ES2212324T3 - Procedimiento y compuesto para la absorcion selectiva de oxidos de nitrogeno. - Google Patents

Procedimiento y compuesto para la absorcion selectiva de oxidos de nitrogeno.

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ES2212324T3 ES98936428T ES98936428T ES2212324T3 ES 2212324 T3 ES2212324 T3 ES 2212324T3 ES 98936428 T ES98936428 T ES 98936428T ES 98936428 T ES98936428 T ES 98936428T ES 2212324 T3 ES2212324 T3 ES 2212324T3
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Francesco Cino Matacotta
Gianluca Calestani
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Consiglio Nazionale delle Richerche CNR
Universita di Bologna
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Abstract

Procedimiento para la preparación del compuesto Ba2Cu3O6, que comprende calentar una mezcla de nitrato de bario y óxido de cobre en una relación catiónica de 2:3 hasta una temperatura de 640º-650ºC en una corriente de aire o en mezclas de oxígeno/nitrógeno que contienen hasta 25 g/m3 de vapor de agua y hasta 400 ppm de CO2 hasta que el nitrato de bario quede completamente descompuesto y, a continuación, enfriar la mezcla de reacción en una corriente de aire o en mezclas de oxígeno/nitrógeno que contienen hasta 25 g/m3 de vapor de agua y hasta 400 ppm de CO2 a una velocidad de 20ºC/min como máximo, presentando el compuesto un espectro Raman con el pico de intensidad máxima en el intervalo de números de onda de 0 a 800 cm-1 en el número de onda 5985 cm- 1 y en el que en el número de onda 6333 cm-1 se encuentra un modo cuya intensidad es un 30% menor que la intensidad del modo que aparece en 5985 cm-1 o menos, o bien dicho modo está ausente, en el que el espectro Raman contiene, en el número de onda 5605 cm-1, un modo cuya intensidad es un 30% menor que la intensidad del modo que aparece en 5985 cm-1, comprendiendo el espectro Raman una banda simétrica que está centrada alrededor del número de onda 5207 cm-1 y que presenta una intensidad comprendida entre un 20% y un 40% de la intensidad del modo que aparece en 5985 cm-1.

Description

Procedimiento y compuesto para la absorción selectiva de óxidos de nitrógeno.
Campo técnico de la invención
La presente invención se refiere a un compuesto y a un procedimiento para la absorción selectiva de óxidos de nitrógeno NO_{x} a partir de mezclas de gases que contienen dióxido de carbono.
En particular, la invención se refiere a la absorción de óxidos de nitrógeno a partir del gas de escape de motores de combustión interna.
Estado de la técnica
En la literatura (M. Machida et al. - J. Chem. Soc., Chem. Commun. (1990), p. 1165, y New Frontiers in Catalysis, Proc. of the 10^{th} Intern. Congress on Catalysis, Budapest, Hungría, Elsevier (1993) p. 2644) se han descrito óxidos mixtos de bario-cobre, a los que se ha atribuido la fórmula BaCuO_{x}, en la que x presenta los valores de 2,1 y 2,5 y que son capaces de absorber reversiblemente óxidos de nitrógeno, trabajando dentro de un intervalo de temperatura determinado, de fijarlos como nitritos y nitratos de bario y de liberarlos calentándolos a temperaturas más altas que los valores de absorción, restableciendo de esta manera la estructura de los óxidos iniciales.
Los óxidos mixtos citados anteriormente también son altamente reactivos hacia el dióxido de carbono, el cual es fijado por dichos óxidos como carbonato de bario, que es muy estable y, como consecuencia de ser depositado en la superficie del material, inhibe su capacidad de absorción posterior.
Por tanto, la alta reactividad de los compuestos BaCuO_{x} impide su uso para la absorción de óxidos de nitrógeno a partir de mezclas con alto contenido en dióxido de carbono, tal como el gas de escape de los vehículos motorizados.
Se ha intentado evadir dicho inconveniente utilizando una mezcla de BaCu_{2,1}/MnO_{2}, la cual es escasamente sensitiva a la carbonatación.
Finalmente, se ha hallado que los compuestos BaCuO_{x} tienden a perder, con el tiempo, su capacidad de absorber los óxidos de nitrógeno.
La solicitud de patente EP-A-666 102 describe el uso de sustancias para absorber óxidos de nitrógeno a partir del gas de escape de motores diseñados para trabajar con oxígeno en exceso en la mezcla de aire/gasolina y capaces de absorber NO y de convertirlo en NO_{2} como resultado de la acción de oxígeno en exceso presente en la mezcla.
