ES2211204T3 - Proceso mejorado para producir acidos carboxilicos aromaticos de gran pureza. - Google Patents

Proceso mejorado para producir acidos carboxilicos aromaticos de gran pureza.

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ES2211204T3 ES99960531T ES99960531T ES2211204T3 ES 2211204 T3 ES2211204 T3 ES 2211204T3 ES 99960531 T ES99960531 T ES 99960531T ES 99960531 T ES99960531 T ES 99960531T ES 2211204 T3 ES2211204 T3 ES 2211204T3
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Abstract

Composición química para uso como aditivo para una composición de abono, caracterizada porque comprende 35- 60% en peso de sulfato de magnesio, 5-35% en peso de sulfato de calcio, 10-35% en peso de una mezcla que contiene carbonato de magnesio y carbonato de calcio, hasta 5% en peso de agua, bien libre o ligada como agua de cristalización, siendo el equilibrio óxido de magnesio.

Description

Proceso mejorado para producir ácidos carboxílicos aromáticos de gran pureza.
Antecedentes de la invención
La presente invención se refiere a un proceso mejorado para producir ácido carboxílico aromático de gran pureza a partir de un producto consistente en ácido sólido impuro, y más en particular, a un perfeccionamiento del proceso en virtud el cual el producto consistente en ácido sólido puede ser eficazmente disuelto en un adecuado disolvente a temperaturas relativamente bajas a pesar de la presencia de terrones sólidos.
En los típicos procesos comerciales para producir ácidos carboxílicos aromáticos de gran pureza, y particularmente ácido isoftálico y tereftálico de gran pureza, primeramente es producido y recuperado de un proceso de oxidación un ácido impuro bastante insoluble. En el proceso de oxidación, que supone una oxidación catalítica con aire de paraxileno en disolvente de ácido acético en el caso del ácido tereftálico, el ácido impuro, que está habitualmente en forma de cristales sólidos, es trasladado de un secador a un silo de espera antes de ser elaborado adicionalmente en una etapa de purificación que está habitualmente aparte, para retirar las impurezas. En la etapa de purificación de un proceso de este tipo, los cristales de ácido bruto, es decir impuro, son puestos en forma de lechada en agua, líquido madre reutilizado u otro disolvente adecuado, y la lechada resultante es pasada por bombeo por una serie de precalentadores para incrementar la temperatura de la lechada y para con ello disolver las partículas de la lechada. La solución resultante es entonces sometida a hidrogenación a temperatura elevada que está típicamente situada dentro de la gama de temperaturas de 280º - 283ºC en condiciones de fase líquida en presencia de un catalizador de hidrogenación de metal noble del Grupo VIII. El ácido purificado es recuperado cristalizando el ácido a partir de la solución tratada con hidrógeno. Permanecen disueltas en la solución las impurezas principales, que son ácido p-toluico (punto de fusión 180ºC; punto de ebullición 275ºC) derivado del compuesto llamado 4-carboxibenzaldehído (4-CBA) (punto de fusión 258ºC; punto de ebullición sublimados) y materias de color no identificadas, junto con algunos otros componentes orgánicos tales como ácido benzoico (punto de fusión 122,5ºC; punto de ebullición 249ºC) y algo de ácido tereftálico residual (en el caso del ácido tereftálico).
La JP-A-07 069975 describe un proceso del estado de la técnica.
En dependencia de las condiciones en las que sea secado el ácido bruto, de su contenido de humedad y del tiempo durante el cual el ácido sea mantenido en el silo de espera antes de entrar en la etapa de purificación, puede producirse un importante aterronamiento del producto sólido. Estos terrones pueden ser tan grandes como de 10 cm de diámetro de promedio, y pueden ser a su vez muy difíciles de elaborar, pueden obstruir e incluso dañar las válvulas y los equipos de transporte, y pueden ser muy difíciles de disolver con eficacia en agua y otros disolventes, especialmente a temperaturas iniciales relativamente bajas, es decir a temperaturas de menos de aproximadamente 100ºC, para su adicional elaboración. La presente invención aporta un método para tratar estos terrones en el contexto de un proceso para producir ácido carboxílico aromático de gran pureza a partir de un material cristalino bruto de partida.
