ES2210171T3

ES2210171T3 - Composiciones de sal maleico hidratizada y de acidos grasos herbicidas.

Info

Publication number: ES2210171T3
Application number: ES01942277T
Authority: ES
Inventors: Frederick S. Sedun; Cameron D. Wilson
Original assignee: W Neudorff GmbH KG
Current assignee: W Neudorff GmbH KG
Priority date: 2000-01-10
Filing date: 2001-01-04
Publication date: 2004-07-01
Anticipated expiration: 2021-01-04
Also published as: JP4790186B2; CA2395210C; JP2003519637A; US20020103085A1; US6383985B1; CA2395210A1; EP1246533B1; US6486097B2; ATE252831T1; WO2001050862A1; EP1246533A1; ZA200205188B; PT1246533E; FR10C0029I2; AU770959B2; AU2845001A; DE122009000009I2; DK1246533T3; FR10C0029I1; DE60101086D1

Abstract

El uso de una composición de una cantidad efectiva de herbicida de al menos un componente de ácido graso, que es un ácido libre y/o amida y/o sal, que tiene una cadena de hidrocarbonos de 1 a 18 átomos de carbono, y un componente seleccionado del grupo que consiste en hidracida maléico, sales de hidracida maléico, derivados de hidracida maléico, y mezclas de ellos como un herbicida sistémico sustancialmente no tóxico para humanos o animales.

Description

Composiciones de sal maléico hidratizada y de ácidos grasos herbicidas.

Historial de la invención

El control de vegetación no deseada, por ejemplo malas hierbas, es extremadamente importante para lograr una elevada eficacia en el cultivo y para unos aspectos estéticos en zonas comerciales y residenciales. Un control selectivo del crecimiento de las malas hierbas, especialmente en cultivos como el arroz, la soja, la remolacha azucarera, el maíz, la patata, el trigo, la cebada, el tomate y cultivos de plantación es muy deseable. El crecimiento de malas hierbas sin control en tales cultivos puede causar una reducción significativa en la productividad y dar además unos costes incrementados para el consumidor. El control de la vegetación indeseada en áreas no de cultivo, por ejemplo en zonas residenciales, también es importante.

Una aproximación para controlar la vegetación indeseada es por defoliación. La defoliación se puede lograr por daños en las hojas con ciertos herbicidas. El herbicida puede o bien ser de la variedad sistémica o de contacto. Un herbicida de contacto requiere que una porción sustancial de la planta esté en contacto con el ingrediente activo del herbicida que se aplica. Un herbicida sistémico se desplaza a través de la planta.

Ciertos herbicidas incluyen ácidos grasos como un componente del ingrediente activo. Los herbicidas con ácido graso se conocen en la técnica y son considerados generalmente como amigables hacia el entorno. Los herbicidas de ácido graso se suministran típicamente como concentrados que se diluyen con agua y se aplican como una emulsión de aceite en agua. Estos concentrados usualmente contienen el ingrediente activo de ácido graso, un agente de emulsión que incluye agentes de superficie o aceites. Las tasas de aplicación varían pero usualmente las emulsiones de ácido graso se aplican en tasas de aplicación de al menos 50 - 100 galones o más por acre y suministran el herbicida activo de ácido graso en concentraciones de un 1 - 8% de peso.

Por ejemplo, las Patentes Estadounidenses nºs 4.975.110; 5.106.410 y 5.098.467 dan a conocer composiciones de herbicida de ácido graso que contienen ácidos grasos C8-12, un surfactante y agua con ácido pelargónico como un herbicida de ácido graso preferido. Las patentes estadounidenses nºs 5.098.468 y 5.035.741 también dan a conocer composiciones de herbicidas de ácido graso que contienen ácidos grasos de carbono C8-12, un componente de aceite, un emulgente y agua. Se dan a conocer en las patentes estadounidenses nºs 5.098.468 y 5.035.741 unos concentrados monofásicos que contienen el (los) ácido(s) graso(s), el aceite y el emulgente. Se diluye en concentrado en agua para formar una composición preparada para el uso que contiene un 1 - 8% de peso de ácido graso que se aplica a una tasa de 8 - 200 galones/acre.

Los herbicidas de ácido graso incluyen esteres de ácido graso de los ácidos monocarboxílicos C6 - C20, tales como los dados a conocer en la patente estadounidense nº 5.284.819. Adicionalmente, las sales de ácido graso tales como los dados a conocer en las patentes estadounidenses nºs 2.626.862; 4.975.110 y 5.053,741 se pueden emplear como herbicidas de ácido graso.

DE 20 06 570 Al (GB 2 067 405 A) da a conocer una composición herbicida contra hierba rastrera que consta de ácido tricloroacético, ácido maléico y ácido 2,2-dicloropropionico (Dalapon). Tanto el ácido tricloroacético como el ácido 2,2-dicloropropionico actúan de modo sistémico. WO 94/00982 describe métodos y composiciones para el control de chupones en el tabaco que incluyen un ácido monocarboxílico que tiene de 7 a 24 átomos de carbono o una sal y un segundo componente que puede ser ácido maléico. No hay mención de la acción herbicida de esta composición. US 4 556 410 da a conocer composiciones para eliminar chupones de tabaco que contienen hidrácida maléico y un condensado de óxido de etileno con un mol de un ácido graso no saturado C_{12-18}, una amina grasa no saturada C_{12-18}, una amida grasa no saturada C_{12-18}, o un alcohol graso no saturado C_{12-18}.

El hidrácida maléico (MH) es un regulador del crecimiento de plantas y está registrado en la Agencia de Protección del Entorno para ciertos usos selectos. En tabaco se usa MH para evitar que surjan brotes de las yemas axilares ("chupones"), aumentando con ello al máximo el tamaño y la calidad de las hojas en el tallo principal. MH también se aplica de modo común a patatas y cebollas para inhibir el brote y a césped para reducir el crecimiento, reduciendo con ello el mantenimiento y el riego requeridos. MH no es considerado como un producto químico que mata las plantas.