Cuando el motor funciona con una mezcla deficiente en oxígeno, (mezcla de aire/gasolina con alto contenido en gasolina), el dióxido de nitrógeno absorto reacciona con los gases reductores contenidos en la mezcla (CO e hidrocarburos sin quemar) formando N_{2} y oxidando los gases reductores a CO_{2} y H_{2}O.
Los absorbentes utilizados en la solicitud de patente europea están constituidos sustancialmente por mezclas de carbonato de bario y óxido de cobre formadas localmente durante la preparación por descomposición de nitrato de cobre y acetato de bario con relaciones de Ba/Cu dentro de intervalos muy amplios (de 1:3 a 3:1).
Sin embargo, dichos absorbentes son completamente inactivos para la fijación de óxidos de nitrógeno en ausencia de oxígeno o con contenidos deficientes en oxígeno, tal como cuando el motor funciona, durante la puesta en marcha, con mezclas de aire/gasolina con alto contenido en gasolina.
Además, la ventana de temperaturas en la que los absorbentes son activos se desplaza hacia temperaturas más altas, impidiendo de esta manera una absorción cuando el motor marcha en frío.
Por el documento WO 97/28884 se conocen compuestos de la fórmula Ba_{2}Cu_{3}O_{6} \pm d, donde d está comprendido entre 0 y 1, que son aptos para absorber gases, que incluyen, entre otros, dióxido de carbono.
En el documento US-5.238.913 se relata que compuestos de la fórmula Ba_{2}Cu_{3}O_{5+x} (0<x<1) son aptos para preparar microcircuitos superconductores. No se indica nada sobre el método de preparación de los compuestos y, en particular, no se menciona el compuesto Ba_{2}Cu_{3}O_{6}.
Winnie Wong-Ng y Lawrence P. Cook, en "A review of the crystallography and crystal chemistry of compounds in the BaO-CuO_{x} system", Powder Diffraction 9(4), diciembre de 1994, páginas 280-289, indican compuestos Ba_{2}CuO_{5+x} (x = 0,6 - 1).
Exposición de la invención
Inesperadamente, se ha hallado ahora que el compuesto con la fórmula Ba_{2}Cu_{3}O_{6} y las características espectrales Raman, tal como se ha descrito en las reivindicaciones, y obtenible según el procedimiento, tal como se ha descrito en las reivindicaciones, es capaz de absorber selectivamente óxidos de nitrógeno NO_{x} a partir de mezclas de gases con alto contenido en dióxido de carbono, y que contienen posiblemente contaminantes, tales como CO, SO_{2}, hidrocarburos y una mezcla de los mismos.
La absorción tiene lugar a temperaturas comprendidas entre aproximadamente 180ºC y 480ºC, operando a presión atmosférica.
Además, se ha hallado, siendo otro aspecto de la invención, que la cinética de absorción de óxido de nitrógeno se ve acelerado considerablemente por la presencia de vapor de agua en las mezclas. En caso de NO_{2}, la presencia de oxígeno y de humedad desplaza la absorción hacia temperaturas relativamente bajas comprendidas entre aproximadamente 180ºC y temperatura ambiente. Preferentemente, la absorción de NO_{2} se realiza a temperaturas por encima de 35ºC-40ºC.
Debido al efecto de la absorción de cantidades considerables de óxidos NO_{x}, el compuesto según la invención se descompone formando nitrito de bario y óxidos de cobre mono- y divalente, en caso de ser expuesto a NO en ausencia de oxígeno, y nitrato de bario y óxido de cobre divalente, en caso de ser expuesto a NO_{2} o NO en presencia de oxígeno.
Las curvas termogravimétricas trazadas en las Figuras 1 y 2 muestran la absorción de NO y NO_{2} en función de la temperatura (absorción de mezclas de un 2,5% de NO y de un 3% de O_{2} en helio, a una velocidad espacial de 3000/h y de un 2,5% de NO_{2} y de un 2% de O_{2} en helio/nitrógeno a una velocidad espacial de 3000/h y una velocidad de calentamiento de 20ºC/min (los porcentajes se refieren al volumen)).
Al ser calentados a temperaturas por encima de aproximadamente 480ºC, los compuestos formados comienzan a descomponerse, liberando los óxidos de nitrógeno y restaurando la estructura Ba_{2}Cu_{3}O_{6} del compuesto de partida.