Breve exposición de la invención
La presente invención es un perfeccionamiento en un proceso que es para producir cristales de un ácido carboxílico aromático de gran pureza a partir de un producto consistente en ácido sólido impuro e incluye los pasos de:
(a) disolver el producto sólido impuro en un disolvente a temperatura elevada para formar una solución;
(b) hidrogenar la solución en presencia de un catalizador de hidrogenación;
(c) separar opcionalmente del catalizador la solución; y
(d) enfriar la solución para precipitar cristales de ácido carboxílico aromático puro. El perfeccionamiento comprende el paso de disolver el producto sólido impuro en el disolvente a base de aportar de manera dosificada el producto sólido impuro desde su silo de espera y a través de una apropiada boca de salida al interior de un tanque contenedor que contiene el disolvente en respuesta a una señal de realimentación. Es con ello posible formar una lechada intermedia de cristales de ácido impuro a una temperatura relativamente baja que está situada dentro de la gama de temperaturas que va desde 90ºC hasta 100ºC y a una concentración que está situada dentro de una gama de concentraciones que va desde un 28% en peso hasta un 30% en peso mientras se agita continuamente la lechada a medida que va siendo formada. La lechada es entonces retirada, es decir que es retirada por bombeo, del tanque contenedor, siendo retenidos en el tanque contenedor los terrones de producto sólido aún no disueltos que presentan un gran tamaño no deseado, es decir las partículas que tienen un tamaño de promedio de más de 24 mm a 28 mm. La densidad de la lechada es medida continuamente en un punto situado después del tanque contenedor, y esa medición es entonces convertida en una señal de realimentación que es transmitida al dispositivo dosificador para regular la velocidad a la cual el producto impuro sólido y el disolvente son introducidos en el tanque contenedor. Simultáneamente al ser la lechada retirada por bombeo del tanque contenedor o después de ello por medio de un paso intermedio o bien por medio de varios pasos intermedios, la lechada es calentada hasta una temperatura de elaboración adecuadamente alta, de aproximadamente 283ºC, y la presión de la lechada es incrementada hasta un nivel apropiado al cual quedan disueltas prácticamente todas las partículas de ácido antes de la hidrogenación y purificación.
El proceso de la presente invención puede ser ejecutado de manera continua o discontinua, y en una realización preferida de la invención la aportación dosificada del producto sólido impuro desde su silo de almacenamiento al interior del tanque contenedor de lechada es llevada a cabo usando una válvula rotativa accionada por motor que tiene un dispositivo regulador que actúa en respuesta a la señal de realimentación.
Descripción detallada
La presente invención es particularmente aplicable a un proceso para producir cristales de ácido carboxílico aromático de gran pureza a partir de un producto que consiste en ácido sólido bruto. Los ácidos carboxílicos aromáticos que son del mayor interés desde el punto de vista comercial son el ácido isoftálico y el ácido tereftálico, si bien el proceso es aplicable para tratar todo producto consistente en ácido sólido impuro que experimente una similar purificación por hidrogenación en solución.
Un típico proceso de purificación al cual puede ser aplicada la invención incluye los pasos de:
(a) disolver el producto sólido impuro en un disolvente a temperatura elevada para formar una solución;
(b) hidrogenar la solución en presencia de un catalizador de hidrogenación;
(c) separar opcionalmente del catalizador la solución; y
(d) enfriar la solución para precipitar cristales de ácido carboxílico aromático puro. En el caso del ácido isoftálico y del ácido tereftálico, el disolvente preferido es agua, que puede incluir líquido madre acuoso reutilizado, y se hará alusión a la misma en la siguiente exposición que se hace para ilustrar la invención.