Aunque los herbicidas de ácido graso son considerados como amigables con el entorno, son herbicidas de contacto. Solo las áreas tratadas de las plantas llegan a ser necróticas. Las plantas con sistemas radiculares bien establecidos a menudo son capaces de volver a crecer después del tratamiento con herbicidas de ácido graso. Estas malas hierbas incluyen diente de león y cardos. Hay una necesidad de productos que tengan la seguridad de los herbicidas de ácido graso y que sean capaces de matar las malas hierbas con sistemas radiculares establecidos.

Resumen de la invención

La presente invención provee una composición herbicida compatible con el entorno que puede ser sintetizado de modo ventajoso a una escala industrial. Las composiciones herbicidas proveen un control eficaz de malas hierbas difíciles, usando compuestos amigables con el entorno.

La presente invención se dirige al uso de una composición eficaz como herbicida de al menos un componente de ácido graso, de acción por contacto, que tiene una cadena de hidrocarbonos de 1 a 18 átomos de carbono, un componente de acción sistémica seleccionado del grupo que consiste en hidrácida maléico, sales de hidracida maléico, derivados de hidracidamaléico y mezclas de ellos como un herbicida sistémico sustancialmente no tóxico para los humanos o los animales.

La invención se dirige además a una composición herbicida que consta de un componente de sal de amonio de ácido graso de acción por contacto que tiene una cadena de hidrocarbonos de 1 a 18 átomos de carbono y un componente de acción sistémica seleccionado del grupo que consiste en hidracida maléico, derivados de hidracida maléico, sales de- hidracida maléico y mezclas de ellos.

Aún más, la invención va dirigida a un método para el tratamiento de hierbas y malas hierbas no deseadas, que consta de los pasos de proveer un componente de sal de amonio de ácido graso de acción por contacto que tiene una cadena de hidrocarbonos de 1 a 18 átomos de carbono, y un componente de acción sistémica seleccionado del grupo que consiste en hidracida maléico, derivados de hidracida maléico, sales de hidracida maléico y mezclas de ellos, y la aplicación de una cantidad del componente de herbicida eficaz a las hierbas o las malas hierbas, de tal forma que se controlen las hierbas o las malas hierbas.

El componente de ácido graso de la composición del herbicida incluye uno o una mezcla de ácidos monocarboxílicos alfa que tienen una cadena de hidrocarbonos de entre uno y dieciocho átomos de carbono. En una forma preferida, la cadena de hidrocarbonos se encuentra entre aproximadamente dos y once átomos de carbono, con mayor preferencia de nueve o once átomos de carbono, por ejemplo ácido nonanoico o undecilénico. La cadena de hidrocarbonos puede ser ramificada o no ramificada, sustituida o no sustituida y /o incluir uno o más lugares de insaturación, por ejemplo mitades de alquieno o alquino. De preferencia, la cadena de hidrocarbonos tiene nueve átomos de carbono y no es ramificada, no sustituida y completamente saturada.

El componente de ácido graso en la composición herbicida es eficaz como una amida, en la forma de ácido libre o, de preferencia como una sal. Las amidas incluyen amidas primarias, secundarias y terciarias. Amidas secundarias y terciarias adecuadas pueden tener grupos de alquilo inferior de entre uno y tres átomos de carbono. Las sales de ácido carboxílico incluyen, pero no están limitadas a, sodio, potasio, litio, magnesio, calcio, cobre, hierro, cinc, manganeso, aminas y amonios. Amidas adecuadas incluyen amina terciaria que tiene grupos de alquilo inferior de entre uno y tres átomos de carbono, por ejemplo trietilamina. Sales preferidas incluyen sodio, potasio y amonio. Una sal preferida para las composiciones de ácido graso de la invención es la sal de amonio, es decir NH_{4}^{+1}.

Los derivados de hidracida maléico, útiles en la composición herbicida incluyen productos alquilados de uno o de dos nitrógenos dentro del aro de seis miembros de hidracida maléico y, de preferencia, sales de hidracida maléico. Típicamente los derivados alquilados de hidracida maléico son de los grupos de alquilo inferior que tienen longitudes de cadena de carbono desde uno a aproximadamente cuatro átomos de carbono. Las sales de hidracida maléico incluyen, pero no están limitados a sodio, potasio, litio, magnesio, aminas y, de preferencia sales de amonio. Las aminas adecuadas incluyen aminas terciarias que tienen grupos inferiores de alquilo de entre uno y tres átomos de carbono, por ejemplo trietilamina. La concentración de los derivados de hidracida maléico en las composiciones herbicidas es de entre aproximadamente un 0,5 a aproximadamente un 5%, de preferencia entre aproximadamente un 0,5 a un 2% y más preferiblemente aproximadamente un 1%.

Las composiciones herbicidas de la presente invención son herbicidas que tienen poca o ninguna actividad residual en el suelo ya que la composición se degrada y se usa como una fuente de nutrientes por los microorganismos del suelo. Las composiciones son sustancialmente no tóxicas para los humanos y los animales.

Las composiciones herbicidas de la invención se preparan en forma de un concentrado que incluye los ingredientes activos (componente de ácido graso y un derivado de hidracida maléico, por ejemplo una sal). Como tal, se puede preparar la composición como un concentrado, que se embarca y se almacena fácilmente, y se puede diluir subsecuentemente con agua antes de su uso. El concentrado puede constar de aproximadamente un 20% a aproximadamente un 80% de ingredientes activos. Más preferiblemente, el ingrediente activo presente en el concentrado va de entre aproximadamente un 20% a aproximadamente un 60%. Para preparar una formulación lista para su uso, se diluye el concentrado con agua para que contenga aproximadamente un 1% a aproximadamente un 8% de ingredientes activos.

La invención también se dirige a métodos para tratar malas hierbas o hierbas no deseadas, por la aplicación de una composición de una cantidad herbicidamente eficaz de un componente de ácido graso y hidracida maléico o un derivado de hidracida maléico a las mencionadas hierbas o malas hierbas, de tal forma que dichas hierbas o malas hierbas se controlen. Se ha encontrado de modo inesperado que la hidracida maléico con un componente de ácido graso, del modo definido en este documento, es extremadamente eficaz en combatir malas hierbas no deseadas.

Otra ventaja de la invención estará aparente de inmediato para alguien con unos conocimientos corrientes en la técnica al leer la siguiente descripción.

Todos los porcentajes de peso identificados en este documento se basan en el peso total de las composiciones herbicidas a no ser que se indique de otra forma.

