ES2211778T3

ES2211778T3 - Composicion blanqueadora e inhibidora de transferencia de tintura y metodo para blanquear manchas de tejidos de lavanderia.

Info

Publication number: ES2211778T3
Application number: ES01913780T
Authority: ES
Inventors: Van Maria Petra Johann Deurzen; Ronald Unilever Research Vlaardingen Hage; Simon Marinus Unilever Res. Vlaardingen Veerman
Original assignee: Unilever PLC; Unilever NV
Current assignee: Unilever PLC; Unilever NV
Priority date: 2000-03-01
Filing date: 2001-02-02
Publication date: 2004-07-16
Anticipated expiration: 2021-02-02
Also published as: GB0005090D0; DE60101563T2; AR027557A1; BR0108843A; US6340661B1; WO2001064824A1; EP1268731A1; CA2399852A1; AU2001239237A1; ATE256728T1; CN1416459A; EP1268731B1; DE60101563D1

Abstract

Una composición blanqueadora para tejidos de lavandería, que comprende un catalizador de blanqueo que comprende un ligando que forma un complejo con un metal de transición, catalizando el complejo el blanqueo del substrato por medio del oxígeno atmosférico, en oscuridad, en ausencia de sistemas de blanqueo de peroxígeno o de blanqueo por generación de, o en base a, peroxi, y un agente polimérico de inhibición de transferencia de tintura, y en la que la composición está sustancialmente exenta de cualquier sistema de blanqueo de peroxígeno o de blanqueo por generación de, o basado en, peroxi.

Description

Composición blanqueadora e inhibidora de transferencia de tintura y método para blanquear manchas de tejidos de lavandería.

Esta invención se refiere a composiciones blanqueadoras y a métodos basados en el oxígeno atmosférico, sin peróxido de hidrógeno ni fuente alguna de peróxido de hidrógeno, y más en particular a composiciones y métodos para blanqueo de las manchas de los tejidos de las ropas que se han de lavar.

Los blanqueadores con peróxido, son bien conocidos por su capacidad para eliminar las manchas de los substratos. Tradicionalmente, el substrato se somete a peróxido de hidrógeno, o a sustancias que pueden generar radicales hidroperoxilo, tales como peróxidos orgánicos o inorgánicos. Por lo general, estos sistemas deben ser activados. Un método de activación consiste en emplear temperaturas de lavado de 60ºC o superiores. Sin embargo, esas altas temperaturas conducen con frecuencia a una limpieza ineficaz, y pueden causar también daños prematuros en el substrato.

Una alternativa preferida a la generación de radicales blanqueadores de hidroperoxilo, consiste en el uso de peróxidos inorgánicos acoplados a compuestos precursores orgánicos. Estos sistemas se emplean para muchos polvos de lavandería comerciales. Por ejemplo, diversos sistemas europeos están basados en la tetraacetiletilenodiamina (TAED) como precursor orgánico acoplado al perborato de sodio o al percarbonato de sodio, mientras que en los productos blanqueadores de lavandería de los Estados Unidos, los productos están basados típicamente en nonanoiloxibenzenosulfonato de sodio (SNOBS) como precursor orgánico acoplado a perborato de sodio.

Los sistemas precursores son en general efectivos, pero también presentan algunas desventajas. Por ejemplo, los precursores orgánicos son moléculas moderadamente sofisticadas que requieren procesos de fabricación multi-etapa que dan como resultado altos costes económicos. También, los sistemas precursores tienen los requisitos de un gran espacio de formulación, de modo que una proporción significativa del polvo de lavandería debe estar dedicado a los componentes blanqueadores, dejando menos espacio para otros ingredientes activos, y complicando el desarrollo de polvos concentrados. Además, los sistemas precursores no blanquean de forma muy eficaz en países en los que los consumidores tienen hábitos de lavado asociados a dosificaciones bajas, tiempos cortos de lavado, temperaturas frías, y bajas relaciones del líquido de lavado respecto al substrato.

Alternativamente, o adicionalmente, los sistemas peroxi y de peróxido de hidrógeno, pueden ser activados mediante catalizador de blanqueo, tal como mediante complejos de hierro y del ligando N4Py (es decir, N,N-bis(piridin-2-il-metil)-bis(piridin-2-il)metilamina) que se describe en el documento WO 95/34628, o el ligando Tpen (es decir, N,N,N',N'-tetra(piridin-2-il-metil)etilenodiamina) descrito en el documento WO 97/48787. El documento EP-A-0 909 809 describe una clase de complejos de coordinación de hierro, útiles como catalizadores para la activación de blanqueo de los compuestos peroxi, que incluyen complejos de hierro que comprenden el ligando N,N-bis(piridin-2-il-metil)-1,1-bis(piridin-2-il)-1-aminoetano, también citado como MeN4Py. Estos catalizadores se dice que son útiles en sistemas de blanqueo que comprenden un compuesto peroxi o un precursor del mismo, tal como en el lavado y blanqueo de substratos que incluyen la lavandería, el lavado de vajillas y la limpieza superficial endurecida, o para blanqueo en las industrias textil, del papel y de la pasta de madera, y en el tratamiento de aguas residuales. De acuerdo con estas publicaciones, se puede utilizar oxígeno molecular como oxidante, como alternativa a los sistemas generadores de peróxido. Sin embargo, no se informa sobre ningún papel del blanqueo con catalizador por medio del oxígeno atmosférico en medio acuoso.

Se ha estimado durante mucho tiempo que se sería deseable estar en condiciones de utilizar el oxígeno atmosférico (aire) como fuente para una especie blanqueadora, puesto que ello evitaría la necesidad de costosos sistemas generadores de hidroperoxilo. Desafortunadamente, el aire como tal es cinéticamente inerte frente a substratos blanqueadores y no presenta ninguna capacidad blanqueadora. Recientemente, se han realizado algunos progresos en esta área. Por ejemplo, el documento WO 97/38074 informa sobre el uso de aire para la oxidación de las manchas del tejido formando burbujas de aire por medio de una solución acuosa que contiene un aldehído y un iniciador radical. Se menciona que son útiles una amplia gama de aldehídos alifáticos, aromáticos y heterocíclicos, en particular aldehídos para-sustituidos tales como 4-metil-, 4-etil- y 4 isopropil benzaldehído, mientras que la gama de iniciadores descritos incluye la N-hidroxisuccinimida, varios peróxidos y complejos de coordinación de metal de transición.

Sin embargo, aunque este sistema emplea oxígeno molecular procedente del aire, el componente aldehído y los iniciadores radicales tales como los peróxidos, son consumidos durante el proceso de blanqueo. Estos componentes deben estar incluidos, por lo tanto, en las composiciones en cantidades relativamente altas con el fin de que no queden agotadas con anterioridad a la terminación del proceso de blanqueo durante el ciclo de lavado. Además, los componentes consumidos representan un desperdicio de recursos puesto que ya no participan más en el proceso de blanqueo.

En consecuencia, sería deseable poder proporcionar un sistema blanqueador en base al aire o al oxígeno atmosférico, que no esté basado principalmente en el peróxido de hidrógeno o en un sistema generador de hidroperoxilo, y que no requiera la presencia de componentes orgánicos tales como los aldehídos que se consumen durante el proceso. Además, sería deseable proporcionar un sistema blanqueador de este tipo que sea efectivo en medio acuoso.

Con el fin de evitar la transferencia de tinturas de un substrato de tejido a otro substrato de tejido, durante los procesos de limpieza, tales como los lavados con blanqueador detergente de lavandería, se conoce, y con frecuencia resulta deseable, el hecho de incluir agentes de inhibición de transferencia de tintura en composiciones blanqueadoras a base de peróxido de hidrógeno, compuestos de peróxido y/o peroxiácidos. El uso de diversos polímeros como inhibidores de transferencia de tintura (DTIs), en las composiciones detergentes de lavandería y en los acondicionadores de aclarado, ha sido descrito ya en la técnica anterior. Por ejemplo, el documento WO-A-0005334 describe detergentes de lavandería que proporcionan ventajas de inhibición de transferencia de tintura. Ejemplos de polímeros bien conocidos incluyen la polivinil pirrolidona (PVP), y copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol (PVPVI).

Sin embargo, debido a la fuerte actividad blanqueadora catalítica de determinados catalizadores de blanqueo en ausencia de peróxido de hidrógeno, compuestos peróxido y/o peroxiácidos, se podría esperar que estos sistemas blanqueadores catalíticos oxidaran, o interfirieran de algún otro modo con, la acción de los agentes de inhibición de transferencia de tintura polimérica. Al mismo tiempo, se podría esperar que la presencia de agentes de inhibición de transferencia de tintura en estos sistemas de blanqueo redujera la actividad blanqueadora catalítica de los catalizadores de blanqueo con el oxígeno atmosférico. Se esperaba, por lo tanto, que la combinación de un catalizador de blanqueo y de un agente de inhibición de transferencia de tintura en la composición de blanqueo con oxígeno atmosférico daría como resultado una reducción de la actividad catalítica del catalizador o de la actividad del agente de inhibición de transferencia de tintura, o de ambos.

Se ha encontrado, sorprendentemente, que es posible proporcionar una composición y un método de blanqueo, para el blanqueo de las manchas de los tejidos de lavandería, que pueden producir un rendimiento de blanqueo de las manchas comparable o mejorado, así como también una inhibición comparable o mejorada sobre los tejidos, en relación con los sistemas de blanqueo convencionales. Más en particular, se ha encontrado que se puede proporcionar un excelente rendimiento de blanqueo junto con una buena inhibición de transferencia de tintura mediante composiciones y métodos blanqueadores con oxígeno atmosférico (es decir, en ausencia de peróxido de hidrógeno o de alguna fuente de peróxido de hidrógeno), con la utilización de un catalizador de blanqueo según se define aquí, en combinación con un agente de inhibición de transferencia de tintura, según se especifica aquí.

En consecuencia, según un primer aspecto, la presente invención proporciona una composición de blanqueo para tejidos de lavandería que comprende:

un catalizador de blanqueo que comprende un ligando que forma un complejo con un metal de transición, un blanqueador de manchas por catalización de complejo en ausencia de blanqueo de peroxígeno o de un sistema de blanqueo a base de, o generador de, peroxi, y

un agente de inhibición de transferencia de tintura,

y en la que la composición está sustancialmente desprovista de blanqueador de peroxígeno o de un sistema a base de, o generador de, peroxi.

En un segundo aspecto, la presente invención proporciona un método de blanquear manchas en tejidos de lavandería, que comprende poner en contacto el tejido manchado con la composición blanqueadora citada anteriormente.

Se ha encontrado que el uso de determinados catalizadores de blanqueo, de los que el más preferido es el FeMeN4Py, en ausencia de fuente de peróxido de hidrógeno, proporciona un buen comportamiento blanqueador sobre las manchas del tejido, a pesar de la presencia del agente de inhibición de transferencia de tintura. Además, se ha encontrado que la presencia del catalizador de blanqueo no afecta negativamente a la inhibición de la transferencia de tintura entre tejidos motivada por la incorporación de un agente de inhibición de transferencia de tintura en el líquido de lavado. Por lo tanto, a pesar de la excelente actividad blanqueadora de estos sistemas catalíticamente activos, no existe influencia negativa alguna sobre las propiedades de inhibición de transferencia de tintura proporcionadas por los agentes de inhibición de transferencia de tintura en estos sistemas.

La cantidad de agente de inhibición de transferencia de tintura en la composición conforme a la invención, estará comprendida entre 0,01 y 10%, preferiblemente entre 0,02 y 5%, más preferiblemente entre 0,03 y 2%, respecto al peso de la composición.

La composición se utiliza preferiblemente en el líquido de lavado para lavandería, preferiblemente un líquido de lavado acuoso. La cantidad de catalizador en la composición conforme a la presente invención, es suficiente como para proporcionar una concentración en el líquido de lavado de, en general, 0,05 \muM a 50 mM, preferiblemente de 0,5 \muM a 100 \muM, y más preferiblemente de 1 \muM a 10 \muM.

Se puede utilizar cualquier agente adecuado de inhibición de transferencia de tintura de acuerdo con la presente invención. En general, los agentes de inhibición de transferencia de tintura de este tipo incluyen polímeros de polivinil pirrolidona, polímeros de poliamina N-óxido, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, ftalocianina de manganeso, peroxidasas, y mezclas de los mismos.

Los polímeros de poliamina N-óxido para su utilización en la presente, contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural: R-A_{x}-P; en la que P es una unidad polimerizable a la que se puede añadir un grupo N-O, o el grupo N-O puede formar parte de la unidad polimerizable; A consiste en una de las estructuras siguientes: -NC(O)-, -C(O)O-, -S-, -O-, -N=; x es 0 ó 1; y R es un grupo alifático, etoxilado alifático, aromático, heterocíclico o alicíclico, o combinación de los mismos, al que se puede añadir el nitrógeno del grupo N-O o el grupo N-O forma parte de estos grupos, o el grupo N-O puede ser añadido a ambas unidades. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en los que R es un grupo heterocíclico, tal como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina, y derivados de los mismos. El grupo N-O puede estar representado por las siguientes estructuras generales: N(O)(R')_{0-3}, o =N(O)(R')_{0-1}, en las que cada R' representa independientemente un grupo alifático, aromático, heterocíclico o alicíclico, o una combinación de los mismos; y el nitrógeno del grupo N-O puede estar unido a, o formar parte de, cualquiera de los grupos mencionados anteriormente. La unidad de óxido de amina de los N-óxidos de poliamina tiene un pKa < 10, preferiblemente pKa < 7, y más preferiblemente pKa < 6.

Se puede utilizar cualquier esqueleto de polímero dado que el polímero de óxido de amina formado es soluble en agua, y posee propiedades de inhibición de transferencia de tintura. Ejemplos de esqueletos poliméricos adecuados son los polivinilos, polialquenos, poliésteres, poliéteres, poliamidas, poliimidas, poliacrilatos y mezclas de los mismos. Estos polímeros incluyen copolímeros aleatorios o de bloque en los que un tipo de monómero es la N-óxido amina y el otro tipo de monómero es un N-óxido. Los polímeros de N-óxido amina tienen típicamente una relación de amina respecto a la amina N-óxido de 10:1 a 1:1.000.000. Sin embargo, el número de grupos de óxido de amina presentes en el polímero de óxido de poliamina puede variar mediante copolimerización apropiada o mediante un grado apropiado de N-oxidación. Los óxidos de poliamina pueden ser obtenidos casi con cualquier grado de polimerización. Típicamente, el peso medio molecular está comprendido en el intervalo de 500 a 1.000.000; más preferiblemente, de 1.000 a 500.000; más preferiblemente de 5.000 a 100.000. Esta clase preferida de materiales, se menciona aquí como "PVNO". Una N-óxido poliamina preferida es la poli(4-vinilpiridin-N-óxido), la cual tiene un peso molecular medio de alrededor de 50.000 y una relación de amina a N-óxido amina de alrededor de 1:4.

Los copolímeros de polímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol (como clase, mencionada como "PVPVI"), son también preferidos. Preferiblemente, el PVPI tiene un peso molecular medio comprendido en el intervalo de 5.000 a 1.000.000, más preferiblemente de 5.000 a 200.000, y más preferiblemente de 10.000 a 20.000, según se determina mediante dispersión luminosa tal y como se describe en Barth, y col., Chemical Analysis, Vol. 113. "Modern Methods of Polymer Characterization"). Los copolímeros PVPVI poseen típicamente una relación molar de N-vinilimidazol respecto a N-vinilpirrolidona que va desde 1:1 hasta 0,2:1, más preferiblemente desde 0,8:1 hasta 0,3:1, y más preferiblemente desde 0,6:1 hasta 0,4:1. Estos copolímeros pueden ser tanto lineales como ramificados. Los polímeros PVPVI adecuados incluyen el Sokalan^{(TM)} HP56, disponible comercialmente en BASF, Ludwigshafen, Alemania.

