ES2209409T3 - Procedimiento para la obtencion de una formulacion liquida de fenolato de tetrafenilfosfonio. - Google Patents
Procedimiento para la obtencion de una formulacion liquida de fenolato de tetrafenilfosfonio.Info
- Publication number
- ES2209409T3 ES2209409T3 ES99910312T ES99910312T ES2209409T3 ES 2209409 T3 ES2209409 T3 ES 2209409T3 ES 99910312 T ES99910312 T ES 99910312T ES 99910312 T ES99910312 T ES 99910312T ES 2209409 T3 ES2209409 T3 ES 2209409T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- procedure
- phenolate
- liquid
- weight
- obtaining
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims 2
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 title claims 2
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 title description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims abstract description 7
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 17
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 3
- XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C=2C(=CC=CC=2)O)=C1 XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N nifuroxazide Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=O)N\N=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N 0.000 claims description 2
- USFPINLPPFWTJW-UHFFFAOYSA-N tetraphenylphosphonium Chemical compound C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 USFPINLPPFWTJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZLLNYWQSSYUXJM-UHFFFAOYSA-M tetraphenylphosphanium;phenoxide Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ZLLNYWQSSYUXJM-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 6
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LVLZXBIWQHFREA-UHFFFAOYSA-N phenol;phosphane Chemical class [PH4+].[O-]C1=CC=CC=C1 LVLZXBIWQHFREA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphane oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical group 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
- C08G64/307—General preparatory processes using carbonates and phenols
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/20—Carbon compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0255—Phosphorus containing compounds
- B01J31/0267—Phosphines or phosphonium compounds, i.e. phosphorus bonded to at least one carbon atom, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, the other atoms bonded to phosphorus being either carbon or hydrogen
- B01J31/0268—Phosphonium compounds, i.e. phosphine with an additional hydrogen or carbon atom bonded to phosphorous so as to result in a formal positive charge on phosphorous
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/235—Metal derivatives of a hydroxy group bound to a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
- C07F9/5442—Aromatic phosphonium compounds (P-C aromatic linkage)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/10—Polymerisation reactions involving at least dual use catalysts, e.g. for both oligomerisation and polymerisation
- B01J2231/14—Other (co) polymerisation, e.g. of lactides or epoxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
- B01J2231/49—Esterification or transesterification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Formulación catalítica, líquida a temperatura ambiente, constituida por 28 hasta 45 % en peso de fenolato de tetrafenilfosfonio y 72 hasta 55 % en peso de fenol.
Description
Procedimiento para la obtención de una
formulación líquida de fenolato de tetrafenilfosfonio.
La presente invención se refiere a una
formulación catalítica, líquida a temperatura ambiente, constituida
por fenolato de tetrafenilfosfonio y por fenol y a su empleo como
catalizador de transesterificación, especialmente para la obtención,
en ausencia de disolventes, de policarbonatos termoplásticos.
Se conoce la obtención de fenolatos de fosfonio
por la DE-OS 196 35 656 y por la solicitud de
patente alemana P 197 27 351.3. Se conoce por la
US-PS 3.442.854 entre otras cosas que los fenolatos
de fosfonio son adecuados, especialmente con el empleo concomitante
de compuestos alcalinos/alcalinotérreos, especialmente a modo de
catalizadores para la esterificación y la transesterificacion,
especialmente para la fabricación de policarbonatos según el
procedimiento de transesterificación en fusión. Puesto que el
dosificado del catalizador en forma de producto sólido supone
dificultades industriales, es deseable dosificar el catalizador en
estado líquido. De manera ejemplificativa puede disolverse el
catalizador en fenol líquido, es decir a temperaturas por encima de
45ºC, en general a 60ºC aproximadamente y añadirse al procedimiento
en forma de solución. Esto requiere un recipiente atemperado y, por
lo tanto, un coste industrial adicional. Se conoce, además, por la
publicación J.Org. Chem. 32 (1967) 1060 que los fenolatos de
fosfonio son termolábiles de manera que no puede excluirse un
deterioro térmico, previo, especialmente debido al prolongado
tiempo de residencia de la solución catalítica en el recipiente
atemperado. Otra posibilidad ofrece una dosificación a partir de una
mezcla de fenol y agua (90% en peso: 10% en peso) líquida a
temperatura ambiente. En este caso constituye un inconveniente el
hecho de que se aporta agua al procedimiento en forma de producto
adicional. Además se ha descrito en la publicación Liebigs Ann.
