ES2208933T3

ES2208933T3 - Procedimiento para la purificacion adicional reductiva de textiles que contienen poliester.

Info

Publication number: ES2208933T3
Application number: ES97933676T
Authority: ES
Inventors: Eberhard Beckmann; Rudolf Kruger; Ulrich Karl; Claus Tritschler
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1996-07-23
Filing date: 1997-07-14
Publication date: 2004-06-16
Anticipated expiration: 2017-07-14
Also published as: CN1106479C; US6730132B1; CN1226298A; WO1998003725A1; DE59710814D1; JP2000514879A; TW482840B; DE19629453A1; BR9710492A; AR007950A1; HK1022002A1; EP0914516A1; EP0914516B1; AU3695097A; HRP970411A2; CZ18899A3; ID17642A; TR199900116T2; KR20000067955A; ZA976464B

Abstract

PROCEDIMIENTO PARA LIMPIEZA POSTERIOR REDUCTIVA DE MATERIALES TEXTILES COLOREADOS O IMPRESOS CONTENIENDO POLIESTER Y QUE SE CARACTERIZA DE TAL MODO, QUE SE AÑADE UNA MEZCLA A UN AGENTE DE TRATAMIENTO POSTERIOR AL BAÑO DE LICOR DE TINTE ACIDO O DE LAVADO. LA INDICADA MEZCLA COMPRENDE COMO COMPONENTES: A) AL MENOS UN COMPUESTO DE LA FORMULA (I) A SUB.M [(CR 1 R SUP,2 ) M SO 2 M] P,Q , DONDE A ES NR 33-Q OR SUP,42-P , R 1 , R 2 , R 4 SON HIDROGENO, C 1 - C 6 ALQUILO, R 3 DESIGNA GRUPOS IDENTICOS O DIFERENTES SELECCIONADOS A PARTIR DEL GRUPO COMPRENDIENDO HIDROGENO, C 1 - C 20 ALQUILO, C 3 - C 8 CICLOALQUILO, OPCIONALMENTE SUSTITUIDO POR GRUPOS ENTRE 1 Y 3 C 1 C 4 ALQUILO, M ES UN EQUIVALENTE DE UN ION DE AMONIO, ALCALINO O ALCALINOTERREO, M ES 0 O 1, P ES 1 O 2, Q ES 1,2 O 3, AL MENOS SIENDO UNO DE LOS GRUPOS R 1 , R 2 , R 4 UN C 1 - C 6 ALQUILO CUANDO A ES OR 42-P , Y, CUANDO M ES IGUAL A 0: P, Q TIENEN EL VALOR DE 2. EL COMPUESTO DE LA FORMULA (I) SE UTILIZA EN UNA MEZCLA CON UNA CANTIDAD DESUSTANCIAS DE ENLACE ACIDO QUE ES SUFICIENTE PARA INCREMENTAR EL VALOR DE PH DEL BAÑO DEL LIQUIDO DE TINTE O DE LAVADO ENTRE 1 Y 3 UNIDADES; B) OPCIONALMENTE AL MENOS UN COMPUESTO DE LA FORMULA (II) A[(CR 1 R 2 ) SO 3 M] P,Q , EN DONDE A, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , M, P Y Q TIENEN EL MISMO SIGNIFICADO GENERAL QUE LA FORMULA (I), Y C) OPCIONALMENTE OTROS ADITIVOS.

Description

Procedimiento para la purificación adicional reductiva de textiles, que contienen poliester.

La invención describe un procedimiento para la purificación adicional reductiva de textiles, teñidos que contienen poliéster.

En la tintorería de tina se tiñen habitualmente los textiles, que contienen celulosa, de tal manera, que se transforman colorantes adecuados en el medio fuertemente alcalino mediante agentes de reducción en su forma leuco soluble, que se transforma otra vez después de la penetración en la fibra mediante oxidación de aire en el colorante insoluble. Como agente reductor entra en consideración en este caso a menudo ditionito sódico, conociéndose sin embargo el empleo de sulfinatos por la GB 829 177 para aplicaciones de impresión similares. Las mezclas, constituidas por ditionito con sulfinatos o bien sulfonatos se emplean según las publicaciones US 3 265 459 o bien US 3 645 665 y la US 3 798 172 como agentes reductores para el teñido de celulosa.

La tintura de textiles, que contienen poliéster, se lleva a cabo por el contrario, de manera exclusiva en el medio ácido. En este caso se procede bien según el procedimiento de agotamiento a temperatura elevada de (HT-AZ), el procedimiento de termosol o el procedimiento de fijación a vapor caliente. En el primer proceso se tiñe el textil en el baño de teñido a un valor de pH de aproximadamente 3 a 6 y a una temperatura de aproximadamente 120 hasta 140ºC en la cuba de presión. Mediante este tratamiento se difunde el producto de dispersión en la fibra de poliéster reblandecida y existe entonces de forma molecularmente distribuida en la matriz polímera. Después de finalizar la etapa de teñido se lleva a cabo habitualmente una purificación previa con agua fría y a continuación una purificación adicional reductiva alcalina en el baño de lavado, empleándose aquí habitualmente ditionito sódico y sosa cáustica en solución acuosa.

Bien en el procedimiento de termosol como también en el proceso de fijación mediante vapor caliente se realiza después de la purificación previa una purificación adicional reductiva alcalina.

Como en el procedimiento de HT-AZ se emplea también en el procedimiento de termosol así como en el procedimiento de fijación mediante vapor caliente como NBM en la mayoría de la parte una solución acuosa de sosa cáustica y ditionito sódico. El valor de pH del baño de purificación adicional es por eso, correspondientemente alto y se sitúa en aproximadamente 12 a 13. Los baños de lavado, que contienen hidroximetanosulfinato sódico (Rongalit®c, Superlitec®c), en caso dado, en mezclas con hidroximetanosulfinato sódico o condensados de ditionito-formaldehído y que pueden estar ajustados individualmente también mediante adición de ácidos fuertemente orgánicos o inorgánicos, se indican en las publicaciones japonesas JP-A-05 272 075-A, JP-A-02 300 391, JP-A-04 146 279, JP-A-01 028 090, JP-A-02 091 285, JP-A-57 006 188, JP-A-57 066 189, JP-A-60 162 889. Estos sistemas de lavado no cubren, sin embargo, las elevadas exigencias que se ponen a los agentes de tratamiento adicional (NBM) en el sentido de la obtención de solideces de color elevadas en textiles, que contienen poliéster.

Los inconvenientes del procedimiento HT-AZ tradicional son:

-: elevado esfuerzo de tiempo, de agua y de energía por la conversión del valor de pH de ácido a alcalino,

-: elevadas cargas de sal en el agua residual de la tintorería así como restos de colorante, que los tiñen,

-: elevada tendencia a la autoinflamabilidad de hidrosulfito en substancia, así como

-: un agotamiento relativamente rápido del baño de lavado reductivo mediante oxidación de aire.

En el procedimiento de termosol así como de fijación mediante vapor caliente se aprecian inconvenientes también en la estabilidad del aire insuficiente de los baños de lavado, de manera que no puede llevarse a cabo una dosificación exacta del agente de reducción sin esfuerzo analítico en el funcionamiento. Como consecuencia de esto no puede remediarse siempre un ensuciamiento del fondo blanco por restos de colorantes no destruidos al completo.