También preferidos como agentes de inhibición de transferencia de tintura, son los polímeros de polivinilpirrolidona ("PVP") que tienen un peso molecular medio comprendido entre alrededor de 5.000 y alrededor de 400.000, preferiblemente desde alrededor de 5.000 hasta alrededor de 200.000, y más preferiblemente desde alrededor de 5.000 hasta alrededor de 50.000. Los PVPs se encuentran descritos, por ejemplo, en los documentos EP-A-262.897 y EP-A-256.696. Los polímeros PVP adecuados incluyen el Sokalan^{(TM)} HP50, disponible comercialmente en BASF. Las composiciones que contienen PVP pueden contener también polietileno glicol ("PEG") que tenga un peso molecular medio comprendido entre alrededor de 500 y alrededor de 100.000, preferiblemente desde alrededor de 1.000 hasta alrededor de 10.000. Preferiblemente, la relación de PEG respecto a PVP sobre una base ppm, suministrada en las soluciones de lavado, va desde alrededor de 2:1 hasta alrededor de 50:1, y más preferiblemente desde alrededor de 3:1 hasta alrededor de 10:1.

También adecuados como agentes de inhibición de transferencia de tintura son los del tipo de los polímeros de polietilenoimina modificados, como se describe por ejemplo en el documento WO-A-0005334. Estos polímeros de polietilenoimina modificados son poliaminas modificadas, solubles o dispersables en agua. Las poliaminas modificadas se encuentran también descritas en los documentos US-A-4.548.744; US-A-4.597.898; US-A-4.877.896; US-A-4.891.160; US-A-4.976.879; US-A-5.415.807; GB-A-1.537.288; GB-A-1.498.520; DE-A-28 29022, y JP-A-06313271.

Preferiblemente, la composición blanqueadora conforme a la presente invención, comprende un agente de inhibición de transferencia de tintura seleccionado entre la polivinilpirridina N-óxido (PVNO), polivinil pirrolidona (PVP), polivinil imidazol, copolímeros de N-vinilpirrolidona y de N-vinilimidazol (PVPVI), copolímeros de los mismos, y mezclas de los mismos.

Preferiblemente, la composición blanqueadora que contiene el agente de inhibición de transferencia de tintura, es una composición granular, más preferiblemente una composición detergente blanqueadora particulada para limpieza en lavandería.

El catalizador de blanqueo utilizado en la composición comprende un ligando que forma un complejo con un metal de transición, catalizando el complejo para el blanqueo de las manchas en ausencia de sistema de blanqueo de peroxígeno o de blanqueo a base de, o generador de, peroxi. Los catalizadores de blanqueo adecuados se encuentran mejor descritos en lo que sigue. Preferiblemente, la composición comprende un complejo de hierro que comprende el ligando N,N-bis(piridin-2-il-metil)-1,1-bis(piridin-2-il)-1-aminoetano (FeMeN4Py), como catalizador de blanqueo.

En una realización preferida, la composición comprende polivinil pirrolidona (PVP) como agente de inhibición de transferencia de tintura, y el catalizador de blanqueo es, preferiblemente, FeMeN4Py.

El catalizador puede comprender un complejo pre-formado, de un ligando y un metal de transición. Alternativamente, el catalizador puede comprender un ligando libre que forma complejos con un metal de transición ya presente en el agua, o complejos con un metal de transición presente en el substrato. El catalizador puede estar también incluido en forma de composición de un ligando libre o de un complejo de metal de transición-metal sustituible-ligando, y una fuente de metal de transición, con lo que el complejo se forma in situ en el medio.

El ligando forma un complejo con uno o más metales de transición, en el último caso, por ejemplo, como complejo dinuclear. Los metales de transición adecuados incluyen, por ejemplo: manganeso en los estados de oxidación II-V, hierro II-V, cobre I-III, cobalto I-III, titanio II-IV, volframio IV-VI, vanadio II-V, y molibdeno II-VI.

El ligando forma un complejo de fórmula general (A1):

(A1)[M_{a}L_{k}X_{n}]Y_{m}

en la que:

M representa un metal seleccionado entre Mn(II)-(III)-(IV)-(V), Cu(I)-(II)-(III), Fe(II)-(III)-(IV)-(V), Co(I)-(II)-(III), Ti(II)-(III)-(IV), V(II)-(III)-(IV)-(V), Mo(II)-(III)-(IV)-(V)-(VI) y W(IV)-(V)-(VI), preferiblemente entre Fe(II)-(III)-(IV)-(V);

L representa un ligando según se define aquí, o su análogo protonado o desprotonado;

X representa una especie coordinante seleccionada entre los aniones mono, bi o tri cargados, y cualesquiera moléculas neutras capaces de coordinar el metal de una manera mono, bi o tridentada, seleccioanda preferiblemente entre O^{2-}, RBO_{2}^{2-}, RCOO^{-}, RCONR^{-}, OH^{-}, NO_{3}^{-}, NO, S^{2-}, RS-, PO_{4}^{3-}, PO_{3}OR^{3-}, H_{2}O, CO_{3}^{2-}, HCO_{3}^{-}, ROH, N(R)_{3}, ROO^{-}, O_{2}^{2-}, O_{2}^{-}, RCN, Cl^{-}, Br^{-}, OCN^{-}, SCN^{-}, CN^{-}, N_{3}^{-}, F^{-}, I^{-}, RO^{-}, ClO_{4}^{-} y CF_{3}SO_{3}^{-}, y seleccionada más preferiblemente entre O_{2-}, RBO_{2}^{2-}, RCOO^{-}, OH^{-}, NO_{3}^{-}, S^{2-}, RS^{-}, PO_{3}^{4-}, H_{2}O, CO_{3}^{2-}, HCO_{3}^{-}, ROH, N(R)_{3}, Cl^{-}, Br^{-}, OCN^{-}, SCN^{-}, RCN, N_{3}^{-}, F^{-}, I^{-}, RO^{-}, ClO_{4}^{-}, y CF_{3}SO_{3}^{-};

Y representa cualquier contra-ión no coordinado, seleccionado preferiblemente entre ClO_{4}^{-}, BR_{4}^{-}, [MX_{4}]^{-},
[MX_{4}]^{2-}, PF_{6}^{-}, RCOO^{-}, NO_{3}^{-}, RO^{-}, N^{+}(R)_{4}, ROO^{-}, O_{2}^{2-}, O_{2}^{-}, Cl^{-}, Br^{-}, F_{-}, I^{-}, CF_{3}SO_{3}^{-}, S_{2}O_{6}^{2-}, OCN^{-}, SCN^{-}, H_{2}O, RBO_{2}^{2-}, BF_{4}^{-} y BPh_{4}^{-}, y más preferiblemente se selecciona entre ClO_{4}^{-}, BR_{4}^{-}, [FeCl_{4}]^{-}, PF_{6}^{-}, RCOO^{-}, NO_{3}^{-}, RO^{-}, N^{+}(R)_{4}, Cl^{-}, Br^{-}, F^{-}, I^{-}, CF_{3}SO_{3}^{-}, S_{2}O_{6}^{2-}, OCN^{-}, SCN^{-}, H_{2}O y BF_{4}^{-};

a representa un número entero comprendido entre 1 y 10, preferiblemente entre 1 y 4;

k representa un número entero entre 1 y 10;

n representa cero o un número entero entre 1 y 10, preferiblemente entre 1 y 4;

m representa cero o un número entero entre 1 y 20, preferiblemente entre 1 y 8, y

cada R representa independientemente un grupo seleccionado entre hidrógeno, hidroxilo, -R' y -OR', en las que R' = un grupo derivado de alquil, alquenil, cicloalquil, heterocicloalquil, aril, heteroaril o carbonil, estando R' opcionalmente sustituido por uno o más grupos E funcionales, en los que E representa independientemente un grupo funcional seleccionado entre -F, -Cl, -Br, -I, -OH, -OR', -NH_{2}, -NHR', -N(R')_{2}, -N(R')_{3}^{+}, -C(O)R', -OC(O)R', -COOH, -COO^{-} (Na^{+}, K^{+}), COOR', -C(O)NH_{2}, -C(O)NHR', -C(O)N(R')_{2}, heteroaril, -R', -SR', -SH, -P(R')_{2}, -P(O)(R')_{2}, -P(O)(OH)_{2}, -P(O)(OR')_{2}, -NO_{2}, -SO_{3}H, -SO_{3}^{-}(Na^{+}, K^{+}), -S(O)_{2}R', -NHC(O)R', y -N(R')C(O)R', en las que R' representa cicloalquil, aril, arilalquil, o alquil opcionalmente sustituidos por -F, -Cl, -Br, -I, -NH_{3}^{+}, -SO_{3}H, -SO_{3}^{-}(Na^{+}, K^{+}), -COOH, -COO^{-}(Na^{+}, K^{+}), -P(O) (OH)_{2}, o -P(O) (O^{-} (Na^{+}, K^{+}))_{2}, y preferiblemente cada R representa independientemente hidrógeno, alquil opcionalmente sustituido o aril opcionalmente sustituido, más preferiblemente hidrógeno o fenil, naftanil o C_{1-4}-alquil opcionalmente sustituidos.

Preferiblemente, el complejo es un complejo de hierro que comprende el ligando N,N-bis(piridin-2-il-metil)-1,1-bis(piridin-2-il)-1-aminoetano. Sin embargo, se apreciará que la presente invención puede utilizar, alternativa o adicionalmente, otros ligandos y complejos de metal de transición, siempre que el complejo formado sea capaz de catalizar el blanqueador de mancha en ausencia de blanqueado de peroxígeno o de un sistema de blanqueo a base de, o generador de, peroxi. Las clase adecuadas de ligandos se describen en lo que sigue:

(A) Ligandos de fórmula general (IA):

1

en la que:

los grupos Z1 representan independientemente un grupo de coordinación seleccionado entre hidroxi, amino, -NHR o -N(R)_{2} (donde R = alquil-C_{1-6}), carboxilato, amido, -NH-C(NH)NH_{2}, hidroxifenil, un anillo heterocíclico opcionalmente sustituido por uno o más grupos funcionales E, o un anillo heteroaromático opcionalmente sustituido por uno o más grupos funcionales E, siendo seleccionado el anillo heteroaromático entre piridina, pirimidina, pirazina, pirazol, imidazol, benzimidazol, quinolina, quinoxalina, triazol, isoquinolina, carbazol, indol, isoindol, oxazol, y tiazol;

Q1 y Q3 representan, independientemente, un grupo de fórmula:

2

en la que:

5 \geq a+b+c \geq 1; a = 0-5; b = 0-5; c = 0-5; n = 0 ó 1 (preferiblemente, n = 0);

Y representa, independientemente, un grupo seleccionado entre -O-, -S-, -SO-, -SO_{2}-, -C(O)-, arileno, alquileno, heteroarileno, heterocicloalquileno, -(G)P-, -P(O)- y -(G)N-, donde G se selecciona entre hidrógeno, alquil, aril, arilalquil, cicloalquil, estando cada uno de ellos, excepto el hidrógeno, opcionalmente sustituidos por uno o más grupos funcionales E;

R5, R6, R7, R8 representan, independientemente, un grupo seleccionado entre hidrógeno, hidroxil, halógeno, -R y -OR, donde R representa alquil, alquenil, cicloalquil, heterocicloalquil, aril, heteroaril o un grupo derivado carbonil, siendo R opcionalmente sustituido por uno o más grupos funcionales E,

o R5 junto con R6, o R7 junto con R8, o ambos, representan oxígeno,

o R5 junto con R7 y/o independientemente, R6 junto con R8, o R5 junto con R8 y/o independientemente, R6 junto con R7, representan alquileno-C_{1-6} opcionalmente sustituido por alquil-C_{1-4}, -F, -Cl, -Br o -I;

T representa un grupo no coordinado seleccionado entre hidrógeno, hidroxil, halógeno, -R y -OR, donde R representa alquil, alquenil, cicloalquil, heterocicloalquil, aril, arilalquil, heteroaril o un grupo derivado carbonil, siendo R opcionalmente sustituido por uno o más grupos funcionales E (preferiblemente, T = -H, -OH, metil, metoxi o benzil);

U representa, ya sea un grupo T no coordinado, definido independientemente como en lo que antecede, o ya sea un grupo de coordinación de fórmula general (IIA), (IIIA) o (IVA):

3

30

4

en las que:

Q2 y Q4 se definen independientemente como para Q1 y Q3;

Q representa -N(T)- (donde T se define independientemente como en lo que antecede), o un anillo heterocíclico opcionalmente sustituido o un anillo heteroaromático opcionalmente sustituido, seleccionado entre piridina, pirimidina, pirazina, pirazol, imidazol, benzimidazol, quinolina, quinoxalina, triazol, isoquinolina, carbazol, indol, iosindol, oxazol y tiazol;

Z2 se define, independientemente, como para Z1;

los grupos Z3 representan, independientemente, -N(T)- (donde T se define, independientemente, como en lo que antecede);

Z4 representa un grupo coordinante o no coordinante, seleccionado entre hidrógeno, hidroxil, halógeno, -NH-C(NH)NH_{2}, -R y -OR, donde R = alquil, alquenil, cicloalquil, heterocicloalquil, aril, heteroaril, o un grupo derivado carbonil, siendo R opcionalmente sustituido por uno o más grupos funcionales, E, o Z4 representa un grupo de fórmula general (IIAa):

5

y:

1 \leq j < 4.

Preferiblemente, Z1, Z2 y Z4 representan, independientemente, un anillo heterocíclico opcionalmente sustituido o un anillo heteroaromático opcionalmente sustituido, seleccionado entre piridina, pirimidina, pirazina, pirazol, imidazol, benzimidazol, quinolina, quinoxalina, triazol, isoquinolina, carbazol, indol, isoindol, oxazol y tiazol. Más preferiblemente, Z1, Z2 y Z4 representan independientemente grupos seleccionados entre piridin-2-il opcionalmente sustituida, imidazol-2-il opcionalmente sustituido, imidazol-4-il opcionalmente sustituido, pirazol-1-il opcionalmente sustituido, y quinolin-2-il opcionalmente sustituida. Se prefiere mejor que Z1, Z2 y Z4 representen, cada uno de ellos, piridin-2-il opcionalmente sustituida.

Los grupos Z1, Z2 y Z4, si están sustituidos, se sustituyen preferiblemente mediante un grupo seleccionado entre alquil-C_{1-4}, aril, arilalquil, heteroalquil, metoxi, hidroxi, nitro, amino, carboxil, halo, y carbonil. Se prefiere que Z1, Z2 y Z4 sean sustituidos, cada uno de ellos, por un grupo metil. También, se prefiere que los grupos Z1 representen grupos idénticos.

Cada Q1 representa, preferiblemente, un enlace covalente o alquileno-C1-C4, más preferiblemente un enlace covalente, metileno o etileno, más preferiblemente un enlace covalente.

El grupo Q representa preferiblemente un enlace covalente o alquileno-C1- C4, más preferiblemente un enlace covalente.

Los grupos R5, R6, R7, R8 representa, preferiblemente independientemente, un grupo seleccionado entre -H, hidroxi-C_{0}-C_{20}-alquil, halo-C_{0}-C_{20}-alquil, nitroso, formil-C_{0}-C_{20}-alquil, carboxil-C_{0}-C_{20}-alquil, y ésteres y sales de los mismos, carbamoil-C_{0}-C_{20}-alquil, sulfo-C_{0}-C_{20}-alquil y ésteres y sales de los mismos, sulfamoil-C_{0}-C_{20}-alquil, amino-C_{0}-C_{20}-alquil, aril-C_{0}-C_{20}-alquil, alquil-C_{0}-C_{20}, alcoxi-C_{0}-C_{8}-alquil, carbonil-C_{0}-C_{6}-alcoxi, y alquilamida-C_{0}-C_{20}. Preferiblemente, ninguno de los R5-R8 están enlazados entre sí.

El grupo T no coordinado representa, preferiblemente, hidrógeno, hidroxi, metil, etil, benzil, o metoxi.

En un aspecto, el grupo U en la fórmula (IA), representa un grupo coordinante de fórmula general (IIA):

6

De acuerdo con este aspecto, se prefiere que Z2 represente un anillo heterocíclico opcionalmente sustituido, o un anillo heteroaromático opcionalmente sustituido, seleccionado entre piridina, pirimidina, pirazina, pirazol, imidazol, benzimidazol, quinolina, quinoxalina, triazol, isoquinolina, carbazol, indol, isoindol, oxazol y tiazol, más preferiblemente piridin-2-il opcionalmente sustituida, o benzimidazol-2-il opcionalmente sustituido.