Descripción detallada de la invención

La presente invención se basa, al menos en parte, en un descubrimiento que provee una composición herbicida compatible con el entorno que incluye un componente de ácido graso que tiene entre uno (1) y dieciocho (18) átomos de carbono y un derivado de hidracida maléico. El componente de ácido graso de la composición herbicida incluye uno o una mezcla de componentes monocarboxílicos alfa que tienen una cadena de hidrocarbonos de entre uno y dieciocho átomos de carbono. En una forma, la cadena de hidrocarbonos es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 11 átomos de carbono, más preferiblemente nueve átomos de carbono, por ejemplo ácido nonanoico. La cadena de hidrocarbonos puede ser ramificada o no ramificada y / o incluir uno o más lugares de insaturación, por ejemplo mitades de alquieno o alquino. En una forma, la cadena de hidrocarbonos es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 11 átomos de carbono, de preferencia nueve átomos de carbono y no es ramificada, no sustituida y completamente saturada. En otra forma, la cadena de hidrocarbonos es de entre aproximadamente 2 y aproximadamente 11 átomos de carbono, de preferencia once átomos de carbono (C11:1), no ramificada, no sustituida y tiene un grado de insaturación. Ejemplos adecuados incluyen ácido nonanoico, undecilenico y decanoico. Concentraciones eficaces del componente de ácido graso en la composición herbicida son de entre aproximadamente un 1 y aproximadamente un 10% de preferencia entre aproximadamente un 2 y aproximadamente un 5% y más preferiblemente aproximadamente un 3,5%.

El componente de ácido graso en la composición herbicida es eficaz como una amida, en la forma de ácido libre o de preferencia como una sal. El término "componente de ácido graso" se entiende como que incluye amidas, ácidos libres y de preferencia sales de ácidos grasos del modo descrito en este documento. Las amidas de ácidos grasos definidas en este documento incluyen amidas primarias, secundarias y terciarias. Amidas secundarias y terciarias adecuadas pueden tener grupos de alquilos inferiores de entre uno y cuatro átomos de carbono. Las sales de ácido carboxílico incluyen, pero no están limitadas a, sodio, potasio, litio, magnesio, calcio, cobre, hierro, cinc, manganeso, aminas y amonio. Aminas adecuadas incluyen aminas terciarias sustituidas con grupos de alquilos inferiores, por ejemplo, trietilamina. Unas sales preferidas incluyen sodio, potasio y amonio. Una sal preferida para las composiciones de ácido graso de la invención es sal de amonio, es decir NH_{4}^{+1}.

En una forma, el derivado de ácido graso puede ser una mezcla de ácido libre, o ácidos, amidas o sales del modo descrito en este documento. La mezcla puede ser de uno o más derivados de ácido graso, es decir la porción de ácidos grasos puede ser una mezcla de ácidos grasos como ácidos libres, amidas o sales. En ciertos aspectos de la invención, el ácido carboxílico está completamente saponificado, en otros aspectos el ácido graso es parcialmente saponificado. La saponificación del ácido graso puede ser tan baja como un 25%, más preferiblemente aproximadamente un 50%, o más preferiblemente mayor de un 75% y en una forma más preferida, mayor de un 90%.

La composición de la invención de preferencia tiene un pH mayor que o igual a 6. Más preferiblemente, el pH está en la gama de aproximadamente 6 a aproximadamente 9, por ejemplo 6,5; 7,0; 7,5; 8,0 y 8,5.

El término "cadena de hidrocarbonos" es reconocido por aquellos con conocimientos en la técnica e incluye mitades que se basan en átomos de carbono, tales como grupos de alquilo, grupos de alquileno y grupos de alquino, términos que también son reconocidos en la técnica.

El término "alquilo" se refiere a grupos alifáticos saturados, que incluyen grupos de alquilo de cadena recta y grupos de alquilo de cadena ramificada.

El término "ácido graso" se puede aplicar a ciertos de los ácidos carboxílico útiles en las composiciones herbicidas de la invención. El término "ácido graso" se reconoce por aquellos que tienen unos conocimientos corrientes en la técnica y está previsto que incluya aquellos ácidos grasos saturados o no saturados de cadena recta y ramificada obtenida de la hidrólisis de grasas. Ejemplos de ácidos grasos adecuados incluyen ácido nonanoico, undecilenico y decanoico. Por tanto los componentes de ácido graso son análogos a los derivados de ácido carboxílico descritos a lo largo de esta especificación.

La invención también incluye compuestos similares con grupos oléicos.

Los derivados de hidracida maléico útiles en la composición herbicida incluyen productos alquilados de uno o dos nitrógenos dentro del aro de seis miembros de hidracida maléico y, de preferencia sales de hidracida maléico. Típicamente, los derivados alquilados de hidracida maléico son de los grupos de alquilo inferiores que tienen longitudes de cadena de carbono desde uno a aproximadamente cuatro átomos de carbono. Las sales de hidracida maléico incluyen, pero no están limitadas a, sodio, potasio, litio, magnesio, aminas y de preferencia sales de amonio. Alternativamente, las sales de hidracida maléico pueden ser sales de aluminio, calcio, manganeso, hierro, níquel, cobre o de cinc. La concentración de hidracida maléico en las composiciones herbicidas es de entre aproximadamente un 0,5 a aproximadamente un 5%, de preferencia entre aproximadamente un 0,5 a un 2% y más preferido de aproximadamente un 1%.

Se usa hidracida maléico (1,2-dihidro-3,6-piridacina-dione; 3,6-dihidroxipiridacina) para evitar que broten las patatas y las cebollas, el control del crecimiento de chupones en tabaco y la protección contra el hielo en plantas cítricas. Hidracida maléico se reconoce generalmente como un compuesto seguro. Hidracida maléico tiene una estructura química similar a uracil. Uracil es uno de los cinco ácidos nucléicos comunes; los otros ácidos son adenina, guanina, citosina y timina. Adenina, guanina y citosina se encuentran tanto en ADN como en ARN, mientras que timina solo se encuentra en ADN, y Uracil solo se encuentra en ARN. Uracil e hidracida maléico tienen aros de seis miembros con cuatro átomos de carbono y dos átomos de nitrógeno. Dos de los átomos de carbono tienen un oxígeno sujeto doblemente ligado (C = 0). Uracil tiene átomos de nitrógeno en las posiciones 1 y 3 alrededor del aro y el C = 0 en las posiciones 2 y 4. En contraste la hidracida maléico tiene átomos de nitrógeno en las posiciones 1 y 2 y los carbonos
C = 0 en las posiciones 3 y 6.