El objeto de la invención consistía en la puesta a disposición de un procedimiento simplificado para el teñido del baño de textiles, que contienen poliéster, en el cual puede prescindirse de un lavado intermedio laborioso y una purificación adicional por separado, que puede significar un ahorro del consumo de tiempo, de agua y de energía. Tendrían que resultar además aguas de deshecho pobres en sales y sin colorantes y los NBM a emplear en el baño de tintura tendrían que mostrar una manejabilidad exenta de problemas del NBM en el baño de color y tener buen rendimiento en su efecto y sencillo de dosificar así como poseer un buen efecto de purificación.

De manera correspondiente pudo ponerse a disposición un procedimiento para la purificación adicional y reductiva de textiles teñidos, que contienen poliéster, que se caracteriza porque se agrega al baño de tintura ácido como agente de tratamiento adicional una mezcla, que contiene como componentes

a): al menos un compuesto de la fórmula (I)

(I)A_{m} [(CR^{1} R^{2})_{m} SO_{2} M]_{p,q}

en la cual significan

A NR^{3}_{3-q} o OR^{4}_{2-p}

R^{1}, R^{2}, R^{4} Hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,

R^{3} restos idénticos o diferentes escogidos del grupo de hidrógeno, alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, en caso dado, substituido por uno a tres restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,

M equivalente de un ion amónico, alcalino o alcalinotérreo,

m 0 ó 1,

p 1 ó 2,

q 1, 2 ó 3,

siendo al menos uno de los restos R^{1}, R^{2}, R^{4} un alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, si A significa OR^{4}_{2-p}, y adaptando para el caso que m sea igual a 0:

p, q el valor 2,

y

el compuesto de la fórmula (I) se emplea en mezcla con una cantidad de una substancia aglutinante de ácido, la cual es suficiente para el aumento del valor de pH del baño de tintura de 1 a 3 unidades,

b): en caso dado al menos un compuesto de la fórmula (II)

(II)A[(CR^{1} R^{2})SO_{3}M]_{p,q}

en la cual muestran A, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, M, P y q los mismos significados que los de la fórmula (I), no debiendo ser igual la selección de estas variables en el caso individual concreto para los compuestos de las fórmulas (I) y (II),

c): y, en caso dado de más aditivos.

En el caso del empleo según el procedimiento de mezclas, las cuales contienen ditionitos amónicas, alcalinas o alcalinotérreas -en este caso es m en la fórmula (I) igual a 0- se emplean como substancias aglutinantes de ácidos preferentemente hidrogencarbonato, carbonato, óxido, hidróxido, hidrogensulfito, sulfito, hidrogenfosfato o fosfato amónico, alcalino o alcalinotérreo, siendo particularmente preferente el empleo de los hidrogencarbonatos alcalinos o alcalinotérreos. Habitualmente se emplea el ditionito sódica obtenible en el comercio bajo la denominación "hidrosulfito". Este tiene generalmente una pureza técnica de más del 80%. Su empleo se prefiere en el procedimiento de purificación adicional aquí descrito por razones de costes. Exigencias especiales pueden justificar, sin embargo, por el empleo de otros ditionitos alcalinos, así como alcalinotérreos o amónicos o sus mezclas.

Como ditionitos amónicos pueden emplearse no solo NH_{4}{}^{+} -sino que también, por ejemplo, compuestos de NL_{4}{}^{+}-, mostrando los substituyentes L restos iguales o diferentes del grupo hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, donde pueden substituirse los restos CH o bien CH_{2} no adyacentes por N o bien NH u O y grupos CH_{3} por NH_{2} u OH. Los ejemplos para ello son los compuestos mono-, di-, tri- y tetraetanolamónicos, pero también las sales correspondientes de la etilendiamina, dietilentriamina y trietilentetramina. Son también posibles las sales de los productos de condensación, formados por amoniaco con dietilenglicol, como H_{2}N(C_{2}H_{4})O(C_{2}H_{4})OH, HN[(C_{2}H_{4})O(C_{2}H_{4})(OH)]_{2} o N[(C_{2}H_{4})O(C_{2}H_{4})OH]_{3}.

Como substancias aglutinantes de ácidos pueden emplearse además de los productos ya citados también sus mezclas. Importante es solamente un "tamponamiento" del baño de tintura ácido de aproximadamente 1 a 3 unidades de valor de pH, para asegurar la reducción de los colorantes existentes en exceso por el ditionito.

En el caso normal se garantiza en este caso el cambio del valor de pH deseado por el empleo de ditionitos y la substancia aglutinante de ácido en una proporción en peso de 3:1 hasta 1:1, por lo cual se emplea también de manera preferente esta proporción en mezcla.

Según las necesidades especiales puede tener también sentido agregar sales de formadores de complejos, como, por ejemplo, ácido nitrilotriacético (NTA, N(CH_{2}COOH)_{3}, ácido etilendiamintetraacético (EDTA, [CH_{2}N(CH_{2}(COOH)_{2}]_{2}), ácido dietilentriaminpentaacético (DTPA, HOOCCH_{2}N[(CH_{2})_{2}N(CH_{2}COOH)_{2}]_{2}), ácido hidroxietilendiaminotriacético (HEDTA, HO(CH_{2})_{2}N(CH_{2}COOH)(CH_{2})_{2}N(CH_{2}COOH_{2}), ácido propilendiamintetraacético (PDTA, (HOOCCH_{2})_{2}N(CH_{2})_{3}N(CH_{2}COOH)_{2}) o ácido \beta-alanindiacético ((HOOCCH_{2})_{2}N(CH_{2})_{2}COOH) como tampón. Estos se comercializan, por ejemplo, bajo el nombre comercial Trilon®. Son también posibles mezclas de estos formadores de complejos entre sí así como con otros productos aglutinantes de ácido.

Si se emplean adicionalmente todavía tensioactivos o agentes de dispersión en el tratamiento ulterior, de manera que puede llevarse a cabo -si hace falta- un enmascarado de iones de metal pesado eventualmente perturbados o también una disminución de la dureza del agua mediante el empleo de formadores de complejo de este tipo.

Pueden agregarse además al NMB a base de ditionitos y substancias aglutinantes de ácido también sulfonatos correspondientes a la fórmula (II). Los compuestos como quizás HOCH(CH_{3})SO_{3}M hasta HOCH(C_{6}H_{13})SO_{3}M pueden obtenerse, por ejemplo, mediante adición de bisulfito NHSO_{3}, siendo M preferentemente un metal alcalino, como sodio, en acetaldehido o bien enantaldehído, C_{6}H_{13}CHO. Se forman también en la reacción de aldehidos con ditionitos, en mezcla con los sulfinatos correspondientes y en función del control de la reacción y de las proporciones moleculares, estos sulfonatos.

