan generalmente en forma de polvos humectables, granulados dispersables o soluciones o suspensiones concentradas acuosas.
Se utilizan los mismos generalmente en una cantidad de 3.000 g de equivalente de cobre metal por cada 200 litros de agua y por hectárea, en pulverización sobre las plantas que se han de proteger (hojas, tronco, frutos).
Los fungicidas cúpricos tales como el caldo bordelés, oxicloruro de cobre, hidróxido de cobre, carbonato de cobre y óxido cuproso son complejos muy escasamente solubles en agua a pH neutro. La cantidad de cobre soluble acuoso (Cu^{2+}aq) liberado por los mismos es del orden de algunos ppm (1 a 10 mg/l) a pH 7, pero esta cantidad tan pequeña de cobre Cu^{2+}aq es suficiente para asegurar la actividad antifúngica contra hongos fitopatógenos tales como Plasmopara viticola.
Sin embargo, a pesar de su eficacia anticriptogámica, los fungicidas cúpricos clásicos presentan tres inconvenientes principales:
- el nulo control de la cantidad del principio activo Cu^{2+}aq liberado después de la aplicación,
- la desaparición de una parte o de la totalidad de la actividad antifúngica de Cu^{2+}aq por la formación de complejos con ciertas moléculas biológicas (especialmente tioles) presentes en la superficie de la hoja,
- un recubrimiento parcial del vegetal, más o menos importante según la finura del producto.
A pesar de una buena neutralización del compuesto cúprico y de su formulación, la cantidad de cobre acuoso liberada puede variar sensiblemente y ocasionar una fitotoxicidad. En realidad, la cantidad de cobre Cu^{2+}aq, liberado a partir de la composición sólida depositada sobre las hojas en el momento de la pulverización, evoluciona de una manera imprevisible en función de la variación de los diferentes factores del medio ambiente próximo al sólido. Estos factores son, por ejemplo, la humedad ambiente, el gas carbónico solubilizado, la temperatura y la presencia de ciertos exudados vegetales y/o microorgánicos tales como ácido acético. La cantidad de Cu^{2+}aq puede pasar de este modo, por ejemplo, de algunas ppm a más de 100 ppm, ocasionando un riesgo de fitotoxicidad. Aunque el caldo bordelés sea el compuesto cúprico menos sensible a dichas variaciones, el equilibrio entre el efecto fungicida óptimo y la fitotoxicidad, función de la cantidad de Cu^{2+}aq liberada puntualmente en el microdominio, permanece no obstante sin ser controlable con los compuestos cúpricos clásicos.
Su segundo inconveniente reside en la complexación de Cu^{2+}aq mediante ciertos exudados vegetales y/o microorgánicos que hacen no biodisponible, y por tanto inactiva contra el agente patógeno, una parte de la materia activa (Cu^{2+}aq) procedente del compuesto cúprico. Ciertas moléculas que pertenecen al grupo de los tioles pueden eliminar de este modo una parte de la materia activa (Cu^{2+}aq) por precipitación. Se pierde así una parte de la eficacia del compuesto cúprico clásico.
Finalmente, las partículas cúpricas que constituyen el depósito de ion Cu^{2+}aq se pierden en parte por arrastre mecánico (lixiviación) cuando se produce una lluvia y esto a pesar de una formulación apropiada de tipo adherente y/o de la utilización de un caldo bordelés como compuesto cúprico, siendo reconocido el mismo como el más adherente sobre las hojas en comparación con otros compuestos cúpricos clásicos. Este fenómeno es tanto más importante cuanto más fuerte es la acidez del medio.
Estos inconvenientes hacen que, por una parte, la calidad de la protección fungicida conseguida mediante los compuestos cúpricos varíe con los factores del medio ambiente y que, por otra parte, la cantidad total de cobre pulverizada a la hectárea sea superior a la cantidad de cobre mínima necesaria en forma biodisponible. Esto implica la obligación de emplear una dosis mínima de 3.000 g/ha de cobre metal para asegurar una buena protección fungicida.
La invención tiene por objeto, por tanto, remediar estos inconvenientes y proporcionar composiciones fitosanitarias cúpricas que responden mejor a las exigencias de eficacia máxima con dosis de cobre por hectárea más bajas (en comparación con la utilización de productos cúpricos tradicionales), sin que presenten ningún riesgo fitotóxico o reduciéndolo.
