ES2211596T3 - Procedimiento para obtener arcillas anionicas sin mg que contienen ai. - Google Patents

Procedimiento para obtener arcillas anionicas sin mg que contienen ai.

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ES2211596T3 ES00960435T ES00960435T ES2211596T3 ES 2211596 T3 ES2211596 T3 ES 2211596T3 ES 00960435 T ES00960435 T ES 00960435T ES 00960435 T ES00960435 T ES 00960435T ES 2211596 T3 ES2211596 T3 ES 2211596T3
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Abstract

Un procedimiento para la preparación de una arcilla aniónica sin Mg, que contiene aluminio, en el que se proporciona una suspensión acuosa que contiene una fuente de aluminio y una fuente de metal divalente, y que no contiene metales alcalinos, que se hace reaccionar térmicamente o hidrotérmicamente para obtener una arcilla aniónica sin Mg que contiene aluminio, siendo la fuente de aluminio trihidrato de aluminio o su forma tratada térmicamente, y no siendo la fuente de metal divalente una fuente de magnesio.

Description

Procedimiento para obtener arcillas aniónicas sin Mg que contienen Al.
Antecedentes de la invención
Esta invención se refiere a la preparación de arcillas aniónicas sin Mg que contienen Al. Las arcillas aniónicas tienen una estructura cristalina que consiste en capas cargadas positivamente construidas con combinaciones específicas de hidróxidos de metal, entre las cuales hay aniones y moléculas de agua. La hidrotalcita es un ejemplo de arcilla aniónica natural, en la que el carbonato es el anión predominante presente. La meixnerita es una arcilla aniónica en la que el OH^{-} es el anión predominante presente.
En las arcillas aniónicas similares a hidrotalcita, las capas principales similares a brucita están formadas por octaedros que se alternan con intercapas, en las cuales están distribuidas moléculas de agua y aniones, más particularmente iones carbonato. Las intercapas contienen aniones tales como NO_{3}^{-}, OH, Cl^{-}, Br^{-}, I^{-}, SO_{4}^{2-}, SiO_{3}^{2-}, CrO_{4}^{2-}, BO_{3}^{2-}, MnO_{4}^{-}, HgaO_{3}^{2-}, HVO_{4}^{2-}, ClO_{4}^{-}, BO_{3}^{2-}, aniones de apilamiento tales como V_{10}O_{28}^{-6} y MO_{7}O_{24}^{6-}, monocarboxilatos tales como acetato, dicarboxilatos tales como oxalato, alquil-sulfonatos tales como lauril-sulfonato.
Debe observarse que se utiliza una variedad de términos para describir el material al que se refiere en esta patente como arcilla aniónica. Similar a hidrotalcita e hidróxido de doble capa son expresiones intercambiables para los expertos en la técnica. En esta solicitud de patente, nos referimos a los materiales como arcillas aniónicas, comprendiendo dentro de tal expresión materiales similares a hidrotalcita e hidróxidos de doble capa.
Las arcillas aniónicas más comúnmente descritas son las arcillas aniónicas Mg-Al. En la técnica anterior, el énfasis se pone generalmente sobre este tipo de arcillas aniónicas, mientras que las arcillas aniónicas sin Mg, que contienen Al, solo se mencionan de pasada, incluso aunque la química de su preparación y sus propiedades pueden ser muy diferentes e impredecibles. Las arcillas aniónicas Mg-Al son adecuadas para muchas aplicaciones en los campos de absorbentes y catalizadores, pero las arcillas aniónicas sin Mg que contienen Al, tienen aplicaciones específicas en estos campos.
La preparación de arcillas aniónicas ha sido descrita en muchas publicaciones de la técnica anterior.
Se han publicado dos importantes revisiones sobre química de arcillas aniónicas, en las que se resumen los métodos de síntesis disponibles para la síntesis de arcillas aniónicas, F. Cavan et al "Hydrotalcite-type anionic clays: Preparation, Properties and Applications" Catálisis Today, 11 (1991) Elsevier Science Publishers B.V. Ámsterdam.
