ES2209430T3 - Procedimiento para la produccion de hidrogeno y energia electrica a partir del reformado de bioetanol. - Google Patents
Procedimiento para la produccion de hidrogeno y energia electrica a partir del reformado de bioetanol.Info
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Abstract
Un procedimiento para producir hidrógeno y energía eléctrica sin emisión de contaminantes a partir de etanol obtenido de una biomasa, que comprende las etapas de: (a) proveer unas soluciones acuosas de etanol en una concentración de aproximadamente 8 a 12% provenientes de fermentación de una biomasa; (b) separar agua de la solución acuosa de etanol, de manera que la solución acuosa de etanol contenga aproximadamente 40 a 70% en peso de etanol; (c) mezclar una parte de la solución acuosa de etanol obtenida según la etapa (b) con aire u oxígeno para formar una mezcla, de tal manera que la proporción de moles de oxígeno por mol de etanol esté entre 0, 0 y 0, 5; (d) suministrar el etanol acuoso obtenido según la etapa (b) y la mezcla que contiene etanol acuoso y aire u oxígeno según la etapa (c) a un reactor térmicamente aislado, que comprende una envoltura térmicamente aislada y tubos cerámicos o metálicos, que comprenden una pared de tubo en cuya área interna y en cuya área externa se colocan catalizadores que catalizan el etanol reformado para obtener una mezcla gaseosa que contiene dióxido de carbono e hidrógeno, y que catalizan etanol oxidante para obtener agua, dióxido de carbono, hidrógeno, con liberación de calor, en el que cada uno de los catalizadores es el mismo o diferente; (e) reformar adiabáticamente y oxidar parcialmente el etanol acuoso y la mezcla que contiene etanol acuoso y aire u oxígeno, respectivamente, en el reactor térmicamente aislado, en el que el calor de reacción necesario para llevar a cabo el reformado del etanol acuoso es suministrado por la oxidación parcial de la mezcla que contiene etanol acuoso y aire u oxígeno, y se transporta a través de las paredes de los tubos dentro del reactor térmicamente aislado de la reacción de oxidación parcial a la reacción de reformado, para obtener la mezcla gaseosa que contiene dióxido de carbono e hidrógeno y para controlar la distribución de temperatura a lo largo de la longitud del reactor térmicamente aislado; (f) seguir el reformado del etanol acuoso en la etapa (e) para obtener la mezcla gaseosa que contiene dióxido de carbono e hidrógeno, realizando una reacción de conversión de gas de agua para convertir cualquier monóxido de carbono formado en la mezcla gaseosa durante el reformado junto con vapor de agua a hidrógeno y dióxido de carbono, o quemando el monóxido de carbono, o convirtiendo el monóxido de carbono en metano; y (g) separar el hidrógeno de la mezcla gaseosa en el reactor térmicamente aislado, y suministrar el hidrógeno a una pila de combustible para producir energía eléctrica.
Description
Procedimiento para la producción de hidrógeno y
energía eléctrica a partir del reformado de bioetanol.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para la producción de hidrógeno y energía eléctrica a
partir del reformado de bioetanol, con el uso de pilas de
combustible y emisión nula de contaminantes. El etanol se produce a
partir de biomasa que contiene azúcar y/o componentes celulósicos,
que proviene de cualquier fuente. La solución acuosa de etanol
(40-70% en peso) se mezcla con aire
(0-0,5 moles de oxígeno por mol de etanol) y se
suministra a un reactor que contiene el catalizador adecuado para
que tengan lugar las reacciones de oxidación parcial y reformado de
etanol. En el mismo o diferente reactor está teniendo lugar la
reacción de conversión para el consumo de monóxido de carbono y
producción adicional de hidrógeno.
La mezcla gaseosa que se produce de esta manera
es rica en hidrógeno, que puede separarse y usarse en diferentes
aplicaciones. Alternativamente, se suministra la mezcla gaseosa a
una pila de combustible, preferiblemente de ácido fosfórico, o de
membrana de intercambio de protones o de polímero sólido, en la que
se produce energía eléctrica y calor.
No se producen emisiones perjudiciales para el
medio ambiente en ninguna de las etapas del procedimiento
anterior.
El uso de biomasa como fuente de energía
renovable se ha investigado y propuesto durante muchos años [1]. Se
han aplicado internacionalmente tres medios de uso de biomasa como
fuente de energía: combustión, pirólisis para la producción de
combustibles gaseosos y líquidos, y fermentación para la producción
de etanol. Las fuentes de biomasa pueden ser plantas que tengan
ciertas características específicas y que se cultivan para este
propósito, o materiales de desecho del cultivo de productos
comestibles, o de agroindustria o de silvicultura. Los estudios que
se han realizado en los últimos años muestran que existen
cantidades y fuentes importantes de biomasa que pueden usarse para
la producción de energía.
