ES2212640T3

ES2212640T3 - Procedimiento para absorber oxidos de nitrogeno a partir de mezclas gaseosas que contienen dichos oxidos.

Info

Publication number: ES2212640T3
Application number: ES99950757T
Authority: ES
Inventors: Francesco Cino Matacotta; Petr Nozar; Chiara Dionigi; Gianluca Calestani
Original assignee: Universita degli Studi di Parma; Consiglio Nazionale delle Richerche CNR
Current assignee: Universita degli Studi di Parma; Consiglio Nazionale delle Richerche CNR
Priority date: 1998-10-21
Filing date: 1999-10-19
Publication date: 2004-07-16
Anticipated expiration: 2019-10-19
Also published as: PT1123151E; US6514320B1; DE69914214T2; CA2347733A1; EP1123151A1; AU6341099A; DE69914214D1; DK1123151T3; EP1123151B1; ATE257740T1; IT1304405B1; WO2000023175A1; ITBO980593A1; ITBO980593A0

Abstract

Procedimiento para absorber óxidos de nitrógeno, que comprende la etapa de poner en contacto mezclas gaseosas, que contienen óxidos de nitrógeno, con compuestos absorbentes constituidos por óxidos mixtos de cobre seleccionados de entre CaCuO2, Sr14Cu24O41, derivados de los mismos obtenidos por sustitución sobre los sitios ocupados por el cobre, preferiblemente con metales de transición del cuarto período, más preferiblemente con Ni, derivados de CaCuO2 obtenidos por sustitución sobre los sitios ocupados por Ca, preferiblemente con Mg o Sr, derivados de Sr14Cu24O41 obtenidos por sustitución sobre los sitios ocupados por Sr, preferiblemente con Ca, La o Na, y sus mezclas.

Description

Procedimientos para absorber óxidos de nitrógeno a partir de mezclas gaseosas que contienen dichos óxidos.

Campo técnico

La presente invención se refiere a un procedimiento para absorber óxidos de nitrógeno a partir de mezclas gaseosas que contienen dichos óxidos. El procedimiento según la presente invención es particularmente útil, pero no exclusivamente, para eliminar óxidos de nitrógeno contenidos en gases producidos por procesos de combustión tales como, por ejemplo, las emisiones gaseosas de centrales de energía termoeléctrica, secaderos y hornos para producir cemento y materiales cerámicos, gases de escape de vehículos a motor, y gases de escape de sistemas de calefacción domésticos. Estos gases también se producen por diversos procesos industriales específicos, tales como la producción de materiales semiconductores.

Antecedentes de la técnica

En la bibliografía se ha descrito la absorción de óxidos de nitrógeno mediante óxidos mixtos de Ba-Cu-O (Masato Machida et al., "NO Removal by Absorption into BaO-CuO Binary Oxides", J Chem Soc Chem Commun, 1990, p. 1165; M. Machida et al., "Catalytically Accelerated Solid Gas Reaction Between NO and Ba-Cu-O for Efficient NO Removal", Proceedings of the 10th International Congress on Catalysts, 9-24 julio, 1992, Budapest, Hungría).

En particular, se ha señalado la actividad de absorción reversible de NO de dos fases de óxido mixto, BaCuO_{2,1} y BaCuO_{2,5}.

El principal inconveniente al usar compuestos de BaCuO_{x}, en los que x = 2,1 y x = 2,5, es la reactividad de estos compuestos en presencia de CO_{2} y H_{2}O, los cuales son componentes inevitables de los gases de escape de la combustión; conduciendo esta reactividad a una pasivación rápida e irreversible de la actividad de absorción del óxido de nitrógeno.

También es conocida la absorción de NO_{x} por materiales a base de BaCuO_{2}, tales como por ejemplo MnO_{2}BaCuO_{2} (documentos EP 540280 y EP 580389).

La adición de MnO_{2}, indicada como una solución al inconveniente descrito anteriormente, ha demostrado ser por sí misma inefectiva, contrariamente a lo que se ha reivindicado, según se demuestra por los experimentos.