J. P. Besse y otros "Anionic clays: trends in pillaring chemistry, its synthesis and microporus solids" (1992), 2, 108, editors: M.I. Ocelli, H.E. Robson, Van Nostrand Reinhold, N.Y.
En estas revisiones se describen básicamente dos tipos de preparación de arcillas aniónicas. El método más convencional es la co-precipitación (en la revisión de Besse, este método se denomina el método de sal-base) de una sal de metal divalente soluble y una sal de metal trivalente soluble, seguido opcionalmente por tratamiento hidrotérmico o envejecimiento, para aumentar el tamaño de cristalito. El segundo método es el método de sal-óxido, en el que un óxido de metal divalente se hace reaccionar a presión atmosférica con una sal de metal trivalente soluble, seguido por envejecimiento a presión atmosférica. Este método ha sido descrito únicamente para la utilización de ZnO y CuO en combinación con sales de metales trivalentes solubles.
Para trabajar con arcillas aniónicas, se proporciona la referencia de los siguientes artículos:
Helv. Chim. Acta, 25, 106-137 y 555-569 (1942)
J. Am. Ceram. Soc., 42, nº 3, 121 (1959)
Chemistry Letters (Japan), 843 (1973)
Clays and Clay Minerals, 23, 369 (1975)
Clays and Clay Minerals, 28, 50 (1980)
Clays and Clay Minerals, 34, 507 (1996)
Materials Chemistry and Physiscs, 14, 569 (1986)
Además, hay una extensa cantidad de literatura de patentes sobre la utilización de arcillas aniónicas y los procedimientos para su preparación.
La Solicitud de Patente Europea 0536879 describe un método para introducir aniones dependientes de pH en la arcilla. La arcilla se prepara mediante la adición de una solución de Al(NO_{3})_{3} y Mg(NO_{3})_{2} a una solución básica que contiene aniones de borato. El producto se filtra luego, se lava repetidamente con agua, y se seca durante la noche. Adicionalmente se utilizan mezclas de Zn/Mg.
En la Patente de EE.UU. 3.796.792 de Miyata et al, titulada "Composite Metal Hydroxides", se prepara una gama de materiales en los que se incorporan una extensa gama de cationes, incluyendo Sc, La, Th, In, etc. En los ejemplos dados, se preparan soluciones de cationes divalentes y trivalentes, y se mezclan con una base para provocar su precipitación. Los productos resultantes se filtran, se lavan con agua y se secan a 80ºC. El Ejemplo 1 se refiere a Mg y a Sb y el Ejemplo 3 a Mg y a Bi. Se dan otros ejemplos, y en cada caso se utilizan para preparar soluciones antes de la precipitación de la arcilla aniónica a pH elevado.
En la Patente de EE.UU. 3.879.523 de Miyata, titulada "Composite Metal Hydroxides", también se proporciona un amplio número de ejemplos de preparación. La química implícita, sin embargo, se basa de nuevo en la co-precipitación de sales solubles, seguida de lavado y secado. Es importante enfatizar que el lavado es una parte necesaria de tales preparaciones, porque se necesita crear un ambiente básico para la co-precipitación de los iones de metal en una solución básica, y este está proporcionado por soluciones NaOH/Na_{2}CO_{3}. El sodio residual, por ejemplo, puede tener un efecto deletéreo significativo en la actuación posterior del producto como catalizador o soporte óxido.
En la Patente de EE.UU. 3.879.525 (Miyata) se describen de nuevo procedimientos muy similares.
En la patente de EE.UU. 4.351.814 de Miyata et al., se describe un método para preparar hidrotalcitas fibrosas. Tales materiales difieren en estructura de la morfología normal similar a una placa. La síntesis incluye de nuevo sales solubles. Por ejemplo, se prepara una solución acuosa de una mezcla de MgCl_{2} y CaCl_{2}, y se envejece convenientemente. De esto, precipita un producto de forma similar a aguja Mg_{2}
\hbox{(OH) _{3} }
Cl.4H_{2}O. Después se hace reaccionar una solución separada de aluminato sódico en un autoclave, con el sólido Mg_{2}(OH)_{3}Cl.4H_{2}O, y el producto se filtra de nuevo, se lava con agua y se seca.