El ADN regula el crecimiento de una planta y responde a los daños y ataques de influencias exteriores. ARN está transcrita de ADN, que entonces se usa como una plantilla para la producción de proteínas. Hidracida maléfico, se cree, actúa como un anti-metabolito de uracil y bloquea la división miótica en plantas (división celular). La combinación de un componente de ácido graso y derivado de hidracida maléico daña los tejidos de las plantas e impide la capacidad de la planta de reparar tales daños. Se ha encontrado inesperadamente que el efecto sinergístico del componente de ácido graso y derivado de hidracida maléico incrementa la mortalidad de la planta.

Las composiciones herbicidas de la invención pueden además incluir varios aditivos para incrementar la eficacia del herbicida en destruir malas hierbas no deseadas. Aditivos adecuados incluyen surfactantes, emulgentes, alcoholes, gomas, agentes anti-espumantes.

Alcoholes adecuados útiles en las composiciones herbicidas incluyen aquellos alcoholes que tienen entre 1 y aproximadamente 14 átomos de carbono. Los alcoholes pueden ser de cadena recta o ramificada y pueden contener mitades aromáticas tales como aros de fenilo. Ejemplos de alcoholes incluyen, pero no están limitados a, metanol, etanol, propanol, alcohol isopropilo, alcohol butilo, alcohol sec-butilo, alcohol butilo terciario, hexanol, octanol, decanol, dodecanol, alcohol de bencilo y itetrahidrolfurfuralcohol. Alcoholes preferidos incluyen etanol, alcohol isopropilo y propanol, con el más preferido alcohol isopropilo. Concentraciones típicas de la porción de alcohol en la composición herbicida varían de entre aproximadamente un 0 a aproximadamente un 10%, de preferencia entre aproximadamente un 2% y aproximadamente un 5%, y más preferiblemente aproximadamente un 2%.

Gomas adecuadas útiles en las composiciones herbicidas de la invención incluyen aquellas conocidas en la técnica tales corno gomas xanthum Keizan S (Merck & Co) y Rhodopol 23 (Rhone Poulenc), silicatos de magnesio aluminio tales corno Van Gel B (R.T. Vanderbilt) y polímeros de ácido poliacrílico. Una goma preferida es Kelzan S. Típicamente la concentración de la goma en la composición del herbicida está entre aproximadamente 0 hasta aproximadamente un 1%.

Agentes anti-espumantes útiles en las composiciones herbicidas de la invención incluyen aquellos conocidos en la técnica tales como productos con una base de silicona FG-10 Antifoam (Dow Corning Corp, Midland, MI, EEUU). Concentraciones típicas de agentes anti-espumantes útiles en las composiciones herbicidas están entre aproximadamente 0 hasta aproximadamente un 1%.

Las composiciones herbicidas de la presente invención son herbicidas sistémicos, no selectivos que se pueden aplicar a hojas, tallos o raíces. Los ácidos grasos cuando se aplican sin hidracida maléico son herbicidas de contacto, que solo afectan al tejido de la planta directamente en contacto con el rociado del herbicida. Hidracida maléico cuando se aplica sin ácidos grasos es un regulador de crecimiento translocado sin ninguna actividad herbicida. La invención es la combinación de ácidos grasos, es decir componentes de ácido carboxílico del modo definido en este documento, y derivados de hidracida maléico que resulta en un herbicida sistémico translocado. En el suelo, las composiciones se rompen de inmediato por los microorganismos y se usan como una fuente alimenticia. Las composiciones de la invención son sustancialmente no tóxicas para los humanos o los animales.

Las composiciones herbicidas de la invención están preparadas en forma de un concentrado que incluye los ingredientes activos (el componente de ácido graso y un derivado de hidracida maléico, por ejemplo sales de amonio de un ácido graso y hidracida maléico). Como tal, se puede preparar la composición como un concentrado, que se expide y se almacena con facilidad, y subsecuentemente se puede diluir con agua antes de su uso. El concentrado puede incluir desde aproximadamente un 10% hasta aproximadamente un 80% de ingredientes activos. Más preferiblemente, el ingrediente activo presente en el concentrado va de entre aproximadamente un 20% hasta aproximadamente un 60%. Para preparar una formulación preparada para su uso, el concentrado se diluye en agua para que contenga aproximadamente un 1% hasta aproximadamente un 8% de ingredientes activos.

El tratamiento de acuerdo con la invención se puede usar para controlar un amplio espectro de especies de malas hierbas en varias situaciones domésticas, comerciales y en la agricultura. Las composiciones se aplican lo mejor como herbicidas tempranos y tardíos posterior al brote. El uso combinado descrito ofrece tanto una actividad de contacto como una actividad residual limitada.

Por el término "aplicación previa al brote" se quiere decir la aplicación al suelo en el cual las malas hierbas esparcen sus semillas, o a las porciones aéreas o expuestas de las malas hierbas, antes de la salida de las plantas del cultivo encima de la superficie del suelo. Por el término "actividad foliar" se quiere decir una actividad herbicida obtenida por la aplicación a las porciones aéreas o expuestas de las malas hierbas que hayan brotado por encima de la superficie del suelo.

La combinación de los componentes de la presente invención también se puede usar de modo ventajoso para el control de la vegetación. La eficacia para el control de crecimiento depende, entre otras cosas, de la cantidad de la combinación aplicada por acre, el momento del tratamiento y el tipo de planta a la que se aplica. Los efectos de inhibición pueden ocurrir de un modo que produce, por ejemplo, una destrucción total de plantas no deseadas, incluyendo las hojas, las flores, los tallos y las raíces. La combinación de los agentes de la invención también se puede usar donde se desea para no destruir de una vez completamente plantas no deseadas, sino para mantener las plantas en una etapa vegetativa de crecimiento bajo. Para esto, la incorporación de hidracida maléico como un derivado de o como hidracida maléico muestra efectos beneficiosos.