Además, el documento WO97/28884 describe la actividad de absorción de NO y NO_{2} de compuestos que tienen la fórmula Ba_{2}Cu_{3}O_{6\pm d}, en la que d tiene un valor entre 0 y 1, por ejemplo (Ba_{2-x}A_{x})Cu_{3}O_{6\pm d}; el mismo documento describe la absorción de óxidos de nitrógeno por (Ba_{2-x}A_{x})Cu_{3}O_{6\pm d} en la que A es un metal alcalino o alcalinotérreo o un lantánido, por ejemplo un compuesto que tiene la fórmula (Ba_{2-x}Sr_{x})Cu_{3}O_{6\pm d}.

Los compuestos Ba_{2}Cu_{3}O_{6\pm d} absorben óxidos de nitrógeno reversiblemente y, si se sintetizan apropiadamente, son resistentes a la acción de CO_{2} y H_{2}O; sin embargo, la temperatura de regeneración no es menor que 650ºC, y la temperatura óptima de absorción está próxima a 300ºC. Estos valores pueden constituir una complicación tecnológica considerable al usar dichos materiales. Además, la elevada densidad relativa del compuesto, provocada por la presencia de un ion relativamente pesado tal como Ba, reduce la efectividad del absorbente, que se puede expresar como la masa de NO_{x} absorbida hasta saturación por gramo de absorbente.

Exposición de la invención

El propósito de la presente invención es eliminar los inconvenientes mencionados anteriormente en diversos procedimientos conocidos para absorber óxidos de nitrógeno a partir de mezclas gaseosas que comprenden dichos óxidos, concibiendo un procedimiento que permita absorber óxidos de nitrógeno a menores temperaturas con igual eficiencia.

Un objetivo de la presente invención es proporcionar un procedimiento de absorción de óxidos de nitrógeno en el que la temperatura de regeneración del absorbente es menor, asegurando en consecuencia una ventaja tecnológica importante.

Otro objetivo de la presente invención es proporcionar un procedimiento para absorber óxidos de nitrógeno a temperatura ambiente, si bien con una cinética reducida.

Otro objetivo de la presente invención es proporcionar un procedimiento para absorber óxidos de nitrógeno que usa materiales absorbentes que son resistentes a la carbonación si se exponen a atmósferas similares a las de los conductos de gases de combustión (10% de CO_{2}, 10% de H_{2}O).

Este propósito, estos objetivos y otros se logran mediante el procedimiento según la presente invención, que comprende la etapa de colocar una mezcla gaseosa, que contiene óxidos de nitrógeno, en contacto con compuestos absorbentes que comprenden o están constituidos por óxidos mixtos de cobre elegidos entre CaCuO_{2}, Sr_{14}Cu_{24}O_{41}, sus derivados obtenidos mediante sustituciones isovalentes y/o heterovalentes, y sus mezclas. De forma ventajosa, los derivados de CaCuO_{2} y Sr_{14}Cu_{24}O_{41} se obtienen mediante sustituciones isovalentes y/o heterovalentes, tanto en los sitios ocupados por los metales del segundo grupo (por ejemplo, Sr o Mg sobre Ca en CaCuO_{2}, y Ca, La, Na sobre Sr en Sr_{14}Cu_{24}O_{41}) como en los sitios ocupados por el cobre (por ejemplo, metales de transición del cuarto período, tal como Ni).

Se han encontrado inesperadamente en los compuestos de CaCuO_{2} y Sr_{14}Cu_{24}O_{41} propiedades de absorción de NO y NO_{2} selectiva, y en los compuestos derivados de ellos mediante sustituciones isovalentes y heterovalentes sobre los sitios ocupados por metales del segundo grupo.

Ambos compuestos, y sus derivados obtenidos por sustitución, son conocidos en la bibliografía (para CaCuO_{2}, Roth et al., J Am Ceram Soc, Vol. 72, p. 1545 (1989), JCPDS card no. 46-0054; para Sr_{14}Cu_{24}O_{41}, McCarron et al., Mat Res Bull, Vol. 23, p. 1355 (1988), JCPDS card no. 43-0025); en particular, para el compuesto Sr_{14}Cu_{24}O_{41} hay un volumen considerable de bibliografía asociado con sus propiedades magnéticas inusuales.