Chem. tomo 634 (1960) 1 la descomposición alcalina de las sales
cuaternarias de fosfonio para dar óxido de trifenilfosfina. De
acuerdo con ensayos propios incluso pequeñas cantidades de agua
provocan a temperaturas elevadas una disociación del fenolato de
tetrafenilfosfonio (TPP-P) para dar óxido de
trifenilfosfano.
La tarea de la presente invención consistía, por
lo tanto, en poner a disposición una posibilidad más simple para la
dosificación en estado líquido del fenolato de tetrafenilfosfonio.
Se ha encontrado ahora que una mezcla de
TPP-P, o bien del aducto TPP-P con 2 moléculas de fenol, denominada a continuación como TPP-P*2PhOH, con fenol, a una composición de 28 hasta 45% en peso de TPP-P (o bien 40 - 65% en peso de TPP-P*2PhOH) -y de manera correspondiente 72 hasta 55% en peso (o bien 60 hasta 35% en peso) de fenol es líquida a temperatura ambiente. Esto posibilita la adición del catalizador en estado líquido sin productos extraños o aditivos así como sin solicitación térmica del catalizador.
TPP-P, o bien del aducto TPP-P con 2 moléculas de fenol, denominada a continuación como TPP-P*2PhOH, con fenol, a una composición de 28 hasta 45% en peso de TPP-P (o bien 40 - 65% en peso de TPP-P*2PhOH) -y de manera correspondiente 72 hasta 55% en peso (o bien 60 hasta 35% en peso) de fenol es líquida a temperatura ambiente. Esto posibilita la adición del catalizador en estado líquido sin productos extraños o aditivos así como sin solicitación térmica del catalizador.
El empleo de la formulación líquida, obtenida
según la invención, de fenolato de tetrafenilfosfonio a modo de
catalizador para la fabricación de policarbonatos aromáticos puede
llevarse a cabo en forma en sí conocida (véase por ejemplo la
US-PS 3,442,854). Según el procedimiento de
transesterificacion en fusión allí descrito se fabrican por ejemplo
policarbonatos aromáticos a partir de difenoles aromáticos, ésteres
de diarilo del ácido carbónico y, en caso dado, ramificadores y/o
monofenoles.
Los fenolatos de fosfonio, preparados según la
invención, pueden emplearse a modo de catalizadores de
transesterificacion en cantidades desde 10^{-1} moles hasta
10^{-8}moles, preferentemente en cantidades desde 10^{-3} moles
hasta 10^{-7} moles, por mol de difenol.
Otros detalles relativos al procedimiento de
transesterificación en fusión están descritos en la literatura
(véanse, por ejemplo, las publicaciones Hermann Schnell, Chemistry
and Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, Vol. 9, 1964,
páginas 44 hasta 51, DE-AS 1 031 512,
US-PS 3 022 272, US-PS 5 340 905 y
US-PS 5 399 659).
Los policarbonatos termoplásticos, fabricados con
la formulación líquida, según la invención, de
TPP-P están exentos de disolventes, presentan un
color propio claro y están ampliamente exentos de puntos
defectuosos, deseados, en el policarbonato. En el sentido del
procedimiento según la invención la expresión ampliamente exentos
de puntos defectuosos, indeseados, en el policarbonato significa
que el contenido en ramificadores de la fórmula (I)
en la
que
X = alquilideno con 1 a 9 átomos de carbono o
cicloalquilideno, S o un enlace sencillo y
(R)_{n} = respectivamente de manera
independiente entre sí, COOH, CH_{3}, Cl o Br, pudiendo
presentarse también sobre un anillo de fenilo varios
(R)_{n} diferentes,
n = 0, 1, 2 ó 3,
en el policarbonato no sobrepase un valor de 300
ppm tras la saponificación total y la determinación mediante
HPLC.
Se dispusieron fenol y
TPP-P*2PhOH, de acuerdo con las composiciones de la
tabla 1, bajo atmósfera de N_{2}, en frasquitos de cuello
esmerilado de 20 ml con agitador magnético (cantidad total 10 g
respectivamente) y se cerraron con un tapón hermético. Estos
frasquitos se comprimieron en una instalación automática vibratoria
y se sumergieron en un baño de agua atemperable. La temperatura del
baño de agua se aumenta ahora escalonadamente (5ºC/hora) hasta la
que la mezcla se presente en estado líquido, encargándose al mismo
tiempo la instalación vibratoria de un mezclado óptimo. Tras la
fusión se retiran las muestras del baño de agua y se refrigeran
hasta la temperatura ambiente. Las muestras 4a, 5, 6 y 7
permanecieron líquidas, las otras formaron una fase sólida y líquida
o bien se solidificaron. En la tabla 1 se han reunido las
temperaturas de fusión (T_{fusión}) de todas las muestras. Estas
se determinaron por calentamiento de las muestras fundidas y
refrigeradas a temperatura ambiente, por medio del baño de agua
(5ºC/hora), hasta que se licuaron nuevamente.