El perfeccionamiento según la invención comprende el paso de disolver el producto sólido impuro en el disolvente, que es p. ej. agua, a base de:
(e) aportar de manera dosificada el producto sólido impuro al interior de un tanque contenedor que contiene dicho disolvente usando un dispositivo dosificador motorizado en respuesta a una señal de realimentación para con ello formar una lechada de cristales de ácido impuro a una temperatura relativamente baja situada dentro de la gama de temperaturas que va desde 90ºC hasta 100ºC y con una concentración situada dentro de la gama de concentraciones que va desde un 28% en peso hasta un 30% en peso mientras se agita continuamente la lechada a medida que va siendo formada;
(f) retirar la lechada del tanque contenedor a través de un tamiz de retención, con lo cual aquellas partículas de producto sólido aún no disuelto que tienen un tamaño de partícula mayor que las aberturas del tamiz son retenidas en el tanque contenedor;
(g) medir la densidad de la lechada después del tanque contenedor y convertir la medición de la densidad en una señal de realimentación;
(h) comunicar la señal de realimentación al dispositivo dosificador en el paso (e); y simultáneamente a ello o después de ello
(i) calentar la lechada.
En la práctica y a escala comercial, un ácido isoftálico o tereftálico bruto es recuperado a partir de un proceso de oxidación en forma de un polvo cristalino, y es transportado a un silo de almacenamiento para quedar a la espera de adicional elaboración. El silo de almacenamiento y los correspondientes equipos de elaboración, tanques, etc. y tuberías que son utilizados en el proceso de purificación que se describe a continuación están típicamente fabricados a base de un acero inoxidable o de otra aleación que pueda ofrecer resistencia a la corrosión y evitar la contaminación de los reactivos. Además de las impurezas químicas que son formadas durante la reacción de oxidación, el polvo cristalino sólido puede también contener disolvente residual de anteriores operaciones de elaboración y lavado, y puede presentar una determinada concentración de humedad, todo lo cual puede contribuir a la tendencia de las partículas cristalinas a unirse unas a otras y formar duros terrones aglomerados con el paso del tiempo.
La purificación del producto consistente en ácido bruto, es decir impuro, requiere disolver primeramente el producto cristalino en un disolvente tal como, por ejemplo, agua desmineralizada o de reutilización (es decir, líquido madre), o una mezcla de ambas. La velocidad a la cual pueden disolverse los cristales de ácido puede verse influenciada por numerosos factores tales como el tamaño de las partículas (de los terrones), la concentración, la temperatura, la presión y la agitación. Para facilitar la elaboración, se ha descubierto que lo más conveniente es formar primeramente una lechada acuosa del ácido bruto a una temperatura relativamente baja situada dentro de la gama de temperaturas que va desde 90ºC hasta 100ºC en un "tanque intermedio contenedor de la lechada" que está equipado con un agitador para mezclar continuamente la lechada a medida que la misma se forma y para con ello incrementar la velocidad de disolución.
Según una realización de la presente invención, los cristales de ácido bruto son aportados de manera dosificada desde un silo de almacenamiento al interior de un tanque contenedor de lechada a través de una de dos posibles bocas o tuberías de descarga. Una tubería de descarga primaria sale directamente de la base cónica del silo de almacenamiento, y una tubería de descarga secundaria sale de la parte lateral de la parte cónica. Cada tubería de descarga está equipada con un dispositivo dosificador motorizado que, en una realización preferida de la invención, es una válvula rotativa motorizada de diámetro adecuado, y p. ej. de no menos de aproximadamente 20 cm de diámetro. La velocidad de la válvula rotativa es regulada por un regulador de la densidad de la lechada. La salida del regulador es a través de un inversor para regular la velocidad del motor de accionamiento de la válvula rotativa dentro de la gama de velocidades de 0 a 22 rpm.
El silo de almacenamiento está típicamente situado directamente encima del tanque contenedor de lechada, que está equipado con un agitador para agitar continuamente la lechada al ser la misma formada. Es usado un agitador de flujo descendente axial de una sola rueda de paletas que está situado verticalmente y opera típicamente a unas 68 rpm. Sin embargo, pueden ser usados cualesquiera adecuados medios de agitación que puedan ser instalados para funcionar continuamente.