Una ilustración de vegetación que se puede controlar por estos métodos, con o sin el uso de productos de superficie son: mostaza negra (Brassica nigra), acedera rizada (Rumex crispus), hierba cana común (Senecio vulgaris), matricaria olorosa (Matricaria matricarioides), alisma plantago (alga marina) (Polygonum coccineum), lechuga salvaje (Lactuca scariola), alquenje de hoja lanceolada (Physalis lanceifolia), cerraja (Sonchus oleraceus), matacandil (Sisybrium irio), cuncuna común (Amsinckia intermedia), belladona peluda (Solanumsarrachoides), pan y quesillo (Capsella bursa-pastoris), girasol (Helianthus annuus), centinodia (Polygonum aviculare); penacho (Amaranthus hybridus), cola de caballo de Canadá (Conyza canadensis), ortiga mansa (Lamium amplexicaule); cadillo (Xanthium strumarium), malva de flor pequeña (Malva parviflora), cenizo (Chenopodium album), abrojo (Tribulus terrestris), verdolaga (Portulaca oleracea), tartago (Euphorbia supina), tipo de girasol (Heterotheca grandiflora), especie de salvia (Mollugo verticillata), cardo estrella amarillo (Centaurea solstitialis), cardo mariano (Silybum marianum), manzanilla hedionda (Anthemis cotula), ortiga menor (Urtica urens), pasto salado (Atriplex patula), alsine (Stellaria media), muraja (Anagallis arvensis), lechuga de minero (Montia perfoliata); hierba de pescador (Eremocarpus setigerus), quenopodio de hoja de ortiga negra (Chenopodium murale), bledo (Amaranthus blitoides), revienta caballos (Solanum elaeagnifolium), berro silvestre (Cardaria draba), cuscuta de semilla grande(Cuscuta indecora), trébol de carretilla (Medicago polymorpha), verdolaga rastrera (Trianthema portulacastrum), correhuela (Convolvulus arvensis), centaura negra (Centaurea repens), rama negra (Conyza bonariensis), rábanito salvaje (Raphanus sativus), pie de gato (Amaranthus albus), estefanomeria (Stephanomeria exiqua), nabo salvaje (Brassica campestris), calabaza búfalo (Cucurbita foetidissima), gordolobo (Verbascum thapsus), diente de león (Taraxacum officinale), cachurera menor (Xanthium Spinosum), achicoria (Cichorium intybus), hinojo dulce (Foeniculum vulgare), trébol amarillo de olor, anual, de flor pequeña (Melilotus indica), cicuta (Conium maculatum), almizclera de hoja ancha (Erodium botrys), almizclera de tallo blanco (Erodium moschatum); alfilerillo de pastor (Erodium cicutarium), enredadera de campanilla blanca de hoja de hiedra (Ipomea hederacea), mostaza SHORTPOD (Brassica geniculata), llantén menor (Plantago lacenolata), cerastio pegajoso (Cerastium viscosum), mora del himalaya (Rubus procerus), verónica peregrina (Veronicaperegrina), pazote (Chenopodium ambrosioides), trébol español (Lotus purshianus), botón dorado (Cotula australis), vara de oro silvestre (Solidago californica), sandía (Citrullus, lanatus), mostaza de seto (Sisymbrium orientale), belladona (Solanum nigrum), trompeta de angel (Datura ferox), raspasayo (Picris echioides), cardo negro (Cirsium vulgare), cerraja (Sonchus asper), biengranada de Tasmania (Chenopodium pumilio), biengranada (Chenopodium botrys),alquequenje (Physalis acutifolia), tomate de cáscara (Physalis philadelphica), albahaca venenosa (Euphorbia peplus), pepino (Cucumis myriocarpus), tabaco indio (Nicotiana bigelovii), enredadera de campanilla púrpura (Ipomoea purpurea), plantago acuático (Alisma triviale), yerba de bicho (Polygonum lapathifolium), cerraja (Sonchus asper), juncia avellanada (Cyperus esculentus), cebollín (Cyperus rotundus), altramuz (Lupinus formosus), y hierbas de la familia Gramineae anuales tales como centeno, hierba azul, hierba de agua, hierba de corral, hierba de bermuda, cañuela, hierba MAT, hierba Johnson, y
similares.

Las formulaciones herbicidas de esta invención se pueden aplicar por medios de rociado convencional. La formulación es más eficaz cuando se aplica para cubrir completamente todo el follaje de la planta. Las hierbas y malas hierbas anuales más suculentas de 5 pulgadas o menos de altura, y la quema de la parte superior de los perennes, se pueden controlar con un volumen de rociado de un 8% v/v (3,2% de ingredientes activos v/v/). Malas hierbas anuales mayores, malas hierbas en matojos densos, y los perennes más difíciles de controlar pueden requerir un volumen de rociado en la gama de 10-15% v/v de la solución de rociado.

Los siguientes ejemplos no limitados sirven para describir en mayor detalle la invención.

Ejemplo 1

Un ejemplo de una formulación de concentrado preferido se expone a continuación.

	NH_{4}C9 (23%)	NH_{4}MH (6,9%)	NH_{4}C9 + NH_{4}MH (23% + 6,9%)
Ingrediente	% de peso	% de peso	% de peso
Agua destilada	71	91	62
Hidróxido de amonio (28 a 30 % de NH_{3})	7,4	3	10,4
Hidracida maléico	0	6	6
Acido nonanoico (C9)	21	0	21
Anti-espumante (propietario)	0,6	0	0,6

Estas concentraciones y sus diluciones se etiquetaron "NH_{4}C9" y "NH_{4}MH", y "NH_{4}C9 + NH_{4}MH", con concentraciones activas expresadas como un porcentaje "NH_{4}C9" y "NH_{4}MH". NH_{4}C9 representa la sal de amonio de ácido nonanoico. NH_{4}MH representa la sal de amonio de hidracida maléico. MH es hidracida maléico.

Ejemplo 2

Prueba de diente de león de campo: comparación de las formulaciones NH_{4}C9 + NH_{4}MH con Killex, Round-Up y Round-Up + NH_{4}MH.