| Muestra Nº | PhOH [% en peso] | TPP-P [% en peso] | PhOH (g) | TPP-P*2PhOH (g) | T_{fusión} [ºC] |
| 1 | 100 | 0 | 10,00 | 0,00 | 42 |
| 2 | 85 | 15 | 7,86 | 2,14 | 39 |
| 3 | 80 | 20 | 7,14 | 2,86 | 34 |
| 4 | 75 | 25 | 6,43 | 3,57 | 28 |
| 4a | 72 | 28 | 6,00 | 4,00 | \leq23 |
| 5 | 70 | 30 | 5,71 | 4,29 | \leq15 |
| 6 | 60 | 40 | 4,29 | 5,71 | \leq15 |
| 7 | 55 | 45 | 3,57 | 6,43 | \leq18 |
| 8 | 50 | 50 | 2,86 | 7,14 | 52 |
| 9 | 40 | 60 | 1,43 | 8,57 | 90 |
| 10 | 30 | 70 | 0,00 | 10,00 | 143 |
Se dispusieron en un matraz de tres cuellos, de
500 ml, con agitador, termómetro interno y columna Vigreux (30 cm,
azogada) con puente, 114,15 g (0,500 moles) de bisfenol A y 113,54
g (0,530 moles) de carbonato de difenilo. El aparato se liberó del
oxígeno del aire por aplicación de vacío y barrido con nitrógeno (3
veces) y la mezcla se calentó a 150ºC. A continuación se añadieron
4 x 10^{-3}% en moles de fenolato de tetrafenilfosfonio, referido
al bisfenol A, en forma de mezcla líquida Nº 6 y el fenol formado
se elimina por destilación a 100 mbares. Al mismo tiempo se aumentó
la temperatura hasta 250ºC. A continuación se mejoró el vacío
escalonadamente hasta 1 mbar y se aumentó la temperatura hasta
260ºC. A continuación se aumentó la temperatura hasta 300ºC y se
agitó a 0,1 mbares durante 1,5 horas. Se obtuvo un policarbonato
exento de disolventes, de color claro, con una viscosidad relativa
en solución de 1,260 (diclorometano, 25ºC, 5 g/l). El contenido en
ramificador de la fórmula (Ia) en el policarbonato fabricado fue de
25 ppm. El valor OH fenólico del policarbonato fue de 70 ppm.
Como el ejemplo 1, únicamente con la solución
catalítica Nº 5. Se obtuvo un policarbonato exento de disolventes,
de color claro, con una viscosidad relativa en solución de 1,275
(diclorometano, 25ºC, 5 g/l). El contenido en ramificador de la
fórmula (Ia) en el policarbonato fabricado fue de 18 ppm. El valor
OH fenólico del policarbonato fue de 55 ppm.
Claims (4)
1. Formulación catalítica, líquida a temperatura
ambiente, constituida por 28 hasta 45% en peso de fenolato de
tetrafenilfosfonio y 72 hasta 55% en peso de fenol.
2. Empleo de la formulación catalítica, según la
reivindicación 1, como catalizador para la transesterificacion.
3. Empleo según la reivindicación 2,
caracterizado porque la formulación catalítica se emplea en
cantidades desde 0,01 hasta 100.000 ppm.