En la Patente de EE.UU. 4.458.026 de Reichle, en la que se describen arcillas aniónicas tratadas con calor como catalizadores para reacciones de condensación de aldol, de nuevo se hace uso de soluciones de sales de nitrato de magnesio y de aluminio. Dichas soluciones se añaden a una segunda solución de NaOH y Na_{2}CO_{3}. Después de la precipitación, la suspensión se filtra y se lava dos veces con agua destilada antes de secarse a 125ºC.
En la Patente de EE.UU 4.656.156 de Misra, se describe la preparación de un nuevo absorbente basado en la mezcla de alúmina e hidrotalcita. La hidrotalcita se prepara haciendo reaccionar MgO activado (preparado mediante activación de un compuesto de magnesio tal como carbonato de magnesio o hidróxido de magnesio), con soluciones acuosas que contienen iones aluminato, carbonato e hidroxilo. Como ejemplo, la solución se prepara con NaOH, Na_{2}CO_{3} y Al_{2}O_{3}. En particular, la síntesis incluye la utilización de licor de Bayer industrial como fuente de Al. Los productos resultantes se lavan y se filtran antes de secarse a 105ºC.
En la Patente de EE.UU 4.904.457 de Misra, se describe un método para producir hidrotalcitas con alto rendimiento, haciendo reaccionar magnesia activada con una solución acuosa que contiene iones aluminato, carbonato e hidroxilo.
La metodología se repite en la Patente de EE.UU. 4.656.156.
En la Patente de EE.UU. 5.507.980 de Kelkar et al., se describe un procedimiento para preparar nuevos catalizadores, soportes de catalización, y absorbentes, que comprenden aglutinantes sintéticos similares a hidrotalcita. La síntesis de la hidrotalcita típica en forma de hoja incluye hacer reaccionar seudo-boehmita a la que se ha añadido ácido acético, para peptizar la seudo-boehmita. Esta después se mezcla con magnesia. Más importantemente, el resumen de la patente afirma claramente que la invención utiliza ácidos orgánicos mono-carboxílicos tales como ácido fórmico, propiónico e isobutírico. En esta patente, se presentan los enfoques convencionales para preparar hidrotalcitas.
En la Patente de EE.UU. 6.539.861, se describe un procedimiento para preparar un catalizador para la producción de gas de síntesis, basada en hidrotalcitas. El método de preparación está basado, de nuevo, en la co-precipitación de sales solubles mediante la mezcla con una base, por ejemplo, mediante la adición de una solución de RhCl_{3}, Mg(NO_{3})_{2} y Al(NO_{3})_{3} a una solución de Na_{2}CO_{3} y NaOH.
También, en la Patente de EE.UU. 5.399.537 de Bhattacharyya, sobre la preparación de catalizadores que contienen níquel basados en hidrotalcita, se hace uso de la co-precipitación de sales solubles de magnesio y aluminio.
En la Patente de EE.UU. 5.591.418 de Bhattacharyya, se prepara un catalizador para eliminar los óxidos de azufre o los óxidos de nitrógeno de una mezcla gaseosa, mediante la calcinación de una arcilla aniónica, habiendo sido dicha arcilla aniónica preparada mediante co-precipitación de una solución de Mg(NO_{3})_{2}, Al(NO_{3})_{3} y Ce(NO_{3})_{3}. El producto de nuevo se filtra y se lava repetidamente con agua desionizada.
En la Patente de EE.UU. 5.114.898/WO 9110505 de Pinnavala et al., se describen absorbentes de hidróxido de doble capa para la eliminación de óxidos de azufre de gases residuales de combuestión, siendo dicho hidróxido de doble capa preparado haciendo reaccionar una solución de nitratos o cloruros de Al y Mg, con una solución de NaOH y Na_{2}CO_{3}. En la Patente de EE.UU. 5.079.203/WO 9118670, se describen hidróxidos de doble cadena intercalados con polioxo-aniones, en los que la arcilla precursora estaba preparada mediante técnicas de co-precipitación.
En la Patente de EE.UU. 5.578.286, en el nombre de Alcoa, se describe un procedimiento para la preparación de meixnerita. Dicha meixnerita puede ponerse en contacto con un anión dicarboxilato o policarboxilato para formar un material similar a hidrotalcita.