Es conocido por la solicitud de patente WO 91/13.552 que la presencia de ciertos quelatos de cobre tales como citrato de cobre o malato de cobre permite aumentar la protección fungicida. Sin embargo, dichos quelatos de cobre presentan el inconveniente de ser muy solubles y por tanto totalmente lixiviables, lo cual no permite una protección duradera contra el agente patógeno.
La solicitud de patente EP-A-7.307 describe la asociación de sacarato de calcio y caldo bordelés y su utilización para el tratamiento de cultivos.
El documento JP-A-55.027.164 presenta asociaciones de sales metálicas con un compuesto químico ácido o básico y mineral u orgánico. El documento HU-A-48.438 se refiere a alquilfosfonatos metálicos asociados con sales de cobre para aumentar su eficacia biológica.
Se ha encontrado ahora que en asociación con un fungicida cúprico clásico, que constituye una fuente de iones Cu^{2+}, los quelatos de calcio, de zinc o de manganeso escasamente solubles permiten obtener in situ (sobre el vegetal) una liberación gradual del quelato de cobre correspondiente.
La invención tiene, por tanto, por objeto principal un procedimiento de tratamiento fitosanitario de plantas, caracterizado porque consiste en asociar una fuente de cobre en forma no quelada y un quelato escasamente soluble de calcio y/o de zinc y/o de manganeso, para obtener in situ una liberación gradual de un quelato de cobre soluble.
La invención tiene por objeto asimismo una composición fitosanitaria que comprende una fuente de cobre en forma no quelada y por lo menos un quelato de un ácido \alpha-hidroxicarboxílico, difosfónico, polifosfónico o \alpha-hidroxifosfónico y calcio y/o zinc y/o manganeso.
En el procedimiento y en la composición fitosanitaria según la invención, la fuente de cobre en forma no quelada se selecciona ventajosamente entre los compuestos cúpricos clásicos tales como, por ejemplo, caldo bordelés, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, carbonato de cobre, óxido cuproso e hidroxosulfatos de cobre (brochantita, posnjakita, y antlerita).
De acuerdo con un modo preferido de realización de la presente invención, se utiliza como fuente de cobre un caldo bordelés de acuerdo con la patente FR 2.739.256 cuyo contenido se incorpora en la presente memoria como referencia. En el caldo bordelés de acuerdo con la patente anteriormente mencionada, la casi totalidad del cobre se encuentra en forma de brochantita y, en estado seco, no contiene una proporción superior al 20% en peso de bassanita. Dicho caldo bordelés se puede obtener haciendo reaccionar una solución acuosa de sulfato de cobre y una suspensión acuosa de cal en una relación molar de Ca(OH)_{2}/CuSO_{4} comprendida entre 0,60 y 0,75 (con preferencia entre 0,65 y 0,70 aproximadamente), a una temperatura que varía de la ambiente hasta 90ºC (con preferencia entre aproximadamente 40 y 70ºC) y durante un periodo de tiempo suficiente para transformar la casi totalidad de los complejos de cobre en brochantita. El producto de reacción se presenta en forma de una suspensión acuosa más o menos concentrada que no contiene bassanita y que, eventualmente después de una concentración en forma de pasta (por ejemplo, por centrifugación), se puede utilizar directamente para la preparación de formulaciones fungicidas de tipo SC (suspensiones líquidas concentradas) o de tipo WG (granulados) que son dispersables en agua. Para la preparación de polvos humectables de tipo WP, la pasta obtenida después de la concentración se seca en tales condiciones, que el contenido de bassanita del producto seco no exceda del 20%; dicho contenido se puede controlar fácilmente mediante análisis de la concentración de cobre del producto seco, que no debe superar el 27,3% en peso.
Por la expresión "quelato de calcio y/o de zinc y/o de manganeso", se entiende en la presente memoria cualquier compuesto o mezcla de compuestos que presente el o los elementos calcio y/o zinc y/o manganeso quelado(s) por al menos un ácido \alpha-hidroxicarboxílico, difosfónico, polifosfónico o \alpha-hidroxifosfónico, con o sin neutralización de las funciones ácidas mediante un agente alcalino.
Como ejemplos de ácidos \alpha-hidroxicarboxílicos se pueden mencionar los ácidos cítrico, glicólico, tartrónico, glucónico, láctico, málico, tartárico y sacárico, pudiendo encontrarse los cinco últimos en forma L o D o DL.