En lo sucesivo, cuando se haga referencia a los compuestos CaCuO_{2} y Sr_{14}Cu_{24}O_{41}, tal referencia se ha de entender como una referencia a compuestos que producen espectros de difracción en polvo que corresponden a JCPDS card no. 46-0054 para CaCuO_{2}, y JCPDS card no. 43-0025 para Sr_{14}Cu_{24}O_{41}, respectivamente.

Sin embargo, no se ha señalado ninguna referencia a las propiedades de absorción de estos materiales o a su uso en ninguna aplicación de la misma.

Los ejemplos siguientes se proporcionan a título de ilustración, simplemente para permitir una comprensión más completa de la presente invención. Tales ejemplos no están destinados a limitar la realización de la invención de ningún modo.

A fin de caracterizar las propiedades de absorción de los óxidos de nitrógeno de los compuestos de los tipos CaCuO_{2} y Sr_{14}Cu_{24}O_{41}, se realizaron dos series diferentes de experimentos usando material sintetizado por medio de los procedimientos descritos en la bibliografía por Roth et al. y McCarron et al.:

A. Experimentos en condiciones isotermas con tiempo variable, a fin de caracterizar la cinética de absorción a diferentes temperaturas.

B. Experimentos con una rampa de temperatura, a fin de caracterizar la eficiencia y reversibilidad de los procedimientos de absorción y desorción.

Todos los experimentos se repitieron usando las siguientes mezclas gaseosas:

1) 1% de NO, complemento de N_{2};

2) 0,8% de NO, 5% de O_{2}, complemento de N_{2};

3) 0,5% de NO, 5% de O_{2}, 3% de H_{2}O, complemento de N_{2}.

Se observa que, en presencia de oxígeno, parte del NO se oxida a NO_{2} hasta que se alcanza el equilibrio para la composición dada.

A. Experimentos en condiciones isotermas

Se realizaron experimentos en condiciones isotermas usando un lecho fijo de alrededor de 0,3 g de material absorbente contenido en soportes de cuarzo adecuados y colocados en el centro de un reactor tubular de cuarzo en el que se hace fluir la mezcla gaseosa (80-150 ml/min). El reactor se colocó en la sección caliente de un horno con control electrónico de la temperatura.

Se alimentaron mezclas de gases que tienen las composiciones especificadas 1), 2) y 3) anteriores, durante un cierto tiempo, en el reactor, que se mantuvo a una temperatura constante preestablecida. Se midieron, en porcentaje en peso, los aumentos causados por la absorción de los óxidos de nitrógeno por el compuesto absorbente cargado en el reactor.

El hecho de que el aumento de peso fue debido realmente a la incorporación de NO y NO_{2} se verificó sometiendo al compuesto absorbente a espectroscopía de IR en estado sólido tras el contacto con la mezcla gaseosa. La espectroscopía de IR en estado sólido siempre mostró la presencia de grupos nitrito y nitrato en los materiales descargados del reactor.

El experimento se repitió a diversas temperaturas, usando los siguientes materiales:

Sr = Sr_{14}Cu_{24}O_{41}

Sr, Ca = Sr_{7}Ca_{7}Cu_{24}O_{41}

Ca = CaCuO_{2}

En las Figuras 1, 2 y 3, respectivamente, se muestra el aumento relativo del peso (\DeltaW%) como función de la temperatura, durante cuatro horas de exposición del compuesto absorbente a las mezclas gaseosas especificadas.

Los valores numéricos de \DeltaW se dan sólo con un significado semicuantitativo, puesto que el grado de la absorción en condiciones isotermas está regulado por la cinética del sistema, que también depende del estado de la superficie de los materiales. El comportamiento de \DeltaW con respecto a la temperatura, en su lugar, señala los intervalos reales de temperatura en los que son activos los procesos que condujeron a la absorción del óxido de nitrógeno.

La Figura 1 se refiere a la absorción de NO procedente de una mezcla de NO más gas inerte N_{2}. El diagrama por lo tanto, muestra sólo la absorción de NO. Los experimentos han demostrado que los materiales de Sr y Sr, Ca absorben en el intervalo entre 150 y 400ºC, y en particular entre 200 y 400ºC. Los materiales de Ca absorben entre 200 y 300ºC.