La producción de etanol a partir de biomasa, a la
que a menudo se hace referencia en la bibliografía como
"bioetanol", se conoce y se practica a gran escala,
principalmente en Norte y Sudamérica y en Europa [2]. Los
procedimientos para la producción de etanol pueden clasificarse en
dos grandes categorías: los que usan materias primas que contienen
azúcar - productos de cultivos energéticos (por ejemplo, sorgo
azucarado) - y los que usan materias primas celulósicas que
provienen de cultivos energéticos (sorgo, caña de azúcar, residuo
sólido de sorgo azucarado, etc.) así como de residuos de
agroindustrias. En el primer caso, los azúcares se fermentan
directamente para la producción de etanol, mientras que en el
segundo caso son anteriores la etapa de hidrólisis u otros
procedimientos para la producción de azúcares que después se
convierten en etanol por medio de fermentación [1, 2].
En R. KUMAR y colaboradores: "Fuel processing
requirements and techniques for fuel cell propulsion power" ACS
206TH NATIONAL MEETING, vol. 38, nº 4, 1993, páginas
1471-1476, se describe el reformado, principalmente
de metanol, con respecto a catalizadores y tipos de reformadores,
para aplicación en vehículos eléctricos propulsados por pila de
combustible. También se hace referencia a un experimento que
concierne a reformado con vapor de etanol, que no fue muy exitoso,
ya que el rendimiento de la producción de hidrógeno fue muy
pequeño.
Aunque la tecnología de fermentación de biomasa
para la producción de etanol está madura, no se ha aplicado a gran
escala, al menos en Europa, por razones económicas. Una gran parte
del coste del bioetanol es el coste de separación de la solución
acuosa que proviene de la fermentación y que contiene
aproximadamente 8 a 10% de etanol. Para usar etanol como combustible
en motores de combustión interna, la pureza requerida supera el
99%. Debido a que el etanol y el agua forman una solución
azeotrópica cuando el contenido de etanol es aproximadamente el
95%, la purificación adicional requiere técnicas que consumen
energía, cuya aplicación incrementa considerablemente el coste del
bioetanol.
El propósito de la presente invención es usar
etanol que se produce a partir de biomasa para la producción de
energía sin la necesidad de esta separación de agua a gran escala.
Con el nuevo procedimiento que se presenta, el coste de producción
de etanol se reduce considerablemente mientras que,
simultáneamente, el rendimiento termodinámico de su uso se
incrementa considerablemente (con la aplicación de pilas de
combustible) y se eliminan los contaminantes gaseosos que se
producen durante su combustión (por ejemplo, en motores de
combustión interna).
Según la presente invención, una mezcla de
etanol, oxígeno y agua reacciona y produce hidrógeno y dióxido de
carbono, y el hidrógeno se suministra a una pila de combustible que
produce energía eléctrica a partir de la oxidación electroquímica
de hidrógeno a agua. El reformado de etanol con agua que se describe
mediante la reacción:
(1)C_{2}H_{5}OH + 3H_{2}O
\rightarrow 2CO_{2} + 6H_{2} \ \Delta H = +23,7 \
kJ/mol
ha sido poco investigado, a diferencia del
reformado de metanol. Se ha informado de que el reformado de etanol
por un catalizador de cobre de un Pd/ZnO produce ácido acético,
acetaldehído, H_{2} y productos más pesados que contienen oxígeno
[3]. También se produce acetaldehído cuando la reacción está
teniendo lugar sobre catalizador de Ni y Pt soportado sobre
MgO[4]. Se ha informado de reformado completo de etanol con
catalizador de Ni que, sin embargo, desactiva rápidamente,
probablemente debido a deposición de carbono [5]. La reacción de
reformado de etanol con agua (Reacción 1) es endotérmica y, por
consiguiente, se requiere suministro de calor al reactor. La manera
más sencilla de lograr esto es el suministro conjunto de oxígeno
(aire) junto con la mezcla etanol-agua sobre un
catalizador adecuado, para que se oxide a CO_{2} y H_{2}O una
pequeña parte de etanol, que produce el calor necesario para las
reacciones de
reformado:
(2)C_{2}H_{5}OH + 1/2O_{2} +
2H_{2}O \rightarrow 5H_{2} + 2CO_{2} \ \Delta H = -20 \
kcal/mol
Hasta donde sabemos, no ha aparecido ningún
estudio en la bibliografía que haga referencia a la oxidación
parcial/reformado de etanol.
Según la invención que se presenta, el hidrógeno
que se produce a partir de la oxidación parcial/reformado de etanol
se suministra a una pila de combustible para la producción de
energía eléctrica. Las ventajas de las pilas de combustible son la
emisión nula de contaminantes, ya que el único producto de la
combustión de hidrógeno es agua, y el rendimiento termodinámico
mejorado en comparación con motores de combustión interna.