Como ejemplos de ácidos fosfónicos o \alpha-hidroxi-fosfónicos se pueden mencionar los ácidos nitrilotris-(metilenfos-
fónico), etilendiamin-tetraquis(metilenfosfónico), hexametilendiamin-tetraquis(metilenfosfónico), di-etilentetramin-pentaquis(metilenfosfónico) y 1-hidroxi-etano-1,1-difosfónico.
En el marco de la presente invención, la solubilidad en agua del quelato de calcio y/o de zinc y/o de manganeso que se han de utilizar puede variar de 0,001 a 50 g/l a temperatura ambiente. Ventajosamente, se seleccionará un quelato cuya solubilidad esté comprendida entre 0,01 y 5 g/l.
La cantidad de quelato de calcio y/o de zinc y/o de manganeso en la composición de acuerdo con la invención debe ser suficiente para quelar y solubilizar, de manera gradual, una parte por lo menos de los iones Cu^{2+} presentes en la fuente de cobre. Generalmente, se utilizarán dentro de las composiciones de acuerdo con la invención una relación molar de quelato/cobre comprendida entre 0,005 y 10, con preferencia comprendida entre 0,01 y 5 y, con mayor preferencia, comprendida entre 0,05 y 1.
Las composiciones de acuerdo con la invención pueden presentarse en forma de suspensiones, polvos humectables, polvos para espolvoreado o granulados dispersables. De una manera general, la presencia de un quelato de calcio, de zinc o de manganeso dentro de las composiciones fitosanitarias no impide en absoluto que éstas se puedan formular con ayuda de coadyuvantes normalmente utilizados por el experto en la materia (agentes tensioactivos, agentes antiespumantes, materiales de carga inertes, etc.) y que contengan asimismo fungicidas orgánicos usuales.
Se ha podido evidenciar la excelente eficacia de las composiciones de acuerdo con la invención en una amplia zona de pH (2,5 a 12), especialmente en medio neutro o alcalino en el que el cobre no se encuentra en forma de Cu^{2+}aq sino que está unido al quelato considerado, permaneciendo soluble. Se recomienda sin embargo ajustar el pH de las composiciones para que, después de una dilución y en el momento de la aplicación, el pH esté comprendido entre 5,0 y 9,0 y más particularmente entre 6,0 y 9,0, con el fin de evitar en el momento de la aplicación una fitotoxicidad o un efecto depresivo del vegetal debido a un pH demasiado ácido o demasiado alcalino. Por otra parte, la utilización conjunta de ciertas materias activas fitosanitarias tales como, por ejemplo, cimoxanil que es inestable en medio alcalino, necesita el ajuste del pH de la composición.
De todas formas, el ajuste del pH, si se requiere, se puede realizar con ayuda de cualquier agente alcalino usual y especialmente con sosa, potasa, amoniaco o cal.
Los quelatos de calcio y/o de zinc y/o de manganeso que se han de utilizar de acuerdo con la invención se pueden preparar de acuerdo con procedimientos generales conocidos por un experto en la materia. Un procedimiento apropiado consiste, por ejemplo, en neutralizar la o las función(ones) ácida(s) del ácido o de los ácidos precursores \alpha-hidroxicarboxílico, difosfónico, polifosfónico o \alpha-hidroxifosfónico mediante uno o varios compuestos básicos de los metales anteriormente mencionados. Así, por ejemplo, se obtiene el citrato de calcio a partir de ácido cítrico e hidróxido de calcio, utilizados en solución en agua en las relaciones estequiométricas adaptadas para conseguir la neutralidad de la suspensión.
La dosis de utilización de las composiciones de acuerdo con la invención puede variar en amplios límites. Puede variar de 30 a 3.000 g de cobre por hectárea, pero está comprendida con preferencia entre 300 y 3.000 g de cobre por hectárea y, más particularmente, entre 500 y 2.500 g.
Los siguientes ejemplos ilustran la invención sin limitarla. Excepto indicación contraria, las partes y los porcentajes indicados se expresan en peso.
Ejemplo 1 Preparación de un precipitado de citrato de calcio
En un reactor y con agitación, se introdujeron 24.000 g de agua, y a continuación 5.043,4 g de ácido cítrico monohidratado puro. Después de la disolución completa del ácido cítrico, se introdujo una solución de 2.778,4 g de hidróxido de calcio en 6.000 g de agua.