Las medidas realizadas a 25ºC con una mezcla de NO más N_{2} (inerte) en presencia de vapor de agua mostraron que los materiales de Ca absorben en estas condiciones incluso a menos de 100ºC, y en particular incluso a temperaturas tan bajas como 25ºC.

El análisis de IR de los materiales absorbentes descargados del reactor al final de cada experimento mostró la formación de sales de nitrito en proporción a los valores de \DeltaW. También se observó la formación de sales de nitrato, indicando la presencia de oxígeno en exceso en los materiales absorbentes.

Las muestras que corresponden a las medidas realizadas a 25ºC en presencia de vapor de agua muestran además cantidades modestas de fases hidratadas.

La Figura 2 se refiere a la absorción a partir de una mezcla de NO, O_{2} y N_{2}. Se observa que la cantidad de oxígeno presente en la mezcla es significativa con respecto a las condiciones típicas de los conductos de gases de combustión.

En este caso, parte del NO se oxida a NO_{2}. El NO sin convertir y el NO_{2} se absorben sobre los compuestos absorbentes según la invención, y la comparación con la Figura 1 muestra que la absorción de este último gas ocurre a alrededor de un intervalo de temperatura de hasta 500ºC para materiales de Sr, y de hasta 400ºC para materiales de Ca.

Además, aunque esto no es muy evidente, el material de Ca es activo a 25ºC incluso en ausencia de vapor de agua.

Los análisis de IR de los materiales absorbentes descargados del reactor al final de cada experimento mostraron la formación de sales de nitrito y sales de nitrato en proporción a los valores de \DeltaW.

La Figura 3 se refiere a la absorción a partir de una mezcla de NO, O_{2} y vapor de agua. La cantidad de oxígeno y vapor de agua es significativa con respecto a las condiciones típicas de los conductos de gases de combustión.

Se observa que los comportamientos son comparables a los de la Figura 2, pero se hace evidente el efecto del vapor de agua promoviendo la absorción de NO y NO_{2} a baja temperatura.

Los análisis de IR de los absorbentes descargados del reactor al final de cada experimento mostraron la formación de sales de nitrato y sales de nitrito en proporción a los valores de \DeltaW, y la formación de pequeñas cantidades de fases hidratadas.

La Figura 4 se refiere a experimentos similares realizados usando compuestos derivados, que tienen una estructura del tipo Sr_{14}Cu_{24}O_{41}, como compuestos absorbentes.

Las composiciones nominales de los materiales usados fueron las siguientes:

Sr = Sr_{14}Cu_{24}O_{41}

Na = Sr_{12}Na_{2}Cu_{24}O_{41}

Ni = Sr_{14}Cu_{21}Ni_{3}O_{41}

Ca = Sr_{7}Ca_{7}Cu_{24}O_{41}

La = Sr_{9}La_{5}Cu_{24}O_{41}

La Figura 5 se refiere a experimentos similares realizados con compuestos absorbentes que tienen una estructura del tipo CaCuO_{2}.

Las composiciones nominales de los materiales usados fueron las siguientes:

Ca = CaCuO_{2}

Mg = Ca_{0,85}Mg_{0,15}CuO_{2}

Ni = CaCuO_{0,85}Ni_{0,15}CuO_{2}

Sr = Ca_{0,85}Sr_{0,15}CuO_{2}

El análisis de los diagramas presentados en las Figuras 4 y 5 muestra que las sustituciones realizadas en los materiales base de CaCuO_{2} y Sr_{14}Cu_{24}O_{41} producen materiales que tienen una actividad de absorción que es, en algunos casos, favorablemente comparable con la de los materiales CaCuO_{2} y Sr_{14}Cu_{24}O_{41} puros.

B. Experimentos con rampa de temperatura

A fin de caracterizar la eficiencia y reversibilidad de los procedimientos de absorción y desorción de óxidos de nitrógeno, se alimentaron las mezclas gaseosas 1), 2) y 3) anteriormente citadas a un reactor que contiene 1 a 2 g de absorbentes, mientras se varió la temperatura de los absorbentes según un gradiente lineal de temperatura de alrededor de 3ºC/min.

La concentración de los gases en la corriente que abandona el reactor se midió mediante análisis espectrográfico.