Mediante la reacción de hidroxialcanosulfonatos con amoniaco en proporciones de cuantitativas diferentes se obtienen los amino-, imino- y nitrilosulfonatos. A partir de los hidroxialcanosulfonatos correspondientes son estos, por ejemplo, los compuestos HN(CH_{2}SO_{3}M)_{2}, N(CH_{2}SO_{3}M)_{3}, H_{2}NCH(CH_{3})SO_{3}M, HN(CH(CH_{3})SO_{3}M)_{2}, N(CH(CH_{3})SO_{3}M)_{3} hasta H_{2}HCN(C_{6}H_{13})SO_{3}M, HN(CH(C_{6}H_{13})SO_{3}M)_{2}, y N(CH(C_{6}H_{13})SO_{3}M)_{3} parcialmente también todavía en mezcla con los sulfonatos de partida correspondientes. Puede emplearse además también H_{2}NCH_{2}SO_{3}M.

Si se hacen reaccionar hidroxialcanosulfonatos, por ejemplo, con aminas primarias o secundarias, pueden obtenerse los amino- o aminoalcanosulfonatos N-substituidos correspondientes. Para ello se emplean preferentemente aminas con restos alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, así como restos cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, que pueden substituirse, en caso dado, todavía con uno hasta tres otros restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.

En el empleo de aminas primarias se obtiene, por ejemplo, los aminometanosulfonatos N-alquilados R^{3}NHCH_{2}SO_{3}
M en la reacción con HOCH_{2}SO_{3}M. A los restos R^{3} pertenecen no tan solo cadenas de alquilo lineales con 1 a 20 átomos de carbono, como metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, etc, hasta eicosilo, sino que también restos ramificados con 1 a 20 átomos de carbono, como, quizás los metilbutilos diversos, etilbutilos, metilbutilos, etilpentilos, metilhexilos, etilhexilos, metilheptilos, etilhexilos, etc. Los sulfonatos resultante de esto, como (H_{3}C)NHCH_{2}SO_{3}M, (H_{5}C_{2})NHCH_{2}SO_{3}M, (H_{7}C_{3})NHCH_{2}SO_{3}M, (H_{9}C_{4})NHCH_{2}SO_{3}M, (H_{11}C_{5})NHCH_{2}SO_{3}M, (H_{13}C_{6})NHCH_{2}SO_{3}M hasta (H_{41}C_{20})NHCH_{2}SO_{3}M pero también 1-,2-,3-metilbutilaminometano-sulfonato, 1-,2-,3-etilbutilaminometanosulfonato, 1-,2-,3-,4-metilpentilaminometanosulfonato, 1-,2-,3-,4-etilpentilaminometanosulfonato, 1-,2-,3-,4-,5-metilhexilaminometanosulfonato, 1-,2-,3-,4-,5-etilhexilaminometanosulfonato, 1-,2-,3-,4-,5-,6-metilheptilaminometanosulfonato, 1-,2-,3-,4-,5-,6-etilheptilaminometanosulfonato, etc. En el caso de los restos cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituidos, en caso dado, por restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, resultan, como indicado de forma ejemplar para el resto ciclohexilo, los siguientes sulfonatos:

1

Los aminoalcanosulfonatos correspondientes pueden obtenerse en el empleo del aminohidrógeno por una otra, por ejemplo, agrupación de alcanosulfonato. Correspondientemente tienen que seleccionarse, por consiguiente, también en la síntesis las cantidades de alquilamina e hidroxialcanosulfonato, pudiendo consistir lo último también en una mezcla, constituida por diferentes hidroxialcanosulfonatos. En el caso de las aminas asimétricas substituidas por restos alcanosulfonatos se obtienen también aminoalcanosulfonatos, como, por ejemplo, (H_{3}C)N(CH_{2}SO_{3}M)_{2}, en cuanto se parta de metilamina e hidroximetanosulfonato en la proporción molecular 1:2. De forma análoga pueden transferirse también todos los aminometanosulfonatos ya indicados en los iminometanosulfonatos correspondientes. En el empleo de aminas secundarias se determina el gran número de los compuestos no tan solo como ya indicado, si no mediante la posibilidad del empleo de mezclas, constituidas por hidroxialcanosulfonatos diversos, sino que adicionalmente todavía por la posibilidad de la selección de restos alquilo diferentes R^{3} en la amina de partida. Por el gran número de las diferentes aminoalcanosulfonatos N,N-disubstituidos, asequible por reacción de R^{3}_{2}NH con hidroxialcanosulfonatos (o mezclas de los mismos), no se entrará más de cerca en una indicación más detallada.

\newpage

Se indica además, que pueden obtenerse en la reacción de amoniaco o aminas primarias R^{3}NH_{2} con hidroxialcanosulfonatos diversos, denominadas de nitriloalcano- o bien iminoalcanosulfonatos "molecularmente mixtos".

Para dos hidroxialcanosulfonatos -en lo siguiente como HOAlkSO_{3}(1) y HOAlkSO_{3}(2) abreviado- se explica el número y el tipo de los compuestos deseados mediante los esquemas (a) y (b):

2

Naturalmente tienen que incluirse también según la invención sulfonatos "intramolecularmente mezclados" de este tipo.

Se emplean preferentemente los sulfonatos sódicos y particularmente preferente los compuestos H_{2}NCH_{2}SO_{3}Na, HN(CH_{2}SO_{3}Na)_{2}, N(CH_{2}SO_{3}Na)_{3}, HOCH(CH_{3})SO_{3}Na, H_{2}HCN(CH_{3})-SO_{3}Na, HN(CH(CH_{3})SO_{3}Na)_{2}, N(CH(CH_{3})SO_{3}Na)_{3} y las sales sódicas del ácido 1-,2-,3-,4-,5-etilhexilaminometanosulfonico y -etanosulfónico.

La proporción molecular preferente de ditionito a sulfonato se sitúa en 20:1 hasta 1:20, particularmente en 10:1 hasta 1:10.

Los hidroxi-, amino-, imino- y nitriloalcanosulfonatos empleados según la invención, siendo m en la fórmula (I) igual a 1, pueden derivarse formalmente de los sulfonatos ya indicados anteriormente mediante la substitución del grupo SO_{3}M por un grupo SO_{2}M. De este modo resultan, por ejemplo, compuestos, como HOCH(CH_{3})SO_{2}M hasta HOCH(C_{6}H_{13})SO_{2}M pero también H_{2}NCH_{2}SO_{2}M, HN(CH_{2}SO_{2}M)_{2}, N(CH_{2}SO_{2}M)_{3}, H_{2}NCH(CH_{3})SO_{2}M, HN(CH(CH_{3})SO_{2}M)_{2}, N(CH(CH_{3})SO_{2}M)_{3} hasta H_{2}NCH(C_{6}H_{13})SO_{2}M, HN(CH(C_{6}H_{13})SO_{2}M)_{2}, N(CH(C_{6}H_{13})SO_{2}M)_{3}. Mediante la substitución del aminohidrógeno con uno o, en caso dado, dos restos R^{3} pueden obtenerse los sulfinatos N-substituidos. Como en el caso de los sulfonatos ya mencionados entran en consideración para R^{3} preferentemente restos alquilo lineales o ramificados con 1 a 20 átomos de carbono, así como, en caso dado, con uno a tres restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono restos cicloalifáticos substituidos con 3 a 8 átomos de carbono.