En las Patentes de EE.UU. 4.946.581 y 4.952.382 de van Broekhoven, se utiliza la co-precipitación de sales solubles tales como Mg(NO_{3})_{2} y Al(NO_{3})_{3} con, o sin la incorporación de sales de tierras raras, para la preparación de arcillas aniónicas como componentes y aditivos de catalizadores. Se describe una variedad de aniones y cationes di y trivalentes.
La Patente de EE.UU. 5.518.704 describe la preparación de una hidrotalcita con níquel-Al, preparada a partir de seudoboehmita peptizada e hidróxido de níquel.
Como se indica en la descripción de la técnica anterior proporcionada más arriba, hay muchas aplicaciones para las arcillas aniónicas.
Estas incluyen pero no se limitan a: catalizadores, absorbentes, lodos de perforación, soportes y vehículos de catalizadores, extendedores y aplicaciones en el campo médico. En particular van Broekhoven ha descrito su utilización en la química de agotamiento de SO_{x.}.
Debido a la amplia variedad de aplicaciones comerciales a gran escala de estos materiales, se necesitan nuevos procedimientos que utilicen materias primas alternativas y baratas, para proporcionar un procedimiento que sea más económico y compatible con el ambiente para preparar arcillas aniónicas. En particular, a partir de la técnica anterior descrita previamente, se puede concluir que el procedimiento de preparación puede mejorarse de las siguientes formas: la utilización de una fuente más barata de reaccionantes, procedimientos para un manejo más sencillo de los reaccionantes, de tal forma que no sea necesario el lavado o la filtración, eliminando los problemas de filtración asociados con estos materiales de partículas finas, evitando los metales alcalinos (que pueden ser particularmente desventajosos para algunas aplicaciones catalíticas): Además, en los procedimientos de secado o calcinación de la arcilla aniónica preparada mediante las técnicas anteriores, se producen emisiones gaseosas de óxidos de nitrógeno, halógenos, óxidos de azufre, etc., que producen problemas de contaminación ambiental.
Sumario de la invención
Nuestra invención incluye procedimientos para producir arcillas aniónicas sin Mg que contienen Al, utilizando materiales de partida relativamente baratos, en un proceso sencillo, que incluye mezclas de reacción con o sin agitación en agua, opcionalmente bajo condiciones hidrotérmicas. Tales procedimientos pueden realizarse con un laboratorio o equipamiento industrial estándar. Más específicamente, no son necesarios el lavado ni la filtración, y es posible en el producto de reacción un amplio intervalo de relaciones de M(II)/Al(III).
Esta invención incluye la utilización de una fuente de aluminio y una fuente de metal divalente en suspensiones acuosas, que se hacen reaccionar, opcionalmente bajo condiciones hidrotérmicas, y la mezcla de reacción da como resultado la formación directa de una arcilla aniónica sin Mg que contiene Al. El patrón de difracción de rayos X en polvo (PXRD), sugiere que el producto es comparable a las arcillas aniónicas preparadas por otros métodos estándar. Las propiedades físicas y químicas del producto son también comparables a las de las arcillas aniónicas preparadas mediante otros métodos convencionales. El procedimiento global de esta invención es muy flexible, permite una amplia variedad de composiciones de arcilla aniónica y de materiales similares a arcilla aniónica, incluyendo por ejemplo la preparación de carbonato, hidróxido y otros aniones de una manera económica y no agresiva para el medio ambiente. El procedimiento puede llevarse a cabo como un procedimiento de una etapa, de modo continuo o en lotes.
Descripción detallada de la invención
Esta invención incluye la preparación de arcilla aniónica sin Mg, que contiene Mg. En particular, describe un procedimiento para la preparación de una arcilla aniónica en el que se proporciona una suspensión que contiene una fuente de aluminio y una fuente de metal divalente, que se hacen reaccionar térmicamente o hidrotérmicamente, para obtener una arcilla aniónica sin Mg, que contiene Al, siendo la fuente de aluminio trihidrato de aluminio o su forma tratada térmicamente, y no siendo la fuente de metal divalente una fuente de magnesio.