Las Figuras 6 a 11 presentan los resultados de algunos de los experimentos. Las Figuras 6 a 8 se refieren a experimentos realizados con Sr_{14}Cu_{24}O_{41}, mientras que las Figuras 9 a 11 se refieren a experimentos realizados con CaCuO_{2}.

La misma carga (1,5 g) de material absorbente se sometió sucesivamente a las siguientes operaciones:

a) Calentamiento con un gradiente constante de temperatura (+200ºC/hora) desde 20ºC hasta aproximadamente 600ºC en el reactor, alimentado continuamente con una mezcla de 0,5% de NO más 5% de O_{2} más 10% de H_{2}O más complemento de N_{2}, en peso, a un caudal de 150 ml/min. Los resultados se muestran en las Figuras 6 y 9.

b) Enfriamiento desde 600 hasta 20ºC con un gradiente constante de temperatura (-150ºC/hora), manteniendo las mismas condiciones de suministro de mezcla gaseosa. Los resultados se muestran en las Figuras 7 y 10.

c) Calentamiento desde 20 hasta 650ºC (+200ºC/hora) en el reactor, alimentado continuamente con una mezcla de 5% de O_{2} más 10% de H_{2}O más complemento de N_{2}, es decir, sin NO, a un caudal de 150 ml/min. Los resultados se muestran en las Figuras 8 y 11.

Las Figuras 6, 7 y 9, 10 también representan gráficamente las concentraciones de derivación, de NO y NO_{2}, determinadas a partir de experimentos realizados en las mismas condiciones según se muestran anteriormente para las etapas a) y b), pero en ausencia de material absorbente, es decir, mientras el reactor estaba vacío.

Las Figuras 6 a 11 muestran los intervalos de temperatura durante los cuales ocurre la absorción de NO y NO_{2}, respectivamente.

En la Tabla 1 se dan los resultados de los experimentos relacionados con los intervalos de temperatura en los que ocurren las absorciones de óxidos de nitrógeno.

También se observa que ambos compuestos absorben tanto NO como NO_{2} formado por reacción del NO con el oxígeno contenido en la mezcla gaseosa. Las temperaturas de absorción y desorción para los dos gases (NO y NO_{2}) están claramente diferenciadas, según se muestra por los datos en la tabla.

TABLA 1

1,0% de NO, complemento de N_{2}
CaCuO_{2}	abs.	NO	0-160ºC
			180-380ºC	abs.	NO_{2}	n/A^{*}
	des.	NO	250-320ºC
			350-440ºC	des.	NO_{2}	330-560ºC
Sr_{14}Cu_{24}O_{41}	abs.	NO	150-360ºC	abs.	NO_{2}	n/A
	des.	NO	380-450ºC	des.	NO_{2}	500-600ºC

0,8% de NO, 5% de O_{2}, complemento de N_{2}
CaCuO_{2}	abs.	NO	180-440ºC	abs.	NO_{2}	180-440ºC
	des.	NO	270-350ºC
			390-510ºC	des.	NO_{2}	390-510ºC
Sr_{14}Cu_{24}O_{41}	abs.	NO	180-490ºC	abs.	NO_{2}	150-450ºC
	des.	NO	420-550ºC	des.	NO_{2}	500-600ºC

0,5% de NO, 5% de O_{2}, 3% de H_{2}O, complemento de N_{2}
CaCuO_{2}	abs.	NO	0-160ºC
			320-420ºC	abs.	NO_{2}	160-420ºC
	des.	NO	420-490ºC	des.	NO_{2}	420-520ºC
Sr_{14}Cu_{24}O_{41}	abs.	NO	100-460ºC	abs.	NO_{2}	100-480ºC
	des.	NO	450-550ºC	des.	NO_{2}	500-600ºC

^{*}n/A = no aplicable, debido a que no se forma NO_{2}

También se observa que el compuesto CaCuO_{2}, en presencia de agua, muestra actividad de absorción de NO incluso a temperaturas muy bajas, particularmente a 25ºC.

Los resultados de los experimentos mostrados en las Figuras 7 y 10 confirman que el material absorbente se regeneró tras el calentamiento hasta 600ºC, por encima de la temperatura de desorción.