Se obtuvo así un precipitado de citrato de calcio que a continuación se filtró y se secó a una temperatura de 75ºC. La solubilidad en agua del producto final así obtenido es de 0,8 g/litro. Su concentración de calcio es del 21%.
Ejemplo 2 Preparación de un precipitado de malato de calcio
En un reactor y con agitación, se introdujeron 5.000 g de agua y a continuación 4.023 g de ácido málico monohidratado puro. Después de la disolución completa del ácido málico, se introdujo una solución de 2.200 g de hidróxido de calcio en 2.000 g de agua.
Se obtuvo así un precipitado de malato de calcio que a continuación se secó en una cámara de atomización a una temperatura de 75ºC. La solubilidad en agua del producto final así obtenido es de 3,3 g/litro.
Ejemplo 3 Preparación de una composición de caldo bordelés y citrato de calcio
En un mezclador se introdujeron 57,7 partes de caldo bordelés técnico con el 26,5% de cobre ("BB seco" descrito en el ejemplo 1 de la patente FR 2.739.256), 6,8 partes de citrato de calcio obtenido de acuerdo con el ejemplo 1, 7 partes de lignosulfonato de sodio, 4 partes de naftalenosulfonato de sodio, 0,5 partes de un agente antiespumante, 2 partes de un pigmento y 22 partes de caolín, y seguidamente se trituró la mezcla y se obtuvo así un polvo humectable con el 15% de cobre del que el 10% es potencialmente solubilizable por los aniones citrato solubles liberados a partir del citrato de calcio.
Ejemplo 4 Preparación de una composición de caldo bordelés y citrato de calcio
En un mezclador se introdujeron 57,7 partes de caldo bordelés técnico con el 26,5% de cobre ("BB seco" descrito en el ejemplo 1 de la patente FR 2.739.256), 28,8 partes de citrato de calcio obtenido de acuerdo con el ejemplo 1, 7 partes de lignosulfonato de sodio, 4 partes de naftalenosulfonato de sodio, 0,5 partes de un agente antiespumante y 2 partes de un pigmento, y seguidamente se trituró la mezcla y se obtuvo así un polvo humectable con el 15% de cobre del que el 43% es potencialmente solubilizable por los aniones citrato solubles liberados a partir del citrato de calcio.
Ejemplo 5 Preparación de una composición de caldo bordelés y malato de calcio
En un mezclador se introdujeron 57,7 partes de caldo bordelés técnico con el 26,5% de cobre ("BB seco" descrito en el ejemplo 1 de la patente FR 2.739.256), 23,2 partes de malato de calcio obtenido de acuerdo con el ejemplo 2, 7 partes de lignosulfonato de sodio, 4 partes de naftalenosulfonato de sodio, 0,5 partes de un agente antiespumante, 2 partes de un pigmento y 22 partes de caolín, y seguidamente se trituró la mezcla y se obtuvo así un polvo humectable con el 15% de cobre del que el 43% es potencialmente solubilizable por los aniones malato solubles liberados a partir del malato de calcio.
Ejemplo 6 Preparación de una composición de hidróxido de cobre y citrato de calcio
En un mezclador se introdujeron 66,7 partes de hidróxido de cobre técnico con el 62% de cobre, 18,7 partes de citrato de calcio obtenido de acuerdo con el ejemplo 1, 7 partes de lignosulfonato de sodio, 4 partes de naftalenosulfonato de sodio, 0,5 partes de un agente antiespumante y 3,1 partes de caolín, y seguidamente se trituró la mezcla y se obtuvo así un polvo humectable con el 40% de cobre del que el 10% es potencialmente solubilizable por los aniones citrato solubles liberados a partir del citrato de calcio.
Ejemplo 7 Preparación de una suspensión concentrada acuosa de oxicloruro de cobre y citrato de calcio
En un reactor que contenía 2.143 g de agua, se introdujeron con agitación 204 g de naftalenosulfonato de sodio y 3,4 g de agente antiespumante. Después de la disolución completa, se introdujeron con agitación 1.354 g de oxicloruro de cobre con el 57% de cobre y, después de la dispersión completa, 694 g de citrato de calcio obtenido de acuerdo con el ejemplo 1.
Después de una perfecta homogeneización, se obtuvo una suspensión acuosa con una concentración de 250 g/litro de cobre de los que el 20% es potencialmente solubilizable por los aniones citrato solubles liberados a partir del citrato de calcio.