También se prefiere, a este respecto, que Z4 represente un anillo heterocíclico opcionalmente sustituido o un anillo heteroaromático opcionalmente sustituido, seleccionado entre piridina, pirimidina, pirazona, pirazol, imidazol, benzimidazol, quinolina, quinoxalina, triazol, isoquinolina, carbazol, indol, isoindol, oxazol y tiazol, más preferiblemente piridin-2-il opcionalmente sustituida, o un grupo no coordinante seleccionado entre hidrógeno, hidroxi, alcoxi, alquil, alquenil, cicloalquil, aril, o benzil.

En realizaciones preferidas en este sentido, el ligando se selecciona entre:

1,1-bis(piridin-2-il)-N-metil-N-(piridin-2-ilometil)metilamina;

1,1-bis(piridin-2-il)-N,N-bis(6-etil-piridin-2-ilometil)metilamina;

1,1-bis(piridin-2-il)-N,N-bis(5-carboximetil-piridin-2-ilometil)metilamina;

1,1-bis(piridin-2-il)-1-benzil-N,N-bis(piridin-2-ilometil)metilamina, y

1,1-bis(piridin-2-il)-N,N-bis(benzimidazol-2-ilometil)metilamina.

En una variante de esta realización, el grupo Z4 de fórmula (IIA) representa un grupo de fórmula general (IIAa):

7

En esta variante, Q4 representa, preferiblemente, alquileno opcionalmente sustituido, preferiblemente -CH_{2}-CH
OH-CH_{2}- o -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-. En una realización preferida de esta variante, el ligando es:

8

en la que -Py representa piridin-2-il.

Según otro aspecto, el grupo U en la fórmula (IA) representa un grupo coordinante de fórmula general (IIIA):

9

en la que j es 1 ó 2, preferiblemente 1.

De acuerdo con este aspecto, cada Q2 representa, preferiblemente, -(CH_{2})_{n}- (n = 2-4), y cada Z3 representa, preferiblemente, -N(R)- donde R = -H o alquil-C_{1-4}, preferiblemente metil.

En realizaciones preferidas de este aspecto, el ligando se selecciona entre:

10

en las que -Py representa piridin-2-il.

Todavía según otro aspecto, el grupo U en la fórmula (IA) representa un grupo coordinante de fórmula general (IVA):

11

En este aspecto, Q representa, preferiblemente, -N(T)- (en la que T = -H, metil o benzil), o piridin-diil.

En realizaciones preferidas de este tipo, el ligando se selecciona entre:

12

120

en las que -Py representa piridin-2-il, y -Q- representa piridin-2,6-diil.

(B) Ligandos de fórmula general (IB):

13

en la que:

n = 1 ó 2, con lo que, si n = 2, entonces cada grupo -Q_{3} - R_{3} se define independientemente;

R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4} representan, independientemente, un grupo seleccionado entre hidrógeno, hidroxil, halógeno, -NH-C(NH)NH_{2}, -R y -OR, donde R = alquil, alquenil, cicloalquil, heterocicloalquil, aril, heteroalquil o un grupo derivado carbonil, siendo R opcionalmente sustituido por uno o más grupos funcionales E,

Q_{1}, Q_{2}, Q_{3}, Q_{4} y Q representan, independientemente, un grupo de fórmula:

14

en la que:

5 \geq a+b+c \geq 1; a = 0-5; b = 0-5; c = 0-5; n = 1 ó 2;

o R5 junto con R6, o R7 junto con R8, o ambos, representan oxígeno,

siempre que al menos dos de dichos R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4} comprendan heteroátomos coordinantes y no más de seis heteroátomos estén coordinados con el mismo átomo de metal de transición.

Al menos dos, y preferiblemente al menos tres, de R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4} representan, independientemente, un grupo seleccionado entre carboxilato, amido, -NH-C(NH)NH_{2}, hidroxifenil, un anillo heterocíclico opcionalmente sustituido, o un anillo heteroaromático opcionalmente sustituido, seleccionado entre piridina, pirimidina, pirazina, pirazol, imidazol, benzimidazol, quinolina, quinoxalina, triazol, isoquinolina, carbazol, indol, isoindol, oxazol y tiazol.

Preferiblemente, los sustituyentes para los grupos R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4}, cuando representan un anillo heterocíclico o heteroaromático, se seleccionan entre alquil-C_{1-4}, aril, arilalquil, heteroaril, metoxi, hidroxi, nitro, amino, carboxil, halo, y carbonil.

Los grupos Q_{1}, Q_{2}, Q_{3}, Q_{4} representan, preferiblemente de forma independiente, un grupo seleccionado entre -CH_{2}- y -CH_{2}CH_{2}-.

El grupo Q es, preferiblemente, un grupo seleccionado a partir de -(CH_{2})_{2-4}-, -CH_{2}CH(OH)CH_{2}-,

15 opcionalmente sustituido por metil o etil,

16

en las que R representa -H o alquil-C_{1-4}.

Preferiblemente, Q_{1}, Q_{2}, Q_{3}, Q_{4} se definen de tal modo que a = b = 0, c = 1 y n = 1, y Q se define de tal modo que a = b = 0, c = 2 y n = 1.

Los grupos R5, R6, R7, R8 representan preferiblemente, independientemente, un grupo seleccionado a partir de -H, hidroxi-C_{0}-C_{20}-alquil, halo-C_{0}-C_{20}-alquil, nitroso, formil-C_{0}-C_{20}-alquil, carboxil-C_{0}-C_{20}-alquil, y ésteres y sales de los mismos, carbamoil-C_{0}-C_{20}-alquil, sulfo-C_{0}-C_{20}-alquil, y ésteres y sales de los mismos, sulfamoil-C_{0}-C_{20}-alquil, amino-C_{0}-C_{8}-alquil, carbonil-C_{0}-C_{6}-alcoxi, y alquilamida-C_{0}-C_{20}. Preferiblemente, ninguno de los R5-R8 están enlazados entre sí.

En un aspecto preferido, el ligando es de fórmula general (IIB):

17

en la que:

Q_{1}, Q_{2}, Q_{3}, Q_{4}, están definidos de tal modo que a = b = 0, c = 1 ó 2, y n = 1;

Q se define de tal modo que a = b = 0, c = 2, 3 ó 4, y n = 1, y

R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4}, R7, R8, se definen independientemente como en el caso de la fórmula (I).

Las clases de ligandos preferidos de acuerdo con este aspecto, según se representa mediante la fórmula (IIB) que antecede, son como sigue:

(i) ligandos de fórmula general (II), en los que:

R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4}, representan, cada uno de ellos independientemente, un grupo coordinante seleccionado a partir de carboxilato, amido, -NH-, C(NH)NH_{2}, hidroxifenil, un anillo heterocíclico opcionalmente sustituido, o un anillo heteroaromático opcionalmente sustituido, seleccionado a partir de piridina, pirimidina, pirazina, pirazol, imidazol, benzimidazol, quinolina, quinoxalina, triazol, isoquinolina, carbazol, indol, isoindol, oxazol y tiazol.

En esta clase, se prefiere que:

Q se defina de tal modo que a = b = 0, c = 2 ó 3, y n = 1;

R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4} representan, cada uno de ellos independientemente, un grupo coordinante seleccionado a partir de piridin-2-il opcionalmente sustituido, imidazol-2-il opcionalmente sustituido, imidazol-4-il opcionalmente sustituido, pirazol-1-il opcionalmente sustituido, y quinolin-2-il opcionalmente sustituido.

(ii) ligandos de fórmula general (IIB), en los que:

R_{1}, R_{2}, R_{3} representan, cada uno de ellos independientemente, un grupo coordinante seleccionado entre carboxilato, amido, -NH-C(NH)NH_{2}, hidroxifenil, un anillo heterocíclico opcionalmente sustituido, o un anillo heteroaromático opcionalmente sustituido seleccionado entre piridina, pirimidina, pirazina, pirazol, imidazol, benzimidazol, quinolina, quinoxalina, triazol, isoquinolina, carbazol, indol, isoindol, oxazol y tiazol, y

R_{4} representa un grupo seleccionado entre hidrógeno, alquil opcionalmente sustituido C_{1-20}, arilalquil opcionalmente sustituido C_{1-20}, aril, y NR_{3}^{+} opcionalmente sustituido (donde R = alquil-C_{1-8}).

En esta clase, se prefiere que:

Q se defina de tal modo que a = b = 0, c = 2 ó 3, y n = 1,

R_{1}, R_{2}, R_{3} representan, cada uno de ellos independientemente, un grupo coordinante seleccionado a partir de piridin-2-il opcionalmente sustituida, imidazol-2-il opcionalmente sustituido, imidazol-4-il opcionalmente sustituido, pirazol-1-il opcionalmente sustituido, y quinolin-2-il opcionalmente sustituida,

R_{4} representa un grupo seleccionado entre hidrógeno, alquil opcionalmente sustituido C_{1-10}, furanil-C_{1-5}, benzialquil opcionalmente sustituido C_{1-5}, benzil, alcoxi opcionalmente sustituido C_{1-5}, y N^{+}Me_{3} opcionalmente sustituido C_{1-20}.

(iii) ligandos de fórmula general (IIB), en los que:

R_{1}, R_{4} representan, cada uno de ellos independientemente, un grupo coordinante seleccionado entre carboxilato, amido, -NH-C(NH)NH_{2}, hidroxifenil, un anillo heterocíclico opcionalmente sustituido, o un anillo heteroaromático opcionalmente sustituido, seleccionado a partir de piridina, pirimidina, pirazina, pirazol, imidazol, benzimidazol, quinolina, quinoxalina, triazol, isoquinolina, carbazol, indol, isoindol, oxazol y tiazol, y

R_{2}, R_{3} representan, cada uno de ellos independientemente, un grupo seleccionado entre hidrógeno, alquil opcionalmente sustituido C_{1-20}, arilalquil opcionalmente sustituido C_{1-20}, aril, y NR_{3}^{+} opcionalmente sustituido C_{1-20} (donde R = alquil-C_{1-8}).

En este caso, se prefiere que:

Q esté definida de modo que a = b = 0, c = 2 ó 3, y n = 1;

R_{1}, R_{4} representan, cada uno de ellos independientemente, un grupo coordinante seleccionado entre piridin-2-il opcionalmente sustituida, imidazol-2-il opcionalmente sustituido, imidazol-4-il opcionalmente sustituido, pirazol-1-il opcionalmente sustituido, y quinolin-2-il opcionalmente sustituida, y

R_{2}, R_{3} representan, cada uno de ellos independientemente, un grupo seleccionado entre hidrógeno, alquil opcionalmente sustituido C_{1-10}, furanil-C_{1-5}, benzialquil opcionalmente sustituido C_{1-5}, benzil, alcoxi opcionalmente sustituido C_{1-5}, y N^{+}Me_{3} opcionalmente sustituido C_{1-20}.

Ejemplos de ligandos preferidos en sus formas más simples, son los siguientes:

N,N',N'-tris(3-metil-piridin-2-ilometil)etilenodiamina;

N-trimetilamoniopropil-N,N',N'-tris(piridin-2-ilometil)etilenodiamina;

N-(2-hidroxietileno)-N,N',N'-tris(piridin-2-ilometil)etilenodiamina;

N,N,N',N'-tetracis(3-metil-piridin-2-ilometil)etilenodiamina;

N,N'-dimetil-N,N'-bis(piridin-2-ilometil)-ciclohexano-1,2-diamina;

N-(2-hidroxietileno)-N,N',N'-tris(3-metilo-piridin-2-ilometil)etilenodiamina;

N-metil-N,N',N'-tris(piridin-2-ilometil)etilenodiamina;

N-metil-N,N',N'-tris(5-etil-piridin-2-ilometil)etilenodiamina;

N-metil-N,N',N'-tris(5-metil-piridin-2-ilometil)etilenodiamina;

N-metil-N,N',N'-tris(3-metil-piridin-2-ilometil)etilenodiamina;

N-benzil-N,N',N'-tris(3-metil-piridin-2-ilometil)etilenodiamina;

N-etil-N,N',N'-tris(3-metil-piridin-2-ilometil)etilenodiamina;

N,N,N'-tris(3-metil-piridin-2-ilometil)-N'(2'-metoxi-etil-1)etilenodiamina;

N,N,N'-tris(1-metil-benzimidazol-2-il)-N'-metil-etilenodiamina;

N-(furano-2-il)-N,N',N'-tris(3-metil-piridin-2-ilometil)etilenodiamina;

N-(2-hidroxietileno)-N,N',N'-tris(3-etil-piridin-2-ilometil)etilenodiamina;

N-metil-N,N',N'-tris(3-metil-piridin-2-ilometil)etileno-1,2-diamina;

N-etil-N,N',N'-tris(3-metil-piridin-2-ilometil)etileno-1,2-diamina;

N-benzil-N,N',N'-tris(3-metil-piridin-2-ilometil)etileno-1,2-diamina;

N-(2-hidroxietil)-N,N',N'-tris(3-metil-piridin-2-ilometil)etileno-1,2-diamina;

N-(2-metoxietil)-N,N',N'-tris(3-metil-piridin-2-ilometil)etileno-1,2-diamina;

N-metil-N,N',N'-tris(5-metil-piridin-2-ilometil)etileno-1,2-diamina;

N-etil-N,N',N'-tris(5-metil-piridin-2-ilometil)etileno-1,2-diamina;

N-benzil-N,N',N'-tris(5-metil-piridin-2-ilometil)etileno-1,2-diamina;

N-(2-hidroxietil)-N,N'N'-tris(5-metil-piridin-2-ilometil)etileno-1,2-diamina;

N-(2-metoxietil)-N,N',N'-tris(5-metil-piridin-2-ilometil)etileno-1,2-diamina;

N-metil-N,N',N'-tris(3-etil-piridin-2-ilometil)etileno-1,2-diamina;

N-etil-N,N',N'-tris(3-etil-piridin-2-ilometil)etileno-1,2-diamina;

N-benzil-N,N',N'-tris(3-etil-piridin-2-ilometil)etileno-1,2-diamina;

N-(2-hidroxietil)-N,N',N'-tris(3-etil-piridin-2-ilometil)etileno-1,2-diamina;

N-(2-metoxietil)-N,N',N'-tris(3-etil-piridin-2-ilometil)etileno-1,2,-diamina;

N-metil-N,N',N'-tris(5-etil-piridin-2-ilometil)etileno-1,2-diamina;

N-etil-N,N',N'-tris(5-etil-piridin-2-ilometil)etileno-1,2-diamina;

N-benzil-N,N',N'-tris(5-etil-piridin-2-ilometil)etileno-1,2-diamina, y

N-(2-metoxietil)-N,N',N'-tris(5-etil-piridin-2-ilometil)etileno-1,2-diamina.

Los ligandos más preferidos son:

N-metil-N,N',N'-tris(3-metil-piridin-2-ilometil)etileno-1,2-diamina;

N-etil-N,N',N'-tris(3-metil-piridin-2-ilometil)etileno-1,2-diamina;

N-benzil-N,N',N'-tris(3-metil-piridin-2-ilometil)etileno-1,2-diamina;

N-(2-hidroxietil)-N,N',N'-tris(3-metil-piridin-2-ilometil)etileno-1,2-diamina, y

N-(2-metoxietil)-N,N',N'-tris(3-metil-piridin-2-ilometil)etileno-1,2-diamina.