Los resultados de los experimentos presentados en las Figuras 8 y 11 muestran que los gases de NO y NO_{2} absorbidos durante el enfriamiento con un gradiente constante de temperatura (rampa descendente) se desorben por calentamiento en ausencia de un suministro de NO.

También se realizaron experimentos a fin de evaluar el límite de saturación del proceso de absorción; también se realizaron ensayos de selectividad a fin de verificar la resistencia a posibles condiciones de funcionamiento.

Las medidas realizadas por espectroscopía de IR demostraron que los productos de la absorción de NO y NO_{2} por los compuestos según la invención son, respectivamente, nitrito y nitrato de calcio (para CaCuO_{2}), y nitrito y nitrato de estroncio (para Sr_{14}Cu_{24}O_{41}). En consecuencia, se puede asumir que ocurren las siguientes reacciones:

1) CaCuO_{2} + 2NO + ½ O_{2} => Ca(NO_{2})_{2} + CuO

2) CaCuO_{2} + 2NO_{2} + ½ O_{2} \rightarrow Ca(NO_{3})_{2} + CuO

3) Sr_{14}Cu_{24}O_{41} + 28NO + 5,5 O_{2} => 14Sr(NO_{2})_{2} + 24 CuO

4) Sr_{14}Cu_{24}O_{41} + 28NO + 5,5 O_{2} => 14Sr(NO_{3})_{2} + 24 CuO

A partir de esto se puede deducir que el aumento en el peso hasta saturación debido a la absorción de NO_{x} (es decir, ignorando la variación debida al oxígeno, que se puede originar parcialmente a partir de un exceso no estequiométrico en los compuestos) es respectivamente:

1) 44%; 2) 68%; 3) 25%; 4) 38%

A fin de determinar la selectividad del proceso de absorción de los óxidos de nitrógeno por los compuestos según la invención, se realizaron experimentos en condiciones similares a las de los experimentos para los que se dan los resultados en las Figuras 1 a 3, excepto que se usó una mezcla gaseosa diferente, que contiene dióxido de carbono y agua.

En la Figura 12 se muestra el aumento en peso del compuesto absorbente como función de la temperatura, como consecuencia de una exposición de 4 horas a la atmósfera descrita.

La Figura 12 muestra que la reactividad con respecto a las reacciones de hidratación y carbonación es completamente despreciable hasta 350º, mientras que, a mayores temperaturas, se hace similar a la reactividad con respecto a los óxidos de nitrógeno.

En consecuencia, hasta 350ºC, la selectividad de los compuestos absorbentes según la invención, con respecto a NO y NO_{2}, se ha de considerar como total.

Además, se ha encontrado sorprendentemente que el compuesto CaCuO_{2} tiene una capacidad de absorción de NO y NO_{2} a temperatura ambiente.

En la Figura 13 se muestran los resultados de los experimentos realizados con un reactor cerrado que contiene material absorbente de CaCuO_{2} en una atmósfera de 1% de NO, 5% de O_{2}, 3% de H_{2}O y complemento de N_{2}.

Los experimentos realizados con los compuestos CaCuO_{2} y Sr_{14}Cu_{24}O_{41}, y con sus derivados de sustitución isovalente y heterovalente, en comparación con experimentos realizados con compuestos a base de bario, han señalado importantes aspectos que hacen ventajosos a los compuestos de CaCuO_{2} y Sr_{14}Cu_{24}O_{41} y a sus derivados.

Su actividad máxima, con respecto tanto a la absorción como a la desorción de NO y NO_{2}, está de hecho desplazada hacia temperaturas bajas, permitiendo, para un nivel igual de eficiencia, una vez se han optimizado los procesos de síntesis y de formación, usar estos materiales a menores temperaturas. Esto también acarrea la ventaja de trabajar en condiciones seguras con respecto a los diversos procedimientos caracterizados por materiales de tipo óxido.

Las menores temperaturas de regeneración son una ventaja tecnológica importante, y también lo es la ausencia de problemas delicados en términos de coexistencia de fases que ocurren en la síntesis de compuestos a base de bario.

La posibilidad para absorber NO a temperatura ambiente, si bien con cinética reducida (más lenta), es una oportunidad importante para la aplicación práctica, puesto que esta propiedad no es conocida hasta ahora para ningún otro material.