Las pilas de combustible son una innovación que
encuentra aplicaciones en la producción de energía eléctrica sin la
emisión de contaminantes, que consumen hidrógeno como combustible
que se oxida electroquímicamente con oxígeno, con producción
simultánea de energía eléctrica [6]. El rendimiento de las pilas de
combustible está próximo al 70% del calor que corresponde a la
combustión de hidrógeno, es decir, es el doble del rendimiento de
motores térmicos, que está sometido a las restricciones
termodinámicas del tipo Carnot. Existen cinco tipos de pilas de
combustible, que se diferencian en el tipo de electrolito y en la
temperatura de funcionamiento: 1) De ácido fosfórico, que es el tipo
más avanzado comercialmente y funciona a temperaturas de alrededor
de 200ºC. Producen energía eléctrica con rendimiento de 40 a 80%
[7]. 2) De membranas de intercambio de protones o polímeros
sólidos, que funcionan a bajas temperaturas, aproximadamente 100ºC,
y ofrecen gran energía por unidad de volumen con respuesta rápida a
demandas de energía [8]. 3) Pilas de combustible de óxido sólido,
que pueden usarse en aplicaciones en las que se requiere gran
energía y funcionan a aproximadamente 1000ºC [9]. 4) De sales de
carbonato fundido, cuyo electrolito se compone de sales de carbonato
fundido de Li y K, el combustible es hidrógeno y CO, y la mezcla
oxidante se compone de oxígeno y CO_{2}. Funcionan a temperaturas
de 600ºC, con un gran rendimiento de combustible sobre la
producción de energía [9]. 5) Alcalinas, que se usaron en
aplicaciones espaciales y producían energía con un rendimiento de
aproximadamente 70%, funcionando a temperaturas entre
60-150ºC.
Figura 1 Diagrama esquemático del procedimiento
de producción de hidrógeno y energía eléctrica a partir de biomasa
con una emisión nula de contaminantes. La primera parte del
procedimiento concierne a la producción de etanol a partir de
biomasa y la separación de una parte del agua para obtener una
concentración de etanol de 50-60% en peso. La
segunda parte concierne a las reacciones de oxidación
parcial/reformado y conversión de etanol para la producción de
hidrógeno y su separación del CO_{2} si fuera necesario. La
tercera parte concierne a la producción de energía eléctrica usando
pilas de combustible
Figura 2 Diagrama esquemático de un reactor
adecuado para reacciones de oxidación parcial/reformado de etanol.
El reactor se compone de un haz de tubos cerámicos o metálicos. En
la superficie interna de los tubos se deposita el catalizador de
oxidación parcial en forma de película delgada, mientras que en la
superficie externa se deposita el catalizador de reformado. El
reactor ofrece una elevada estabilidad térmica y funcionamiento
seguro con altas temperaturas.
El procedimiento de producción de hidrógeno y
energía eléctrica que se inventa se presenta de manera gráfica en la
Figura 1. La primera parte del procedimiento concierne a la
producción de etanol por medio de fermentación de azúcares que se
obtienen directamente a partir de biomasa, o que se producen a
partir de materias primas celulósicas de biomasa o a partir de
cualquier tipo de biomasa adecuada que sea un subproducto o
producto de desecho de industrias implicadas en procesamiento de
productos agrícolas o forestales. El procedimiento de fermentación
de azúcares y producción de etanoles se conoce y se aplica
industrialmente a gran escala [1, 2]. El etanol que se produce por
fermentación está contenido en solución acuosa en concentraciones de
aproximadamente 8-12%. Después se destila la
solución acuosa para incrementar el contenido de etanol al nivel
del 50-60% en peso. La energía que se requiere para
la destilación se obtiene del reactor de oxidación
parcial/reformado (ver Figura 1). También es bien conocido el
procedimiento de destilación, y se aplica a gran escala en
industrias químicas y petroquímicas.
La solución acuosa que contiene etanol se
suministra posteriormente al reactor de oxidación parcial/reformado,
en el que se suministra aire simultáneamente con un caudal tal que
las cantidades de etanol y oxígeno estén en proporción
estequiométrica según la Reacción 2. Por supuesto, las cantidades de
oxígeno (aire) que se suministran al reactor pueden ser menores o
mayores que la proporción estequiométrica, dependiendo de las
características derivadas de la reacción, principalmente el calor
de reacción. Para las reacciones de oxidación parcial/ reformado de
etanol se requiere un catalizador adecuado, que debe ser
suficientemente activo y estable en el tiempo de uso y
especialmente selectivo para producción de hidrógeno. Tal
catalizador puede contener metales del Grupo VIII de la Tabla
Periódica, o metales/óxidos metálicos de los Metales de Transición
o combinación de los anteriores, por sí mismos o soportados sobre
diferentes portadores que se usan para este propósito. Un buen
catalizador para la oxidación parcial/reformado de etanol es un
catalizador que contenga Ni disperso en un portador de óxido de
lantano, que se describe en una Solicitud de Patente [10]. Otro
buen catalizador se compone de metales del Grupo VIII de la Tabla
Periódica dispersos en un portador de óxido de titanio dopado con
cationes de tungsteno (W) [11].