(C) Ligandos de fórmula general (IC):

18

en la que:

Z_{1}, Z_{2}, Z_{3} representan, independientemente, un grupo coordinante seleccionado entre carboxilato, amido, -NH-C(NH)NH_{2}, hidroxifenil, un anillo heterocíclico opcionalmente sustituido, o un anillo heteroaromático opcionalmente sustituido, seleccionado entre piridina, piramidina, pirazina, pirazol, imidazol, benzimidazol, quinolina, quinoxalina, triazol, isoquinolina, carbazol, indol, isoindol, oxazol y tiazol;

Q_{1}, Q_{2} y Q_{3} representan, independientemente, un grupo de fórmula:

19

en la que:

5 \geq a+b+c \geq 1; a = 0-5; b = 0-5; c = 0-5; n = 1 ó 2;

Y representa, independientemente, un grupo seleccionado entre -O-, -S-, -SO-, -SO_{2}-, -C(O)-, arileno, alquileno, heteroarileno, heterocicloalquileno, -(G)P-, -P(O)- y -(G)N-, donde G se selecciona entre hidrógeno, alquil, aril, arialquil, cicloalquil, siendo cada uno de ellos, excepto el hidrógeno, opcionalmente sustituidos por uno o más grupos funcionales E, y

o R5 junto con R6, o R7 junto con R8, o ambos, representan oxígeno,

o R5 junto con R7 y/o independientemente R6 junto con R8, o R5 junto con R8 y/o independientemente R6 junto con R7, representan alquileno-C_{1-6} opcionalmente sustituido por alquil-C_{1-4}, -F, -Cl, -Br o -I,

Z_{1}, Z_{2}, Z_{3} representan, cada uno de ellos, un grupo coordinante, seleccionado preferiblemente entre piridin-2-il opcionalmente sustituida, imidazol-2-il opcionalmente sustituido, imidazol-4-il opcionalmente sustituido, y quinolin-2-il opcionalmente sustituida. Preferiblemente, Z_{1}, Z_{2} y Z_{3} representan piridin-2-il opcionalmente sustituida.

Los sustituyentes opcionales para los grupos Z_{1}, Z_{2} y Z_{3} se seleccionan, preferiblemente, entre alquil-C_{1-4}, aril, arilalquil, heteroaril, metoxi, hidroxi, nitro, amino, carboxil, halo, y carbonil, preferiblemente metil.

También se prefiere que Q_{1}, Q_{2} y Q_{3} se definan de tal modo que a = b = 0, c = 1 ó 2, y n = 1.

Preferiblemente, cada uno de Q_{1}, Q_{2} y Q_{3} representa, independientemente, alquileno-C_{1-4}, más preferiblemente un grupo seleccionado entre -CH_{2}- y -CH_{2}CH_{2}-.

Los grupos R5, R6, R7, R8 representan, preferiblemente, de forma independiente, un grupo seleccionado entre -H, hidroxi-C_{0}-C_{20}-alquil, halo-C_{0}-C_{20}-alquil, nitroso, formil-C_{0}-C_{20}-alquil, carboxil-C_{0}-C_{20}-alquil y ésteres y sales de los mismos, carbamoil-C_{0}-C_{20}-alquil, sulfo-C_{0}-C_{20}-alquil y ésteres y sales de los mismos, sulfamoil-C_{0}-C_{20}-alquil, amino-C_{0}-C_{20}-alquil, aril-C_{0}-C_{20}-alquil, alquil-C_{0}-C_{20}, alcoxi-C_{0}-C_{8}-alquil, carbonil-C_{0}-C_{6}-alcoxi, y alquilamida-C_{0}-C_{20}. Preferiblemente, ninguno de los R5-R8 están enlazados entre sí.

Preferiblemente, el ligando se selecciona a partir de tris(piridin-2-ilometil) amina, tris(3-metil-piridin-2-ilometil) amina, tris(5-metil-piridin-2-ilometil) amina, y tris(6-metil-piridin-2-ilometil) amina.

(D) Ligandos de fórmula general (ID):

20

en la que:

R_{1}, R_{2} y R_{3} representan, independientemente, un grupo seleccionado entre hidrógeno, hidroxil, halógeno, -NH-C(NH)NH_{2}, -R y -OR, donde R = alquil, alquenil, cicloalquil, heterocicloalquil, aril, heteroaril o un grupo derivado carbonil, siendo R opcionalmente sustituido por uno o más grupos funcionales E;

Q representa, independientemente, un grupo seleccionado a partir de alquileno-C_{2-3} opcionalmente sustituido por H, benzil o alquil-C_{1-8};

Q_{1}, Q_{2} y Q_{3} representan, independientemente, un grupo de fórmula:

21

en la que:

5 \geq a+b+c \geq 1; a = 0-5; b = 0-5; c = 0-5; n = 1 ó 2;

Y representa, independientemente, un grupo seleccionado a partir de -O-, -S-, -SO-, -SO_{2}-, -C(O)-, arileno, alquileno, heteroarileno, heterocicloalquileno, -(G)P-, -P(O) y -(G)N-, donde G se selecciona entre hidrógeno, alquil, aril, arilalquil, cicloalquil, estando cada uno de ellos, excepto el hidrógeno, opcionalmente sustituidos por uno o más grupos funcionales E, y

R5, R6, R7, R8 representan, independientemente, un grupo seleccionado a partir de hidrógeno, hidroxil, halógeno, -R, -OR, donde R representa alquil, alquenil, cicloalquil, heterocicloalquil, aril, heteroaril o un grupo derivado carbonil, siendo R opcionalmente sustituido por uno o más grupos funcionales E,

o R5 junto con R6, o R7 junto con R8,o ambos, representan oxígeno,

siempre que al menos uno, preferiblemente al menos dos, de entre R_{1}, R_{2} y R_{3} sea un grupo coordinante.

Al menos dos, y preferiblemente al menos tres, de entre R_{1}, R_{2} y R_{3} representan, independientemente, un grupo seleccionado entre carboxilato, amido, -NH-C(NH)NH_{2}, hidroxifenil, un anillo heterocíclico opcionalmente sustituido o un anillo heteroaromático opcionalmente sustituido, seleccionado a partir de piridina, pirimidina, pirazina, pirazol, imidazol, benzimidazol, quinolina, quinoxalina, triazol, isoquinolina, carbazol, indol, isoindol, oxazol y tiazol. Preferiblemente, al menos dos de entre R_{1}, R_{2}, R_{3}, cada uno de forma independiente, representan un grupo coordinante seleccionado a partir de piridin-2-il opcionalmente sustituida, imidazol-2-il opcionalmente sustituido, imidazol-4-il opcionalmente sustituido, pirazol-1-il opcionalmente sustituido, y quinolin-2-il opcionalmente sustituida.

Preferiblemente, los sustituyentes para los grupos R_{1}, R_{2}, R_{3}, cuando representan un anillo heterocíclico o heteroaromático, se seleccionan a partir de alquil-C_{1-4}, aril, arilalquil, heteroaril, metoxi, hidroxi, nitro, amino, carboxil, halo, y carbonil.

Preferiblemente, Q_{1}, Q_{2} y Q_{3} se definen de tal modo que a = b = 0, c = 1, 2, 3 ó 4, y n = 1. Preferiblemente, los grupos Q_{1}, Q_{2} y Q_{3} representan, independientemente, un grupo seleccionado entre -CH_{2}- y -CH_{2}CH_{2}-.

El grupo Q es, preferiblemente, un grupo seleccionado entre - CH_{2}CH_{2}- y -CH_{2}CH_{2}CH_{2}-.

Los grupos R5, R6, R7, R8 representan, preferiblemente de forma independiente, un grupo seleccionado entre -H, hidroxi-C_{0}-C_{20}-alquil, halo-C_{0}-C_{20}-alquil, nitro, formil-C_{0}-C_{20}-alquil, carboxil-C_{0}-C_{20}-alquil y ésteres y sales de los mismos, carbamoil-C_{0}-C_{20}-alquil, sulfo-C_{0}-C_{20}-alquil y ésteres y sales de los mismos, sulfamoil-C_{0}-C_{20}-alquil, amino-C_{0}-C_{20}-alquil, aril-C_{0}-C_{20}-alquil, alquil-C_{0}-C_{20}, alcoxi-C_{0}-C_{8}-alquil, carbonil-C_{0}-C_{6}-alcoxi, y alquilamida-C_{0}-C_{20}. Preferiblemente, ninguno de los dichos R5-R8 están enlazados entre sí.

En un aspecto preferido, el ligando es de fórmula general (IID):

22

en la que R1, R2, R3 son como se ha definido anteriormente para R_{1}, R_{2}, R_{3}, y Q_{1}, Q_{2}, Q_{3} son como se ha definido anteriormente.

Las clases preferidas de ligandos de acuerdo con este aspecto preferido, según se ha representado mediante la fórmula (IID) que antecede, son como sigue:

(i) ligandos de fórmula general (IID), en la que;

R1, R2, R3 representan, cada uno de ellos independientemente, un grupo coordinante seleccionado a partir de carboxilato, amido, -NH-C(NH)NH_{2}, hidroxifenil, un anillo heterocíclico opcionalmente sustituido o un anillo heteroaromático opcionalmente sustituido, seleccionado entre piridina, pirimidina, pirazina, pirazol, imidazol, benzimidazol, quinolina, quinoxalina, triazol, isoquinolina, carbazol, indol, isoindol, oxazol y tiazol.

En esta clase, se prefiere que:

R1, R2, R3 representen, cada uno de ellos independientemente, un grupo coordinante seleccionado a partir de piridin-2-il opcionalmente sustituida, imidazol-2-il opcionalmente sustituido, imidazol-4-il opcionalmente sustituido, pirazol-1-il opcionalmente sustituido, y quinolin-2-il opcionalmente sustituida.

(ii) ligandos de fórmula general (IID), en la que:

dos de entre R1, R2, R3 representan, cada uno de ellos independientemente, un grupo coordinante seleccionado entre carboxilato, amido, -NH- C(NH)NH_{2}, hidroxifenil, un anillo heterocíclico opcionalmente sustituido o un anillo heteroaromático opcionalmente sustituido, seleccionado entre piridina, pirimidina, pirazina, pirazol, imidazol, benzimidazol, quinolina, quinoxalina, triazol, isoquinolina, carbazol, indol, isoindol, oxazol y tiazol, y

uno de entre R1, R2, R3 representa un grupo seleccionado a partir de hidrógeno, alquil opcionalmente sustituido C_{1-20}, arilalquil opcionalmente sustituido C_{1-20}, aril, y NR_{3}^{+} opcionalmente sustituido C_{1-20} (donde R = alquil-C_{1-8}).

En esta clase, se prefiere que:

dos de entre R1, R2, R3 representen, cada uno de ellos independientemente, un grupo coordinante seleccionado a partir de piridin-2-il opcionalmente sustituida, imidazol-2-il opcionalmente sustituido, imidazol-4-il opcionalmente sustituido, pirazol-1-il opcionalmente sustituido, y quinolin-2-il opcionalmente sustituida, y

uno de R1, R2, R3 representa un grupo seleccionado a partir de hidrógeno, alquil opcionalmente sustituido C_{1-10}, furanil-C_{1-5}, benzialquil opcionalmente sustituido C_{1-5}, benzil, alcoxi opcionalmente sustituido C_{1-5}, y N^{+}Me_{3} opcionalmente sustituido C_{1-20}.

En realizaciones especialmente preferidas, el ligando se selecciona entre:

23

en las que -Et representa etilo, -Py representa piridin-2-il, Pz3 representa pirazol-3-il, Pz1 representa pirazol-1-il, y Qu representa quinolin-2-il.

(E) Ligandos de fórmula general (IE):

24

en la que:

g representa cero o un número entero de 1 a 6;

r representa un número entero de 1 a 6;

s representa cero o un número entero de 1 a 6;

Q1 y Q2 representan, independientemente, un grupo de fórmula:

25

en la que:

5 \geq d+e+f \geq 1; d = 0-5; e = 0-5; f = 0-5;

cada Y1 representa, independientemente, un grupo seleccionado entre -O-, -S-, -SO-, -SO_{2}-, -C(O)- arileno, alquileno, heteroarileno, heterocicloalquileno, -(G)P-, -P(O)- y -(G)N-, en las que G se selecciona entre hidrógeno, alquil, aril, arilalquil, cicloalquil, estando cada uno de ellos, excepto el hidrógeno, opcionalmente sustituidos por uno o más grupos funcionales E;

si s>1, cada grupo -[-N(R1)-(Q1)_{r}-]- se define independientemente de modo que:

R1, R2, R6, R7, R8, R9 representan, independientemente, un grupo seleccionado entre hidrógeno, hidroxil, halógeno, -R y -OR, donde R representa alquil, alquenil, cicloalquil, heterocicloalquil, aril, heteroaril o un grupo derivado carbonil, siendo R opcionalmente sustituido por uno o más grupos funcionales E;

o R6 junto con R7, o R8 junto con R9, o ambos, representan oxígeno,

o R6 junto con R8 y/o independientemente R7 junto con R9, o R6 junto con R9 y/o independientemente R7 junto con R8, representan alquileno-C_{1-6} opcional sustituido por alquil-C_{1-4}, -F, -Cl, -Br o -I;

o uno de R1-R9 es un grupo puente enlazado a otra mitad de la misma fórmula general;

T1 y T2 representan, independientemente, grupos R4 y R5, en los que R4 y R5 se definen como en el caso de R1-R9, y si g = 0 y s > 0, R1 junto con R4, y/o R2 junto con R5, pueden representar, de manera opcionalmente independiente, =CH- R10, donde R10 es como se ha definido para R1-R9, o T1 y T2 pueden representar en conjunto (-T2-T1-) un enlace de unión covalente cuando s > 1 y g > 0;

si T1 y T2 representan, en conjunto, un enlace de unión simple, Q1 y/o Q2 pueden representar independientemente un grupo de fórmula: =CH---[---Y1---]_{e}---CH= siempre que R1 y/o R2 estén ausentes, y R1 y/o R2 pueden estar ausentes siempre que Q1 y/o Q2 representen, independientemente, un grupo de fórmula =CH---[---Y1---]_{e}---CH=.

Los grupos R1-R9 se seleccionan, preferiblemente, de forma independiente a partir de -H, hidroxi-C_{0}-C_{20}-alquil, halo-C_{0}-C_{20}-alquil, nitroso, formil-C_{0}-C_{20}-alquil, carboxil-C_{0}-C_{20}-alquil, y los ésteres y sales de los mismos, carbamoil-C_{0}-C_{20}-alquil, sulfo-C_{0}-C_{20}-alquil y los ésteres y sales de los mismos, sulfamoil-C_{0}-C_{20}-alquil, amino-C_{0}-C_{20}-alquil, arilC_{0}-C_{20}-alquil, alcoxi-C_{0}-C_{8}-alquil, carbonil-C_{0}-C_{6}-alcoxi, y aril-C_{0}-C_{6}-alquil y alquilamida-C_{0}-C_{20}.

Uno de dichos R1-R9 puede ser un grupo puente que enlace la mitad de ligando con una segunda mitad de ligando de, preferiblemente, la misma estructura general. En este caso, el grupo de puente se define de manera independiente de acuerdo con la fórmula Q1, Q2, siendo preferiblemente alquileno o hidroxi-alquileno o un puente que contiene heteroaril, más preferiblemente alquileno-C_{1-6} opcionalmente sustituido por alquil-C_{1-4}, -F, -Cl, -Br o -I.

En una primera variante de acuerdo con la fórmula (IE), los grupos T1 y T2 forman en conjunto una unión de enlace simple y s>1, de acuerdo con la fórmula general (IIE):

26

en la que R3 representa, independientemente, un grupo según se ha definido para R1-R9; Q3 representa, independientemente, un grupo según se ha definido para Q1, Q2; h representa cero o un número entero de 1 a 6; y s = s-1.

En una primera realización de la primera variante, en la fórmula general (IIE), s = 1, 2 ó 3; r = g = h = 1; d = 2 ó 3; e = f = 0; R6 = R7 = H, preferiblemente de tal modo que el ligando tiene una fórmula general seleccionada a partir de:

27

En estos ejemplos preferidos, R1, R2, R3 y R4 se seleccionan preferiblemente de forma independiente, entre -H, alquil, aril, heteroaril, y/o uno de R1-R4 representa un grupo puente enlazado a la otra mitad de la misma fórmula general, y/o dos o más de R1-R4 representan, en conjunto, un grupo puente que enlaza N átomos de la misma mitad, siendo el grupo puente un puente que contiene alquileno o hidroxi-alquileno o heteroaril, preferiblemente heteroarileno. Más preferiblemente, R1, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente a partir de -H, metil, etil, isopropil, heteroaril que contiene nitrógeno, o un grupo de puente enlazado a otra mitad de la misma fórmula general, o que enlaza N átomos de la misma mitad, siendo el grupo de puente alquileno o hidroxi-alquileno.