Además, los compuestos CaCuO_{2} y Sr_{14}Cu_{24}O_{41} son capaces de absorber grandes cantidades de NO_{2}, particularmente cuando el procedimiento se realiza en presencia de vapor de agua.

Además, debido a la abundancia de sus constituyentes y a su síntesis más fácil, el coste de los compuestos usados como absorbentes en la presente invención es significativamente menor que el de los compuestos a base de bario.

Como será evidente para los expertos en el campo, se pueden introducir diversas modificaciones, adaptaciones y variaciones de la descripción específica anterior, sin apartarse de las enseñanzas de la presente invención.

Claims

1. Procedimiento para absorber óxidos de nitrógeno, que comprende la etapa de poner en contacto mezclas gaseosas, que contienen óxidos de nitrógeno, con compuestos absorbentes constituidos por óxidos mixtos de cobre seleccionados de entre CaCuO_{2}, Sr_{14}Cu_{24}O_{41}, derivados de los mismos obtenidos por sustitución sobre los sitios ocupados por el cobre, preferiblemente con metales de transición del cuarto período, más preferiblemente con Ni, derivados de CaCuO_{2} obtenidos por sustitución sobre los sitios ocupados por Ca, preferiblemente con Mg o Sr, derivados de Sr_{14}Cu_{24}O_{41} obtenidos por sustitución sobre los sitios ocupados por Sr, preferiblemente con Ca, La o Na, y sus mezclas.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que la absorción tiene lugar en presencia de oxígeno.

3. Procedimiento según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en el que la absorción tiene lugar en presencia de vapor de agua.

4. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicho compuesto absorbente es CaCuO_{2}.

5. Procedimiento según la reivindicación 4, en el que la absorción tiene lugar a una temperatura que oscila entre 0 y 420ºC.

6. Procedimiento según la reivindicación 5, en el que la absorción tiene lugar a una temperatura comprendida entre 0-160 y 290-420ºC.

7. Procedimiento según la reivindicación 4, en el que la absorción tiene lugar a temperatura ambiente.

8. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, en el que dicho compuesto absorbente es Sr_{14}Cu_{24}O_{41}.

9. Procedimiento según la reivindicación 8, en el que la absorción tiene lugar a una temperatura que oscila entre 100 y 490ºC, preferiblemente 340-400ºC para NO, 280-460ºC para NO_{2}.

10. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 3, en el que dicho compuesto absorbente es un derivado de Sr_{14}Cu_{24}O_{41} obtenido por sustitución sobre los sitios ocupados por Sr, preferiblemente con Ca, La o Na.

11. Procedimiento según la reivindicación 10, en el que hasta 50% de los átomos de Sr están sustituidos por Ca.

12. Procedimiento según la reivindicación 10, en el que el compuesto absorbente se selecciona de entre el grupo que consta de:

Sr_{12}Na_{2}Cu_{24}O_{41},

Sr_{7}Ca_{7}Cu_{24}O_{41} y

Sr_{9}La_{5}Cu_{24}O_{41}.

13. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 3, en el que dicho compuesto absorbente es un derivado de CaCuO_{2} obtenido por sustitución sobre los sitios ocupados por Ca, preferiblemente con Mg o Sr.

14. Procedimiento según la reivindicación 13, en el que el compuesto absorbente se selecciona de entre el grupo que consta de:

Ca_{0,85}Mg_{0,15}CuO_{2} y

Ca_{0,85}Sr_{0,15}CuO_{2}.

15. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, en el que dicho compuesto absorbente es un derivado de CaCuO_{2} o Sr_{14}Cu_{24}O_{41} obtenido por sustitución isovalente y/o heterovalente sobre los sitios ocupados por Cu.

16. Procedimiento según la reivindicación 15, en el que dicho derivado se selecciona de entre el grupo que consta de Sr_{14}Cu_{21}Ni_{3}O_{41} y CaCu_{0,85}Ni_{0,15}O_{2}.

17. Procedimiento según una de las reivindicaciones 10 a 16, en el que la absorción tiene lugar a una temperatura que oscila entre 0 y 500ºC.