A temperaturas por encima de 480ºC, el nitrito de bario, el nitrato de bario y el óxido de cobre comienzan a reaccionar entre sí, formando el compuesto Ba_{2}Cu_{3}O_{6} y liberando, respectivamente, NO y NO_{2} y posiblemente oxígeno. En el intervalo entre 480º y 700ºC, Ba_{2}Cu_{3}O_{6} coexiste junto a nitrito de bario y nitrato de bario y junto a óxido de cobre; la fracción de Ba_{2}Cu_{3}O_{6} aumenta con el tiempo y la temperatura.
La selectividad de Ba_{2}Cu_{3}O_{6} con relación a CO_{2} depende considerablemente del método de preparación.
Según otro aspecto de la invención, se ha hallado, que la resistencia a la carbonatación del compuesto según la invención aumenta considerablemente si se prepara a partir de nitrato de bario y de óxido de cobre íntimamente mezclados en una relación catiónica de 2:3, luego calentando la mezcla a 640ºC-650ºC en una corriente de aire hasta que el nitrato de bario quede completamente descompuesto y, a continuación, enfriando la mezcla en una corriente de aire a una velocidad de 20ºC/min como máximo.
El aire puede sustituirse con mezclas de oxígeno/nitrógeno o mezclas de gas inerte/oxígeno que contienen hasta 25 g/m^{3} de vapor de agua y hasta 400 ppm de CO_{2}.
Además, se ha hallado que la presencia de óxidos de nitrógeno durante el enfriamiento del material o su adición a la atmósfera de reacción para completar la síntesis facilita la formación de los materiales resistentes a la carbonatación.
La curva de carbonatación en función de la temperatura, que es típica del compuesto Ba_{2}Cu_{3}O_{6} así preparado, tal como se ha detallado anteriormente, se ha representado en la Figura 3 (corriente de un 10% de CO_{2}, 10% de H_{2}O, complementado con mezclas de nitrógeno y argón, 5 horas de exposición, porcentaje en volumen).
A fines comparativos, los círculos indican el comportamiento de carbonatación de un compuesto BaCuO_{2,5} no resistente, preparado según los métodos descritos en la literatura.
La curva de carbonatación del compuesto dispuesto sobre un soporte de alúmina es parecida a la curva del compuesto citado anteriormente. La preparación se realiza sumergiendo óxido de aluminio previamente deshidratado, poroso en una solución casi saturada de nitrato de bario y de nitrato de cobre en agua desionizada, utilizando una relación de ion de bario/ion de cobre de 2:3 y trabajando a temperaturas comprendidas entre 20ºC y 80ºC.
El material impregnado con la solución se seca a 110ºC-150ºC y a continuación se somete al tratamiento térmico descrito anteriormente (reacción a 640ºC-650ºC, seguida de enfriamiento a una velocidad de 20ºC/min como máximo).
El procedimiento puede repetirse al objeto de aumentar el rellenado de los poros del óxido de aluminio hasta conseguir la saturación.
Aproximadamente un 3,5% en peso del compuesto sobre soporte se obtiene para cada ciclo de impregnación/trata-
miento térmico.
La curva de la Figura 3 muestra que el compuesto Ba_{2}Cu_{3}O_{6} preparado tal como se ha mencionado anteriormente no es sensible a la carbonatación hasta aproximadamente 420ºC (incremento en peso de menos de un 0,4% tras ser expuesto durante 5 horas). El incremento es menos de un 2% a 500ºC, otra vez tras ser expuesto durante 5 horas.
La resistencia a la carbonatación desciende considerablemente si el compuesto Ba_{2}Cu_{3}O_{6} se prepara a 800ºC y a continuación se enfría rápidamente a la temperatura ambiente (velocidad de aproximadamente 5ºC/sec).
En la tabla 1 se han referido los incrementos en peso causados por los tratamientos térmicos de Ba_{2}Cu_{3}O_{6} en un 1% en volumen de NO, un 99% de N_{2}, en comparación con el "compuesto" BaCuO_{2,5} preparado según los métodos descritos en la literatura.
TABLA 1
"BaCuO_{2,5}" 300ºC 400ºC 500ºC
12 horas 17,4% 17,1% 7,9%
36 horas 17,3% 17,4% 11,5%
60 horas 17,5% 17,4% 12,9%
Ba_{2}Cu_{3}O_{6} 300ºC 400ºC 500ºC
12 horas 17,8% 16,5% 11,7%
36 horas 19,5% 19,8% 19,3%
60 horas 21,7% 21,5% 18,2%
La tabla muestra que el compuesto BaCuO_{2,5} para de absorber tras aproximadamente 12 horas a temperaturas comprendidas entre 300ºC y 400ºC, mientras que la absorción continúa a 500ºC. La absorción a 500ºC es un poco más que la mitad de la absorción de Ba_{2}Cu_{3}O_{6}, que, sin embargo, continúa absorbiendo durante periodos prolongados a todas las temperaturas entre 300ºC y 500ºC.
