JP2000226529A - 銅フタロシアニン系染料 - Google Patents
銅フタロシアニン系染料Info
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- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
- C09B47/08—Preparation from other phthalocyanine compounds, e.g. cobaltphthalocyanineamine complex
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- C09B47/26—Amide radicals
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 染着性に優れ、排水公害の怖れがなく、斑染
めおよび髭染めが起きず鮮明美麗なトルコ玉青色の染色
が可能な、また、水性液体染料にして長期保存しても変
質しない銅フタロシアニン系染料を提供する。 【解決手段】 １〜４の−[ＳＯ2−Ｎ(Ｒ)(Ｒ1)］基
（式中、Ｒは水素、Ｃ1〜Ｃ 4のアルキルまたはヒドロキ
シアルキル基を表し、Ｒ1はＣ1〜Ｃ12のアルキレン鎖中
に１〜１１の−ＯＨ基を含有するヒドロキシアルキル基
を表す）を、銅フタロシアニン骨格に導入した新規銅フ
タロシアニン系染料。
めおよび髭染めが起きず鮮明美麗なトルコ玉青色の染色
が可能な、また、水性液体染料にして長期保存しても変
質しない銅フタロシアニン系染料を提供する。 【解決手段】 １〜４の−[ＳＯ2−Ｎ(Ｒ)(Ｒ1)］基
（式中、Ｒは水素、Ｃ1〜Ｃ 4のアルキルまたはヒドロキ
シアルキル基を表し、Ｒ1はＣ1〜Ｃ12のアルキレン鎖中
に１〜１１の−ＯＨ基を含有するヒドロキシアルキル基
を表す）を、銅フタロシアニン骨格に導入した新規銅フ
タロシアニン系染料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な銅フタロシ
アニン系染料に関し、さらに詳しくは、水溶性のトルコ
玉青色染料に関する。
アニン系染料に関し、さらに詳しくは、水溶性のトルコ
玉青色染料に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来からＣＩダイレクト ブルー８６、
ＣＩベーシック ブルー１４０などのフタロシアニン系
染料が、紙、繊維、皮革などのトルコ玉青色染色に多用
されている。前者のような直接染料による染色、特に紙
染色においては、染着率を向上させ、そして優れた品質
の染色物品を得るために多量の種々の助剤を使用しなけ
ればならないので、染色コストが高くなるだけでなく、
高度の染色排水処理も必要となる。一方、後者のような
塩基性染料は一般に染着力が極めて強く、多種類のセル
ロースが混在し組成の一定しないパルプなどを原料とし
た紙料の染色に使用した場合、染着性の良好な部分と悪
い部分との間に極端に色濃度の異なった、「斑染め」や
「髭染め」と呼ばれている染色物が得られやすい。
ＣＩベーシック ブルー１４０などのフタロシアニン系
染料が、紙、繊維、皮革などのトルコ玉青色染色に多用
されている。前者のような直接染料による染色、特に紙
染色においては、染着率を向上させ、そして優れた品質
の染色物品を得るために多量の種々の助剤を使用しなけ
ればならないので、染色コストが高くなるだけでなく、
高度の染色排水処理も必要となる。一方、後者のような
塩基性染料は一般に染着力が極めて強く、多種類のセル
ロースが混在し組成の一定しないパルプなどを原料とし
た紙料の染色に使用した場合、染着性の良好な部分と悪
い部分との間に極端に色濃度の異なった、「斑染め」や
「髭染め」と呼ばれている染色物が得られやすい。
【０００３】さらに近年においては、染色コストを低減
し、衛生的な作業環境を保持するために、染料の飛散が
なく、計量、移送および溶解操作が比較的容易な水性液
体染料が多用され始めている。しかしながら、フタロシ
アニン系の水性液体染料は塩感受性が強く、長期保存中
に結晶が析出し易く、また染色浴においても使用する水
の硬度による影響を受け易い。
し、衛生的な作業環境を保持するために、染料の飛散が
なく、計量、移送および溶解操作が比較的容易な水性液
体染料が多用され始めている。しかしながら、フタロシ
アニン系の水性液体染料は塩感受性が強く、長期保存中
に結晶が析出し易く、また染色浴においても使用する水
の硬度による影響を受け易い。
【０００４】特開平１０−１３０５１７号公報は、フタ
ロシアニン骨格に、−[ＳＯ2ＮＲ2(Ｙ−ＣＯＯＭ)］基
（ここで、Ｒ2は水素原子または炭素数１〜４のアルキ
ル基、Ｙは炭素数１〜６の直鎖状または枝分れしたアル
キレン基、または水酸基、カルボキシル基またはアミノ
基で置換されている炭素数１〜６の直鎖状または枝分れ
したアルキレン基、およびＭは１価のカチオン、または
多価のカチオンの１当量である）を導入した水溶性銅フ
タロシアニン染料を開示し、紙またはパルプ中のセルロ
ースを染色する場合に、高い染着力および、たとえば、
耐水性、シリンダー処理耐久性、耐ブリード性、耐酸
性、耐アルカリ性および耐光性などに優れた良好な堅牢
性を有するブリリアント・トルコブルーの染色物が得ら
れるとしている。
ロシアニン骨格に、−[ＳＯ2ＮＲ2(Ｙ−ＣＯＯＭ)］基
（ここで、Ｒ2は水素原子または炭素数１〜４のアルキ
ル基、Ｙは炭素数１〜６の直鎖状または枝分れしたアル
キレン基、または水酸基、カルボキシル基またはアミノ
基で置換されている炭素数１〜６の直鎖状または枝分れ
したアルキレン基、およびＭは１価のカチオン、または
多価のカチオンの１当量である）を導入した水溶性銅フ
タロシアニン染料を開示し、紙またはパルプ中のセルロ
ースを染色する場合に、高い染着力および、たとえば、
耐水性、シリンダー処理耐久性、耐ブリード性、耐酸
性、耐アルカリ性および耐光性などに優れた良好な堅牢