Es deseable una elevada selectividad hacia el
CO_{2}en la reacción de reformado, ya que al menos algunos tipos
de pilas de combustible no funcionan eficazmente cuando el
suministro contiene CO en concentración superior a
20-100 ppm, debido a la contaminación del electrodo
de platino. Como la concentración de CO en la salida del reactor de
oxidación parcial/reformado será superior a 100 ppm, se requiere el
procesamiento del gas en un reactor de conversión, en el que está
teniendo lugar la siguiente reacción:
(3)CO + H_{2}O
\leftrightarrow CO_{2} + H_{2} \ \Delta H = -10 \
kcal/mol
La reacción de conversión es una reacción de
equilibrio y la conversión de CO se incrementa con temperatura
reducida. Esta reacción ha sido estudiada por muchos investigadores
y existen diversos catalizadores eficaces para ella [2]. Si en la
salida del reactor de conversión la concentración de CO es superior
a 100 ppm, este debe oxidarse en presencia de un catalizador
adecuado, en otro reactor al que se suministra una pequeña cantidad
de oxígeno o aire. Los catalizadores de oro soportados sobre
portadores escogidos son activos en la oxidación selectiva de CO en
presencia de hidrógeno a bajas temperaturas [13]. También existe la
solución alternativa de hidrogenación de CO a CH_{4}, una reacción
que se realiza fácilmente con numerosos catalizadores.
La reacción de oxidación parcial/reformado de
etanol puede tener lugar en cualquier tipo de reactor adecuado como,
por ejemplo, reactor de lecho fijo, reactor de lecho fluidificado,
etc. Para reacciones de este tipo, cuya primera parte es exotérmica
(oxidación parcial) y la otra endotérmica (reformado) hemos
desarrollado un reactor particularmente eficaz y seguro que se
compone de un haz de tubos cerámicos o metálicos de pequeño diámetro
que se encierran en un recipiente que se aísla térmicamente, como se
presenta en la Figura 2. En el área interna de los tubos se
deposita el catalizador de oxidación parcial, mientras que en el
área externa se deposita el catalizador de reformado. Los dos
catalizadores pueden ser el mismo o diferente. El calor que se
produce por la oxidación de parte del combustible se transporta a
través de la pared al área externa del tubo, donde están teniendo
lugar las reacciones de reformado endotérmico, que consumen el
calor transportado. De esta manera, el reactor puede funcionar
adiabáticamente, se controla en gran medida la distribución de
temperaturas a lo largo de la longitud del reactor, el
funcionamiento del reactor es seguro, ya que no se desarrollan
zonas calientes, se elimina el peligro de explosión, la caída de
presión es pequeña y la productividad del reactor es elevada, debido
a la optimización de la administración del calor de la
reacción.
Como se muestra en la Figura 2, una gran parte de
la longitud de los tubos no contiene catalizadores. Esta parte de
los tubos se usa como intercambiador de calor para calentar el
suministro, que se introduce a bajas temperaturas, de los productos
de reacción que están a temperatura elevada. De esta manera se
minimiza el volumen total del procedimiento.
La reacción de conversión puede tener lugar en el
mismo o diferente reactor. En el primer caso, se deposita un
catalizador para esta reacción en el área externa de los tubos.
Alternativamente, pueden colocarse catalizadores en forma de
partícula o gránulo en el volumen externo de los tubos si se
requiere un área mayor.
La longitud de los tubos que contienen
catalizadores en la superficie interna y externa, la cantidad de
catalizadores sobre cada lado, el tipo o tipos de catalizadores, la
longitud total de los tubos, el espacio en el que está teniendo
lugar la reacción de conversión, el diámetro del recipiente de
recubrimiento y otros parámetros similares se definen de tal manera
para maximizar la productividad del reactor.
La reacción de oxidación parcial/reformado de
etanol, con la estequeometría descrita por la Ecuación 2, es
exotérmica y, por cada mol de etanol que reacciona, se producen
aproximadamente 20 kcal de calor. Por supuesto, la cantidad exacta
de calor que se produce puede controlarse dependiendo de la
cantidad de aire u oxígeno que se suministra al reactor. El calor
de esta reacción puede usarse no sólo para el precalentamiento de
los reactivos (junto con el calor de los productos de la reacción)
sino también en el procedimiento de destilación de la solución
acuosa de etanol desde la concentración inicial de 8 a 12% hasta la
concentración deseada de 50 a 60%.
