ES2212140T3

ES2212140T3 - Sustrato con propiedades hidrofilas o hidrofobas mejoradas, que contienen irregularidades.

Info

Publication number: ES2212140T3
Application number: ES97947078T
Authority: ES
Inventors: Marie-Jose Azzopardi; Laurent Delattre; Xavier Talpaert
Original assignee: Saint Gobain Glass France SAS; Compagnie de Saint Gobain SA
Current assignee: Saint Gobain Glass France SAS; Compagnie de Saint Gobain SA
Priority date: 1996-11-26
Filing date: 1997-11-18
Publication date: 2004-07-16
Anticipated expiration: 2017-11-18
Also published as: ATE256644T1; WO1998023549A1; JP2000504302A; FR2756276A1; KR100482261B1; EP0927144B1; FR2756276B1; DE69726872T2; DE69726872D1; JP4801234B2; US6299981B1; KR19990081881A; EP0927144A1

Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A UN SUSTRATO EN EL QUE AL MENOS UNA PARTE DE AL MENOS UNA DE SUS CARAS PRESENTA UNA GEOMETRIA, OPCIONALMENTE OBTENIDA MEDIANTE UN REVESTIMIENTO, Y QUE DIFIERE DE LA DE UNA CAPA REGULAR IDEAL, PERFECTAMENTE PLANA O INCLUSO LIGERAMENTE BOMBEADA, SE CARACTERIZA PORQUE PRESENTA UN RELIEVE CON SALIENTE Y HUECOS QUE PUEDEN DEFINIRSE POR DIMENSIONES SUBMICRONICAS QUE, EN SU CASI TOTALIDAD, PERTENECEN A AL MENOS DOS CLASES DIFERENTES, CUYOS VALORES REPRESENTATIVOS RESPECTIVOS VARIAN DE UN FACTOR AL MENOS IGUAL A 5 O COMO MAXIMO IGUAL A 1/5. LA INVENCION SE REFIERE TAMBIEN A LAS APLICACIONES DE ESTE SUSTRATO EN UN ACRISTALAMIENTO ANTIMANCHAS Y ANTIVAHO O ANTILLUVIA, ASI COMO A LOS PROCEDIMIENTOS DE PREPARACION DE ESTE SUSTRATO

Description

Sustrato con propiedades hidrófilas o hidrófobas mejoradas, que contienen irregularidades.

La invención se refiere a los sustratos, especialmente transparentes, a los que preferentemente se desea conferir las propiedades de hidrofobia/oleofobia o de hidrofilia/oleofilia, a fin de obtener ciertos efectos anti-lluvia/anti-suciedad, y anti-vaho respectivamente. Con este fin, estos sustratos se proveen, por ejemplo, de revestimientos en el marco de la fabricación de láminas de vidrio de aplicaciones diversas, como las laminas de vidrio para vehículos de transporte o para la edificación.

Es conocido incorporar a la superficie de sustratos de naturalezas diversas, las funciones de hidrofobia/oleofobia o de hidrofilia/oleofilia. Estas dos funciones tienen relación con la aptitud para ser mojados de los sustratos.

La propiedad de hidrofobia/oleofobia de un sustrato consiste en que los ángulos de contacto entre un líquido y este sustrato son elevados, por ejemplo del orden de 120º para el agua. Entonces, el líquido tiene tendencia a deslizarse fácilmente, en forma de gotas, sobre el sustrato, por simple gravedad si el sustrato está inclinado, o por el efecto de fuerzas aerodinámicas en el caso de un vehículo en movimiento. Agentes conocidos para conferir esta propiedad de hidrofobia/oleofobia son, por ejemplo, alquilsilanos fluorados, tales como los descritos en la Solicitud de Patente EP-A1-0675087. Se aplican de manera conocida en disolución, según métodos de depósito clásicos, con o sin calentamiento.