En el ejemplo del aminometanosulfinato, H_{2}NCH_{2}SO_{2}M realizado, resultan los compuestos N-substituidos, como metil-, etil- hasta eicosilaminometanosulfinato, pero también 1-,2-,3-metilbutil-, 1-,2-,3-etilbutil-, 1-,2-,3-,4-metil-
pentil-, 1-,2-,3-,4-etilpentil-, 1-,2-,3-,4-,5,-metilhexil-, 1-,2-,3-,4-,5-etilhexilaminometanosulfinato, etc. De forma análoga como ya indicado en los sulfonatos pueden derivarse, por ejemplo, los ciclohexilaminometanosulfinatos substituidos, en caso dado, en el anillo de ciclohexano.

De forma correspondiente a los iminoalcanosulfonatos mencionados pueden obtenerse naturalmente también mediante doble substitución del hidrógeno en la amina primaria R^{3}NH_{2} por restos alcanosulfinato los aminoalcanosulfinatos análogos, pudiendo resultar en el caso de la síntesis de la amina R^{3}NH_{2} y de un hidroxialcanosulfinato o de una mezcla, constituida por sulfinatos según la proporción cuantitativa también una mezcla de imino-/aminoalcanosulfinatos. Su empleo en el procedimiento según la invención es de igual modo posible. En vista a los aminoalcanosulfinatos N,N-disubstituidos valen según el sentido los sulfonatos anteriormente ya citados.

Si se emplean NBM a base de sulfinatos conjuntamente con al menos un sulfonato de la fórmula (II), entonces se prefiere una proporción molecular de sulfinato a sulfonato de 20:1 hasta 1:20, particularmente una proporción molecular de 10:1 hasta 1:10. Pueden emplearse además también aquí substancias formadoras de ácido.

Un acceso fácil a las mezclas de alcanosulfinatos con alcanosulfonatos, por ejemplo, en la proporción molecular de 1:1 es posible mediante reacción de los aldehidos R^{1}-CHO o bien cetonas R^{1}-CO-R^{2} con ditionitos en la proporción de compuesto carbonilo a ditionito igual a 2:1. Así se obtiene mediante reacción de ditionito sódica con acetaldehído, propionaldehido, butiraldehido, n-valeroaldhído, caproaldehido u enantaldehido mezclas, constituidas por sulfinatos y sulfonatos, que corresponden a las fórmulas HOCH(CH_{3})SO_{2}M o bien HOCH(CH_{3})SO_{3}M, HOCH(C_{2}H_{5})SO_{2}M o bien HOCH(C_{2}H_{5})SO_{3}M, HOCH(C_{3}H_{7})SO_{2}M o bien HOCH(C_{3}H_{7})SO_{3}M, HOCH(C_{4}H_{9})SO_{2}M o bien HOCH(C_{4}H_{9})SO_{3}M, HOCH(C_{5}H_{11})SO_{2}M o bien HOCH(C_{5}H_{11})SO_{3}M y HOCH(C_{6}H_{13})SO_{2}M o bien HOCH(C_{6}H_{13})SO_{3}M, correspondiendo M a un equivalente de un ion amónico, alcalino o alcalinotérreo, o bien -como en el caso del empleo de ditionito sódica- naturalmente también sodio. Es también posible el empleo de aldehidos con cadenas ramificadas, de manera que los sulfinatos o bien sulfonatos resultan con restos R^{1} con 6 átomos de carbono, como 1-,2-,3-,4-metilfenilo y 1-,2-etilbutilo, los restos 1-,2-,3-metilbutilo (Isoamilo) y 1-etilpropilo con 5 átomos de carbono, y los restos 1-,2-metilpropilo (isobutilo) con 4 átomos de carbono.

Se cambia los aldehidos a las cetonas como componentes de reacción para ditionito, entonces resultan los compuestos simétricos empezando con metilmetilcetona, la acetona, hasta la hexilhexilcetona, (H_{13}C_{6})CO(C_{6}H_{13}) así como el grupo más grande de las cetonas asimétricas empezando con metiletilcetona hasta metilhexilcetona a través de etilpropilcetona hasta etilhexilcetona, etc, hasta finalmente la pentilhexilcetona. De esto se derivan los sulfinatos/sulfonatos correspondientes HOC(CH_{3})_{2}SO_{2}M/HOC(CH_{3})_{2}SO_{3}M hasta HOC(C_{6}H_{13})_{2}SO_{2}M/HOC(C_{6}H_{13})_{2}SO_{3}M así como los compuestos asimétricamente substituidos de HOC(CH_{3})(C_{2}H_{5})SO_{2}M/HOC(CH_{3})(C_{2}H_{5})SO_{3}M hasta HOC(CH_{3})(C_{6}H_{13})_{2}SO_{3}M así como los compuestos substituyentes asimétricos HOC(CH_{3})(C_{2}H_{5})SO_{3}M hasta HOC(CH_{3})(C_{6}H_{13})SO_{2}M/HOC(CH_{3})(C_{6}H_{13})SO_{3}M, HOC(C_{2}H_{5})(C_{3}H_{7})SO_{2}M/HOC(C_{2}H_{5})(C_{3}H_{7})SO_{3}M hasta HOC(C_{2}
H_{5})(C_{6}H_{13})SO_{2}M/HOC(C_{2}H_{5})(C_{6}H_{13} )SO_{2}M, etc, hasta HOC(C_{5}H_{11})(C_{6}H_{13})SO_{2}M/HOC(C_{5}H_{13})SO_{3}M. Naturalmente pueden aparecer también aquí, como en las reacciones anteriormente mencionadas de aldehidos, los restos alifáticos ramificados correspondientes.

En el caso de que se hagan reaccionar los hidroximetanosulfinatos e hidroximetanosulfonatos, en caso dado, substituidos con amoniaco, entonces resultan para la reacción de los reactivos aminas mono-, di- o trisubstituidas de la fórmula general H_{2}NCR^{1}R^{2}SO_{2}M o bien H_{2}NCR^{1}R^{2}SO_{3}M, HN(CR^{1}R^{2}SO_{2}M)_{2} o bien HN(CR^{1}R^{2}SO_{3}M)_{2} y
N(CR^{1}R^{2}SO_{2}M)_{3} o bien N(CR^{1}R^{2}SO_{3}M)_{3}. Una mezcla, constituida por hidroximetanosulfinato, HOCH_{2}SO_{2}M, con hidroximetanosulfonato, HOCH_{2}SO_{3}M, conduce en la reacción con amoniaco en función de sulfinato/sulfonato: proporción de amoniaco a las correspondientes mezclas de aminometanosulfinato/sulfonato, iminometanosulfinato/sulfonato, nitrilometanosulfinato/sulfonato H_{2}NCH_{2}SO_{2}M/H_{2}NCH_{2}SO_{3}M, HN(CH_{2}SO_{2}M)_{2-}/HN(CH_{2}SO_{3}M)_{2}, o bien N(CH_{2}SO_{2}M)_{3}/N(CH_{2}SO_{3}M)_{3}. En el empleo de hidroxialquilsulfinatos/-sulfonatos simétrica- y asimétricamente substituidos, como se realizaron ya más adelante de manera ejemplificativa, resultan quizás para las substancias de partida HOC(CH_{3})_{2}SO_{2}M/HOC(CH_{3})_{2}SO_{3}M los compuestos siguientes H_{2}NC(CH_{3})_{2}SO_{2}M/H_{2}NC(CH_{3})_{2}SO_{3}M, HN(C(CH_{3})_{2}SO_{2}M)_{2}/HN(C(CH_{3})_{2}SO_{3}M)_{2}, N(C(CH_{3})_{2}SO_{2}M)_{3}/N(C(CH_{3})_{2}SO_{3}M)_{3} o quizás para las substancias de partida HOC(CH_{3})(C_{2}H_{5})SO_{2}M/HOC(CH_{3})(C_{2}H_{5})SO_{3}M los compuestos H_{2}NC(CH_{3})(C_{2}H_{5})SO_{2}M/H_{2}NC(CH_{3})(C_{2}H_{5})SO_{3}M, HN(C(CH_{3})(C_{2}H_{5})SO_{2}M)_{2}/HN(C(CH_{3})(C_{2}H_{5})SO_{3}M)_{2} y N(C(CH_{3})(C_{2}H_{5})SO_{2}M)_{3}/N(C(CH_{3})(C_{2}H_{5})SO_{3}M)_{3}.