Están dispuestas válvulas rotativas motorizadas en las tuberías de descarga primaria y secundaria para aportar de manera dosificada el producto consistente en ácido impuro desde el silo de almacenamiento al interior del tanque contenedor de lechada. El caudal de polvo puede ser medido usando un medidor de caudal de polvo que esté disponible comercialmente y que sea del tipo que mide simultáneamente la densidad y la velocidad y entonces convierte estas mediciones en caudal másico. La concentración de la lechada puede ser entonces regulada a base de regular el caudal másico de polvo para que guarde una relación fija con el caudal de disolvente total que es introducido en el tanque contenedor de lechada. En la realización que se describe, puede usarse un sistema de control alternativo usando la medición de la densidad de la lechada. Es generada una señal de realimentación por uno de los dispositivos de medición de la densidad que están situados después del tanque contenedor de lechada o por ambos. La densidad de la lechada es típicamente mantenida al nivel de aproximadamente 1085 kg/m^{3}. La medición de la densidad guarda relación directa con la concentración de la lechada, es decir con la densidad, y es utilizada para ajustar el caudal de ácido bruto que es aportado al interior del tanque contenedor de lechada según valores establecidos preseleccionados. La medición de la densidad es convertida en una señal de realimentación que es transmitida a cualquiera de dos dispositivos reguladores motorizados, regulando a su vez dicho dispositivo regulador la velocidad a la cual el respectivo motor hace que gire su correspondiente válvula rotativa. En la práctica, al ejecutar el proceso es usada a un tiempo tan sólo una de las tuberías de descarga primaria y secundaria. El agua reutilizada es introducida en el tanque contenedor de lechada a través de una tubería y válvula reguladora, y a través de una tubería puede ser añadida al tanque contenedor de lechada agua sin usar. Disolvente que típicamente consiste en agua desmineralizada fría puede ser adicionalmente introducido en el tanque contenedor de lechada por medio de un aspersor de descarga de agua y a través de una tubería de ventilación del tanque contenedor de lechada. El caudal total de disolvente que es aportado al interior del tanque contenedor de lechada es controlado por unos medios de control del nivel alto y del nivel bajo de los que están disponibles comercialmente.
La etapa de purificación está basada en un diseño del proceso en su conjunto en virtud del cual la lechada acuosa que es formada en el tanque contenedor de lechada es controlada cuidadosamente para mantener una concentración de sólidos dentro de la gama de concentraciones que va desde un 28% hasta un 30% en peso sobre la base de un caudal nominal de ácido bruto de 55 tes/h (tes/h = equivalentes tonelada/h) y de un caudal nominal de disolvente de 128,3 tes/h. La concentración de la lechada puede variar hacia arriba o hacia abajo, pero habitualmente tal variación dará lugar a una correspondiente pérdida de rentabilidad del rendimiento global del proceso. La temperatura reinante en el tanque contenedor de lechada es mantenida dentro de la gama de temperaturas que va desde 95ºC hasta 100ºC, a pesar de que esta gama de temperaturas no es decisiva, y la presión es la presión atmosférica.
Para lograr el deseado elevado nivel de temperatura y presión para la hidrogenación, la lechada acuosa es pasada por bombeo a través de los de una serie predeterminada de precalentadores, es decir de intercambiadores de calor. La lechada es bombeada desde el tanque contenedor de lechada a través de una tubería pasando por un circuito de regulación de la presión por medio de una bomba disolvedora de alimentación de baja presión. La bomba disolvedora de alimentación de baja presión es una bomba centrífuga horizontal de adecuada capacidad y presión de descarga. La presión en el circuito de regulación es típicamente mantenida al nivel de aproximadamente 10 bares (1.000 kPa). Dos filtros maniobrables están dispuestos en paralelo en el lado de descarga de la bomba disolvedora de alimentación de baja presión para retirar todos los residuos que hayan ido a parar al sistema. En todo momento está en uso tan sólo uno de los filtros. La lechada circula a través de un calentador de inyección de condensado de camino al lado de aspiración de la bomba disolvedora de alimentación de alta presión, y pasa entonces a un primer precalentador que incrementa la temperatura de la lechada hasta un valor intermedio del orden de 150ºC. En funcionamiento, las de una serie de bombas disolvedoras de alimentación de alta presión incrementan la presión de la lechada desde aproximadamente 10 bares (1.000 kPa) hasta 110 bares (11.000 kPa) y suministran la lechada a la etapa de la reacción de purificación a través de un tren de precalentadores. Estos precalentadores adicionales, dispuestos en serie, incrementan la temperatura de la lechada hasta la temperatura de trabajo requerida para la reacción de purificación, que es del orden de 283ºC. Las bombas disolvedoras de alimentación de alta presión son típicamente bombas centrífugas monoetápicas de alta velocidad montadas verticalmente.