Se ha observado que las arcillas aniónicas sin Mg que contienen Al, se obtienen directamente de la reacción según la invención. Esto está en contraste con el método de co-precipitación, en el que las sales solubles primero se precipitan, luego se filtran y se lavan para eliminar iones no deseados, y después se envejecen hidrotérmicamente o no. Mediante el procedimiento según la presente invención, puede evitarse la presencia de iones no deseados en el producto, como se explicará más adelante. La fuente de aluminio es trihidrato de aluminio o su forma tratada térmicamente. Esta fuente de alúmina es mucho más barata que las fuentes de aluminio habituales, tales como las sales de aluminio o las boehmitas peptizadas. A partir de este compuesto no aparecen otros iones en la arcilla aniónica aparte de hidróxido, que es uno de los bloques de construcción normales de las arcillas aniónicas. Si se elige como fuente de metal divalente un compuesto con iones no peligrosos, tal como nitrato o acetato, pueden evitarse conjuntamente el lavado y la filtración del producto de reacción. De hecho, se ha encontrado que la reacción también tiene lugar cuando se utilizan hidróxidos, óxidos, hidroxicarbonatos o carbonatos como fuente de metal divalente, en combinación con el trihidrato de aluminio o su forma tratada térmicamente, en cuyo caso no tienen que realizarse lavado ni filtración.
Como el procedimiento descrito en esta patente no requiere lavado del producto ni filtración, no hay deshechos de filtrado ni emisiones gaseosas (por ejemplo de descomposición de ácidos), lo que hace al procedimiento particularmente no perjudicial para el medio ambiente, y más adecuado para las restricciones ambientales cada vez más impuestas sobre las operaciones comerciales. El producto puede secarse directamente por pulverización, para formar microesferas, o puede extruirse, peletizarse, o conformarse en forma de bolitas, obteniéndose cuerpos conformados.
Las arcillas aniónicas preparadas con este método exhiben las propiedades y características bien conocidas (por ejemplo análisis químico, patrón de difracción de rayos X de polvo, FTIR, características de descomposición térmica, superficie específica, volumen de poros, y distribución del tamaño de poros), generalmente asociadas con las arcillas aniónicas preparadas mediante los métodos habituales y previamente descritos.
La arcilla aniónica según la invención tiene una estructura en capas que corresponde a la fórmula general
[M(II)_{m}{}^{2+} Al(III)_{n}{}^{3+} (OH)_{2m+2n\bullet}]X_{n/z}{}^{z-}\bullet bH_{2}O
En la que m y n tienen un valor tal que m/n = 1 a 10, preferiblemente 1 a 6, y b tiene un valor en el intervalo de desde 0 hasta 10, generalmente un valor de 2 a 6 y frecuentemente un valor de alrededor de 4. X puede ser CO_{3}^{2-}, OH^{-} o cualquier otro anión normalmente presente en las intercapas de las arcillas aniónicas. Es más preferido que m/n tenga un valor de 2 a 4, más particularmente un valor próximo a 3.
Fuente de metal trivalente
Además del trihidrato de aluminio o su forma tratada térmicamente, que es la principal fuente de metal trivalente, pueden añadirse otras fuentes de metal trivalente tales como compuestos que contienen Al^{3+}, Mn^{3+}, Fe^{3+}, Co^{3+}, Ni^{3+}, Cr^{3+}, Ga^{3+}, B^{3+}, cationes de metales de tierras raras trivalentes, tales como La^{3+} y Ce^{3+} o mezclas de dichos compuestos. Preferiblemente se utilizan óxidos, hidróxidos y carbonatos de estos metales, pero también pueden utilizarse cloruros de nitrato, sulfatos y fosfatos.
Fuente de metal divalente
Fuentes adecuadas de metales divalentes son compuestos que contienen Ca^{2+}, Zn^{2+}, Mn^{2+}, Co^{2+}, Mo^{2+}, Ni^{2+}, Fe^{2+}, Sr^{2+}, Ba^{2+}, Cu^{2+}, y mezclas de dichos compuestos. Se utilizan preferiblemente óxidos, hidróxidos y carbonatos de estos metales, pero también pueden utilizarse nitratos, cloruros, sulfatos y fosfatos.