性を有するブリリアント・トルコブルーの染色物が得ら
れるとしている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、染着力が極
めて強く、それを調整することによりどのような染色条
件においても被染物に全量染着し、かつ斑染めや髭染め
が発生しない、また水性液体とした場合、水硬度の影響
を受けず、かつ長期保存安定性の優れた新規銅フタロシ
アニン染料を提供することを目的とする。
めて強く、それを調整することによりどのような染色条
件においても被染物に全量染着し、かつ斑染めや髭染め
が発生しない、また水性液体とした場合、水硬度の影響
を受けず、かつ長期保存安定性の優れた新規銅フタロシ
アニン染料を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するべく鋭意研究した結果、銅フタロシアニン染
料骨格に、ヒドロキシ基を１以上好ましくは３以上を含
有するアルカノールアミノ基を導入することにより、実
用上十分な染着性を有し、かつ水溶液とした場合に塩感
受性が抑制されて極めて優れた安定性を示すことを見出
し、本発明を完成した。
を達成するべく鋭意研究した結果、銅フタロシアニン染
料骨格に、ヒドロキシ基を１以上好ましくは３以上を含
有するアルカノールアミノ基を導入することにより、実
用上十分な染着性を有し、かつ水溶液とした場合に塩感
受性が抑制されて極めて優れた安定性を示すことを見出
し、本発明を完成した。
【０００７】本発明は、下記一般式(１)
【化３】 〔式中、［Ｃｕ−ＰＣ］は、銅フタロシアニン骨格を表
し、Ａは、−Ｎ(Ｒ)(Ｒ1)（ここで、Ｒは水素、Ｃ1〜Ｃ
4のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ1
はＣ1〜Ｃ12の直鎖状または分枝鎖状のアルキレン鎖中
に１〜１１の−ＯＨ基を含有するヒドロキシアルキル基
を表す）で表されるアミノ基であり、複数のＡが存在す
る場合、それらは同一でも異なっていてもよい、Ｂは、
−Ｎ(Ｒ)[Ｒ2−Ｎ(Ｒ3)2］（ここで、Ｒは前記定義した
とおりの意味を有し、Ｒ2はＣ1〜Ｃ6の直鎖状または分
枝鎖状のアルキレン鎖を表し、Ｒ3はそれぞれ独立して
Ｃ1〜Ｃ3のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を表
す）で表されるアミノ基を表し、複数のＢが存在する場
合、それらは同一でも異なっていてもよい、Ｍは水素、
アルカリ金属または塩形成性有機アミンを表し、そして
ｐは１〜４の数、ｍおよびｎはそれぞれ独立して０また
は１〜３の数であり、かつ（ｐ＋ｍ＋ｎ）は２〜４の数
である〕で表される銅フタロシアニン系染料を提供す
る。
し、Ａは、−Ｎ(Ｒ)(Ｒ1)（ここで、Ｒは水素、Ｃ1〜Ｃ
4のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ1
はＣ1〜Ｃ12の直鎖状または分枝鎖状のアルキレン鎖中
に１〜１１の−ＯＨ基を含有するヒドロキシアルキル基
を表す）で表されるアミノ基であり、複数のＡが存在す
る場合、それらは同一でも異なっていてもよい、Ｂは、
−Ｎ(Ｒ)[Ｒ2−Ｎ(Ｒ3)2］（ここで、Ｒは前記定義した
とおりの意味を有し、Ｒ2はＣ1〜Ｃ6の直鎖状または分
枝鎖状のアルキレン鎖を表し、Ｒ3はそれぞれ独立して
Ｃ1〜Ｃ3のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を表
す）で表されるアミノ基を表し、複数のＢが存在する場
合、それらは同一でも異なっていてもよい、Ｍは水素、
アルカリ金属または塩形成性有機アミンを表し、そして
ｐは１〜４の数、ｍおよびｎはそれぞれ独立して０また
は１〜３の数であり、かつ（ｐ＋ｍ＋ｎ）は２〜４の数
である〕で表される銅フタロシアニン系染料を提供す
る。
【０００８】
【発明を実施するための形態】本発明の銅フタロシアニ
ン系染料は、前記一般式(１)中のＡが−Ｎ(Ｒ)(Ｒ1)お
よびＢが−Ｎ(Ｒ)[Ｒ2−Ｎ(Ｒ3)2］である、下記一般式
(２)で表される染着性の優れた水溶性染料である。
ン系染料は、前記一般式(１)中のＡが−Ｎ(Ｒ)(Ｒ1)お
よびＢが−Ｎ(Ｒ)[Ｒ2−Ｎ(Ｒ3)2］である、下記一般式
(２)で表される染着性の優れた水溶性染料である。
【化４】 式中、各符号は、すべて前記定義のとおりの意味を有す
る。
る。
【０００９】前記一般式(２)において、Ｒのそれぞれ
は、たとえば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−
ブチルなどのＣ1〜Ｃ4のアルキル基、ヒドロキシエチ
ル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチルなどのＣ1
〜Ｃ4のようなヒドロキシアルキル基または水素であ
り、好ましくはメチル、エチル、ヒドロキシエチル、ヒ
ドロキシプロピルまたは水素、さらに好ましくはメチル
基または水素であり、それぞれのＲは相互に同一でも異
なっていてもよい。
は、たとえば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−
ブチルなどのＣ1〜Ｃ4のアルキル基、ヒドロキシエチ
ル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチルなどのＣ1
〜Ｃ4のようなヒドロキシアルキル基または水素であ
り、好ましくはメチル、エチル、ヒドロキシエチル、ヒ
ドロキシプロピルまたは水素、さらに好ましくはメチル
基または水素であり、それぞれのＲは相互に同一でも異
なっていてもよい。
【００１０】Ｒ1は、たとえば、メチレン、エチレン、
プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、イソブチレ
ン、ヘプチレン、イソヘプチレン、２−エチルプロピレ
ン、ヘキシレン、エチルブチレン、オクチレン、エチル
ヘキシレン、デセン、ドデセン、エチルデセンなど、Ｃ