Por el contrario, la propiedad de hidrofilia/oleofilia de un sustrato se manifiesta por ángulos de contacto pequeños entre un líquido y este sustrato, del orden de 5º para el agua sobre vidrio limpio. Esta propiedad favorece la formación de finas películas líquidas transparentes, con detrimento de las de vaho, constituida de gotitas minúsculas que perjudican la visibilidad a través de un sustrato transparente. Numerosos agentes hidrófilos, especialmente hidroxilados, tales como poli(met)acrilatos de hidroxialquilo se utilizan con este fin, de manera conocida, para sustratos transparentes. Ciertos compuestos, denominados fotocatalíticos, tales como TiO_{2}, se utilizan por otro lado, especialmente en asociación con sustratos de vidrio, no solamente por su carácter hidrófilo después de exposición a la luz, sino también por su aptitud a degradar, mediante un proceso de oxidación por radicales, las suciedades de origen orgánico. Es conocido depositar revestimientos de propiedad fotocatalítica que comprenden TiO_{2} a partir de, al menos un precursor de titanio, llegado el caso en disolución, par pirólisis en fase líquida, por una técnica sol-gel o incluso por pirólisis en fase de vapor.

De acuerdo con lo anterior, la propiedad de hidrofobia/oleofobia se valora cuantitativamente por la medida del ángulo de contacto formado, lo más frecuente, por una gota de agua, sobre un sustrato dado. A falta de sugerencia suplementaria, esta ángulo de contacto se mide para un sustrato horizontal. En realidad, como ya se ha sugerido más arriba, es el comportamiento de gotas de líquido en dinámica al que se hace alusión para el hecho de conferir la propiedad de hidrofobia a un sustrato. Esto vale tanto para los sustratos estáticos sensiblemente verticales, tales como las láminas de vidrio exteriores para la edificación, y las láminas de vidrio para duchas, como para las láminas de vidrio de vehículos de transporte. Por otro lado, en caso de una gota de líquido sobre un sustrato inclinado con respecto a la horizontal, se observan dos ángulos de contacto diferentes: el ángulo de avance y el ángulo de retroceso, determinados en la parte delantera y la parte trasera de la gota respectivamente, con respecto al sentido de su desplazamiento. Estos ángulos son valores alcanzados en el límite de deslizamiento de la gota. Se denomina histéresis, a la diferencia entre el ángulo de avance y el ángulo de retroceso. Una gota de agua que presenta una histéresis elevada o un ángulo de retroceso pequeño, encontrará dificultad para deslizarse sobre el sustrato. Así, se comprende fácilmente que una cualidad de hidrofobia eficaz está condicionada a la vez por un ángulo de avance elevado y una histéresis baja.

Los inventores han obtenido precisamente, en este aspecto, unos resultados excelentes aún no alcanzados nunca hasta la fecha. Sobre un sustrato de acuerdo con la invención y previamente sometido a una tratamiento hidrófobo, se ha obtenido un deslizamiento excepcionalmente fácil y rápido de gotas de líquido, y más precisamente de agua. Y lo que es más, se ha podido verificar que las medidas previstas de acuerdo con la invención permiten, por lo menos, mantener, o incluso aumentar los efectos de un tratamiento hidrófilo aplicado al sustrato.

De acuerdo con la invención, este objetivo esencial, que consiste en exacerbar las propiedades de hidrofobia/oleofobia o de hidrofilia/olefilia de un sustrato, se realiza para un sustrato sobre el cual se han formado irregularidades de dimensiones sub-micrométricas que pertenecen, en su casi totalidad a, al menos dos clases diferentes, cuyos valores representativos respectivos varían según un factor de, al menos igual a 5 ó de no más de igual a 1/5.

Una variante particularmente ventajosa se caracteriza por la existencia de dos clases de dimensión diferentes, tales como las que se acaban de definir, cuyos valores representativos oscilan respectivamente según un factor de, al menos 100 ó de no más de 1/100.

Para preservar las cualidades ópticas, especialmente de un sustrato transparente, las dimensiones de las irregularidades no exceden, preferentemente, de 150 nm, a fin de evitar o limitar la aparición de una transmisión difusa de la luz.

Las irregularidades constituyen un relieve en forma de protuberancias y depresiones sobre el sustrato y responden, en general, más o menos a formas geométricas regulares que tienen, con respecto al sustrato, una orientación cualquiera. Las expresiones "protuberancias y depresiones" que sirven para definir el objeto de la invención, se deben entender, en sentido amplio, que significan simplemente presencia y respectivamente ausencia de materia. Las dimensiones de las irregularidades, en el sentido de la invención, corresponden, así, sensiblemente a diámetros de esferas o de cilindros, a alturas de cilindros o de aristas de poliedros, orientados, con respecto al plano del sustrato, perpendicularmente a éste, y paralelamente o según una dirección cualquiera. Estas dimensiones pueden corresponder, también, a la de una depresión, especialmente al espacio entre dos protuberancias, o la profundidad de tal depresión.