Ejemplo 8 Solubilidad de las composiciones de acuerdo con la invención
Con el fin de apreciar las solubilidades de las composiciones de acuerdo con la invención, se evaluaron las cantidades de cobre soluble in vitro y se compararon con las obtenidas para el caldo bordelés en polvo humectable (BB RSR WP) descrito en el ejemplo 3 de la patente FR 2.739.256 y para una composición de citrato de cobre disódico puro. Las mediciones se efectuaron después de poner en suspensión en agua diferentes formulaciones siguiendo las condiciones habitualmente aplicadas in vivo (3.000 g de cobre para 200 litros de agua). La dosificación del cobre soluble se efectuó después de una filtración con un filtro de 0,45 \mum.
Los resultados se resumen en la siguiente tabla en la que las dos últimas columnas indican, con respecto a la cantidad total de cobre, la proporción de cobre solubilizado después de 30 minutos de equilibrio (segunda columna) y la de cobre quelado posteriormente liberable (tercera columna).
% de cobre % de cobre
Complejo de cobre solubilizado quelado posteriormente
después de 30 minutos liberable
Caldo bordelés RSR (WP) 0,4 0
Citrato de cobre disódico puro 100 0
Polvo del ejemplo 3 2,3 7,7
Polvo del ejemplo 4 2,5 40,5
Polvo del ejemplo 5 2,0 41
Polvo del ejemplo 6 2,9 7,1
Ejemplo 9 Liberación controlada del quelato de cobre
Con el fin de apreciar el control de la liberación del quelato de cobre aportada por las composiciones de acuerdo con la invención, se midieron las cantidades de cobre solubilizado en forma de quelato de cobre en función del tiempo y en condiciones habitualmente practicadas in vivo (3.000 g de cobre para 200 litros de agua).
Se evaluaron las liberaciones de cobre soluble en forma de quelato de cobre en el caso de las siguientes asociaciones:
A_{1}
= caldo bordelés técnico con el 26% de cobre/citrato de calcio
A_{2}
= oxicloruro de cobre con el 57% de cobre/citrato de calcio
A_{3}
= hidróxido de cobre con el 62% de cobre/citrato de calcio
La cantidad de citrato de cobre se ajustó de tal manera, que la cantidad total de cobre potencialmente liberable a partir de citrato de calcio fuese el 43% del contenido de cobre total de la fórmula.
Los resultados, expresados en ppm de cobre soluble, se resumen en la siguiente tabla. A título indicativo, la cantidad de cobre quelado soluble procedente directamente de un quelato de cobre sería de 1500 ppm.
TIEMPO 30 minutos 2 horas 24 horas
A1 64 102 165
A2 25 42 115
A3 64 104 130
El sistema de acuerdo con la invención permite, en el caso de una lixiviación total del quelato de cobre soluble presente en agua en la superficie del vegetal, su sustitución por una cantidad equivalente a partir del depósito de iones citrato constituido por el precursor citrato de calcio y a partir del depósito de cobre poco soluble constituido por el precursor (caldo bordelés, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, etc.).
El citrato de calcio utilizado en este ejemplo se preparó de la siguiente manera:
En un reactor y con agitación, se introdujeron 266 g de agua, y a continuación 77,8 g de hidróxido de calcio. Después de la homogeneización de la suspensión, se introdujo una solución de 147,1 g de ácido cítrico monohidratado en 266 g de agua. Se obtuvo de este modo un precipitado de citrato de calcio que seguidamente se filtró y se secó a una temperatura de 65ºC. El producto final así obtenido presenta una solubilidad en agua de 1,0 g\cdotl^{-1} y su concentración de calcio es del 24%.
Ejemplo 10
En el marco de la lucha contra el mildiu de la viña, se efectuaron ensayos de tratamiento con dosis de cobre por hectárea reducidas, con las composiciones de acuerdo con la invención y en comparación con el caldo bordelés. Los ensayos se realizaron en plantas jóvenes de viña de acuerdo con el procedimiento CEB Nº 7 (ensayos en condiciones de niebla con contaminación artificial) establecido por la Commission des Essais Biologiques de l'Association Nationale pour la Protection des Plantes. Los resultados de los ensayos se resumen en la siguiente tabla.