1〜Ｃ12、好ましくはＣ2〜Ｃ6の直鎖状または分岐鎖状
のアルキレン鎖中に、１〜１１、好ましくは１〜６、さ
らに好ましくは２〜５のＯＨ基を含有するヒドロキシア
ルキル基である。
プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、イソブチレ
ン、ヘプチレン、イソヘプチレン、２−エチルプロピレ
ン、ヘキシレン、エチルブチレン、オクチレン、エチル
ヘキシレン、デセン、ドデセン、エチルデセンなど、Ｃ
1〜Ｃ12、好ましくはＣ2〜Ｃ6の直鎖状または分岐鎖状
のアルキレン鎖中に、１〜１１、好ましくは１〜６、さ
らに好ましくは２〜５のＯＨ基を含有するヒドロキシア
ルキル基である。
【００１１】Ｒ2は、前記Ｒ1で例示したアルキレン鎖の
うち、Ｃ1〜Ｃ6の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン
鎖、好ましくはエチレンおよびプロピレンである。Ｒ3
として、水素、ならびに前記Ｒとして例示したアルキル
基およびヒドロキシアルキル基のうち、Ｃ1〜Ｃ3のアル
キル基およびヒドロキシアルキル基が挙げられる。好ま
しいＲ3は、水素、メチル、エチル、ヒドロキシエチル
およびヒドロキシプロピル、さらに好ましくはメチル、
エチルおよびヒドロキシエチル基であり、Ｒ3のそれぞ
れは同一でも異なっていてもよい。
うち、Ｃ1〜Ｃ6の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン
鎖、好ましくはエチレンおよびプロピレンである。Ｒ3
として、水素、ならびに前記Ｒとして例示したアルキル
基およびヒドロキシアルキル基のうち、Ｃ1〜Ｃ3のアル
キル基およびヒドロキシアルキル基が挙げられる。好ま
しいＲ3は、水素、メチル、エチル、ヒドロキシエチル
およびヒドロキシプロピル、さらに好ましくはメチル、
エチルおよびヒドロキシエチル基であり、Ｒ3のそれぞ
れは同一でも異なっていてもよい。
【００１２】Ｍとして、水素、リチウム、ナトリウム、
カリウムなどのアルカリ金属、エタノールアミン、プロ
パノールアミン、メチルエタノールアミンなどの塩形成
性有機アミンおよびアンモニアが挙げられ、好ましくは
水素、リチウム、ナトリウム、トリエタノールアミンお
よびジイソプロパノールアミンである。
カリウムなどのアルカリ金属、エタノールアミン、プロ
パノールアミン、メチルエタノールアミンなどの塩形成
性有機アミンおよびアンモニアが挙げられ、好ましくは
水素、リチウム、ナトリウム、トリエタノールアミンお
よびジイソプロパノールアミンである。
【００１３】本発明の前記一般式(１)で表される銅フタ
ロシアニン系染料は、下記の方法で製造することができ
る。銅フタロシアニンに、公知の方法でスルホクロリド
基２〜４個を導入する。次いで、水性アルカリ媒体中で
前記一般式(１)中のＡに相当する下記一般式(３)で表さ
れるヒドロキシアルキル基含有アミンを反応させる。 Ｈ−Ｎ(Ｒ)(Ｒ1) (３) 式中のＲおよびＲ1は、それぞれ前記定義のとおりの意
味を有する。
ロシアニン系染料は、下記の方法で製造することができ
る。銅フタロシアニンに、公知の方法でスルホクロリド
基２〜４個を導入する。次いで、水性アルカリ媒体中で
前記一般式(１)中のＡに相当する下記一般式(３)で表さ
れるヒドロキシアルキル基含有アミンを反応させる。 Ｈ−Ｎ(Ｒ)(Ｒ1) (３) 式中のＲおよびＲ1は、それぞれ前記定義のとおりの意
味を有する。
【００１４】前記一般式(１)において、−[ＳＯ2−Ｂ］
が存在する、すなわち式中のｎが０ではない場合には、
Ｂに相当する下記一般式(４)で表されるアルキルアミノ
基含有アミンを反応させる。 Ｈ−Ｎ(Ｒ)[Ｒ2−Ｎ(Ｒ3)2] (４) 式中のＲ、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ前記定義のとおり
の意味を有する。さらに、残余のスルホクロリドを、ア
ルカリ媒体中で加水分解してスルホン酸に変換すること
により、一般式(１)および(２)で表される銅フタロシア
ニン系染料が得られる。
が存在する、すなわち式中のｎが０ではない場合には、
Ｂに相当する下記一般式(４)で表されるアルキルアミノ
基含有アミンを反応させる。 Ｈ−Ｎ(Ｒ)[Ｒ2−Ｎ(Ｒ3)2] (４) 式中のＲ、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ前記定義のとおり
の意味を有する。さらに、残余のスルホクロリドを、ア
ルカリ媒体中で加水分解してスルホン酸に変換すること
により、一般式(１)および(２)で表される銅フタロシア
ニン系染料が得られる。
【００１５】さらにまた、化学量論量の塩酸、硫酸、硝
酸、リン酸などの無機酸、蟻酸、酢酸、乳酸、クエン
酸、グリコール酸、スルファミン酸、メタンスルホン酸
などの有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カ
リウム、アンモニア、水酸化アンモニウムなどの無機ア
ルカリ、エタノールアミン、プロパノールアミン、メチ
ルエタノールアミンなどの有機アルカリ等を反応させる
ことにより、所望の銅フタロシアニン系染料を得ること
ができる。また、この染料は、当業者間に既知の方法を
使用して粉末、顆粒、液状などの任意の形態で製造する
ことができる。
酸、リン酸などの無機酸、蟻酸、酢酸、乳酸、クエン
酸、グリコール酸、スルファミン酸、メタンスルホン酸
などの有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カ
リウム、アンモニア、水酸化アンモニウムなどの無機ア
ルカリ、エタノールアミン、プロパノールアミン、メチ
ルエタノールアミンなどの有機アルカリ等を反応させる
ことにより、所望の銅フタロシアニン系染料を得ること
ができる。また、この染料は、当業者間に既知の方法を
使用して粉末、顆粒、液状などの任意の形態で製造する
ことができる。
【００１６】本発明の銅フタロシアニン系染料は、紙、