Si se desea pueden emplearse otras mezclas, constituidas por sulfinatos, en caso dado, conjuntamente con mezclas, constituidas por sulfonatos. Las mezclas de sulfinatos con sulfonatos pueden obtenerse también de manera sencilla mediante reacciones incompletas. En el empleo de una mezcla, constituida por HOCH(CH_{3})SO_{2}M/HOCH(CH_{3})SO_{3}M y el empleo de una cantidad de amoniaco, la cual no es suficiente, para obtener los compuestos de nitrilo correspondientes, existe después de finalizar la reacción además del producto de reacción N(CH(CH_{3})SO_{2}M)_{3} también todavía los componentes de partida no reaccionados HOCH(CH_{3})SO_{2}M y HOCH(CH_{3})SO_{3}M. En este sentido puede ajustarse también cualquier proporción de, por ejemplo, amino- o iminosulfinatos a los sulfinatos de nitrilo/sulfonatos. Las mezclas todavía más complejas se obtienen mediante empleo de componentes de partida mixtos de hidroxialquilsulfinato/sulfonato. De este modo pueden obtenerse los sulfinatos HO(CH_{3})SO_{2}M y HOCH(CH_{3})SO_{2}M en mezcla con los sulfinatos HO(CH_{3})SO_{3}M y HOCH(CH_{3})SO_{3}M mediante reacción de una mezcla constituida por acetona/acetaldehido con ditionito y hacerlos reaccionar correspondientemente a los anteriormente dicho con una cantidad en falta amoniaco para dar derivados de nitrilo en mezcla con los componentes de partida.

En el caso de que se hagan reaccionar los hidroxialcanosulfinatos, si se desea en mezcla con los sulfonatos, no con amoniaco sino con una amina primaria o secundaria R^{3}NH_{2} o bien R_{2}^{3}NH, se consiguen los productos N-alquilados correspondientes, en caso dado, en mezcla con sus hidroxialquilsulfinatos/sulfonatos, que forman su base. En el caso de las aminas primarias R^{3}NH_{2} se obtienen en este caso, sin embargo, un máximo de iminoalcanoaminas N-alquiladas, en el caso de las aminas secundarias R_{2}^{3}NH tan solo aminoalcanosulfinatos/sulfonatos N-alquilados.

Para el NMB a base de ditionito se enseñaron ya anteriormente de forma ejemplificativa de "cuerpos base" derivados N-alquilados diferentes de HOCH_{2}SO_{3}M con restos R^{3} diversos. Naturalmente pueden hacerse reaccionar también todos los hidroxisulfinatos/sulfonatos ya citados, que pueden obtenerse mediante reacción de aldehidos, cetonas o de sus mezclas con ditionitos, con estas aminas para dar los amino- o bien iminosulfinatos/sulfonatos N-substituidos. El gran número de los sulfinatos/sulfonatos posibles y a emplear según la invención tienen que derivarse, por consiguiente, sin que se lleve a cabo una limitación referente a la presente invención, tan solo una mezcla, constituida por hidroxietanosulfinato/sulfonato, los productos de reacción diversos de la conversión con, por ejemplo, 2-etilhexilamina (R^{3}=2-etilhexilo).

Si se hace reaccionar la amina con el sulfinato y sulfonato en la proporción molecular 2:1:1, se obtiene una mezcla equimolecular de 2-etilhexilaminoetanosulfinato y 2-etilhexilaminoetanosulfonato, (2-C_{2}H_{5}-C_{6}H_{12})CHCH(CH_{3})SO_{2}M y (2-C_{2}H_{5}-C_{6}H_{12})NHCH(CH_{3})SO_{3-}M.

En el caso de una conversión de la amina con el sulfinato/sulfonato en la proporción molecular 1:1:1 se obtiene una mezcla equimolar del 2-etilhexiliminoetanosulfinato y sulfonato, (2-C_{2}H_{5}-C_{6}H_{12})N(CH(CH_{3})SO_{2}M)_{2} y (2-C_{2}H_{5}-C_{6}H_{12})N(CH(CH_{3})SO_{3}M)_{2}. Se obtienen mezclas, constituidas por aminoetanosulfinato y sulfonato con el sulfinato/sulfonato de partida entonces, si el porcentaje molecular de la amina se selecciona en menor medida. Todas estas mezclas son empleables igualmente en el procedimiento según la invención.

Preferentemente se emplean las sales sódicas, particularmente preferente los sulfinatos HOCH(CH_{3})SO_{2}Na,
H_{2}NCH_{2}SO_{2}Na, HN(CH_{2}SO_{2}Na)_{2}, N(CH_{2}SO_{2}Na)_{3}, H_{2}NCHCH_{3}SO_{2}Na, HN(CH(CH_{3})SO_{2}Na)_{2}, N(CH(CH_{3})SO_{2}Na)_{3}, 1-,2-,3-,4-,5-etilhexilaminometanosulfinato sódico así como 1-,2-,3-,4-,5-etilhexilaminometanosulfinato sódico, pudiendo emplearse los compuestos citados en último lugar mediante conversión de 1-,2-,3-,4- o 5-etilhexilamina con el hidroximetanosulfinato sódico o bien hidroxietanosulfinato sódico en proporciones equimolares. En caso dado, pueden emplearse estos compuestos en mezcla con los sulfonatos, HOCH(CH_{3})SO_{3}Na, H_{2}NCH_{2}SO_{3}Na, HN(CH_{2}SO_{3}
Na)_{3}, H_{2}NCH(CH_{3})SO_{3}Na, HN(CH(CH_{3})SO_{3}Na)_{2}, N(CH(CH_{3})SO_{3}Na)_{3}, 1-,2-,3-,4-,5-etilhexilaminometanosulfonato y -etanosulfonato sódico.