De acuerdo con un primer modo de realización, las irregularidades están constituidas, en totalidad o en parte, por objetos incluidos en la superficie de un sustrato y que presentan, para cada uno de ellos, al menos dos dimensiones que pertenecen a clases diferentes, tales como las definidas más arriba. Estos objetos pueden ser diferentes o idénticos, pero consisten ventajosamente en bastoncillos idénticos de orientación única, especialmente perpendiculares al plano del sustrato, o de orientación múltiple.

De acuerdo con un segundo modo de realización, el relieve en forma de protuberancias y depresiones del sustrato está formado, en totalidad o en parte, por objetos de dimensiones relativamente pequeñas, injertados sobre objetos que pertenecen a una clase de dimensiones superiores, en el sentido de la invención. Conviene, desde luego, diseminar suficientemente los objetos de dimensiones superiores sobre el sustrato, de tal manera que no formen una aglomeración compacta en la que ya no es posible discernir su propia dimensión. Por lo demás, esto vale igualmente para los objetos de pequeñas dimensiones.

En un tercer modo de realización, que no se diferencia del precedente más que ligeramente, las irregularidades superficiales del sustrato consisten en aglomerados de objetos relativamente pequeños, en objetos que pertenecen, evidentemente, a una clase de dimensiones superiores. Como para el caso precedente, importa que la disposición de todos los objetos deje aparecer a la vez los dos órdenes de dimensiones de irregularidades. En particular, es necesario que los objetos pequeños en capas externas de los aglomerados estén suficientemente espaciados los unos con respecto a los otros.

En el espíritu de la invención, el sustrato, provisto con su revestimiento, es ventajosamente transparente; puede ser a base de vidrio o de material plástico, tal como poli(metacrilato de metilo) (PMMA), poli(vinilbutiral) (PVB), policarbonato (PC) o poliuretano (PU).

Según una característica ventajosa, las irregularidades se crean en la superficie del sustrato por formación de un revestimiento texturado, que son debidas a partículas de un agente fotocatalítico tal como dióxido de titanio, TiO_{2}. En ausencia de tratamiento hidrófobo/oleófobo, tal revestimiento presenta, después de que está expuesto a una radiación adecuada, tal como la luz visible y/o ultravioleta, dos propiedades interesantes: por la presencia de óxido de titanio fotocatalítico, como ya se ha comprobado, favorece la dispersión progresiva, a medida de su acumulación, de suciedades de origen orgánico provocando su degradación por un proceso de oxidación por vía radical.

Por otro lado, presenta igualmente una superficie de carácter hidrófilo/oleófilo pronunciado, especialmente cuando comporta un aglutinante mineral, lo que introduce una segunda ventaja no despreciable: un carácter hidrófilo permite la humectación perfecta del agua que se puede depositar sobre el revestimiento. En lugar de un depósito de gotitas de agua en forma de vaho que entorpecen la visibilidad, se tiene efectivamente una delgada película de agua que se forma en la superficie del revestimiento, que es totalmente transparente. Este efecto "anti-vaho" se demuestra especialmente por la medida de un ángulo de contacto con el agua inferior a 5º después de exposición a la luz.

Conjuntamente con un carácter hidrófilo, puede presentar también un carácter oleófilo, permitiendo la "humectación" de las suciedades orgánicas que, como en el caso del agua, tienden entonces a depositarse sobre el revestimiento en forma de una película continua, menos visible que "manchas" bien localizadas. Se obtiene, así, un efecto "anti-suciedades orgánicas" que se realiza en dos tiempos: desde que se deposita sobre el revestimiento, la suciedad es, ya, poco visible. Después, progresivamente, desaparece por degradación por vía radical, cebada por fotocatálisis.

Por consiguiente, la aplicación de un sustrato de acuerdo con la invención a una lámina de vidrio anti-suciedades y anti-vahos es, igualmente, un objeto de la invención.