パルプ、天然または合成されたセルロース繊維、天然ま
たは合成されたポリアミド繊維、天然または合成された
皮革などに適用して基質を鮮明美麗なトルコ玉青色に着
色、印字、捺染することができ、さらに印刷インク、記
録用インクとしても使用することができる。特に、紙、
パルプなどへの染着性、および水に対する溶解性ならび
に安定性に優れているので、液体染料およびインクに好
適である。
パルプ、天然または合成されたセルロース繊維、天然ま
たは合成されたポリアミド繊維、天然または合成された
皮革などに適用して基質を鮮明美麗なトルコ玉青色に着
色、印字、捺染することができ、さらに印刷インク、記
録用インクとしても使用することができる。特に、紙、
パルプなどへの染着性、および水に対する溶解性ならび
に安定性に優れているので、液体染料およびインクに好
適である。
【００１７】
【実施例】本発明の銅フタロシアニン系染料を、実施例
によりさらに詳細に説明する。以下の実施例において、
特に断りのない限り、「％」および「部」は重量基準で
ある。
によりさらに詳細に説明する。以下の実施例において、
特に断りのない限り、「％」および「部」は重量基準で
ある。
【００１８】実施例１ 銅フタロシアニン５７.３部より製造し、低温保管され
た銅フタロシアニンテトラスルホニルクロリド９６.７
部を含む湿ケーキ３００部を水１,０００部および氷１,
０００部中に導入して３０分間攪拌した後、２０％炭酸
ナトリウム水溶液を添加してｐＨ値を６.５に調整し
た。この溶液を氷で温度を０℃以下に保持しながら、Ｎ
−メチルグルカミン４０.０部を含む５％水溶液を２時
間にわたって滴下し、さらに２０％炭酸ナトリウム水溶
液を添加してｐＨ値を８〜９に、１時間調整保持した。
た銅フタロシアニンテトラスルホニルクロリド９６.７
部を含む湿ケーキ３００部を水１,０００部および氷１,
０００部中に導入して３０分間攪拌した後、２０％炭酸
ナトリウム水溶液を添加してｐＨ値を６.５に調整し
た。この溶液を氷で温度を０℃以下に保持しながら、Ｎ
−メチルグルカミン４０.０部を含む５％水溶液を２時
間にわたって滴下し、さらに２０％炭酸ナトリウム水溶
液を添加してｐＨ値を８〜９に、１時間調整保持した。
【００１９】反応液のｐＨ値の下降が認められなくなっ
た後、反応温度を５℃に上昇させ、ジメチルアミノプロ
ピルアミン３０.０部を添加した。添加終了後、反応液
の温度を５時間かけて８０℃に上昇させた。この期間
中、２０％炭酸ナトリウム水溶液を添加してｐＨ値を
９.５〜１０.５に調整保持した。さらに８０℃に１時間
攪拌保持した後、室温にまで冷却して濾過し、得られた
ケーキを水５００部で水洗し、乾燥して、下記式(５)を
ほぼ有する銅フタロシアニン系染料１３７.０部を得
た。
た後、反応温度を５℃に上昇させ、ジメチルアミノプロ
ピルアミン３０.０部を添加した。添加終了後、反応液
の温度を５時間かけて８０℃に上昇させた。この期間
中、２０％炭酸ナトリウム水溶液を添加してｐＨ値を
９.５〜１０.５に調整保持した。さらに８０℃に１時間
攪拌保持した後、室温にまで冷却して濾過し、得られた
ケーキを水５００部で水洗し、乾燥して、下記式(５)を
ほぼ有する銅フタロシアニン系染料１３７.０部を得
た。
【００２０】
【化５】
【００２１】この染料の最大吸収スペクトルλmaxは、
ｐＨ４.２の水溶液において５９９.５nmであった。ま
た、この染料は、酢酸、蟻酸、乳酸、グリコール酸、ク
エン酸などの有機酸および塩酸、硫酸、リン酸などの無
機酸の稀酸水溶液に溶解する。さらに、この染料溶液
は、如何なる染色方法を採用した場合にも、紙料を斑染
めおよび髭染めの認められない鮮明美麗なトルコ玉青色
に染色し、それらの染色排水は実質的に無色であった。
ｐＨ４.２の水溶液において５９９.５nmであった。ま
た、この染料は、酢酸、蟻酸、乳酸、グリコール酸、ク
エン酸などの有機酸および塩酸、硫酸、リン酸などの無
機酸の稀酸水溶液に溶解する。さらに、この染料溶液
は、如何なる染色方法を採用した場合にも、紙料を斑染
めおよび髭染めの認められない鮮明美麗なトルコ玉青色
に染色し、それらの染色排水は実質的に無色であった。
【００２２】実施例２ 銅フタロシアニン５７.３部より製造し、低温保管され
た銅フタロシアニンテトラスルホニルクロリド９６.７
部を含む湿ケーキ３００部を水１,０００部および氷１,
０００部中に導入して３０分間攪拌した後、２０％炭酸
ナトリウム水溶液を添加してｐＨ値を６.５に調整し
た。この溶液を氷で温度を０℃以下に保持しながら、Ｎ
−メチルグルカミン２０.０部を含む５％水溶液を２時
間にわたって滴下し、さらに２０％炭酸ナトリウム水溶
液を添加してｐＨ値を８〜９に、１時間調整保持した。
た銅フタロシアニンテトラスルホニルクロリド９６.７
部を含む湿ケーキ３００部を水１,０００部および氷１,
０００部中に導入して３０分間攪拌した後、２０％炭酸
ナトリウム水溶液を添加してｐＨ値を６.５に調整し
た。この溶液を氷で温度を０℃以下に保持しながら、Ｎ
−メチルグルカミン２０.０部を含む５％水溶液を２時
間にわたって滴下し、さらに２０％炭酸ナトリウム水溶
液を添加してｐＨ値を８〜９に、１時間調整保持した。
【００２３】反応液のｐＨ値の下降が認められなくなっ
た後、反応温度を５℃に上昇させ、ジエチルアミノプロ
ピルアミン２６.０部を添加した。添加終了後、反応液
の温度を５時間かけて８０℃に上昇させた。この期間
中、１０％水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ値を
１０.５〜１１.０に調整保持した。さらに８０℃に１時
間攪拌保持した後、室温にまで冷却して濾過し、得られ
たケーキを水５００部で水洗して、遊離酸の状態でほぼ
下記式(６)を有する銅フタロシアニン系染料１２９.０
部を含む湿ケーキ３７０.０部を得た。
た後、反応温度を５℃に上昇させ、ジエチルアミノプロ
ピルアミン２６.０部を添加した。添加終了後、反応液
の温度を５時間かけて８０℃に上昇させた。この期間