Esta prueba comparaba la actividad herbicida de NH_{4}C9, NH_{4}MH, y NH_{4}C9 + NH_{4}MH sobre la mortalidad de diente de león. Esta prueba también investiga el efecto de añadir alcohol isopropilo (IPA) a NH_{4}C9 + NH_{4}MH. Se cultivaron nueve dientes de león en áreas de 0,5 m^{2} de suelo en el campo. En el momento del rociado los dientes de león eran muy grandes, con hojas mayores de 25 cm. Cada tratamiento fue rociado sobre 4 áreas de suelo. Cada trozo de terreno de 0,5 m^{2} recibió 100 ml de solución (0,2 L/m^{2}). Todas las áreas fueron rociadas de nuevo 7 días después del primer rociado. El número de plantas muertas se evaluó después de 38 días después del primer rociado.

Round Up (35,6% de glifosfato N-(fosfonometilo) glicina) producido por Monsanto, Killex (9,5% 2,4-D (2,4-diclorofenoxí) ácido acético, Mecoprop (5% 2-(4-cloro-2-metilfenoxí)) ácido propanoico y 0,9% Dicamba (ácido 3,6-dicloro-o-anisico) por Cruz Verde se diluyeron de acuerdo con las instrucciones de la etiqueta e incluido como standard.

	(# / 36)	Plantas muertas (%)
NH_{4}C9 (3,9%)	0	0
NH_{4}MH (1,15%)	1	3
NH_{4}C9 + NH_{4}MH (3,9% + 1,15%)	32	89
NH_{4}C9 + NH_{4}MH (3,9% + 0,9%)	26	72
NH_{4}C9 + NH_{4}MH + IPA (3,9% + 1,15% + 5%)	34	94
Round Up 2%	27	75
NH_{4}C9 3,9%	22	61
Killex 0,6%	29	81
Agua	0	0
No tratado	0	0

Ejemplo 3

Prueba de diente de león de NH_{4}C9, NH_{4}MH, y (NH_{4}C9 + NH_{4}MH)

Esta prueba examinó NH_{4}C9 combinado con una gama de concentraciones de NH_{4}MH. Todos los tratamientos de NH_{4}C9 contenían 3,9% de NH_{4}C9. Todas las soluciones se rociaron hasta que se humedecieron 10 dientes de león. El número de plantas muertas se evaluó 36 días después del rociado.

Esta prueba indica que (NH_{4}C9 + NH_{4}MH) con concentraciones de NH_{4}MH de 2,3% y superior proveen una mayor mortalidad de las plantas que soluciones similares con 1,15% o menos de NH_{4}MH.

	Mortalidad (# / 10 plantas)
NH_{4}C9 (3,9%)	0
NH_{4}MH (1,15%)	0
NH_{4}C9 + NH_{4}MH (3,9% + 0,58%)	0
NH_{4}C9 + NH_{4}MH (3,9% + 1,15%)	0
NH_{4}C9 + NH_{4}MH (3,9% + 2,30%)	4
NH_{4}C9 + NH_{4}MH (3,9% + 5,8%)	8
Agua	0
No tratado	0

Ejemplo 4

Prueba de dientes de león de invernadero de NH_{4}MH y NH_{4}C9 en combinación con una goma.

Esta prueba estudió el efecto de espesar las soluciones de NH_{4}C9 + NH_{4}MH sobre la mortalidad de las plantas. Se espesaron las soluciones añadiendo 0,5 g de goma Xanthan Rhodopol 23 suspendido en 3,0 g de glicol de propileno a 96,5 g de solución. Los valores de pH de las soluciones de la prueba se ajustaron a 7,38.

El espesado incrementaba el daño causado por NH_{4}C9 + NH_{4}MH. Esta prueba también demuestra la sinergia de combinaciones de NH_{4}C9 y NH_{4}MH.

	Viscosidad (Cps)	Mortalidad (#/ 10)
NH_{4}C9 (2,2%)	1	1
NH_{4}MH (1,15%)	1	0
NH_{4}C9 + NH_{4}MH (2,2% + 0,58%)	1	3
NH_{4}C9 (2,2%) + gomas	428	2
NH_{4}MH (1,15%) + gomas	288	2
NH_{4}C9 + NH_{4}MH (2,2% + 0,58%) + gomas	211	7
Agua	1	0
No tratado	0	0

Ejemplo 5

Herbicida para diente de león: comparación de TopGun con y sin MH

TopGun es una formulación propietaria emulsificada que contiene un 18% de ácido C9 (nonanoico) presente como ácido libre. TopGun se diluyó a un 1,8% de ácido C9. Cada solución se roció hasta que escurría sobre diez dientes de león de 20 cm de diámetro cultivados en el invernadero. El número de plantas muertas se evaluó 15 días después del rociado.

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Estos resultados demuestran que la sinergia entre C9 y la sal de amonio de hidracida maléico se extiende a ácidos grasos libres emulsificados.

	Número de plantas muertas (# / 10 plantas)
TopGun	0
NH_{4}MH (1,15%)	0
TopGun +NH_{4}MH	3
Agua	0
No tratado	0

Ejemplo 6

Prueba de dientes de león de campo de NH_{4}C9 + NH_{4}MH con adición de alcohol y goma

Esta prueba comparaba la actividad herbicida de NH_{4}C9, NH_{4}MH y (NH_{4}C:9 + NH_{4}MH) con adición de alcohol y gomas sobre la mortalidad de dientes de león. Se usó la goma Kelzan S (Merck & Co., Inc.) a un 0,08% como espesante.

Esta prueba también investigó el efecto de añadir NH_{4}MH a ácido C9 emulsificado. La solución de ácido C9 emulsificado se hizo añadiendo 3,5 g de ácido C9 con 1,0 g de Tween 80 y 95,5 g de agua (no se añadió hidróxido de amonio). Para la solución de ácido C9 + NH_{4}MH, se sustituyó 13 g de agua por 13 g de la solución de caldo de un 6,9% de NH_{4}MH.

Cada solución se roció sobre 16 dientes de león de tamaño medio cultivados en el campo. Todos los dientes de león tenían hojas mayores de 10 cm. Los dientes de león se rociaron a una tasa de 0,2 L/m^{2}. Todas las plantas se rociaron de nuevo 14 días después del primer rociado. El número de plantas muertas se evaluó 10 días después del segundo rociado.