En una segunda realización de la primera variante, en la fórmula general (IIE), s = 2 y r = g = h = 1, de acuerdo con la fórmula general:

28

En esta segunda realización, R1-R4 están preferiblemente ausentes; ambos Q1 y Q3 representan =CH-[---Y1---]_{e}
---CH=; y ambos Q2 y Q4 representan ---CH_{2}---[---Y1---]_{n}---CH_{2}---.

Así, preferiblemente, el ligando tiene la fórmula general:

29

en la que A representa alquileno opcionalmente sustituido, opcionalmente interrumpido por un heteroátomo; y n es cero o un número entero de 1 a 5.

Preferiblemente, R1-R6 representan hidrógeno, n = 1, y A = -CH_{2}-, -CHOH-, -CH_{2}N(R)CH_{2}- o -CH_{2}CH_{2}N(R)CH_{2}CH_{2}- donde R representa hidrógeno o alquil, más preferiblemente A = -CH_{2}-, -CHOH- o -CH_{2}CH_{2}NHCH_{2}CH_{2}-.

En una segunda variante de acuerdo con la fórmula (IE), T1 y T2 representan, independientemente, grupos R4, R5 según se ha definido para R1-R9, de acuerdo con la fórmula general (IIIE):

41

En una primera realización de la segunda variante, en la fórmula general (IIIE), s = 1; r = 1; g = 0; d = f = 1; e = 0-4; Y1 = -CH_{2}-; y R1 junto con R4, y/o R2 junto con R5, representan independientemente =CH-R10, donde R10 es como se ha definido para R1-R9. En un ejemplo, R2 junto con R5 representa =CH-R10, siendo R1 y R4 dos grupos separados. Alternativamente, tanto R1 junto con R4 como R2 junto con R5, pueden representar independientemente =CH-R10. Así, los ligandos preferidos pueden tener, por ejemplo, una estructura seleccionada entre:

31

en la que n = 0-4.

Preferiblemente, el ligando se selecciona entre:

32

en la que R1 y R2 se seleccionan a partir de fenoles opcionalmente sustituidos, heteroaril-C_{0}-C_{20}-alquilos, R3 y R4 se seleccionan a partir de -H, alquil, aril, fenoles opcionalmente sustituidos, heteroaril-C_{0}-C_{20}-alquilos, alquilaril, aminoalquil, alcoxi, siendo seleccionados R1 y R2 más preferiblemente a partir de fenoles opcionalmente sustituidos, heteroaril-C_{0}-C_{2}-alquilos, R3 y R4 se seleccionan a partir de -H, alquil, aril, fenoles opcionalmente sustituidos, nitrógeno-heteroaril-C_{0}-C_{2}-alquilos.

En una segunda realización de la segunda variante, en la fórmula general (IIIE), s = 1; r = 1; g = 0; d = f = 1; e = 1-4; Y1 = -C(R')(R''), donde R' y R'' son, independientemente, según se ha definido para R1-R9. Preferiblemente, el ligando tiene la fórmula general:

33

Los grupos R1, R2, R3, R4, R5 de esta fórmula, son preferiblemente -H o alquil-C_{0}-C_{20}, n = 0 ó 1, R6 es -H, alquil, -OH o -SH, y R7, R8, R9, R10 son seleccionados, cada uno de ellos independientemente, a partir de -H, alquil-C_{0}-C_{20}, heteroaril-C_{0}-C_{20}-alquil, alcoxi-C_{0}-C_{8}-alquil, y amino-C_{0}-C_{20}-alquil.

En una tercera realización de la segunda variante, en la fórmula general (IIIE), s = 0; g = 1; d = e = 0; f = 1-4. Preferiblemente, el ligando tiene la fórmula general:

34

Esta clase de ligando resulta particularmente preferido de acuerdo con la invención.

Más preferiblemente, el ligando tiene la fórmula general:

35

en la que R1, R2, R3 se seleccionan según se ha definido para R2, R4, R5.

En una cuarta realización de la segunda variante, el ligando es un ligando pentadentado de fórmula general (IVE):

36

en la que:

cada R^{1}, R^{2} representa, independientemente, -R^{4}-R^{5},

R^{3} representa hidrógeno, alquil opcionalmente sustituido, aril o arilalquil, o -R^{4}-R^{5},

cada R^{4} representa, independientemente, un enlace simple o alquileno opcionalmente sustituido, alquenileno, oxialquileno, aminoalquileno, alquileno éter, éster carboxílico o amida carboxílica, y

cada R^{5} representa, independientemente, un grupo aminoalquil opcionalmente N-sustituido, o un grupo heteroaril opcionalmente sustituido, seleccionado entre piricinil, pirazinil, pirazolil, pirrolil, imidazolil, benzimidazolil, pirimidinil, triazolil y tiazolil.

Los ligandos de la clase representada por la fórmula general (IVE), son también particularmente preferidos de acuerdo con la invención. El ligando que tiene la fórmula general (IVE), según se ha definido anteriormente, es un ligando pentadentado. Mediante "pentadentado" de se quiere decir aquí que cinco átomos pueden coordinarse con el ion metálico M en el complejo metálico.

En la fórmula (IVE), un átomo coordinante viene proporcionado por el átomo de nitrógeno del esqueleto de metilamina, y preferiblemente, un átomo coordinante se encuentra contenido en cada uno de los cuatro grupos laterales R^{1} y R^{2}. Preferiblemente, todos los átomos coordinantes son átomos de nitrógeno.

El ligando de fórmula (IVE) comprende preferiblemente al menos dos grupos heteroarilo sustituidos o no sustituidos, en los cuatro grupos laterales. El grupo de heteroarilo es, preferiblemente, un grupo de piridin-2-il y, si está sustituido, preferiblemente un grupo de piridin-2-il metil- o etil- sustituido. Más preferiblemente, el grupo de heteroaril es un grupo de piridin-2-il no sustituido. Preferiblemente, el grupo de heteroaril está enlazado a metilamina, y preferiblemente al átomo N del mismo, a través del grupo metileno. Preferiblemente, el ligando de fórmula (IVE) contiene al menos un grupo lateral amino-alquil opcionalmente sustituido, más preferiblemente dos grupos laterales amino-etil, en particular 2-(N-alquil)amino-etil o 2-(N,N-dialquil)amino-etil).

Así, en la fórmula (IVE), R^{1} representa, preferiblemente, piridin-2-il, o R^{2} representa piridin-2-il-metil. Preferiblemente, R^{2} o R^{1} representa 2-amino-etil, 2-(N-(m)etil)amino-etil o 2-(N,N-di(m)etil)amino-etil. Si está sustituido, R^{5} representa, preferiblemente, 3-metilpiridin-2-il. R^{3} representa, preferiblemente, hidrógeno, benzil o metil.

Ejemplos de ligandos preferidos de fórmula (IVE), en su forma más simple, son:

(i) ligandos que contienen piridin-2-il, tales como:

N,N-bis(piridin-2-il-metil)-bis(piridin-2-il)metilamina;

N,N-bis(pirazol-1-il-metil)-bis(piridin-2-il)metilamina;

N,N-bis(imidazol-2-il-metil)-bis(piridin-2-il)metilamina;

N,N-bis(1,2,4-triazol-1-il-metil)-bis(piridin-2-il)metilamina;

N,N-bis(piridin-2-il-metil)-bis(pirazol-1-il)metilamina;

N,N-bis(piridin-2-il-metil)-bis(imidazol-2-il)metilamina;

N,N-bis(piridin-2-il-metil)-bis(1,2,4-triazol-1-il)metilamina;

N,N-bis(piridin-2-il-metil)-1,1-bis(piridin-2-il)-1-aminoetano;

N,N-bis(piridin-2-il-metil)-1,1-bis(piridin-2-il)-2-fenil-1-aminoetano;

N,N-bis(pirazol-1-il-metil)-1,1-bis(piridin-2-il)-1-aminoetano;

N,N-bis(pirazol-1-il-metil)-1,1-bis(piridin-2-il)-2-fenil-1-aminoetano;

N,N-bis(imidazol-2-il-metil)-1,1-bis(piridin-2-il)-1-aminoetano;

N,N-bis(imidazol-2-il-metil)-1,1-bis(piridin-2-il)-2-fenil-1-aminoetano;

N,N-bis(1,2,4-triazol-1-il-metil)-1,1-bis(piridin-2-il)-1-aminoetano;

N,N-bis(1,2,4-triazol-1-il-metil)-1,1-bis(piridin-2-il)-2-fenil-1-aminoetano;

N,N-bis(piridin-2-il-metil)-1,1-bis(pirazol-1-il)-1-aminoetano;

N,N-bis(piridin-2-il-metil)-1,1-bis(pirazol-1-il)-2-fenil-1-aminoetano;

N,N-bis(piridin-2-il-metil)-1,1-bis(imidazol-2-il)-1-aminoetano;

N,N-bis(piridin-2-il-metil)-1,1-bis(imidazol-2-il)-2-fenil-1-aminoetano;

N,N-bis(piridin-2-il-metil)-1,1-bis(1,2,4-triazol-1-il)-1-aminoetano;

N,N-bis(piridin-2-il-metil)-1,1-bis(piridin-2-il)-1-aminoetano;

N,N-bis(piridin-2-il-metil)-1,1-bis(piridin-2-il)-1-aminohexano;

N,N-bis(piridin-2-il-metil)-1,1-bis(piridin-2-il)-2-fenil-1-aminoetano;

N,N-bis(piridin-2-il-metil)-1,1-bis(piridin-2-il)-2-4-ácido sulfónico-fenil)-1-aminoetano;

N,N-bis(piridin-2-il-metil)-1,1-bis(piridin-2-il)-2-(piridin-2-il)-1-aminoetano;

N,N-bis(piridin-2-il-metil)-1,1-bis(piridin-2-il)-2-piridin-3-il)-1-aminoetano;

N,N-bis(piridin-2-il-metil)-1,1-bis(piridin-2-il)-2-(piridin-4-il)-1-aminoetano;

N,N-bis(piridin-2-il-metil)-1,1-bis(piridin-2-il)-2-(1-alquil-piridin-4-il)-1-aminoetano;

N,N-bis(piridin-2-il-metil)-1,1-bis(piridin-2-il)-2-(1-alquil-piridin-3-il)-1-aminoetano;

N,N-bis(piridin-2-il-metil)-1,1-bis(piridin-2-il)-2-(1-alquil-piridin-2-il)-1-aminoetano;

(ii) ligandos que contienen 2-amino-etil, tales como:

N,N-bis(2-(N-alquil)amino-etil)-bis(piridin-2-il)metilamina;

N,N-bis(2-(N-alquil)amino-etil)-bis(pirazol-1-il)metilamina;

N,N-bis(2-(N-alquil)amino-etil)-bis(imidazol-2-il)metilamina;

N,N-bis(2-(N-alquil)amino-etil)-bis(1,2,4-triazol-1-il)metilamina;

N,N-bis(2-(N,N-dialquil)amino-etil)-bis(piridin-2-il)metilamina;

N,N-bis(2-(N,N-dialquil)amino-etil)-bis(pirazol-1-il)metilamina;

N,N-bis(2-(N,N-dialquil)amino-etil)-bis(imidazol-2-il)metilamina;

N,N-bis(2-(N,N-dialquil)amino-etil)-bis(1,2,4-triazol)-1-il)metilamina;

N,N-bis(piridin-2-il-metil)-bis(2-amino-etil)metilamina;

N,N-bis(pirazol-1-il-metil)-bis(2-amino-etil)metilamina;

N,N-bis(imidazol-2-il-metil)-bis(2-amino-etil)metilamina;

N,N-bis(1,2,4-triazol-1-il-metil)-bis(2-amino-etil)etilamina.

Los ligandos más preferidos son:

N,N-bis(piridin-2-il-metil)-bis(piridin-2-il)metilamina, citado en lo que sigue como N4Py,

N,N-bis(piridin-2-il-metil)-1,1-bis(piridin-2-il)-1-aminoetano, citado en lo que sigue como MeN4Py,

N,N-bis(piridin-2-il-metil)-1,1-bis(piridin-2-il)-2-fenil-1-aminoetano, citado en lo que sigue como BzN4Py.

En una quinta realización de la segunda variante, el ligando representa un ligando pentadentado o hexadentado, de fórmula general (VE):

(VE)R^{1}R^{1}N-W-NR^{1}R^{2}

en la que:

cada R^{1} representa independientemente -R^{3}-V, en la que R^{3} representa alquileno opcionalmente sustituido, alquenileno, oxialquileno, aminoalquileno o éter de alquileno, y V representa un grupo heteroaril opcionalmente sustituido seleccionado entre piridinil, pirazinil, pirazolil, pirrolil, imidazolil, benzimidazolil, pirimidinil, triazolil, y tiazolil;

W representa un grupo de puente de alquileno opcionalmente sustituido, seleccionado entre: -CH_{2}CH_{2}-, -CH_{2}CH_{2}
CH_{2}-, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{2}-, -CH_{2}C_{6}H_{4}-CH_{2}-, -CH_{2}-C_{6}H_{10}-CH_{2}, y -CH_{2}C_{10}H_{6}-CH_{2}-, y

R^{2} representa un grupo seleccionado entre R^{1}, y grupos alquil, aril y alquilaril opcionalmente sustituidos con un sustituyente seleccionado entre hidroxi, alcoxi, fenoxi, carboxilato, carboxamida, éster carboxílico, sulfonato, amina, alquilamina y N^{+}(R^{4})_{3}, en la que R^{4} se selecciona entre hidrógeno, alcanil, alquenil, arilalcanil, arilalquenil, oxialcanil, oxialquenil, aminoalcanil, aminoalquenil, alcanil éter y alquenil éter.

El ligando que tiene la fórmula general (VE), según se ha definido en lo que antecede, es un ligando pentadentado o, si R^{1} = R^{2}, puede ser un ligando hexadentado. Según se ha mencionado en lo que antecede, mediante "pentadentado" se indica que cinco átomos del mismo pueden coordinar con el ión metálico M en el complejo metálico. De forma similar, mediante "hexadentado" se indica que seis átomos del mismo pueden, en principio, coordinar con el ion metálico M. Sin embargo, en este caso se estima que una de las ramas no estará enlazada con el complejo, de modo que el ligando hexadentado será penta coordinante.

En la fórmula (VE), dos átomos de la misma están enlazados por medio del grupo W de puente, y un átomo coordinante de la misma se encuentra contenido en cada uno de los tres grupos R^{1}. Preferiblemente, los átomos coordinantes son átomos de nitrógeno.

El ligando de fórmula (VE) comprende al menos un grupo heteroaril opcionalmente sustituido en cada uno de los tres grupos R^{1}. Preferiblemente, el grupo heteroaril es un grupo piridin-2-il, en particular un grupo piridin-2-il metil- o etil- sustituido. El grupo heteroaril está enlazado con un átomo N en la fórmula (VE), preferiblemente a través de un grupo alquileno, y más preferiblemente un grupo metileno. Más preferiblemente, el grupo heteroaril es un grupo 3-metil-piridin-2-il enlazado con un átomo N por medio de metileno.

El grupo R^{2} en la fórmula (VE) es un grupo alquil, aril o arilalquil sustituido o no sustituido, o un grupo R^{1}. Sin embargo, preferiblemente, R^{2} es diferente de cada uno de los grupos R^{1} en la fórmula anterior. Preferiblemente, R^{2} es metil, etil, benzil, 2-hidroxietil o 2-metoxietil. Más preferiblemente, R^{2} es metil o etil.

El grupo W de puente puede ser un grupo alquileno sustituido o no sustituido, seleccionado entre -CH_{2}CH_{2}-,
-CH_{2}CH_{2}CH_{2}, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{2}-, -CH_{2}-C_{6}H_{4}-CH_{2}-, -CH_{2}-C_{6}H_{10}-CH_{2}-, y -CH_{2}-C_{10}H_{6}-CH_{2}- (donde -C_{6}H_{4}-, -C_{6}H_{10}-, -C_{10}H_{6}- pueden ser orto-, para- o meta-C_{6}H_{4}, -C_{6}H_{10}-, -C_{10}H_{6}-). Preferiblemente, el grupo W de puente es un grupo etileno o 1,4-butileno, más preferiblemente un grupo etileno.

Preferiblemente, V representa piridin-2-il sustituida, especialmente piridin-2-il metil-sustituida o etil-sustituida, y más preferiblemente V representa 3-metil piridin-2-il.