中、１０％水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ値を
１０.５〜１１.０に調整保持した。さらに８０℃に１時
間攪拌保持した後、室温にまで冷却して濾過し、得られ
たケーキを水５００部で水洗して、遊離酸の状態でほぼ
下記式(６)を有する銅フタロシアニン系染料１２９.０
部を含む湿ケーキ３７０.０部を得た。
【００２４】
【化６】
【００２５】さらに、得られた湿ケーキに酢酸６０.０
部、尿素９０.０部および水８０.０部を添加して６０℃
に昇温し、上記式(６)の遊離酸状態の染料２１.５％を
含有する安定な水性溶液６００.０部を得た。この染料
の最大吸収スペクトルλmaxは、ｐＨ４.２の水溶液にお
いて６０４.３nmであった。また、この染料の水性溶液
は長期間の保存中に結晶析出などの変質は認められなか
った。さらに、この染料の水性溶液は、如何なる染色方
法を採用した場合にも、紙料を斑染めおよび髭染めの認
められない鮮明美麗なトルコ玉青色に染色し、それらの
染色排水は実質的に無色であった。
部、尿素９０.０部および水８０.０部を添加して６０℃
に昇温し、上記式(６)の遊離酸状態の染料２１.５％を
含有する安定な水性溶液６００.０部を得た。この染料
の最大吸収スペクトルλmaxは、ｐＨ４.２の水溶液にお
いて６０４.３nmであった。また、この染料の水性溶液
は長期間の保存中に結晶析出などの変質は認められなか
った。さらに、この染料の水性溶液は、如何なる染色方
法を採用した場合にも、紙料を斑染めおよび髭染めの認
められない鮮明美麗なトルコ玉青色に染色し、それらの
染色排水は実質的に無色であった。
【００２６】実施例３〜９ 前記実施例１または２と同様の方法で、原料の種類、添
加量などを変えて、銅フタロシアニン系染料を製造し
た。製造した染料の化学構造および最大吸収スペクトル
λmaxを、実施例１および２、ならびに後述する実施例
１０〜１３で製造した化合物と共に表１に示す。
加量などを変えて、銅フタロシアニン系染料を製造し
た。製造した染料の化学構造および最大吸収スペクトル
λmaxを、実施例１および２、ならびに後述する実施例
１０〜１３で製造した化合物と共に表１に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】実施例１０ 銅フタロシアニン５７.３部より製造し、低温保管され
た銅フタロシアニントリスルホニルクロリド８６.９部
を含む湿ケーキ２８５部を水１００部および氷１００部
中に導入して３０分間攪拌した後、トリエタノールアミ
ンを添加してｐＨ値を６.５に調整した。この溶液を氷
で温度を０℃以下に保持しながら、Ｎ−メチルグルカミ
ン４０.０部を含む５％水溶液を２時間にわたって滴下
し、さらにトリエタノールアミン水溶液を添加してｐＨ
値を８〜９に保持した。
た銅フタロシアニントリスルホニルクロリド８６.９部
を含む湿ケーキ２８５部を水１００部および氷１００部
中に導入して３０分間攪拌した後、トリエタノールアミ
ンを添加してｐＨ値を６.５に調整した。この溶液を氷
で温度を０℃以下に保持しながら、Ｎ−メチルグルカミ
ン４０.０部を含む５％水溶液を２時間にわたって滴下
し、さらにトリエタノールアミン水溶液を添加してｐＨ
値を８〜９に保持した。
【００２９】反応液のｐＨ値の下降が認められなくなっ
た後、反応温度を５℃に上昇させ、トリエタノールアミ
ン３０.０部を添加した。添加終了後、反応液の温度を
５時間かけて９５℃に上昇させた。さらに９５℃に２時
間保持した後、放冷して尿素６５部および全量が６５０
部となる水を添加し、表１中に示す化学構造を有する染
料２０％を含有する液体染料を得た。この液体染料は長
期間の保存中に結晶析出などの変質は認められなかっ
た。さらに、この液体染料は、公知の染色方法で、レー
ヨンおよび皮革を耐水性および耐光性に優れた美麗なト
ルコ玉青色に染色した。
た後、反応温度を５℃に上昇させ、トリエタノールアミ
ン３０.０部を添加した。添加終了後、反応液の温度を
５時間かけて９５℃に上昇させた。さらに９５℃に２時
間保持した後、放冷して尿素６５部および全量が６５０
部となる水を添加し、表１中に示す化学構造を有する染
料２０％を含有する液体染料を得た。この液体染料は長
期間の保存中に結晶析出などの変質は認められなかっ
た。さらに、この液体染料は、公知の染色方法で、レー
ヨンおよび皮革を耐水性および耐光性に優れた美麗なト
ルコ玉青色に染色した。
【００３０】実施例１１ 銅フタロシアニン５７.３部より製造し、低温保管され
た銅フタロシアニントリスルホニルクロリド８６.９部
を含む湿ケーキ２８５部を水１,０００部および氷１,０
００部中に導入して３０分間攪拌した後、２０％炭酸ナ
トリウム水溶液を添加してｐＨ値を６.５に調整した。
この溶液を氷で温度を０℃以下に保持しながら、アラビ
ナミン１５.１部を含む５％水溶液を２時間にわたって
滴下し、さらに２０％炭酸ナトリウム水溶液を添加して
ｐＨ値を８〜９に１時間保持した。
た銅フタロシアニントリスルホニルクロリド８６.９部
を含む湿ケーキ２８５部を水１,０００部および氷１,０
００部中に導入して３０分間攪拌した後、２０％炭酸ナ
トリウム水溶液を添加してｐＨ値を６.５に調整した。
この溶液を氷で温度を０℃以下に保持しながら、アラビ
ナミン１５.１部を含む５％水溶液を２時間にわたって
滴下し、さらに２０％炭酸ナトリウム水溶液を添加して
ｐＨ値を８〜９に１時間保持した。
【００３１】反応液のｐＨ値の下降が認められなくなっ
た後、反応温度を５℃に上昇させ、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒ
ドロキシエチル−１,３−ジアミノプロパン１２.８部を
添加し、添加終了後反応温度を５時間かけて２０℃に上
昇させた。ｐＨの下降がほぼ終了した時点で、さらに
Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノ−１,３−ジアミノプロパン１