Ensayo con dosis reducidas - Pruebas preventivas
Composición ensayada Dosis de cobre % de ataque
por hectárea
Ninguna (testigo) 0 g/ha 96,0
Caldo bordelés RSR 3.000 g/ha 73,75
2.400 g/ha 72,5
2.000 g/ha 90,0
Composición según la invención:
- ejemplo 3 2.000 g/ha 81,25
- ejemplo 4 2.000 g/ha 81,25
- ejemplo 4 1.500 g/ha 73,75
- ejemplo 5 2.000 g/ha 81,25
Los resultados de la tabla anterior muestran globalmente que las composiciones de acuerdo con la invención son muy eficaces, incluso con pequeñas dosis de cobre por hectárea. Utilizadas con una dosis de cobre de 2.000 g/ha, todas las composiciones de acuerdo con la invención se revelan más eficaces que el caldo bordelés utilizado con la misma dosis. Además, con una dosis de 1.500 g/ha, la composición del ejemplo 4 es tan eficaz como el caldo bordelés utilizado con una dosis de 3.000 g/ha.
Ejemplo 11
En el marco de la lucha contra el mildiu de la viña, se efectuaron ensayos de tratamiento con dosis reducidas de cobre por hectárea con una composición de acuerdo con la invención y en comparación con un caldo bordelés. Estos ensayos se realizaron en cepas fructíferas, de acuerdo con el procedimiento CEB Nº 7; los resultados de los ensayos se resumen en la siguiente tabla.
1
1-
Porcentaje de racimos atacados después de 3 semanas de ensayo
2-
Porcentaje de daños en racimos después de 3 semanas de ensayo
3-
Porcentaje de racimos atacados después de 10 semanas de ensayo
4-
Porcentaje de daños en racimos después de 10 semanas de ensayo
5-
Porcentaje de hojas atacadas después de 2 semanas de ensayo
6-
Porcentaje de daños en hojas después de 2 semanas de ensayo
7-
Porcentaje global de ataque en hojas después de 10 semanas de ensayo
Los resultados de la tabla anterior muestran globalmente que la composición de acuerdo con el ejemplo 4, utilizada con una dosis de cobre de 1.500 g/ha, es tan eficaz como el caldo bordelés utilizado con una dosis de cobre de 3.000 g/ha.

Claims (11)

1. Procedimiento para el tratamiento fitosanitario de plantas, caracterizado porque consiste en asociar una fuente de cobre en forma no quelada y un quelato escasamente soluble de calcio y/o de zinc y/o de manganeso, para obtener in situ la liberación gradual del quelato de cobre soluble.
2. Composición fitosanitaria que comprende una fuente de cobre en forma no quelada y por lo menos un quelato de un ácido \alpha-hidroxicarboxílico, difosfónico, polifosfónico o \alpha-hidroxifosfónico y calcio y/o zinc y/o manganeso.
3. Composición fitosanitaria según la reivindicación 2, caracterizada porque contiene una cantidad suficiente de por lo menos un quelato de calcio y/o de zinc y/o de manganeso para quelar una parte por lo menos de los iones Cu^{2+} procedentes de la fuente de cobre.
4. Composición según la reivindicación 2 ó 3, en la que la fuente de cobre es un caldo bordelés, carbonato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, óxido cuproso o un hidroxosulfato de cobre.
5. Composición según la reivindicación 2 ó 3, en la que la fuente de cobre es un caldo bordelés del que casi la totalidad del cobre se encuentra en estado de brochantita y que, en estado seco, no contiene una proporción superior al 20% en peso de bassanita.
6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 5, en la que el ácido \alpha-hidroxicarboxílico se selecciona entre los ácidos cítrico, glicólico, tartrónico, glucónico, láctico, málico, tartárico y sacárico, pudiendo encontrarse los cinco últimos en forma L, D o DL.
7. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 5, en la que el quelato escasamente soluble en agua es el citrato de calcio o el malato de calcio.
8. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 7, en la que la relación molar: quelato/cobre está comprendida entre 0,005 y 10, con preferencia entre 0,01 y 5 y más particularmente entre 0,05 y 1.
9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 8, en forma de suspensión acuosa, de polvo o de granulados.
10. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 9, que comprende además por lo menos un fungicida orgánico.
11. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que se aplica sobre la planta una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 10 con una dosis tal, que la cantidad de cobre expresada en g/ha está comprendida entre 30 y 3.000, con preferencia entre 300 y 3.000, y más particularmente entre 500 y 2.500.