Naturalmente, las irregularidades en relieve creadas en la superficie del sustrato pueden ser debidas a cualesquiera partículas, no fotocatalíticas, tales como de óxidos metálicos o, por ejemplo, de SiO_{2}, a condición de que presenten, al menos, dos clases de dimensiones diferentes, tales como se definen precedentemente.

De acuerdo con otra característica ventajosa, se convierte el sustrato en hidrófobo, bien incorporando moléculas que confieren esta propiedad cuando la formación del revestimiento que comporta la irregularidades, o bien depositando en frío sobre el sustrato eventualmente provisto de tal revestimiento, una película monomolecular que comporta tales moléculas, que no modifica prácticamente la geometría de la superficie subyacente.

Preferentemente, el agente hidrófobo responde a la fórmula:

(I)CF_{3}-(CF_{2})_{n}-(CH_{2})_{m}-SiX_{3}

en la que:

\bullet: n = 0 a 12, y preferentemente 5 a 9,

\bullet: m = 2 a 5, y preferentemente 2, y

\bullet: X = es un grupo hidrolizable tal como un átomo de hidrógeno, de cloro, un grupo alcoxi o, preferentemente, metoxi, etoxi o propoxi.

Aunque mezclas de compuestos en los que n está comprendido entre 5 y 9 sean convenientes para la realización de la invención, preferentemente se usa un compuesto puro para el que, por ejemplo, n = 7.

En consecuencia, la aplicación del sustrato, así obtenido, a una lámina de vidrio anti-lluvia está igualmente comprendida en el alcance de la invención.

Se prevén diversas técnicas de creación de irregularidades, con las dimensiones requeridas para la superficie del sustrato.

Es posible proceder a un ataque por vía mecánica o química, tal como por un ácido o una base.

Igualmente, las irregularidades se pueden introducir por aplicación sobre el sustrato de un revestimiento, incorporándolas en forma de objetos pre-creados, especialmente según un procedimiento en el que se depositan coloides en una matriz sol-gel. El modo de depósito utilizado es del tipo por remojo, "revestimiento celular", "revestimiento centrífugo", revestimiento laminar, pulverización de líquido o "revestimiento por aspersión" .

En otro modo de realización, las irregularidades se crean con la dimensiones requeridas, durante la formación del revestimiento sobre el sustrato. Esta creación puede resultar de una asociación, tal como una aglomeración, de objetos más pequeños introducidos al principio y/o de una técnica de formación del revestimiento apropiada, tal como CVD (Depósito de Vapor Químico) o pirólisis.

La invención se comprenderá mejor a la luz de los ejemplos que siguen, incluidos a título de ilustración.

Ejemplo 1

Sobre una sub-capa de oxicarburo de silicio, SiOC, que se ha aplicado sobre una hoja de vidrio flotante se depositan coloides de dióxido de titanio, TiO_{2}, en una matriz de sol-gel.

La sub-capa de SiOC se puede obtener por CVD a partir de una mezcla de SiH_{4} y de etileno en dilución en nitrógeno, tal como se describe en la Solicitud de Patente EP-A-0518755. Esta sub-capa es particularmente eficaz para impedir la tendencia a la difusión de alcalinos (Na+, K+) y alcalino-térreos(Ca++) que provienen del sustrato de vidrio flotante hacia el revestimiento que incorpora los coloides de TiO_{2}. Estos elementos pueden disminuir, en efecto, la adhesión del revestimiento.

Los coloides se depositan con ayuda de una dispersión que comprende:

\bullet: una formulación a base de tetraetóxido de silicio Si(Oet)_{4} diluido con etanol a razón de 0,2 mol por litro de etanol; y

\bullet: una dispersión de 20% en peso de partículas de TiO_{2} en etilenglicol.

La formulación y la dispersión orgánica están en proporciones relativas tales, que el contenido de partículas de dióxido de titanio en la dispersión se ajusta de manera que se obtenga un contenido de 80% en peso de dióxido de titanio en el revestimiento una vez depositado (masa de TiO_{2} procedente de partículas/masa de TiO_{2} de las partículas + masa de SiO_{2} obtenido por descomposición de Si(Oet)_{4}, suponiendo que la descomposición es total ).