4. Procedimiento para la obtención de
policarbonatos exentos de disolventes, termoplásticos, a partir de
difenoles aromáticos, ésteres de diarilo del ácido carbónico y, en
caso dado, ramificadores y/o monofenoles, caracterizado
porque como catalizador para la transesterificación se emplea la
formulación catalítica según la reivindicación 1, en cantidades
desde 10^{-1} hasta 10^{- 8} moles, referido a 1 mol de
difenol.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19810745A DE19810745C2 (de) | 1998-03-12 | 1998-03-12 | Flüssige Katalysatorformulierung aus Tetraphenylphosphoniumphenolat und Phenol und deren Verwendung |
| DE19810745 | 1998-03-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2209409T3 true ES2209409T3 (es) | 2004-06-16 |
Family
ID=7860644
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES99910312T Expired - Lifetime ES2209409T3 (es) | 1998-03-12 | 1999-03-01 | Procedimiento para la obtencion de una formulacion liquida de fenolato de tetrafenilfosfonio. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6291630B1 (es) |
| EP (1) | EP1062262B1 (es) |
| JP (1) | JP4577983B2 (es) |
| KR (1) | KR20010041784A (es) |
| CN (1) | CN1118503C (es) |
| AU (1) | AU2931499A (es) |
| BR (1) | BR9908625A (es) |
| DE (2) | DE19810745C2 (es) |
| ES (1) | ES2209409T3 (es) |
| WO (1) | WO1999046315A1 (es) |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19727351C1 (de) * | 1997-06-27 | 1999-02-11 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Phosphoniumphenolaten |
| DE10122496A1 (de) | 2001-03-26 | 2002-10-10 | Bayer Ag | Polycarbonat mit geringem Scherentzähungsverhalten |
| DE10149042A1 (de) * | 2001-10-05 | 2003-04-17 | Bayer Ag | Herstellung von Polyestercarbonaten |
| DE10219027A1 (de) * | 2002-04-29 | 2003-11-06 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung einer flüssigen Formulierung von Phosphoniumphenolaten |
| US6861499B2 (en) * | 2003-02-24 | 2005-03-01 | Triton Systems, Inc. | Branched polyphosphonates that exhibit an advantageous combination of properties, and methods related thereto |
| US20040167283A1 (en) * | 2003-02-24 | 2004-08-26 | Michael Vinciguerra | Linear polyphosphonates that exhibit an advantageous combination of properties, and methods related thereto |
| US7560525B2 (en) * | 2004-04-02 | 2009-07-14 | Frx Polymers, Llc | Crystalline polyphosphonates and methods related thereto |
| US7569717B2 (en) * | 2005-07-19 | 2009-08-04 | Frx Polymers, Llc | Diaryl alkylphosphonates and method for preparing same |
| US7645850B2 (en) * | 2005-08-11 | 2010-01-12 | Frx Polymers, Inc. | Poly(block-phosphonato-ester) and poly(block-phosphonato-carbonate) and methods of making same |
| US7666932B2 (en) * | 2005-10-17 | 2010-02-23 | Frx Polymers, Inc. | Compositions comprising polyphosphonates and additives that exhibit an advantageous combination of properties, and methods related thereto |
| CN101291942B (zh) * | 2005-10-18 | 2012-05-30 | Frx聚合物有限责任公司 | 烷基膦酸二芳基酯及其制备方法 |
| US7838604B2 (en) * | 2005-12-01 | 2010-11-23 | Frx Polymers, Inc. | Method for the production of block copolycarbonate/phosphonates and compositions therefrom |
| US7928259B2 (en) | 2008-02-12 | 2011-04-19 | Frx Polymers, Inc. | Diaryl alkylphosphonates and methods for preparing same |
| US7671165B2 (en) * | 2008-05-16 | 2010-03-02 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method of forming polycarbonate |
| US20110237695A1 (en) * | 2010-03-23 | 2011-09-29 | Clariant International Ltd. | Flame Retardant Combinations For Polyester Elastomers And Flame Retarded Extrusion Or Molding Compositions Therefrom |
| WO2011120198A1 (en) * | 2010-04-01 | 2011-10-06 | Bayer Materialscience Ag | Melt polycarbonate having improved heat ageing resistance and manufacturing method thereof |
| CN104379651B (zh) | 2012-05-24 | 2016-10-26 | 沙特基础全球技术有限公司 | 改善的阻燃剂聚合物组合物 |
| DE102012022482A1 (de) | 2012-11-19 | 2014-05-22 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Polymerzusammensetzung mit verbesserter Langzeitstabilität, hieraus hergestellte Formteile sowie Verwendungszwecke |
| EP2743299A1 (de) | 2012-12-12 | 2014-06-18 | Zylum Beteiligungsgesellschaft mbH & Co. Patente II KG | Synergistische Zusammensetzung und deren Verwendung als Flammschutzmittel |