Condiciones
Como se ha mencionado anteriormente, la reacción se lleva a cabo bajo condiciones térmicas o hidrotérmicas. En el contexto de esta descripción, hidrotérmico significa en presencia de agua a una temperatura superior a 100ºC, con presión aumentada. Térmico significa a una temperatura entre la ambiente y 100ºC. Preferiblemente la reacción se lleva a cabo en agua en un autoclave a una temperatura superior a 100ºC, es decir bajo presión autógena.
Es posible purgar la suspensión con nitrógeno o gas inerte, si se desea una arcilla aniónica con aniones hidróxido predominantemente, pero en general esto no es necesario. Así, la reacción puede llevarse a cabo en presencia de CO_{2}. Dicho CO_{2} puede ser el CO_{2} normalmente presente en el aire, o puede ser añadido a la reacción, por ejemplo, utilizando una fuente de carbonato de metal divalente o trivalente.
Dicha suspensión acuosa puede obtenerse combinando suspensiones de materiales de partida, o añadiendo fuentes de metales divalentes a una suspensión de fuente de metal trivalente o viceversa. No se necesita lavar ni filtrar el producto, ya que los iones no deseados (por ejemplo sodio, amonio, cloruro, sulfato), que frecuentemente se encuentran cuando se utilizan otros métodos de preparación, están ausentes en el producto. Si se desea, se puede añadir una arcilla aniónica preformada a la mezcla de reacción. Dicha arcilla preformada puede ser arcilla aniónica reciclada de la mezcla de reacción, o arcilla aniónica preparada separadamente mediante el procedimiento según la invención o cualquier otro procedimiento.
Debido a su simplicidad, este procedimiento puede llevarse a cabo de un modo continuo, mezclando una primera suspensión que contenga boehmita, y una segunda suspensión que contenga una fuente de metal divalente, y haciendo pasar la suspensión mezclada a través de un recipiente reactor, que puede ser hecho funcionar bajo condiciones hidrotérmicas. Dichas primera y segunda suspensiones pueden someterse a tratamiento antes de la mezcla de las suspensiones. Dicho pre-tratamiento puede incluir tratamiento con ácido, tratamiento con bases, tratamiento térmico y/o hidrotérmico, todos ellos opcionalmente en presencia de semillas, y sus combinaciones.
Como se ha mencionado previamente, si se desea, pueden añadirse a la suspensión ácidos y bases, por ejemplo para controlar el pH, antes o durante la reacción, o a los reaccionantes individuales antes de combinarlos en la suspensión. Los ácidos y bases de elección son ácido fórmico, ácido acético, ácido nítrico e hidróxido amónico, porque estos tipos de ácidos y bases no introducen iones no deseados en la mezcla de reacción.
Las combinaciones más preferidas de fuentes de metales divalentes y fuentes de Al son Al-Zn, y Al-Cu, porque estas combinaciones dan como resultado arcillas aniónicas sin magnesio que contienen Al, con aplicaciones específicas en el campo de los catalizadores.
Si se desea, la arcilla aniónica preparada mediante el procedimiento según la invención, puede someterse a intercambio iónico. Con el intercambio iónico, los aniones de equilibrio de cargas de las intercapas se reemplazan con otros aniones. Estos otros aniones son los habitualmente presentes en las arcillas aniónicas, e incluyen aniones de apilamiento tales como V_{10}O_{28}^{6-}, Mo_{7}O_{24}^{6-}. Dicho intercambio iónico puede realizarse antes del secado, o después de que la arcilla aniónica se ha formado en la suspensión.
El procedimiento de la invención proporciona amplia flexibilidad para preparar productos con un amplio intervalo de relaciones M(II):Al(III). La relación M(II):Al(III) puede variar de 0,1 a 10, preferiblemente de 1 a 6, más preferiblemente de 2 a 4, y especialmente preferido alrededor de 3.