El hidrógeno que se produce con la serie de
reacciones que se describieron anteriormente, es decir, la oxidación
parcial/reformado de etanol, la reacción de conversión y, si fuera
necesaria, la reacción de oxidación selectiva de CO, se suministra
a una pila de combustible en la que se oxida electroquímicamente con
oxígeno, con producción simultánea de energía eléctrica y calor.
Las pilas de combustible más adecuadas para la presente aplicación
son las del tipo de ácido fosfórico, o de membrana de intercambio
de protones, o de polímeros sólidos. El calor que se produce
simultáneo con la energía eléctrica es generalmente de baja calidad,
debido a las bajas temperaturas (100-200ºC), y
puede usarse para el calentamiento de invernaderos, si la
aplicación está teniendo lugar en el área agrícola, o edificios, si
la aplicación está teniendo lugar cerca de un centro urbano.
El procedimiento para producción de hidrógeno y
energía eléctrica que se describe anteriormente y se presenta
esquemáticamente en la Figura 1 es un procedimiento típico en el que
pueden tener lugar muchas modificaciones, dependiendo de
situaciones específicas o aplicaciones específicas, sin alterar la
presente invención. Lo mismo es cierto para los catalizadores y
reactores de la oxidación parcial/reformado de etanol.
1. C.E. Wyman (Editor), "Handbook on
Bioethanol: Production and Utilization", Taylor & Francis,
1996.
2. D.O. Hall, G. Grassi y H. Scheer (Editores),
"Biomass for Energy and Industry", Proc. 7^{th} Int. Conf
Biomass. Florencia, Italia, 5-9 Octubre
1992.
3. N. Takezawa y N. Iwasa,
Catal. Today, 36 (1997) 45.
4. M. Morita, A. Sato y Y.
Matsuda, Nippon Kagaku Kaishi, (1993) 164.
5. D. Wang, D. Montane y E.
Chornet, Appl. Catal. A, 143 (1996) 245.
6. R. Friberg, Int. J. hydrogen
Energy, 18 (1993) 853.
7. V. Recupero, V. Alderrucci, R.
Di Leonardo, Int. J. Hydrogen Energy, 19
(1994) 633.
8. T.R. Ralph, Platinum Metals
Rev., 41 (1997) 102.
9. Q.M. Nguyen, Chemtech, Enero
1992, p.32.
10. Z.L. Zhang y X.E. Verykios,
"A stable and active nickel catalyst for carbon dioxide reforming
of methane to synthesis gas", solicitud de patente europea
94600005.6-2104/13.07.94
11. P. Papaefthimiou, Th. Ioannidis
y X. Verykios, "Catalysts for the Combustion of Volatile
Organic Compounds (VOC)", solicitud de patente griega
970100021/24.1.1997.
12. F. Gottschalk, Appl Catal., 51
(1994) 127.
13. M. Haruta, Catal. Surveys de
Japón, 1 (1997) 61.
Claims (5)
1. Un procedimiento para producir hidrógeno y
energía eléctrica sin emisión de contaminantes a partir de etanol
obtenido de una biomasa, que comprende las etapas de:
- (a)
- proveer unas soluciones acuosas de etanol en una concentración de aproximadamente 8 a 12% provenientes de fermentación de una biomasa;
- (b)
- separar agua de la solución acuosa de etanol, de manera que la solución acuosa de etanol contenga aproximadamente 40 a 70% en peso de etanol;
- (c)
- mezclar una parte de la solución acuosa de etanol obtenida según la etapa (b) con aire u oxígeno para formar una mezcla, de tal manera que la proporción de moles de oxígeno por mol de etanol esté entre 0,0 y 0,5;
- (d)
- suministrar el etanol acuoso obtenido según la etapa (b) y la mezcla que contiene etanol acuoso y aire u oxígeno según la etapa (c) a un reactor térmicamente aislado, que comprende una envoltura térmicamente aislada y tubos cerámicos o metálicos, que comprenden una pared de tubo en cuya área interna y en cuya área externa se colocan catalizadores que catalizan el etanol reformado para obtener una mezcla gaseosa que contiene dióxido de carbono e hidrógeno, y que catalizan etanol oxidante para obtener agua, dióxido de carbono, hidrógeno, con liberación de calor, en el que cada uno de los catalizadores es el mismo o diferente;
- (e)
- reformar adiabáticamente y oxidar parcialmente el etanol acuoso y la mezcla que contiene etanol acuoso y aire u oxígeno, respectivamente, en el reactor térmicamente aislado, en el que el calor de reacción necesario para llevar a cabo el reformado del etanol acuoso es suministrado por la oxidación parcial de la mezcla que contiene etanol acuoso y aire u oxígeno, y se transporta a través de las paredes de los tubos dentro del reactor térmicamente aislado de la reacción de oxidación parcial a la reacción de reformado, para obtener la mezcla gaseosa que contiene dióxido de carbono e hidrógeno y para controlar la distribución de temperatura a lo largo de la longitud del reactor térmicamente aislado;
- (f)
- seguir el reformado del etanol acuoso en la etapa (e) para obtener la mezcla gaseosa que contiene dióxido de carbono e hidrógeno, realizando una reacción de conversión de gas de agua para convertir cualquier monóxido de carbono formado en la mezcla gaseosa durante el reformado junto con vapor de agua a hidrógeno y dióxido de carbono, o quemando el monóxido de carbono, o convirtiendo el monóxido de carbono en metano; y
- (g)
- separar el hidrógeno de la mezcla gaseosa en el reactor térmicamente aislado, y suministrar el hidrógeno a una pila de combustible para producir energía eléctrica.