Los coloides de TiO_{2} son de forma lenticular; su tamaño es de aproximadamente 45 nm y están constituidos por amalgamas de nanocristalitos de tamaño 7 nm, permaneciendo estas dos dimensiones perfectamente discernibles después de la formación del revestimiento, especialmente sobre un cliché de microscopio electrónico de barrido.

Para el depósito del revestimiento que comprende finalmente los coloides de TiO_{2} en un aglutinante mineral constituido por SiO_{2}, se utiliza la técnica de remojo. El endurecimiento del revestimiento sobre el sustrato se garantiza por un tratamiento térmico que comprende un calentamiento a 100ºC durante 4 horas, y luego a 550ºC durante 4 horas.

Se injerta, entonces, sobre la superficie así obtenida una película monomolecular hidrófoba que consiste en heptadecafluorodeciltriclorosilano, de fórmula:

CF_{3}-(CF_{2})_{7}-(CH_{2})_{2}-Si(Cl)_{3}

mediante introducción en una disolución de este compuesto al 0,3% en peso en decano. El injerto se realiza, entonces, con aire seco. Se obtiene una película de silano fluorado injertado, con un espesor uniforme del orden de algunos angstromios, que no modifican sensiblemente la geometría del revestimiento de textura subyacente. Las dimensiones de irregularidades de 7 a 45 nm permanecen mensurables, igualmente en el producto final.

Los ángulos de avance y de retroceso se miden por crecimiento, decrecimiento respectivamente de una gota de agua, efectuados por medio de una pipeta. En el primer caso, el ángulo de contacto crece a medida del crecimiento de la gota, luego decrece, en el momento en que se observa un deslizamiento, es decir, un desplazamiento brusco del punto triple. El ángulo de contacto medido en este instante preciso es el ángulo de avance. En el segundo caso, se produce lo contrario.

Los ángulos de avance y de retroceso obtenidos en este caso son de 170º y 120º respectivamente.

Estos valores son a comparar con los obtenidos para una película monomolecular hidrófoba injertada en las condiciones descritas precedentemente sobre vidrio flotante estándar (sin irregularidades de superficie): ángulo de avance del orden de 110-120º y ángulo de retroceso del orden de 80-90º.

Ejemplo 2

El ejemplo 1 se ha reproducido reemplazando los coloides lenticulares de TiO_{2} por nanocristalitos de TiO_{2} que presentan, como dimensión única, un diámetro de 5 nm.

En realidad, la aplicación de las condiciones operatorias descritas en el ejemplo 1 termina en una asociación multicapa de los nanocristalitos, en la que se distingue, además de la dimensión inicial de 5 nm, aglomeraciones de una dimensión máxima aproximada de 20 nm. Estas dos dimensiones se diferencian en un factor 4; las irregularidades correspondientes, bien que aproximándose al producto obtenido de la invención, sin embargo las excluyen de ello.

Los ángulos de avance y de retroceso observados son respectivamente 145 y 110º, lo que corresponde, en relación con el ejemplo 1, a la vez a una disminución del ángulo de avance y del ángulo de retroceso.

La comparación con el ejemplo 1 muestra, para este último, una propiedad hidrófoba superior en un grado inesperado, para una relación de las dos dimensiones de 45/7 = 6,43 en lugar de 20/5 = 4 para el ejemplo 2.

Ejemplo 3

Se reproduce el ejemplo 1, reemplazando los coloides lenticulares de TiO_{2} por coloides de SiO_{2} esféricos de 50 nm de diámetro que, en las condiciones operatorias precitadas, forman una monocapa, de manera que sólo su dimensión inicial se puede observar en el producto final, revestido de la película monomolecular hidrófoba.

Los ángulos de avance y de retroceso son 146º y 93º respectivamente.

En comparación con el ejemplo 1, el ángulo de retroceso es particularmente pequeño, del mismo orden que el mencionado más arriba para el vidrio flotante estándar revestido con una película monomolecular hidrófoba reticulada.

Este ejemplo demuestra el carácter esencial de las irregularidades de superficie que pertenecen a, al menos dos clases de dimensiones diferentes.