Pueden emplearse naturalmente también según la invención, como ya explicado anteriormente para los sulfonatos en los esquemas (a) y (b) de manera ejemplar, sulfinatos/sulfonatos "molecularmente mezclados". Mediante el esquema (c) tiene que ilustrarse ejemplificativamente el tipo de los compuestos obtenibles por la conversión de amoniaco con un hidroxialcanosulfinato y el sulfonato correspondiente -denominado a continuación como HOAlkSO_{2} y HOAlkSO_{3}- compuestos obtenibles:

3

Tiene que anotarse todavía, que pueden estar presente naturalmente por la conversión incompleta o un exceso de amoniaco además de los productos realizados a partir del esquema (c) todavía restos de los compuestos de partida o de imino correspondientes. En este sentido valen estas reflexiones también en el empleo de aminas primarias en lugar de amoniaco.

Además de los componentes ya citados ditionito/substancia aglutinante de ácido o bien sulfinato, en caso dado, en mezcla con sulfonato pueden contener los NBM a emplear según la invención otros aditivos. De este modo puede agregarse al menos un hidroxicetona o un producto oligómero o polímero derivado de varias hidroxicetonas iguales o diferentes. El porcentaje de estos compuestos en la totalidad de la mezcla se sitúa preferentemente en un 5 hasta un 60% en peso.

A estas substancias pertenecen, por ejemplo, acetoina ((H_{3}C)CH(OH)CO(CH_{3})), hidroxiacetona, compuestos cíclicos, como

4

y ácido ascórbico.

Pueden emplearse además según la invención como monosacáridas aldosas, como eritrosa, tretosa, ribosa, xilosa, arabinosa, glucosa, manosa, galactosa o cetosas, como fructosa o sorbosa.

Entre las hidroxicetonas oligómeras o polímeras tienen que entenderse preferentemente los oligo- o polisacáridos correspondientes. Tienen que citarse aquí, por ejemplo, los disacáridos sacarosa, lactosa, maltosa, celobiosa o trisacáridos, como rafinosa y maltotritosa. Pueden emplearse también almidones, cuyos almidones representan sorprendentemente desde el punto de vista químico a base de la unidad de glucosa monómera, así como sus productos parciales de hidrólisis. Se obtienen, por ejemplo, mediante hidrólisis de los componentes de almidón aminola y amilopectina en último lugar maltosa y glucosa. Para el empleo según la invención de los NBM puede conseguirse, por consiguiente mediante incorporación por mezcla de oligo- y polisacáridos hidrolizables un efecto aglutinante de ácido adicional. Preferentemente se agregan al NBM hidroxiacetona, acetoina, glutaroina o adipoina, particularmente preferente glucosa, fructosa o sacarosa individualmente o también en mezcla.

Puede incorporarse por mezcla además al NBM al menos un dispersante o un tensioactivo o mezclas, constituidas por ellos. El porcentaje en la totalidad de la mezcla asciende en este caso preferentemente de un 2 hasta un 50% en peso. Estos agentes auxiliares pueden ser bien compuestos catiónicos, aniónicos, no ionicos como también de iones ambiguos. Pueden emplearse según la invención en este caso como dispersantes -sin que se pretenda por el orden de la siguiente indicación para dar una de estas clases- policarboxilatos y copolímeros, que se distribuyen, por ejemplo, bajo los nombres comerciales Sokalan® o Elvecite®, o también denominado "hiperdispersantes", que se distribuyen bajo el nombre Solsperse®, además condensados a base de sulfonatos aromáticos o alquilaromáticos, que se obtienen bajo los nombres comerciales Tamol® y Nekal® así como Supragil® y Rhodacar®.

Como tensioactivos pueden emplearse, por ejemplo:

productos de alcoxilación, que se obtienen comercialmente basándose en compuestos hidroxílicos, amínicos y aminohidroxílicos alifáticos o alquilaromáticos, bajo los nombres comerciales Synperonic® y Ukanil®, Dehypon®, etoxilados de Neopol®, Emulan®, Lutensol®, Plurafac® y Pluronic® o Elfapur®,

polialquilenglicoles, conocidos bajo los nombres comerciales Pluriol® y Antarox®,

sulfonatos sencillos o múltiples alifáticos y alquilaromáticos con los nombres comerciales Lutensit®, Rhodacar®, Rhodapon® y Teepol®,

ésteres y amidas de ácido, como, por ejemplo, éster del ácido sulfosuccínico de la marca Elfanol®,

ésteres parciales del ácido fosfórico, que se distribuyen bajo los nombres Rhodafac® o también Marlophor®,

glicéridos parciales de ácido graso así como alcanolamidas de ácidos grasos, que se obtienen bajo los nombres comerciales Luwitor® o bien Marlamid®,

así como los tensioactivos ofrecidos bajo los nombres Plantaren® y Glucopon®.

Pueden emplearse particular y ventajosamente todavía tensioactivos con agrupaciones de betaína o de sultaína, que son sales internas están formadas por betaína amónica o betaína carboxilato de iones cuaternarios y que se obtienen bajo los nombres comerciales Mackam®. Pueden emplearse además también tensioactivos catiónicos a base de compuestos amónicos cuaternarios y óxidos de amino, como se ofrecen, quizás bajo los nombres Alkaquat® y Rhodaquat® así como Mackalene®, Mackpro® y Mackamine®.

Como otro aditivo puede incorporarse por mezcla al NBM todavía al menos un sulfito, hidrogensulfito (bisulfito) o disulfito amónico, alcalino o alcalinotérreo. El porcentaje de la totalidad de la mezcla asciende preferentemente a un 5 hasta un 30% en peso. Se agregan ventajosamente en este caso las sales alcalinas, particularmente Na_{2}SO_{3}, NaHSO_{3} o Na_{2}S_{2}O_{5}.

Si es necesario pueden incorporarse además inhibidores de la corrosión. Las cantidades se sitúan en este caso -en función del tipo de inhibidor- en el intervalo de un 1 ppm hasta un 1% en peso, referido a la totalidad de la mezcla.

Preferentemente se emplea una cantidad de un 5 ppm hasta un 0,5% en peso, particularmente preferentemente un porcentaje de un 10 ppm hasta un 0,1% en peso, respectivamente de nuevo en referencia a la totalidad de la mezcla. Entran en consideración en este caso substancias, formadas por los siguientes grupos:

(a): productos de reacción, formados por ácidos carboxílicos alifáticos saturados o insaturados con 3 a 30 átomos de carbono y oligoaminas alifáticas con 2 a 8 átomos de nitrógeno, las cuales pueden llevar adicionalmente grupos hidroxilo, o dialcanolaminas o derivados de aquellos productos de reacción,

(b): sales sulfónicas alifáticas, las cuales pueden substituirse por grupos hidrófilos adicionales,

(c): ácidos monocarboxílicos alifáticos o aromáticos y/o ácidos dicarboxílicos con 3 a 16 átomos de carbono o sus sales hidrosolubles,

(d): triazoles o derivados de los mismos,

(e): imidazoles o sus derivados,

(f): tiazoles o sus derivados,

(g): alcoholes alifáticos insaturados con 3 a 6 átomos de carbono,

(h): ácido alquenilsuccínico, sus sales hidrosolubles o derivados de aquellos ácidos alquenilsuccínicos,

(j): ácidos polimaléicos o sus sales hidrosolubles,

(k): copolímeros de \alpha-olefina-anhídrido del ácido maleico,

(l): ácidos sulfamidocarboxílicos o sus sales hidrosolubles y/o

(m): sales amónicas de ácidos sulfónicos.