(F) Ligandos de las clases descritas en los documentos WO-A-98/39098 y WO-A- 98/39406

Los contra-iones Y de la fórmula (A1) equilibran la carga z en complejo formado mediante el ligando L, el metal M y las especies coordinantes X. Así, si la carga z es positiva, Y puede ser un anión tal como RCOO^{-}, BPh_{4}^{-}, ClO_{4}^{-}, BF_{4}^{-}, PF_{6}^{-}, RSO_{3}^{-}, RSO_{4}^{-}, SO_{4}^{2-}, NO_{3}^{-}, F^{-}, Cl^{-}, Br^{-}, o I^{-}, siendo R hidrógeno, alquil opcionalmente sustituido, o aril opcionalmente sustituido. Si z es negativo, Y puede ser un catión común tal como un metal alcalino, metal alcalino térreo o catión de (alquil)amonio.

Los contra-iones Y adecuados incluyen aquellos que dan lugar a la formación de sólidos estables al almacenamiento. Los contra-iones preferidos para los complejos metálicos preferidos, se seleccionan entre R^{7}COO^{-}, ClO_{4}^{-}, BF_{4}^{-}, PF_{6}, RSO_{3}^{-} (en particular CF_{3}SO_{3}^{-}), RSO_{4}^{-}, SO_{4}^{2-}, NO_{3}^{-}, F^{-}, Cl^{-}, Br^{-}, y I^{-}, donde R representa hidrógeno o fenil opcionalmente sustituido, naftil o alquil-C_{1}-C_{4}.

Se apreciará que el complejo (A1) puede ser formado mediante cualquier medio apropiado, incluyendo la formación in situ, con lo que los precursores del complejo son transformados en el complejo activo de fórmula general (A1) bajo condiciones de almacenamiento o uso. Preferiblemente, el complejo se forma a modo de complejo bien definido o en una mezcla de solvente que comprende una sal del metal M y el ligando L o especies de generación del ligando L. Alternativamente, el catalizador puede ser formado in situ, a partir de precursores adecuados para el complejo, por ejemplo en una solución o dispersión que contenga los materiales precursores. En un ejemplo de este tipo, el catalizador activo puede ser formado in situ en una mezcla que comprende una sal del metal M y el ligando L, o una especie de generación del ligando L, en un solvente adecuado. De este modo, por ejemplo, si M es hierro, una sal de hierro tal como FeSO_{4}, puede ser mezclada en solución con el ligando L, o con una especie de generación del ligando L, para formar el complejo activo. De este modo, por ejemplo, la composición puede ser formada a partir de una mezcla del ligando L y de una sal metálica MX_{n} en la que, preferiblemente, n = 1-5, más preferiblemente 1-3. En otro ejemplo de este tipo, el ligando L, o la especie de generación del ligando L, pueden ser mezclados con iones de metal M en el substrato o en el líquido de lavado, para formar el catalizador activo in situ. Las especies adecuadas de generación de ligando L incluyen compuestos libres de metal o de complejos de coordinación de metal que comprenden al ligando L, y pueden ser sustituidos por iones de metal M para formar el complejo activo de acuerdo con la fórmula (A1).

En las composiciones típicas de lavado, el nivel de catalizador es tal que el nivel en-uso va desde 0,05 \muM hasta 50 \muM, con niveles de uso preferidos para operaciones de domésticas de lavandería que caen dentro de el intervalo de 0,5 \muM a 100 \muM, más preferiblemente de 1 \muM a 10 \muM.

Preferiblemente, la composición proporciona un pH comprendido en el intervalo de pH 6 a 13, más preferiblemente de pH 6 a 11, aún más preferiblemente de pH 8 a 11, y más preferiblemente de pH 8 a 10, en particular de pH 9 a 10.

En el contexto de la presente invención, el blanqueamiento deberá ser entendido relacionado en general con la decoloración de manchas o de otros materiales unidos a, o asociados a, un substrato. Sin embargo, se prevé que la presente invención pueda ser aplicada donde se requiera la eliminación y/o la neutralización, por reacción blanqueadora oxidativa, de malos olores o de otros componentes indeseados unidos, o asociados de otro modo, a un substrato. Además, en el contexto de la presente invención, el blanqueo ha de ser entendido como limitado a cualquier proceso o mecanismo blanqueador que no requiera la presencia de luz o de activación mediante luz. Así, las composiciones y los procesos de foto-blanqueamiento que se basan en el uso de catalizadores de foto- blanqueo o de activadores de foto-blanqueo, y la presencia de luz, están excluidos de la presente invención.

La presente invención tiene aplicación particular en el blanqueamiento de detergente, especialmente para limpieza en lavandería. En consecuencia, la composición contiene preferiblemente un material activo superficial, opcionalmente junto con un cuadyuvante de detergencia.

La composición puede contener un material activo superficial en una cantidad de, por ejemplo, un 10 a un 50% en peso.

El material activo superficial puede obtenido de forma natural, tal como un jabón, o un material sintético seleccionado entre productos activos aniónicos, no iónicos, anfotéricos, bipolares, catiónicos, y mezclas de los mismos. Se encuentran disponibles comercialmente muchos productos activos adecuados, y se encuentran totalmente descritos en la literatura, por ejemplo en "Agentes y Detergentes Activos Superficiales", volúmenes I y II, de Schwartz, Perry and Berch.

Los productos activos superficiales aniónicos sintéticos típicos, son normalmente sales metálicas alcalinas solubles en agua de sulfatos y sulfonatos orgánicos que tienen grupos alquil que contienen desde alrededor de 8 hasta alrededor de 22 átomos de carbono, siendo utilizado el término "alquil" para incluir la porción alquil de grupos aril superiores. Ejemplos de compuestos detergentes aniónicos sintéticos adecuados son los alquil sulfatos de sodio y de amonio, especialmente los obtenidos por sulfatación de alcoholes superiores (C_{8}-C_{18}) producidos, por ejemplo, a partir de sebo o de aceite de coco; benzenosulfonatos (C_{9}-C_{20}) de alquil sodio y amonio, particularmente los benzenosulfonatos (C_{10}-C_{15}) secundarios lineales de sodio; sulfatos de alquil gliceril éter de sodio, especialmente los éteres de los alcoholes superiores obtenidos a partir de sebo o sulfatos y sulfonatos monoglicérido de ácido graso de aceite de coco; las sales de sodio y amonio de ésteres de ácido sulfúrico del óxido de alquileno de alcohol graso superior (C_{9}-C_{18}), en particular productos de reacción, de óxido de etileno; los productos de reacción de ácidos grasos tales como los ácidos grasos de coco esterificados con ácido isetiónico y neutralizados con hidróxido de sodio; las sales de sodio y amonio de amidas de ácido graso de metil taurina; monosulfonatos de alcano tales como los obtenidos por reacción de alfa-olefinas (C_{8}-C_{20}) con bisulfito de sodio y los obtenidos por reacción de parafinas con SO_{2} y Cl_{2} e hidrolización posterior con una base para producir un sulfonato aleatorio; dialquilsulfosuccinatos (C_{7}-C_{12}) de sodio y de amonio; y sulfonatos de olefina, cuyo término se utiliza para describir el material realizado por reacción de olefinas, en particular alfa-olefinas (C_{10}-C_{20}), con SO_{3}, y neutralizando e hidrolizando a continuación el producto de reacción. Los compuestos detergentes aniónicos preferidos son los alquilbenzenosulfonatos (C_{10}-C_{15}) de sodio, y los alquilétersulfatos (C_{16}-C_{18}) de sodio.

Los ejemplos de compuestos activos superficiales no iónicos adecuados que pueden ser utilizados, preferiblemente junto con compuestos activos superficiales aniónicos, incluyen, en particular, los productos de reacción de óxidos de alquileno, normalmente óxido de etileno, con alquil fenoles (C_{6}-C_{22}), generalmente 5-25 EO, es decir, 5-25 unidades de óxidos de etileno por molécula; y los productos de condensación de alcoholes alifáticos (C_{8}-C_{18}) lineales o ramificados primarios o secundarios con óxido de etileno, en general 2-30 EO. Otros productos activos superficiales denominados no iónicos, incluyen los alquil poliglicósidos, ésteres de azúcar, óxidos de amina terciaria de cadena larga, óxidos de fosfina terciaria de cadena larga, y dialquil sulfóxidos.

Los compuestos activos superficiales anfotéricos o bipolares, pueden ser utilizados también en las composiciones de la invención, pero esto no es deseable normalmente debido a su coste relativamente alto. Si se utiliza algún compuesto detergente anfotérico o bipolar, es por lo general en pequeñas cantidades en composiciones basadas en los productos activos aniónicos y no iónicos sintéticos utilizados más habitualmente.

La composición comprenderá preferiblemente de 1 a 15% en peso de tensioactivo aniónico, y de 10 a 40% en peso de tensioactivo no iónico. En una realización preferida adicional, el sistema activo detergente está libre de jabones de ácido graso C_{16}-C_{12}.

La composición puede contener también un cuadyuvante de detergencia, por ejemplo en una cantidad de alrededor del 5 al 80% en peso, preferiblemente de alrededor del 10 al 60% en peso.

Los materiales cuadyuvantes pueden ser seleccionados entre 1) materiales secuestrantes de calcio, 2) materiales precipitantes, 3) materiales de intercambio de ion calcio, y 4) mezclas de los mismos.

Ejemplos de materiales cuadyuvantes secuestrantes de calcio incluyen polifosfatos de metal alcalino, tal como el tripolifosfato de sodio; ácido nitrilotriacético y sus sales solubles en agua; sales metálicas alcalinas del ácido carboximetiloxisuccínico, del ácido tetraacético de etileno diamina, del ácido oxidisuccínico, del ácido melítico, de ácidos benzenopolicarboxílicos, del ácido cítrico; y carboxilatos de poliacetal tales como los que se describen en los documentos US-A-4.144.226 y US-A-4.146.495.

Ejemplos de materiales cuadyuvantes precipitantes incluyen el ortofosfato de socio y el carbonato de sodio.

Ejemplos de materiales cuadyuvantes intercambiadores de ion de calcio incluyen los diversos tipos de aluminosilicatos cristalinos o amorfos insolubles en agua, de los que las zeolitas son los representantes más conocidos, por ejemplo la zeolita A, la zeolita B (también conocida como zeolita P), la zeolita C, la zeolita X, la zeolita Y, y también el tipo P de zeolita según se describe en el documento EP-A-0.384.070.

En particular, la composición puede contener uno cualquiera de los materiales cuadyuvantes orgánicos e inorgánicos, aunque, por razones medioambientales, los cuadyuvantes de fosfato son omitidos preferiblemente o se utilizan en cantidades muy pequeñas. Cuadyuvantes típicos utilizables en la presente invención son, por ejemplo, el carbonato de sodio, calcita/carbonato, la sal de socio del ácido nitrilotriacético, el citrato de sodio, el carboximetiloxi malonato, el carboximetiloxi succinato y los materiales cuadyuvantes de aluminosilicato cristalinos o amorfos insolubles en agua, cada uno de los cuales puede ser utilizado como cuadyuvante principal, ya sea sólo o ya sea en mezcla con cantidades pequeñas de otros cuadyuvantes o polímeros como co-cuadyuvantes.

Se prefiere que la composición contenga no más del 5% en peso de un cuadyuvante carbonato, expresado como carbonato de sodio, más preferiblemente no más del 2,5% en peso hasta sustancialmente nada, si el pH de la composición se extiende por la zona alcalina inferior de hasta 10.

Aparte de los componentes ya mencionados, la composición puede contener cualesquiera cuadyuvantes convencionales en las cantidades en que tales materiales son utilizados normalmente en las composiciones detergentes para lavado de tejidos. Ejemplos de estos cuadyuvantes incluyen amortiguadores tales como carbonatos, potenciadores de espuma, tales como las alcanolamidas, en particular las monoetanol amidas derivadas de los ácidos grasos de semilla de palma y los ácidos grasos de coco; debilitantes de espuma, tales como los alquil fosfatos y las siliconas; agentes de anti-redeposición, tales como el carboximetil celulosa de sodio y los ésteres de celulosa alquil o alquil sustituidos; estabilizadores, tales como los derivados del ácido fosfónico (es decir, los tipos Dequest®); agentes suavizantes de tejidos; sales inorgánicas y agentes amortiguadores alcalinos, tales como el sulfato de sodio y el silicato de sodio; y, normalmente en cantidades muy pequeñas, agentes fluorescentes; perfumes; enzimas, tales como las proteasas, celulasas, lipasas, amilasas y oxidasas; germicidas y colorantes.

También pueden ser incluidos los secuestrantes de metal de transición tales como EDTA, y los derivados de ácido fosfónico tales como EDTMP (etilenodiaminatetra(metileno fosfonato)), adicionalmente al ligando especificado, por ejemplo para mejorar los ingredientes sensibles a la estabilidad tales como las enzimas, los agentes fluorescentes y los perfumes, pero siempre que la composición se mantenga efectiva respecto al blanqueamiento. Sin embargo, la composición de acuerdo con la presente invención que contiene el ligando, es preferiblemente sustancialmente, y con mayor preferencia completamente, desprovista de secuestrantes de metal de transición (distintos del ligando).

Mientras que la presente invención se ha basado en el blanqueo catalítico de un substrato por medio de oxígeno o de aire, se apreciará que si se desea, pueden ser incluidas en la composición pequeñas cantidades de peróxido de hidrógeno o de sistemas de generación de, o basados en, peroxi. Por lo tanto, mediante "sustancialmente desprovisto de blanqueo de peroxígeno o de blanqueo por generación de, o basados en, peroxi", se comprende que la composición contiene entre un 0 y un 50%, preferiblemente desde un 0 a un 10%, más preferiblemente desde un 0 hasta un 5%, y óptimamente desde un 0 hasta un 2%, en peso molar sobre la base de oxígeno, de sistemas de blanqueo de peroxígeno o de blanqueo por generación de, o basados en, peroxi. Preferiblemente, sin embargo, la composición no estará completamente desprovista de sistemas de blanqueo de peroxígeno o de blanqueo por generación de, o basados en, peroxi.

Así, al menos el 10%, preferiblemente al menos el 50%, y óptimamente al menos el 90% de cualquier blanqueador del substrato, se efectúa mediante oxígeno obtenido del aire.