El espectro Raman del compuesto Ba_{2}Cu_{3}O_{6} resistente a la carbonatación (preparado tal como se ha indicado anteriormente) representado en la Figura 4 muestra que el pico de intensidad máxima en el intervalo de números de onda de 0 a 800 cm^{-1} aparece en el número de onda 598\pm5 cm^{-1} y que en el número de onda 633\pm3 cm^{-1} se encuentra un modo cuya intensidad se sitúa entre un 0% y un 30% de la intensidad del modo que aparece en 598\pm5 cm^{-1} o que dicho modo está ausente.
Se ha hallado también que en el número de onda 560\pm5 cm^{-1} se encuentra un modo cuya intensidad es un 30% menos que la intensidad del modo que aparece en 598\pm5 cm^{-1}. Una banda simétrica está centrada alrededor del número de onda 520\pm7 cm^{-1} y presenta una intensidad comprendida entre un 20% y un 40% de la intensidad del modo que aparece en 598\pm5 cm^{-1}.
Los espectros Raman se registraron con un aparato Dilor LabRam, utilizando un haz de láser a 632.8 nm con una intensidad de 1 mW, enfocado en porciones de una muestra con un diámetro de 1 micrón.
Las mediciones de la difracción rayos X de polvos y de monocristales muestran que el compuesto Ba_{2}Cu_{3}O_{6} cristaliza en el sistema rómbico, con células caracterizadas por los parámetros de red 4,18 \ring{A} < a < 4,35 \ring{A}, 6,83 \ring{A} < b < 7,33 \ring{A} y c = 11,39 \pm 0,02 \ring{A}, que son el resultado de la distorsión de empaquetado hexagonal en la que 4,05 \ring{A} < a < 4,28 \ring{A}, c = 11,39 \pm 0,02 \ring{A} y el ángulo \delta cambia de 120º a un valor comprendido entre 115º y 118º.
El espectro de difracción rayos X (difracción de polvo) de los compuestos resistentes a la carbonatación muestra que la intensidad de las reflexiones que pueden detectarse a los ángulos 2\theta = 29,7º \pm0,05º y 2\theta = 30,3º \pm0,05º es muy débil y menos de un 10% de la intensidad de la reflexión intensa a 2\theta = 29,00º \pm0,05º. Cuánto más baja la intensidad de dichas reflexiones, tanto más alta la resistencia a la carbonatación.
Las mediciones de difracción rayos X en polvo se realizaron utilizando un difractómetro Philips X-pert constituido por un generador PW1830/40, un goniómetro PW3719 y una unidad de control PW3710 utilizando radiación Cu K\alpha.
Ventajosamente, con el fin de aumentar el área de superficie expuesta, el compuesto utilizado en el método de absorción según la invención está dispuesto sobre soportes porosos con un área de superficie de más de 50 m^{2}/g, preferentemente más de 100 m^{2}/g, y más preferentemente comprendida entre 150 y 500 m^{2}/g, los cuales son inertes hacia los reactantes utilizados para preparar el compuesto.
Ejemplos de dichos soportes incluyen alúmina, titania, zirconia, nitruro de boro y carburo de silicio.
Tal como se ha mencionado, el compuesto según la invención se aplica en particular en la absorción de óxidos NO_{x} que proceden del gas de escape de motores de combustión interna.
Por su capacidad de absorber y desorber óxidos a temperaturas comprendidas entre aproximadamente 200ºC y 700ºC, el compuesto se utiliza en los silenciadores de escape colocados preferentemente en la zona del tubo de escape que está a una temperatura entre aproximadamente 200ºC y 500ºC cuando el motor marcha en frío y a temperaturas por encima de aproximadamente 550ºC cuando el motor está en marcha continuamente.
Otra aplicación de interese del compuesto se refiere a la absorción de dióxido de nitrógeno (NO_{2}) procedente de los humos de plantas, tales como las para preparar ácido nítrico y para preparar silicio.
Otras aplicaciones del compuesto se refieren a la absorción de óxidos NO_{x} procedentes de los humos de escape de sistemas de calefacción domésticos o de centrales eléctricas por combustión de carburantes.