2. El procedimiento para producir hidrógeno
definido en la reivindicación 1, en el que, según la etapa (g), el
hidrógeno se suministra como combustible a una pila de combustible
para la producción de energía eléctrica y calor.
3. El procedimiento para producir hidrógeno
definido en la reivindicación 1, en el que, según la etapa (g), la
pila de combustible es del tipo de ácido fosfórico, o de membrana
de intercambio de protones, o de polímero sólido.
4. El procedimiento para producir hidrógeno
definido en la reivindicación 1, en el que, según la etapa (d), el
catalizador es un metal del Grupo VIII o un óxido de metal de
transición, soportado sobre un portador o no.
5. El procedimiento para producir hidrógeno
definido en la reivindicación 1, en el que, según la etapa (b), la
solución acuosa de etanol contiene 50 a 60% en peso de etanol.
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| JP4098508B2 (ja) * | 2001-08-20 | 2008-06-11 | 財団法人 ひろしま産業振興機構 | 炭化水素と水蒸気とを反応させるための触媒の製造方法および当該触媒を使用した炭化水素から水素を製造する方法 |
| DE10157155A1 (de) * | 2001-11-22 | 2003-06-12 | Omg Ag & Co Kg | Verfahren zur katalytischen autothermen Dampfreformierung von höheren Alkoholen, insbesondere Ethanol |
| US6699457B2 (en) * | 2001-11-29 | 2004-03-02 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Low-temperature hydrogen production from oxygenated hydrocarbons |
| WO2003045841A1 (en) * | 2001-11-29 | 2003-06-05 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Low-temperature hydrogen production from oxygenated hydrocarbons |
| CA2485558C (en) * | 2002-05-10 | 2009-07-21 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Low-temperature hydrocarbon production from oxygenated hydrocarbons |
| AUPS244802A0 (en) * | 2002-05-21 | 2002-06-13 | Ceramic Fuel Cells Limited | Fuel cell system |
| US7255848B2 (en) | 2002-10-01 | 2007-08-14 | Regents Of The Univeristy Of Minnesota | Production of hydrogen from alcohols |
| US7262334B2 (en) * | 2002-11-13 | 2007-08-28 | Regents Of The University Of Minnesota | Catalytic partial oxidation of hydrocarbons |
| US7276306B2 (en) * | 2003-03-12 | 2007-10-02 | The Regents Of The University Of California | System for the co-production of electricity and hydrogen |
| US7195059B2 (en) * | 2003-05-06 | 2007-03-27 | H2Gen Innovations, Inc. | Heat exchanger and method of performing chemical processes |
| WO2005015658A2 (en) * | 2003-08-07 | 2005-02-17 | Cbh2 Technologies, Inc. | Hypergolic hydrogen generation system for fuel cell power plants |
| DE102004006516A1 (de) * | 2004-02-10 | 2005-08-25 | Voith Paper Patent Gmbh | Verfahren zur Erzeugung von Prozesswärme und/oder elektrischer Energie |
| WO2005097319A1 (en) * | 2004-04-08 | 2005-10-20 | Sulzer Metco (Canada) Inc. | Supported catalyst for steam methane reforming and autothermal reforming reactions |
| US20050226808A1 (en) * | 2004-04-12 | 2005-10-13 | King Fahd University Of Petroleum And Minerals | Laser photo-catalytic process for the production of hydrogen |
| WO2005116168A1 (en) | 2004-05-25 | 2005-12-08 | Regents Of The University Of Minnesota | Production of olefins having a functional group |
| WO2006006479A1 (ja) * | 2004-07-12 | 2006-01-19 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | 水素製造システムおよび改質装置 |
| WO2006021087A1 (en) * | 2004-08-23 | 2006-03-02 | Marshall Richard M | Self-sustaining and continuous system and method of anaerobically digesting ethanol stillage |
| US7585339B2 (en) * | 2004-09-15 | 2009-09-08 | Haldor Topsoe A/S | Process for reforming ethanol to hydrogen-rich products |
| EP1669323B1 (en) * | 2004-12-08 | 2017-07-05 | Karlsruher Institut für Technologie | Reactor and method for the production of hydrogen |