La lechada es retirada del tanque contenedor de lechada a través de una boca que está situada en la pared lateral del tanque contenedor. La boca está dimensionada para adaptarse a los caudales nominales del proceso. Con esta configuración, los no deseados grandes terrones de partículas sólidas de ácido bruto aún no disueltas son retenidos en el tanque contenedor por un tamiz perforado situado interna o externamente sobre la abertura de la boca, con lo cual las partículas sólidas que tienen un tamaño de promedio de las partículas de más de 24 mm, es decir que son demasiado grandes como para pasar a través de las aberturas del tamiz, son retenidas en el tanque contenedor de lechada, y se les impide la entrada en la parte posterior del proceso hasta haber sido lo suficientemente disueltas como para pasar a través de las aberturas del tamiz. A pesar de que en la descripción se hace referencia a un "tamiz", en la puesta en práctica de la invención pueden ser usados para ser puestos sobre la abertura de la boca para retener temporalmente las grandes partículas sólidas no deseadas en el tanque contenedor de lechada cualesquiera adecuados medios de retención, como por ejemplo metal foraminado o chapa metálica taladrada o perforada.
La concentración de la lechada en la corriente de alimentación que es aportada a los precalentadores determina la concentración de ácido tereftálico/ácido isoftálico en el reactor de hidrogenación. La concentración de la solución es por consiguiente decisiva para el exitoso funcionamiento del reactor, y la regulación de la concentración de la lechada de alimentación es muy importante.

Claims (4)

1. Proceso que es para producir cristales de ácido carboxílico aromático de gran pureza a partir de un producto consistente en ácido sólido impuro e incluye los pasos de:
(a) disolver el producto sólido impuro en un disolvente a elevada temperatura y presión para formar una solución;
(b) hidrogenar la solución en presencia de un catalizador de hidrogenación;
(c) separar opcionalmente del catalizador la solución; y
(d) enfriar la solución para precipitar cristales de ácido carboxílico aromático puro;
estando dicho proceso caracterizado por el paso de disolver el producto sólido impuro en el disolvente a base de:
(e) aportar de manera dosificada el producto sólido impuro al interior de un tanque contenedor que contiene dicho disolvente en respuesta a una señal de realimentación, formando con ello una lechada de cristales de ácido impuro a una temperatura situada dentro de la gama de temperaturas que va desde 95ºC hasta 100ºC y a una concentración situada dentro de la gama de concentraciones que va desde un 28% hasta un 30% en peso mientras se agita continuamente la lechada a medida que la misma va siendo formada;
(f) retirar del tanque contenedor la lechada a través de un tamiz de retención, con lo cual las partículas sólidas de producto impuro no disuelto que son demasiado grandes como para pasar a través de dicho tamiz son retenidas en dicho tanque contenedor;
(g) medir la densidad de la lechada después del tanque contenedor y convertir la medición en una señal de realimentación;
(h) comunicar la señal de realimentación al paso (e); y simultáneamente a ello o después de ello
(i) calentar la lechada.
2. El proceso de la reivindicación 1, en el cual el producto sólido impuro es introducido de manera dosificada en el tanque contenedor por una válvula rotativa motorizada.
3. El proceso de la reivindicación 2, en el cual la lechada es retirada del tanque contenedor a través de una boca que está situada en la pared lateral del tanque contenedor, teniendo dicha boca un tamiz montado sobre la misma para retener en el tanque contenedor dichas partículas de producto sólido no disuelto que son demasiado grandes como para pasar a través de dicho tamiz.
4. El proceso de la reivindicación 3, en el cual el ácido carboxílico de gran pureza es ácido tereftálico.
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