ES00401106T 1999-04-26 2000-04-20 Tratamiento fitosanitario de planta y composiciones que se pueden utilizar para el mismo. Expired - Lifetime ES2208235T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9905236 1999-04-26
FR9905236A FR2792501B1 (fr) 1999-04-26 1999-04-26 Traitement phytosanitaire des plantes par un chelate de cuivre soluble libere graduellement in situ a partir d'une source de cuivre non chelate et d'un chelate et compositions utilisables a cet effet

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2208235T3 true ES2208235T3 (es) 2004-06-16

Family

ID=9544842

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES00401106T Expired - Lifetime ES2208235T3 (es) 1999-04-26 2000-04-20 Tratamiento fitosanitario de planta y composiciones que se pueden utilizar para el mismo.

Country Status (13)

Country Link
US (2) US6562757B1 (es)
EP (1) EP1048211B1 (es)
CN (1) CN1321572C (es)
AR (1) AR023609A1 (es)
AU (1) AU765643B2 (es)
BR (1) BR0002382A (es)
ES (1) ES2208235T3 (es)
FR (1) FR2792501B1 (es)
HU (1) HU226127B1 (es)
NZ (1) NZ504141A (es)
PT (1) PT1048211E (es)
TR (1) TR200001131A2 (es)
ZA (1) ZA200002038B (es)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10209600A1 (de) * 2002-03-05 2003-09-18 Spiess Urania Chemicals Gmbh Biologisch aktive kupferorganische Mittel
FR2853894B1 (fr) * 2003-04-16 2007-02-23 Cerexagri Procede de fabrication d'hydroxosulfates de cuivre et compositions fongicides cupriques les contenant
CN100348107C (zh) * 2004-12-09 2007-11-14 山东农业大学 波尔多液营养保护剂
US8192766B2 (en) * 2006-04-25 2012-06-05 Albaugh, Inc. Copper-based fungicide/bactericide
US8221796B2 (en) 2006-04-25 2012-07-17 Albaugh, Inc. Copper-based fungicide/bactericide
WO2008085857A2 (en) 2007-01-04 2008-07-17 Children's Hospital Medical Center Processing text with domain-specific spreading activation methods
ES2485990T3 (es) * 2008-01-11 2014-08-14 Ajinomoto Co., Inc. Uso de potenciador de resistencia a la enfermedad para plantas y procedimiento de control de una enfermedad de planta usando el mismo
IT1391592B1 (it) * 2008-10-29 2012-01-11 Chem Project Srl Fungicidi granulari a base di composti di rame caratterizzati da alta dispersivita' in acqua
WO2011065831A2 (en) 2009-11-27 2011-06-03 Ceradis B.V. Improved formulations comprising heteropolysaccharides
US9586871B2 (en) 2014-05-23 2017-03-07 Robert Sabin Potentiation of fixed coppers and other pesticides containing copper and supplementing plant nutrition
US9487453B2 (en) 2014-05-23 2016-11-08 Robert Sabin Potentiation of fixed coppers and other pesticides containing copper and supplementing plant nutrition
US9271502B2 (en) 2014-05-23 2016-03-01 Robert Sabin Potentiation of fixed coppers and other pesticides containing copper and supplementing plant nutrition
US9718739B2 (en) 2014-05-23 2017-08-01 Robert Sabin Potentiation of fixed coppers and other pesticides containing copper and supplementing plant nutrition
US9247734B2 (en) 2014-05-23 2016-02-02 Robert Sabin Potentiation of fixed coppers and other pesticides containing copper and supplementing plant nutrition
EP4260705A1 (en) 2022-04-14 2023-10-18 Biorem Engineering SA Solid composition as a soluble precursor of an eco-friendly and effective metal-based biocide, process and use thereof
FR3145464A1 (fr) 2023-02-02 2024-08-09 Green Impulse Méthode de traitement de plantes
FR3147933B1 (fr) * 2023-04-21 2026-02-20 Soufflet Vigne Composition phytosanitaire pour le traitement des maladies cryptogamiques affectant les végétaux