Consiguientemente, la invención responde muy bien a la preocupación de obtener, en primer lugar, un ángulo de avance elevado y, en segundo lugar, una histéresis baja o un ángulo de retroceso elevado. Pone, pues, a disposición un sustrato cuyo carácter hidrófobo es netamente más elevado que el que se conocía hasta el presente.

Lo que es más, en ausencia de un tratamiento hidrófobo del sustrato de acuerdo con la invención, un sustrato tal que tenga un revestimiento texturado a base de partículas de dióxido de titanio presenta excelentes propiedades de anti-suciedades y de anti-vaho. En particular, el vaho no se forma sobre este sustrato o no es perceptible. Esto traduce un grado de hidrófilo/oleófilo elevado. Así se hace posible la obtención de un sustrato que posea, a elección, una de estas propiedades contrarias, por una simple adaptación.

Claims

1. Sustrato cuya, al menos una parte de, al menos una de las caras presenta una geometría, eventualmente obtenida por medio de un revestimiento, y que difiere de la una capa regular ideal, perfectamente plana o incluso ligeramente abombada, en que presenta un relieve en protuberancias y depresiones que se pueden definir por dimensiones submicrométricas que, en su casi totalidad, pertenecen a, al menos dos clases diferentes cuyos valores representativos varían según un factor de, al menos igual a 5 ó de no más de igual a 1/5, caracterizado porque después de que ha sido eventualmente provisto con un revestimiento, se recubre con una capa que comporta un agente hidrófobo, consistiendo esta capa especialmente en una película monomolecular que no modifica sensiblemente la geometría superficial del sustrato eventualmente provisto con su revestimiento.

2. Sustrato de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado por la existencia de dos clases de dimensiones diferentes, cuyos valores representativos respectivos varían según un factor de, al menos igual a 100 y de no más de igual a 1/100.

3. Sustrato de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque se elige, para dichas dimensiones submicrométricas, valores de no más de igual a 150 nm.

4. Sustrato de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el relieve de protuberancias y depresiones está formado, en totalidad o en parte, por uno o varios grupos de objetos sensiblemente idénticos y que presentan, al menos dos dimensiones que pertenecen a dos clases diferentes.

5. Sustrato de acuerdo con la reivindicación 4, caracterizado porque el relieve está formado por un grupo de bastoncillos de orientación única o múltiple.

6. Sustrato de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el relieve en protuberancias y depresiones está formado, en totalidad o en parte, por primeros objetos injertados sobre segundos objetos que pertenecen, para cada par así constituido, a una clase de dimensiones superiores.

7. Sustrato de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el relieve en forma de protuberancias y depresiones está formado, en totalidad o en parte, por primeros objetos aglomerados de manera para formar segundos objetos que pertenecen, para cada par así constituido, a una clase de dimensiones superiores.

8. Sustrato de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque incluso provisto con su revestimiento eventual, es transparente.

9. Sustrato de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizado porque está esencialmente constituido con vidrio o material plástico.

10. Sustrato de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque está provisto con un revestimiento que comporta un agente fotocatalítico tal como el óxido de titanio.

11. Sustrato de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque está provisto con un revestimiento que comprende un agente hidrófobo.

12. Sustrato de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque el agente hidrófobo es un alquilsilano fluorado de fórmula general:

(I)CF_{3}-(CF_{2})_{n}-(CH_{2})_{m}-SiX_{3}

en la que:

\bullet: n = 0 a 12,

\bullet: m = 2 a 5,

\bullet: X = es una función hidrolizable.

13. Aplicación de un sustrato de acuerdo con una de las reivindicaciones 11 ó 12, a una lámina de vidrio anti-lluvia.

14. Procedimiento de preparación de un sustrato de acuerdo con la reivindicación 1, por ataque mecánico o químico, ácido o básico.

15. Procedimiento de formación de un revestimiento sobre un sustrato de acuerdo con la reivindicación 1, con incorporación de objetos pre-creados que presentan dimensiones que pertenecen a, al menos dos clases diferentes.

16. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 15, que comprende una etapa que consiste en depositar coloides en una matriz de sol-gel.

17. Procedimiento de formación de un revestimiento sobre un sustrato de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende la creación de objetos que presentan dimensiones que pertenecen a, al menos dos clases diferentes, por asociación de objetos más pequeños y/o la implementación de una técnica de formación apropiada, tal como CVD o pirólisis.