A través de la descripción y de las reivindicaciones, se han utilizado grupos genéricos, por ejemplo alquil, alcoxi, aril. A menos que se especifique otra cosa, lo que sigue son restricciones de grupo preferidas que pueden ser aplicadas a los grupos genéricos encontrados dentro de los compuestos que aquí se describen:

alquil: alquil-C1-C8 lineal o ramificado,

alquenil: alquenil-C2-C6,

cicloalquil: cicloalquil-C3-C8,

alcoxi: alcoxi-C1-C6,

alquileno: seleccionado en el grupo consistente en: metileno; 1,1-etileno; 1,2-etileno; 1,1-propilideno; 1,2-propileno; 1,3-propileno; 2,2-propilideno; butan-2-ol-1,4-diil; propan-2-ol-1,3-diil; 1,4-butileno; ciclohexano-1,1-diil; ciclohexano-1,2-diil; ciclohexano-1,3-diil; ciclohexano-1,4-diil; ciclopentano-1,1-diil; ciclopentano-1,2-diil; y ciclopentano-1,3-diil,

aril: seleccionado entre compuestos los homoaromáticos que tienen un peso molecular por debajo de 300,

arileno: seleccionado en el grupo consistente en: 1,2-fenileno; 1,3-fenileno; 1,4-fenileno; 1,2-naftalenileno; 1,3-naftalenileno; 1,4-naftalenileno; 2,3-naftalenileno; 1-hidroxi-2,3-fenileno; 1-hidroxi-2,4-fenileno; 1-hidroxi-2,5-fenileno; y 1-hidroxi-2,6-fenileno,

heteroaril: seleccionado en el grupo consistente en: piridinil; pirimidinil; pirazinil; triazolil; piridazinil; 1,3,5-triazinil; quinolinil; isoquinolinil; quinoxalinil; imidazolil; pirazolil; benzimidazolil; tiazolil; oxazolidinil; pirrolil; carbazolil; indolil; e isoindolil, en los que el heteroaril puede estar conectado al compuesto por medio de algún átomo del anillo del heteroaril seleccionado,

heteroarileno: seleccionado en el grupo consistente en: piridindiil; quinolidinil; pirazodiil; pirazoldiil; triazoldiil; pirazindiil; e imidazoldiil, en los que el heteroarileno actúa como puente en el compuesto a través de cualquier átomo del anillo del heteroarileno seleccionado; más específicamente preferidos son: piridin-2,3-diil; piridin-2,4-diil; piridin-2,5-diil; piridin-2,6-diil; piridin-3,4-diil; piridin-3,5-diil; quinolin-2,3-diil; quinolin-2,4-diil; quinolin-2,8-diil; isoquinolin-1,3-diil; isoquinolin-1,4-diil; pirazol-1,3-diil; pirazol-3,5-diil; triazol-3,5-diil; triazol-1,3-diil; pirazin-2,5-diil; e imidazol-2,4-diil,

heterocicloalquil: seleccionado en el grupo consistente en: pirrolinil; pirrolidinil; morfolinil; piperidinil; piperazinil; hexametileno imina; 1,4-piperazinil; tetrahidrotiofenil; tetrahidrofuranil; 1,4,7-triazaciclononanil; 1,4,8,11-tetraazaciclotetradecanil; 1,4,7,10,13-pentaazaciclopentadecanil; 1,4-diaza-7-tia-ciclononanil; 1,4-diaza-7-oxa-ciclononanil; 1,4,7,10-tetraazaciclododecanil; 1,4-dioxanil; 1,4,7-tritia-ciclononanil; tetrahidropiranil; y oxazolidinil, en los que el heterocicloalquil puede estar conectado al compuesto a través de cualquier átomo del anillo del heterocicloalquil seleccionado,

heterocicloalquileno: seleccionado en el grupo consistente en: piperidin-1,2-ileno; piperidin-2,6-ileno; piperidin-4,4-ilideno; 1,4-piperazin- 1,4-ileno; 1,4-piperazin-2,3-ileno; 1,4-piperazin-2,5-ileno; 1,4-piperazin-2,6-ileno; 1,4-piperazin-1,2-ileno; 1,4-piperazin-1,3-ileno; 1,4-piperazin-1,4-ileno; tetrahidrotiofen-2,5-ileno; tetrahidrotiofen-3,4-ileno; tetrahidrotiofen-2,3-ileno; tetrahidrofuran-2,5-ileno; tetrahidrofuran-3,4-ileno; tetrahidrofuran-2,3-ileno; pirrolidin-2,5-ileno; pirrolidin-3,4-ileno; pirrolidin-2,3-ileno; pirrolidin-1,2-ileno; pirrolidin-1,3-ileno; pirrolidin-2,2-ilideno; 1,4,7-triazaciclonon-1,4-ileno; 1,4,7-triazaciclonon-2,3-ileno; 1,4,7-triazaciclonon-2,9-ileno; 1,4,7-triazaciclonon-3,8-ileno; 1,4,7-triazaciclonon-2,2-ilideno; 1,4,8,11-tetraazaciclotetradec-1,4-ileno; 1,4,8,11-tetraazaciclotetradec-1,8-ileno; 1,4,8,11-tetraazaciclotetradec-2,3-ileno; 1,4,8,11-tetraazaciclotetradec-2,5-ileno; 1,4,8,11-tetraazaciclotetradec-1,2-ileno; 1,4,8,11-tetraazaciclotetradec-2,2-ilideno; 1,4,7,10-tetraazaciclododec-1,4-ileno; 1,4,7,10-tetraazaciclododec-1,7-ileno; 1,4,7,10-tetraazaciclododec-1,2-ileno; 1,4,7,10-tetraazaciclododec-2,3-ileno; 1,4,7,10-tetraazaciclododec-2,2-ilideno; 1,4,7,10,13-pentaazaciclopentadec-1,4-ileno; 1,4,7,10,13-pentaazaciclopentadec-1,7-ileno; 1,4,7,10,13-pentaazaciclopentadec-2,3-ileno; 1,4,7,10,13-pentaazaciclopentadec-1,2-ileno; 1,4,7,10,13-pentaazaciclopentadec-2,2-ilideno; 1,4-diaza-7-tia-ciclonon-1,4-ileno; 1,4-diaza-7-tia-ciclonon-1,2-ileno; 1,4-diaza-7-tia-ciclonon-2,3-ileno; 1,4-diaza-7-tia-ciclonon-6,8-ileno; 1,4-diaza-7-tia-ciclonon-2,2-ilideno; 1,4-diaza-7-oxa-ciclonon-1,4-ileno; 1,4-diaza-7-oxa-ciclonon-1,2-ileno; 1,4-diaza-7-oxa-ciclonon-2,3-ileno; 1,4-diaza-7-oxa-ciclonon-6,8-ileno; 1,4-diaza-7-oxa-ciclonon-2,2-ilideno; 1,4-dioxan-2,3-ileno; 1,4-dioxan-2,6-ileno; 1,4-dioxan-2,2-ilideno; tetrahidropiran-2,3-ileno; tetrahidropiran-2,6-ileno; tetrahidropiran-2,5-ileno; tetrahidropiran-2,2-ilideno; 1,4,7-tritia-ciclonon-2,3-ileno; 1,4,7-tritia-ciclonon-2,9-ileno; y 1,4,7-tritia-ciclonon-2,2-ilideno,

amina: el grupo -N(R)_{2}, en el que cada R se selecciona independientemente a partir de: hidrógeno; alquil-C1-C6; C1-C6-alquil-C6H5; y fenil, en el que ambas R son alquil-C1-C6, ambas R pueden formar en conjunto un anillo heterocíclico -NC3 a NC5 con cualquier cadena alquil restante que forme un sustituyente alquil para el anillo heterocíclico,

halógeno: seleccionado en el grupo consistente en: F; Cl; Br; e I,

sulfonato: el grupo -S(O)_{2}OR, en el que R se selecciona entre: hidrógeno; alquil-C1-C6; fenil; C1-C6-alquil-C6H5; Li; Na; K; Cs; Mg; y Ca,

sulfato: el grupo -OS(O)_{2}OR, en el que R se selecciona entre: hidrógeno; alquil-C1-C6; fenil; C1-C6-alquil-C6H5; Li; Na; K; Cs; Mg; y Ca,

sulfona: el grupo -S(O)_{2}R, en el que R se selecciona entre: hidrógeno; alquil-C1-C6; fenil; C1-C6-alquil-C6H5 y amina (para proporcionar sulfonamida), seleccionada en el grupo: -NR'2, en el que cada R' se selecciona independientemente entre: hidrógeno; alquil-C1-C6; C1-C6-alquil-C6H5; y fenil, en el que cuando ambas R' son alquil-C1-C6-, ambas R' pueden formar un anillo heterocíclico -NC3 a -NC5 con alguna cadena alquil restante que forme un sustituyente alquil para el anillo heterocíclico,

derivado carboxilato: el grupo -C(O)OR, en el que R se selecciona entre: hidrógeno; alquil-C1-C6; fenil; C1-C6-alquil-C6H5; Li; Na; K; Cs; Mg; y Ca,

derivado carbonil: el grupo -C(O)R, en el que R se selecciona entre: hidrógeno; alquil-C1-C6; fenil; C1-C6-alquil-C6H5 y amina (para proporcionar amida) seleccionada en el grupo: -NR'2, en el que cada R' se selecciona independientemente a partir de: hidrógeno; alquil-C1-C6; C1-C6-alquil-C6H5; y fenil, en el que cuando ambas R' son alquil-C1-C6, ambas R' pueden formar conjuntamente un anillo heterocíclico de -NC3 a -NC5 con alguna cadena alquil restante que forme un sustituyente alquil para el anillo heterocíclico,

fosfonato: el grupo -P(O)(OR)_{2}, en el que cada R se selecciona independientemente entre: hidrógeno; alquil-C1-C6; fenil; C1-C6-alquil-C6H5; Li; Na; K; Cs; Mg; y Ca,

fosfato: el grupo -OP(O)(OR)_{2}, en el que cada R se selecciona independientemente entre: hidrógeno; alquil-C1-C6; fenil; C1-C6-alquil-C6H5; Li; Na; K; Cs; Mg; y Ca,

fosfina: el grupo -P(R)_{2}, en el que cada R se selecciona independientemente entre: hidrógeno; alquil-C1-C6; fenil; y C1-C6-alquil-C6H5,

óxido de fosfina: el grupo -P(O)R_{2}, en el que R se selecciona independientemente entre: hidrógeno; C1-C6-alquil; fenil; y C1-C6-alquil-C6H5; y amina (para proporcionar fosfonamidato) seleccionada en el grupo: -NR'2, en el que cada R' se selecciona independientemente entre: hidrógeno; alquil-C1-C6; C1- C6-alquil-C6H5; y fenil, en el que cuando ambas R' son alquil-C1-C6, ambas R' pueden formar en conjunto un anillo heterocíclico de -NC3 a -NC5 con alguna cadena alquil restante que forme un sustituyente alquil para el anillo heterocíclico.

A menos que se especifique otra cosa, lo que sigue constituye las restricciones de grupo más preferidas que pueden ser aplicadas a los grupos encontrados dentro de los compuestos que aquí se describen:

alquil: alquil-C1-C6 lineal o ramificado,

alquenil: alquenil-C3-C6,

cicloalquil: cicloalquil-C6-C8,

alcoxi: alcoxi-C1-C4,

alquileno: seleccionado en el grupo consistente en: metileno; 1,2-etileno; 1,3-propileno; butan-2-ol-1,4-diil; 1,4-butileno; ciclohexano-1,1-diil; ciclohexano-1,2-diil; ciclohexano-1,4-diil; ciclopentano-1,1-diil; y ciclopentano-1,2-diil,

aril: seleccionado en el grupo consistente en: fenil; bifenil; naftalenil; antracenil; y fenantrenil,

arileno: seleccionado en el grupo consistente en: 1,2-fenileno; 1,3-fenileno; 1,4-fenileno; 1,2-naftalenileno; 1,4-naftalenileno; 2,3-naftalenileno; y 1-hidroxi-2,6-fenileno,

heteroaril: seleccionado en el grupo consistente en: piridinil; pirimidinil; quinolinil; pirazolil; triazolil; isoquinolinil; imidazolil; y oxazolidinil, en los que el heteroaril puede estar conectado al compuesto por medio de algún átomo del anillo del heteroaril seleccionado,

heteroarileno: seleccionado en el grupo consistente en: piridin-2,3-diil; piridin-2,4-diil; piridin-2,6-diil; piridin-3,5-diil; quinolin-2,3-diil; quinolin-2,4-diil; isoquinolin-1,3-diil; isoquinolin-1,4-diil; pirazol-3,5-diil; e imidazol-2,4-diil,

heterocicloalquil: seleccionado en el grupo consistente en: pirrolidinil; morfolinil; piperidinil; piperazinil; 1,4-piperazinil; tetrahidrofuranil; 1,4,7-triazaciclononanil; 1,4,8,11-tetraazaciclotetradecanil; 1,4,7,10,13-pentaazaciclopentadecanil; 1,4,7,10-tetraazaciclododecanil; y piperazinil, en los que el heterocicloalquil puede estar conectado al compuesto a través de cualquier átomo del anillo del heterocicloalquil seleccionado,

heterocicloalquileno: seleccionado en el grupo consistente en: piperidin-2,6-ileno; piperidin-4,4-ilideno; 1,4-piperazin-1,4-ileno; 1,4-piperazin-2,3-ileno; 1,4-piperazin-2,6-ileno; tetrahidrotiofen-2,5-ileno; tetrahidrotiofen-3,4-ileno; tetrahidrofuran-2,5-ileno; tetrahidrofuran-3,4-ileno; pirrolidin-2,5-ileno; pirrolidin-2,2-ilideno; 1,4,7-triazaciclonon-1,4-ileno; 1,4,7-triazaciclonon-2,3-ileno; 1,4,7-triazaciclonon-2,2-ilideno; 1,4,8,11-tetraazaciclotetradec-1,4-ileno; 1,4,8,11-tetraazaciclotetradec-1,8-ileno; 1,4,8,11-tetraazaciclotetradec-2,3-ileno; 1,4,8,11-tetraazaciclotetradec-2,
2-ilideno; 1,4,7,10-tetraazaciclododec-1,4-ileno; 1,4,7,10-tetraazaciclododec-1,7-ileno; 1,4,7,10-tetraazaciclododec-2,3-ileno; 1,4,7,10-tetraazaciclododec-2,2-ilideno; 1,4,7,10,13-pentaazaciclopentadec-1,4-ileno; 1,4,7,10,13-pentaazaciclopentadec-1,7-ileno; 1,4-diaza-7-tia-ciclonon-1,4-ileno; 1,4-diaza-7-tia-ciclonon-2,3-ileno; 1,4-diaza-7-tia-ciclonon-2,2-ilideno; 1,4-diaza-7-oxa-ciclonon-1,4-ileno; 1,4-diaza-7-oxa-ciclonon-2,3-ileno; 1,4-diaza-7-oxa-ciclo-
non-2,2-ilideno; 1,4-dioxan-2,6-ileno; 1,4-dioxan-2,2-ilideno; tetrahidropiran-2,6-ileno; tetrahidropiran-2,5-ileno; y tetrahidropiran-2,2-ilideno,

amina: el grupo -N(R)_{2}, en el que cada R se selecciona independientemente a partir de: hidrógeno; alquil-C1-C6; y benzil,

halógeno: seleccionado en el grupo consistente en: F y Cl,

sulfonato: el grupo -S(O)_{2}OR, en el que R se selecciona entre: hidrógeno; alquil-C1-C6; Na; K; Mg; y Ca,

sulfato: el grupo -OS(O)_{2}OR, en el que R se selecciona entre: hidrógeno; alquil-C1-C6; Na; K; Mg; y Ca,

sulfona: el grupo -S(O)_{2}R, en el que R se selecciona entre: hidrógeno; alquil-C1-C6; benzil y amina seleccionada en el grupo: -NR'2, en el que cada R' se selecciona independientemente entre: hidrógeno; alquil-C1-C6; y benzil,

derivado carboxilato: el grupo -C(O)OR, en el que R se selecciona entre: hidrógeno; Na; K; Mg; Ca; alquil-C1-C6; y benzil,

derivado carbonil: el grupo -C(O)R, en el que R se selecciona entre: hidrógeno; alquil-C1-C6; benzil y amina seleccionada en el grupo: -NR'2, en el que cada R' se selecciona independientemente a partir de: hidrógeno; alquil-C1-C6; y benzil,

fosfonato: el grupo -P(O)(OR)_{2}, en el que cada R se selecciona independientemente entre: hidrógeno; alquil-C1-C6; benzil; Na; K; Mg; y Ca,

fosfato: el grupo -OP(O)(OR)_{2}, en el que cada R se selecciona independientemente entre: hidrógeno; alquil-C1-C6; benzil; Na; K; Mg; y Ca,

fosfina: el grupo -P(R)_{2}, en el que cada R se selecciona independientemente entre: hidrógeno; alquil-C1-C6; y benzil,

óxido de fosfina: el grupo -P(O)R_{2}, en el que R se selecciona independientemente entre: hidrógeno; alquil-C1-C6; benzil y amina seleccionada en el grupo: -NR'2, en el que cada R' se selecciona independientemente entre: hidrógeno; alquil-C1-C6; y benzil.

La presente invención va a ser mejor ilustrada ahora mediante los ejemplos no limitativos que siguen:

Ejemplos (i) Preparación de ligando MeN4Py

Se preparó N,N-bis(piridin-2-il-metil)-1,1-bis(piridin-2-il)-1-aminoetano, MeN4Py, de acuerdo con el procedimiento encontrado en el documento EP0909809A.