Las substancias del grupos (a) y su obtención se conocen, por ejemplo, por las EP-A 034 726, DE-A 3 109 826, DE-A 3 109 827, PE-A 103 737 y la DE-A 195 202 69.

Los ejemplos para compuestos del grupo (b) así como procedimientos para su obtención se describen en las solicitudes JP-B 1972/10202, DE-A 1 806 653 y DE-A 2 208 894.

Como inhibidores del grupo (c) entran en consideración particularmente ácidos monocarboxílicos alifáticos con 5 a 12 átomos de carbono y/o sus sales sódicas y potásicas así como ácidos dicarboxílicos alifáticos con 4 a 12 átomos de carbono así como a sus sales mono- o disódicas o bien potásicas. A este grupo pertenecen además ácidos carboxílicos aromáticos, como ácido benzóico, metilbenzóico, ftálico o tereftálico, así como sus sales sódicas y potásicas, pero también amónicas, las cuales se basan, por ejemplo, en piperazina o morfolina.

Como triazoles (d) entran en consideración particularmente triazoles hidrocarburos, sobre todo benzotriazol y toluentriazol.

Como imidazoles (e) sirven sobre todo imidazol insubstituido, imidazoles alquil- o arilsubstituidos, como 1-imidazoles con 1 a 4 átomos de carbono o 1-fenilimidazol, aminoalquilimidazoles, por ejemplo, N-(3-aminopropil)imidazol, así como imidazoles cuaternados, por ejemplo, N-vinilimidazol cuaternado con dimetilsulfato, los últimos se describen en la solicitud alemana 196 05 509 como inhibidores de la corrosión para metales pesados no férreos.

Como tiazoles (f) entran en consideración particularmente tiazoles de hidrocarburo, por ejemplo, benzotiazol.

Un representante típico de un alcohol insaturado (g) es propargilalcohol.

En los ácidos alquenilsuccínicos (h) o bien sus derivados se destacan particularmente sales amónicas de amidas parciales del ácido alquenilsuccínico, como se describen en la DE-A 41 03 262. Como resto alquenilo es en este caso de particular interés un resto poliisobutilo.

Los ácidos polimaléicos adecuados (j) se describen, por ejemplo, por la EP-A 065 191.

Los copolímeros de \alpha-olefina-ácido maleico típicos (k) están presentes particularmente abiertos a las estructuras de ácido dicarboxílico parcial o totalmente y se derivatizan a menudo con aminas para dar amidas o imidas. Como \alpha-olefinas entran en consideración en este caso particularmente aquellas con 4 a 20 átomos de carbono, por ejemplo, iso-buteno, 1-octeno o 1-dodeceno.

Los ejemplos para ácidos sulfamidocarboxílicos (l) son sulfonamidas del ácido antranílico así como productos de neutralización de ácidos sulfamidocarboxílicos con alcanolaminas, dialcanolaminas o trialcanolaminas.

Como sales amónicas del ácido succínico (m) entran en consideración, por ejemplo, sales correspondientes al ácido 2-aminoetanosulfónico (taurina).

Naturalmente pueden agregarse los aditivos citados no tan solo, sino también en mezcla, debiendo resultar naturalmente la suma de los porcentajes de los componentes del VBM un 100% en peso.

Puede llevarse a cabo además el empleo de los NBM bien en forma disuelta como también en forma sólida, siendo preferente esta en el caso del NBM , que contiene ditionito.

Habitualmente se agregan por cada litro del volumen del baño de teñido de 0,1 g hasta 5,0 g del NBM, referido a la masa en seco.

En el procedimiento de agotamiento a temperatura elevada se llevó a cabo el teñido de los textiles, por ejemplo, desde 120 hasta 140ºC en cubas de presión, la cual estaba abierta y exenta de presión primero a temperaturas menores de 100ºC y por consiguiente sin peligro. Por otro lado transcurre la purificación adicional reductiva de los textiles, que contienen poliéster en el baño de color primero por encima de aproximadamente 50ºC con velocidad satisfactoria. El intervalo de temperaturas preferente durante el tratamiento adicional se sitúa, por consiguiente desde 50 hasta 100ºC.

La duración del tratamiento adicional ascendió en los ejemplos de ejecución indicados a 5 a 20 minutos, pero pueden resultar bajo condiciones del funcionamiento tiempos que se desvían de esto. Estos se influyen por parámetros como la temperatura, el volumen del baño de teñido y con ello la eficiencia de la incorporación por mezcla del NBM pero naturalmente también por la naturaleza de los colorantes empleados.

\newpage

En el caso de los NBM, que contienen ditionito se lleva a cabo su empleo según el procedimiento preferentemente en forma sólida. En este caso es posible, sin embargo, también el empleo de soluciones acuosas.

En el empleo de agentes dispersantes y/o tensioactivos en forma líquida o disuelta no tiene que obstaculizar esto a una formulación sólida del NBM. En cuanto los componentes restantes se presenten en forma sólida, lo que va a ser el caso generalmente de ditionitos, substancian formadoras de ácido, hidroxicetonas e inhibidores de corrosión, basta con su capacidad de aglutinado para la excepción de un componente líquido o disuelto, particularmente en el porcentaje así reivindicado de un 2 hasta un 20% en peso de la totalidad de la mezcla, a menudo para la puesta a disposición de un producto granulable y/o bien esparcible.

Ejemplos Baños de tinturas/tinturas

Las tinturas se llevaron a cabo de manera que se calentó un tejido de poliéster texturado con un 4% en peso del colorante conjuntamente con 1 g de un condensado de ácido naftalinsulfónico-formaldehído corriente en el comercio (Tamol®NOP) como formador de complejos -ambos aditivos respectivamente referido a un litro del baño de tintura acuoso- en baño acético con un valor de pH de 4,5-5,0 con una velocidad de calentamiento de 1ºC/min de un inicio de 70ºC a 130ºC de calentamiento y se dejó a esta temperatura terminal durante 60 minutos. La proporción de tejido (seco), que contiene poliéster, en kilogramos a volumen de baño de tintura en litros, la denominada proporción de baño, ascendió a 1:20.

Tratamiento adicional

Después de finalizar etapa de tintura se agregó el NBM a una temperatura T del baño de color enfriado y dejó actuar durante un tiempo t. Las temperaturas diversas T en ºC y la duración de eficacia t en minutos están indicadas en la tabla 1. Para los diferentes NBM se indican en la tabla 1 concentraciones, que se entienden como cantidad del NBM en gramos sobre el volumen del baño de tintura (corresponde al volumen del baño de tintura del tejido de poliéster) en litros. A continuación se dejó el baño de tintura y lavó adicionalmente el tejido teñido durante 5 minutos con agua clara.