Para algunas aplicaciones es deseable tener aditivos presentes, tanto metales como no metales, tales como metales de tierras raras, Si, P, B, del grupo VI, grupo VIII, metales alcalino-térreos (por ejemplo Ca y Ba) y/o metales de transición (por ejemplo Mn, Fe, Co, Ti, Zr, Cu, Ni, Zn, Mo, Sn). Dichos metales pueden fácilmente depositarse sobre la arcilla aniónica. También pueden añadirse a la fuente de metal divalente o a la fuente de metal trivalente, o a la suspensión, durante la preparación de la arcilla aniónica.
La presente invención se ilustra mediante los siguientes ejemplos, que no deben considerarse limitantes bajo ningún concepto.
Ejemplos Ejemplo 1
Se proporcionó una suspensión de Cp®alúmina (alúmina calcinada súbitamente) y nitrato de zinc, con una relación Zn/Al = 2,3. La suspensión se envejeció a 65ºC durante 18 horas. El producto se secó a 90ºC. La difracción de rayos X mostró los característicos reflejos de la arcilla aniónica a 7,52 y 3,76 \ring{A}.
Ejemplo 2
Se proporcionó una suspensión de gibbsita y óxido de zinc, con una relación Zn/Al = 2,3. La suspensión se envejeció a 90ºC durante 18 horas. El producto se secó a 90ºC.
Ejemplo 3
Se introdujo una solución de nitrato de cobre en una suspensión que contenía Cp alúmina, con una relación molar Cu/Al de alrededor de 2. La temperatura se elevó hasta 160ºC en un autoclave, y la suspensión se trató durante 1 hora. El producto se filtró, se lavó y se secó a 120ºC. El análisis XRD indicaba que el producto era un Cu-Al-LDH.
Ejemplo 4
Se repitió el Ejemplo 3, excepto que se reemplazó la Cp alúmina por gibbsita. El producto, de acuerdo con la XRD, era un Cu-Al-LDH.
Ejemplo 5
Se repitió el ejemplo 4, excepto que el nitrato de cobre se reemplazó por nitrato ferroso. de acuerdo con la XRD, el producto era Fe-Al-LDH.

Claims (10)

1. Un procedimiento para la preparación de una arcilla aniónica sin Mg, que contiene aluminio, en el que se proporciona una suspensión acuosa que contiene una fuente de aluminio y una fuente de metal divalente, y que no contiene metales alcalinos, que se hace reaccionar térmicamente o hidrotérmicamente para obtener una arcilla aniónica sin Mg que contiene aluminio, siendo la fuente de aluminio trihidrato de aluminio o su forma tratada térmicamente, y no siendo la fuente de metal divalente una fuente de magnesio.
2. Un procedimiento según la reivindicación 1, en el que además del trihidrato de aluminio o su forma térmicamente tratada, se añade una fuente adicional de metal trivalente, la cual es un compuesto que contiene Al^{3+}, Mn^{3+}, Co^{2+}, Ni^{3+}, Cr^{3+}, Fe^{2+}, Ga^{3+}, B^{3+}, cationes de tierras raras trivalentes tales como La^{3+} y Ce^{3+}, o una mezcla de dichos compuestos.
3. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1-2, en el que la fuente de metal divalente es un compuesto que contiene Ca^{2+}, Zn^{2+}, Mn^{2+}, Mo^{2+}, Co^{2+}, Ni^{2+}, Fe^{2+}, Sr^{2+}, Ba^{2+}, Cu^{2+}, y mezclas de dichos compuestos.
4. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en el que la fuente de metal divalente es un óxido, hidróxido o carbonato.
5. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en el que en la suspensión están presentes un ácido o una base.
6. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el procedimiento se lleva a cabo de un modo continuo.
7. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1-6, en el que en la suspensión están presentes otros aditivos.
8. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1-7, en el que la arcilla aniónica sin Mg que contiene Al, se somete a tratamiento de intercambio iónico.
9. Un procedimiento según la reivindicación 8, en el que la arcilla aniónica sin Mg que contiene Al, se somete a intercambio iónico con aniones de apilamiento tales como V_{10}O_{28}^{6-} y Mo_{7}O_{24}^{6-}.
10. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1-9, en el que se depositan aditivos sobre la arcilla aniónica sin Mg que contiene Al.
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