３.３部を添加し、反応温度を２時間かけて８５℃まで
上昇させ、同温度で２時間攪拌保持した。次いで、水酸
化ナトリウムでｐＨを１１.０に調整し、冷却、濾過、
乾燥して、表１に示す化学構造をほぼ有する染料１２０
部を得た。
た後、反応温度を５℃に上昇させ、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒ
ドロキシエチル−１,３−ジアミノプロパン１２.８部を
添加し、添加終了後反応温度を５時間かけて２０℃に上
昇させた。ｐＨの下降がほぼ終了した時点で、さらに
Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノ−１,３−ジアミノプロパン１
３.３部を添加し、反応温度を２時間かけて８５℃まで
上昇させ、同温度で２時間攪拌保持した。次いで、水酸
化ナトリウムでｐＨを１１.０に調整し、冷却、濾過、
乾燥して、表１に示す化学構造をほぼ有する染料１２０
部を得た。
【００３２】この染料は、酢酸、蟻酸、乳酸、グリコー
ル酸、クエン酸などの有機酸および塩酸、硫酸、リン酸
などの無機酸の稀酸水溶液に溶解する。さらに、この染
料溶液は、如何なる染色方法を採用した場合にも、紙料
を斑染めおよび髭染めの認められない鮮明美麗なトルコ
玉青色に染色し、それらの染色排水は実質的に無色であ
った。
ル酸、クエン酸などの有機酸および塩酸、硫酸、リン酸
などの無機酸の稀酸水溶液に溶解する。さらに、この染
料溶液は、如何なる染色方法を採用した場合にも、紙料
を斑染めおよび髭染めの認められない鮮明美麗なトルコ
玉青色に染色し、それらの染色排水は実質的に無色であ
った。
【００３３】実施例１２ 銅フタロシアニン５７.３部より製造し、低温保管され
た銅フタロシアニントリスルホニルクロリド８６.９部
を含む湿ケーキ２８５部を水１,０００部および氷１,０
００部中に導入して３０分間攪拌した後、２０％炭酸ナ
トリウム水溶液を添加してｐＨ値を６.５に調整した。
この溶液を氷で温度を０℃以下に保持しながら、Ｈ2Ｎ
Ｃ(ＣＨ2ＯＨ)3１２.１部を含む５％水溶液を２時間に
わたって滴下し、さらに２０％炭酸ナトリウム水溶液を
添加してｐＨ値を８〜９に１時間保持した。
た銅フタロシアニントリスルホニルクロリド８６.９部
を含む湿ケーキ２８５部を水１,０００部および氷１,０
００部中に導入して３０分間攪拌した後、２０％炭酸ナ
トリウム水溶液を添加してｐＨ値を６.５に調整した。
この溶液を氷で温度を０℃以下に保持しながら、Ｈ2Ｎ
Ｃ(ＣＨ2ＯＨ)3１２.１部を含む５％水溶液を２時間に
わたって滴下し、さらに２０％炭酸ナトリウム水溶液を
添加してｐＨ値を８〜９に１時間保持した。
【００３４】反応液のｐＨ値の下降が認められなくなっ
た後、２０％炭酸ナトリウム水溶液を添加してｐＨ値を
１０〜１１に保持しながら、反応液の温度を約３時間か
けて９５℃に上昇させた。さらに９５℃に１時間保持し
た後、室温まで冷却し塩酸を添加してｐＨを１以下に調
整し、濾過、乾燥して表１中に示す化学構造をほぼ有す
る染料９０部を得た。
た後、２０％炭酸ナトリウム水溶液を添加してｐＨ値を
１０〜１１に保持しながら、反応液の温度を約３時間か
けて９５℃に上昇させた。さらに９５℃に１時間保持し
た後、室温まで冷却し塩酸を添加してｐＨを１以下に調
整し、濾過、乾燥して表１中に示す化学構造をほぼ有す
る染料９０部を得た。
【００３５】この染料は、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、水酸化ナトリウム、炭酸リチウム、水酸化リ
チウム、炭酸カリウム、水酸化カリウムなどの無機アル
カリ、エタノールアミン、プロパノールアミン、その他
の塩形成性有機アミンなどの稀アルカリ溶液に溶解す
る。この染料の溶液を印字用インクに適用して、耐水性
および耐光性に優れたシアン色調の印刷物を得た。
トリウム、水酸化ナトリウム、炭酸リチウム、水酸化リ
チウム、炭酸カリウム、水酸化カリウムなどの無機アル
カリ、エタノールアミン、プロパノールアミン、その他
の塩形成性有機アミンなどの稀アルカリ溶液に溶解す
る。この染料の溶液を印字用インクに適用して、耐水性
および耐光性に優れたシアン色調の印刷物を得た。
【００３６】実施例１３ 銅フタロシアニン５７.３部より製造し、低温保管され
た銅フタロシアニンジスルホニルクロリド８０.１部を
含む湿ケーキ２６０部を水１,０５０部および氷１,００
０部中に導入して３０分間攪拌した後、２０％炭酸ナト
リウム水溶液を添加してｐＨ値を６.５に調整した。こ
の溶液を氷で温度を０℃以下に保持しながら、グルカミ
ン１８.７部を含む５％水溶液を２時間にわたって滴下
し、さらに２０％炭酸ナトリウム水溶液を添加してｐＨ
値を８〜９に１時間調整保持した。
た銅フタロシアニンジスルホニルクロリド８０.１部を
含む湿ケーキ２６０部を水１,０５０部および氷１,００
０部中に導入して３０分間攪拌した後、２０％炭酸ナト
リウム水溶液を添加してｐＨ値を６.５に調整した。こ
の溶液を氷で温度を０℃以下に保持しながら、グルカミ
ン１８.７部を含む５％水溶液を２時間にわたって滴下
し、さらに２０％炭酸ナトリウム水溶液を添加してｐＨ
値を８〜９に１時間調整保持した。
【００３７】２０％炭酸ナトリウム水溶液でｐＨ値を前
記値に保持しながら反応液の温度を約４時間かけて９５
℃に上昇させた。さらに９０〜９５℃に１時間保持した
後、食塩３００部を添加して染料を析出させ、濾過、乾
燥して前記表１に示す化学構造をほぼ有する染料９２.
１部を得た。この染料は、特に皮革を耐水堅牢度および
耐光堅牢度の高いトルコ玉青色に染色した。
記値に保持しながら反応液の温度を約４時間かけて９５
℃に上昇させた。さらに９０〜９５℃に１時間保持した
後、食塩３００部を添加して染料を析出させ、濾過、乾
燥して前記表１に示す化学構造をほぼ有する染料９２.
１部を得た。この染料は、特に皮革を耐水堅牢度および
耐光堅牢度の高いトルコ玉青色に染色した。
【００３８】応用例１ 叩解度２５度ＳＲのＬＢＫＰ３０部／１,０００部のパ