	Plantas muertas
	(#/16)	(%)

NH_{4}C9 (3,9%)	2	13
NH_{4}MH (0,9%) solo	0	0
NH_{4}C9 + NH_{4}MH (3,9% + 0,9%)	7	44
NH_{4}C9 + NH_{4}MH + IPA (3,9% + 0,9% + 5%)	9	56
NH_{4}C9 + NH_{4}MH + goma (3,9% + 0,9% + 0,8%)	11	69
NH_{4}C9 + NH_{4}MH + IPA + goma (3,9%+0,9%+5%+0,8%)	11	69
Acido C9 (3,5%)	3	19
TopGun + NH_{4}MH (3,5% + 0,9%)	10	63
Agua	0	0
Arreglado mecánicamente	0	0
No tratado	0	0

Ejemplo 7

Prueba con diente de león de NH_{4}C9 y NH_{4}C11:1, con y sin MH

Dientes de león en maceta de 5 meses de edad fueron rociados con soluciones de jabones de ácido graso de amonio en combinación con NH_{4}MH. Las soluciones contenían un 3,9% de jabones de ácido graso de amonio y un 1,15% de NH_{4}MH. Se rociaron las plantas a una tasa de 0,5 L/m^{2}. Las plantas se rociaron dos veces, con 8 días entre los rociados. Las observaciones finales se tomaron 8 días después del segundo rociado. Se usaron 15 plantas por tratamiento.

NH_{4}C9 y NH_{4}C11:1 son buenos herbicidas de contacto, sin embargo las plantas tratadas fueron capaces de volver a crecer. La adición de NH_{4}MH a NH_{4}C9 y NH_{4}C11:1 incrementaba ampliamente la mortalidad de las plantas.

	Número de plantas muertas de un total de 15
MH solo (1%)	0
NH_{4}C9 (3,9%)	1
NH_{4}C 11:1 (3,9%)	2
NH_{4}C9 +NH_{4}MH (3,9% + 1,15%)	7
NH_{4}C 11:1 + NH_{4}MH (3,9% + 1,15%)	10
Agua	0
No tratado	0

Adición de MH o NH_{4}MH a un concentrado de NH_{4}C9

Se prepararon dos soluciones para demostrar que NH_{4}MH tiene una solubilidad superior en un concentrado de NH_{4}C9 que MH. Las composiciones de las soluciones se relacionan a continuación. Hay que observar que se añadió algo más de NH_{4}MH que de ácido MH, ya que NH_{4}MH tiene un peso molecular mayor. Se usaron el mismo número de moles de NH_{4}MH y de MH.

	A	B
	"NH_{4}C9 + NH_{4}MH"	"NH_{4}C9 + ácido MH"
	(23% + 6,9%)	(23% + 6,9%)
Ingrediente	% de peso	% de peso

Agua destilada	69,4	70,3
NH_{4}C9	23,1	23,1
Hidracida maléico de amonio	6,9	0
Acido hidracida maléico	0	6
Anti-espumante (propietario)	0,6	0,6

pH	8,4	6,8
Viscosidad (centipoise (mPa*s))^{1}	70	mayor de 4000
^{1} Se mide la viscosidad en centipoise (mili pascal segundos).

El agua tiene una viscosidad de 1,0.

La solución "A" era ligeramente opaca, uniforme y estable para el almacenaje. La solución "B" era muy espesa y gelatinosa, pareciéndose parcialmente a gelatina espesada (Jello). Después de una semana a temperatura ambiente, la solución "B" contenía muchos núcleos de cristales. La solución "A" se adapta bien para la fabricación y el uso comercial, mientras que la solución "B" no.

Adición de MH o NH_{4}MH a una solución lista para usar de NH_{4}C9

Similar a las soluciones de concentrado, las soluciones preparadas para su uso se hicieron con NH_{4}MH o ácido MH. Las composiciones de las soluciones eran como sigue:

	C	D
	"NH_{4}C9 + NH_{4}MH"	"NH_{4}C9 + ácido MH"
	(3,9% + 1,2%)	(3,9% + 1,0%)
Ingrediente	% de peso	% de peso
Agua destilada	94,8	95
NH_{4}C9	3,9	3,9
Hidracida maléico de amonio	1,2	0
Acido hidracida maléico	0	1
Anti-espumante (propietario)	0,1	0,1

pH	7,7	6,8

La solución "C" era ligeramente opaca, uniforme y estable en su almacenamiento. La solución "D" tenía muchas partículas gelatinosas que se separaban y tenían tendencia a flotar a la superficie. Estos productos a menudo se venden en contenedores con un rociador de bomba de mano sujeto a una paja que saca la solución del fondo del contenedor. Si la solución "D" estuviera en tal contenedor, la composición que saldría de la bomba podría variar dependiendo de lo lleno que estuviese el contenedor. Es muy aparente que la solución "C" se adapta bien para la fabricación y el uso comercial, mientras que la solución "D" no.

Adición de MH o NH_{4}MH a una solución lista para usar de TopGun

El herbicida TopGun de ácidos grasos es un producto vendido comúnmente. Es una composición de propietario de un 18% de ácidos grasos y emulsificantes. La adición de MH o sales de él a TopGun mejora ampliamente su actividad (Ejemplo 5). TopGun fue diluido de acuerdo con las instrucciones de la etiqueta, sustituyendo algo del agua con ácido MH o NH_{4}MH. El ácido MH y NH_{4}MH se añadieron a las soluciones preparadas para su uso de TopGun. Las composiciones de las soluciones eran como sigue:

	E	F
	"TopGun + NH_{4}MH"	"TopGun + ácido MH"
	(2,6% + 1,2%)	(2,6% + 1,0%)
Ingrediente	% de peso	% de peso

Agua destilada	84,3	84,5
TopGun (18% de ácido graso)	14,5	14,5
Hidracida maléico de amonio	1,2	0
Acido hidracida maléico	0	0

Las diluciones de TopGun eran soluciones blancas, opacas. La solución "E" no tenía ni cristales visibles ni sedimentos, lo que indicaba que el NH_{4}MH estaba en solución. En contraste, la solución "F" tenía una capa de cristales de ácido MH sedimentada, lo que indicaba que la mayor parte de MH no se encontraba en la solución. Como mucho de MH de la solución "F" no estaba en solución, es probable que la solución "F" sería menos activa que la solución "E". También, si la solución "F" estuviera en un contenedor con una bomba de mano, la solución que se estaría rociando podría variar dependiendo del llenado del contenedor. También los cristales podrían atascar la bomba y la boquilla de rociado. Es muy aparente que la solución "E" se adapta bien a la fabricación y el uso comercial, mientras que la solución "F" no.