| TW201439222A (zh) | 2013-01-22 | 2014-10-16 | Frx Polymers Inc | 含磷環氧化合物及源自其之組成物 |
| DE102013005307A1 (de) | 2013-03-25 | 2014-09-25 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verwendung von organischen Oxyimiden als Flammschutzmittel für Kunststoffe sowie flammgeschützte Kunststoffzusammensetzung und hieraus hergestelltem Formteil |
| DE102014210214A1 (de) | 2014-05-28 | 2015-12-03 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verwendung von Oxyimid-enthaltenden Copolymeren oder Polymeren als Flammschutzmittel, Stabilisatoren, Rheologiemodifikatoren für Kunststoffe, Initiatoren für Polymerisations- und Pfropfprozesse, Vernetzungs- oder Kopplungsmittel sowie solche Copolymere oder Polymere enthaltende Kunststoffformmassen |
| DE102014211276A1 (de) | 2014-06-12 | 2015-12-17 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verwendung von Hydroxybenzotriazol-Derivaten und/oder Hydroxy-Indazol-Derivaten als Flammschutzmittel für Kunststoffe sowie flammgeschützte Kunststoffformmasse |
| DE102014218811A1 (de) | 2014-09-18 | 2016-03-24 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verwendung von phosphorhaltigen organischen Oxyimiden als Flammschutzmittel, Radikalgeneratoren und/oder als Stabilisatoren für Kunststoffe, flammgeschützte Kunststoffzusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung sowie Formteile, Lacke und Beschichtungen |
| DE102014218810B3 (de) | 2014-09-18 | 2016-01-28 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verwendung von organischen Oxyimidsalzen als Flammschutzmittel, flammengeschützte Kunststoffzusammensetzung, Verfahren zur ihrer Herstellung sowie Formteil, Lack oder Beschichtung |
| DE102017212772B3 (de) | 2017-07-25 | 2018-01-25 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Halogenfreie Sulfonsäureester und/oder Sulfinsäureester als Flammschutzmittel in Kunststoffen, diese enthaltende Kunststoffzusammensetzungen und deren Verwendung |
| DE102019210040A1 (de) | 2019-07-08 | 2021-01-14 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verwendung von phenolisch substituierten Zuckerderivaten als Stabilisatoren, Kunststoffzusammensetzung, Verfahren zur Stabilisierung von Kunststoffen sowie phenolisch substituierte Zuckerderivate |
| DE102021205168A1 (de) | 2021-05-20 | 2022-11-24 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung eingetragener Verein | Verwendung mindestens einer Schwefel enthaltenden Aminosäure zur Stabilisierung von thermoplastischen Kunststoff-Recyclaten, stabilisiertes thermo-plastisches Kunststoffrecyclat, Stabilisatorzusammensetzung, Masterbatch sowie Formmasse bzw. Formteil |
| DE102021212696A1 (de) | 2021-11-11 | 2023-05-11 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung eingetragener Verein | Stabilisatoren auf Basis von Syringasäure, Vanillinsäure, lsovanillinsäure oder 5-Hydroxyveratrumsäure, Kunststoffzusammensetzung, Verfahren zur Stabiliserung einer Kunststoffzusammensetzung sowie Stabilisatorzusammensetzung |
| DE102022201632A1 (de) | 2022-02-16 | 2023-08-17 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung eingetragener Verein | Polymere Stabilisatoren auf Basis von Syringasäure, Vanillinsäure, lsovanillinsäure oder 5-Hydroxyveratrumsäure, Kunststoffzusammensetzung, Verfahren zur Stabiliserung einer Kunststoffzusammensetzung sowie Stabilisatorzusammensetzung |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3022272A (en) | 1962-02-20 | Process for the production of high | ||
| DE1031512B (de) | 1955-12-21 | 1958-06-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen faser- und filmbildenden Polycarbonaten |
| DE1274578B (de) * | 1965-01-21 | 1968-08-08 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Cycloalkylaminverbindungen |
| US4302574A (en) | 1979-05-23 | 1981-11-24 | The Dow Chemical Company | Phosphonium phenoxide catalysts for promoting reacting of epoxides with phenols and/or carboxylic acids |
| DE4238123C2 (de) | 1992-11-12 | 2000-03-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Polycarbonaten |
| DE4312390A1 (de) | 1993-04-16 | 1994-10-20 | Bayer Ag | Zweistufen-Verfahren zur Herstellung von thermoplastischem Polycarbonat |