ルプ溶液３３０部に、実施例２で製造した液体染料３.
０部を添加して５分間攪拌し、パルプを染色した。この
パルプ溶液から抄紙して日光堅牢度および耐水堅牢度の
極めて高い、髭染めの認められない美麗な濃トルコ玉青
色の紙を得た。抄紙後の染色排水は無色であった。
ルプ溶液３３０部に、実施例２で製造した液体染料３.
０部を添加して５分間攪拌し、パルプを染色した。この
パルプ溶液から抄紙して日光堅牢度および耐水堅牢度の
極めて高い、髭染めの認められない美麗な濃トルコ玉青
色の紙を得た。抄紙後の染色排水は無色であった。
【００３９】応用例２ 実施例１１で製造した染料２.０部、水８５.０部、トリ
エチレングリコール１０.０部およびトリエタノールア
ミン３.０部で記録液を調製した。この記録液をインク
カートリッジに入れ、インクジェットプリンター（エプ
ソン ２０００Ｃ）に装着して普通紙上に印字し、耐光
堅牢度および耐水堅牢度の優れたシアン色調の印字物を
得た。
エチレングリコール１０.０部およびトリエタノールア
ミン３.０部で記録液を調製した。この記録液をインク
カートリッジに入れ、インクジェットプリンター（エプ
ソン ２０００Ｃ）に装着して普通紙上に印字し、耐光
堅牢度および耐水堅牢度の優れたシアン色調の印字物を
得た。
【００４０】
【発明の効果】本発明の銅フタロシアニン系染料は、前
記一般式(１)に示したように、フタロシアニン骨格に−
[ＳＯ2−Ａ］で表されるヒドロキシアルキルアミノスル
ホニル基を導入したことにより、稀酸および稀アルカリ
水溶液に可溶性で、かつ長期保存期間中に結晶析出がな
く変質の認められない安定性の優れた水溶性染料であ
る。
記一般式(１)に示したように、フタロシアニン骨格に−
[ＳＯ2−Ａ］で表されるヒドロキシアルキルアミノスル
ホニル基を導入したことにより、稀酸および稀アルカリ
水溶液に可溶性で、かつ長期保存期間中に結晶析出がな
く変質の認められない安定性の優れた水溶性染料であ
る。
【００４１】また、この染料は、染着性が優れ、公知の
方法で種々の基質に染色でき、耐水堅牢度および耐光堅
牢度の高い、斑染めおよび髭染めの認められない鮮明美
麗なトルコ玉青色の染色を与え、その染色排水は実質的
に無色であり、特別な排水処理を必要としない。また、
印刷インクや記録インクとしても美麗な印刷物や印字を
与える。本発明は、新規な水溶性の銅フタロシアニン系
染料を提供するものであり、その産業的意義は極めて大
きい。
方法で種々の基質に染色でき、耐水堅牢度および耐光堅
牢度の高い、斑染めおよび髭染めの認められない鮮明美
麗なトルコ玉青色の染色を与え、その染色排水は実質的
に無色であり、特別な排水処理を必要としない。また、
印刷インクや記録インクとしても美麗な印刷物や印字を
与える。本発明は、新規な水溶性の銅フタロシアニン系
染料を提供するものであり、その産業的意義は極めて大
きい。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式(１) 【化１】 〔式中、［Ｃｕ−ＰＣ］は、銅フタロシアニン骨格を表
し、 Ａは、−Ｎ(Ｒ)(Ｒ1)（ここで、Ｒは水素、Ｃ1〜Ｃ4の
アルキル基またはヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ1は
Ｃ1〜Ｃ12の直鎖状または分枝鎖状のアルキレン鎖中に
１〜１１の−ＯＨ基を含有するヒドロキシアルキル基を
表す）で表されるアミノ基であり、複数のＡが存在する
場合、それらは同一でも異なっていてもよい、 Ｂは、−Ｎ(Ｒ)[Ｒ2−Ｎ(Ｒ3)2］（ここで、Ｒは前記定
義のとおりの意味を有し、Ｒ2はＣ1〜Ｃ6の直鎖状また
は分枝鎖状のアルキレン鎖を表し、Ｒ3はそれぞれ独立
してＣ1〜Ｃ3のアルキル基またはヒドロキシアルキル基
を表す）で表されるアミノ基を表し、複数のＢが存在す
る場合、それらは同一でも異なっていてもよい、 Ｍは、水素、アルカリ金属または塩形成性有機アミンを
表し、そしてｐは１〜４の数、ｍおよびｎはそれぞれ独
立して０または１〜３の数であり、かつ（ｐ＋ｍ＋ｎ）
は２〜４の数である〕で表される銅フタロシアニン系染
料。 - 【請求項２】 下記一般式(２) 【化２】 （式中、各符号は、すべて前記定義のとおりの意味を有
する）で表される請求項１記載の銅フタロシアニン系染
料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02726499A JP4718655B2 (ja) | 1999-02-04 | 1999-02-04 | 銅フタロシアニン系染料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02726499A JP4718655B2 (ja) | 1999-02-04 | 1999-02-04 | 銅フタロシアニン系染料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000226529A true JP2000226529A (ja) | 2000-08-15 |
| JP4718655B2 JP4718655B2 (ja) | 2011-07-06 |
Family
ID=12216227
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02726499A Expired - Lifetime JP4718655B2 (ja) | 1999-02-04 | 1999-02-04 | 銅フタロシアニン系染料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4718655B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101951765B (zh) | 2008-02-19 | 2013-06-19 | 雪印种苗株式会社 | 植物成长调节剂组合物 |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51124119A (en) * | 1975-04-23 | 1976-10-29 | Hodogaya Chem Co Ltd | Method for solubilizing copper phthalocyanine dyes into hydrocarbon so lvents |