En el caso de la absorción de óxidos de nitrógeno procedentes de los humos de escape de plantas fijas, tales como los sistemas de calefacción o de centrales eléctricas por combustión de carburantes, el compuesto, una vez convertido en nitritos de bario y nitratos de bario, puede regenerase a su forma inicial completamente activa por calentamiento.
Se ha hallado que el compuesto que ha ya sido sometido a la absorción de óxidos NO_{x} y no ha quedado completamente descompuesto en nitrato de bario y óxido de cobre oxidará hidrocarburos a CO_{2} y H_{2}O y CO a CO_{2}, incluso en ausencia de oxígeno a temperaturas más bajas que las del compuesto puro.
Dicho comportamiento es ilustrado por el ensayo de referencia siguiente.
Puesto que el compuesto se descompone en nitrato de bario y óxido de cobre, los cuales no contribuyen a la reacción catalítica, la actividad máxima se observa en aquellos materiales que han sido expuestos a óxidos NO_{x} justo hasta el punto de inicio de la descomposición.
Se impregnó alúmina porosa en una solución de Ba(NO_{3})_{2} y Cu(NO_{3})_{2} en una relación catiónica de 2:3, se secó a 150ºC y a continuación se trató a 650ºC hasta conseguir una descomposición de nitrato completa. El producto resultante se enfrió rápidamente hasta temperatura ambiente y se determinó que contenía un 3,5% en peso del compuesto Ba_{2}Cu_{3}O_{5+d}. Una parte de dicho material se sometió a una corriente de gas constituido por un 90% de aire sintético, un 2% de H_{2}O y un 8% de NO_{2} durante 1 hora. En estas condiciones, aproximadamente un 50% del compuesto Ba_{2}Cu_{3}O_{6} se descomponía en nitrato de bario y nitrato de cobre.
A continuación, el material se calentó en aire a 250ºC para convertir el nitrato de cobre en óxido de cobre. El tratamiento con oxígeno puede omitirse si el material se utiliza en la reacción de oxidación a 250º o temperaturas más altas.
0,5 gramos del material así preparado se introdujeron en un reactor para medir el rendimiento catalítico en la oxidación de metano. El gas dentro del reactor estaba constituido por una mezcla de metano/oxígeno/nitrógeno en las proporciones 2/18/80, con una velocidad de flujo de 700 cm^{3}/min (84.000/hora).
A medida que aumentó la temperatura, se hallaron los rendimientos referidos en la Tabla 2. Dichos rendimientos se han expresado en porcentaje de metano convertido en CO_{2} + H_{2}O y se han comparado con los rendimientos de una muestra del mismo material en forma pura.
Se ha hallado que la actividad de los compuestos Ba_{2}Cu_{3}O_{5+d} puede aumentarse sustancialmente al adicionarles un promotor en forma de óxidos seleccionados del grupo constituido por óxido de cerio, óxido de zirconio y los óxidos de los metales alcalinos raros, en particular lantano y cerio. Por lo general, la cantidad de promotor si situará en hasta un 10% en peso, expresado como metal.
TABLA 2
Temperatura (ºC) Rendimiento de material tras Rendimiento de material en forma
absorción de NO_{2} (%) pura (%)
300 0,0 0,0
350 3,0 0,0
400 3,8 1,6
450 9,8 6,7
500 20,0 16,1
550 91,8 40,2
600 100,0 100,0

Claims (16)

1. Procedimiento para la preparación del compuesto Ba_{2}Cu_{3}O_{6}, que comprende calentar una mezcla de nitrato de bario y óxido de cobre en una relación catiónica de 2:3 hasta una temperatura de 640º-650ºC en una corriente de aire o en mezclas de oxígeno/nitrógeno que contienen hasta 25 g/m^{3} de vapor de agua y hasta 400 ppm de CO_{2} hasta que el nitrato de bario quede completamente descompuesto y, a continuación, enfriar la mezcla de reacción en una corriente de aire o en mezclas de oxígeno/nitrógeno que contienen hasta 25 g/m^{3} de vapor de agua y hasta 400 ppm de CO_{2} a una velocidad de 20ºC/min como máximo, presentando el compuesto un espectro Raman con el pico de intensidad máxima en el intervalo de números de onda de 0 a 800 cm^{-1} en el número de onda 598\pm5 cm^{-1} y en el que en el número de onda 633\pm3 cm^{-1} se encuentra un modo cuya intensidad es un 30% menor que la intensidad del modo que aparece en 598\pm5 cm^{-1} o menos, o bien dicho modo está ausente, en el que el espectro Raman contiene, en el número de onda 560\pm5 cm^{-1}, un modo cuya intensidad es un 30% menor que la intensidad del modo que aparece en 598\pm5 cm^{-1}, comprendiendo el espectro Raman una banda simétrica que está centrada alrededor del número de onda 520\pm7 cm^{-1} y que presenta una intensidad comprendida entre un 20% y un 40% de la intensidad del modo que aparece en 598\pm5 cm^{-1}.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que a la atmósfera de reacción y/o de enfriamiento se adicionan óxidos de nitrógeno.