WO2025017080A1 (en) 2023-07-19 2025-01-23 Biorem Engineering Sa Dialkali or alkaline-earth metal(ii) citrate as an eco-friendly and effective biocide, process and use thereof

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR739256A (fr) 1932-06-29 1933-01-09 éclisse pour rail
JPS5489032A (en) * 1977-12-27 1979-07-14 Saburou Yui Agricultural spraying agent using lime saccharate
JPS5822084B2 (ja) * 1978-08-18 1983-05-06 理化学研究所 農園芸用殺菌剤組成物
WO1991013552A1 (en) * 1990-03-06 1991-09-19 David Tate Fungicidal compositions for application to plants
US5385934A (en) * 1991-01-22 1995-01-31 The Regents Of The University Of California Methods for preventing precipitation of copper from copper based bactericidal compositions containing iron
IL97676A (en) * 1991-03-26 1994-10-07 Zivion Yoram Plant fungicidal compositions comprising citric acid and metal ions and fungicidal methods making use of such compositions
ZA931681B (en) * 1992-04-03 1993-12-07 Griffin Corp Copper complex bactericide/fungicide and method of making same
US5295149A (en) 1992-04-10 1994-03-15 Kabushiki Kaisha Toshiba Gas laser device
FR2739256B1 (fr) * 1995-10-03 1997-10-24 Elf Atochem Agri Sa Bouillie bordelaise, son procede de fabrication et compositions fongicides cupriques la contenant
GB2333707A (en) * 1998-01-31 1999-08-04 Procter & Gamble Metal ion pesticide containing complexing agent

Also Published As

Publication number Publication date
HUP0001629A3 (en) 2002-03-28
CN1321572C (zh) 2007-06-20
HU0001629D0 (en) 2000-06-28
AU2892500A (en) 2000-11-02
ZA200002038B (en) 2000-10-30
HU226127B1 (en) 2008-04-28
TR200001131A3 (tr) 2001-02-21
US6562757B1 (en) 2003-05-13
EP1048211A1 (fr) 2000-11-02
FR2792501A1 (fr) 2000-10-27
NZ504141A (en) 2000-10-27
PT1048211E (pt) 2004-02-27
AU765643B2 (en) 2003-09-25
EP1048211B1 (fr) 2003-09-17
HUP0001629A2 (hu) 2000-10-28
TR200001131A2 (tr) 2001-02-21
AR023609A1 (es) 2002-09-04
FR2792501B1 (fr) 2004-02-06
US20030157189A1 (en) 2003-08-21
BR0002382A (pt) 2001-08-28
CN1272316A (zh) 2000-11-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2208235T3 (es) Tratamiento fitosanitario de planta y composiciones que se pueden utilizar para el mismo.
EP2240015B1 (en) Compositions for the control of plant pathogens and for use as plant fertilizer
WO2002076378A2 (es) Proceso para producir un hidróxido cúprico estable y sales cúpricas básicas
EP2384117B1 (en) Fungicidal compositions based on copper salts
EP2012590A1 (en) Copper-based fungicide/bactericide
US5116825A (en) Phytosanitary composition, its process for preparation and its use for treating cryptogamic diseases
WO2002075007A2 (es) Metodo para hacer compuestos cupricos coloidales y sus usos
ES2358261T3 (es) Formulación que contiene cobre para el control de enfermedades de las plantas.
JP2005053795A (ja) 無機系抗菌剤を含有した水性懸濁状農薬製剤
JP2003267810A (ja) 農業用殺菌剤兼ミネラル補給剤およびその製造方法
JP2005053794A (ja) 無機系抗菌剤を含有した水性懸濁状農薬製剤
JP2000264802A (ja) 殺菌剤の効力を増強させる肥料
TW202504885A (zh) 作為親環境且有效的生物殺滅劑的二鹼金屬－二價金屬檸檬酸鹽或鹼土金屬－二價金屬檸檬酸鹽、其方法及用途
JP5963143B2 (ja) きゅうりうどん粉病の防除薬及び防除方法
JPH07324011A (ja) 人工芝の汚染藻苔類生物防除剤とその使用方法
JP2025512072A (ja) 環境に優しく効果的な金属系殺生物剤の可溶性前駆体としての固体組成物、その製法および使用
WO2023119101A1 (en) Pesticides containing metals
JP2003160419A (ja) 無機系抗菌剤を用いた砂場、土壌の抗菌方法。
ITMO980208A1 (it) "composizione anticrittogamica particolarmente idonea per trattare infezioni fungine e batteriche delle piante".
JPS6013002B2 (ja) 非医療用殺菌殺藻剤
CN1273242A (zh) 二氯异氰尿酸钾