| US20080028675A1 (en) * | 2005-05-10 | 2008-02-07 | Nbe,Llc | Biomass treatment of organic waste materials in fuel production processes to increase energy efficiency |
| WO2007002503A1 (en) * | 2005-06-23 | 2007-01-04 | Cop Energy Technologies Llc | Hydrogen production using electrochemical reforming and electrolyte regeneration |
| WO2007044009A1 (en) * | 2005-10-07 | 2007-04-19 | Midwest Research Institute | Attrition resistant fluidizable reforming catalyst |
| JP2009515036A (ja) * | 2005-10-14 | 2009-04-09 | オハイオ ユニバーシティ | アルカリ媒体中におけるアンモニア及びエタノールを酸化するためのカーボンファイバー電極触媒、ならびに水素生成、燃料電池および精製プロセスへのその適用 |
| JP5377975B2 (ja) * | 2005-12-21 | 2013-12-25 | ヴァイレント エナジー システムズ インク． | 触媒、および含酸素化合物の製造方法 |
| KR100711509B1 (ko) | 2006-01-02 | 2007-04-27 | 재단법인서울대학교산학협력재단 | 자열개질 반응에 의해 물과 에탄올 혼합물로부터 수소를 제조하는데 사용되는 복합 금속 담지 촉매, 그 제조 방법 및 상기 촉매를 이용하여 수소를 제조하는 방법 |
| WO2007118148A2 (en) | 2006-04-07 | 2007-10-18 | Thermal Kinetics Engineering P | Production of dry alcohol |
| US7428810B2 (en) * | 2006-04-25 | 2008-09-30 | Caterpillar Inc. | System for increasing efficiency of an SCR catalyst |
| EP2565176B1 (en) | 2006-05-08 | 2015-08-19 | Virent, Inc. | Methods for generating polyols |
| AU2007275036A1 (en) | 2006-07-21 | 2008-01-24 | Xyleco, Inc. | Conversion systems for biomass |
| AU2007353527B2 (en) * | 2006-12-20 | 2012-12-20 | Virent, Inc. | Reactor system for producing gaseous products |
| US8053615B2 (en) * | 2007-03-08 | 2011-11-08 | Virent Energy Systems, Inc. | Synthesis of liquid fuels and chemicals from oxygenated hydrocarbons |
| DE102007015623A1 (de) * | 2007-03-29 | 2008-10-02 | Be Bioenergie Gmbh & Co. Kg | Heizkraftwerk und Verfahren zur energetischen Nutzung von landwirtschaftlich erzeugten Rohstoffen |
| GR20070100315A (el) * | 2007-05-25 | 2008-12-19 | . | Υψηλα θερμικα ολοκληρωμενος επεξεργαστης καυσιμουγια παραγωγη υδρογονου |
| GR1006128B (el) * | 2007-05-25 | 2008-11-03 | . | Υψηλα θερμικα ολοκληρωμενος αναμορφωτης για παραγωγη υδρογονου |
| DK2011907T3 (da) * | 2007-07-02 | 2010-05-17 | Centre Nat Rech Scient | Fremgangsmåde til fremstilling af hydrogengas og carbon-nanorør ud fra en katalytisk nedbrydning af ethanol |
| CA2939565C (en) * | 2007-10-25 | 2018-05-01 | Landmark Ip Holdings, Llc | System and method for anaerobic digestion of biomasses |
| NZ560757A (en) | 2007-10-28 | 2010-07-30 | Lanzatech New Zealand Ltd | Improved carbon capture in microbial fermentation of industrial gases to ethanol |
| WO2009089456A2 (en) * | 2008-01-09 | 2009-07-16 | Rentech, Inc. | Ethanol as a feedstock for a bctl facility |
| EP2331486A2 (en) | 2008-08-27 | 2011-06-15 | Virent Energy Systems Inc. | Synthesis of liquid fuels from biomass |
| US8697924B2 (en) * | 2008-09-05 | 2014-04-15 | Shell Oil Company | Liquid fuel compositions |
| WO2010064932A1 (en) | 2008-12-01 | 2010-06-10 | Lanzatech New Zealand Limited | Optimised fermentation media |
| KR101008025B1 (ko) * | 2008-12-22 | 2011-01-14 | 삼성에스디아이 주식회사 | 탄화수소 개질촉매, 그의 제조 방법 및 이를 포함하는 연료전지 |
| US20100187818A1 (en) * | 2009-01-23 | 2010-07-29 | Louisville Clean Energy, Llc | Multi-process method of combined heat and power generation, biodiesel production, ethanol production, town gas production and methane production |
| US20100187822A1 (en) * | 2009-01-23 | 2010-07-29 | Louisville Clean Energy, Llc | Multi-process method of combined heat and power generation, biodiesel production, ethanol production, town gas production, methane production, and syngas production |
| KR20120098584A (ko) * | 2009-06-30 | 2012-09-05 | 바이렌트, 아이엔씨. | 당분 및 당알코올을 변환하기 위한 공정 및 반응기 시스템 |