Estos tres ejemplos claramente muestran que el uso de MH en formulaciones herbicidas no es estable y no es adecuado. Sin embargo, si se usa NH_{4}MH en lugar de ácido MH, las composiciones resultantes son adecuadas.

Claims

1. El uso de una composición de una cantidad efectiva de herbicida de al menos un componente de ácido graso, que es un ácido libre y/o amida y/o sal, que tiene una cadena de hidrocarbonos de 1 a 18 átomos de carbono, y un componente seleccionado del grupo que consiste en hidracida maléico, sales de hidracida maléico, derivados de hidracida maléico, y mezclas de ellos como un herbicida sistémico sustancialmente no tóxico para humanos o animales.

2. El uso de la composición de acuerdo con la reivindicación 1, en el cual la mencionada composición tiene un pH mayor o igual a 6.0.

3. El uso de la composición de acuerdo con la reivindicación 1, en el cual el mencionado componente de ácido graso es un componente de ácido graso saturado o no saturado, lineal o ramificado.

4. El uso dé una composición de acuerdo con una de las reivindicaciones de 1 a 3, en el cual el mencionado componente de ácido graso es una sal de ácido graso.

5. El uso de una composición de acuerdo con una de las reivindicaciones de 1 a 4, en el cual el mencionado componente de ácido graso es una sal de sodio, potasio, litio, magnesio, calcio, manganeso, hierro, cobre, cinc, amonio, amida o de amina.

6. El uso de una composición de acuerdo con una de las reivindicaciones de 1 a 3, en el cual el mencionado componente de ácido graso es amonio.

7. El uso de una composición de acuerdo con una de las reivindicaciones de 1 a 6, en el cual el mencionado componente de ácido graso es un ácido, una sal o una mezcla de ácidos y sales.

8. El uso de una composición de acuerdo con una de las reivindicaciones de 1 a 7, en el cual el mencionado componente de ácido graso es un amida de ácido graso.

9. El uso de una composición de acuerdo con una de las reivindicaciones de 1 a 8, en el cual el mencionado derivado de hidracida maléico es una sal.

10. El uso de la composición de acuerdo con la reivindicación 9, en el cual la mencionada sal de hidracida maléico es una sal de sodio, potasio, litio, magnesio, amina, aluminio, calcio, manganeso, hierro, cobre, sal de cinc, o amonio, o sal de amina.

11. El uso de una composición de acuerdo con una de las reivindicaciones de 1 a 8, en el cual el mencionado derivado de hidracida maléico es una amida.

12. Una composición de herbicida que consta de un componente de sal de amonio de ácido graso que tiene una cadena de hidrocarbonos de 1 a 18 átomos de carbono, y un componente seleccionado del grupo que consiste en hidracida maléico, derivados de hidracida maléico, sales de hidracida maléico y mezclas de ellos.

13. La composición de herbicida de la reivindicación 12, en la cual la mencionada sal de hidracida maléico es una sal de amonio.

14. La composición de herbicida de la reivindicación 12 ó 13, en la cual el mencionado componente de sal de amonio de ácido graso es una sal de amonio de ácido carboxílico saturada o no saturada, lineal o ramificada.

15. La composición de herbicida de las reivindicaciones de 12 a 14, en la cual el mencionado componente de sal de amonio de ácido graso es una sal de amonio de ácido undecilenico.

16. La composición de herbicida de las reivindicaciones de 12 a 14, en la cual el mencionado componente de sal de amonio de ácido graso es una sal de amonio de ácido nonanoico.

17. La composición de herbicida de las reivindicaciones de 12 a 14, en la cual el mencionado componente de sal de amonio de ácido graso es una sal de amonio de ácido decanoico.

18. La composición de herbicida de las reivindicaciones de 12 a 17, en la cual el derivado de hidracida maléico es una amida.

19. La composición de herbicida de la reivindicación 12, en la cual la mencionada sal de hidracida maléico es una sal de litio, sodio, magnesio, aluminio, potasio, calcio, manganeso, hierro, cobre, cinc, amonio, amina o de amida.

20. Un método para tratar hierbas o malas hierbas indeseadas, que consta de los pasos de proveer un componente de sal de amonio de ácido graso, que tiene una cadena de hidrocarbonos de 1 a 18 átomos de carbono, y un componente seleccionado del grupo que consiste en hidracida maléico, derivados de hidracida maléico, sales de hidracida y mezclas de ellos, y la aplicación de una cantidad efectiva de herbicida de la composición a las hierbas o las malas hierbas, de tal forma que las hierbas o las malas hierbas estén controladas.

21. Un método de acuerdo con la reivindicación 20, en el cual el componente de ácido graso es una sal de amonio de ácido graso saturada o no saturada, lineal o ramificada que tiene de 2 a aproximadamente 18 átomos de carbono.

22. Un método de acuerdo con la reivindicación 20 ó 21, en el cual el componente de ácido graso es una sal de amonio de ácido undecilénico.

23. Un método de acuerdo con la reivindicación 20 ó 21, en el cual el componente de ácido graso es una sal de amonio de ácido nonanoico.

24. Un método de acuerdo con la reivindicación 20 ó 21, en el cual el componente de ácido graso es una sal de monio de ácido decanoico.

25. Un método de acuerdo con una de las reivindicaciones de 20 a 24, en el cual el derivado de hidracida maléico es una sal de amonio.

26. Un método de acuerdo con una de las reivindicaciones, de 20 a 25, en el cual el derivado de hidracida maléico es una amida.

27. Un método de acuerdo con la reivindicación 20 ó 21, en el cual el derivado de hidracida maléico es una sal de litio, sodio, magnesio, aluminio, potasio, calcio, manganeso, hierro, cobre, cinc, amonio, amina o sal de amida.