3. Compuesto Ba_{2}Cu_{3}O_{6} susceptible de ser obtenido un procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, y que presenta un espectro Raman con el pico de intensidad máxima en el intervalo de números de onda de 0 a 800 cm^{-1} en el número de onda 598\pm5 cm^{-1} y en el que en el número de onda 633\pm3 cm^{-1} se encuentra un modo cuya intensidad es un 30% menor que la intensidad del modo que aparece en 598\pm5 cm^{-1} o menos, o bien dicho modo está ausente, en el que el espectro Raman contiene, en el número de onda 560\pm5 cm^{-1}, un modo cuya intensidad es un 30% menor que la intensidad del modo que aparece en 598\pm5 cm^{-1}, comprendiendo el espectro Raman una banda simétrica que está centrada alrededor del número de onda 520\pm7 cm^{-1} y que presenta una intensidad comprendida entre un 20% y un 40% de la intensidad del modo que aparece en 598\pm5 cm^{-1}.
4. Compuesto según la reivindicación 3, dispuesto sobre soportes inertes porosos con un área superficial superior a 50 m^{2}/g.
5. Compuesto según la reivindicación 3 ó 4, que contiene un promotor seleccionado de entre el grupo constituido por óxido de cerio, óxido de zirconio y los óxidos de los metales alcalinos raros.
6. Compuesto Ba_{2}Cu_{3}O_{6} según las reivindicaciones 3 a 5, caracterizado por una resistencia a la carbonatación en una corriente de un 10% de CO_{2}, un 10% de H_{2}O, siendo el suplemento una mezcla de nitrógeno y argón, medido por el incremento en peso del compuesto, de menos de un 0,4% a 420ºC tras 5 horas de exposición y menos de un 2% a 500ºC también tras 5 horas de exposición.
7. Procedimiento para la absorción selectiva de óxidos de nitrógeno NO_{x} a partir de mezclas de gases que contienen dióxido de carbono o dióxido de carbono y agua, que comprende poner en contacto las mezclas de gases con un compuesto Ba_{2}Cu_{3}O_{6} según cualquiera de las reivindicaciones 3 a 6.
8. Procedimiento según la reivindicación 7, en el que la absorción se realiza en presencia de oxígeno.
9. Procedimiento según la reivindicación 7 y 8, en el que la absorción se realiza a temperaturas comprendidas entre 180 y 480ºC.
10. Procedimiento según las reivindicaciones 7 a 9, en el que los óxidos de nitrógeno se absorben a partir de mezclas de gases, formadas por el gas de escape de motores de combustión interna.
11. Procedimiento según la reivindicación 10, en el que el compuesto se utiliza en los silenciadores de escape colocados en la zona del tubo de escape que está a una temperatura comprendida entre aproximadamente 200ºC y 500ºC cuando el motor marcha en frío y en una zona que alcanza temperaturas superiores a 550ºC cuando el motor marcha en caliente.
12. Procedimiento para la absorción de NO_{2} a partir de los humos de escape de las plantas para la producción de ácido nítrico o de plantas para la producción de silicio, en el que los humos se hacen pasar por encima de un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 3 a 6.
13. Procedimiento según la reivindicación 12, en el que la absorción se realiza a una temperatura comprendida entre 40 y 180ºC.
14. Procedimiento para la absorción de óxidos de nitrógeno NO_{x} a partir de los humos de escape de sistemas de calefacción domésticos o de centrales eléctricas por combustión de carburantes, en el que los humos se hacen pasar por encima de un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 3 a 6.
15. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 7 a 14, caracterizado porque dicho compuesto se ha expuesto a óxidos NO_{x} hasta alcanzar un punto de descomposición no completa del compuesto en nitrato de bario y óxido de cobre.
16. Procedimiento según la reivindicación 15, en el que la exposición a óxidos NO_{x} se ha interrumpido en el punto de inicio de descomposición del compuesto.
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