| US8026087B2 (en) * | 2009-09-23 | 2011-09-27 | Russell W Spitz | Method of continuously producing ethanol and electricity from a sustainable renewable biomass feedstock |
| US7818969B1 (en) * | 2009-12-18 | 2010-10-26 | Energyield, Llc | Enhanced efficiency turbine |
| US9303226B2 (en) * | 2009-12-31 | 2016-04-05 | Shell Oil Company | Direct aqueous phase reforming of bio-based feedstocks |
| US9447347B2 (en) * | 2009-12-31 | 2016-09-20 | Shell Oil Company | Biofuels via hydrogenolysis-condensation |
| WO2011115901A1 (en) | 2010-03-16 | 2011-09-22 | Shell Oil Company | A process for producing hydrogen |
| CN102791619B (zh) * | 2010-03-16 | 2016-04-13 | 国际壳牌研究有限公司 | 制氢方法 |
| EP2547621A1 (en) * | 2010-03-16 | 2013-01-23 | Shell Oil Company | A process for producing hydrogen |
| BR112012028663A2 (pt) | 2010-05-12 | 2016-08-16 | Shell Int Research | método, e, sistema |
| CN102933525A (zh) | 2010-05-12 | 2013-02-13 | 国际壳牌研究有限公司 | 包括生物质氢解及随后脱氢和醇醛缩合以生产链烷烃的方法 |
| US20120045699A1 (en) * | 2010-08-20 | 2012-02-23 | Shailesh Atreya | Fuel Cell Power and Water Generation |
| EP2455334A1 (en) | 2010-11-18 | 2012-05-23 | Tecnicas Reunidas, S.A. | Ethanol processing system |
| EP2812278B1 (en) | 2012-02-06 | 2023-04-19 | Helbio Societé Anonyme Hydrogen and Energy Production Systems | Heat integrated reformer with catalytic combustion for hydrogen production |
| US11607657B2 (en) | 2012-02-06 | 2023-03-21 | Helbio S.A. | Heat integrated reformer with catalytic combustion for hydrogen production |
| US10960372B2 (en) | 2012-03-08 | 2021-03-30 | Helbio S.A. | Catalytically heated fuel processor with replaceable structured supports bearing catalyst for fuel cell |
| EP2671842A1 (en) * | 2012-06-06 | 2013-12-11 | Ammonia Casale S.A. | A process for gas-heated reforming of a hydrocarbon source and a related plant |
| CN107302100A (zh) * | 2017-07-31 | 2017-10-27 | 北京理工大学 | 一种基于乙醇重整制氢的氢燃料电池系统及其发电方法 |
| CN111048809A (zh) * | 2019-12-13 | 2020-04-21 | 沈阳航空航天大学 | 基于秸秆乙醇发酵重整制氢气的氢氧燃料电池智能发电系统 |
| CN118062807B (zh) * | 2024-02-26 | 2024-11-19 | 中国矿业大学 | 镍铁镧三元负载型催化剂在微波驱动低碳醇水蒸气重整制氢反应中的应用 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59189935A (ja) * | 1983-04-14 | 1984-10-27 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | エタノ−ル改質用触媒 |
| JPS6339626A (ja) * | 1986-08-01 | 1988-02-20 | Yamaha Motor Co Ltd | 燃料電池用改質装置 |
| US4981676A (en) * | 1989-11-13 | 1991-01-01 | Minet Ronald G | Catalytic ceramic membrane steam/hydrocarbon reformer |
| US5198310A (en) * | 1991-09-11 | 1993-03-30 | Institute Of Gas Technology | Thermal management in fuel cell system by feed gas conditioning |
| US5248566A (en) * | 1991-11-25 | 1993-09-28 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Fuel cell system for transportation applications |
| US5451388A (en) * | 1994-01-21 | 1995-09-19 | Engelhard Corporation | Catalytic method and device for controlling VOC. CO and halogenated organic emissions |
| ATE192997T1 (de) | 1994-07-13 | 2000-06-15 | Zhaolong Zhang | Ein stabiler und aktiver nickelkatalysator für die kohlendioxydreformierung von methan zum synthesegas |
| WO1996007210A1 (de) * | 1994-08-30 | 1996-03-07 | Binsmaier, Hannelore | Verfahren zur erzeugung von elektrischer energie aus regenerativer biomasse |
| US5939025A (en) * | 1995-08-23 | 1999-08-17 | The University Of Chicago | Methanol partial oxidation reformer |
| US5736026A (en) * | 1996-02-05 | 1998-04-07 | Energy Research Corporation | Biomass-fuel cell cogeneration apparatus and method |
| US5935533A (en) * | 1997-10-28 | 1999-08-10 | Bp Amoco Corporation | Membrane reactor hollow tube module with ceramic/metal interfacial zone |
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