Ensayo de lavado

El tejido de poliéster teñido bien tan solo lavado después de la etapa de tintura o adicionalmente todavía tratada ulteriormente se calentó conjuntamente con un trozo de tejido de poliamida blanco con el mismo peso en seco en el baño de agua en un valor de pH de 5 y una temperatura de 70ºC durante 30 minutos. La proporción de baño de tejido a baño ascendió de nuevo a 1:20. La eficacia del tratamiento adicional se valoró visualmente en función del grado de la tintura del tejido de poliamida inicialmente blanco. en el caso de lo formado era blanco, no se encontró ningún sangrado de tinta del tejido de poliéster teñido (valoración ++). De manera correspondiente se apreciaron teñidos reducidos o bien reforzados del tejido de poliamida, si el tejido de poliéster sangró de tinta insignificantemente o bien de manera reforzada (valoraciones + o bien -).

(Tabla pasa a página siguiente)

5

6

7

Los ejemplos indicados en la tabla 1 demuestran que mediante el procedimiento según la invención se obtienen mejoras sorprendentes de solidez de textiles, que contienen poliéster. Puede acortarse además la secuencia de etapas habitual intensa en tiempo y en energía de la coloración, del lavado después del teñido, purificación adicional reductiva y alcalina así como otra vez el último lavado adicional una vez más a la mera etapa de tintura de la adición del NMB en el baño de tintura y una etapa de lavado terminal. Una otra ventaja del procedimiento según la invención consiste en la clara reducción de los contenidos de sal (mayoritariamente en Na_{2}SO_{4}) del modo de proceder claramente tradicional, también en empleo de NMB, que contiene ditionito (ejemplos 1-4).

Claims

1. Procedimiento para la purificación adicional reductiva de textiles teñidos, que contienen poliéster, caracterizado porque se agrega el baño de teñido como agente de tratamiento adicional una mezcla, la cual contiene como componentes

a): al menos un compuesto de la fórmula (I)

(I)A_{m} [(CR^{1} R^{2})_{m} SO_{2} M]_{p,q}

en la cual significan

A NR^{3}_{3-q} o OR^{4}_{2-p}

R^{1}, R^{2}, R^{4} Hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,

R^{3} restos idénticos o diferentes escogidos del grupo hidrógeno, alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, en caso dado, substituido por uno a tres restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,

M equivalente de un ion amónico, alcalino o alcalinotérreo,

m 0 ó 1,

p 1 ó 2, y

q 1, 2 ó 3,

siendo al menos uno de los restos R^{1}, R^{2}, R^{4} un alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, si A significa OR^{4}_{2-p}, y siendo para el caso que sea igual a 0:

p, q el valor 2

y

el compuesto de la fórmula (I) se emplea en mezcla con una cantidad de substancia aglutinante de ácido, la cual es suficiente para el aumento del valor de pH del baño de teñido en 1 a 3 unidades,

b): en caso dado al menos un compuesto de la fórmula (II)

(II)A[(CR^{1} R^{2})SO_{3} M]_{p,q}

en la cual tienen A, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, M, P y q los mismos significados que los de la fórmula (I), no debiendo ser igual la selección de las variables en casos individuales concretos para los compuestos de las fórmulas (I) y (II),

c): y, en caso dado otros aditivos.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se agrega para m igual a 0 el compuesto de la fórmula (I) en mezcla con substancias aglutinantes de ácido, formadas por el grupo de hidrogencarbonato, carbonato, óxido, hidróxido, hidrogensulfito, sulfito, hidrogenfosfato o fosfato amónico, alcalino o alcalinotérreo.

3. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se emplea para m igual a 0 el compuesto de la fórmula (I) y la substancia aglutinante de ácido en una proporción en peso de 3:1 hasta 1:1.

4. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se emplea al menos un compuesto de la fórmula (I) con al menos un compuesto de la fórmula (II) en una proporción en mezcla molecular de 20:1 hasta 1:20.

5. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el agente de tratamiento adicional contiene como otros aditivos al menos

ca): una hidroxicetona o un producto oligómero o polímero derivado de varias hidroxicetonas iguales o diferentes, y/o

cb): un dispersante o tensioactivo o una mezcla, constituida por los mismos, y/o

cc): un sulfito, hidrogensulfito o disulfito amónico, alcalino o alcalinotérreo.

6. Procedimiento según la reivindicación 5, caracterizado porque los aditivos están presentes en un porcentaje de

ca): de un 5 hasta un 60% en peso,

cb): de un 2 hasta un 50% en peso,

cc): de un 5 hasta un 30% en peso,

de la totalidad de la mezcla del agente de tratamiento adicional.

7. Procedimiento según las reivindicaciones 1, 3, 4 a 6, caracterizado porque que se agrega como agente de tratamiento adicional una mezcla, la cual contiene como componentes

a): al menos un ditionito S_{2}O_{4}M_{2} en mezcla con una substancia formadora de ácido, escogida del grupo de carbonatos o hidrogencarbonatos alcalinos y alcalinotérreos,

b): en caso dado al menos un compuesto (II) escogido del grupo HOCH(CH_{3})SO_{3}Na, H_{2}NCH_{2}SO_{3}Na, HN(CH_{2}SO_{3} Na)_{2}, N(CH_{2}SO_{3}Na)_{3}, H_{2}NCH(CH_{3})SO_{3}Na, HN(CH(CH_{3})-SO_{3}Na)_{2}, N(CH(CH_{3})SO_{3}Na)_{3} y sales sódicas de los ácidos 1-,2-,3-,4-,5-etilhexilamino-metanosulfónico y etano sulfónico, y

c): en caso dado, al menos un otro aditivo, del grupo de los mono- y disacáridos y/o un tensioactivo y/o dispersante.

8. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1, 4 hasta 6, caracterizado porque se agrega como agente de tratamiento adicional una mezcla, la cual contiene como componentes

a): al menos un compuesto (I) escogido del grupo HOCH(CH_{3})SO_{2}Na, H_{2}NCH_{2}SO_{2}Na, HN(CH_{2}SO_{2}Na)_{2}, N(CH_{2}SO_{3}Na)_{3}, H_{2}NCH(CH_{3})SO_{2}Na, HN(CH(CH_{3})SO_{2}Na)_{2}, N(CH(CH_{3})-SO_{2}Na)_{3} y sales sódicas de los ácidos 1-,2-,3-,4-,5-etilhexilaminometanosulfónico y etano sulfónico, y

b): en caso dado al menos un compuesto (II) escogido del grupo HOCH(CH_{3})SO_{3}Na, H_{2}NCH_{2}SO_{3}Na, HN(CH_{2}SO_{3} Na)_{2}, N(CH_{2}SO_{3}Na)_{3}, H_{2}NCH(CH_{3})SO_{3}Na, HN(CH(CH_{3})-SO_{3}Na)_{2}, N(CH(CH_{3})SO_{3}Na)_{3} y sales sódicas del ácido 1-,2-,3-,4-,5-etilhexilamino-metanosulfónico y etano sulfónico, y

c): en caso dado, al menos un otro aditivo, formado por el grupo de los mono- o disacáridos y/o un tensioactivo y/o dispersante.

9. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque se agrega el agente de tratamiento adicional en forma sólida.

10. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque se emplea el agente de tratamiento adicional en una cantidad, referida a la masa en seco, de 0,1 hasta 5,0 g por litro del volumen del baño de color o del baño de lavado.