| JPS5247824A (en) * | 1975-10-15 | 1977-04-16 | Hodogaya Chem Co Ltd | Method for solubilizing copper phthalocyanine dyes into hydrocarbon so lvents |
| JPS58191772A (ja) * | 1982-05-06 | 1983-11-09 | Canon Inc | 記録液及びこれを用いたインクジェット記録方法 |
| JPS5922967A (ja) * | 1982-07-28 | 1984-02-06 | Taoka Chem Co Ltd | 新規な銅フタロシアニン染料およびそれを含む水性インク |
| JPS5930874A (ja) * | 1982-08-12 | 1984-02-18 | Taoka Chem Co Ltd | 水性インク |
| JPS6053566A (ja) * | 1983-09-02 | 1985-03-27 | Hodogaya Chem Co Ltd | 染料濃厚溶液 |
| JPS61185576A (ja) * | 1985-02-12 | 1986-08-19 | Taoka Chem Co Ltd | インク組成物 |
| JPH05185735A (ja) * | 1991-06-18 | 1993-07-27 | Eastman Kodak Co | 光記録要素 |
| WO1995029208A1 (en) * | 1994-04-25 | 1995-11-02 | Seiko Epson Corporation | Water-base ink composition and method of recording therewith |
| JPH07331106A (ja) * | 1992-11-06 | 1995-12-19 | Bayer Ag | 銅フタロシアニン液体加工調製物 |
| WO1998049240A1 (en) * | 1997-04-26 | 1998-11-05 | Avecia Limited | Phthalocyanine ink-jet dyes |
-
1999
- 1999-02-04 JP JP02726499A patent/JP4718655B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51124119A (en) * | 1975-04-23 | 1976-10-29 | Hodogaya Chem Co Ltd | Method for solubilizing copper phthalocyanine dyes into hydrocarbon so lvents |
| JPS5247824A (en) * | 1975-10-15 | 1977-04-16 | Hodogaya Chem Co Ltd | Method for solubilizing copper phthalocyanine dyes into hydrocarbon so lvents |
| JPS58191772A (ja) * | 1982-05-06 | 1983-11-09 | Canon Inc | 記録液及びこれを用いたインクジェット記録方法 |
| JPS5922967A (ja) * | 1982-07-28 | 1984-02-06 | Taoka Chem Co Ltd | 新規な銅フタロシアニン染料およびそれを含む水性インク |
| JPS5930874A (ja) * | 1982-08-12 | 1984-02-18 | Taoka Chem Co Ltd | 水性インク |
| JPS6053566A (ja) * | 1983-09-02 | 1985-03-27 | Hodogaya Chem Co Ltd | 染料濃厚溶液 |
| JPS61185576A (ja) * | 1985-02-12 | 1986-08-19 | Taoka Chem Co Ltd | インク組成物 |
| JPH05185735A (ja) * | 1991-06-18 | 1993-07-27 | Eastman Kodak Co | 光記録要素 |
| JPH07331106A (ja) * | 1992-11-06 | 1995-12-19 | Bayer Ag | 銅フタロシアニン液体加工調製物 |
| WO1995029208A1 (en) * | 1994-04-25 | 1995-11-02 | Seiko Epson Corporation | Water-base ink composition and method of recording therewith |
| WO1998049240A1 (en) * | 1997-04-26 | 1998-11-05 | Avecia Limited | Phthalocyanine ink-jet dyes |
| JP2001526649A (ja) * | 1997-04-26 | 2001-12-18 | アベシア・リミテッド | フタロシアニンインクジェット染料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4718655B2 (ja) | 2011-07-06 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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