(ii) Síntesis del complejo FeMeN4PyCl_{2} (complejo 1)

El ligando MeN4Py (33,7 g; 88,5 mmoles) fue disuelto en 500 ml de metanol seco. Se añadieron pequeñas porciones de FeCl_{2}.4H_{2}O (0,95 eq.; 16,7 g; 84,0 mmoles), produciendo una solución roja clara. Tras la adición, la solución fue agitada durante 30 minutos a temperatura ambiente, después de lo cual se extrajo el metanol (evaporador giratorio). El sólido seco fue molido, y se añadieron 150 ml de etilacetato, y la mezcla fue agitada hasta que se obtuvo un fino polvo rojo. Este polvo fue lavado dos veces con etil acetato, secado al aire y secado adicionalmente bajo vacío (40ºC). El. Anal. Calc. para [Fe(MeN4Py)Cl]Cl.2H_{2}O: C 53,03; H 5,16; N 12,89; Cl 13,07; Fe 10,01%. Se encontró C 52,29/ 52,03; H 5,05/ 5,03; N 12,55/ 12,61; Cl: 12,73/ 12,69; Fe: 10,06/ 10,01%.

Complejo 2

[(N4Py)FeCl]Cl

El complejo 2 fue sintetizado de acuerdo con el procedimiento que se ha descrito para el complejo MeN4Py análogo utilizando ahora N4py(N,N-bis(piridin-2-il-metil)-1,1-bis(piridin-2-il)-1-aminometano) como ligando (según lo que antecede). El ligando N4py ha sido preparado según se describe en el documento WO-A-9534628.

Complejo 3

[(N3pyMe)Fe(CH_{3}CN)_{2}](ClO_{4})_{2}

(N3pyMe = 1,1-bis(piridin-2-il)-N-metil-N-(piridin-2-ilometil)metilamina)

Este compuesto ha sido sintetizado de acuerdo con lo que se ha descrito en otros documentos (WO 0060044).

Complejo 4

[(TPA)FeCl_{2}](ClO_{4})

(TPA = N,N,N-tris(piridin-2-ilometil)amina)

Este compuesto fue sintetizado conforme a lo descrito en la literatura (Inorg. Chem., 1990, 29 (14), 2553-2555).

Complejo 5

[Fe(L1)]Cl]PF_{6}

(L1 = N-Metil-N,N',N'-tris(3-metilpiridin-2-ilometil)etilenodiamina).

Este compuesto ha sido sintetizado conforme a lo que se describe en otros documentos (WO 0027976).

Complejo 6

[Fe(N-Metil-N,N',N'-tris(piridin-2-ilometil)etilenodiamina]Cl]PF_{6}

N-metil-N,N',N'-tris(piridin-2ilometil)etano-diamina (trispicen-NMe). Este ligando fue preparado de acuerdo con un procedimiento modificado descrito por Bernal y col., en J. Chem. Soc., Calton Trans, 22, 3667 (1995).

En primer lugar, se sintetizó N,N'-bis(piridin-2ilometil)-etanodiamina (bispicen) mediante el procedimiento que sigue. La etilenodiamina (26 ml, 0,38 mol) fue disuelta en 200 ml de etanol seco. A esta mezcla se añadieron 74 ml (0,76 mol) de piridincarboxaldehído. La mezcla se sometió a reflujo durante 2 h, después de lo cual se dejó enfriar la mezcla a TR, y se añadieron, en pequeñas porciones, 40 g de NaBH_{4}. La mezcla fue agitada a continuación durante 16 h a TR. El metanol fue evaporado y se añadieron 500 ml de agua. La mezcla acuosa fue extraída con tres porciones de diclorometano (100 ml) y la solución de diclorometano fue secada sobre sulfato de sodio, se filtró y se eliminó el solvente. El aceite oscuro que contenía N,N'-bis(piridin-2ilometil)etanodiamina (73,7 g; 81%), fue analizado mediante RMN y se utilizó sin ninguna purificación adicional. ^{1}H-RMN (CDCl_{3}): \delta 2,20 (br, NH); 2,78 (s, 4H); 3,85 (s, 4H); 7,00-7,40 (m, 4H); 7,58 (m, 2H); 8,45 (m, 2H).

En la segunda etapa, se sintetizó el aminal del bispicen con 2-piridincarboxaldehído. Se disolvieron 73,7 g del material bispicen sin purificar (véase lo que antecede), bajo argón, en 750 ml de dietiléter seco. A esta solución, se añadieron 32,8 g de 2-piridincarboxaldehído, se agitó la mezcla de reacción y se enfrió en un baño de hielo/agua. Después de 20 minutos, se formó un precipitado blanco que fue filtrado (filtro de vidrio P4) y secado con éter seco. El rendimiento fue de 66,6 g (66%), y se utilizó sin purificación adicional. ^{1}H-RMN (CDCl_{3}): \delta 2,75 (m, 2H); 3,13 (m, 2H); 3,65 (d, 2H); 4,93 (d, 2H); 4,23 (s, 1H); 7,00-7,90 (m, 9H); 8,43 (m, 3H).

En la tercera etapa, se obtuvo el ligando deseado (N, N,N'-tris(piridin-2ilometil)etanodiamina trispicen-NH). El aminal (45,0 g; 0,135 mol), obtenido como se ha descrito anteriormente, fue disuelto en 1,2 l de metanol seco (destilado sobre Mg), y se añadieron a esta mezcla 8,61 g (0,137 mol) de NaBCNH_{3} en pequeñas porciones. A continuación se añadieron 21 ml de ácido trifluoroacético en disolución gota a gota. La mezcla fue agitada durante 16 h a TR, y a continuación se añadieron 1,05 l de NaOH 5N, y la mezcla fue agitada durante 6 h. La extracción con diclorometano produjo tras el secado, filtrado y eliminación del solvente, un aceite amarillo como producto (42,7 g, 0,128 mol; 95%. ^{1}H-RMN (CDCl_{3}): \delta 2,15 (br, NH); 2,75 (s, 4H); 3,80 (s, 4H); 3,82 (s, 2H); 7,0-7,8 (m, 3H); 7,45-7,70 (m, 6H); 8,40-8,60 (m, 3H). ^{13}C-RMN (CDCl_{3}): \delta 53,9 (t); 54,7 (t); 60,4 (t); 121,7 (d); 121,9 (d); 122,1 (d); 123,0 (d); 136,3 (d); 136,4 (d); 148,9 (d); 149,1 (d); 159,3 (s); 159,6 (s).

El ligando deseado fue obtenido mediante el procedimiento que sigue: el trispicen-NH (10 g, 30 mmol) fue disuelto en 25 ml de ácido fórmico y 10 ml de agua. A esta mezcla se añadió una solución de formaldehído al 36% (16 ml, 90 mmol), y la mezcla se calentó hasta 90ºC durante 3 h. El ácido fórmico fue evaporado y la solución de NaOH 2,5N fue añadida hasta que el pH fue superior a 9. La extracción mediante diclorometano y secado sobre sulfato de sodio, el filtrado de la solución y el posterior secado, produjeron un aceite de color oscuro (8,85 g). El aceite fue purificado sobre una columna de alúmina (eluente: acetato de etilo/hexano/trietilamina 9:10:1). Se produjeron 7,05 g de aceite amarillo pálido (20,3 moles; 68%). ^{1}H-RMN (CDCl_{3}): \delta 2,18 (s, 3H); 2,65 (m, 2H); 2,75 (m, 2H); 3,60 (s; 2H); 3,83 (s; 4H); 7,10 (m, 3H); 7,3-7,6 (m, 6H); 8,5 (d, 3H).

El complejo 6 de hierro fue sintetizado como sigue:

Se disolvió trispicenNMe (6,0 g; 17,3 mmoles) en 15 ml de metanol/agua, 1/1 v/v), y se calentó hasta 50ºC. Se añadió FeCl_{2}.4H_{2}O (3,43 g, 17,0 mmoles), disuelto en 20 ml de agua/metanol 1/1. La solución oscura, fue agitada durante 20 minutos a 50ºC. A continuación, se disolvieron 3,17 g (17 mmol) de KPF_{6} en 10 ml de agua, se añadieron, y la solución fue agitada durante 15 h para producir una precipitación amarilla. El sólido fue filtrado, lavado con metanol/agua (1/1, v/v) y acetato de etilo. El secado produjo 8,25 g de un polvo amarillo pálido.

Complejo 7

[(tpen)Fe](ClO_{4})_{2}

(tpen = tetraquis(piridin-2-ilometil)etilenodiamina)

Este compuesto fue preparado de acuerdo con el procedimiento descrito por H. Toftlund y col., en J. Am. Chem. Soc., 112, 6814 (1990).

Complejo 8

[Fe(1-[di(2-piridinil)metil]-4,7-dimetil-1,4,7-triazaciclonano)(CH_{3}CN)](ClO_{4})_{2}

Este compuesto fue preparado según se describe en el documento WO 006004.

Se realizaron experimentos con el fin de investigar el comportamiento blanqueador de los catalizadores de blanqueo y de un ligando libre en una formulación que contenía agente de inhibición de transferencia de tintura (0,6% PVP) sobre manchas de tomate, y la inhibición de transferencia de tintura mediante PVP en presencia de los catalizadores de blanqueo o ligando.

Formulación A

Na-LAS:	8,7%
7EO no iónico, ramificado:	4,6%
3EO no iónico, ramificado:	2,4%
Jabón:	1,1%
Zeolita A24 (anhidra)	29,6%
Na-citrato 2 aq:	3,5%
SCMC-carboximetilcelulosa de sodio (68%)	0,5%
Humidificadores, sales, NDOM	4,8%
PVP: solución K-15, ISP Technologies, Inc.	0,6%
Mancha: mancha de aceite de salsa de tomate-soja

Tintes utilizados

1. CDB-RF (monitor Direct Blue): 1% de Solophenyl Blue GL (de CIBA) sobre algodón; acabado en resina y catiónico.

2. CDG-RF (monitor Direct Green): 1,5% de Solophenyl Green GL = Direct Green 26 (de CIBA) sobre algodón; acabado en resina.

3. 0,01CD, 1% Solophenyl Red 3BL, Direct Red 80 sobre algodón tejido.

Se añadieron 5 g/l de formulación A a 1 litro de agua (-8,89ºC) que contenía (solución de almacenamiento), con opcionalmente el 0,6% de solución PVP, y/o fueron añadidos 10 \muM de FeMeN4Py.C12, de acuerdo con la estructura que se muestra en la Tabla 1 que sigue (utilizando monitores CFG-RF y CDB-RF).

En la segunda serie de experimentos, se utilizó monitor 0,01CD para evaluar los efectos de inhibición de transferencia de tintura con diversos compuestos. La estructura y los resultados se muestran en la Tabla 2.

Se realizaron pruebas en botellas (125 ml de solución), conteniendo cada botella una pieza de algodón blanco (4 x 4 cm; tela de redeposición) y una pieza de la tela coloreada (4 x 4 cm; CDG-RF y CDB-RG, respectivamente). En una serie de pruebas separadas, se añadió a la botella tela manchada con tomate (2 telas de 4 x 4 cm), sin que estuvieran presentes telas tintadas.

Las telas fueron lavadas durante 30 minutos a 40ºC. Tras el lavado, las telas fueron enjuagadas con agua y posteriormente secadas, y se midió el cambio de reflectancia a 460 nm inmediatamente después del secado en un espectrofotómetro Minolta CM-3700d que incluía un filtro UV-Vis, antes y después del tratamiento.

La diferencia de \DeltaR entre ambos valores de reflectancia proporciona una medición del comportamiento blanqueador del sistema sobre la mancha, es decir, un valor de \DeltaR más alto corresponde con un comportamiento blanqueador mejorado. Por otra parte, un valor de \DeltaR más alto para las telas de redeposición indica más transferencia de tintura (para CDB-RF, CDG-RF y 0,01CD).

Los resultados en cuanto a comportamiento blanqueador e inhibición de transferencia de tintura, se muestran en la Tabla 1 y en la Tabla 2 que siguen:

TABLA 1

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TABLA 2

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A partir de los resultados de la Tabla 1 y de la Tabla 2, se puede apreciar que:

- Los compuestos proporcionan un blanqueo significativo de la mancha de tomate en ausencia de H_{2}O_{2}, ya sea directamente tras el secado o ya sea después del almacenamiento en oscuridad, en ausencia y en presencia de PVP. Así, la actividad catalítica se conserva completamente incluso en presencia de un agente de inhibición de transferencia de tintura.

- La PVP muestra inhibición de transferencia de tintura, sin y con los compuestos. De este modo, la efectividad del agente de inhibición de transferencia de tintura se conserva completamente incluso en presencia del catalizador blanqueador de hierro o ligando libre.

Claims

1. Una composición blanqueadora para tejidos de lavandería, que comprende:

un catalizador de blanqueo que comprende un ligando que forma un complejo con un metal de transición, catalizando el complejo el blanqueo del substrato por medio del oxígeno atmosférico, en oscuridad, en ausencia de sistemas de blanqueo de peroxígeno o de blanqueo por generación de, o en base a, peroxi, y

un agente polimérico de inhibición de transferencia de tintura, y en la que la composición está sustancialmente exenta de cualquier sistema de blanqueo de peroxígeno o de blanqueo por generación de, o basado en, peroxi.

2. Una composición blanqueadora de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la cantidad de agente de inhibición de transferencia de tintura está comprendida entre el 0,02 y el 5%, preferiblemente entre el 0,03 y el 3%, en peso de la composición.

3. Una composición blanqueadora de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el agente de inhibición de transferencia de tintura se selecciona a partir de polivinilpirridina N-óxido (PVNO), polivinilpirrolidona (PVP), polivinilimidazol, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol (PVPVI), polímeros de polietilenoimina modificada y copolímeros de los mismos, y mezclas de los mismos.

4. Una composición blanqueadora de acuerdo con cualquier reivindicación anterior, en la que la cantidad de catalizador en el líquido de lavado está comprendida entre 0,05 \muM y 50 mM, preferiblemente entre 1 \muM y 100 \muM.

5. Una composición blanqueadora de acuerdo con cualquier reivindicación anterior, en la que el catalizador comprende un ligando pentadentado de fórmula general (IVE):

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en la que:

cada R^{1}, R^{2} representa, independientemente, -R^{4}-R^{5},

cada R^{5} representa, independientemente, un grupo aminoalquil opcionalmente N-sustituido, o un grupo heteroaril opcionalmente sustituido, seleccionado entre piridinil, pirazinil, pirazolil, pirrolil, imidazolil, benzimidazolil, pirimidinil, triazolil y tiazolil.

6. Una composición blanqueadora de acuerdo con cualquier reivindicación anterior, en la que el ligando es N,N-bis(piridin-2-il-metil)-1,1-bis(piridin-2-il)-1-aminoetano.

7. Una composición blanqueadora de acuerdo con cualquier reivindicación anterior, en la que el ligando forma un complejo de fórmula general:

[M_{a}L_{k}X_{n}]Y_{m}

en la que:

L representa el ligando, o su análogo protonado o desprotonado;

X representa una especie coordinante seleccionada entre los aniones mono, bi o tri cargados, y cualesquiera moléculas neutras capaces de coordinar el metal de una manera mono, bi o tridentada;

Y representa cualquier contra-ion no coordinado;

a representa un número entero comprendido entre 1 y 10;

k representa un número entero entre 1 y 10;

n representa cero o un número entero entre 1 y 10;

m representa cero o un número entero entre 1 y 20.

8. Una composición blanqueadora de acuerdo con cualquier reivindicación anterior, en la que la composición proporciona un valor de pH comprendido en el intervalo de pH 6 a 11, preferiblemente en el intervalo de pH 8 a 10, en medio acuoso.

9. Una composición blanqueadora de acuerdo con cualquier reivindicación anterior, en la que la composición comprende además un tensioactivo.

10. Una composición blanqueadora de acuerdo con la reivindicación 9, en la que la composición comprende además un coadyuvante.

11. Una composición blanqueadora de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en la que el catalizador comprende un complejo preformado del ligando y de un metal de transición.

12. Una composición blanqueadora de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en la que la composición comprende un ligando libre que forma complejo con un metal de transición presente en el agua.

13. Una composición blanqueadora de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en la que la composición comprende un ligando libre que forma complejo con un metal de transición presente en el substrato.

14. Una composición blanqueadora de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en la que la composición comprende ligando libre o un complejo de metal de transición -metal sustituible- ligando, y una fuente de metal de transición.

15. Un método de blanqueo de manchas en tejidos de lavandería, que comprende poner en contacto el tejido manchado, en un líquido de lavado, con una composición blanqueadora según se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14.