| DE19612139A1 (de) | 1996-03-27 | 1997-10-02 | Bayer Ag | Zweistufenverfahren zur Herstellung von thermoplastischem Polycarbonat |
| JPH107784A (ja) * | 1996-06-26 | 1998-01-13 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリカーボネートの製造方法 |
| SG53043A1 (en) | 1996-08-28 | 1998-09-28 | Ciba Geigy Ag | Molecular complex compounds as photoinitiators |
| EP0826693A1 (de) * | 1996-09-03 | 1998-03-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Phosponiumphenolaten |
| DE19723524A1 (de) * | 1996-09-03 | 1998-03-05 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Phosphoniumphenolaten |
| JP3944943B2 (ja) * | 1997-04-15 | 2007-07-18 | 宇部興産株式会社 | 炭酸ジアルキルの製造法 |
| DE19727351C1 (de) * | 1997-06-27 | 1999-02-11 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Phosphoniumphenolaten |
-
1998
- 1998-03-12 DE DE19810745A patent/DE19810745C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-03-01 AU AU29314/99A patent/AU2931499A/en not_active Abandoned
- 1999-03-01 ES ES99910312T patent/ES2209409T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-01 JP JP2000535689A patent/JP4577983B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-01 EP EP99910312A patent/EP1062262B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-01 WO PCT/EP1999/001330 patent/WO1999046315A1/de not_active Ceased
- 1999-03-01 US US09/623,635 patent/US6291630B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-01 BR BR9908625-5A patent/BR9908625A/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-03-01 DE DE59907196T patent/DE59907196D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-01 KR KR1020007010052A patent/KR20010041784A/ko not_active Abandoned
- 1999-03-01 CN CN99803916A patent/CN1118503C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2002506098A (ja) | 2002-02-26 |
| DE59907196D1 (de) | 2003-11-06 |
| WO1999046315A1 (de) | 1999-09-16 |
| BR9908625A (pt) | 2000-11-14 |
| US6291630B1 (en) | 2001-09-18 |
| CN1292806A (zh) | 2001-04-25 |
| EP1062262B1 (de) | 2003-10-01 |
| HK1036292A1 (en) | 2001-12-28 |
| JP4577983B2 (ja) | 2010-11-10 |
| CN1118503C (zh) | 2003-08-20 |
| DE19810745A1 (de) | 1999-09-16 |
| EP1062262A1 (de) | 2000-12-27 |
| KR20010041784A (ko) | 2001-05-25 |
| DE19810745C2 (de) | 2000-05-04 |
| AU2931499A (en) | 1999-09-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2209409T3 (es) | Procedimiento para la obtencion de una formulacion liquida de fenolato de tetrafenilfosfonio. | |
| ES2334556T3 (es) | Procedimiento para la preparacion de policarbonatos modificados. | |
| ES2527180T3 (es) | Procedimiento para la preparación de una mezcla de derivados de lactidas | |
| ES2235914T3 (es) | Policarbonato y cuerpos de moldeo de este. | |
| ES2666849T3 (es) | Método de producción de una resina de policarbonato aromático que tiene un peso molecular aumentado | |
| US4960863A (en) | Polycarbonate cross-linked resin | |
| ES2234968T3 (es) | Procedimiento para la fabricacion de poliestercarbonatos. | |
| EP0798329A2 (de) | Zweistufenverfahren zur Herstellung von thermoplastischem Polycarbonat | |
| US7977447B2 (en) | Method for making carbonates and esters | |
| TW570955B (en) | Polycarbonate having excellent hydrolytic stability | |
| KR100894600B1 (ko) | 코폴리카르보네이트의 제조 | |
| JP3334065B2 (ja) | 耐放射線性ポリカーボネート類 | |
| KR100707332B1 (ko) | 폴리카르보네이트의 제조 방법 | |
| US5519106A (en) | Process for the preparation of aromatic polycarbonate resins | |
| ES2296655T3 (es) | Particulas solidas. | |
| ES2214776T3 (es) | Procedimiento para la obtencion de carbazatos de bencilo. | |
| US6646099B2 (en) | Production and use of polyester carbonates | |
| US6747118B2 (en) | Storage of phosphonium phenolate catalysts and their use as interesterification catalysts | |
| HK1036292B (en) | Method for producing a liquid formulation of tetraphenylphosphonium phenolate | |
| TW574254B (en) | Process for optimising the production of polycarbonate by melt transesterification | |
| JP3412475B2 (ja) | ポリカーボネートの製法 | |
| CN101466765A (zh) | 稳定二元酚的方法 | |
| JP3386288B2 (ja) | 芳香族ポリカーボネートの製造方法 | |
| Kanno et al. | Process for the preparation of polycarbonates by melt-polycondensation | |
| JPH07109348A (ja) | ポリカーボネートの製造法 |